1

Fotometria
Mennyisgi elemzs

A spektrofotometria mdszert mennyisgi elemzsre az ultraibolya s az infravrs

tartomnyban egyarnt felhasznljuk. Mg az utbbi tartomnyban analitikai szempontbl a
minsgi azonosts dominl, az elbbinl a mennyisgi mdszerek terjedtek el.
Minden fnyelnyelsen alapul mennyisgi meghatrozs alapja a Lambert-Beer-trvny.
A fny oldaton val thaladsa kzben szmos klcsnhatsnak van kitve: egy rsze
reflektldik a felleten, az oldat belsejbe hatolva fnyabszorpci s szrds kvetkeztben
cskken az intenzits, a fennmarad rsz pedig vltozatlanul thalad.
A spektrofotometris mrs sorn csak az elnyelsbl szrmaz intenzitscskkenssel
foglalkozunk, mivel ebbl lehet az anyag koncentrcijra kvetkeztetni.
Fotometriban a vizsgland sznes oldat fnyelnyelst mrjk, s ebbl kvetkeztetnk a
koncentrcijra.
A sznes anyagok az oldaton thalad fny intenzitst cskkentik, mert az oldatban lev
molekulk a fny egy rszt abszorbeljk. Csak bizonyos hullmhosszsg, energij
fnykvantumokat nyel el az anyag, ezt a fnyt abszorbelja legnagyobb mrtkben.
Az egyes anyagok fnykioltsa teht fgg az alkalmazott fny hullmhossztl, ezrt a mrst
egyszn (monokromatikus) fnnyel vgezzk. A hullmhossz (szn) vltoztatsa sznszr
kzbeiktatsval trtnik.
Clunk a maximlis abszorpci elrse, mert a legnagyobb mrtk abszorpci teszi lehetv
a mrsi eljrs legnagyobb pontossgt. Kirekesztjk azt a hullmsvot, melynl a
fnyelnyels kismrtk. A legersebb elnyelt szn mindig az oldat sznnek kiegszt szne,
ezrt vrs szn oldathoz pl. zld sznszrt hasznlunk.

Lambert Beer trvny

Az abszorbel kzegben ltrejv intenzitscskkensbl kvantitatv kvetkeztetseket
vonhatunk le, ha figyelembe vesszk az intenzitscskkensnek egyrszt az tvilgtott rteg
vastagsgtl, msrszt az oldat koncentrcijtl val fggst.
A rtegvastagsgtl val fggst rja le a Lambert-trvny, amely szerint valamely
differencilis dl vastagsg rtegben bekvetkez dI/I relatv intenzitscskkens arnyos
dl-lel:
dI/I = - n dl
Ha az integrls vges l vastagsg rtegre elvgezzk, s a belp fny intenzitst I0-lal
jelljk, a kilp fny intenzitsa:
I = I0e-nl,
Az egyenlet trenedezve, s ttrve a tzes alap logaritmusra
lg I0/I = l,

2
ahol a Bunsen fle extinkcis modulus, = 0.434 n, I0 a bees fny intenzitsa; I pedig az
intenzits l vastagsg rtegen val thalads utn.
A szmrtke annak a rtegvastagsgnak a reciprok rtkvel egyenl, amelyen thaladva a
fnyintenzits az eredeti tizedre cskken. A lg I0/I rtket extinkcinak (E) nevezzk.
A koncentrcitl val fggst a Beer-trvny fejezi ki, az extinkcis modulus arnyos a
koncentrcival, feltve, hogy hgts alkalmval az oldott anyag nem megy t molekulris
vltozson:
=c,
Ahol az extinkcis koefficiens; ha a c koncentrcit mol/l-ben fejezzk ki, akkor a molris
extinkcis koefficiens.
Az extinkcis koefficiens annak a valsznsgnek a mrtke, amellyel a fotonokat az tjukba
es molekulk elnyelik. A fotonok szma arnyos a fny intenzitsval.
Az extinkcis koefficiens az anyagi minsgre jellemz lland, fggetlen a koncentrcitl.
Az extinkcis koefficiens az anyag minsgn s llapotn kvl ltalban a fny
hullmhossznak a fggvnye. Azok az anyagok, melyeknek az extinkcis koefficiense a
sznkp lthat rszben ( = 400 800 nm) lland, szntelenek ( fehrek, szrkk, feketk),
azok viszont, amelyeknek extinkcis koefficiense egy vagy tbb hullmhosszra nagyobb
mint a tbbire (vagyis, amelyek a klnbz szn fnyt klnbz mrtkben
abszorbeljk) , sznesek.
A Lambert-Beer trvnyt teht a kvetkezkppen rhatjuk fel:
E = lg I0/I = c l
Analitikai szempontbl az extinkci rtknek hasznlata elnys, mivel linerisan vltozik a
koncentrcival.
Az I/I0 viszonyt teresztsnek, (transzmisszinak) T nevezzk. Ennek rtke 0 s 1 (vagyis 0
s 100 % ) kztt vltozhat. Abban az esetben ha a fny az oldaton thaladva teljes mrtkben
abszorbeldik a transzmisszi rtke 0% -k.

3
A transzmisszi negatv logaritmusa az extinkci:
T = I/ I0 ; E = - lg T
Ha nincs tkrzsi vesztesg, az tereszts s az abszorpci ( A ) sszege :
T+A = 1
Az oldat ltal abszorbelt fnynek a mennyisge kzvetlen kapcsolatban van az oldat
koncentrcijval, vele egyenesen arnyos. Mivel az abszorbelt s az teresztett fny
mennyisge kztt a kvetkez sszefggs ll fenn,
A = - lgT
ezrt az abszorbelt fny mennyisgbl kvetkeztetni tudunk az oldat ionkoncentrcijra:

A= c l