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1 Aula: Cromatografia
Em 1903, o botnico russo Milkall Tswett conseguiu separar pigmentos vegetai
passando, atravs de uma coluna contendo CaCO2(carbonato de clcio) , uma
soluo de pigmentos dissolvidos em um hidrocarboneto.Cromatografia porque
as substancia por cores,mas nem todas separao se dar por substancia
colorida maioria do frmaco no tem cor.
Classificao
1) Pela forma fsica do sistema cromatogrfico ou tipo de suporte:
a) C. Planar reta - vai ta nua placa de vidro ou de papel, suporte solido
b) C. em coluna - u tubo que pode ser reto ou espiralado
2) Pela fase mvel empregada:
a) Liquida maior variedade de substancia
b) Gasosa - ex.nitrogenio, carbnico, geralmente gs inertes (mais restrita
por ser apolares)
c) Supercrtica quarto estagio da matria entre o liquido para o gasoso
3) Pela fase estacionaria utilizada:
a) Solida
b) Liquida
c) Quimicamente ligada (on preso por alguma ligao qumica)
4) Pelo modo de separao
a) Adsoro Interao eletrostticas foras polares fracas ligao dipolodipolo. Entre um suporte solido e um liquido a FE possuem grupos
qumicos no caso a slica. Quanto menor o tamanho de partcula da
slica maior rea que vai ter, ou seja, partcula pequena tem mais
quantidade de interao logo melhor separao, ento quanto menor o
tamanho da partcula na cromatografia mais eficiente a separao
mais presso vai ter que colocar. A escolha do adsorvente tem que ser
aquela que melhor separa.
b) Partio Diferena de solubilidade dos componentes na FE e FM, ou
seja, se reparte em FM e FE. Vai ter um suporte solido e uma fina
camada de liquido, nesse suporte vai ter a fase estacionaria liquida
ligada ao suporte solido, logo a fase mvel vai ser um liquido vai ser
cromatografia liquido-liquido no se, pois so dois lquidos imiscveis um
polar (hidroflico) outro apolar (lipoflico).Exemplo: Se a substancia
tiver mais afinidade com a fase estacionaria fica parada e demora mais
pra sair.Se tiver a FE for apolar e a FM for polar e a substancia for
hidroflica sai mais rpida ou mais lenta?Mais rpida, pois a solubilidade
dela vai se na FM que polar.
c) Troca inica (CTI) Toca inica entre a fase estacionaria e mvel, um
on que est presente na fase mvel vai ser substitudo por um on que
esta presente na fase estacionaria consequentemente esse on vai ficar
mais preso o ultimo a sair, os comportamentos inicos ou ionizados da
fase mvel permutam com ons da fase estacionaria. A fase estacionaria
constituda por uma matriz com grupos funcionais ionizveis.
Trocadores catinicos tm stios carregados negativamente adsorvendo
ctions. Trocadores aninicos tm stios ativos carregados
positivamente adsorvendo nions. O on vai ta presente na FM quando
encontrar a FE vai substituir. O trocador catinico carregado
Rf =
Quanto menor o Rf mais polar a substancia mais retido fica maior solubilidade
pela FE. Se percorre mais, maior afinidade pela FM maior Rf e maior afinidade
pela FM menos polar a substancia. NO CASO QUE A FE FOR POLAR se
for fase reversa muda o raciocnio.
- Liquido-solido j no vai ser de partio e sim de adsoro
- Quando tem duas substancia usa solubilidade ou de partio.
Caracterstica de amostra:
A estrutura qumica da molcula que lado ela vai ter mais interao, se tiver
estrutura diferente a solubilidade vai ser diferente.
Questo de Prova:
Orto
Meta
- Orto no pode mais interagir, pois o grupo esto prximo e forma uma ponte
intramolecular de H com a FE logo vai embora com FM, j o meta como esto
distante no permite a ponte intramolecular dos H ento esse grupo vai ter
mais ponto com a FE, se forma mais interao vai ficar mais preso.
BIOSSINTESE/BIOGNESE
Principio ativo
Plantas medicinais
Droga vegetal
Metabolitos secundrios
Principais grupos
1- Alcalides: Esto ligados ao SNC, Atropina, escopolamina,
morfina, pio,cocana tem ao no SNC ao psicoativa.Proteo quanto o
inseto dado ate convulses,pequenas doses j do principio ativos.
2 flavonoides: Concentram-se principalmente nas partes areas
ocorrendo em menos numero nas razes. Responsvel pela colorao das
cores, atividade antioxidante.
3 - Grupos de Quinonas: Em funo do tipo do ciclo ligaes
duplas e cetonas conjugadas. So bicetonas vai forma antraquinonas.
4 - leos essenciais: Misturas complexas de substancias orgnicas
volteis e odorferas (essncias).
5 Taninos: Sustncias complexas, polifenolicas, ligadas a outros
componentes aromticos. Ligado a componente aromticos, responsvel
por amargou das frutas, utilizado como antiiflamatorio e cicatrizante.
6 Heterosdeos cianognicos: As razes e folhas possuem glicosdeos
cianognicos, super toxica.
7 Heterosdeos cardiotnicos: encontram-se nas famlias
Scophulariaceae (Digitalis).Vo ter efeito cardacos e tnicos na
musculatura.
8 Lignanas : Polimeros fenilpropnicos.Rigidez da parede celular
9 Cumarinas: So Lactonas do acido o-hidroxicinmico.Anticoagulante
IMPORTANTE!
3 Aula: Alcalides
- O alcalide relacionado com medicamento do sistema nervoso, ento as
drogas sedativa, alucingenas, abuso, hipnticas a maior parte delas tem
alcalide. So drogas que o prprio uso da planta j vai desencadear um efeito
principio ativo, um efeito psicotrpico.
Historia
- H mais de 4000 anos a.C 250 plantas incluindo P.somniferum,A.belladona e
M.officinarum.Os sumerianos j faziam uso de pio h mais de 4000 anos
a.C(atual Curdisto),utilizavam a papoula de pio como planta da alegria,que
traduzia o contato com os deuses.
- Na China em 2737 a.C j se conhecia plantas,produziam efeito estimulantes
tais como E.sinica(Ma-Huang) e M.oficcinarum(mandrgora cicatrizante e
dicingeno).Utilizados desde os primrdios da civilizao os alcaloides eram
empregados tanto para a cura como para a morte.
- J na Europa na idade media os cultos praticados por feticeiras e curandeiros
baseavam-se
no
consumo
de
plantas
alcalidicas,tais
como
beladona,meimendro e mandrgora(ricos em alcaloides de ncleo
tiopnico,alucingenos).No comeo do sculo XVI,o suo Theophrastus
elaborou o ludano,tintura alcolica do pio,o produto teria o poder de curar
diversas doenas e ate de rejuvenescer,tem um efeito anestsico.
- Chondrondendron tometosum(curare) tem um efeito paralisante da
musculatura,ou seja, um relaxante muscular.O individuo morre por no
consegui respirar devido ser um antagonista competitivo da acetilcolina.
Definio
- O termo alcalide usado para denominar substancias bsicas com
caractersticas bsicas (alcalinas), dado principalmente pela presena do
azoto, ou seja, do nitrognio(N), esse N tem par de eltrons pra ser doado para
ligao coordenadas e capaz de receber H+. Sempre vai ter o N na molcula
que vai forma a amina primaria,secundaria,terciarias e quartanrias (vai esta
carregada positivamente).
Caractersticas gerais
- Origem sempre vegetal e maior parte deles na forma de sais.
- Na forma livre o alcalide no esta ligada com o nion e so solveis em
solventes orgnicos. APOLAR Se dissolve em solvente Lipoflico.
- Na forma salina ta ligada com o nion e so solveis em gua. POLAR Se
dissolve em solvente hidroflico.
- Possuem tomos de C,H e N.Pode ser oxigenados(so slidos cristalizveis e
inodoro-) e no oxigenados( so lquidos ,volteis e com odor forte).
- Pode determinar o ponto de fuso, so metablitos secundrios e deriva de
aas.
Biossintese de a.a
c.(+)
Sal de alcaloide
B + H+ BH+
Apolar/Lipoflico
Bsico (+)
Polar/Hidroflico
- Base mais forte desloca a mais fraca, retirado os alcaloides de suas ligaes
naturais com o cido.
- Torta o que no quer
- Vai e volta e cada vez mais vai purificando, vai tirando varias substancias ate
chegar um momento que s vai restar alcaloide. No final passa pra fase
orgnica por comodidade, por ser voltil evapora fcil e vai sobrar s alcaloide
na forma de p,se coloca na fase aquosa gua demora pra evaporar.
- Esse o processo de purificao que os traficantes faz para purificar
cocana,s que eles no tem clorofrmio tem a disposio gasolina(mistura de
hidrocarbonetos alifticos apolares), no tem hidrxido de amnio usa o que
soda caustica(diabo verde-base forte).
Extrao em meio aquoso acido:
Ncleo tropnico
Alcalides Pirrolizidinicos
Caracteristicos
de
(Heliotropium,Cynoglossum
Leguminosae (Crotalaria).
certos
e
gneros
de
Boraginaceae
Symphytum).Compositae(Senecio),
Alcaloides Piperidinicos
Proto-alcaloide
Benzilsoquinoleina
Alcaloide da Ipeca
cascas
dessecadas
caules
raizes
da
Metilxantinas
- Alcaloides pricos: Origem biogentica em bases pricas, adenina e guanina.
A substncia fundamental das bases pricas a purina.
- Substancia fundamental = Purina
- Principais metilxantinas: Cafena, Teofilina e Teobromina. A diferena desse
trs a posio do grupo Me.
- Cafena: Potencializa ao da droga, pois vasodilatadora estimula o SNC
fazendo que a outra droga haja mais rpido.
1. Os derivados naturais so: Amino-purinas e aminohidroxi-purinas,
adenina e guanina. So encontrado tanto nos vegetais (ch, lpulo)
quanto nos msculos, fgado e urina dos animais.
2. Hiroxipurinas