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Marcelo Antunes Gauto

e Gilber Ricardo Rosa

Processos e
Operaes
Unitrias da
Indstria Qumica

0011-alwN"CrlIA MODERNA

Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica


Copyright Editora Cincia Moderna Ltda., 2011.
Todos os direitos para a lngua portuguesa reservados pela EDITORA CINCIA
MODERNA LTDA.
De acordo com a Lei 9.610, de 19/211998, nenhuma parte deste livro poder ser
reproduzida, transmitida e gravada, por qualquer meio eletrnico, mecnico, por
fotocpia e outros, sem a prvia autorizao, por escrito, da Editora.
Editor: Paulo Andr P. Marques
Superviso Editorial: Aline Vieira Marques
Copidesque: Kelly Cristina da Silva
Capa: Paulo Vermelho
Diagramao: Janana Salgueiro
Assistente Editorial: Vanessa Motta
Vrias Marcas Registradas aparecem no decorrer deste livro. Mais do que
simplesmente listar esses nomes e informar quem possui seus direitos de
explorao, ou ainda imprimir os logotipos das mesmas, o editor declara
estar utilizando tais nomes apenas para fins editoriais, em beneficio exclusivo
do dono da Marca Registrada, sem inteno de infringir as regras de sua
utilizao. Qualquer semelhana em nomes prprios e acontecimentos ser
mera coincidncia.
FICHA CATALOGRFICA

CAUTO, Marcelo Antunes. ROSA, Gilber Ricardo

Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica


Rio de Janeiro: Editora Cincia Moderna Ltda., 2011
1. Comunicao Administrao.
I Ttulo
ISBN: 978-85-399-0016-9

CDD 660

Editora Cincia Moderna Ltda.


R. Alice Figueiredo, 46 Riachuelo
Rio de Janeiro, RJ Brasil CEP: 20.950-150
Tel: (21) 2201-6662/Fax: (21) 2201-6896
LCM@LCM.COM.BR
WWW.LCM.COM.BR

04/11

Agradecimentos
Agradecemos a toda equipe da Editora Cincia Moderna pela solicitude e
ateno prestadas na correo, diagramao e publicao deste livro.

Apresentao
Este trabalho fruto da compilao de materiais de aula utilizados nas
disciplinas de Processos Industriais e Operaes Unitrias durante 20 anos, por
diversos professores, do curso tcnico em Qumica do Colgio Dom Feliciano
(Gravata-RS). As apostilas consultadas durante a digitao deste trabalho nos
levam ao tempo do mimegrafo e da mquina de escrever. Muito do seu contedo
teve que ser enriquecido com bibliografia atualizada, claro, ao longo dos anos
em que fora utilizado.
A falta de um livro que contemple os processos da indstria qumica junto com
uma abordagem qualitativa das operaes unitrias relativas a cada processo nos
incentivou a escrever esta obra, que trata de alguns dos principais processos da
indstria qumica e suas operaes unitrias. Ao final de cada processo descrito, h
um tpico especial que versa sobre urna ou duas operaes unitrias pertinentes
ao processo, em que fazemos uma abordagem qualitativa dos equipamentos e
dos fundamentos que norteiam a operao unitria.
No de interesse dos autores desta obra fundamentar matematicamente as
operaes unitrias citadas ao longo dos textos, visto que h, no mercado, outros
autores que o fazem com maestria (PERRY, FOU T, MCCABE, entre tantos
outros).
Assim, esperamos que os estudantes de qumica e reas afins possam entender
os processos de fabricao aqui descritos e ter, ao mesmo tempo, noo da parte
unitria que cerca tal processo.
Bons estudos!
Os autores

Afinal, o que faz a indstria qumica?

Antes de detalhar qualquer de seus processos , necessrio esclarecer o que


faz a indstria qumica. Pois bem, a indstria qumica transforma substncias
existentes na natureza em produtos teis para a vida que levamos no mundo
moderno. Todos os dias, utilizamos materiais fabricados pela indstria qumica:
alimentos; remdios; veculos de transporte; aparelhos de comunicao, como
o telefone e a televiso; roupas; inmeros objetos de plstico; vrios tipos de
tinta etc. Embora alguns produtos citados no venham diretamente da indstria
qumica, tudo isso fabricado com substncias produzidas por ela.
No difcil ver nos jornais e na TV notcias veiculadas sobre acidentes com
produtos qumicos. Esses acontecimentos talvez levem as pessoas

pensar que
seria melhor acabar com essas indstrias. Mas, se acabarmos com as indstrias
a.

qumicas, como vamos fabricar os plsticos, o papel para jornal, livros e revistas
ou os remdios de que necessitamos? preciso lembrar que todas essas coisas
so produtos de reaes qumicas.
Na realidade, a indstria qumica faz as transformaes de substncias em
escala industrial. Transforma as substncias que se encontram na natureza, e que
no podem ser usadas diretamente, em substncias com as caractersticas que
queremos.

Processos e Operaes Unitrias

Lin

Ind(istria Qumica

Se voc est lendo este livro porque j aprendeu que existem cerca de cem
elementos qumicos, que so a base de milhes de substncias. Pela combinao
desses cem elementos, obtm-se toda a variedade de substncias que conhecemos,
Muitas dessas substncias existem na natureza e podem ser usadas diretamente,
depois de separadas as impurezas. Outras precisam ser transformadas e fabricadas.
Para fabricar as substncias que nos interessam, preciso fazer vrias
converses qumicas elou fsicas. Compostos como cido sulfrico, hidrxido
de sdio, cido clordrico e cloro, por exemplo, so comumente usados para
fazer essas reaes. Esses compostos no aparecem no produto final que ns
usamos, mas sem eles impossvel produzir as substncias que nos interessam.
Apenas para ilustrar, o cido sulfrico urna das substncias mais importantes da
indstria qumica. a substncia fabricada em maior quantidade no mundo. No
Brasil, o consumo de cido sulfrico de pouco mais de 30 Kg por pessoa. O
leitor pode estar pensando: "Eu no uso nada disso. Nunca usei nem um grama
de cido sulfrico."
Na realidade, dificilmente algum vai usar o cido sulfrico diretamente, mas
ele usado, por exemplo, na fabricao de adubos. Quando voc come alguma
coisa oriunda de uma planta que foi adubada, voc est consumindo cido
sulfrico indiretamente. A ilustrao abaixo apresenta as principais aplicaes
para o cido sulfrico.

Afinal, o que faz a indstria qumica? I XI

30%
30%
Outros usos
(falxicao de explosivos,
pesticidas, bnturas. baterias; Fabricao de fertilizantes
(sul'c'o e fosfato de amnio)

O mesmo acontece com outros produtos qumicos. Dificilmente voc vai ver

algum usando cido sulfrico, hidrxido de sdio ou amnia por a. Alis, isso
acontece com a grande maioria dos produtos qumicos. A indstria qumica fabrica
substncias que no so usadas diretamente pelo pblico. Mas, sem essas substncias,
no d para fabricar os produtos que ns usamos. como o caso da gua usada para
fabricar latas de refrigerantes. A lata que ns usamos no contm gua, mas, em sua
fabricao, muita gua foi usada (em torno de 1.000 L de gua para cada quilo de
alumnio produzido). Sem a gua, portanto, no seria possvel fabricar a lata.
Mas como isso acontece? Bern, toda matria que ns usamos, seja qual for,
estava antes em algum lugar no mundo, de outro jeito. Quase sempre, antes de usar
o material para fazer uma reao, ns precisamos separar os outros compostos
que esto juntos (ditos "impurezas", embora nem todos o sejam). Quando esto
na natureza, as substncias esto misturadas com muitas outras e, por isso,
preciso fazer a separao. S depois elas so transformadas. A indstria qumica
permite obter produtos essenciais em quantidade suficiente.

XIII Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

No incio da existncia do homem sobre a. Terra, ele usou o que havia na


natureza para se alimentar, para se proteger do frio e para morar. Hoje, sem adubos
para fazer a terra produzir mais, sem defensivos agrcolas para no deixar pragas
destrurem as lavouras, e sem conservantes para fazer os alimentos durarem mais,
no seria possvel alimentar bem a populao da Terra. a indstria qumica que
produz os adubos, os defensivos agrcolas e os conservantes que so colocados
nos alimentos. No estamos aqui defendendo o uso dessas substncias, a citao
ocorre por mera exemplificao.
Outro fator importante que a indstria qumica permite produzir materiais
novos e melhores a cada dia. Na natureza existem muitos materiais e substncias
teis para ns. Porm, podemos melhor-los ou fabricar outros, ainda, com
propriedades excepcionais. Vamos pensar nos remdios. Muitas doenas podem
ser curadas com plantas que j eram conhecidas pelos ndios. Mas pode-se separar
s a substncia que atua como remdio, evitando efeitos colaterais (que so
muitos, por vezes, diga-se de passagem). Para fazer essa separao, precisamos
do conhecimento da qumica. Muitos remdios, como os antibiticos, so
produzidos pela indstria qumica. Podemos tambm pensar em materiais de
construo, como o ao, que muito resistente, mas muito pesado. Hoje temos
plsticos mais resistentes que o ferro e muito mais leves. Ternos tambm os
combustveis, em especial o desenvolvimento dos biocombustveis como etanol
e biodiesel, entre tantos outros avanos da rea qumica.
Muitos seriam os exemplos a serem dados, mas acreditamos que o leitor j
est convencido dos benefcios trazidos pela indstria qumica. Assim, diante
cio que foi discorrido nessas pginas iniciais, podemos agora "mergulhar" com
maior detalhamento em alguns dos principais processos da indstria qumica.
Esperamos uma boa leitura e um grande aprendizado at o finai da obra.

Sumrio
Capit ulo 1 Tratamento de gua

1 Introduo
1.1 Ciclo Hidrolgieo
1.2 Finalidades da Purificao da gua
etros de Anlise da gua
1.3 Parm
1.3.1 Parmetros de Anlise Fsica da gua
1.3.1.1 Tu rbide7
1.3.1.2 Cor
1.3.1.3 Sabor e Odor
1.3.1.4 Condutividade Eltrica
1.3.2 Parmetros de Anlise Qumica da gua
1,3.2.1 Alcalinidade das guas
1.3.2.2 Matria Orgnica
1.3.2.3 Dureza
1.3.2.4 Ferro e Mangans
1.3.2.5 Slidos Totais Dissolvidos (Cloretos, Sulfatos, Etc.)
1.3.2.6 Oxignio Dissolvido
1.3.2.7 Demanda de Oxignio
1.3.2.8 Acidez
1.3.2.9 pH
1.3.3 Parmetros de Anlise Bacteriolgica da gua
1.3.3.1 Pesquisa de Coliformes
1.4 Tratamento de gua para Consumo Humano
1.4.1 Coagulao ou Floculao
1.4.2 Decantao
1.4.3 Filtrao
1.4.4 Desinfeco
1.4.5 Fluoretao
1.5 Tratamento de gua para fins Industriais
1.5.1 Abrandamento
1.5.2 Desmineralizao
1.5.2.1 Desmineralizao por Troca !Mica
1.5.2.2 Desmineralizao por Osmose Reversa
1.6 Tratamento de Efluentes
1.6.1 Tratamento Preliminar
1.6.2 Tratamento Primrio
1.6.3 Tratamento Secundrio ou Biolgico
1.6.4 Tratamento Tercirio ou Qumico
1.7 Reso de gua na indstria

3
3
3
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44

XIV I Processos c Operaes Unitrias tia Indstria Quiinica

1.8 Filtrao
1.8.1 Tipo de Operao
1.8.2 Materiais Filtrantes
1.8.3 Auxiliares de Filtra.o
1.8.4 Tipos de Filtros
1.8.5 Filtros para Separao Slido-Liquido
148.5.1 Filtros que Atuam por Ao da Gravidade
1.8.5.2 Filtros que Atuam por Ao do Vcuo
1.8.5.3 Filtros que Atuam por Presso Aplicada
1.8.6 Filtros para Separao Slido-Gs
1.9 Sedimentao ou decantao
1.9.1 Sedimentao mida
1.9.1.1 Sedimentadores para Slidos Grosseiros
1.9.1.2 Sedimentadores para Slidos Finos
1.9.2 Sedimentao Seca
Capitulo 2 - Petrleo
2.1 Introduo
2.2 Explorao, Atividade de Alto Risco
2.3 Perfurao
2.4 Produo: Tirando leo da Pedra.
2.5 O Refino
2.5.1 Destilao do leo
2.5.2 Craqueamento
2.5.3 Reforma Cataltica
2.5.4 Alquilao
2.5.5 Coquearnento Retardado
2.5.6 Processos Auxiliares
2.6 Trocadores de Calor
2.6.1 Tipos de Trocadores
2.6.2 Geradores de Vapor
2.6.2.1 Caldeiras de Vapor Caractersticas e Tipos Principais
2.7 Destilao
2.7.1 Tipos de Destilao
2.7.1.1 Destilao Diferencial
17.1.2 Destilao flsh
2.7.1.3 Destilao Fracionada com Refluxo
2.7.2 Tipos de Torres
2.7.3 Problemas que Ocorrem nas Colunas de Destilao

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Sumrio I XV

Captulo3 Polmeros

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3.1 Introduo
3 .2 A Petroqumica no Brasil
3 .3 Derivados Petroquirnicos
3.4 Definies sobre polmeros
3.5 Tcnicas de Polimerizao.
3.6 Polmeros de Adio Comuns

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121
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130
132

3.6.1 Polietileno
3.6.1.1 Polietileno de alta densidade (PEAD) .
3.6.1.2 Polietileno de baixa densidade (PEBD)
3.6.2 Polipropiteno (PP)
3.6.3 Poliestireno (PS)
3.6.4 Policloreto de Vinila (PVC)
3.6.5 Politetrafluoretileno (PTFE)
3.6.6 Polimeracrilato de metila (ou acrlico) (PMMA)
3.6.7 Polioximetileno (POM)
3.6.8 Poliacrilonitrila (PAN)
3.6.9 Poliarnidas
3.6.10 Poliacetato de Vinda (PVA ou PVAc)
3.7 Polmeros de Condensao Comuns

132
132
133
133
134

3.7.1 Polister

3.7.2 Poliamidas
3.7.3 Polifenol - Resina Fenlica (PR)
3.7.4 Policarbonato (PC)

3.7.5 Poliuretana (PU)


3.7.6 Silicones
3.8 Elastmeros

3.8.1 Polieritreno ou Poliburadieno (Br)


3.8.2 Copolmero de Butadieno e Estireno (Buna-S)
3.8.3 Copolmero de Butadieno e Acrilonitrila (Nbr)
3.8.4 Policloropreno (Cr)
3.9 Construindo Objetos e Peas com Plsticos
3.9.1 Corno se faz uma garrafa plstica?

3.9.2 Produo de Fios Polimricos


3.9.3 Filmes Plsticos
3.10 Aditivos
3411 Vantagens e desvantagens dos Plsticos

Tpico Especial 3 - Operaes Unitrias: Tubulaes e Vlvulas


3.12 Tubulaes Industriais

3.12.1 Mtodos de Ligao Entre Tubos


3.12.2 Acessrios de Tubulao
3.13 Vlvulas

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XVI 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

3.13 Classificao e Principais Tipos


3.13.1 Vlvulas de Bloqueio
3.13.2 Vlvulas de Regulagem
3.13.3 Vlvulas de Reteno
3.13.4 Vlvulas de Segurana e de Alivio
3.13.4 Vlvulas de Controle
Capitulo 4 ;Tintas Industriais

-4.1 Introduo
4.2 Classificaes das Tintas
4.3 Constituintes das Tintas
4.3.1 Veculo Fixo ou Veculo no-Voltil
4.3.1.1 leos Vegetais
4.3.1.2 Resinas Vinlicas .
4.3.1.3 Resinas Alqudicas
4.3.1.4 Resinas Fenlicas
4.3.1.5 Resinas Acrlicas
4.3.1.6 Borracha Clorada
4.3.1.7 Resinas Epoxidicas ou Epxi
4.3.1.8 Resinas Poliuretnicas
4.3.2 Solventes
4.3.3 Pigmentos
4.3.4 Aditivos
4.4 Tintas Base gua e Base Solvente
4.5 Mtodos de Pintura
4.5.1 Imerso
4.5.2 Asperso
4.5.3 Trincha ou Pincel
4.5.4 Rolo
4.5.5 Pintura Eletrosttica Base de Ps
4.6 Princpios de Formao da Pelcula
4.6.1 Mecanismos de Formao da Pelcula .
4.6.1.1 Evaporao de Solventes
4.6.1.2 Oxidao
4.6.1.3 Ativao Trmica
4.6.1.4 Polimerizao lmperatura Ambiente Condensao
4.6.145 Hidrlise
4.6.1.6 Coalescncia
4.6.1.7 Solvente como Fator de Formao da Pelcula
4.6.1.8 Fuso Trmica ou com Aquecimento
4.7 Mecanismos Bsicos de Proteo
4.7.1 Barreira

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203

Sumrio XVII

4.72 Inibio - Passivao Andica


4.7.3 Eletroquimica - Proteo Catdica
Tpico Especial 4 - Operaes Unitrias: Misturadores
4.8 Agitao e Mistura Lig-Lig e Slido-Lig.
4.9 Agitao e Mistura Slido-Slido
Capitulo 5 - Siderurgia
5.1 Introduo
5.2 Breve Histrico
5.3 Matrias-Primas e o seu Preparo
5.3.1 Preparao do Minrio de Ferro
5.3.2 Preparao do Carvo
5.3.3 Preparao do Calcrio
5.4 Processo Siderrgico
5.4.1 Reduo do Ferro
5.4.2 Refino do Ferro-Gusa Produo do Ao
5.4.2.1 Conversores Bessemer e Thorrias
5.4.2.2 Conversor Ld (Linz-Donawitz)
5.4.2.3 Fornos Eltricos
5.5 Conformao Mecnica
5.5.1 Laminao a Quente
5.5.2 Trefilao
Tpico Especial 5 - Operaes Unitrias: Britagem e Moagem
5.6 Objetivos da Britagem e da Moagem
5.7 Mecanismos de Fragmentao
5.8 Equipamentos empregados na Fragmentao
5.9 Britadores Primrios
5.9.1 Britador de Mandbulas
5.9.2 Britador Giratrio
5.10 Britadores Secundrios
5.10.1 Britador de Rolos
5.10.2 Britador de Barras ou Gaiolas
5.11 Moinhos
5.11.1 Moinho de Bolas
5.11.2 Moinho de martelos
20 Tpico Especial 5 - Operaes Unitrias: Peneiramento
5.12 Peneiramento (tamisao)
5.12.1 Anlise Granulomtrica
5.12.2 Anlise de Peneira
5.12.3 Equipamentos Utilizados

204
204
205
205
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253

XVIII 1 Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

Captulo 6 - Fabricao do cimento ...................................................................... 261


261
6.1 Introduo
261
6.2 Matrias-Primas
262
6.3 Processos de Fabricao
............................................263
6.3.1 Produo do Cimento por Via Seca
265
6.3.1.1 Reaes do Processo de Clinquerizao
266
6.4 Caractersticas do Cimento
267
6.5 Aditivos do Cimento
267
6.5.1 Gesso
268
6.5.2 Flcr Calcrio
268
6.5.3 Pozolana
268
6.5.4 Escria de alto-forno
269
6.6 Tipos de Cimento
271
6.7 Coprocessamento de Resduos Industriais
272
6.7.1 Consumo de Energticos na Produo de cimento
272
6.7.2 Emisso de Gs Carbnico
Tpico Especial 6 - Operaes Unitrias: Operaes de Transporte de Slidos272
273
6.8 Transporte de slidos granulares
274
6.8.1 Dispositivos Carregadores
276
6.8.2 Dispositivos Arrastadores
279
6.8.3 Dispositivos Elevadores
280
6.8.4 Dispositivos Ali mentadores
281
6,8.5 Dispositivos Pneumticos
Captulo 7 - Celulose e Papel
7.1 Breve Histrico
7.2 Matria-prima principal: a madeira
7.2.1 Composio Qumica da Madeira
7.3 Processo industrial de Obteno do Papel..
7.3.1 Processo Kraft ou Sulfato
7.3.1.1 Preparao da Madeira
7.3.1.2 Cozimento dos Cavacos de Madeira
7.3.1.3 Lavagem Alcalina
7.3.1,4 Tratamento do Licor Negro (Unidade de Recuperao)
7.3.1.5 Branqueamento
7.3.1.6 Secagem e Embalagem
7.3.1.7 Fabricao do Papel
7.4 A reciclagem do papei
Tpico Especial 7 - Operaes Unitrias: Secadores Industriais
7.5 Secagem: Fundamentao e Equipamentos
7.5.1 Secador de Bandejas e Estufas
7.5.2 Secador de Tnel

285
285
286
289
290
291
292
296
297
297
299
301
301
303
304
305
306
307

Sowtimrvl , XIX

308
mv,)

7.5.3 Secador Rotatrio


7.5.4 Secador Pulverizador
7.5.5 Secador de Leito Fluidizado
7.5.6 Evaporadores a Vapor
7.5.7 Evaporador de Pelcula
Captulo 8 - leos e Gorduras

310

312
314
...

8.1 introduo
8.2 Definio de leos e gorduras
8.3 Obteno do leo de Soja ...

8.3.1 Limpeza e Armazenamento


..
8.3.2 Descasca men to
8.3.3 Laminagem e Cozimento dos Gros
8.4 Mtodos de Extrao do leo ........
8.4.1 Processos de Extrao Mednica
8.4.2 Processos de Extrao com Solventes
8.5 Refino do leo Bruto
8.5.1 Degomagem
8.5.2 Neutralizao
8.5.3 Clarificao (Braru
8.5.4 Desodorizao
8.6 Hidrogenao de leos....,
8.7 Produtos Derivados da Soja
8.7.1 Farelo e Farinha de Soja
8.7.2 Protena Texturizada de Soja
Tpico Especial 8 - Operaes Unitrias: Extrao por Solventes
8.8 Extrao por Solventes
8.8.1 Fatores que Influenciam a Extrao
8.9 Artigo Especial: Biodiesel no Brasil
8.9.1 O Que o Biodiesel
..
8.9.2 Importncia do Biodiesel
8.9.3 Breve Histrico do Biodiesel no Brasil
8.9.4 Nlatrias-Primas
8.9.5 Processo de Produo
8.9.6 Capacidade de Produo Instalada no Brasil
8.9.7 Concluso .
Captulo 9 - Cerveja
9.1 Introduo.
9.2 Produo e Consumo de Cerveja no Brasil
9.3 Classificao Bsica das Cervejas
9.4 Matrias-Primas utilizadas na Fabricao
9,5 Processo de Fabricao da Cerveja

319
319
.. 319
327
,.327
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330
330
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332
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344
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TERRA: O PLANETA GUA

Voc d a devida importncia para a gua que utiliza?

Se 3 do planeta so compostos por gua, por que se fala tanto em


escassez?

Corno se obtm gua potvel?

A gua que a indstria utiliza diferente da gua que ingerimos?

Efluente: o que feito para preservar nossos mananciais?

Captulo 1 Tratamento de gua


1 Introduo
A gua , sem dvida, o bem mais precioso para o ser humano e tambm para
qualquer processo industrial existente. Para entendermos como se d o processo
de tratamento de gua para fins de consumo humano ou industrial, importante
primeiro reconhecermos algumas caractersticas desse precioso lquido.
A gua encontra-se disseminada em toda a biosfera, formando os oceanos,
os mares, os lagos, os rios e os aquferos subterr'neos (guas do subsolo). Ela
se encontra, ainda, na constituio dos seres vivos, na atmosfera corno vapor ou
como goticulas nas nuvens e tambm faz parte da estrutura de vrios minerais,
como gua dc constituio, de cristalizao ou apenas como umidade.
A gua o componente mais abundante encontrado na natureza e cobre
aproximadamente 75% da superfcie da Terra. Porm, alguns fatores limitam a
quantidade disponvel para o consumo humano, pois aproximadamente 97,5%
da gua encontram-se nos oceanos, 1,7% nas camadas de gelo e os 0,8% nos
rios, lagos e guas subterrneas, segundo a Agncia Nacional de guas (ANA).
Assim, embora abundante no planeta, a gua para consumo humano escassa.
A Organizao Mundial da Sade

mas) estima que mais de 1 bilho de pessoas

no mundo no tenha acesso a gua limpa. Devido a isso, mais de 1,5 milho dc
pessoas morre anualmente por doenas associadas gua, sendo em sua maioria
crianas de at cinco anos.

1.1 Ciclo Hidrolgico


A gua existente no planeta a mesma desde sua formao nos primrdios
da vida na Terra. O ciclo da gua (figura 1 ia) comea pelo sol, que a aquece e a
evapora para o ar, deixando-o mido. As correntes de ar existentes na atmosfera
podem conduzir essa umidade para outras regies. A gua na forma de vapor,
ao encontrar temperaturas mais baixas, sofre condensao, precipitando-se na

4 / Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qutnica

forma de chuva, granizo ou neve, dependendo de quo brusca a mudana de


temperatura e presso sofrida. A gua da chuva percorre a terra at chegar a
tios e lagos, que por sua vez fluem em direo aos oceanos. Parte da gua fica
retida em montanhas altas na forma de gelo ou infiltra-se pela terra, abastecend o
gelo pode sublimai- diretamente ou derreter, pelo aumento de
aquferos.
temperatura, escorrendo pela terra, infiltrando-se ou migrando at rios e lagos.
s

evaporao
nos oceanos

unfi Itra

Figura 1.1a Ciclo da gua.

1.2 Finalidades da Purificao da gua


O tratarnento da gua de suma importncia, seja para utilizao domstica,
agrria ou industrial, e pode ser feito para cobrir vrias finalidades, dentre as
quais se destacam:
a HIGINICAS: visa remoo de bactrias, protozorios, vrus e outros
microorganismos, de substncias venenosas ou nocivas, reduo do excesso
de impurezas e dos teores elevados de compostos orgnicos;

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 5

b) ESTTICAS: visa correo de cor, odor e sabor;


c) ECONMICAS: visa reduo de corrosividade, dureza, cor, turbidez,
ferro, mangans, odor e sabor etc.

1.3 Parmetros de Andise da gua


O conhecimento das caractersticas fsico-qumicas e bacteriolgicas da gua
define o tipo de tratamento que ser utilizado para que se alcance o padro prestabelecido (potvel, para uso industrial, efluentes etc), que deve estar de acordo
com a lei vigente. Assim, podemos analisar uma amostra de gua do ponto de
vista fsico, qumico e bacteriolgico.

1.3.1 Parmetros de Anlise Fsica da gua


1.3.1.1 Turbidez
Este o termo aplicado matria suspensa de qualquer natureza presente na
gua. Distino deve ser feita entre a matria suspensa chamada sedimento, que
precipita rapidamente, e a matria suspensa que precipita lentamente (em estado
coloidal) e provoca propriamente a turbidez. A turbidez urna caracterstica da
gua que se deve devida presena de partculas suspensas com tamanho varivel:
desde suspenses grosseiras aos colides, dependendo do grau de turbulncia. A
presena de partculas insolveis do solo, matria orgnica, microorganismos e
outros materiais diversos provoca a disperso e a absoro da luz, dando gua
uma aparncia nebulosa, esteticamente indesejvel e potencialmente perigosa
(turbidez acima de 5 ppm torna a gua insatisfatria para potabilidade). A
unidade de medida da turbidez dada em ppm de Si02 (mg/L).
A turbidez prejudica a ao dos agentes desinfetantes, como o cloro, por
exemplo, pois acaba protegendo certos microorganismos da ao destes agentes.
Alm disso, causa mau aspecto gua, tornando-a turva.

6 1 Procesm}s e OpectOes Unitiiriasda Ind,.tria

1.33.2 Cor
A gua pura ausente de cor. A presena de substncias dissolvidas ou em
suspenso, dependendo da quantidade e da natureza do material, provoca Cor.
Matria orgnica, proveniente de vegetais (hmus e taninos) em decomposio,
quase sempre resulta em cor nas guas. Essa pode ser causada tambm por
minerais naturais de ferro e mangans. Despejos industriais (minerao, papel
e celulose, alimentos etc.) causam cor na gua em geral. Em combinao com o
ferro, a matria orgnica pode produzir cor de elevada intensidade. No h urna
unidade dc medida especfica para quantificar cor, sendo normalmente arbitrria
(dada pelo colormetro). Para fins de potabilidade, a legislao informa apenas
que a cor no deve estar presente.
possvel que urna amostra de gua apresente cor elevada e turbidez baixa, e
vice-versa, j que os responsveis pelos dois fatores so distintos,
1.3.1.3 Sabor e Odor
As caractersticas de sabor e odor so dadas em conjunto, pois geralmente
a sensao de sabor origina-se do odor. So dc difcil avaliao, por serem
sensaes subjetivas. Para fins de tratamento de gua, o sabor e o odor devem ser
inobjetveis (devem estar ausentes).
1.341.4 Condutividade Eltrica
A condutividade eltrica proporcional quantidade de sais dissolvidos na
gua . Sua determinao permite obter urna estimativa rpida do contedo de
slidos de uma amostra,

1.3.2 Parmetros de Anlise Qumica da gua


1.3.2.1 Alcalzidade das guas
Alcalinidade da gua uma medida da sua capacidade de neutralizar cidos ou
absorver ons hidrognio sem mudana significativa do pH. As principais fontes
de alcalinidade em guas o pela ordem: bicarbonatos (FIC03), carbonatos
(C032) e hidrxidos (0F1). A alcalinidade devida a bicarbonatos de Ca, Mg e Na

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 7

C muito comum em guas naturais, cujas concentraes brutas variam de 10 a 30


ppm. Os bicarbonatos de Ca e Mg tambm causam dureza (temporria) e tm,
ainda, o inconveniente de liberar CO, quando submetidos ao calor em caldeiras.
A alcalinidade total de uma amostra normalmente expressa em me i, de CaCO3.
1.3.2.2 Matria Orgnica
A matria orgnica biodegradvel encontrada mais comumente nas
chamadas "guas poludas", principalmente contaminadas com descargas
oriundas de esgotos ditos "domsticos", podendo ser formadas principalmente
de carboidratos, protenas e gorduras. O teor de matria orgnica define, muitas
vezes, o tipo de tratamento a ser empregado nos efluentes.
1.3.2.3 Dureza
Uma gua dita dura quando contm grande quantidade de sais de Ca e Mg
nas formas de bicarbonatos, sulfatos, cloretos e nitratos. Os ons do ferro e do
estrncio podem, em menor grau, causar a dureza. A dureza em uma amostra
expressa em termos de mg/L de CaCO3.
1.3.2.4 Ferro e Mangans
O ferro, muitas vezes associado ao mangans, confere gua sabor amargo
adstringente e colorao amarelada e turva, decorrente da sua precipitao quando
oxidado. A forma mais comum em que o ferro solvel encontrado em guas
como bicarbonato ferroso Fe(1-1C0)2. Est presente, nesta forma, em guas
subterrneas profundas, limpas e incolores, que, em contato com o ar, oxidamse, turvando, e sedimentam na forma de um depsito marrom- avermelhado. A
reao envolvida a seguinte:
4 Fe(HCO3)2 + 02 + 2Hp --+ 4 Fe(OH)3 + 8CO2
4 Fe(014)3 2Fe203 + 6H20

8 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

1.3.2.5 Slidos Totais Dissolvidos (Cloretos, Sz4fatos, Etc.)


Os sais diludos (cloretos, bicarbonatos, sulfatos e outros em menor proporo)
formam o conjunto total dos slidos dissolvidos na gua. Eles podem conferir
sabor salino e propriedades laxativas gua. O teor de cloretos, por exemplo,
um indicador de poluio das guas naturais por esgotos domsticos. O limite
mximo de cloretos em guas para consumo humano no deve ultrapassar os 250
mg/L, (250 ppm).
O on sulfato tambm comumente encontrado na gua; associado ao clcio,
promove dureza permanente e indicador de poluio por decomposio da
matria orgnica, no ciclo do enxofre. Numerosas guas residurias industriais,
como as provenientes de curtumes, fbricas de celulose, papel e tecelagem,
lanam sulfatos nos corpos hdricos.
Recomenda-se que o teor de slidos dissolvidos totais seja menor que 500
mg/L, com um limite mximo aceitvel de 1.000 mg/L
1.3.2.6 Oxignio Dissolvido
O contedo de oxignio dissolvido nas guas superficiais depende da
quantidade e do tipo de matria orgnica biodegradvel que a gua contenha.
A quantidade de 02 que a gua pode conter pequena, devido sua baixa
solubilidade (9,1 ppm a 20"C).
guas de superfcie, relativamente lmpidas, apresentam-se saturadas de
oxignio dissolvido, porm ele pode ser rapidamente consumido pela demanda
de oxignio dos esgotos domsticos.
1.3.2.7 Demanda de Oxignio
Os compostos orgnicos presentes na gua podem ser oxidados biolgica e
quimicamente, resultando em compostos finais mais estveis, corno CO2, NO,- e
H2' A matria orgnica tem, assim, certa "necessidade" de oxignio, denominada
demanda, que pode ser:

Capitulo 1 Tratamento dc gua 19

a) Demanda Bioqumica de Oxignio (DB


0): a medida cia quantidade de
oxignio necessria ao metabolismo das bactrias aerbias que destroem a
matria orgnica.
b) Demanda Qumica dc Oxignio (DQ0): permite a avaliao da carga dc
poluio por esgotos domsticos e industriais em termos de quantidade
de oxignio necessria para a sua oxidao total em dixido de carbono
(CO) e gua, mediante a utilizao de oxidantes fortes (como dicrornato
de potssio e cido sulfrico).
1.3.2.8 Acidez
A maioria das guas naturais e dos esgotos domsticos tamponada por um
sistema composto por dixido de carbono e bicarbonatos (HCO3-). A acidez
devida ao CO, est na faixa de pH de 4,5 a 8,2, enquanto que a acidez por cidos
minerais fortes, quase sempre devida a esgotos industriais, ocorre geralmente em
pH abaixo de 4,5. A acidez expressa em termos de ppm (mg/L) de CaCO 3.
1.3.2.9 pH
Nas estaes de tratamento de guas, so vrias as unidades cujo controle
envolve as determinaes de pH. A coagulao e a floculao que a gua sofre
inicialmente um processo unitrio dependente do pH; a desinfeco pelo cloro
outro desses processos. Em meio cido, a dissociao do cido hipocloroso (um
excelente agente desinfetante) formando hipoclorito menor, sendo o processo
mais eficiente. A prpria distribuio da gua final afetada pelo pH. Sabe-se que
as guas cidas so corrosivas, ao passo que as alcalinas so incrustantes. O pH
padro de potabilidade, e as guas para abastecimento pblico devem apresentar
valores entre 6 e 9,5, de acordo com a Portaria 518/04 do Ministrio da Sade.
Outros processos fsico-qumicos de tratamento, como o abrandamento pela cal,
so tambm dependentes do pH.

C-11 Piti-110 1
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Conformes totais

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...

Sistemas que analisam 40 ou mais amostras


por ms:
- Ausncia ern 100m L em 95% das
amostras analisadas no ms;
Sistemas que analisam menos de 40
amostras por ms:
Apenas uma poder apresentar
mensalmente resultado positivo cm 100 mL.

NOTAS: (1) Valor mximo permitido.


(2) gua para consumo humano em toda e qualquer situao.
(3) A deteco de Escherichia cai deve ser preferencialmente adotada
(Adaptado de: Portaria 518/04 do Ministrio da Sade)

1.4 Tratamento de gua para Consumo Humano


Tratamento o termo genrico aplicado converso da gua no potvel em
potvel, pela modificao de suas caractersticas iniciais. Tem como finalidade no
s a remoo de produtos nocivos sade e desagradveis ao paladar, ao olfato
e viso, mas tambm a introduo de produtos benficos sade humana, a
exemplo do flor. O local onde se faz este tratamento conhecido por Estao
de Tratamento de gua, cuja abreviatura ETA.
A gua captada nos mais diversos mananciais rios, lagos ou poos
encaminhada por meio de ditos para o tanque de entrada das E.T.Ns. Grades
colocadas em lugares estratgicos da suco impedem a passagem de peixes,
plantas e detritos.
Dependendo das condies geogrficas do local, essa captao feita
aproveitando a ao da gravidade ou, quando isso no possvel, com o auxlio
de bombas at a ETA.
Iniciam-se, ento, os seguintes tratamentos: floculao, decantao, filtrao,
desinfeco e fluoretao.

12 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

1.4.1 Coagulao ou Floculao


Muitas das impurezas contidas na gua so de natureza coloidal, ou seja, ficam
dispersas uniformemente, no sofrendo sedimentao pela ao da gravidade.
Esse fenmeno pode ser explicado pelo fato de as partculas possurem a
mesma carga eltrica e, portanto, sofrerem repulso mtua. Isso impede q ue elas
aproximem-se e choquem-se, formando aglomerados de dimenses maiores que
poderiam precipitar naturalmente. Para resolver o problema, adicionam-se os
chamados coagulastes qumicos, q ue neutralizam a carga eltrica das partculas,
promovendo a coliso entre elas, num processo denominado coagulao ou
floculao (formao de aglomerados de impurezas de natureza coloidal).
O sulfato de alumnio o agente coagulante mais utilizado, sendo um p de cor
branca que, quando em soluo, encontra-se hidrolisado, de acordo com as equaes:
Al2(SO

12H20 2A1(H20)6 3+ + 3SO4-2

ou

Al2(S0) + 6H20 2A1 (0F1)3 + 6F1+ + 3SO42


O Al(H20)63+ um cido de Lewis e, portanto, reage com as bases que se
encontram na gua. Como as bases que constituem a alcalinidade so mais fortes
que a gua, o A1(f120)63+ sempre reagir antes com elas e depois com as molculas
de gua. Portanto, haver um consumo de alcalinidade e diminui o do pH. Em
guas com baixa alcalinidade, necessria a utilizao de agentes alcalinizantes
simultaneamente ao uso do sulfato de alumnio, de modo a corrigir a alcalinidade
e favorecer a ao do coagulante.
Em resumo, o hidrxido de alumnio, produzido pela hidrlise do sal de
alumnio, promove a aglutinao das partculas em suspenso ou em disperso
coloidal, facilitando sua deposio sob a forma de flocos.

Capitulo 1 Tratamento de gua 13

4.

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Matria orgnica
Esquema 1 - Representao esquemtica da ao coagulante do Al(OH)3.
Para que haja uma distribuio uniforme das substncias adicionadas durante a
floculao (coagulante e alcalinizante), a gua submetida a urna forte agitao na
entrada do floculador, provocada por agitadores mecnicos ou por uma srie de
chicanas (salincias existentes nas paredes do floculador} dispostas de tal modo que
obrigam a gua a mudar constantemente de direo, descrevendo uma trajetria
em ziguezague. Na figura 1.4a temos a representao de um tipo de floculador.

Ar2(so4)3
c3(oHy2

FloculadoresiriT
mecnicos
e

/Ta
le
Sada p/ o
Decantador

Figura 1.4a floculador com agitadores e chicanas

14 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

1.4.2 Decantao
A gua contendo os flocos formados pela ao do coagulants segue
diretamente para decantadores ou tanques de sedimentao (figuras 1.4b e
1.4c). So tanques de cimento por meio dos quais a gua desloca-se lentamente,
chegando a ficar retida durante cerca de quatro horas, tempo suficiente para
que os flocos formados compostos de lama, argila e microrganismos se
sedimentem, uma vez que apresentam densidade maior que a da gua.
O material sedimentado acumula-se no fundo do tanque, formando um lodo
gelatinoso, que periodicamente removido pela parte inferior para que no
comprometa a boa qualidade da gua.

Decantados horizontal
-1

Entrada
de gua
floculada

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escama de lodo
Figura 1.4b Corte transversal de um decantador

Salda p/
o filtro

Capitulo 1 Tratamento dc gua 1 15

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W.

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Figura 1.4c Corte transversal de um decantador circular com rastelos


(Fonte: R1CHTER)

1.4.3 Filtrao
A gua, praticamente isenta de flocos e de partculas cm suspenso, transborda
do decantador para tanques menores e menos profundos: os chamados filtros
rpidos de leito poroso (figura 1.4d). Esses filtros so constitudos de uma
camada de areia, de aproximadamente 75 cm de altura, depositada sobre uma
camada de cascalho, com cerca de 30 em dc altura, que, por sua vez, pousa sobre
uma base de tijolos especiais dotados de orifcios drenantes.
A gua nesta etapa depositada sobre o leito filtrante e atravessa os poros da
camada de areia, nos quais as impurezas ficam retidas. Embora esses poros sejam
relativamente grandes, so capazes de reter a maior parte das partculas suspensas,
inclusive as formadas por bactrias com alguns micrmetros de comprimento. A
explicao para esse fato que em torno dos gros de areia forma-se uma pelcula
de matria gelatinosa, geralmente de origem biolgica, que retm as impurezas da
gua, No entanto, com o passar do tempo, tanto essa gelatina como as impurezas
que ela fixou vo obstruindo os poros da areia, dificultando a passagem da gua.

I(

Processos c Operaes Unitrias da Inclstria Qumica

Corno os filtros rpidos so atravessados por enormes quantidades de gua, em


grande velocidade, eles acabam sendo obstrudos em algumas horas de trabalho).
Assim, faz-se necessria a limpeza dos filtros.
A limpeza dos filtros feita por retrolavagern (inverso do sentido do fluxo
de gua no interior do filtro). Fechado o registro da gua que vem do decantador,
abre-se outro que provoca a entrada de gua em sentido ascendente (contrrio ao
processo de filtrao), desobstruindo os poros do leito filtrante.
Geralmente, cada decantador est ligado a dois filtros, de modo que a lavagem
de um deles no interrompe o processo de purificao.

Entrada de gua

Filtro Rpido

Pedriscci
Pedra

Descarga para lavagem

Sada pi o tanque de contato

Figura 1.4d Corte transversal de um filtro de areia e pedras

1.4.4 Desinfeco
Encerrada a filtrao, ainda no ternos gua potvel, visto que ainda devem
estar presentes organismos patognicos. A maioria das partculas em suspenso,
incluindo as bactrias, fica retida nas etapas de decantao e de filtrao; no
entanto, sempre resta uma pequena porcentagem de microrganismos patognicos
para serem eliminados. Alm disso, h a necessidade de se manter certa
concentrao de urna substncia desinfetante em toda a rede de gua. Assim,
aps sofrer filtrao e sedimentao, a gua desinfetada em tanques de dotao,

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 17

que realizam a desinfeco biolgica, usando, na maior parte das vezes, cloro
gasoso, que elimina os microrganismos, principalmente os patognicos.
O cloro adicionado em quantidades calculadas previamente, para que
sua concentrao final na gua seja adequada, mantendo, no entanto, um nvel
residual que assegure unia desinfeco em situaes imprevistas de aumento de
concentraes bacteriolgicas (mnimo de 0,2mg/L, segundo a Portaria 518/04).
A eficincia do processo de desinfeco medida pela porcentagem de
organismos mortos dentro de um tempo, a uma temperatura e pH definidos.
Para tal, as condies que um desinfetante deve ter para poder ser usado em
plantas de purificao so as seguintes:
1- Ser capaz de destruir os microrganismos causadores de enfermidades;
2- Deve realizar este trabalho temperatura do lugar e em tempo adequado;
3- No deve ser txico ou dar sabor desagradvel a gua;
4- Sua concentrao na gua deve ser prontamente determinada;
5- Deve deixar um efeito residual, para que proteja a gua contra posteriores
cc ntaminantes;
6- Deve ser de fcil obteno, baixo custo e simples manejo.
A clorao o processo de desinfeco que at hoje rene as maiores vantagens:
eficiente, barato, fcil de aplicar e deixa efeito residual que se pode medir por
um sistema muito simples e ao alcance de todos. Entretanto, tem a desvantagem
de ser corrosivo e, especialmente em alguns casos, produzir sabor desagradvel e
combinar-se em compostos orgnicos formando substncias cancergenas.
H outras substncias de ao desinfetante que tambm so utilizadas no
tratamento da gua, porm de modo mais restrito, como, por exemplo, hipoclorito
de sdio - NaCIO, permanganato de sdio - NaMn0 4, per manganato de potssio
- KMn04, iodo -- 12 e gs oznio - 01.

18 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Os permanganates, quando utilizados, so adiei( mados antes da filtra o,


a fim de evitar que passem para a rede distribuidora, pois so substncias
altamente txicas e irritantes. O iodo) aplicado) somente em casos particulares de
contaminao, como a provocada por certos protozorios, como, por exemplo,
as amebas. O oznio bastante eficiente, mas sua utilizao limitada devido ao
alto custo de sua obteno, que requer grande gasto de energia eltrica.

1.4.5 Fluoretao
A etapa final do tratamento d-se pela adio dc compostos fluorados gua,
que serve para diminuir a incidncia dc crie dental. Concentraes timas de
flor na gua potvel, geralmente na faixa de 0,8 a 1,2 rng/L, reduzem as cries
dentrias a um mnimo, sem causar fluorose sensvel. Pesquisas recentes tm
demonstrado que a fluoretao dentro da faixa indicada tambm beneficia os
adultos, reduzindo a ocorrncia de osteoporose e endurecimento das artrias. O
excesso de flor, porm, pode causar a fluorose dental ou manchas nos dentes
(concentraes acima de 1,5 mg/L), sem decrescer a incidncia de cries em
crianas. Por outro lado, as comunidades cuja gua potvel no contm flor
apresentam alta incidncia de crie dental. Os compostos de flor empregados na
fluoretao so o cido flor silicico FI2SiF6, fluorsilicato de amnia - (NH 4) SiF
2 6'
fluorsilicato de sdio - Na 7SiF( e fluoreto de sdio - NaF.

Capitulo 1 Tratamento cie gua

1 19

Um resumo das etapas do tratamento de gua aparece no fluxograma a seguir


figura 1.4e.

Casa de qumica
Captao de gua
BARRAGEM

Elevatria da
gua bruta

Mistura rpida
Reservatrio de lavagem

Filtro
Bombeamento
Reservatrio de
gua tratada

Ar

Decantador

Adutora

Floculacior

Rede de distribuio

Figura 1.4e Fluxograma da produo de gua potvel


(Adaptado de COPA A)

1.5 Tratamento de gua para fins Industriais


A gua utilizada em processos industriais requer pureza diferente da alcanada
durante o tratamento de gua potvel. Isso porque alguns sais causam problemas
na indstria, tais corno depsitos nas tubulaes, contaminao dos produtos
e corroso. Sais de clcio e magnsio, por exemplo, geram incrustaes em
tubulaes industriais, afetando o fluxo de fluidos e a presso do sistema em
questo. O on cloreto responsvel por destruir pelculas protetoras, gerando
corroso de equipamentos e instalaes, outro exemplo claro da necessidade de
remoo de certos ons presentes na gua.

20 1 Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

A gua um elemento fundamental cm praticamente todos os setores industriais.


Existem diversos mtodos empregados no tratamento de gua para fins industriais,
passando muitas vezes pelo convencional, realizado nas ETAs, inicialmente, para
depois haver remoo de impurezas inconvenientes aos processos.
Sero abordados trs processos amplamente utilizados na indstria para
purificao de gua a um nvel mais avanado:
Abrandamento;
Micro/nanofiltrao;
Desmineralizao.

1.5.1 Abrandamento
Um sistema de abrandamento serve para diminuir/remover a dureza presente
na gua. Como j foi discutido anteriormente, a gua considerada dura quando
contm excesso de sais de clcio e magnsio. Tais sais geram dois problemas,
quando em excesso: incrustao e consumo elevado de sabes. As incrustaes
provocam reduo da rea de escoamento de um fluido em um duto (figuras
1.5a e 1.5b), fazendo com que ocorra aumento de presso e, em casos extremos,
ruptura do duto seguida de exploso (figura 1.5c).

Figura 1.5a -- feixe tubular de caldeira com incrustaes

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 21

F ra 1.5b tubo de caldeira com incrusta

Figura 1.5c tubo de caldeira rompido devido a incrustaes


Para que se entenda porque uma gua com elevada dureza consome sabo,
preciso primeiro entender sucintamente o que e como age um sabo, conforme
descrito a seguir.
Os sabes so formados por sais de sdio provenientes da reao entre
gorduras e hidrxido de sdio. A estrutura qumica de um sabo pode ser
observada na figura 1.5.d.

22 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Or Na."'

Figura 1.5d estrutura plana de urna molcula de sabo


Na presena de sais de clcio e magnsio, o sabo forma uma substncia
que, devido a seu alto peso molecular, precipita (figura 1.5e) inibindo a ao
espumante e de limpeza do sabo.

'Ca'

o.
Figura 1.5e estrutura plana do precipitado formado pela reao entre sabo e
clcio
Assim, o sabo perde sua ao porque precipita junto aos ons clcio e
magnsio. Portanto, necessrio remover os ons causadores da dureza na gua,
o que pode ser feito por precipitao qumica, troca jnica ou nanofiltrao.
a) Precipitao qumica: processo geralmente utilizado para guas com
elevada dureza. Possibilita remover da gua outros contaminantes, como metais
pesados e arsnio, insolveis em meio alcalino, sendo uma tecnologia bem
estabelecida. Desvantagens: utilizao de produtos qumicos, produo de lodo e
necessidade de ajustes finais.
A precipitao qumica mais comum ocorre pela adio de cal virgem (CaO)
gua contendo dureza. A cal adicionada reage, primeiramente, com o CO2 livre,
formando um precipitado de CaCO3. Em seguida, a cal reage com o bicarbonato
de clcio presente na gua.
CO2 + Ca((H)2 CaCO3+ 1-120
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCQ + H20

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 23

A dureza causada por no-carbonatos (sulfatos de Ca ou Mg ou cloretos)


requer a adio de carbonatos de sdio (barrilha leve) para a precipitao.
Ex.: Ca O., + Na2 CO CaCO3',1 Na.$04
A principal vantagem do abrandamento com cal que os slidos totais
dissolvidos sio drasticamente reduzidos. Ao final, h a necessidade de
recarbonatao da gua tratada, pela injeo de C07, para neutralizar o excesso
de cal, reduzindo a possvel precipitao de carbonatos em tubulaes:
Ca(OH)2 + CO CaCO3 + H20
CaCO3 CO2 + 1-120 Ca(HC0)2
Outra rota alternativa do processo cai/soda consiste em utilizar soda custica
(NaOH) em vez de barrilha leve Na,CO).
CO, + 2NaOH Na,CO3 + 1-1,0
Ca(FIC03).2 + 2NaOH CaCO3 + Na2CO3 + 21-120
Mg(FIC0)2 + 4NaOH Mg(OH) 2 + 2 Na2CO3 + 2H20
MOO, + 2NaOH Mg(01-1)2 +
Todo o material insolvel proveniente do abrandamento filtrado, obtendose, assim, gua abrandada. Um esquema simplificado da precipitao qumica
para remoo da dureza apresentado na figura 1.5f.

24 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Cal

NaiCO3

C 02

Auxillarde
filtrao

Coagulante

Pr-tratamento
Lodo
Abrandamento Recarbonatao

gua Abrandada
Filtrao

Figura 1.5f esquema de remoo da dureza por precipitao qumica


b) Troca catinica: processo mais indicado para casos em que a dureza
baixa. Apresenta grande eficincia para remoo dos ons responsveis pela
dureza, com possibilidade de regenerao das resinas e sem formao de Iodo no
processo. Desvantagens: requer um pr-tratamento da gua, ocorre saturao da
resina, exigindo a sua regenerao e requer tambm o tratamento do efluente da
regenerao da resma.
O processo de abrandamento por troca inica basicamente remove os ons
catinicos componentes da dureza. A remoo dos ons dc Ca e Mg dissolvidos
efetuada pela passagem da gua por um leito de resinas trocadoras de ons, os
quais so absorvidos e permutados por ons de sdio (figura 1.5g).
Como as resinas so materiais sensveis, devem-se tomar algumas precaues com
relao gua de alimentao, a fim dc evitar sua deteriorao precoce, tais corno
eliminao de cloro e matria orgnica. Isto conseguido por um pr-tratamento da
gua, fazendo-a passar por filtro de areia e carvo ativo antes de passar pela resina.

Capitulo 1 Tratamento de gua 25

Ca(HC 03)2
Mg(FIC03)2
Nal-1CO3

CaSO4
MgSO4

Resina

Na2SO4

R-Na

CaC12

NaC1
Ai=

1\11gC12
NaC1

Figura 1.5g Esquema do abrandamento por troca inica


Para reativar a resina saturada, faz-se a sua regenerao com soluo saturada
de cloreto de sdio.
c) Nanofiltrao: neste processo, h utilizao de membranas polimricas
como meio filtrante para reteno dos ons causadores da dureza. Remove com
eficincia ons responsveis pela dureza, no requer a utilizao de produtos
qumicos e tambm promove a remoo de outros contaminantes (orgnicos e
inorgnicos). Desvantagens: tem menor produo de gua em relao aos demais
processos, requer um nvel elevado de pr-tratamento e h a gerao de corrente
de concentrado de sais. Associado a isto, h tambm alto custo operacional.

1.5.2 Desmineralizao
1.5.2.1 Desmineralizao por Troca Inica
A desmineralizao por troca inica o processo de remoo de minerais
dissolvidos em solues aquosas pelo emprego de compostos orgnicos ou
inorgnicos, insolveis, conhecidos como "zelitos" (minerais naturais) ou
"resinas de troca inica" (materiais orgnicos sintticos).

26 1 Processos c Operaes Unitrias da indstria Qumica

No processo de troca inica, qualquer substncia a ser removida da soluo


(ou a sofrer troca) deve ser ionizvel. Substncias no-ionizveis, como os
compostos orgnicos, esto, portanto, excludas desse processo, devendo ser
removidas anteriormente (pr-tratamento).
Na desmineralizao, h a remoo de praticamente todos os ons presentes
na gua. O processo pode ser efetuado fazendo-se passar a gua por leitos de
resinas catinicas do grupo do hidrognio e leitos de resinas aninicas carregadas
com hidroxilas. Este processo tambm denominado deionizao, e pode ser
efetuado em um nico leito que seja composto de resinas catinicas e aninicas
simultaneamente (leito misto).
Em uma desmineralizao, primeiro se faz passar a gua pelo leito de resinas
catinicas, para depois ir para o leito das aninicas, pois as catinicas so mais
resistentes tanto qumica quanto mecanicamente (abraso). Num leito de resinas
tambm importante evitar a presena de matria orgnica e compostos clorados,
pois estas substncias deterioram a capacidade das resinas, principalmente das
aninicas. Para isso, antes do leito, a gua dever passar por filtros de carvo ativado.
A resina catinica remove parte ou todos os ctions da gua (Ca2+, me+, Fe',
Na+). As resinas aninicas removem parte ou todos os nions da gua
(CO2, alcalinidade de bicarbonatos e carbonatos, cloretos, sulfatos, slica etc.).
CO processo de desmineralizao pode ser mais bem compreendido pelo
esquema da figura 1.5h
Afluente

Afluente

H2O

aale0)3 14aNO3
1401C0)3
Si02
NaHCO3 02 dissolvido
CaSO4
CO2
MgC12 NR4011

Reina
Catianica
RR

H2SO4
HNO3
112S4
HCI
Fl2CO3+ CO2
02 'dissolvido

Reina
Anilnie a
ROH
1

Figura 1.5h esquema de desmineralizao da gua

Captulo 1 Tratamento cie

4ria 1

1.5.2.2 Desmineralizao por Osmose Reversa


A osmose reversa um processo de desmineralizao de guas por meio da
utilizao de membranas sernipermeveis. Este processo utiliza-se de altas presses
para conseguir reverter a osmose espontnea. No processo espontneo de osmose,
como acontece nas clulas dos organismos vivos, a gua flui de regies diludas
para regies mais concentradas de sal, at atingir o equilbrio osrntico (figura 1.5i).

h)

I-- Membrana

StkILA

Stifik.in
entra
con
d+

Figura 1.5i fluxo de gua nos processos de osmose e osmose reversa


O processo industrial de osmose reversa utiliza-se de uma montagem especial,
na qual as membranas semipermeveis ficam numa forma de espiral cilndrica com
o objetivo de aumentar a rea disponvel para a passagem dos ons (figura 1.5j).
MEMBRANA DE OSMOSE REVERSA
PERMEADO
TUBO COLETOR
PERMEADO

REJEITO

ANEL DE
VEDAO

ESPAADOR

FLUXO DE
ENTRADA
MEMBRANA
FLUXO DE ENTRADA
PERMEADO

TRANSPORTADOR DE
PERMEADO

Figura 1.5) membrana de osmose (Fonte: WATERWORKS)

28 r- Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

A gua a ser desmineralizada forada, por grandes presses, a entrar ci e um


lado do cilindro espiralado contendo a camada de membrana e a ser permeada,
sendo coletada no outro extremo do cilindro. A agua de alimentao (leve ter
baixo teor de slidos, sendo previamente filtrada em filtro de carvo ativado para
elirninar o material em suspenso e o cloro, de modo a prevenir o entupimento do,
cilindro contendo as membranas. O carvo adsorve molculas orgnicas, crop tos,
sulfetos, cloro, perxidos e cido ntrico, que poderiam danificar as membranas.
As membranas utilizadas podem ser compostas, por exemplo, por triacetato
de celulose (CTA). A gua de alimentao de um sistema de osmose reversa
deve ter o pH ajustado para 5,5-6,5. Isto ajuda a preveno do entupimento da
camada de membranas e mantm o sistema limpo. Nem toda gua alimentada sai
no permeado, de modo que existe uma taxa de rejeio. Assim, as membranas
podem ser conectadas em srie (figura 1.5k), permitindo urna taxa de captura
de mais de 80% (rejeitando menos de 20%). Pode-se recircular parte do rejeito,
tendo recuperao em torno de 90%. Para se fazer isso so necessrias bombas
mais potentes, a fim de manter alta vazo de permeado.

Figura 1.5k Sistema de osmose reversa

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 29

1.6 Tratamento de Efluentes


A gua utilizada pela indstria para lavagem de mquinas, tubulaes e pisos,
em sistema de resfriamento, na gerao de vapor e na utilizao em etapas do
processo, entre outras, contamina-se a tal ponto que, muitas vezes, no pode
ser descartada diretamente em um manancial. Tal gua, denominada efluente,
quando apresenta alteraes fsicas, qumicas ou biolgicas acima dos padres
estabelecidos por lei, deve ser convenientemente tratada. Assim, os sistemas
de tratamentos de efluentes objetivam, primordialmente, atender legislao
ambiental e, em alguns casos, o reuso da gua. As caractersticas fsico-qumicas e
biolgicas da gua, em conjunto com os limites estabelecidos pela legislao, so
os pontos de partida para definir qual o tratamento mais adequado ao efluente.
Os processos de tratamento aplicados podem ser classificados em fsicos,
biolgicos e qumicos, em funo da natureza dos poluentes a serem removidos
ou das operaes unitrias utilizadas para o tratamento. Basicamente, o
tratamento de efluentes compreende as seguintes etapas: tratamento preliminar e
tratamentos primrio, secundrio e tercirio.

1.6.1 Tratamento Preliminar


Num primeiro momento, remove-se do efluente o material mais grosseiro,
como os slidos suspensos trapos, escovas de dente, tocos de cigarro, plsticos
em geral e os slidos decantveis, como areia e gordura. Dentre os processos
preliminares de tratamento mais utilizados, temos:
a) Gradeamento: remove slidos grosseiros capazes de causar entupimentos e
aspecto desagradvel nas unidades do sistema de tratamento. No gradeamento,
so utilizadas grades com limpeza manual ou mecanizada. O espaamento
entre as barras da grade varia normalmente entre 0,5 mm e 2 cm,
b) Peneiramento: remove slidos normalmente com dimetros superiores
a 1 mm, capazes de causar entupimentos ou com considervel carga
orgnica. As peneiras mais utilizadas tm malhas com barras triangulares
com espaamento variando entre 0,5 mm e 2 mm, podendo a limpeza

301 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

ser mecanizada (jatos dc gua ou escovas) ou esttica. No caso de serem


utilizadas peneiras em efluentes gordurosos ou com a presena de leos
minerais, essas devem conter limpeza mecanizada por escovas.
A utilizao de peneiras imprescindvel em tratamentos dc efluentes de
indstrias de refrigerantes, txtil, pescado, abatedouros e frigorficos, curtumes,
cervejarias, sucos de frutas e outras indstrias de alimentos.
c) Caixas de Areia: a remoo de areia feita por sedimentao. Os gros de
areia, em virtude de suas maiores dimenses e densidade, vo para o fundo
de um tanque, enquanto a matria orgnica, de sedimentao bem mais
lenta, permanece em suspenso e segue para as unidades posteriores.
A remoo de areia evita abraso nos equipamentos e tubulaes; elimina ou
reduz a possibilidade de obstruo em tubulaes, tanques, orifcios, sifes etc.;
e facilita o transporte liquido, principalmente a transferncia de lodo, em suas
diversas fases.
d) Caixas de Gordura: a separao de gorduras ou leos um processo fsico
que ocorre por diferena de densidade, e as fraes oleosas mais leves so
normalmente recolhidas na superfcie. No caso de leos ou borras oleosas
mais densas que a gua, esses so sedimentados e removidos por limpeza
de fundo do tanque.
Muito utilizado na indstria do petrleo, postos de servio, oficinas mecnicas
e outras atividades que utilizam leo, este processo no capaz de remover leo
emulsionado, sendo necessrio quebrar a emulso em processos mais avanados.

1.6.2 Tratamento Primrio


Retirados os materiais grosseiros do efluente, busca-se remover o material em
suspenso, no grosseiro, que flutue ou decante, sendo necessrio o emprego de
equipamentos com tempo de reteno maior do que os do tratamento preliminar.
Decantadores e flotadores so os equipamentos mais utilizados; produzem lodo
primrio ou cru, que deve ser tratado antes da disposio. Esta etapa remove
grande parte da matria orgnica do efluente ou esgoto sanitrio. Destacam-se,
os seguintes processos: a sedimentao, a filtrao e a (lotao.

Capitulo 1 Tratamento de gua J 31

a) Sedimentao (associada ou no a processos de coagulao/floculao)


O processo de sedimentao uma das etapas de clarificao, aplicada
conforme as caracterisi eis de cada efluente c do processo de tratamento adotado
como um todo.
No caso dos processos que geram lodos orgnicos, evita-se a sua permanncia
exagerada no fundo dos decantadores, para reduzir a anaerobiose e a consequente
formao de gases que causam a flutuao dc aglomerados de lodos. A dotao de
lodos nos &cantadores pode ocorrer por simples anaerobiose, com a formao
dc metano e gs carbnico, e pela desnitrificao, com a reduo dos ons
nitratos a gs nitrognio. Por ser a sedimentao um processo fsico, evita-se, nos
decantadores, as condies para ocorrncia da atividade microbiana. Nos lodos
originados cm processos qumicos ou com efluentes originados em processos
industriais inorgnicos, admite-se um tempo de reteno maior desses lodos no
fundo dos decantadores, ao contrrio de lodos com alta carga biodegradvel.
Os decantadores apresentam diversas formas de construo e de remoo de
lodo, com ou sem mecanizao. Os decantadores podem ser circulares (figura
1.6a) ou retangulares, Com limpeza de fundo por presso hidrosttica ou com
remoo de lodo mecanizada por raspagem ou sucao.

Figura 1.6a vista de um dccantador circular em indstria de bebidas

32 j Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

b) Filtrao
eio
o processo de passagem de uma mistura slido-lquido atravs de um m
poroso (filtro), que retm os slidos em suspenso e permite a passagem da fase
lquida.
A filtrao em membranas atualmente o processo com maior desenvolvimento
para aplicaes em efluentes industriais. Sua aplicao pode ocorrer tanto em
reatores de lodos ativados quanto em processos de polimento para reteno de
microorganismos ou molculas orgnicas responsveis por cor ou toxicidade.
c) Rotao
A flotao outro processo fsico muito utilizado para a clarificao de
efluentes e a consequente concentrao de lodos, tendo como vantagem a reduzida
rea ocupada pelo equipamento e como desvantagem o custo operacional mais
elevado, devido mecanizao.
A flotao deve ser aplicada principalmente para efluentes com altos teores de
leos e graxas e/ou detergentes tais como os oriundos de indstrias petroqumicas,
de pescado, frigorficas e de lavanderias. A flotao no aplicada aos efluentes
com leos emulsionados, a no ser que tenham sido coagulados previamente.
Existem flotadores a ar dissolvido (FAD), a ar ejetado e a ar induzido. A
remoo do material flotado pode ser realizada por escoamento superficial como
nos decantadores ou por raspagem superficial, conforme a figura 1.6b.
4

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 33

Figura 1.6b flotador com limpador mecanizado na superfcie


(Fonte: Fast Indstria)

1.6.3 Tratamento Secundrio ou Biolgico


O efluente contm slidos dissolvidos e finos slidos suspensos que no
decantam. Para remov-los, podem-se utilizar microrganismos que se alimentam
dessa matria orgnica suspensa ou solvel, transformando-a em sais minerais e
novos microrganismos.
Os microrganismos mais importantes para o tratamento dos efluentes so
as bactrias, seres microscpicos que se reproduzem em grande velocidade. O
ponto fundamental do tratamento biolgico de efluentes fornecer condies
para que as bactrias sobrevivam e os utilizem da forma mais eficiente possvel.
Pode-se classificar o tratamento biolgico de esgotos em aerbio, anaerbio
e facultativa

34 1 Processos e Operacs Unitrias da indstria Qumica

Aerbios:
Matria Orgnica + O, + (bactrias) Novas bactrias + Sais Minerais + Energia
Anaerbios:
Matria Orgnica + N, ou SO2 + (bactrias) Novas bactrias + Sais Minerais
+ Energia
Os processos facultativos realizam os processos aerbios e anaerbios
simultaneamente.
O tratamento biolgico de efluentes o que a maioria das estaes de
tratamento utiliza, sendo quase imperativo para esgotos domsticos. Destacamse, neste tratamento, a utilizao de lagoas aeradas, lodos ativados, biodiscos e
filtros biolgicos.
a) Lagoas aeradas aerbias
Nestas lagoas, a aerao mantida de forma que toda a biomassa esteja
uniformemente distribuda pela massa liquida, no ocorrendo, por consequncia,
sedimentao de lodo. As lagoas aeradas aerbias operam como se fossem tanques
de aerao de lodos ativados sem reciclo de lodo. A aerao das lagoas d-se pela
utilizao de aeradores (figuras 1.6c e 1.6d), que podem ser de diversos modelos.
LEGENDA:
1 - Motor eltrico
2 - Eixo
3 - Acoplamento
4 - Espaador
5 - Defletor
6 - Cabo de ancoragem
7 - Flutuador
8 - Hlice naval
9 - Ncleo
10 - Olhai de fixao
11 - Bucha naval
12 - Quebra vrtice

Figura 1.6c aerador mecnico superficial (Fonte: Aquatech)

Capitulo 1 Tratamento de gua 35

LEGENDA:
1. Motor
2. Olhais para ancoragem
3. Rotor
4. Eixo de mistura
5. Flutuador

Figura 1.6d - aerador inclinado de injeo de ar (Fonte: Aquatech)


b) Lagoas aeradas facultativas
As lagoas aeradas facultativas so projetadas para operar com energias inferiores
s das lagoas aeradas aerbias (com menos ou sem aeradores). Em uma parte dessas
lagoas ocorre a suspenso da biornassa e, na outra, a sedimentao. A simplificao
das zonas de uma lagoa facultativa pode ser observada no esquema da figura 1.6e.

Evaporao

Ar em movimento

1==> oxignio
oe
bactrias aer
4), a

ri

Gases

fufi

oxigesuo

bactrias anaerbias
1.y..-'.

Lama
Figura 1.6e - esquema das zonas de urna lagoa em ETE

36 1 Processos e Operaes Unitrias da "Indstria Qumica

e) Lodos ativados
Lodo ativado um processo de tratamento biolgico de efluente destinado
remoo de poluentes orgnicos biodegradveis. O processo baseia-se na oxidao
da matria or0.nica por bactrias aerbios e facultativas em reatores biolgi cos,
seguida de decantao. O lodo decantado ou retorna ao reator biolgico onde
misturado ao efluente bruto rico em poluentes orgnicos, aumentando, assim, a
eficincia do processo (figura 1.6f).
~OR

De= LIXO
Pf ATMRCr SN

'IEEEEarl
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j"d

ild'A

LDDG

DVItaLl E DE AERAO
ELEV.
DE LOCO

LEITO DE SECAGEM

DECANTADOR

Figura 1.6f Lodos ativados com secagem natural


O processo fundamentado no fornecimento de oxignio (ar atmosfrico
ou oxignio puro), para que os microrganismos biodegradem a matria orgnica
dissolvida e em suspenso, transformando-a em gs carbnico, gua e flocos
biolgicos formados por microorganismos caractersticos do processo.
Esta caracterstica utilizada para a separao da biomassa (flocos biolgicos)
dos efluentes tratados (fase liquida). Os flocos biolgicos formados apresentam
normalmente boa sedimentabilidade e biodegradabilidade.
Com a contnua alimentao do sistema pela entrada de efluentes (matria
orgnica), ocorre o crescimento do lodo biolgico, denominado "excesso de
lodo". No caso de concentraes de lodo acima das previstas operacionalmente,
uma parte descartada.
A presena de leos ou gorduras de qualquer origem na mistura afluente ao
reator pode significar a intoxicao do lodo biolgico, com a consequente reduo
de sua atividade. O mesmo corre com fortes alteraes de pH ou presena de
materiais txicos.

C:ipiltilf) 1

Trnimentei de gua 137

Biodiscos
O processo baseado em um biofilme, que utiliza um suporte tal como
tubos corrugados ou outros que permitem O contato alternado do esgoto ou
efluente com o suporte e o ar atmosfrico, de modo que haja oxidao da matria
orgnica. O biofilme suportado por placas circulares, que giram continuamente,
acionadas por um motor. O espessamento da camada do bionlme sobre as placas
causa o seu desprendimento e deposio no tanque do biodisco (figura 1.6g).
Ocorre, assim, a digesto do lodo. Existe tambm um &cantador final, para
a remoo dos materiais sedimentveis. O efluente apresenta aspecto cinzento,
semelhante ao de filtros biolgicos.

Figura 1.6g estrutura de um biodisco (Fonte: Totagua)


e) Filtros biolgicos
Este o mais antigo de todos os processos biolgicos utilizados racionalmente
para o tratamento de esgotos. A diferena fundamental deste processo para o
biodisco que neste caso o leito fixo e a distribuio mvel (figura 1.6h).
A sua grande vantagem a capacidade de amortecimento de cargas orgnicas
e com variaes de pl-I. Muitas vezes, utilizado associado a outro processo de
tratamento complementar. Nestes casos aproveita-se o baixo custo operacional
do processo para uma reduo de carga orgnica de aproximadamente 60%,
complementando-se a eficincia desejada com um processo de custo mais elevado.

38 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

malha de reteno

Salda do efluente
Leito
flutuante

ti
Dreno de lama

Entrada do efluente

Figura 1.6h Filtro biolgico aerado com fluxo ascendente

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Figura 1.6i Filtros biolgicos aplicados em paralelo


Um esquema simplificado do tratamento de efluentes apresentado na figura 1.6j.

Capitulo 1 - Tratamento de

mentrada do
esgoto bruto

grades
grosseiras

grades
mdias

39

as caixa de
w areia

rel decantadores r" tanques de ii, decantasloresla esfloto tratado


41 primrios
\sv arrao
1-) secundrios kvcorrego meninos
elevatria de recirculao de Iodo excedente

Figura 1.6j ETE - esgoto domstico (adaptado de Sabesp)


Os tratamentos primrio e secundrio geram um lodo que precisa ser
convenientemente manuseado, cujo tratamento e disposio devem ser encarados
com ateno, pois, muitas vezes, essas operaes tornam-se mais complicadas
e dispendiosas do que o prprio tratamento de efluentes. O lodo passa por
adensamento, digesto, desidratao e secagem, conforme se observa na figura 1.6k.

40 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Figura 1.6k Tratamento do lodo de esgoto domstico (adaptado de Sabesp)


- Adensamento do Lodo
O adensamento do lodo ocorre em adensadores e flotadores. Como o lodo
contm uma quantidade muito grande de gua, deve-se realizar a reduo do seu
volume. O adensamento o processo para aumentar o teor de slidos do lodo
e, consequentemente, reduzir o seu volume. Este processo pode aumentar, por
exemplo, o teor de slidos no lodo descartado de 1% para 5%. Desta forma, as
unidades subsequentes, tais como a digesto, desidratao e secagem, beneficiamse desta reduo. Dentre os mtodos mais comuns, h o adensamento por
gravidade e por florao.
O adensamento por gravidade do lodo tem por princpio de funcionamento
a sedimentao por zona. O sistema similar aos decantadores convencionais e
o lodo adensado retirado do fundo do tanque.

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 41

No adensamento por 'lotao, o ar introduzido na soluo efluente por


meio de urna cmara de alta presso. Quando a soluo despressurizada, o ar
dissolvido forma microbolhas que se dirigem para cima, arrastando consigo Os
flocos de lodo que so removidos na superfcie.
- Digesto Anaerbia
Aps o adensamento, h a digesto, que realizada com as seguintes finalidades:
- Destruir ou reduzir os microrganismos patognicos;
- Estabilizar total ou parcialmente as substncias instveis e matria orgnica
presentes no lodo fresco;
- Reduzir o volume do lodo por meio dos fenmenos de liquefao,
gaseificao e adensamento;
- Dotar o lodo de caractersticas favorveis reduo de umidade;
- Permitir a sua utilizao, quando estabilizado convenientemente, corno
fonte de hmus ou condicionador de solo para fins agrcolas.
Na ausncia de oxignio, tm-se somente bactrias anaerbias, que podem
aproveitar o oxignio combinado. As bactrias acidognicas degradam os
carboidratos, protenas e lipdios, transformando-os em cidos volteis, e
as bactrias metanognicas convertem grande parte desses cidos em gases,
predominando a formao de gs metano.
A estabilizao de substncias instveis e da matria orgnica presente no
lodo fresco tambm pode ser realizada pela adio de produtos qumicos. Esse
processo denominado estabilizao qumica do lodo.
O condicionamento qumico resulta na coagulao de slidos e na liberao da
gua adsorvida. O condicionamento usado antes dos sistemas de desidratao
mecnica, tais como filtrao, centrifugao etc. Os produtos qumicos usados
incluem cloreto fnico, cal, sulfato de alumnio e polmeros orgnicos.

42 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Realizada a digesto do lodo, ele deve ser desidratado. comum a utilizao


de um filtro-prensa de placas, no qual a desidratao feita ao forar a gua do
lodo, sob alta presso, contra as suas lonas. As vantagens do filtro-prensa incluem
alta concentrao de slidos da torta, baixa turbidez do filtrado e alta captura de
slidos. Porm, tem como inconveniente um custo operacional relativamente alto.
O teor de slidos da torta resultante do filtro varia de 30% a 40% (min, para
um tempo de ciclo de filtrao de 2 a 5 horas, tempo necessrio para encher a
prensa, mant-la sob presso, abrir, descartar a torta e fechar a prensa.
- Secador Trmico

A secagem trmica do lodo um processo de reduo de umidade por meio


de evaporao da gua para a atmosfera, com a aplicao de energia trmica (solar
ou pela queima de um combustvel), podendo-se obter teores de slidos da ordem
de 90% a 95%. Com isso, o volume final do lodo reduzido significativamente. A
maioria das empresas adota leitos com secagem natural do lodo, mtodo pouco
eficiente, mas de baixssimo custo.

1.64 Tratamento Tercirio ou Qumico


O tratamento tercirio de efluentes utilizado quando se deseja obter um
efluente tratado de qualidade superior ao oferecido pelos tratamentos primrio
e secundrio. Nesse tratamento, podem-se remover nutrientes que normalmente
no so retirados nos tratamentos anteriores, alm da matria orgnica resistente
(no biodegradvel), slidos suspensos e organismos patognicos em grau ainda
maior do que o obtido no tratamento secundrio.
Como exemplos de tratamentos tercirios, temos: coagulao qumica,
eletrocoagulao, micro/nanofiltrao, osmose reversa, clorao, ozonizao,
lagoas de maturao etc. Esses processos so muitos peculiares a cada indstria
qumica, pois variam de acordo com as caractersticas do efluente e com o grau
de exigncia de purificao da gua.
Um resumo sobre a eficincia dos processos de tratamento estudados neste
capitulo pode ser observado na tabela 1.6a.

44 I Processos c Operaes Unitrias da lrrdstria Qumica

1.7 Reilso de gua na indstria


O reso de efluentes tratados, para fins no potveis tem sido cada vez mais
aceito e utilizado na indstria. A viabilidade desta alternativa tem sido comprovada
por diversas empresas que j adotam o reso. Enquanto o tratamento de efluente
convencional tem como objetivo natural atender aos padres de lanamento, a
motivao para o reso a reduo de custos e, muitas vezes, a assegurao do
abastecimento de gua, minimizando a dependncia de gua obtida de mananciais,
sujeitos a variao de nivelem funo das condies climticas (vero, principalmente).
A primeira etapa a ser definida a especificao da qualidade da gua requerida.
A vazo a ser reutilizada deve ser compatvel com a vazo do efluente tratado.
Para implantar um sistema de reso, deve-se complementar o sistema de
tratamento de efluentes existente. A complementao do tratamento tem corno
objetivo garantir a qualidade do efluente tratado com a do uso a que estiver destinado.
Vale lembrar sempre que, ao se decidir pelo reso simplesmente, deixa-se
de lanar um efluente tratado no corpo receptor, produzindo gua geralmente
consumida no setor de utilidades da indstria. Isto inclui a estao de tratamento
de efluentes definitivamente no processo industrial.
A implantao do reso feita com a instalao de unidades necessrias ao
polimento, tais corno sistemas de filtrao em membrana, oxidao qumica,
desinfeco etc.
Os casos de poluio trmica so as situaes mais conhecidas de reso,
pois necessrio somente arrefecer a gua em torres de resfriamento para o
fechamento do circuito.
O tratamento biolgico dos efluentes, seguido de ultrafiltrao em membranas,
possibilita o reso dos efluentes industriais ou sanitrios tratados. Nesses casos,
a melhor reutilizao para sistemas de resfriamento.
H casos nos quais urna simples filtrao suficiente, retornando a gua para
alguma etapa do processo.

Capitulo 1 Tratamento de gua l 45

No caso das indstrias de reciclagem de papis, no somente a gua


reudlizada, como tambm o lodo gerado (massa de papel), que reaproveitado
na fabricao. Neste caso, o prprio tratamento de clarificao por flotao
su ficiente para atender a qualidade do processo industrial, que utiliza essas guas
para a limpeza das telas das mquinas. Todavia, a reposio de gua necessria
para compensar a evaporao no processo de secagem dos papis.
Por fim, a reutilizao de gua na indstria, ainda que seja comum, um
desafio para muitos segmentos e gera uma necessidade de utilizao consciente
da gua nos processos industriais.
Tpico especial 1- Operaes unitrias: filtrao e decantao
Vimos que nos diversos processos utilizados durante o tratamento de gua,
h muitas operaes unitrias envolvidas. Para facilitar o entendimento a respeito
dessas operaes, vamos aprofundar o estudo relativo filtrao e decantao.

1.8 Filtrao
Filtrar consiste em separar mecanicamente as partculas slidas de uma
suspenso lquida, com o auxilio de um leito poroso. A separao das poeiras
arrastadas pelos gases utilizando tecidos tambm conhecida industrialmente
como filtrao. Quando se fora a suspenso atravs do leito, seu slido fica
retido sobre o meio filtrante, formando um depsito que se denomina torta, cuja
espessura aumenta no decorrer da operao. O liquido que passa atravs do leito
chamado de filtrado.
O campo especfico da filtrao :
1) A separao de slidos relativamente puros de suspenses diludas ou de
correntes gasosas;
2) A clarificao total de produtos lquidos encerrando pouco slido;
30) A eliminao total do lquido de uma lama j espessada.

46 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Um filtro funciona como indicado na figura 1.8a. H um suporte do meio filtrante


sobre o qual se deposita a torta medida que a suspenso passa atravs do filtro, A
fora propulsora da operao varia de um modelo de filtro para outro, podendo ser:
1 O prprio peso da suspenso;
1Presso aplicada sobre o liquido;
1Vcuo;
1Fora centrfuga.

Ao contrrio do que se pensa, os poros cio meio filtrante so tortuosos e


irregulares, e mesmo que seu dimetro seja maior do que o das partculas, quando
a operao comea, algumas partculas ficam retidas por aderncia, dando incio
formao da torta, que o verdadeiro leito poroso promotor da separao.

11, 11

Alimenta o
Suspenso
Tata ou El elo
Meio Fia ente

Filtrado
Figura 1.8a Princpio de operao de um filtro

Capitulo 1 Tratamento de gtin.

47

1.8.1 Tipo de Operao


Embora o mecanismo seja sempre o mesmo, uma filtrao pode visar
objetivos bem diferentes. Algumas pretendem reter escamas de ferrugem, fios
etc., enquanto certos filtros tern por fim clarificar do modo mais perfeito possvel
certos lquidos, como gua e bebidas. Nestes exemplos, o slido o refugo
da operao, mas em outras filtraes ele constitui o produto, como no caso
da filtrao de cristais, pigmentos e outros produtos slidos valiosos. O filtro
funciona para produzir torta, que, na maioria das vezes, lavada e drenada para
purificar e separar os slidos no estado mais seco possvel. H tambm situaes
nas quais tanto o slido como o filtrado so produtos, sendo a nitidez da separao
um requisito da operao. Finalmente, em muitos casos, uma separao parcial j
satisfatria. Nestes casos, o filtro um espessador e sua funo produzir uma
lama densa a partir de uma suspenso mais diluda.

1.8.2 Materiais Filtrantes


To grande a variedade de meios filtrantes utilizados industrialmente que
seu tipo serve como critrio de classificao dos filtros: leitos granulares soltos,
leitos rgidos, telas metlicas, tecidos e membranas.
Os leitos granulares soltos mais comuns so feitos de areia, pedregulho,
carvo britado, escria, calcrio, coque e carvo de madeira, prestando-se para
clarificar suspenses diludas.
Os leitos rgidos so feitos sob a forma de tubos porosos, aglomeraes de
quartzo ou alumina (para a filtrao de cidos), carvo poroso (para solues
de soda e lquidos amoniacais), ou barro ou caulim cozidos a baixa temperatura
(usados para clarificao de gua potvel). Seu grande inconveniente a fragilidade:
no podem ser utilizados com diferenas de presso superiores a 5 kgf/em'.
Telas metlicas so utilizadas nas tubulaes de condensado que ligam os
purgadores s linhas de vapor e que se destinam a reter ferrugem e outros detritos
capazes de atrapalhar o funcionamento do purgador. As telas metlicas podem
ser chapas perfuradas ou telas de ao-carbono, inox ou nquel.

.18 1 Pre cessos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Os tecidos utilizados industrialmente ainda so os meios filtrantes /liais


comuns. H tecidos vegetais, corno o algodo, o cnhamo e o papel; tecidos d e
origem animal, corno a l e a crina; tecidos de origem sinttica, como polietileno,
polipropileno, PVC, nilon, teflon, crio, saran, acrilan e tergal. A durao de um
tecido limitada pelo desgaste, o apodrecimento e o entupimento.
Membranas semipermeveis, como o papel pergaminho e as bexigas animais,
so utilizadas em operaes parecidas com a filtrao, mas que so, na realidade,
operaes de transferncia de massa: dilise e eletrodilise.

1.8.3 Auxiliares de Filtrao


Quando ocorrem problemas de baixa velocidade de filtrao, entupimento
rpido do meio filtrante ou filtrado de limpidez no satisfatria, podem-se
obter melhores resultados usando-se um auxiliar de filtrao, que um material
granular ou fibroso capaz de formar no filtro urna torta muito permevel, qual
se incorporam os slidos provenientes de suspenso, que criam problemas. Os
auxiliares de filtrao so particularmente teis quando se trabalha com suspenses
que contm slidos finamente divididos ou flocos deformveis lamacentos.
As partculas de um bom auxiliar de filtrao devem ter baixa densidade
volumar, para minimizar a tendncia deposio; devem ser porosas e capazes de
produzir urna torta porosa; e quimicamente inertes em relao ao filtrado. Os mais
comuns so: terras infusrias, areia fina, diatomita, polpa de celulose, carbonato de
clcio, gesso, amianto e carvo. So usadas de duas maneiras: a primeira consiste
num pr-revestimentoque protege o meio filtrante e ev ira o escape de pequenas
partculas que ocasionalmente possam passar para o filtrado. A segunda maneira de
usar um auxiliar de filtrao consiste em mistur-lo com a suspenso a ser filtrada,
para que as partculas dificilmente filtrveis sejam retidas numa torta permevel.

1.8.4 Tipos de Filtros


Diversos so os fatores a ser considerados para especificar um filtro. Em
primeiro lugar, esto os fatores associados com a suspenso: vazo, temperatura,
tipo e concentrao de slidos, granulometria, heterogeneidade e forma das
partculas. As caractersticas da torta tambm so importantes: quantidade,

Capiullo 1 Tratamento de gua 1 49

compressibilidade, valor unitrio, propriedades fsico-qumicas, uniformidade e


estado de pureza dese jado. H ainda Os fatores associados ao filtrado: vazo,
viscosidade, temperatura, presso de vapor e grau dc clarificao desejado. E
finalmente, o problema dos materiais de construo,
O tipo mais indicado aquele clue, alm de atender aos requisitos de
determinada operao, tambm satisfatrio quanto ao custo total dessa
operao. Os filtros mais comumente utilizados so os dc leito poroso dc pedras,
filtro de tambores ou discos rotativos e os operados por presso e vcuo.

1.8.5 Filtros para Separao Slido-Lquido


Filtros que Atuam por Ao da Gravidade
Nos filtros de separao por gravidade, o fluxo resulta da presso hidrosttica
proveniente da coluna de suspenso que fica acima dc superfcie da torta. So
empregados geralmente para retirar pequenas quantidades de slidos de grandes
volumes de lquidos. Sua principal vantagem o baixo custo de instalao,
operao e manuteno. O inconveniente a grande rea requerida, em virtude
da baixa velocidade da filtrao.
O modelo mais simples uma caixa com fundo falso perfurado, sobre o qual
colocado um leito poroso granular, geralmente pedregulho e areia. O lquido
turvo alimentado sobre o leito e o filtrado sai pelo fundo da caixa. H caixas de
concreto e tanques cilndricos de ao, como vemos na figura 1.8b.
dlIfironraptio

ar comprimido

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filtrado

Figura 1.8b Filtros de leito poroso (Fonte: Gornide)

C"

50 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

1.8.5.2 Filtros que Atuam por Ao do Vcuo


So filtros que operam sob presso inferior atmosfrica, a jusante da membrana
de filtrao. Usualmente a presso a montante praticamente a atmosfrica.
Na sua maioria, so de funcionamento contnuo, sendo indicados Para
operaes que requerem filtros de grande capacidade. Dos muitos modelos
existentes, destacamos os filtros de tambor e de discos rotativos.
Filtro de tambor rotativo
O filtro de tambor rotativo (figura 1.8c) contm um tambor cilndrico
horizontal, com dimetro varivel de 30 cm a 5 m por 30 cm a 7 m de
comprimento, que gira a baixa velocidade, estando parcialmente submerso
na suspenso a filtrar. A superfcie externa do tambor feita de tela ou metal
perfurado, sobre a qual fixada a lona filtrante. O cilindro dividido num certo
nmero de setores por meio de parties radiais com comprimento do tambor.
Ligando estas parties, h outro cilindro interno de chapa comum. Assim, cada
setor parte de um compartimento que se comunica diretamente com um furo
na sede de uma vlvula rotativa especial colocada no eixo do cilindro. A cada
setor corresponde um tubo e um furo na vlvula. A sede da vlvula gira com o
tambor, mas est em contato com outra placa estacionria que contm rasgos
junto periferia. Estes rasgos comunicam-se, por meio de tubulaes presas
numa terceira placa tambm estacionria, com os reservatrios de filtrado, gua
de lavagem e, algumas vezes, ar comprimido.

Figura 1.8c Filtro de tambor rotativo

Capitulo 1 Tratamento de gua 51

A operao automtica. medida que o tambor gira, os diversos setores


passam pela suspenso. Enquanto um dado setor estiver submerso, o foro que
lhe corresponde na sede da vlvula estar passando em frente ao rasgo que
se comunica com o resers'atrio de filtrado e que mantido em vcuo de 200
mmHg a 5011 mmHg. Logo que o setor sair da suspenso e a torta estiver drenada,
comea a lavagem e o furo correspondente passa a ficar cm comunicao com
o reservatrio de gua de lavagem. Depois de feitas quantas lavagens forem
necessrias, a torta soprada com ar comprimido e retirada com urna faca. A
retirada da torta nunca total por duas razes: primeiro, para no haver o risco
de rasgar a lona ou a tela do filtro e segundo, para no perder o vcuo.
Filtro de disco rotativo
Neste caso, o tambor substitudo por discos verticais que giram parcialmente
submersos na suspenso (figura 1.8d). O elemento filtrante , na realidade,
constitudo de lminas, mas o filtro no deixa de ter as caractersticas de um filtro
contnuo rotativo. O princpio de funcionamento o mesmo do filtro de tambor
rotativo, mas a lavagem, que no filtro de tambor rotativo j no muito eficiente,
torna-se agora ainda menos eficiente. Alm disto, a raspagem da torta mais
complicada. A vantagem a grande rea filtrante por unidade de implantao.

- Figura 1.8d Filtro de disco rotativo (Fonte: Gomide e Perry)

1.8.5.3 Filtros que Atuam por Presso Aplicada


Quando o slido que compe a torta obstrui os poros do meio filtrante, podese optar pela aplicao de uma fora, normalmente hidrulica ou pneumtica, sobre
essa torta. O filtro mais importante dessa classe o filtro-prensa, formado de uma

52 Processos e Operaes Uniuirias da indstria Qumien

srie de placas que so apertadas firmemente umas contra as outras, com unia lona
sobre cada lado de cada placa como meio filtrante. Os modelos mais cornuns so:
filtro-prensa de cmaras, filtro-prensa de placas c quadros e filtro de lminas.
Filtro-prensa de cmaras

O nome deve-se s placas, que, rebaixadas na parte central, formam cmara s


quando justapostas. Cada placa tem um furo no centro, e todas s() revestidas
com lonas que tambm apresentam furos centrais correspondentes aos furos das
placas. Quando a prensa est montada, os furos formam um canal por meio do
qual a suspenso alimentada nas diversas cmaras. . Anis metlicos de presso
prendem as lonas s bordas do furo central das placas e, ao mesmo tempo,
vedam a passagem de suspenso pelo espao entre a lona e a placa. As faces das
placas tm pequenos ressaltos com a forma de troncos de pirmide e que, em
seu conjunto, formam uma verdadeira rede de canais por onde o filtrado escoa,
at chegar s aberturas que se comunicam com as torneiras de sada. Cada placa
tem uma torneira correspondente, que, ao ser fechada, faz com que a placa deixe
de "funcionar". Na figura 1.8e, temos um modelo em corte deste tipo de filtro,

ono

solda de filtrado

core AA

Figura 1.8e Filtro prensa de cmaras (Fonte: Gotnide)


A sequncia de operao a seguinte: a prensa montada, comea-se a
alimentar a suspenso e prossegue-se at as cmaras estarem cheias de torta ou
quando a presso exceder um valor pr-fixado. Abre-se a prensa, retira-se a torta
e monta-se novamente o conjunto.

Capitulo 1 Tratatnetuo dc gust 153

A principal vantagem oferecida pelos filtros-prensa de cmaras o baixo custo


do equipamento. Por m, te m como desvantagens o elevado custo de operao e
o desgaste excessivo das lonas. Alm disso, no se pode lavar a torta.
Filtro-prensa de placas e quadros
Neste tipo de filtro as placas so quadradas, com as faces da prensa planas e
sucessivas. Entre cada placa h um quadro, que nada mais cio que um espaador
de placas. De cada lado de uni quadro h uma lona que se encosta placa
correspondente. Assim, a cmara onde ser formada a torta fica delimitada pela
lona. H uma estrutura que d suporte para as placas e os quadros. O aperto
do conjunto feito por meio de uni parafuso ou sistema hidrulico. Na figura
1.8f, onde se v uma placa e um quadro em perspectiva, nota-se que a placa
identificada por um boto na face externa e o quadro, por dois botes. Num dos
cantos superiores de cada quadro h um furo circular que se comunica com a parte
interna dos quadros. As placas tambm apresentam um furo na mesma posio.
Quando a prensa montada, estes furos formam um canal de escoamento da
suspenso por meio do qual se alimenta a lama no interior de cada quadro. O
filtrado atravessa as lonas colocadas de cada lado dos quadros e passa para as
placas, sobre cuja superfcie escoa at chegar aos furos de sada no canto inferior
oposto ao canal de entrada da suspenso nos quadros. As lonas tm furos na
posio correspondente aos canais. A sada de filtrado pode ser feita por uma
torneira existente em cada placa ou por um canal idntico ao de alimentao da
suspenso formado pela justaposio de furos circulares que se comunicam com
a sada das placas. Na figura 1.8g podemos observar este tipo de filtro.

54 ! Prucessos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Figura 1.8f - Montagem das placas e quadros (Fonte: Gomide)

cob o! movo?
loco* i quadros
cobice,'" fixo

acida da
filtrado

Figura 1.8g - Filtro-prensa de placas e quadros (Fonte: Gomide)


Filtros de lminas
Os filtros de lminas (figura 1.8h) so constitudos de lminas filtrantes mltiplas,
dispostas lado a lado. Essas lminas ficam imersas na suspenso a filtrar, sendo feita
a suco do filtrado para o seu interior por meio de uma bomba de vcuo. Em
outros tipos, a suspenso alimentada sob presso num tanque fechado que aloja as
lminas. Em ambos os casos, a torta forma-se por fora das lminas e o filtrado passa
para o seu interior, de onde sai por um canal apropriado para o tanque de filtrado.

Cupitulo 1 Tratamento de gua 1 55

adida do nirrodo
!devo
&eidos ao filtrado

Figura 1.8h - Filtro de lminas (Fonte: Gomide)


Uma lmina tpica consta de um quadro metlico resistente (quadrado ou
circular) que circunda urna tela grossa revestida dos dois lados com duas telas
mais finas. O conjunto envolto por uma lona em forma de saco ou fronha e a
vedao feita com cantoneiras metlicas. Na parte superior de cada lmina h
uma tubulao de sada do filtrado, com vlvulas e visor. Se urna lmina, estiver
filtrando mal, a vlvula correspondente fechada.

56 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

O conjunto de tubos de sada reunido em um coletor geral, que se comunica


com o tanque mantido em vcuo, onde recolhido o filtrado. Se a torta tiver que
ser lavada, o coletor de sada de filtrado dever ter uma derivao que vai at um
segundo tanque em vcuo para recolher a gua de lavagem.

1.8.6 Filtros para Separao Slido-Gs


Na filtrao para separao de um slido de urna corrente gasosa utilizam-se
equipamentos que tambm so chamados de coletores de p, com o objetivo de
extrair toda e qualquer partcula arrastada pelo gs. So os chamados filtros de
saco ou mangas, que utilizam, como meio filtrante, materiais de fcil substituio
ou restaurveis. As ls de vidro e os tecidos so os mais comuns. Os tecidos
usados so flanelas, algodo, l, feltro, polister, poliuretano, polipropileno,
nilon, crilon, teflon e tecidos minerais, como o amianto. A temperatura mxima
de utilizao do algodo de 80C e das fibras sintticas superior a 150C,
havendo, muitas vezes, necessidade de resfriar os gases antes De passarem pelo
filtro.
Um modelo tpico utilizado na filtrao de ar e slidos pode ser visto na
figura 1.8i. O meio filtrante composto por mangas penduradas em um suporte.
O gs passa pelas mangas onde ficar retido o slido (p), que periodicamente
removido por agitao mecnica vigorosa do conjunto de mangas, saindo pela
parte afunilada inferior. s vezes, a limpeza auxiliada com uma corrente de ar
limpo em sentido contrrio ao do gs empoeirado.

(=vil ui() 1 Tratamento de gua 57

gs

gs
com
p

Figura 1.8i - Filtro de mangas (Fonte: Gomide)

1.9 Sedimentao ou decantao


A sedimentao um processo de separao por deposio gravitacional de
partculas slidas do liquido em que esto suspensas. A decantao pode visar
clarificao do lquido, o espessamento da suspenso ou a lavagem dos slidos.
No primeiro caso, parte-se de urna suspenso com baixa concentrao de slidos
para obter um lquido com um mnimo de slidos. Obtm-se tambm uma
suspenso mais concentrada do que a inicial, mas o fim visado a clarificao
do lquido. No segundo, parte-se de urna suspenso concentrada para obter os
slidos com a quantidade mnima possvel dc lquido. Algumas vezes, como no
tratamento dc minrios de zinco, chumbo e fosfatos, procura-se atingir os dois
objetivos simultaneamente: obter urna lama (ganga) com pouca gua e, ao mesmo
tempo, um concentrado com um mnimo dc ganga. bvio que um mesmo
decantador pode funcionar como clarificador ou espessador. A terceira finalidade

58 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

da decantao a passagem da fase slida de uni lquido para outro, para lavlo sem recorrer filtrao, que urna operao mais dispendiosa. Neste caso, a
decantao pode ser realizada em colunas nas quais a suspenso alimentada pel o
topo tratada com um lquido de lavagem introduzido pela base.
Fundamentos tericos
As leis que regem as operaes de decantao dependem da concentrao de
partculas slidas onde elas se movem. Pode haver decantao livre ou retardada,
mas de um modo geral, os fatores que controlam a velocidade de decantao
do slido atravs do meio resistente so as densidades do slido e do liquido, o
dimetro e a forma das partculas e a viscosidade do meio. Esta ltima propriedade
influenciada pela temperatura, de modo que, dentro de certos limites, seja possvel
aumentar a velocidade de decantao aumentando a temperatura. No entanto, o
dimetro e as densidades so fatores mais importantes.
Grandes vantagens prticas resultam do aumento do tamanho das partculas antes
da decantao. Para tal, podem-se utilizar dois mtodos: digesto e floculao. A
digesto consiste em deixar a suspenso em repouso at que as partculas finas sejam
dissolvidas enquanto as grandes crescem custa das pequenas. Este fato decorre da
maior solubilidade das partculas pequenas em relao s grandes. J a floculao
consiste em aglomerar as partculas custa das foras de Van der %ais, dando
origem a flocos de maior tamanho que o das partculas isoladas. O grau de floculao
de uma suspenso depende de dois fatores antagnicos: (1) a probabilidade de haver
choque entre as vrias partculas que vo formar os flocos; (2) a probabilidade de
que, depois da coliso, elas permaneam aglomeradas. O primeiro fator depende
da energia disponvel das partculas em suspenso, e por este motivo, uma agitao
branda favorece os choques, aumentando o grau de floculao. Todavia, se a agitao
for muito intensa, haver tendncia desagregao dos aglomerados formados.

1.9.1 Sedimentao mida


A sedimentao mida (slido + lquido) pode ser contnua ou descontnua,
a depender cia aplicao. Os sedimentadores contnuos so de tamanho limitado,
em vista da dificuldade de remover os slidos dos tanques maiores. Unidades
de sedimentao descontnua so geralmente consideradas muito caras em

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 59

relao aos custos de operao, em virtude da grande demanda de mo-de-obra


necessria para manipular uma corrente de alimentao de porte razovel. Os
sedimentadores contnuos so, portanto, mais utilizados.
O conceito bsico de um sedimentador contnuo est ilustrado na figura 1.9a.
ana de entrada

--ib. Zona &e otria

Zona de tedimentgio
ti
ti
.11

tona de lok

Figura 1.9a - Sedimentador contnuo bsico


1.9.1.1 Sedimentadores para Slidos Grosseiros
Os sedimentadores para slidos grosseiros mais comuns so o de rastelos
(figura 1.9b) e o helicoidal (figura 1.9c). No decantador de rastelos, exemplificado
pelo tipo dorr da figura 1.9b, a suspenso alimentada num ponto intermedirio
de uma calha inclinada. Um conjunto de rastelos arrasta os slidos grossos,
que decantam facilmente, para a parte superior da calha. Chegando ao fim do
curso, os rastelos so levantados e retornam para a parte inferior da calha, onde
novamente so levados at o fundo para raspar outros slidos grossos. Devido
agitao moderada promovida pelos rastelos, os slidos finos permanecem na
suspenso que retirada por um vertedor existente na borda inferior da calha.

60 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Figura 1.9b - Decantador de rastelos tipo dorr (Fonte: Gomide)


O decantador helicoidal, mostrado na figura 1.9c, possui uma helicide que
arrasta continuamente os slidos grossos para a extremidade superior de urna
calha semicircular inclinada. Mais uma vez o movimento lento provocado pelo
mecanismo transportador evita a decantao dos slidos finos, que saem com a
suspenso por meio do vertedor.

finos

Figura 1.9c - Decantador helicoidal (Fonte: Gomide)


Estes dispositivos funcionam mais propriamente corno classificadores ou
separadores de primeiro estgio, uma vez que os slidos finos tero que ser
retirados posteriormente do lquido em decantadores de segundo estgio.

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 61

1.9.1.2 Sedimentadores para Slidos Finos


A decantao dos slidos finos pode ser realizada sem interferncia mtua das
partculas (decantao livre) ou com sua interferncia (decantao retardada). De
um modo geral, a concentrao dos slidos que determina o tipo de decantao.
As suspenses diludas so decantadas com o objetivo de clarificar o
lquido; neste caso, o equipamento empregado um clarificador. As suspenses
concentradas destinam-se a produzir uma lama espessa e o decantador, neste
caso, um espessador. Em ambos os casos a construo a mesma.
O decantador contnuo para slidos finos mais conhecido o cone de
decantao (figura 1.9d), cuja alimentao feita por meio de um tubo central na
parte superior do equipamento, O lquido clarificado recolhido numa canaleta
perifrica, sendo a lama retirada pela parte inferior, por meio de urna bomba
de lama ou por gravidade. O ngulo do cone destes decantadores no deve ser
maior do que 45 a 600, para facilitar a descarga. Quanto maior o dimetro de
um cone decantador, maior a sua altura.
o
o
tubo de alimente i

Figura 1.9d - Cone de decantao (Fonte: Goxide)

62 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Devido ao inconveniente das dimenses do cone decantador, existem


decantadores de fundo muito pouco inclinado e munidos de rastelos que
conduzem a lama para a sada. Os rastelos so "braos" (em quantidade de 1,
2 ou 4) com paletas inclinadas, de forma a conduzir a lama para o centro. Alm
de transportarem a lama para a sada, os rastelos tambm agitam brandamente a
suspenso, facilitando a floculao (figura 1.9e).

diqxsithia

to

cOopotittw di lavar' turDerd0

Figura 1.9e - Decantador de rastelos (Fonte: Gomide

Capitulo 1 Tratamento de gua 1 63

Quando reas muito grandes so requeridas para a decantao, utilizamamse decantadores de bandejas mltiplas (figura 1.9f), j que a capacidade de um
decantador depende da rea disponvel para acumular os slidos. Cada bandeja
ligeiramente inclinada e munida de rastelos presos ao eixo central. Funcionam
corno qualquer decantador, porm h um alimentador para cada bandeja.

tubos ajustiveis de transbordamento


caixa de
tlimentaglo

lquido decantado

sada de lama 4is

ar comprimido

Figura 1.9f - Decantador de bandejas mltiplas (Fonte: Gornide)

1.9.2 Sedimentao Seca


A sedimentao seca feita por um equipamento denominado cmara
gravitacional. So simples expanses do duto por onde escoa uma corrente gasosa.
Se a seco transversal da cmara for suficientemente grande, a velocidade do gs
ser pequena e as foras gravitacionais que agem sobre as partculas superam
as cinticas, o que acarreta a deposio dessas partculas. O gs entra por um
difusor, que uniformiza a velocidade no interior da cmara, e sai por um duto na
extremidade oposta.

64 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

O funcionamento pode ser melhorado com a incluso de chicanas ou telas,


o que permite aumentar a velocidade do fluido. O slido , ento, recolhido em
funis no fundo da cmara (figura 1.9h).

gs sem p

gs com p

p grosso

plo

Figura 1.9h - Cmara gravitational (Fonte: Gomide

O PETRLEO NOSSO!

A origem do petrleo.
As reservas, produo e o consumo de petrleo.
Explorao, produo e refino do leo.
Pr-sal: a nova fronteira exploratria.

Capitulo 2 - Petrleo
2.1 Introduo
O petrleo urna matria-prima essencial vida moderna, sendo o componente
bsico de mais de 6 mil produtos. Dele, produzem-se gasolina, combustvel de
aviao, gs de cozinha, lubrificantes, borrachas, plsticos, tecidos sintticos, tintas
- e at mesmo energia eltrica. E encontrado a profundidades variveis, tanto no
subsolo terrestre corno no martimo. Segundo os gelogos, sua formao o
resultado da. ao da prpria natureza, que transformou em leo e gs o material
orgnico de restos de animais e de vegetais, depositados h milhes de anos no
fundo de antigos mares e lagos. Com o passar do tempo, outras camadas foram
se depositando sobre esses restos de animais e vegetais. A ao do calor e da
presso, causados por essas novas camadas, transformou aquela matria orgnica
em petrleo. Por isso, o petrleo no encontrado em qualquer lugar, mas
apenas onde ocorreu essa acumulao de material orgnico, as chamadas bacias
sedimentares. No entanto, mesmo nessas bacias sedimentares, as acumulaes de
petrleo s podem aparecer onde existir urna combinao apropriada de fatores e
de rochas de caractersticas diferentes. Por este motivo, para se perfurar um local
procura de petrleo preciso, antes, que os gelogos e geofsicos faam um
complexo estudo geolgico da bacia, para definir o ponto com melhores chances
de ser perfurado. Mesmo com todas essas evidncias, s depois da perfurao
possvel confirmar a existncia de petrleo em determinada regio. Ainda assim,
essa ocorrncia pode ser comercial ou no, dependendo do volume descoberto.

68 Processos c Operaes Unitrias cia Indstria. Qumica

As condies para aparecimento do petrleo foram reunidas pela natureza


num trabalho de milhes de anos. Estima-se que as jazidas petroliferas mais
novas tenham menos de 2 milhes de anos, enquanto as mais antigas esto em
reservatrios com cerca de 500 milhes de anos. Em diferentes intervalos do
tempo geolgico da Terra, uma enorme massa de organismos vegetais e animais
foi, pouco a pouco, depositando-se no fundo dos mares e lagos. Pela ao do calor
e da presso provocada pelo seguido empilhamento de camadas, esses depsitos
orgnicos transformaram-se, mediante reaes termoqumicas, em leo e gs. Essas
substncias orgnicas so formadas pela combinao de molculas de carbono e
hidrognio, em nveis variveis. Por isso, o petrleo (leo e gs) definido corno
uma mistura complexa de hidrocarbonetos gasosos, lquidos e slidos.
Ao contrrio do que muita gente acredita, numa jazida, o petrleo,
normalmente, no se encontra sob a forma de bolses ou lenis subterrneos,
ma.s nos poros ou fraturas das rochas, o que pode ser comparado imagem de
uma esponja encharcada, mas neste caso, de leo.
O petrleo no se acumula na rocha onde foi gerado, chamada rocha geradora,
mas migra atravs das rochas porosas e permeveis em direo s reas com menor
presso, at encontrar uma camada impermevel que bloqueie o seu escapamento
para a superfcie. Chamam-se rocha-reservatrio a rocha armazenadora do
petrleo, e armadilhas os obstculos naturais que impedem a sua migrao para

Cnpftulo 2 - PetrNeo I (59

zonas de presses ainda mais baixas. Os gelogos acreditam que grande parte
do petrleo gerado se perdeu na superfcie, por falta desses obstculos. Quando
retido, o petrleo pode se armazenar em reservatrios que estejam localizados
desde prximos superfcie at a profundidades superiores a 5 mil metros.
Assim, para que o petrleo seja encontrado, necessria a combinao de todos
esses fatores, numa relao de tempo e espao perfeita: existncia de urna bacia
sedimentar embora nem todas possuam acumulaes comerciais de leo ou gs
e existncia de rochas geradoras, rochas-reservatrio e rochas impermeveis, em
adequada associao. A ausncia de urna dessas condies ao longo do processo
geolgico eliminou a possibilidade de existncia de acumulaes de petrleo em
muitas reas sedimentares do mundo, ou acarretou sua presena em quantidades
to pequenas que no compensam a explorao comercial.
Depois de um longo perodo de produo, as reservas de petrleo fatalmente
se esgotam. Antes que o petrleo chegue ao fim, certamente sero encontrados
substitutos para as necessidades mundiais de energia. motivo de reflexo o fato
de o homem estar esgotando, em dois ou trs sculos, o que a natureza levou at
400 milhes de anos para criar.

2.2 Explorao, Atividade de Alto Risco


J. foi anteriormente citado que o petrleo leva milhes de anos para ser
formado. Presente nos poros das rochas, s vezes a milhares de metros de
profundidade, muito trabalhoso localiz-lo. E, quando isso acontece, bastante
difcil retir-lo da rocha. Basta dizer que permanece dentro das jazidas, "grudada"
nas rochas sem poder ser recuperada, grande parte do leo encontrado, ainda que
as operaes de recuperao tenham evoludo bastante nas ltimas dcadas.

70 Processos c ()per; iSes Unitrias la ]T1 Austria Qumica

A explorao de petrleo ocorre por meio de um grande conjunto de mtodos


de investigao. Todos baseiam-se em duas cincias: a Geologia, que estuda a
origem, constituio e os diversos fenmenos que atuam, por bilhes de anos, na
modificao da Terra, e a Geofisica, que estuda os fenmenos puramente fsicos
do planeta. Assim, a geologia de superfcie analisa as caractersticas das rochas na
superfcie e pode ajudar a prever seu comportamento a grandes profundidades.
J os mtodos geofsicos procuram, por intermdio de sofisticados instrumentos,
fazer urna espcie de radiografia do subsolo. Os tcnicos envolvidos analisam um
grande volume de informaes gerado nas etapas iniciais da pesquisa, reunindo
razovel conhecimento sobre a espessura, profundidade e comportamento
das camadas de rochas existentes em urna bacia sedimentar. Com base nesse
conhecimento, so escolhidos os melhores locais para se perfurar na bacia. Porm,
mesmo com o rpido desenvolvimento tecnolgico, ainda hoje no possvel
determinar a presena de petrleo a partir da superfcie. Os mtodos cientficos
podem, no mximo, sugerir que certa rea tem ou no possibilidades de conter
petrleo, mas jamais garantir sua presena. Esta somente ser confirmada pela
perfurao dos poos exploratrios. Por isso, a pesquisa para a explorao de
petrleo tida como uma atividade de alto risco.

Captulo 2 - Petrleo 1 71

A arte da Explorao
1-ingenbeiros, gelogos e geofisicos lu/ de superar barreiras.
1- 111 tem . as rochas so de difcil explora(o. No mar, opeirleo est em guas profundas.

Explorao
Localizadas as bacias sedimentares, so
realizadas pesquisas. atravs de tcnicas
especis A pesquisa indica pontos favorveis.
mas no comprova a existncia de petrleo,
'

Satlites

Terremoto Artificial

414

A seguir, as etapas da explorao:


O PRIMEIRO passo o levantamento topogrfico areo, a aerofotogrametria.
Assim traado o primeiro esboo de um mapa geolgico, que vai orientar o
gelogo e o geofisico na procura das locaes mais favorveis para se realizar a
perfurao com a menor margem cie erro possvel.
A SEGUNDA etapa a ssmica, uma espcie de ultrassonografia cio subsolo,
que permite reconstituir as condies de formao e acumulao de petrleo em
determinada regio. Para isso, os tcnicos percorrem milhares de quilmetros
em terra e no mar, levantando dados que permitam desenhar o corte transversal
das rochas. Os levantamentos so obtidos por meio de exploses controladas,
gerando ondas que se propagam atravs das camadas das rochas. Ao voltarem
superfcie, as ondas so captadas por geofones (em terra) e hidrofones (na gua),

72 1

ocesm

Operai'ieNC Jrsit ria%

1ridii%tria ()Idnika

que registram suas reflexes e refraes (desvios), o que permite e,,II1Jeler,er


:t natureza fsico-quitnica das rochas. A ssmica indica que uma 'rea pommt
condies para acumular petrleo, mas no garante sua cxkl6ncia. kr" %O C
cc nfirinado pela sonda de perfurao.

Os gelogos utilizam outras tcnicas geofsicas de investigao de superfcie.


kntre elas, est a utilizao do gravrnetro, cru bilana de toro, que indica
pequenas variaes da gravidade. listas alteraes so causadas pela distribuio,
no subsolo, de rochas com densidades variadas.
Outro mtodo a aeromagnetometria, que determina a distribuio de rochas
com caractersticas magnticas diversas. Instalados em avies, os aparelhos
permitem conhecer a natureza e a profundidade da rocha.
Depois de marcados no mapa Os pontos em que as probabilidades de se
encontrar petrleo e gs natural so maiores, os tcnicos escolhem, entre as
locaes estudadas, duais devem ser aprovadas para perfurao. A escolha tem
que ser criteriosa, pois um poo pioneiro (o primeiro perfurado numa rea) custa
alguns milhes de dlares e pode estar seco.
o

2.3 Perfurao
Em terra ou no mar, a perfurao de um poo um trabalho realizado sem
interrupo, que s termina quando se atinge a profundidade programada ou o
objetivo proposto para a perfurao: 800, 2 mil, 6 mil metros etc. A perfurao

Captulo 2 - Petrleo 1 73

em terra feita com a sonda de perfurao, constituda de uma estrutura


metlica de mais de 40 metros de altura (a torre) e de equipamentos especiais que
compem o sistema de perfurao. A torre sustenta um tubo vertical, a coluna de
perfurao, em cuja extremidade colocada uma broca. Por meio de movimentos
de rotao e de peso transmitidos pela coluna de perfurao broca, as rochas
so perfuradas.

Torre de
sondagem
Haste rotativa
Conduu de esoocunemo
La lama
Mesa
rotativa

.Afeekuinas

.Recupera ao d'
amostras e lamas

Bomba da lona
Ha.sie rotetiva

Vlviuk de
seg rana
Tubagens
protectoms.

Amostras
Lanafr es-pecia.
circulantes

Broca de
perffiraa c,

74 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Para evitar desmoronamentos das paredes do poo e resfriar a broca, injetado


na coluna um fluido especial, chamado lama de perfurao. Durante a perfurao,
todo o material triturado pela broca vem superfcie, misturado com essa lama.
Os gelogos examinam os detritos contidos nesse material e, aos poucos, vo
reunindo a histria geolgica das sucessivas camadas rochosas atravessadas pela
sonda. A anlise desses dados, aliada a outras informaes obtidas durante a
perfurao do poo, poder indicar, ou no, a ocorrncia de petrleo.
Nem sempre a perfurao de um poo resulta em descoberta de petrleo.
Apesar do grande progresso dos mtodos de pesquisas, em mdia, 80% dos poos
pioneiros no resultam, no Brasil e no mundo, em descobertas aproveitveis.
Quando isso acontece, o poo tamponado com cimento e abandonado. Mesmo
secos ou subcomerciais, esses poos podem fornecer indicadores importantes
para o prosseguimento das pesquisas, porque permitem maiores conhecimentos
sobre a rea explorada.

Capitulo 2 - Petrleo 1 75

A fase seguinte chamada de avaliao, e tem o objetivo de determinar se


O poo contm petrleo em quantidades comerciais. So realizados testes de
formao, para recuperao do fluido contido em intervalos selecionados de
rochas-reservatrio. Se os resultados forem promissores, executam-se os testes
de produo de longa durao ("FLD), que podem estimar a vazo diria de
petrleo do poo.

No mar (off-shore), as atividades seguem etapas praticamente idnticas s


da perfurao em terra. Nas perfuraes martimas, a sonda instalada sobre
plataformas (fixas ou mveis) ou navios de perfurao (figura 2.3a). Para operaes
em guas mais rasas, so utilizadas plataformas autoelevatrias, cujas pernas fixamse no fundo do mar e projetam o convs sobre a superfcie, livrando-o dos efeitos
das ondas e correntes marinhas durante a perfurao. Em guas profundas, so
empregadas plataformas flutuantes ou semissubmersiveis, que so.sustentadas por
estruturas posicionadas abaixo dos movimentos das ondas.
Tambm para guas profundas e principalmente em reas sob condies de
mar severas, so utilizados os navios-sonda. Sua estabilidade conseguida pela
movimentao de vrias hlices, controladas por computador, de acordo com
os movimentos do mar, permitindo que a sonda, colocada sobre uma abertura

(..npttilo 2 - Petrleo 1 77

Figura 2.3b Aplicaes de poos direcionais (Fonte: Correa)


A perfurao um trabalho duro e ininterrupto. A cada 27 metros, os
sondadores encaixam um novo tubo. Corno a vida til da broca, que est na
extremidade do primeiro tubo, relativamente curta, ela precisa ser trocada vrias
vezes durante a sondagem. Para isso, preciso retirar todos os tubos em sees
de 27 metros e, depois da troca, recolocar tudo no poo, sempre mantendo a
presso. Se o poo estiver a 4 mil metros, o que comum, sero necessrias mais
de 200 operaes com tubos, para retirar e colocar a nova broca.

78 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

A dificuldade no pra por a. No Brasil, a perfurao de poos em camadas prsal O novo desafio na explorao de petrleo off shore. Em 2004, foram perfurados
alguns poos em busca de leo na Bacia de Santos, pois l haviam sido identificadas,
acima da camada de sal, rochas arenosas depositadas em guas profundas, que j
eram conhecidas, Em 2006, quando a perfurao j havia alcanado 7.600 m de
profundidade a partir do nvel do mar, foi encontrada uma acumulao gigante de
gs e reservatrios de condensado de petrleo, um componente leve do petrleo.
No mesmo ano, em outra perfurao feita na Bacia de Santos, a pouco mais de 5
mil metros de profundidade a partir da superfcie do mar, veio a grande notcia:
o poo, posteriormente batizado de Tupi, apresentava indcios de leo abaixo da
camada de sal. O sucesso levou perfurao de mais sete poos e em todos se
encontrou petrleo. Foi dada a largada para a explorao na camada pr-sal.
_

=PROFUUDIDADE

200

3000 rn

ico osl sob camada


do sal que podo ter
at 2 mil metros de
espessura

Plataforma perfura
abaixo da carnada de
sal para extrair o leo

Essas reservas
esto localizadas
cedro 5 mil e 7 mil
metros abaixo do
nivel do mar

4.0

O TAMANHO DO DESAFIO
Chegar ao o--sal ti dikt. mas o (lesa% mesmo esta em tirar de ta
o petrleo e o tas que taro do arasd o seio maior detentor de resents.
Os estudos 1.5 iitsponkets rnOstrarn que sero neCeWricis
600 biabes de dlares para extrair a maior pane do
petriNeo que se suspeita esustir na uitraProhawledad-e.

1) Plataformas'
Seda 50. ao nisto tt440
da 2,5 lbilkes da dlares,
Ceda urna kreo quatro /mi
para that pronta
2) Risers e outros
dutos flexveis

9 000 k111, o dobro da estima


da 0keporp..4 ao chat

rico DA jrZerMADA.
A plerrofcfrror P-34

rro campe Morte,


3) Cabos de ancoragem
Com 2,5 lua de cornprirnesib.
nig poderio ser de ao.
porque tilariam tio pesados
que afundiriam
platatorna

Essa 600 bilhes


de dlares uti
zum thiffig

4) gare-de-natal
tip o poo aos cabos
we chegam lb ploteromu,
Serio 2 000. A primeira
sb Ika pronta ent mono
da 2009

20 bilhairs
remias 'nicas

100 'Aia
110 HM.*
~Sm
miumists

125 babes
Rabiem'

5) Dutos de ao
Do tunda do mar at o
petrleo, serio nados
20000 km de tubos- Enflairodos.
dariam mata wits ao rraurick,

~Ma

1
%I

125 babes
Sua 4iburell

6) Sondas de perfurao
aluguel de ima soricie custa
peio menos 450000 dlares
por dia. Sara recessgio turor
2 000 poos

*r~,da LISPectuel

tent oponto
partida pana o pr-sot

2.4 Produo: Tirando leo da Pedra


Uma vez descoberto o petrleo, normalmente so perfurados Os poos (k
extenso (delimitao), para estimar as dimenses da jazida. A seguir, pe r furam_
se os poos de desenvolvimento, que colocaro o campo em produo. No
entanto, isso s ocorre quando constatada a viabilidade tcnico-econmi ca da
descoberta, ou seja, se o volume de petrleo a ser recuperado justificar os altos
investimentos necessrios instalao de uma infraestrutura de produo.
A fase seguinte denominada complerao, quando o poo preparado para
produzir. Uma tubulao de ao, chamada coluna dc revesdmento, introduzida no
poo. Em torno dela, colocada urna camada de cimento, para impedir a penetrao
de fluidos indesejveis e o desmoronamento das paredes do poo. A operao seguinte
o canhoneio: um canho especial desce pelo interior do revestimento e, acionado
da superficie, provoca perfuraes no ao e no cimento, abrindo furos nas zonas
portadoras de leo ou gs e permitindo o escoamento desses fluidos para o interior
do poo. Outra tubulao, de menor dimetro (coluna de produo), introduzida no
poo, para levar os fluidos at a superfcie. Instala-se na boca do poo um conjunto
de vlvulas conhecido corno rvore de natal (figura 2.4a), para controlar a produo.

Figura 2.4a Componentes dc uma rvore de natal (Fonte: Petrobras)

Captulo 2 - Petrleo 81

Algumas vezes, o leo vem superfcie espontaneamente, impelido pela


presso interna dos gases. Quando isso no ocorre, preciso usar equipamentos
para bombear os fluidos. O bombeamento pode ser mecnico, hidrulico,
eltrico, entre outros. O bombeamento mecnico, utilizado em terra, feito
por meio do cavalo de pau (figura 2.4b), um equipamento montado na cabea
do poo, que aciona uma bomba colocada no seu interior. Com o passar do
tempo, alguns estmulos externos so utilizados para extrao do petrleo.
Esses estmulos podem, por exemplo, ser injeo de gs ou de gua, ou dos dois
simultaneamente, e so denominados recuperao secundria. Dependendo do
tipo de petrleo, da profundidade e do tipo de rocha-reservatrio, pode-se ainda
injetar gs carbnico, vapor, soda custica, polmeros e vrios outros produtos,
visando sempre aumentar a recuperao de petrleo.
PrimOsi

Figura 2.4b Estrutura de bombeamento mecnico cavalo de pau


(Fonte: Petrobras)

O petrleo obtido segue, ento, para os separadores, onde isolado do gs


natural. O leo tratado, separado da gua salgada que geralmente contm, e
armazenado para posterior transporte s refinarias ou terminais. j o gs natural
submetido a um processo no qual so retiradas partculas liquidas, que vo gerar

82 1 Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

O _,rs liquefeito de petrleo LP) ou Os de cozinha. Depois de processado, o


gs entregue para consu mo industrial, inclusive na petroqumica. Parte deste
gs reinietada nos poos, para estimular a produo de petrleo.
A seguir, so apresentados dados estatsticos a respeito das reservas, produo
e consumo de petrleo no mundo.
Reservas de petrleo- bilhes de barris

0,0 \q'fr
\I

er

1,

'<b

scl
\f

.0o

Ep

eb.

1% b

<`

c.)

<2'

)(")
Gj

20 malote* reservas mundiais

Fonte: Departamento de Estatstica do EUA, 2007


(Energy Wonnation Administration)

Captulo 2 - Petrleo 1 83

Produo de petrleo - milhes de barrisidia

1/4,e9`

Nzk'

.FF

Cr

ie R? 4

15 maiores orodutores

Fonte: Departamento de Estatstica do EUA, 2006


(Enggy Information Administration)
Consumo de petrleo milhes de barrlsldla

boo;

,o o- o eieo.
te ov

b51,- cp

" 41,
j

NO'
o

15 maiores consumidores

84 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

2.5 O Refino
O petrleo bruto retirado das jazidas contm diversos hidrocarbonet os e
contaminantes presentes, por isso necessita de refino; para que sejam separad as
e purificadas as diversas fra es obtidas por meio de um conjunto de operaes
unitrias e converses qumicas. Nas refinarias, o petrleo submetido a diversos
processos fsico-qumicos pelos quais se obtm grande diversidade de compostos:
gs liquefeito de petrleo (GLP) ou gs de cozinha, gasolina, naftas, leo diesel,
gasleos, querosenes de aviao e de iluminao, leo combustvel, asfalto,
lubrificantes, solventes, parafinas, coque de petrleo, resduos, entre outros. As
parcelas dos derivados produzidos em determinada refinaria variam de acordo
com o tipo de petrleo processada
De acordo com as caractersticas geolgicas do local de onde extrado, o
petrleo bruto pode variar quanto sua composio qumica e ao seu aspecto. H
aqueles que possuem alto teor de enxofre, enquanto outros apresentam grandes
concentraes de gs sulfidrico, por exemplo.
Quanto ao aspecto, h petrleos pesados e viscosos e outros leves e volteis,
segundo o nmero de tomos de carbono existentes em sua composio. Da
mesma forma, o petrleo pode ter uma ampla gama de cores, desde o amarelo
claro, semelhante gasolina, chegando ao verde, ao marrom e ao preto.
Uma amostra de petrleo pode ser classificada de diversas formas, dependendo
do critrio utilizado, dentre os quais se destacam: o grau de densidade API
(API), do Ametiran Petroleum Institute, o teor de enxofre ou segundo a razo dos
componentes qumicos presentes (parafnicos, naftnicos, asflticos etc.).
a) Grau API: o clculo do grau API realizado com a seguinte equao:
API =

141, 5
131,5
densidade

A densidade do leo utilizada a densidade especfica calculada, tendo corno


referncia a gua. Observa-se que, quanto maior o valor de 'MI, mais leve o
leo ou o derivado.

Captulo 2 - Petrleo 85

Exemplos:
Asfalto
leo bruto pesado

rAPI
18API

leo bruto leve


Nafta
Gasolina

36API
50API
60API

Dessa forma, segundo o grau de densidade API, temos:


- Petrleos leves: acima de 30 API (densidade do leo < 0,72 d.cm')
- Petrleos mdios: entre 21 e 30 API
- Petrleos pesados: ;abaixo de 21' API (densidade do leo > 0,92 gicm3)
Assim, petrleos mais leves do maior quantidade de gasolina, GLP e naftas,
que so produtos leves. J os petrleos pesados resultam em maiores volumes
de leos combustveis e asfaltos. No meio da cadeia esto os derivados mdios,
corno o leo diesel e o querosene.
b) Teor de enxofre: segundo o teor de enxofre da amostra, tem-se a seguinte
classificao para o leo bruto:
- Petrleos "doces": teor de enxofre < 0,5% em massa
- Petrleos "cidos": teor de enxofre > 0,5% em massa
c) Razo entre os componentes qumicos: como foi dito, o petrleo
pode ser classificado ainda pelo tipo de hidrocarboneto predominante na sua
composio. Se os hidrocarbonetos presentes em maior quantidade forem
saturados de cadeia aberta, diz-se que o leo parafnico. Cadeias saturadas e
cclicas compem os leos naftnicos.
Para predominncia de compostos insaturados (com ligaes duplas e triplas),
temos as seguintes classificaes:
Aromticos: cadeia fechada, com ligaes duplas e simples alternadas, ou seja,
ncleo benznico.

86 Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

0JfiinkQE cadeias com ligao dupla.


Acetilnios; cadeias retilneas com ligao tripla.
Depois de caracterizado, o petrleo , ento, submetido ao refino, que pode
ser dividido em trs classes em funo do seu objetivo:
- Processos de separao: em que ocorre a separao fsica dos produtos, sem
alterao da constituio qumica dos componentes. feita principalmente por meio
da operao unitria de destilao, mas tambm pela extrao a solvente. Exemplos
de processos de separao por extrao so a desasfaltao e desparafinao.
Processos de transformao: a princpio, o refino do petrleo envolvia
apenas processos fsicos de separao. Porm, com a necessidade de se obter
proporcionalmente mais produtos especficos que o petrleo podia oferecer,
as converses qumicas dos derivados do petrleo tambm entraram em cena,
transformando produtos de pouco valor ou pouca utilidade em produtos
rentveis e de grande demanda. Entre os processos de converso, podemos citar
o craqueamento, a alquilao, a isornerizao, a polimerizao, a hidrogenao e
desidrogenao, a reforma cataltica etc.
- Processos de acabamento: em que ocorre a remoo, por processos
fsicos ou qumicos, de impurezas em um dado produto, de modo a conferirlhe as caractersticas necessrias de produto acabado. Citam-se os processos
de hidrodessulfurizao cataltica, lavagem custica, extrao com arruinas,
tratamento Bender, Merox etc.
A seguir, uma descrio mais detalhada dos processos de destilao,
craqueamento, reforma e alquilao.

2.5.1 Destilao do leo


A destilao o processo de separao utilizado para fracionar, separar os
constituintes do petrleo. A separao baseia-se na volatilidade de cada componente
da mistura e as correntes de processo podem ser separadas em componentes mais
"leves" e componentes mais "pesados". A destilao pode ser conduzida sob
presso atmosfrica ou subatmosfrica. A necessidade de urna presso abaixo

Captulo 2 - Petrleo

I 87

da atmosfrica, na chamada destilao a vcuo, deve-se ao fato de que acima dc uma


temperatura de aproximadamente 360C, comeam a ocorrer reaes de craqueamento
trmico em molculas nas quais no se deseja que este fenmeno ocorra. A reduo
da presso sobre um lquido causa reduo na temperatura dc ebulio.

Torre Estabilizao

Os componentes da planta de destilao e as fraes obtidas podem ser


observados na figura 2.5a.

Dessalgao e
Pr-Aquecimento

Nafta leve
(petroqumica)

Nafta leve
(Gasolina)

Nafta mdia

Nafta pesada
Retificador

Querosene
Diesel leve

Retificador

Diesel
pesado

Resduo atmosfrico -RAT

Gasleo leve
.Gasleo pesado
HResduo de vcuo

Figura 2.5a Diagrama de blocos da destilao do leo cru


Observe a descrio sucinta das sees que compem uma unidade de
destilao industrial:
- Seo de dessalgao e pr-aquecimento - antes de o petrleo entrar
na torre de destilao, deve passar por um equipamento chamado dessalgador,
o qual destinado remoo de sais inorgnicos, gua e sedimentos que esto
dissolvidos no petrleo. Essas substncias causam incrustaes que obstruem ou
corroem trocadores de calor, fornos, condensadores e quaisquer outros tipos de
equipamentos envolvidos no processamento do leo. Existem dois tipos comuns
de dessalgao: a qumica e a eltrica. Na dessalgao qumica, o petrleo

88 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

aquecido e adicionam-se gua de processo para a diluio de sais e tambm algum


produto qumico coagulante da gua. A mistura resultante encaminhada a um
decantador, onde ocorre a separao entre as duas fases formadas. A dessalgao
eltrica conduzida da mesma maneira, com a diferena que em vez de produtos
qumicos serem utilizados para a coagulao, empregado um campo eltrico
para favorecer a coagulao e sedimentao da fase aquosa.
- Seo pr-flash - onde se separam as fraes mais leves do petrleo GLP
e nafta leve , o que possibilita maior flexibilidade operacional e equipamentos de
menor tamanho. Essa seo no obrigatria, dependendo do projeto da planta
de refino. Nesta etapa tambm se obtm gs combustvel.
- Seo atmosfrica - onde se separam as fraes possveis at a temperatura
de 360C: nafta pesada, querosene, gasleo de destilao atmosfrica (compe o
diesel) e resduo de destilao atmosfrica (RAT).
- Seo de vcuo - onde se separam as fraes restantes, que no puderam
ser separadas na seo atmosfrica. So obtidos os gasleos de vcuo e resduo
de vcuo, que comercializado como leo combustvel ou asfalto.

2.5.2 Craqueamento
A terceira etapa do refino consiste no craqueamento, que pode ser trmico
ou cataltico. O princpio desses processos o mesmo, e se baseia na quebra
de molculas longas e pesadas dos hidrocarbonetos, transformando-as em
molculas menores e mais leves. O craqueamento trmico (atualmente pouco
utilizado) exige presses e temperaturas altssimas para a quebra das molculas,
enquanto no cataltico o processo realizado com a utilizao de um catalisador
e temperaturas mais brandas.
Um diagrama que representa as etapas do processo de craqueamento cataltico
apresentado na figura 2.5b.

Captulo 2 - Petrleo 89

gua

vapor
0, Gases de combusto

. Gs combustvel

[41-Tra ta nLieritcici
Ar

Soprddor

Regenerador

H2S
GLP

. .
Carga Pr-aquecimento

Nafta

leo leve (diesel)


leo pesado

Figura 2.5b Diagrama de blocos de uma unidade de craqueamento cataltico


No craqueamento cataltico fluido (FCC), a alimentao geralmente o gasleo
pesado do vcuo, que misturado ao catalisador do processo ( base de alumina ou
zelitos) mediante processos especficos, como o processo cataltico a leito fluidizado,
em que a corrente de alimentao mantm suspenso o catalisador. A mistura cargacatalisador aquecida a altas temperaturas, sendo vaporizada e craqueada. Os
produtos do craqueamento so separados do cataliador e enviados para uma torre
fracionadora, onde so isolados, de acordo com a faixa de destilao. O catalisador
com coque resultante do craqueamento enviado para um regenerador, para que
possa retornar ao processo. No regenerador, o coque parcialmente oxidado, para
produzir monxido de carbono, que, ao queimar em uma caldeira, gera vapor d'gua
de alta presso. Corno os compostos sulfurados tendem a se concentrar nas fraes
mais pesadas do petrleo, a carga do FCC possui esses compostos, que, no meio
das reaes, formaro paralelamente produtos de enxofre, principalmente o H2S e
mercaptanas, que sairo junto com os produtos mais leves. Assim, os gases obtidos
no fracionamento do craqueado so submetidos a tratamentos especficos para
reduo do teor de enxofre (tratamentos DEA e Merox, por exemplo).

90 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

A nafta obtida no craqueamento possui alto ndice de octano, devido ao alto teor
de hidrocarbonetos aromticos presentes neste corte, o que bom para gasolina
automotiva. No craqueamento, so produzidos tambm olefinas como cteno,
propeno e butenos e compostos isoparafinicos corno propeno e butano. Por
consequncia, o GLP produzido no craqueamento cataltico possui grande quantidade
de propeno e buteno. Alm disso, o GLP produzido a parar do craquearnento
cataltico, por possuir elevado teor de H2S, submetido a um processo de extrao
com dietilamina (DEA), que retm o cido sulfidrico, mas no extrai as mercaptanas;
por isso, necessria uma posterior extrao com NaOH. A DEA facilmente
regenervel, liberando o H2S por simples aquecimento. No processo de extrao com
NaOH (tratamento Merox), a presena de um catalisador recupera a soda custica
que retira os compostos de enxofre, obtendo-se, assim, considervel economia.

2.5.3 Reforma Cataltica


As gasolinas destiladas e as naftas tm, usualmente, baixa octanageml. Estes
produtos so enviados a uma unidade de reforma, onde h a converso de naftas
em produtos de maior ndice de octanagem, geralmente gasolinas de alto poder
antidetonante e de elevado teor de aromticos. O processo realiza a transformao
de hidrocarbonetos lineares e naftnicos em olefinas e principalmente aromticos.
Os catalisadores utilizados so a platina sobre a alumina ou sobre slica-alumina
e o xido de cromo sobre alumina. Observe as reaes abaixo:
alor
catalisador
etilci clohex ano

3H2
tolueno

1 ndice dc octanagem o nmero que indica a resistncia relativa compresso de um combustvel no interior
dc motores.

1 )1

calor
-41..
cataitsador
--'

4H2
tolueno

hepta

1/1
E um mtodo industrial econmico para se aumentar a octanagem de
gasolinas destiladas, naturais ou de craqueamento trmico e para se produzir
grande quantidade de benzeno, tolueno e xilenos (BTX) e outros aromticoMa
figura 2.5a temos um esquema de urna unidade de reforma catalitica.k
Forno

H2

Gs
comb stvel

compressor]
Nafta pr-tratada

GLP
---,Gs combustvel

lin

Gs rico em H2

o
'--IS
a"
,O E
2

rl
w Reformado
Nafta

Figura 2.5a Esquema de uma unidade de reforma cataltica


A carga de nafta preparada em um reator de pr-tratamento, onde se
promove a proteo futura do catalisador de reforma contra impurezas presentes
na carga S, N, O, metais e olefinas), por meio de reaes de seus compostos com
hidrognio (hidrotratamento). Estas reaes so efetivadas pelo catalisador de
pr-tratamento, que retm os metais em sua superfcie. Os derivados de S, N e
O e as impurezas volteis so separados cm urna torre retificadora, de onde se

92 1 Processos c Operaes Unitrias da Indstria Quitnica

obtm a nafta pr-tratada, que passa por unia bateria de fornos e reatores, nos
quais ocorrem as diversas reaes cie reforma. 1-l, no processo, urna seo de
estabilizao que promove o reciclo do gs hidrognio ao processo e a separao
das correntes gasosas leves, do CLP e do reformado cataltico.

2.5.4 Alquilao
A alquilao consiste na reao de adio de duas molculas leves para a
sntese de uma terceira de maior peso molecular, catalisada por um agente de
forte carter cido. uma sntese que leva obteno de cadeias ramificadas a
partir de olefinas leves, sendo uma rota utilizada na produo de gasolina de alta
octanagem a partir de componentes leves do GLP, que utiliza como catalisador o
cido fluordrico, HF, ou o cido sulfrico, H 2SO4*
O processo envolve a utilizao de uma isoparafina geralmente o isobutano,
presente no GLP combinada a olefinas, tais como o propano, os butenos e
pentenos. Obtm-se, assim, uma gasolina sinttica especialmente empregada
como combustvel de aviao ou gasolina automotiva de alta octanagem. Tambm
so gerados nafta pesada, propano e n-butano de alta pureza como produo
secundria. Este processo permite a sntese de compostos intermedirios de
grande importncia na indstria petroqumica, como o etil-benzeno (para
produo de poliestireno), o isopropril-benzeno (para produzir fenol e acetona)
e o dodecil-benzeno (matria-prima de detergentes).
A unidade de alquilao constituda de duas sees principais: a de reao
e a de recuperao de reagentes e purificao do catalisador (cido), conforme
ilustrado no esquema da figura 2.5b.

Captulo. 2 - Petrleo' 93

h id ro ca rb onetos

desidratadores
refinas

Isobutano_e.

leo

cido

propano

Gasolina dealquilao

j_

leos cidos

Figura 2.5b Esquema de uma unidade de alquilao

2.5.5 Coquearnento Retardado


O coqueamento retardado considerado um craqueamento em condies
mais severas. E um processo de produo de coque a partir de cargas bastante
diversas, como o leo bruto reduzido, o resduo de vcuo, o leo decantado, o
alcatro do craqueamento trmico e suas misturas. Com a aplicao de condies
severas de operao (presso e temperatura), molculas de cadeia aberta so
craqueadas e molculas aromticas polinucleadas, resinas e asfaltenos so
coqueados, para produzir gases, nafta, diesel, gasleo e principalmente coque
de petrleo. A crise do petrleo na dcada de 1970 tornou o coquearnento um
processo importante, pois nele, fraes depreciadas, corno resduos de vcuo, so
transformadas em outras de maior valor comercial. O coque obtido mostra-se
como um excelente material componente de eletrodos na indstria de produo
de alumnio e na metalurgia de modo geral (utilizado em altos-fornos para
produzir ao, por exemplo).

4 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

2.5.6 Processos Auxiliares


Os processos auxiliares de refino existem com o objetivo de fornecer insumos
para possibilitar a operao ou efetuar o tratamento de rejeitos dos outros tipos de
processo j citados. A gerao de hidrognio e a recuperao do enxofre so dois
processos auxiliares amplamente utilizados em uma refinaria. Citam-se ainda corno
processos auxiliares a manipulao de insumos que constituem as utilidades em urna
refinaria, tais como vapor, gua, energia eltrica, ar comprimido, distribuio de gs e
leo combustvel, tratamento de efluentes etc. As utilidades no so uma unidade de
processo propriamente dita, mas so imprescindveis para que os processos ocorram.

Gerao de hidrognio
O hidrognio matria-prima importante na indstria petroqumica; usado,
por exemplo, na sntese de amnia e metanol. Os processos de hidrotratamento e
hidrocraqueamento das refinarias tambm empregam hidrognio em abundncia,
e algumas o produzem nas unidades de reforma cataltica. No entanto, no sendo
possvel a sntese de H2 em quantidades suficientes ao consumo, pode-se instalar
uma unidade de gerao de hidrognio, que opera segundo reaes de oxidao
parcial das fraes pesadas ou de reforma das fraes leves com vapor d'gua.
Na reforma com vapor (steam reforming), os hidrocarbonetos so rearranjados
na presena de vapor e catalisadores e produzem o gs de sntese (CO e H2).
Cni-Im + n H20 ) n CO -i-- (n + m/2) H2
Mais hidrognio posteriormente gerado na reao do CO com excesso de
vapor, sendo o CO2 produzido absorvido em monoetanolamina (MEA).
CO + H20 + CO2 + 1-12
Recuperao de enxofre
A unidade de recuperao de enxofre (URE) utiliza como carga as correntes de
gs cido (H2S) produzidas no tratamento DEA ou em outras unidades, corno as de
hidrotratamento, hidrocraqueamento, reforma cataltica e coquearnento retardado.

C;wittilo 2 - Petrleo 195

As reaes envolvidas consistem na oxidao parcial do H2S por meio do processo


Clauss, com produo de enxofre elementar, segundo as equaes qumicas abaixo:
1-1,S -I- 3/2 O,

SO2 + 1-120

H,S SO, 3 S + H20


Em uma URE, mais de 90% do H2S recuperado como enxofre lquido de
pureza superior a 99%.
CURIOSIDADE
Os caminhos do petrleo gs e derivados
"Dllios so o meio mais seguro e econmico para transporta-los"
Petrleo, gs natural e derivados podem ser transportados por navios ou dutos.
E um sistema integrado que faz a movimentao desses produtos dos campos
de produo para as refinarias, quando se trata do petrleo produzido no Brasil,
ou a transferncia do petrleo importado, descarregado nos terminais martimos
para as unidades de refino. Depois de produzidos nas refinarias, os derivados
passam tambm pela rede de transporte em direo aos centros consumidores e
aos terminais martimos, onde so embarcados para distribuio em todo o Pas.
Usados em todo o mundo como o meio mais seguro, econmico e rpido de
movimentar fluidos, os dutos foram usados na indstria do petrleo, pela primeira
vez, nos Estados Unidos. Nos primeiros tempos da indstria, o transporte era
feito em barris de madeira (da a tradio de utilizar-se o barril como medida
de volume de petrleo) sobre carroas, barcaas e trens. Com o crescimento da
produo e do consumo, o mtodo tornou-se inoperante para distncias maiores.
O frete passou a ser mais elevado que o preo do produto, levando a imaginao
criativa dos pioneiros a buscar inspirao nos antigos aquedutos. Em 1865 surgiu
o primeiro oleoduto. A eficincia do novo meio de movimentao barateou o uso
de combustveis, incentivando a construo de outras linhas. O transporte por
condutos demonstrou ser a forma mais econmica de movimentao de todos os
granis lquidos e alguns slidos. As grandes quantidades a serem transportadas,
as longas distncias, os congestionamentos nas rodovias e a economia de
combustveis com caminhes-tanque levaram as companhias a desenvolver novas
tcnicas construtivas, permitindo rapidez na implantao, custos menores, maior
potencial de transferncia de produtos e cobertura de distncias mais longas.

96 Processos c ()peraes Unie'irias da Inds.tria Qufrnica

'E

~I~

Hoje, os dutos atravessam montanhas, vales, florestas, geleiras, rios, lagos e


mares. Cruzam regies de um mesmo pas e unem fronteiras, como os gasodutos
Sibria-Europa e Bolvia-Brasil. No setor do petrleo, os dutos so classificados
em oleodutos (transporte de lquidos) ou gasodutos (transporte de gases), e em
terrestres (construdos em terra) ou submarinos (construdos no fundo do mar).
Os oleodutos que transportam derivados e lcool so tambm chamados de
polidutos. Outras modalidades de transporte, corno o rodovirio e o ferrovirio,
so ocasionalmente empregadas para a transferncia de petrleo e derivados.
Tpico especial 2 - operaes unitrias: trocadores de calor e destilao
Neste tpico especial vamos discutir duas operaes unitrias fundamentais
ao refino de petrleo: transferncia de calor e destilao. Os trocadores de
calor so fundamentais em urna refinaria, de modo a torn-la economicamente
vivel, devido ao aproveitamento energtico que ocorre na planta de refino.
Vale lembrar que o refino do petrleo, em seus diversos processos, necessita de
grandes quantidades de calor para ser efetuado, sendo a prpria destilao um
exemplo disso. A destilao a operao unitria utilizada no refino de petrleo
desde os primrdios da indstria petroqumica, o que justifica nosso interesse erra
discutir um pouco sobre os equipamentos utilizados no processo.

Captulo 2 - Petrleo 1 97

2.6 Trocadores de Calor


O processo de troca de calor entre dois fluidos que esto em diferentes
temperaturas e separados por urna parede slida ocorre em muitas aplicaes da
engenharia qumica. Os equipamentos usados para esta troca so denominados
trocadores de calor, e aplicaes especificas podem ser encontradas em aquecimento
e condicionamento de ambiente, recuperao de calor, processos qumicos etc.
Como aplicaes mais comuns deste tipo de equipamento, ternos aquecedores,
resfriadores, condensadores, evaporadores, torres de refrigerao e caldeiras. Os
trocadores de calor no podem ser caracterizados por um nico modelo, j que a
variedade de equipamentos muito grande em virtude dos vrios fatores que devem
ser levados em considerao na sua construo: composio do vapor, fluxo dos
fluidos, temperatura, presso, rea de troca trmica etc. Entretanto, a caracterstica
comum maior parte desses equipamentos a transferncia de calor de uma fase
quente para uma fase fria, com as duas fases separadas por uma fronteira slida.
O processo de transferncia de calor no interior de um trocador de calor pode
ocorrer em fluxo paralelo ou em contracorrente. Nos processos em contracorrente,
possvel obter temperaturas aproximadas entre o fluido quente de entrada (Tfq) e
o fluido frio de sada orf') do trocador. J nos processos em paralelo, a temperatura
de entrada do fluido quente (T) e a de sada do fluido frio (V) so bem mais
distantes, como pode ser observado na comparao grfica da figura 2.6a,
Compile orrente

Tfq

Tfq
Tff'

Tfq4
Tff'

Tfq'

Tff

Tff

Comprimento do trocador

Comprimento do trocador

(1)
Tff

Tff'

Tfq'

Tfq

Tff'

Tfq

Tfq '

TI!

Figura 2.6a Perfis de temperatura em trocadores de calor: (a) fluxo


contracorrente e (b) fluxo paralelo.

98 1 Processos e Operaes Unitrias da Ilndstria Quirnica

2.6.1 Tipos de Trocadores


Existem trocadores de calor que empregam a mistura direta dos fluid os,
como, por exemplo, torres de refrigerao e aquecedores de gua de alimentao,
porm, so mais comuns os trocadores nos quais os fluidos so separados po r
urna parede ou partio atravs da qual passa o calor. Alguns dos tipos mais
importantes destes trocadores tubulares e de placas so vistos a seguir.
Trocadores de calor tubulares
Este tipo de trocador constitudo por dois tubos concntricos, com um dos
fluidos escoando pelo tubo central, enquanto o outro flui em corrente paralela ou
em contracorrente, no espao anular, como ilustra a figura 2.6c. O comprimento
de cada seo do trocador , usualmente, limitado s dimenses padronizadas dos
tubos, de modo que, sendo necessria uma superfcie aprecivel de troca trmica,
ser preciso usar vrios conjuntos de trocadores. Quando a rea necessria
muito grande, no se recomenda o uso do trocador tubular.

Figura 2.6c Trocador casco-tubo com fluxo em paralelo


Esse equipamento tem as vantagens de ser simples, ter custo reduzido e de ser
fcil desmont-lo para limpeza e manuteno.

Captulo 2 - Petrleo 1 99

Trocadores de serpentina
So formados por um tubo enrolado na forma de espiral (figura Md),
formando a serpentina, a qual colocada em urna carcaa ou recipiente. O espao
de troca de calor a rea da serpentina.

Figura 2.6d Serpentina de cobre (Fonte: Incal)


Trocadores de calor de serpentinas permitem maior rea de troca do que
o equipamento anterior e tem grande flexibilidade de aplicao, sendo usado
principalmente quando se quer aquecer ou resfriar um banho; porm, so de
difcil limpeza dos tubos.
Trocadores de casco e tubo multitubulares
So formados por um feixe de tubos paralelos contidos em um tubulo
cilndrico denominado casco, como mostra a figura 2.6e. Um dos fluidos (fluido
dos tubos) escoa pelo interior dos tubos, enquanto o outro (fluido do casco)
escoa por fora dos tubos e dentro do casco.

Fluido dos
Tubos
Fluido do
Casco

Figura 2.6c -- Trocador multitubular

1(X) I Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

Defletores (ou chicanas) mostrados na figura 2.6f so normalmente utilizados


para aumentar a troca trmica do fluido do casco pelo aumento da turbulncia
e da velocidade de escoamento. Na forma mais simples, as chicanas so
constitudas por discos semicirculares de chapa metlica, com furos apropriados
passagem dos tubos. As chicanas dirigem o fluxo, tanto quanto possvel, em
direo perpendicular aos tubos no casco; alm disso, servem para suportar os
tubos, impedindo o arqueamento deles no interior do trocador.
Tubos

rea livre no
defletor

Figura 2.6f Chicanas no interior do casco


Nestes trocadores, se um dos fluidos condensa ou evapora, o trocador
tambm denominado condensador ou evaporador, respectivamente, sendo
amplamente utilizado na indstria.

Trocadores de placas planas paralelas


O trocador de placas (figura 2.6g) consiste formado um suporte onde placas
independentes de metal, sustentadas por barras, so presas por compresso, entre
uma extremidade mvel e outra fixa. Entre placas adjacentes formam-se canais
pelos quais os fluidos escoam.
Os trocadores de placa foram introduzidos cm 1930 na indstria de
alimentos, cm razo da facilidade de limpeza. As placas so feitas por prensagem
e apresentam na superfcie corrugaes, as quais fornecem mais resistncia
placa e causam maior turbulncia aos fluidos em escoamento.

Captulo 2 - Petrleo I 01

feda de fluido frio

4141~ fluido wants

Ire. fluido frio

Figura 2.6g Trocador de calor de placas (Adaptado: Perry)


Os trocadores da placas apresentam como vantagens: facilidade de acesso
superfcie de troca, substituio de placas e facilidade de limpeza; flexibilidade de
alterao da rea de troca trmica; fornecem grandes reas de troca ocupando
pouco espao; podem operar com mais de dois fluidos; apresentam elevados
coeficientes de transferncia de calor; incrustao reduzida, em funo da
turbulncia, ocasionando menos paradas para limpeza; baixo custo inicial; no
necessrio isolamento; mesmo que a vedao falhe, no ocorre a mistura das
correntes; e possibilidade de respostas rpidas, em funo do pequeno volume
de fluido retido no trocador.
Mesmo com tantas vantagens, no so indicados quando: a presso de
operao for maior que 30 bar; as temperaturas forem superiores a 180C (juntas
normais); houver vcuo; houver grandes volumes de gases e vapores.

2.6.2 Geradores de Vapor


Gerador de vapor um trocador de calor complexo, que produz vapor a
partir da energia trmica obtida da queima de um combustvel. O vapor assim
obtido utilizado como agente de aquecimento, que ser utilizado em diversas
etapas do processo industrial. Os geradores de vapor que utilizam a gua como

102 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

fluido vaporizante so chamados de caldeiras. A grande maioria dos geradores


de vapor utiliza gua como fluido vaporizante, mas em algumas aplicaes
especficas pode-se utilizar mercrio ou fluidos de alta temperatura.
A produo de vapor d'gua em urna caldeira ocorre pelo aquecimento indireto
da gua, mediante a transferncia de calor de gases de combusto obtidos pela
queima de combustveis. Os combustveis utilizados na gerao de vapor podem ser
slidos, lquidos ou gasosos. Cada um deles ter um poder calorfico caracterstico,
que a quantidade de calor liberada por unidade de massa (ou volume) de
combustvel, quando ocorre a sua combusto completa. Eis alguns combustveis:
- Slidos os principais combustveis slidos utilizados so: carvo vegetal,
turfa, linhito, hulha, antracite, lenha, coque (raramente utilizado, devido ao seu alto
valor comercial), bagao de cana, serragem, cavacos de madeira, casca de arroz etc.
- Lquidos os principais combustveis lquidos utilizados so aqueles derivados
do processamento do petrleo, ou seja, so, em grande maioria, combustveis
fsseis: gasolina, querosene, leo diesel, leo combustvel etc. O lcool, porm,
um combustvel lquido no fssil, pois deriva de uma fonte renovvel.
- Gasosos os principais combustveis gasosos utilizados so provenientes
da indstria petroqumica (gs combustvel, metano, etano, propano, butano
etc.), ou podem ser obtidos associados extrao do petrleo (gs natural).
Algumas correntes gasosas de elevado poder calorfico obtidas como
subproduto de um processamento industrial, como monxido de carbono,
por exemplo, quando produzidas em quantidades economicamente viveis,
so utilizadas corno combustvel, seja na produo de vapor d'gua ou no
aquecimento de fornos.
2.6.2.1 Caldeiras de Vapor Caractersticas e Tipos Principais
As primeiras caldeiras utilizadas industrialmente eram simplesmente constitudas
de um vaso com uma tubulao de entrada de gua e outra de sada de vapor, montada
sobre uma base de tijolos. O combustvel era queimado sobre uma grelha, de modo
que o calor era dirigido parte inferior do vaso contendo gua, oque fazia com que
grande parte do calor fornecido se perdesse, tornando a caldeira ineficiente. Devido a

Captulo 2 - Petrleo 1 103

esta alta ir letici encia, as caldeiras foram aperfeioadas, com objetivo de aumentar a rea
de contato da rgua com o calor gerado. Dessa forma, surgiu a caldeira flamotubular
(fogotubular), onde os gases quentes da combusto eram dirigidos, por meio de tubos,
ao interior do vaso, aumentando a rea dc gua exposta ao calor e propiciando uma
maior formao de vapor ao longo do vaso. Finalmente, desenvolveram-se as caldeiras
aquatubulares, que contam com vasos menores (tubules) e uma multiplicidade de
tubos em que circula a gua e a mistura gua + vapor (bancos dc tubos). O calor, neste
caso, passa do exterior para o interior dos tubos. Esse tipo de arranjo permitiu que se
conseguissem maiores capacidades e presses cie gerao de vapor.
As caldeiras flato ou fogotubulares (figuras 2,6h e 2.6i) so utilizadas, em
geral, nas indstrias de pequeno e mdio porte e sua aplicao a gerao de
vapor para aquecimento de correntes de processo.
As caldeiras fogotubulares tm como caractersticas:
Fcil limpeza da fuligem;
Fcil substituio de eventuais danos nos tubos;
No necessrio realizar um tratamento rigoroso da gua de alimentao;
Menor custo de aquisio;
Menores temperaturas e presses de trabalho;
Capacidade mxima de 6 tona de vapor presso de 10 atm.

caldeira ir ultitubular

Figura 2.6h Esquema de uma caldeira flamotubular (Fonte: Cia das vlvulas)

104 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Entrada de
coinbustivel
Cinzeiro

Figura 2.6i Caldeira fogotubular com fornalha externa


A limitao na quantidade de vapor produzido pelas caldeiras flamotubulares
provocou o rpido desenvolvimento de uma caldeira mais potente: a aquatubular.
As caldeiras aquatubulares permitem a produo de maiores quantidades de
vapor a presses elevadas e altas temperaturas. So construdas de forma que a
gua circule por dentro de diversos tubos de pequeno dimetro e dispostos na
forma de paredes d'gua ou de feixes tubulares que trocam calor com os gases de
combusto oriundos da fornalha (figuras 2.6j e 2.6k).
SAIDA IDO VAPOR

ZONA DE COMBUSTO TUBOS DE OUA

Figura 2.6j Representao de uma caldeira aquatubular de feixes tubulares

Captulo 2 - Petrleo 1 105

Economizador
Tambor

Figura 16k Esquema de uma caldeira aquatubular


As caldeiras aquatubulares tm maior complexidade do que as flamotubulares,
em relao ao nmero de equipamentos perifricos e instrumentos de controle.
Elas apresentam sistemas de recuperao de calor mais apurados que permitem
pr-aquecer a gua de alimentao (economizador) e gerar vapor superaquecido
(superaquecedor). Compem uma caldeira aquatubular:
- Tambor de vapor local onde a gua alimentada para gerao de vapor.
As condies de presso e temperatura do tambor so as de saturao, isto , a
gua e o vapor esto em equilbrio.
Fornalha ou cmara de combusto a parte da caldeira onde ocorre a
queima do combustvel.
- Superaquecedor o vapor, ao sair do tambor da caldeira, est com vapor
saturado seco e, para ser superaquecido, precisa receber nova quantidade de
calor. Isto feito nos superaquecedores, localizados geralmente na parte superior
da fornalha, onde ainda recebem calor por radiao.

1O(1 Preces cis e Orerlies

Indasnia Q_Limit'a

Economizador um feixe de tubos (serpentinas) localizado na zona d e


conveco da caldeira, aps os superaquecedores, destinados a recuperar o calo r
dos gases de combust o para pr-aquecer a guade ali mentao ) antes de sua
entrada no tambor gerador de vapor da caldeira.
- Queimadores so os equipamentos responsveis pela queima do
combustvel. Os queimadores devem ter condies de permitir um perfeito
contato entre o combustvel e o ar, para uma combusto compldeto
queimadores para lquidos (leo combustvel) devem fazer a atomizao a. leo,
isto , a diviso do mesmo em pequenas gotculas, o que proporciona melhor
contato) com o ar e, em consequncia, melhor combusto.
- Vlvulas de segurana so equipamentos de instalao obrigatria ern
qualquer caldeira e tm como funo promover o escape do excesso de vapor,
caso a presso mxima de trabalho permitida para a caldeira seja ultrapassada.
As caldeiras aquatubulares possuem uma capacidade bem maior de produo
de vapor, e atingem at 750 ton/h de vapor, com presses de 150 a 300 atm
temperatura na faixa de 450C a 500C. So empregadas em grandes indstrias
e o vapor por elas produzido) pode ser utilizado na vaporizao do produto de
fundo das torres de destilao (refervedores), no aquecimento de correntes do
processo em temperaturas elevadas e na gerao de energia (turbinas a vapor).
Alm das caldeiras flamotubulares e aquatubulares, h tambm as caldeiras
eltricas, que produzem vapor d'gua pelo aquecimento por efeito joule'. As
caldeiras eltricas (figura 2.61) oferecem certas vantagens, que so: ausncia de
poluio ambiente; resposta rpida variao de consumo de vapor; manuteno
simples apenas bombas; a falta d'gua no provoca danos caldeira; rea reduzida
de instalao; no necessitam de rea para estocagem de combustvel; reduo
considervel no custo do vapor em relao ao produzido por leo combustvel;
aumento e melhora da potncia ativa; melhora em relao carga eltrica instalada
e consequente reduo do preo mdio de kWh consumidos na indstria.

1 Efeito joule: quando urna corrente eltrica atravessa um material condutor, It produo de calor, devida ao
trabalho realizado para transportar as cargas atravs do material cm determinado tempo.

Capitulo 2 - Petrleo 1 1(17

Fornecimento
de energia

Entrada de gua

Figura 2.61 Esquema de urna caldeira eltrica


Em reas onde h suprimento abundante de energia eltrica, pode-se analisar
se vantajosa a instalao de equipamentos eletrotrrnicos, levando-se em
considerao o custo da energia eltrica fornecida pela concessionria local, alm
dos benefcios oferecidos por esses sistemas.

2.7 Destilao
Na destilao, a separao dos componentes de uma mistura est baseada
nas diferenas de volatilidade entre eles. Durante a separao das fases, urna fase
vapor entra em contato com urna fase lquida e h transferncia de massa do
liquido para o vapor e deste para aquele. O liquido e o vapor contm, em geral, os
mesmos componentes, mas em quantidades relativas diferentes. H transferncia
de massa simultnea do liquido pela vaporizao, e do vapor pela condensao. O
efeito final o aumento da concentrao do componente mais voltil no vapor e
do componente menos voltil no lquido.

108 1 Processos e Operaes Unitrias LL InNistria Qumica

O aparato de uma coluna de destilao simples pode ser representado, d e


forma genrica, pelo esquema da figura 2.7a.
condensador
vapor

Produto de topo
Alimentao

liquido

Produto de fundo
Referve dor

Figura 2.7a Esquema de urna destilao simples


A fase liquida da destilao, rica em compostos pesados, segue em direo
ao fundo, enquanto a fase vapor gerada pela destilao, mais leve e rica em
componentes leves, segue para o topo. Para um contato mais eficaz entre as fases
que se separam, a torre pode possuir pratos ou qualquer outro tipo de recheio,
ou obstculos (que servem para aumentar o contato entre as fases, aumentando a
transferncia de calor e massa). Para aumentar a eficincia da coluna, podem ser
dispostos no fundo e no topo, respectivamente, um refervedor e um condensador.
A funo destes equipamentos aumentar o refluxo na torre. Enquanto o
refervedor adiciona calor ao sistema, gerando maior quantidade de vapor que
sobe em contracorrente com o lquido, o condensador retira calor do sistema,
gerando mais lquido. Assim, o processo se repete sucessivamente.

Captulo 2 - Petrleo 1 109

2.7.1 Tipos de Destilao


Existem trs mtodos bsicos para se efetuar uma separao de lquidos por
destilao:
- Destilao diferencial;
- Destilao em equilbrio ou flash;
- Destilao fracionada ou retificao.
Alm destes mtodos bsicos, para determinadas misturas de separao
difcil, usam-se mtodos ou tcnicas especiais, como a destilao com arraste de
vapor, a destilao azeotrpica e a destilao extrativa.
2.7.1.1 Destilao Diferencial
um processo muito usado na purificao de lquidos e consiste basicamente
na vaporizao de um liquido por aquecimento seguida da condensao do vapor
formado. No caso de unia soluo ideal, o ponto de ebulio quando a soma das
presses parciais dos lquidos igual presso atmosfrica. Como o vapor mais rico
no componente mais voltil, o lquido original se empobrece neste, medida que a
separao prossegue. Consequentemente, o vapor formado tambm se empobrece
no menos voltil e a composio do produto destilado se modifica na medida em
que a destilao continua. As destilaes de laboratrio e os destilados obtidos de
mostos alcolicos fermentados so exemplos deste tipo e destilao.
2.7.1.2 Destilao flash
A destilao flash uma destilao de um nico estgio, tambm chamada
de destilao de equilbrio. obtida mediante o prvio aquecimento da mistura
alimentada e sua posterior passagem por urna vlvula redutora de presso (figura
2.7b). A presso da mistura levada para um valor menor que sua presso de vapor
naquela temperatura e ocorre a vaporizao parcial, separando os componentes
da mistura.

110 1 Processos e Operacs Unitrias da Indstria Qumica

condensador

vapor
Alimentao

lquido
Refervedor

Figura 2.7b Esquema de urna clestilao.flash


2.7.1.3 Destilao Fracionada com Refluxo
No processo de destilao simples, as primeiras fraes do destilado, ricas no
componente mais voltil, enriquecem-se com as menos volteis. Desse modo,
para se aumentar a eficincia desse processo de purificao, o ideal seria destilar
vrias vezes a frao, de modo que se obtivesse apenas o componente mais voltil
nessas primeiras fraes. Para realizar essas "vrias destilaes", utiliza-se uma
coluna de fracionamento, que proporciona em uma nica destilao uma srie
de estgios de equilbrio no interior da coluna. Este tipo de destilao o mais
utilizado industrialmente, por ser o mais eficiente e por separar uma mistura
multicomponente, da qual vrias substncias podem ser separadas, fazendose os cortes no fracionamento da mistura. Os cortes em urna destilao so
as fraes retiradas em determinada altura da coluna de destilao, que, por
possuir temperaturas diferentes em cada ponto ao longo do eixo vertical, produz
produtos da destilao distintos em cada um desses pontos.
Na destilao fracionada, a carga alimentada em um ponto chamado de
ponto timo ou prato timo, localizado nas vizinhanas do centro da coluna. A
carga desce pelos pratos de destilao, que promovem o contato entre o lquido e

Captulo 2 - Petrleo I 111

o seu vapor. A parte do lquido que desce e no volatilizada chega at a base da


coluna, onde obrigada a passar por um refervedor. Ali, parte da mistura lquida
vaporizada, e os vapores gerados ascendem pela coluna, em contracorrente
com o lquido que desce.
Os pratos da torre de destilao promovem o contato do vapor com o lquido,
compondo diversos estgios de equilibrio lquido-vapor. Em determinadas
alturas da torre de destilao, a temperatura existente corresponde a uma frao,
chamada de corte.
O vapor, rico nos compostos mais volteis, que no se condensaram na subida
pela torre, chega ao topo e passa por um condensador. Parte do condensado
formado separada como produto quando atinge determinada especificao de
pureza, enquanto outra parte volta para a coluna como refluxo.

2.7.2 Tipos de Torres


As torres de destilao apresentam modelos distintos, que variam de acordo
com as caractersticas e a complexidade da mistura que se deseja separar. Os tipos
mais comuns so as torres de pratos e as torres recheadas.
As torres de pratos apresentam trs variantes importantes: pratos perfurados,
valvulados ou com borbulhadores. As torres com pratos perfurados (figura
2.7c) so muito utilizadas devido simplicidade e ao menor custo de aquisio,
operao e manuteno do equipamento.
O contato lquido-vapor ocorre no escoamento ascendente do gs pelos
orifcios do prato, com a formao de bolhas que atravessam a fase lquida.
No entanto, quando a velocidade do gs baixa, pode ocorrer vazamento do
lquido, o que reduz a eficincia de separao. Esta uma limitao que deve ser
cuidadosamente analisada durante a fase de projeto do equipamento.

112 Processos e Operaes Unitrias da Imitis' ra Qumica

Vapor para o condensador

Refluxo do
condensador

Mrnentao

m.,

Vapor do referndor

Liquido pia o refereador

Figura 2.7c Corte transversal de urna coluna de pratos (Adaptado de: Perry)
Nas torres com pratos valvulados, as perfuraes da bandeja so cobertas por
oprculos (aberturas) mveis vlvulas (figura 2.7d) que so levantados pela
velocidade do gs que flui para cima atravs das perfuraes e abaixam-se sobre
o orifcio quando a velocidade do gs diminui. Embora este tipo de equipamento
proporcione um maior controle de vazamento do liquido, ele ainda possui pouca
eficincia para baixas velocidades de gs.

Capitulo 2 - Petrleo 1 13

,PrilLer"
Figura 2.7d Oprculos de vlvula (Fonte: Foust)
Nos pratos com borbulhadores (figura 2.7e so utilizados para aumentar o
contato entre o vapor e o liquido, tornando mais eficiente o processo de destilao.
As colunas com borbulhadores podem ser operadas num amplo intervalo de
velocidades de escoamento, com elevada eficincia de separao. A quantidade
de liquido que flui pelas fendas do borbulhador (figura 2.7f) pequena e pode
manter-se em um nvel desejado altura do liquido em cada prato. O uso dos
borbulhadores limitado principalmente em funo do seu custo.

Figura 2.7e

Prato com borbulhadores (Fonte: Perry)

114 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

ia.

1k

4'

gr

Figura 2.7f - Um borbuihador desmontado (Fonte: Foust


Nas colunas de_ratos perfurados e com borbulhadores, a rea interfacial de
contato entre o liquido descendente e o vapor ascendente obtida forando-se
o vapor a borbulhar atravs do liquido. Urna alternativa para promover o contato
entre as fases liquida e de vapor, que tambm produz uma rea interfacial elevada,
a utilizao de colunas recheadas, que apresentam o interior preenchido com alguma
forma de recheio. Existem diversos tipos de recheio, dentre os quais destacamos os
anis Rasching, anis Lessing e selas Berls(figura 2.7g), por exemplo.

Anis Pasching

Figura 2.7g - Peas de recheio comuns


Na torre de recheio (figura 2.7h), o fluxo de liquido e vapor ocorre apenas no
sentido vertical. A corrente gasosa desloca-se no sentido ascendente, e a corrente
lquida, no sentido descendente, ou seja, o sistema opera em contracorrente, o
que no ocorre de forma completa numa coluna de pratos.
A seleo do tipo de recheio est baseada nos seguintes aspectos desejados:
Durabilidade e resistncia corroso;
Espao livre por unidade de volume de recheio;
Arca superficial molhada por unidade de volume do recheio;
Formao de caminhos preferenciais;

Capitulo 2 - Petrleo 1 11 5

Resistncia ao fluxo gasoso;


Peso do recheio por unidade de volume;
Custo do recheio por unidade de rea efetiva.

Alm disso, durante o projeto de uma coluna recheada, deve ser considerada a
razo de refluxo de operao, pois, se for elevada,ocasionar a presena de grande
quantidade de liquido no interior da coluna. Este fato implicar a necessidade de um
suporte do recheio mais resistente e menor espao livre para o fluxo de vapor. Logo,
haver tambm maior perda de carga do fluxo de vapor ao longo desta coluna.
Vapor para o condensador

Refluxo do
condensador

Alimentao

Vapor do
refaritedor

Liquido para
o refervedor

Figura 2.7h Corte transversal de uma coluna recheada (Adaptado de: Perry)

116 I Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

Em algumas situaes, a utilizao de colunas recheadas torna-se praticam ente


obrigatria, devido s dificuldades encontradas na operao de uma coluna com
pratos. Podemos destacar os seguintes casos:
- Fluido corrosivo: as bandejas de uma torre de pratos, em virtude dos
esforos mecnicos, necessitam ser de material metlico, ao passo que o recheio
tambm pode ser de cermica ou de plstico. Assim, as colunas recheadas
trabalham em ambientes mais quimicamente agressivos;
- Fluido viscoso: em uma torre de pratos, h grande perda de carga do gs
para que ocorra borbulhamento atravs do liquido. Com o recheio, a perda de
carga menor, urna vez que o contato entre as fases d-se por uma fina camada
do filme liquido e o vapor ascendente.
- Formao de espuma: numa torre recheada, o lquido forma um "filme"
sobre o recheio, ocorrendo a transferncia de massa sobre este filme lquido, ao
passo que na torre de pratos h necessidade do gs borbulhar atravs do liquido,
aumentando a tendncia formao de espuma.
- Pequena reteno de liquido: em urna torre de pratos, h a necessidade
de se manter um nvel mnimo de lquido no prato, para que haja transferncia de
massa entre as fases. Numa torre recheada, o liquido apenas forma um "filme"
sobre o recheio, logo, no h a necessidade de se manter um nvel mnimo de
lquido na torre.
- Elevado nmero de estgios: no caso de uma torre de pratos, um elevado
nmero de estgios iria levar a urna torre de altura enorme, dificultando e
encarecendo a sua construo. O recheio possibilita uma grande superfcie de
contato, o que garante um nmero elevado de pratos tericos, sem que ocorra
alterao nas dimenses da torre.
Alm destes casos j citados, temos como vantagens e desvantagens da coluna
de recheio, em relao coluna de pratos:
- As colunas de pratos podem operar com maior capacidade de carga sem
haver risco de inundao da coluna;
- As colunas de pratos so limpas com maior facilidade;

A petroqumica no Brasil
Derivados petroqumicos
Os principais plsticos e suas caractersticas
Obtendo objetos de plstico
A reciclagem dos plsticos: o desafio do sculo 21

Capitulo 3 Polimeros
3.1 Introduo
Os polmeros, ou plsticos, como so mais conhecidos, so uma classe de
materiais dos quais a sociedade do sculo 21 bastante dependente. O emprego
de materiais polimricos na vida diria cada vez mais significativo. Pode-se
facilmente comprovar isso observando os inmeros materiais que so fabricados
a partir de compostos polimricos, como, por exemplo: tubos de encanamento,
canetas, lapiseiras, sacos de lixo e sacolas de compra, colches, cobertores dc fibras
acrlicas, roupas de nilon e de polister, guarda-chuvas e guarda-sis, vlvulas,
tintas, borrachas, espumas sintticas, eletrodomsticos em geral, computadores,
carros, bicicletas, prteses etc. Assim, o assunto polmeros constitui um tema de
indiscutvel relevncia, tanto pela sua importncia como matria-prima de uma
gama imensa de produtos, sem os quais dificilmente desfrutaramos do mesmo
conforto que temos atualmente, como pelos problemas ambientais criados pela
larga produo e descarte inadequado desses materiais, urna vez que a produo
desses resduos tem aumentado bastante nos ltimos anos e hoje representa cerca
de 20% do volume total de resduos em libes, segundo o Instituto Plastivida.
Neste captulo discutiremos a estrutura qumica dos polmeros mais utilizados
mundialmente e como a cadeia petroqumica capaz de produzi-los.

3.2 A Petroqumica no Brasil


H, no Brasil, quatro plos petroqumicos em atividade: Plo Petroqumico de
So Paulo (1972), Plo Petroqumico dc Camaari - BA (1978), Plo Petroqumico
de Triunfo - RS (1982) e a obra mais recente da petroqumica brasileira, que o Plo
Petroqumico do Rio de Janeiro - RJ (2005). Esses plos congregam empresas de
primeira e segunda gerao de derivados petroqumicos. As chamadas indstrias
de primeira gerao so aquelas que utilizam principalmente nafta de petrleo e
gs natural para produ zir materiais petroqumicos bsicos, dos quais os principais
so: metano, eteno, propend, srie dos butenos, petroqumicos cclicos (benzeno,
toluerio, xilcnos) etc. So comumente chamadas de "ccntrais de matrias-primas"..)

122 1 Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

os produtores de segunda gerao processam os petroqumicos bsicos comp rados


das centrais de matrias-primas, produzindo petroqumicos interm edirios
(polmeros), tais corno: polietilcno, polipropileno, polibutadieno, policlorero de
vinda, entre outros. Os petroqumicos intermedirios so produzidos n forma
slida, cm grnulos ou em p, e transportados principalmente por caminhes aos
produtores de terceira gerao que, em geral, no ficam prximos aos produtores
de segunda gerao.
Na terceira gerao, os intermedirios dc produtores dc segunda gerao so
transformados em produtos finais, corno recipientes e materiais de embalagem,
sacos, filmes e garrafas, tecidos, detergentes, tintas, autopeas, brinquedos e bens
de consumo eletrnicos.

3.3 Derivados Petroqumicos


A indstria petroqumica produz, alm de polmeros, uma srie de compostos
de grande importncia na qumica. Nas figuras 3.3a, 3.3b, 3.3c e 3.3d so
apresentados derivados importantes, obtidos a partir do metano, do eterno, do
propeno, dos butenos e dos petroqumicos cclicos aromticos.
Cffimibu

prk~

bleepe) de Puem

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Meregrel
do ar

Pireden (fordu Micundrla)

VOO( de Muar

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ChUldo

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CerbOre

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Acetileno

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Tallriekwat, dom elete0eXt

Figura 3.3a - Derivados petroqumicos do metano (Fonte: Srheve)

Captulo 3 Polmeros 1 123

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Obeibi fll
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PoNtiada
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Figura 3,3b - Derivados petroqumicos do eteno (Fonte: Srheve)


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Figura 3.3c - Derivados petroqumicos de compostos aromticos (Fonte:


Srheve)

124 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

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Figura 3.3d - Derivados petroqumicos de propeno, buteno e isobuteno (Fonte:


Srheve)
Metano, eteno, propeno, buteno e aromticos so, em sua maioria, obtidos no
ps-refino do petrleo. Assim, fica fcil perceber porque temos tanta dependncia
em relao ao "ouro negro". Alm disso, grande parte do petrleo consumido
mundialmente utilizada na produo de combustveis para gerao de energia
mecnica (automveis) e eltrica (tern-ioeltricas) corno j se discutiu no captulo
2. Eis a importncia da busca por fontes alternativas de energia e da utilizao
sustentvel dos polmeros.

Capitulo 3 Polmeros 1 125

3.4 Definies sobre polmeros


Polmero uma substncia constituda de molculas caracterizadas pela
repetio de uma ou mais espcies de tomos ou grupos de tomos (unidades
constitucionais, os meros), ligados uns aos outros em quantidade suficiente para
fornecer urna macromolcula, que possui um conjunto de propriedades que no
variam acentuadamente com a adio ou a remoo de urna ou algumas de suas
unidades constitucionais.
Urna macromolcula uma molcula com alto peso molecular. O peso molecular
elevado pode ser resultante da complexidade da molcula ou da existncia de unidades
constitucionais repetitivas. A vitamina B12, por exemplo, uma macromolcula, em
virtude de sua complexidade, o que pode ser observado na figura 3.4a.
Os polimeros podem ser classificados por diversos critrios de acordo com
sua origem, estrutura fsica, tcnica de polimerizao utilizada etc. Dentro do
estudo dos polmeros, til reconhecer o significado de alguns termos referentes
a estas classificaes, descritos a seguir.
a) Quanto sua natureza
- Polmeros naturais: so aqueles presentes nos seres vivos, como protenas,
DNA, RNA e carboidratos.
- Polmeros sintticos: so produzidos pela indstria petroqumica, como
PVC, PEAI, PEBD, PS, PP, PET, fibras (nilon), resinas (uria-formol) e
elastrneros. Restringiremos nossa discusso aos polmeros sintticos.

b) Quanto fusibilidade
- Termoplsticos: so polmeros que podem ser fundidos por aquecimento
e que se solidificam por resfriamento. Assim, o formato do polmero pode ser
modificado aquecendo-o, embora ele esteja sujeito a um grau de degradao
qumica, o que limita o nmero de reciclagens. Exemplos: poliamida, polietileno,
policloreto de vinila, politetrafluoretileno, polipropileno, poliestireno
poliacrilonitrila.

126 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Termofixos: so polmeros infusveis e insolveis, que adquirem, por


aquecimento ou outro tratamento qualquer, estrutura tridimensional e rgida, com
ligaes cruzadas. Seu formato no pode ser modificado aps a cura (e_ndurecimento).
No permitem, portanto, reprocessarnento tradicional por aquecimento. Exempl os:
poliuretano, baquelite, borracha vulcanizada, epxi e silicone.
c) Quanto disposio espacial dos mo veros:
- Polmero ttico: aquele cujas unidades monornricas dispern-se ao longo
da cadeia polimdca segundo certa ordem, ou seja, de maneira organizada. Os
polmeros tticos podem ainda ser divididos em isotticos e sindiotticos. Nos
isotticos, os monmeros distribuem-se ao longo da cadeia de tal modo que
unidades sucessivas, aps rotao e translao, podem ser exatamente superpostas
(figura 3.4b). Nos polmeros sindiotticos, a rotao e a translao de urna unidade
monomrica, em relao seguinte, reproduz a imagem especular desta ltima.
- PoHmero attico: aquele cujas unidades monomricas dispem-se ao
longo da cadeia polimrica ao acaso, ou seja, de maneira desordenada (figura 3.4c).

H
HHH H H H
--c=--i--c=--Li
i:i
1 1
H
!
H
HH
H.

H H H H HIH
H

HH!HHH
--L-C=-H
H!

;
H

HH
---L1 -e 1
H
!
!

HH:H HH
j--C=-1 : 1
i
H ;H

Figura 3.4b Cadeias polimricas com taticidade

Captulo 3 Polmeros 127

HH:s H

fr-L

HHI H HHRH HH

1
H

I!I
H. H

I
I
HH

HH H HH
.I
I;H
H

Figura 3.4c Cadeia polimrica sem taticidade

d) Quanto estrutura molecular, podemos ter:


- Estrutura linear
wiii.00005."~.~119~11

- Estrutura ramificada

128 1 Processos e Operaes Unitrias da InUsiria Qumica

- Estrutura em rede (reticulada)

Os polimeros lineares e ramificados podem ser mais ou menos cristalinos


e incluem alguns dos materiais tambm usados como fibras: o nilon, por
exemplo. Incluem tambm os vrios polialcenos: polietileno, policloreto de
poliestireno etc. Ao serem aquecidos, estes polimeros amolecem, e por
esta razo, chamam-se termoplsticos.
Os polmeros de rede tridimensional (ou resinas) so altamente reticulados
para formar uma estrutura tridimensional rgida, mas irregular, como nas resinas
fenol-formaldedo. Uma amostra de tal material essencialmente uma molcula
"gigante" que no amolece por aquecimento, visto que o aquecimento exigiria
a ruptura de ligaes covalentes. Na realidade, o aquecimento pode causar
formao de mais ligaes reticulantes e tornar o material ainda mais duro. Por
esta razo, estes polmeros so ditos termofixos.
e) Quanto morfologia no estado slido, temos:
- Amorfos: as molculas do polmero so orientadas aleatoriamente e esto
fritrelaadas lembram um prato de espaguete cozido. Os polmeros amorfos
so geralmente transparentes.

Capitulo 3 Polmeros 129

Sernicristalinos: as molculas exibem um empacotamento regular, ordenado,


cm determinadas regies (conforme a figura 3.4d). Como pode ser previsto, este
comportamento mais comum em polmeros lineares, devido sua estrutura regular.
Por conta das fortes interaes intermoleculares, os polmeros semicristalinos so
mais duros e resistentes; como as regies cristalinas espalham a luz, estes polmeros
so mais opacos. O surgimento de regies cristalinas pode, ainda, ser induzido por
um "esticamento" das fibras, no sentido de alinhar as molculas.

stio amorfo

T
stio cristalino
Figura 3.4d Representao de stios amorfos e cristalinos dos polmeros
I) Quanto ao mtodo de preparao, temos:
- Polmeros de adio: so formados por sucessivas adies de rnonmeros
a uma cadeia polimrica em crescimento. As substncias utilizadas na produo
desses polmeros apresentam, na maioria das vezes, pelo menos urna dupla
ligao entre carbonos. Durante a polimerizao, na presena de catalisador,
aquecimento e aumento de presso, ocorre a ruptura de uma ligao e a formao
de duas ligaes simples, corno mostra o esquema:
n( A = A ) --> (-A-A-)
nrx

xic)

`x1111117.[}

130 1 Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

- Polmeros de condensao: so formados, geralmente, pela reao


entre dois monmeros diferentes, com a eliminao de molculas pequenas
como subprodutos, como, por exemplo, a gua. Nesse tipo de polimerizao,
os monmeros no precisam apresentar ligao dupla entre carbonos, mas
necessria a existncia de dois tipos de grupos funcionais nos dois monmeros
diferentes (monmeros bifuncionais).
nA+nB
nx1rx-xv.-1,)

(---A-13)n +47tia ou cido

3.5 Tcnicas de Polirnerizao:


H vrias formas de se realizar uma reao de polimerizao, dentre as quais
vale a pena destacar cinco tcnicas bsicas: polimerizao em massa, em soluo,
em suspenso, em emulso e interfacial.
Polimerizao em massa: usa-se apenas o monmero e o iniciador ou
catalisador (se necessrio) dentro do vaso de reao.
Vantagens: pureza dos produtos e baixo custo do processo.
Desvantagens: dificuldade em agitar o sistema e dissipar o calor produzido
pela reao, devido ao aumento da viscosidade.
Aplicao: esta tcnica utilizada na Petroqumica Triunfo - RS para obter O
PEBD e na Rhodia para obter o Nilon 6,6.
- Polimerizao em soluo: o monmero e o iniciador utilizados so
dissolvidos em um solvente inerte (geralmente hexano, nafta ou toluol).
Vantagens: facilidade na agitao do sistema e dissipao do calor. til
quando o polmero vai ser usado em soluo.
auvantagens: custo elevado na recuperao do solvente, produo de
polmeros de menor massa molecular e de menor pureza.
Aplicao: esta tcnica utilizada na Renner e Killing para obter resina alquidica.

Captulo 3 Poln-icros 131

Polimerizao em suspenso: o monmero disperso sob a forma de


partculas de dimetro milimtrico em um solvente apropriado (geralmente gua).
O iniciador utilizado solvel no monmero. So usados agentes dispersantes
c o mo o amido, gelatina, Poli (lcool vinifico) e sdio-carboxi-metil-celulose
SCM. Neste mtodo formam-se pequenas partculas do polmero, que podem
ser separadas por precipitao.
vi ntagens: facilidade na agitao e dissipao do calor, alm de se obter
polmeros de massa molecular bastante elevada.
Desvantagens: obteno de produtos de menor pureza e custos elevados com
a separao do polmero.
Aplicao: esta tcnica usada na Metacril para obter Poli (meta metalacrilato)- PMMA.
- Polimerizao em emulso: o monmero disperso sob a forma
de partculas coloidais de dimetro micromtrico num solvente apropriado
(geralmente gua). Normalmente, o iniciador solvel. Sabes (tensoativos) so
usados como agentes emulsionantes. O polmero formado insolvel e precipita
logo que atinge determinado peso molecular.
Vantagens: facilidade na agitao e dissipao do calor. So obtidos polmeros
de massa molecular bastante elevada.
Desvantagens obteno de produtos de menor pureza (contm sabo da
emulso) e custos elevados com a separao do polmero.
Aplicao: esta tcnica utilizada na Petroflex para obter SBR, na Renner e
na Killing para obter PVA.
-Polimerizao interfacial: s ocorre em polimerizao por condensao com
monmeros muito reativos. Os monmeros devem ser solveis nos respectivos
solventes em que so dissolvidos, porm os solventes devem ser imiscveis entre
si. O polmero se forma no ponto de contato entre os dois solventes.
ocorre temperatura ambiente, rpida e produz polmeros de
alta massa molecular.

132 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Desvantagens: custos elevados na recuperao dos solventes.


Aplicao: esta tcnica aplicada na Policarbonatos do Brasil para obter
policarbonato - PC.

3.6 Polmeros de Adio Comuns


3.6.1 Polietileno
O polietileno um dos polmeros mais comuns, de uso dirio frequente
devido ao seu baixo custo. Ele obtido pela reao em cadeia entre as molculas
do eteno (etileno). E um polmero que apresenta alta resistncia umidade e
ao ataque qumico, boa flexibilidade e baixa resistncia mecnica. Dependendo
das condies de presso, de temperatura e do catalisador, o polietileno pode
apresentar cadeia reta ou ramificada, o que determinar propriedades diferentes.
3.6.1.1 Polietileno de alta densidade (PEAD)
O PEAD possui cadeias lineares, que se agrupam paralelamente, o que
possibilita uma grande interao intermolecular, originando um material rgido
e com alta cristalinidade (at 95% cristalino). um termoplstico, branco,
opaco, utilizado na fabricao de garrafas, brinquedos, tubos externos de canetas
esferogrficas e material hospitalar.
nH,C=CH 2

(-C H 2

---C H 2 )n

Capfitilo 3 Polrnen ig 1 133

3,6.1.2 Polietileno de baixa densidade (PEBD)


o PEBD possui cadeias ramificadas (figura 3.47e), o que provoca um
impedimento espacial que dificulta o "empilhamento" das cadeias polimricas.
Po r esta razo, as foras intermoleculares que mantm as cadeias polimricas
unidas tendem a ser mais fracas em polmeros ramificados. As cadeias
ramificadas entrelaam-se, produzindo um material macio e bastante flexvel,
com baixa cristalinidade (at 60% cristalino). um termoplstico, branco, de
translcido a opaco, utilizado em filmes e sacos plsticos para embalagem e
transporte dos mais diversos materiais, nos sacos de lixo, nas sacolas plsticas
dos supermercados, na produo de lminas, em revestimento de fios, utenslios
domsticos e brinquedos.

Figura 3.4e Representao da cadeia ramificada do PEBD

3.6.2 Polipropileno (PP)


obtido pela adio sucessiva do propeno (propileno).
nH 2C = CH -4 CH2--- CH
CH3

CH3

134 Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

Esse polmero incolor e inodoro, de material termoplstico, tem baixa


densidade, tima dureza superficial, alta cristaliniclade (60%-70%), como
polmero apoiar excelente material para resistir s radiaes eletromagnticas
na regio de microondas, tem boa resistncia qumica e trmica. utilizado para
produzir objetos moldados, fibras para roupas, cordas, tapetes, material isolante,
bandejas, prateleiras, pra-choques de automveis, carcaas de eletrodomsticos,
recipientes para uso em fornos de microondas, fita-lacre de embalagens e vlvulas
para aerossis, material hospitalar e equipamento mdico (pode ser esterilizado),
componentes eletrnicos, tubos e duros (pode ser soldado) e revestimentos.

3.6.3 Poliestireno (PS)


Esse polimero obtido pela adio sucessiva do vinil-benzeno (estireno).

n }12C= CH

CF12-CH)11

Material amorfo e termoplstico que amolece pela adio de hidrocarbonetos


(baixa resistncia aos solventes). Possui baixa resistncia ao risco. usado na
produo de utenslios rgidos, como pratos, copos, xcaras, seringas, material de
laboratrio, brinquedos, embalagens para cosmticos e alimentos e outros objetos
transparentes. Quando sofre expanso provocada por gases, origina um material
conhecido por isopor, que utilizado como isolante trmico, acstico c eltrico.
Isopor marca registrada da empresa alem Basf, para o poliestireno, expandido
em pequenas bolhas ocas. Mais de 97% do volume do isopor constitudo de ar.
Obs.: Polmeros relacionados ao PS: copolmero de estireno e butadiene
(HIPS); copolmero de estireno e acriionitrila (SAN); copolimero de butadiene,
esdreno e acrilonitrila (ABS).

Captulo 3 Polmeros 135

3.6.4 Policloreto de Vinila (PVC)


Esse polmero obtido a partir de sucessivas adies do cloreto de vinila
(dometeno).
ni- I2C = CH --> 0-12CH
1
I
Cl

ri

O PVC possui excelente resistncia qumica, no queima facilmente e tem a


capacidade de se compor com outras resinas. Possui baixa cristalinidade: (5%15%), um material termoplstico de rigidez elevada utilizado para produzir
tubulaes para gua e esgoto, pisos e forros, passadeiras, capas de chuva,
garrafas plsticas, toalhas de mesa, cortinas de chuveiro, filmes (finas pelculas)
para embalar alimentos, calados, bolsas e roupas imitando couro etc. Uma de
suas principais caractersticas o fato de que ele evita a propagao de chamas, e,
por isso, usado como isolante eltrico.

3.6.5 Politetrafluoretileno (PTFE)


o produto de adio sucessiva do tetrafluoretileno.
F

F
f

1
F

um polmero de alta cristalinidade (at 95%), insolvel em solventes


comuns e infusvel. Possui excepcional inrcia qumica, resistncia ao calor (no
combustvel) e baixo coeficiente de atrito. conhecido corno teflon, sendo usado
na forma de fitas para evitar vazamentos de gua, vlvulas, torneiras, gaxetas,
engrenagens, anis de vedao, como revestimento antiaderente de panelas
e frigideiras, como isolante eltrico, em canos e equipamentos para indstria
qumica (vlvulas e registros), rgos artificiais, rolamentos etc.

136 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

3.6.6 Polimetacrilato de metila (ou acrlico) (PMMA)


o polimero obtido pela adio sucessiva do meta-acrilato de metila.
CH3
11112C= C(
CCH3

CH3

C
04. \CH3

um polmero amorfo, termoplstico, tem semelhana ao vidro, resistncia


elevada s intempries, ao risco e radiao UV, boa resistncia qumica,
a impactos e tenso. Sofre despolimerizao a partir de 180C; , em geral,
fabricado como placas, por polimerizao em massa, e termoformado (faz-se
com que a reao ocorra at que se forme uma massa pastosa, a qual derramada
em um molde ou entre duas lminas verticais de vidro, onde ocorre o fim da
polimerizio). A moldagem de peas por injeo exige cuidados especiais.
utilizado para produzir lentes de contato, painis transparentes, lanternas de
carro, painis de propaganda, semforos, vidraas etc.

3.6.7 Polioximetileno (POM)


o produto obtido pela adio de molculas de aldedo frmico (metam' ou
formol).

II
H/ \H

4.112c.0.1

termoplstico, branco, opaco, com cristalinidade de at 75%. Apresenta boa


resistncia abraso, frico e fadiga, porm possui baixa estabilidade trmica.
um dos trs plsticos de engenharia mais importantes (os demais so poliarnida
e policarbonato). utilizado em partes de peas industriais para usos m ecnicos,
na indstria automobilstica, nos cintos de segurana, engrenagens, mecanismos
elevadores de janelas de carro, componentes de torneiras, fechaduras, vlvulas'

Captulo 3 Polmeros 1 137

X olas, bombas, carcaas de chuveiros eltricos, zperes, vlvulas de aerossis,


componentes eltricos e eletrnicos (computadores, terminais de vdeo e de
eletrodomsticos em geral),

3.6.8 Poliacrilonitrila (PAN)


o produto obtido pela adio sucessiva de acrilonitrila ou cianeto de vinila.
nHiC =CR

--s. 4--C112-CH--1

CH

CDT

um material termoplstico, de baixa cristallrdade, sendo um dos poucos


polmeros que podem ser obtidos em uma soluo aquosa. Se o poliacrilonitrila
for adicionado a um solvente apropriado, ele pode ser estirado facilmente, e
permite a obteno de fibras comercializadas com o nome de orion ou acrilon,
que possuem alta resistncia mecnica e qumica. Essas fibras podem sofrer
processos de fiao com algodo, l ou seda, originando vrios produtos, corno
cobertores, mantas, tapetes, carpetes, pelcia e tecidos de roupas de inverno.

3.6.9 Poliamidas
No nilon 6 ou policaprolactama (PA-6), a caprolactama (monmero)
aquecida na presena de gua, o que provoca a ruptura do anel do monmero e,
a seguir, a sua polimerizao.
CH2 CH2
C}12

n0=C/

\TH

O
5 --I

u2

Apresenta cristalinidade de at 60%, termoplstico, amarelado e translcido.


Tem elevada resistncia mecnica e qumica, boa resistncia fadiga, abraso e
ao impacto. Como fibra, utilizado em tapetes e carpetes. Tambm est presente

138 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

nas roupas, meias, fios de pesca, cerdas de escova, engrenagens para limpador
de pra-brisas, raquetes, bases de esqui, conectores eltricos, componentes de
eletrodomsticos e de equipamentos para escritrios.

3.6.10 Poliacetato de Vinfla (PVA ou PVAc)


o polmero obtido pela adio sucessiva do acetato) de vinila (etanoato de
vinha).

riiiC=CH

+-ClirH't

CH3
'e*".'

O
.4C*11C}13

ii
O

um termoplstico que possui adesividade, sendo largamente empregado


sob forma de emulso, em tintas e adesivos.

3.7 Polmeros de Condensao Comuns


3.7.1 Polister
Um polister caracterizado por vrios grupos de steres, que so produtos
da reao entre cidos carboxilicos e lcoois, com a eliminao de gua como
subproduto. A formao desse polmero exige que cada monmero apresente
os dois grupos funcionais em quantidades iguais para a sua produo; portanto,
deve-se usar um dicido e um dilcool na reao. Um dos tipos de polister
mais comum o polietilenotereftalato PET obtido pela reao ente o cido
tereftlico (cido 1,4-benzenodiico) e o etilenoglicol (etanodiol).
+n

HO

OH

o
o-ki+2zaho

Capitulo 3 Polmeros 1 1 39

Cada grupo carboxila (C001-1) do cido reage com o grupo hidroxila (OH)
do lcool, originando um grupo ster com a eliminao de uma molcula de
gua. Como cada molcula do cido apresenta duas carboxilas e cada molcula
do lcool possui duas hidroxilas, cada um desses monmeros reagir duas vezes.
O PET um material termoplstico, com brilho, alta resistncia mecnica, qumica
e trmica. Pode ser apresentado nos estados amorfo (transparente), parcialmente
cristalino e orientado (translcido) e altamente cristalino (opaco). empregado na
fabricao de tecidos, cordas, filmes fotogrficos, fitas de udio e vdeo, guardachuvas, embalagens, garrafas de bebidas, gabinetes de fornos, esquis, linhas de pesca
etc. A maior aplicao de PET em garrafas descartveis de refrigerante. Seu alto
consumo e descarte constituem um problema ambiental amplamente discutido.

3.7.2 Poliamidas
As poliamidas originam-se da reao por condensao entre um dicido e uma
dianiina. Possuem a ligao amdica, que, em biologia, denominada peptdica,
por ser encontrada nas protenas. Eis alguns exemplos de poliamidas:
- Poli-hexametileno-adipamida (PA-6.G) ou Nilon 66 a poliamida
mais conhecida. O nilon 66 foi obtido pela primeira vez por Wallace Carother,
em 1939, quando reagiu cido adpico (hexanodiico) e hexametilenodiamina
(1,6-hexanodiamina).
H

n11214

1.1

4--(C112)45--8XH04&-ki

(C112)4--

(C 112)6,-- Ni

ii0

HO
I

OH

A reao de condensao para a obteno do nilon feita a quente, em


uma aparelhage m sob alta presso. O polmero fundido passa atravs de finos
orifcios, produzindo fios que, a seguir, sofrem resfriamento por uma corrente
de ar. A estrutu ra do polmero resultante semelhante da seda, mas o nilon
mais resistente trao e ao atrito. A cristalinidade desse polmero varivel e ele
possui aplicaes semelhantes s de PA-6. Alm de fazer parte de inmeras peas
de vesturio, o nilon empregado pela indstria automotiva e para a produo
de artigos esportivos, acessrios eltricos e mecnicos e escovas. A PA-6,6 uni

140 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

dos plsticos de engenharia mais importantes. Sua facilidade de processam ento


vantajosa na fabricao de componentes de peas na indstria de informtica
e eletroeletrnica.
Kevlar uma poliamida aromtica obtida pela reao de condensao
entre o cido tereftlico (cido 1,4-benzenodiico) e o para-benzeno-diami na
(1,4-benzeno-diamina).

H
/
OH H

O
c:

As cadeias desse polmero interagem umas com as outras de modo muito


intenso, pois so interaes tipo ponte de hidrognio e dipolo induzido - dipolo
induzido. Essa intensa atrao entre as cadeias confere ao polmero propriedades
excepcionais de resistncia.

Captulo 3 Polmeros 141

Em funo das fortes interaes existentes entre as cadeias que compem este
polmero, ele apresenta alta resistncia a impactos e trao, o que tem permitido
utilizar cordas de kedar ern substituio a cabos de ao em muitas aplicaes. Um
exemplo particularmente importante o das plataformas martimas de petrleo.
Uma corda de keviar submersa na gua do oceano apresenta resistncia trao
vinte vezes maior que um cabo de ao de mesmo dimetro, com a vantagem de
no sofrer corroso pela gua do mar. O kevlar tambm utilizado para produzir
coletes prova de balas, esquis profissionais, luvas protetoras contra o calor e
chamas, utilizadas pelos bombeiros, em substituio ao asbesto, em chassis de
carros de corrida, capacetes e na indstria aeroespacial (peas de avio).

3.7.3 Polifenol - Resina Fenlica (PR)


Uma variedade de polifenol comum foi obtida em 1907 por Backenland, ao
reagir, por condensao, fenol comum (hidroxibenzeno) com formol (metanal).
O polmero obtido foi chamado de baquelite.
OH

OH

O
H 4. ri8
H"H

rtH

OH

OH
CH2

2nH23

A baquelite um material termorrgido, com propriedades de isolante trmico


e eltrico, utilizado na fabricao de cabos de panelas, tomadas, interruptores
eltricos, aparelhos de telefone, engrenagens e pastilhas de freio. Se o polmero
obtido for predominantemente linear e de massa molecular relativamente baixa,
denominado novolac, e empregado em tintas, vernizes e colas para madeira. Se
a reao prosseguir, dando origem a um polmero tridimensional (termofixo), a
ento, obtm-se a baquelite. Quando ela produzida na forma de laminados,
usada para revestimentos de mveis, sendo conhecida como frmica.

142 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

3.7.4 Policarbonato (PC)


Nesse polmero, encontramos um agrupamento de tomos similar ao que
existe no nion carbonato, derivando da o nome de tais polmeros. um
polmero termoplstico de cristalinidade muito baixa, incolor e transparente.
Apresenta semelhana ao vidro, sendo, porm, muito mais resistente ao impacto.
um dos 3 plsticos de engenharia mais importantes (os demais so PA e POn.
Devido sua resistncia, aliada ao seu aspecto transparente semelhante ao vidro,
muito empregado na fabricao de janelas de avio e do chamado "vidro
prova de balas". Uma lmina de policarbonato de 1 polegada (2,54 cm) de
espessura capaz de deter uma bala calibre 38, atirada de 4 metros de distncia.
tambm usado para confeccionar os visores dos capacetes para astronautas,
capacetes de proteo de motociclistas, componentes eltricos e eletrnicos,
discos compactos, correctores, luminrias para uso exterior, recipientes para uso
em fornos de microondas, artigos esportivos, aplicaes em material de cozinha
e de refeitrios, como bandejas, jarros d'gua, talheres, mamadeiras etc.
Um exemplo de policarbonato representado a seguir:

CH3

o11

CH3
C-

OCO

CH3

CH3

3.7.5 Poliuretana (PU)


Uma poliuretana pode ser obtida pela reao entre um diisocianato e um diol.
Di6is do tipo ster so tambm usados.
0=C N

NCo

HO.C112--CHS -011

8 a-cH2cH2--"iviv

Capitulo 3 Polmeros 1 143

As poliuretanas podem ser termoplsticas ou termorrgidas, conforme a


fu ncionalidade dos mo nmeros e o emprego, ou no, de agentes dc cura. As fibras
de polmero possuem alta resistncia ao rasgamento. As poliuretanas podem ser
rgidas, flexveis ou, ainda, na forma de espuma, dependendo das condies em
que ocorre a reao. Na produo dc espuma, por exemplo, um dos reagentes
misturado a uma substncia voltil que, durante a reao de carter exotrmico,
tende a se desprender, provocando a expanso do polmero. utilizada na espuma
de colches, estofados, isolantes trmicos e acsticos, em solados e fibras. A Lycra
um tecido que contm fios de poliuretana em sua composio.

3.7.6 Silicones
Apesar desses polimeros no possurem carbono na cadeia principal e sim
o silcio (tambm do grupo 14 da tabela peridica), so de grande importncia
industrial. Das variedades do silicone, aquele que apresenta maior nmero de
aplicaes o obtido pela condensao do dimetilsiloxano que resulta no
polidimetilsiloxano (PDMS).

CH3
H ---L- OH PPCH3

CH3
n. H20
C

Os silicones possuem grande estabilidade mediante variao de temperatura


entre - 63C e 204C, inrcia qumica, pouca inflamabilidade, atoxidez, so
incolores, inodoros e inspidos. Os vrios tipos de silicones podem originar leos e
borrachas, e sua utilizao engloba desde a vedao de janelas, prteses cirrgicas e
impermeabilizantes at brinquedos. Silicones com molculas relativamente pequenas
apresentam aspecto de leos e so empregados na impermeabilizao de superfcies.
o caso de ceras para polimento de automvel e de lquidos embelezadores de
painis plsticos e pra-choques. medida que as cadeias tornam-se maiores, o
silicone passa a adquirir uma consistncia de borracha. As borrachas usadas na
vedao de janelas e boxes de banheiros so fabricadas com esse tipo de

polmero.

11,1 Processos c Operaes Unitrias lia indstria Qumica

Quando as cadeias Si() muito longas, passamos a ter um material de alta resistncia
trmica, utiliza do na confeco de chupetas e bicos para mamadeiras, por exemplo,
que Podem ser esterilizados por aquecimento, sem danos sua estrutura.

3.8 Elastmeros
s clastomcros so polmeros que possuem alta elasticidade, deformam-se
mediante presso ou trao e retornam ao estado original quando cessa a fora
que originou a deformao. Quando a fora aplicada for superior capacidade
de extenso do polmero, ele no retorna sua forma original, pois nesse caso
h rompimento das suas fibras. Os elastmeros so normalmente chamados de
"borrachas". As borrachas podem ser naturais ou sintticas, de modo que as
sintticas, quando comparadas s naturais, so mais resistentes a variaes de
temperatura e ao ataque de produtos qumicos, sendo utilizadas para a produo
de pneus, mangueiras, correias e artigos para a vedao etc.

A borracha natural derivada das seringueiras, tal como obtida, torna-se


quebradia em dias frios e pegajosa em dias quentes. Em 1839, Charles Goodyear
aqueceu essa massa viscosa com enxofre e um pouco de xido de chumbo
(Pb0) e produziu um material bastante elstico, que praticamente no se
alterava com pequenas variaes de temperatura. Deu a esse processo o nome de
vulcanizao (Vulcano = Deus do fogo).

Captulo :3 Polmeros 1 145

Na vulcanizao, as molculas de enxofre (S) so rompidas e algumas ligaes


duplas das cadeias que compem a borracha abrem-se e reagem com o enxofre,
atravs das chamadas pontes de enxofre, diminuindo o nmero de insaturaes.
As pontes de enxofre tambm tm a propriedade de alinhar as cadeias de tal maneira
que, quando o material tencionado, ele no se deforma. Quando esticamos a
borracha natural, as cadeias do polmero deslizam e se separam, rompendo o
material. J na borracha vulcanizada essas cadeias esto presas urnas s outras pelas
pontes de enxofre, o que no permite o rompimento do material quando esticado.
Alm disso, as pontes de enxofre so, tambm, as responsveis peia volta das
cadeias posio original assim que o material pare de ser esticado. Evidentemente,
se a tenso for muito grande, mesmo a borracha vulcanizada arrebentar.

S
3s

sS s
e -1 s/

A vulcanizao da borracha feita com adio de 3% a 8% de enxofre e mais


alguns agentes de cura. .Aumentando a porcentagem de enxofre, ocorre aumento
do nmero de pontes de enxofre e diminuio da sua elasticidade. Quando essa
porcentagem atinge valores prximos a 30%, obtm-se urna borracha denominada
ebonite, que rgida e apresenta grande resistncia mecnica, sendo empregada
como isolante eltrico e na produo de vrios objetos, como pentes, vasos etc.

146 Processos e Opera cies 1,Jnitilrias da Indstria Qumica

3.8.1 Polieritreno ou Polibutadieno (Br)


H2C= CH CH= CH2 -09- <---C112-CH= CH-C1-12-%
Aps a vulcanizao, o material termorrgido, possui baixa elasticidade e alta
resistncia abraso. uma borracha utilizada na produo de pneus em geral.
essencial o reforo com negro-de-fumo.

3.8.2 Copolimero de Butadieno e Lire .o (Buna-S)


nH2 CCHCH= CH2 -E n I-12C= CH

-E-CH2C1-1=CHCH2CH2C1-1-k

Este polmero, aps a vulcanizao, torna-se termorrgida Por ser muito resistente
ao atrito, usado nas bandas de rodagem dos pneus. Algumas tintas do tipo ltex
so misturas parcialmente polimerizadas de estireno e dienos em gua, com agentes
emulsificantes, corno sabo, que mantm as partculas dos monrneros dispersas na
gua. Aps a aplicao desse tipo de tinta, a gua evapora, permitindo a copolimerizao
e revestindo a superfcie pintada com uma pelcula. SBR vulcanizada com enxofre,
sendo que tambm necessrio o reforo com negro-de-fumo.

348.3 Copolmero de Butadieno e Acrilonitrila (Nbr)


xH2C=CH CH =CH2 + YH2C=CH
C

-(CH2CH= CHCH2--VCH2-CH
CN

Aps a vulcanizao um material termorrgido com aderncia a metais,


tima resistncia a gasolina, leos e gases apoiares. TBR a nica borracha
industrializada de carter polar, e por isso, resistente de um modo geral a
hidrocarbonetos. Aplicaes aps a vulcanizao: mangueiras, gaxetas, vlvulas
e revestimento de tanques industriais.

Captulo 3 -- 1'o1inicroti

3.8.4 Policloropreno (Cr)


nH2C=CH-C=CH2
I

-(-C1.12CH=C-CH2--)fi
I

Assim corno NBR, CR um material tertnorrgiclo com aderncia a metais


resistncia ao envelhecimento superior s demais borrachas e resistncia s
chamas. Diferente das demais borrachas, CR vulcanizada com xido de
magnsio, por isso, no necessrio reforo. Permite a obteno de artefatos
de quaisquer cores, o que importante em vesturios de mergulhadores e em
esportes aquticos. A presena de cloro torna CR uma borracha muito resistente
ao ataque qumico, especialmente gua do mar. um polmero presente em
roupas e luvas industriais, revestimento de tanques industriais, mangueiras,
adesivos, correias transportadoras, revestimento de cabos submarinos e artefatos
usados em contato com gua do mar.

3.9 Construindo Objetos e Peas com Plsticos


A indstria de plsticos divide-se em dois segmentos: um produz a matriaprima propriamente dita e o outro a processa, modelando-a para confeccionar os
objetos vendidos ao consumidor. Na segunda gerao de um plo petroqumico
so produzidos pequenos gros (peilets) j coloridos na tonalidade desejada, para
as fbricas de objetos plsticos. Essas fbricas que correspondem terceira
gerao derretem os gros em mquinas especiais que, imediatamente,
injetam-no, fundido, em moldes apropriados. Aps o resfriamento, com a volta
temperatura ambiente, ocorre o endurecimento do material. Por meio deste
procedimento so elaborados os chamados "objetos de plstico injetado".
Observando atentamente alguns utenslios plsticos como pentes, escovas de
dente e cabos de talheres ou de chaves de fenda, pode-se perceber que em algum
lugar existe a marca do ponto em que a matria plstica derretida entrou no molde.
Pode-se tambm identificar urna marca fina, em forma de linha longitudinal, que
corresponde juno das partes superior e inferior do molde.

148 I Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

Modelagem por injeo


Gros de plstico

Aquecimento

Molde

Pisto 1~)

Objeto moldado de
plstico macio

Figura 3.9a Injeo dos pellets para moldagem

3.9.1 Como se faz uma garrafa plstica?


Alm da inj eo, processo que acabamos de descrever, outro tipo de modelagem
importante o assopro. Essa tcnica consiste em lanar violentamente a massa
fundida contra as paredes internas do molde, por meio de um jato de ar. Assim
so feitos os frascos plsticos para desodorantes e as garrafas descartveis para
gua mineral e refrigerantes.
Modelagem por assopro

Molde de garrafa

Um jato de gs
("assopro") fora a
entrada da matria
plstica fundida

Camada plstica
depositada

Figura 3.9b Moldagem por assopro de urna garrafa

3.9.2 Produo de Fios Polimricos


Outro processo de modelagem a extruso: o plstico fundido passa por um
orifcio com a forma desejada, sendo imediatamente resfriado. Os fios de nilon,
os tubos utilizados em encanamentos residenciais e as mangueiras plsticas em
geral so fabricados desta maneira.

Capitulo 3 Polmeros 1 149

A massa do polmero obrigada a passar por um orifcio circular, saindo do


outro lado na forma de filamentos, os fios polimricos. O processo de extruso
semelhante, sendo que, por meio dele, podem-se fabricar, alm de fios, tambm
tubos, mangueiras etc.
Modelagem por extruso*

Aquecimento

Fios de plstico d.

Mtlit

Motor

"Parafuso" em rotao empurra o


plstico em direo fiandeira
Fiandeira

4 Este esquema exemplifica o processo de extruso por meio de uma fiandeira,


pea dotada de uma srie de orifcios que modelam o plstico na forma de fios.

Figura 3.9c Obteno de fios por extruso

193 Filmes Plsticos


A quarta maneira de modelar um plstico consiste na calandragem, tcnica na
qual o material derretido, aps atravessar cilindros em rotao, transforma-se em
uma lmina. Como viabiliza a produo de folhas plsticas de vrias espessuras,
esse mtodo extremamente til para se produzir saquinhos de supermercado,
sacos para lixo e filmes plsticos transparentes para embalar alimentos.
A calandragem tambm permite a aplicao de um revestimento plstico
sobre tecidos, formando o chamado "couro sinttico" usado em poltronas, sofs,
almofadas e estofamentos para automveis,

1 51.1 I Processos c Operaes Unitrias tia Indstria QuinliCa

Modelagem por calandragem


Entrada de plstico
derretido

Cilindros
em rotao

41~~1~~1~~~=111111S

., -1 Sada de
uma pelcula
de plstico

Figura 3.9d Calandras para obteno de filmes polimricos

3.10 Aditivos
Com a finalidade de melhorar a qualidade dos plsticos produzidos ou conferir
a eles propriedades complementares, so acrescentados alguns aditivos listados
na tabela 3.10a (os principais tipos):

Captulo 3 Polmeros j 151

Tabela 3.10a Aditivos de polmeros e funcionalidade obtida na aplicao

Exemplos de aditivos na produo de plsticos


Tipo

Funo

Agente corante

Conferir a cor desejada

Antiesttico

Evitar que o polmero fique eletrizado ao ser atritado com


outros materiais

Antioxidante

impedir ou minimizar a degradao resultante da oxidao


por O, e 0 presentes no ar

Aromatizante

Proporcionar fragrncia agradvel; mascarar odores


indesejveis

Biocida

Inibir a ao de microorganismos que possam atacar o


material

Carga

Aumentar a resistncia ao desgaste por abraso; reduzir


custo por aumento do volume final

Estabilizante trmico

Evitar a degradao pelo aquecimento

Estabilizante UV

Prevenir a degradao causada pelos raios Ultravioleta do


sol

Plasti ficante

Aumentar a flexibilidade

Retardador de chama

Reduzir a inflamabilidade

Ml Vantagens e desvantagens dos Plsticos


Substncias orgnicas polimricas so transformadas em objetos (tubos, fios,
tecidos, filmes, revestimentos, peas moldadas) com muito maior facilidade que
os slidos inorgnicos jnicos ou os metais. H vrios processos de fabricao
de objetos feitos de plsticos ou de borracha: extruso, injeo, moldagem por
compresso, rotornoldagem, sopro e formao a vcuo, dentre outros.
A principal vantagem dos processos de transformao de plsticos que
eles sempre consomem pouca energia se comparados aos processos usados na
fabricao de artefatos de vidro, cimento, metais ou cermicas. Exatamente por
isso as indstrias de transformao de plsticos causam pouca poluio trmica,
contribuindo pouco para o efeito estufa, e no comum sofrerem restries
ambientais quanto aos locais de instalao.

152 1 Processos c Operaes Unitrias da indstria Qumica

Os polmeros sintticos esto hoje presentes em nossa vida diria porque


nos permitem resolver um grande nmero dc problemas, quer na indstria, na
agricultura e nos servios, j que at o dinheiro passou a ser feito de plstico.
Estes materiais so fabricados por urna grande e vigorosa indstria petroqumica,
que representa cerca de metade da indstria qumica cm todo o mundo. Sua
fabricao e transformao garantem o emprego e sustento de milhes de
pessoas, inclusive muitos brasileiros.
Nesta rea, o ritmo de inovao continua muito intenso e as novidades
surgem continuamente, graas ao esforo continuado de cientistas,.engenheiros,
tecnlogos e empreendedores. Urna grande novidade dos anos 80 foi a descoberta
de polmeros condutores de eletricidade. O impacto desses polmeros na
construo de dispositivos eltricos promete ser to grande que alguns especialistas
j afirmam que o Vale do Silcio, na Califrnia, poder vir a ser chamado no
futuro de Vale do PPV (poli-parafenilcnovinilcno), que possivelmente substituir
o silcio em muitas das suas aplicaes.
Entretanto, nem tudo so maravilhas. Plsticos e borrachas vm causando nos
ltimos tempos srios problemas ambientais. Por isso, devemos sempre atentar ao
seu ciclo de vida, isto , ao conjunto de etapas que fazem a sua histria, desde que a
sua matria-prima (petrleo) extrada da terra, transformada e reciclada, at o seu
descarte ou destruio por queima ou degradao no ambiente, transformando-se
de novo em substncias simples como gs carbnico, gua, carvo etc.
O uso e descarte irresponsveis de materiais polimricos acabaram por criar
muitos problemas ambientais devidos durabilidade dos polmeros sintticos
no ambiente, e no sua toxidez, e por isso vemos garrafas plsticas, pneus,
restos de fraldas descartveis e embalagens poluindo rios, lagoas e praias. Esta
poluio causada pelos plsticos no um defeito dos prprios plsticos, mas uma
manifestao de m educao de indivduos, de ignorncia coletiva e de falta de
responsabilidade por parte dc empresas e dc representantes do poder pblico. M
educao, porque o culpado final sempre unia pessoa que usou o plstico e no
se deu ao trabalho de descart-lo dc maneira correta. Ignorncia, porque o plstico
ou o pneu velho sempre tm valor e utilidade; ao invs dc sermos prejudicados
pelo seu descarte irresponsvel, todos ns deveramos usar a criatividade para
recicl-lo, fazendo com que deixem de ser problemas para passarem a ser solues

154 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

o ieti eno e altssimo peso mo ecular

Uso geral

Engenharia

Uso Especial

UTINTWIT,'

Polixido de metileno

POM

Politcreftalato de etileno

PET

Politercftalato de butileno

PBT

Policarbonato

PC

Poliamidas alifticas

PA

Polixido de fenileno

PPO

Polifluoreto de viilideno
Politetrafl uoretileno

PVDF
PTFE

Poliarilatos

PAR

Polisteres lquidos cristalinos

LCP

Poliamidas aromticas

PA

Poliirnidas

PI

Poliamida-imida

PAI

Politer-unida

PEI

Politer-cetona

PEK

Politer-ter-cetona

PEEL

Politer-sulfona

PES

Poliaril-sulfona

PAS

Polissulfeto de fenileno

PPS

Tpico Especial 3 - Operaes Unitrias: Tubulaes e Vlvulas


O escoamento de fluidos na indstria d-se pela utilizao de dutos e seus
acessrios. Quando se fala de indstria qumica, logo vem mente a imagem de
um complexo emaranhado de tubulaes, vlvulas e equipamentos. Pois bem,
vamos entender um pouco mais sobre o "mundo" das tubulaes e vlvulas.
Neste 3' tpico "especial operaes unitrias", vamos discutir as classificaes
empregadas para dutos industriais e seus acessrios.

Captulo 3 P{A{rneros 155

3.12 Tubulaes Industriais


O termo tubulao usado para definir um conjunto de tubos e seus diversos
acessrios (unies, curvas, vlvulas etc). Os tubos so condutos fechados,
destinados principalmente ao transporte de fluidos, so de seco circular e
apresentarn-se como cilindros ocos, sendo que a grande maioria opera com o
fluido em toda rea de seco transversal.
A necessidade da utilizao de tubos decorre principalmente do fato de o ponto
de gerao e armazenamento dos fluidos estar, em geral, distante do seu ponto
de utilizao. So teis no transporte de todos os fluidos conhecidos, lquidos ou
gasosos, assim corno para materiais pastosos e para fluido com slidos em suspenso.
Alm do transporte de fluidos, so utilizados para conduo dos fios que compem
a instrumentao de urna planta (tubos de instrumentao). O esquema da figura
3.12a ilustra como so classificadas as tubulaes de acordo com sua utilizao.
Tubulaes de processo

Tubulaes dentro das


instalaes industriais

----- Tubulaes de utilidades i


1

ubulaes de instrumentao

Tubulaes de drenagem
Classificao
das tubulaes

Tubulaes fora das


instalaes industriais

Figura 3.12a Classificao das tubulaes industriais


As tubulaes podem ser metlicas (ferro fundido, cobre, alumnio, nquel,
ligas etc.) ou no-metlicas (plsticos, cimento, borrachas etc), sendo que a seleo
e especificao do material mais adequado para uma determinada aplicao pode
ser um problema difcil, cuja soluo depende de diversos fatores, muitas vezes,
conflitantes entre si. Alguns desses fatores so apresentados na tabela 3.12a.

156 Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Tabela 3.12a Fatores que determinam a escolha do tipo de material q ue ser


utilizado em urna tubulao
Caractersticas analisadas

Fatores
.~rmllea~

Tipo de fluido conduzido

Condies de servio

Natureza e concentrao do fluido, impurezas ou


contarninantes, p1-1, velocidade, toxidez, resistncia
corroso, possbiliclade de contaminao.
Temperatura e presso de traballi:

Nvel de tenses do material

O material deve ter resistncia mecnica


compatvel com a ordem de grandeza dos esforos
presentes (presso do fluido, pesos, ao do vento,
reaes de dilatao trmica, sobrecargas, esforffl
de montagem etc.).

Natureza dos esforos


mecnicos

Trao, compresso, flexo, esforos estticos ou


dinmicos, choques, vibraes, esforos cclicos
etc.

Sistema de ligaes

Adequado ao tipo de material e ao tipo de


montagem (rosca, solda, flange etc.).

Custo dos materiais

Fator frequentemente decisivo. Deve-se


considerar o custo direto e tambm os custos
indiretos representados pelo tempo de vida, e os
consequentes custos de reposio e de paralisao
do sistema.

Segurana

O grau de segurana exigido depender da


resistncia mecnica e do tempo de vida.

Facilidade de fabricao e
montagem

Soldabilidade, usinabilidade, facilidade de


conformao etc.

Experincia prvia

E arriscado decidir por um material de que no se


conhea nenhuma experincia anterior em servio
semelhante.

Tempo de vida previsto

O tempo de vida depende da natureza e


importncia da tubulao e do tempo de
amortizao do investimento.

Diante do exposto na tabela 3.12a, percebe-se que no tarefa fcil escolher


o tipo de material a ser utilizado em uma tubulao.

Captulo 3 Polmeros 157

3.12.1 Mtodos de Ligao Entre Tubos


Um dos fatores que interferem no tipo de tubulao que ser utilizada o
mtodo de ligao existente entre os tubos. H diversos meios usados para conectar
tubos entre si, dos quais merecem destaque, pela ampla utilizao em plantas
industriais, as ligaes rosqueadas, soldadas e flangeadas (h tambm sistemas de
ponta, bolsa e compresso). A escolha do meio de ligao, por sua vez, depende
do material utilizado, dimetro da tubulao, localizao, grau de segurana exigido,
presso e temperatura de trabalho, tipo de fluido conduzido, necessidade ou no de
desmontagem, existncia ou no de revestimento interno no duro, custo etc.
A ligao rosqueada (figura 3.12b) utilizada em tubulaes de pequenos
dimetros (at 2 polegadas), sendo de fcil montagem e desmontagem. Apresenta,
frequentemente, problemas de vedao e corroso na rea da rosca, devido ao
acmulo de liquido em suas frestas.

LUVA FlOCQUEADA
"TUBO

Figura 3.12b Unio de tubos com luva rosqueada (Fonte: Telles)


A ligao soldada (figura 3.12c) apresenta urna vedao perfeita, boa
resistncia mecnica, facilita a aplicao de isolamento trmico e pintura e necessita
de pouca ou nenhuma manuteno quando bem feita. Todavia, exige mo-deobra especializada para sua montagem, alm de no ser facilmente desmontvel.

158 1 Processos e Operaes Unitrias (II Indsida

Figura 3.12c Tubulao de gasoduto com trechos soldados


A ligao flangeada (figura 3.12d) o meio de ligao utilizado para unir
dutos entre si, ligao de tubos com vlvulas e equipamentos, ligaes correntes
em t-ubulaes de ao que possuam revestimento interno anticorrosivo e tambm
nos pontos da tubulao em que haja necessidade de desmontagem. Devem ser
utilizadas no menor nmero possvel, porque influem no custo e so pontos
passveis de vazamento.
non*

,!unta de ved000
Porco

Tubo
Soldo

Por:iluso

Figura 3.12d Detalhe de uma ligao por flanges entre dutos (Fonte: Telles)

Captulo 3 Polmeros 1 159

3.12.2 Acessrios de Tubulao


Alm dos duros propriamente ditos, h urna srie de acessrios que so usados
quando se deseja fazer alguma modificao na tubulao (desvio, derivao,
reduo de dimetro etc.). A tabela 3.12b apresenta alguns acessrios de acordo
com a finalidade da aplicao.
Tabela 3.12b Acessrios de tubulao e suas finalidades
1111

Tipos de acessrios utilizados

Finalidade
Fazer mudanas de direo em tubulaes
Fazer derivaes em tubulaes
Fazer mudanas de dimetro em tubulaes
Fazer ligaes de tubos entre si
Para fechamento da extremidade de um ubo

Curvas e joelhos
Ts, peas em "Y", cruzetas
Redues
Luvas, unies, flanges, niples, virolas
Tampes, bujes, flanges cegas

Os acessrios de tubulao podem tambm ser classificados de acordo com


o sistema de ligao empregado (acessrios para solda, rosca, flange, compresso
etc.) e costumam ser chamados de "conexes", termo, entretanto, mal empregado,
porque a maioria dos acessrios no tem por finalidade especfica conectar tubos.
Nas figuras 3.12e, 3.12f e 3.12g h alguns exemplos dos tipos de acessrios
utilizados em tubulaes.

JOELHO 90 JOELHO 46

TAMPO

CRUZETA

LUVA

Figura 3.12e - Acessrios para solda de encaixe (Fonte: SENAI)

JOELHO 100*
A 45'

craireTA

LUVA
DE REDUO

BUJO
(CABEA
QUADRADA)

Figura 3.12f - Acessrios rosqueados (Fonte: SENAI)

TAMPO

RA I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

T
CURVA 90'

TE A 45

CRUZETA

REDUO
REDUO
CONCNTRCA EXCENTRICA

Figura 3.1 2fg - Acessrios flangeados (Fonte: SENAI)

3.13 Vlvulas
As vlvulas so dispositivos destinados a estabelecer, controlar ou interromper o
fluxo dc um fluido em uma tubulao. So os acessrios mais importantes existentes
nas tubulaes e que, por isso, merecem o maior cuidado na sua especificao,
escolha e localizao. Evita-se autilizao exagerada de vlvulas em urna tubulao,
primando pelo menor nmero possvel de tais peas, desde que seja compatvel
com o funcionamento do sistema, porque so peas caras, sempre h possibilidade
de vazamentos (nas juntas, gazetas etc.) e ocorrem muitas perdas de carga', s vezes
de grande valor. As vlvulas so, entretanto, peas indispensveis, sem as quais as
tubulaes seriam inteiramente inteis. Por esse motivo, o desenvolvimento das
vlvulas to antigo quanto o das prprias tubulaes.

3.13 Classificao e Principais Tipos


Existe uma grande variedade de tipos de vlvulas, algumas para uso geral
e outras para finalidades especficas. Elas podem ser de bloqueio, regulagem,
um nico sentido de fluxo, reguladoras de presso etc. A seguir, h uma breve
descrio de alguns exemplos dessas vlvulas.

1 Perdas dc energia hidrulica devidas essencialmente viscosidade


do fluido e ao seu atrito com as paredes
internas do doto.

Capitulo 3 Polmeros I 1 61

3.13.1 Vlvulas de Bloqueio


So as vlvulas que se destinam primordialmente a apenas estabelecer ou
inte rromper o fluxo, isto , que s devem funcionar completamente abertas
ou completamente fechadas. As vlvulas de bloqueio costumam ser sempre do
mesmo dimetro nominal da tubulao e tm urna abertura de passagem de fluido
com seco transversal comparvel com a da prpria tubulao. So exemplos
dessa classe: vlvula de gaveta, vlvula de fecho rpido e vlvula macho.
- Vlvula de Gaveta
Esse o tipo de vlvula mais importante e de uso mais generalizado. So usadas
para quaisquer presses e temperaturas. No so adequadas para velocidades de
escoamento muito altas. O fechamento nessas vlvulas feito pelo movimento
de uma pea chamada de gaveta, que se desloca paralelamente ao orifcio da
vlvula, e perpendicularmente ao sentido geral de escoamento do fluido (figura
3.13a). Quando totalmente aberta, a perda de carga muito pequena. S
devem trabalhar completamente abertas ou completamente fechadas. Quando
parcialmente abertas, causam perdas de carga elevadas e tambm laminagem da
veia fluida, acompanhada muitas vezes de cavilao e violenta corroso e eroso.
So sempre de fechamento lento, sendo impossvel fech-las instantaneamente: o
tempo necessrio para o fechamento ser tanto maior quanto maior for a vlvula.
Essa uma grande vantagem das vlvulas de gaveta, porque assim controla-se o
efeito dos golpes de arete'.

2 Variao brusca dc presso, acima ou abaixo de um valor normal de funcionamento, devido mudana brusca
de velocidade dc um fluido. O fechamento instantneo de vlvulas o principal causador dc golpe de ariete,
que provoca rudos, semelhantes ao de marteladas em metal, e pode romper os dutos e danificar as instalaes.

162 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

VOLANTE
SOBR E CAST'E LO
HASTE COM ROSCA
E XTE RNA
SOBREPOSTA
GAXETAS
CASTE LO
APARAFUSADO
JUNTA
CORPO

GAVETA
SE DES
FLANGES

Figura 3.13a Vlvula de gaveta (Fonte: SENAI)


- Vlvulas de fecho rpido
E uma variante da vlvula de gaveta, em que a gaveta manobrada por uma
alavanca externa e se fecha com um movimento nico dessa alavanca (figura
3.13b). As vlvulas de fecho rpido so usadas apenas em servios que exigem
o fechamento rpido (enchimento de tanque de carros, vasilhames etc.), porque,
pela interrupo brusca do movimento do fluido, podem causar violentos
choques nas tubulaes (golpes de arete).

Captulo 3 Polmeros 1 1 63

GUIA DA ALAVANCA
HASTE DESLIZANTE

Figura 3.13b Vlvula de fecho rpido (Fonte: SENAI)


- Vlvulas Macho

Representam, em mdia, cerca de 10% de todas as vlvulas usadas em


tubulaes industriais. Aplicam-se principalmente nos servios de bloqueio de
gases (em quaisquer dimetros, temperaturas e presses) e tambm no bloqueio
rpido de gua, vapor e lquidos em geral (em pequenos dimetros e baixas
presses). So recomendadas tambm para servios com lquidos que deixem

164 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

sedimentos ou que tenham slidos em suspenso. Uma das vantagens dessas


vlvulas sobre as de gaveta que ocupam um espao menor.
Nessas vlvulas o fechamento feito pela rotao de uma pea (macho) que
possui um orifcio broqueado, no interior do corpo da vlvula. So vlvulas de
fecho rpido, porque se fecham com 1/4 de volta do macho ou da haste (figura
3.13c). S devem ser usadas como vlvulas de bloqueio, isto , no devem funcionar
em posies de fechamento parcial. Quando totalmente abertas, a perda de carga
causada bastante pequena, porque a trajetria do fluido tambm reta e livre.
ENGRAXADEIRA

ALAVANCA DE MANOBRA

SOBREPOSTA
GAXE TAS

ORIFItIO DE
PASSAGEM
RASGOS DE
LUBRIFICAO

POSI O ABE RTA

PO51O FECHADA

Figura 3.13c Vlvula macho (Fonte: SENAI)


Uma variante importante da vlvula macho a vlvula de esfera. O macho
nessas vlvulas uma esfera que gira sobre um dimetro, deslizando entre anis
retentores, o que torna a vedao absolutamente estanque (figura 3.13d).

Captulo 3 Polirnerns 1 65

114A311
ORIFttto ot
PRSSRGIENN

MACM 0
E RR ocA)

ANIS RITINITORLS

Figura 3.13d Vlvula de esfera (Fonte: SENAI e SKOUSEN)


As vantagens das vlvulas de esfera sobre as de gaveta so o menor tamanho,
peso e custo, melhor redao e menor perda de carga. Essas vlvulas so tambm
melhores para fluidos que tendem a deixar depsitos slidos, por arraste,
polimerizao, coagulao etc. A superfcie interna lisa da vlvula dificulta a
formao desses depsitos, enquanto que, para a vlvula de gaveta, o depsito
pode impedir o fechamento completo ou a prpria movimentao da gaveta.

3.132 Vlvulas de Regulagem


Vlvulas de regulagem so as destinadas especificamente a controlar o fluxo,
podendo, por isso, trabalhar em qualquer posio de fechamento parcial. Essas
vlvulas so, s vezes, por motivo de economia, de dimetro nominal menor do
que a tubulao. Constituem exemplos as vlvulas globo, borboleta e diafragma.
- Vlvulas Globo
O fechamento dessas vlvulas feito por meio de um tampo que se ajusta
contra uma nica sede, cujo orifcio est geralmente em posio paralela ao
sentido geral de escoamento do fluido (figura 3.13e). Por serem vlvulas de
regulagem, podem trabalhar em qualquer posio de fechamento. Causam,
entretanto, em qualquer posio, fortes perdas de carga, por conta das mudanas
de direo e turbilhonamento do fluido em eu interior. Vedam melhor do
que as vlvulas de gaveta, e possvel conseguir, principalmente em vlvulas
pequenas, uma vedao absolutamente estanque. No so usuais vlvulas globo

166 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

em dimetros maiores que 8 polegadas, porque seriam muito caras e dificilmente


dariam uma boa vedao. So usadas principalmente para servios de regulagem
e de fechamento estanque cm linhas de gua, leos, lquidos em geral (no muito
corrosivos), e para o bloqueio e regulagem em linhas de vapor e de gases.

ja

1=.a.

5;=.1

VOLANTE
HASTE Cf ROSCA
(ascendente)
SOBREPOSTA

CASTELO
APARAFUSADO

SEDE
SENTIDO
DE
FLUXO

Figura 3.13e Vlvula globo (Fonte: SENAI e SILGON)


Variantes das Vlvulas Globo:
- Vlvulas em "Y"
Essas vlvulas tm a haste a 45 0 em relao ao corpo, de modo que a trajetria
da corrente fluida fica quase retilnea, com um mnimo de perda de carga (figura
3.13f). So muito usadas para bloqueio e regulagem de vapor, e preferidas tambm
para servios corrosivos e erosivos.

Captulo 3 Polmeros i 67

Figura 3.13f Vlvula globo em "Y" (Fonte: SENAI)

- Vlvulas de agulha
O tampo nessas vlvulas substitudo por urna pea cnica, a agulha, que
permite controle de preciso do fluxo (figura 3.13g). So vlvulas usadas para
regulagem fina de lquidos e gases, em dimetros de at 2 polegadas.

TAME 1 RIA

in I,V100 SEDE

Figura 3.13g Vlvula globo de agulha (Fonte: SENAI)

168

Processos e Operacs Unitrias da Incistria Qumica

- Vlvulas borboleta
So basicamente vlvulas de regulagem, mas tambm podem trabalhar coma
vlvulas de bloqueio. O fechamento da vlvula feito pela rotao de uma pea circular
(disco), em torno de um eixo perpendicular direo de escoamento do fluido(figura
31 3h). So empregadas principalmente para tubulaes de grande dimetro, baixas
presses e temperaturas moderadas, tanto para lquidos corno para gases, inclusive para
lquidos sujos ou contendo slidos em suspenso, bem como para servios corrosivos.

'141
FLANGES DA
TUBULAO

DISCO DE
CORPO DA VLVULA
FECHAMENTO (ENTRE OS RANGES)

Figura 3.13h Vlvula borboleta (Fonte: SENAI e SK USEM


O emprego dessas vlvulas tem aumentado muito, por serem leves e baratas,
e tambm por serem facilmente adaptveis a comando remoto.
- Vlvula diafragma
uma vlvula sem gazeta, muito usada para regulagem ou bloqueio corn
fluidos corrosivos, txicos, inflamveis ou perigosos de modo geral. O
fechamento da vlvula feito por meio de um diafragma flexvel, que apertado
contra a sede (figuras 3.13i e 3.13j); o mecanismo mvel que controla o diafragma
fica completamente fora do contato com o fluido.

Captulo 3 Polmeros 1 169

DIAFRAGMA FlEdVEL (Murro)

Figura 3.13i Vlvula diafragma (Fonte: SENAI e SKOUSEN)

Figura 3.13j Vlvula diafragma com slido obstrudo ao centro


(Fonte: SKOUSEN)

170 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

3.13.3 Vlvulas de Reteno


Essas vlvulas permitem a passagem do fluido em um sentido apenas,
fechando-se automaticamente por diferena de presso, exercida pelo fluido em
consequncia do prprio escoamento, se houver tendncia inverso no sentido
do fluxo. So, portanto, vlvulas de operao automtica, utilizadas quando se
quer impedir em determinada linha qualquer possibilidade de retorno do fluido
por inverso do sentido de escoamento. Provocam perda de carga muito elevada
e s devem ser usadas quando forem, de fato, imprescindveis. Citaremos trs
casos tpicos de uso obrigatrio de vlvulas de reteno:
1: Linhas de recalque de bombas: (imediatamente aps a bomba) quando
existir mais de uma bomba em paralelo descarregando no mesmo tronco. As
vlvulas de reteno serviro nesse caso para evitar a possibilidade da ao de
uma bomba que estiver operando sobre outras que estiverem paradas.
2: Linha de recalque de uma bomba para um reservatrio elevado. A
vlvula de reteno evitar o retorno do liquido no caso de ocorrer paralisao
sbita no funcionamento da bomba.
3: Extremidade livre de uma linha de suco de bomba (vlvula
mergulhada no liquido), no caso de suco positiva. A vlvula de reteno
(vlvula de p) servir para manter a escorva da bomba.
As vlvulas de reteno tpicas so de levantamento, portinhola e esfera.
- Vlvulas de reteno de levantamento
O fechamento dessas vlvulas feito por meio de um tampo semelhante
ao das vlvulas globo, cuja haste desliza em urna guia interna (figura 3.13k). O
tampo mantido suspenso, afastado da sede, por efeito da presso do fluido
sobre a sua face inferior. fcil entender que, caso haja tendncia inverso
do sentido de escoamento, a presso do fluido sobre a face superior do tampo
aperta-o contra a sede, interrompendo o fluxo.

Captulo 3 Polmeros 171

HORIZONTAL

VERTICAL

Figura 3.13k Vlvula de reteno dc levantamento


- Vlvulas de reteno de portinhola
1 o tipo mais usual de vlvulas de reteno; o fechamento feito por uma
portinhola articulada que se assenta no orifcio da vlvula (figura 3.131). As
perdas de carga, embora elevadas, so menores do que as causadas pelas vlvulas
de reteno de levantamento, porque a trajetria do fluido retilnea.
TAMPA
FLANGE DE
ENTRADA

PINO

FLANGE
DE SAi0A

Figura 3.131 Vlvula de reteno dc portinhola (Fonte: SENAI)

172 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Quirnka

- Vlvulas de reteno de esfera


So semelhantes s vlvulas de reteno de levantamento; porm, o tampo
substitudo por urna esfera (figura 3.13m). o tipo de vlvula de reteno cujo
fechamento mais rpido. So muito boas para fluidos de alta viscosidade.

EI ADA ESFERA

siaa

Figura 3.13m Vlvula de reteno de esfera (Fonte: SENAI)

3.13.4 Vlvulas de Segurana e de Alivio


Essas vlvulas controlam a presso a montante, abrindo-se automaticamente
quando essa presso ultrapassar um determinado valor para o qual a vlvula foi
ajustada, e que se denomina "presso de abertura" da vlvula. A vlvula fecha-se
em seguida, tambm automaticamente, quando a presso cair abaixo da presso
de abertura. Assim, evita-se o excesso de presso dentro de um equipamento ou
tubulao.
O tipo mais comum dessas vlvulas possui um tampo que mantido fechado
contra a sede pela ao de uma mola com porca de regulagem (figura 3.13n).
Regula-se a tenso da mola de maneira que a presso de abertura da vlvula tenha
o valor desejado. So empregadas, por exemplo, em caldeiras industriais.

Captulo 3 Polmeros 1 1 73

Figura 3.13n Vlvula de segurana com mola (Fonte: SENAI)

3.13.4 Vlvulas de Controle


Todas as vlvulas descritas at aqui podem apresentar um sistema de controle
a distncia, quando usadas em combinao com instrumentos automticos para
controlar a vazo, presso e temperatura de um fluido, entre outros fatores.
Uma vlvula de controle tem sempre um atuador (pneumtico, hidrulico ou
eltrico), que faz movimentar a pea de fechamento, em qualquer posio, em
determinada proporo, por um sinal recebido de uma fonte motriz externa.
Esse sinal (a presso do ar comprimido, por exemplo) comandado diretamente
pelo instrumento automtico. A vlvula quase sempre semelhante a urna vlvula
globo. A figura 3.13o mostra urn modelo muito comum dessas vlvulas, com
atuador pneumtico. Em geral, o atuador opera em um s sentido (para abrir ou
fechar), sendo a ao inversa feita por urna mola de tenso regulvel. Na vlvula
da figura 3,13o, a presso do ar sobre a face superior do diafragma ocasiona seu
fechamento, enquanto a mola provoca sua abertura.

174 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Mola ca5ibrada regulvel


(para abrir e vlvula)
Adrnsso do ar comprimido
(para fechar a vlvula)
Diafragma
flextvel

Indicador de posio
de abertura

Figura 3.13o Vlvula de controle pneumtica com mola interna


(Fonte: SENAI)

Os componentes de uma tinta


Como so fabricadas
Tcnicas de pintura
Princpios de formao da pelcula

Capitulo 4 - Tintas Industriais


4.1 Introduo
A indstria de recobrimentos urna industria muito antiga. Segundo a Bblia,
No foi aconselhado a usar piche por fora e por dentro da arca. A origem das
tintas remonta aos tempos pr-histricos, quando os antigos habitantes da Terra
registravam suas atividades em figuras coloridas nas paredes das cavernas. Os egpcios,
por volta de 1.500 a.C., j dispunham de um grande nmero e ampla variedade de
cores derivadas de produtos naturais. Apesar de a pintura ser urna tcnica milenar,
o grande avano tecnolgico das tintas s ocorreu no sculo 20, em decorrncia do
desenvolvimento de novos polimeros (resinas), conforme mostrado a seguir.
Resina
Alqudica
Vinifica
Acrlica
Borracha clorada
Epxi
Poliuretana
Silicone

Perodo (dcada)
20
20
30
30
40
40
40

O desenvolvimento tecnolgico no setor de tintas tem sido intenso, no s no


que diz respeito a novos tipos de resina e de outras matrias-primas empregadas
na sua fabricao, mas, tambm, em relao a novos mtodos de aplicao. Outro
fator importante que as restries impostas pelas leis ambientais tm levado os
fabricantes a desenvolver novas formulaes de tintas, com teores mais baixos
de compostos orgnicos volteis que, como consequncia, possuem teor de
slidos mais alto. Ainda neste campo, podem ser mencionadas as tintas em p
que, alm de serem isentas de solventes, apresentam excelentes caractersticas de
proteo anticorrosiva, e as tintas anticorrosivas solveis cm gua, j disponveis
no mercado, com baixssimo ndice de toxicidade. No tocante proteo
anticorrosiva, novos equipamentos e mtodos de preparao de superfcie menos
agressivos ao meio ambiente e sade dos trabalhadores foram desenvolvidos.
A pintura eletrosttica, por exemplo, para a qual foram desenvolvidos pistolas e

178 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

equipamentos especiais, alm de melhorar o rendimento da tinta, permite obter


recobrimento uniforme da pea, principalmente em regies difceis de serem
pintadas, como o caso de arestas ou cantos vivos. No setor automobilstico, a
aplicao das tintas por eletrodeposio veio contribuir substancialmente para a
melhoria da proteo anticorrosiva dos automveis.
A pintura, como tcnica de proteo anticorrosiva, apresenta uma srie de
propriedades importantes, tais como facilidade de aplicao e de manuteno,
possuir outras propriedades
relao custo-benefcio atraente, alm de
complementares, como, por exemplo:
Finalidade esttica - torna o ambiente agradvel;
Auxilia na segurana industrial;
Permite a identificao de fluidos em tubulaes ou reservatrios;
Impede a incrustao de microrganismos marinhos em cascos de embarcaes;
Impermeabiliza de superfcies;
Permite maior ou menor absoro de calor, a partir do uso correto das cores;
Diminui a rugosidade superficial.
Neste captulo discutiremos o processo de fabricao de tintas, sua composio
qumica, os mecanismos de formao de pelculas protetoras e algumas tcnicas
de aplicao.

4.2 Classificaes das Tintas


A tinta uma composio de vrias matrias-primas, o que significa que h
mistura de diversos insumos na sua produo. A combinao dos elementos slidos
e volteis define as propriedades de resistncia e de aspecto, bem como o tipo de
aplicao e custo do produto final. As tintas podem ser classificadas de vrias
formas, dependendo do critrio considerado. De acordo com o mercado atendido
e tecnologias mais representativas, pode-se utilizar a seguinte classificao:

Captulo 4 - Tintas industriais 1 179

1- Tintas imobilirias: tintas e complementos destinados construo civil;


podem ser subdivididas em:
Produtos aquosos (ltex): ltex acrlicos, ltex vinlicos, ltex vinil-acrilicos etc.;
Produtos base de solvente orgnico: tintas a leo, esmaltes sintticos etc.
2 - Tintas industriais do tipo OEM (original equz:pment manufacturer)
Fundos (primers) eletroforticos;
Fundos (primers) base solvente;
Tintas em p;
Tintas de cura por radiao (UV) etc.
3 - Tintas especiais: abrange os outros tipos de tintas, como, por exemplo:
Tintas e complementos para repintura automotiva;
Tintas para demarcao de trfego;
Tintas e complementos para manuteno industrial;
Tintas martimas;
Tintas para madeira etc.
As tintas tambm podem ser classificadas quanto formao do revestimento,
isto , levando-se em conta o mecanismo da formao do filme protetor e sua
secagem ou cura.
- Lacas: a pelcula forma-se por meio da evaporao do solvente. Exemplos:
lacas nitrocelulsicas e lacas acrlicas.
- Produtos ltex: a coalescncia o mecanismo de secagem. Exemplos: as
tintas ltex acrlicas ou vinil-acrlicas usadas na construo civil.

180 Processos c Operaes Unitrias da itidstria Qumica

- Produtos termoconvertveis: a secagem ocorre a partir da reao entre duas


resinas presentes na composio a uma temperatura adequada (entre 100C a 230C);
os produtos utilizados na indstria automotriz e em eletrodomsticos so exemplos,
- Sistemas de dois componentes: a formao do filme ocorre na temperatura
ambiente aps a mistura dos dois componentes (embalagens separadas) no
momento da pintura; as tintas epxi e o os produtos poliuretnicos so os
exemplos mais importantes.

- Tintas de secagem oxidative: a formao do filme ocorre pela ao do


ar. Os esmaltes sintticos e as

tintas

a leo usados na construo civil so os

exemplos mais marcantes.


Neste captulo discutiremos o processo de fabricao de tintas imobilirias,
mas vale ressaltar que os demais processos (para tintas industriais e especiais) so
muito semelhantes.

4.3 Constituintes das Tintas


Os constituintes fundamentais de uma tinta lquida so veculo fixo, pigmentos,
solventes (veculo voltil) e aditivos.

Tinta em p6
ou tinte liquizi&
isenta
de soivente(s)

(:apt ulo 4 - Tintas industriais 1 8 1

As tintas cm p contm todos os constituintes, menos, evidentemente, os


solventes; o mesmo ocorre com as conhecidas tintas sem solventes. Os vernizes,
do ponto de vista tcnico, possuem todos os constituintes dc uma tinta, menos
os

pigmentos. Na formulao e fabricao de urna tinta, esses constituintes

so rigorosamente selecionados, qualitativa e quantitativamente, a fim de que o


produto final atenda aos requisitos tcnicos desejados.

4.3.1 Veiculo Fixo ou Veiculo no-Voltil


O veculo fixo ou no-voltil, VNV, o constituinte ligante ou aglomerante
das partculas de pigmento e o responsvel direto pela continuidade e formao da
pelcula de tinta. Corno consequncia, responde pela maioria das propriedades fsicoqumicas da tinta. De forma geral, constitudo por um ou mais tipos dc resina,
que em sua maioria so polmeros de natureza orgnica'. Portanto, as caractersticas
das fintas, em termos de resistncia, dependem muito do(s) tipo(s) de resina(s)
empregada(s) na sua composio. Como exemplos de veculos fixos, podemos citar:
leos vegetais (linhaa, soja, tungue);
Resinas vinlicas;
Resinas alqudicas;
Resinas aerificas;
Resinas epoxidicas;
Resinas poliuretnicas.
Outro aspecto a destacar que o nome da tinta associa-se normalmente ao da
resina presente em sua composio, como, por exemplo:
Tinta alqudica resina alqudica;
Tinta acrlica resina acrlica.

....=r

1 Se voc no leu o captulo referente aos polmeros, seria interessante faz-lo antes dc Continuar a leitura.

182 1 Processos e Operacs Unitrias da Indstria Qumica

A seguir, so apresentadas as caractersticas das principais resinas empregadas


na fabricao de tintas.
4.3.1.1 leos Vegetais
Os leos vegetais tm se destacado ao longo de toda a histria da indstria de
tintas. Nas chamadas tintas a leo, s() empregados como veculo fixo nico na
formulao. Entretanto, devido sua secagem lenta e tendncia ao amarelecimento
da pelcula, essas tintas esto sendo cada vez menos empregadas. A combinao
de leos vegetais com resinas sintticas resulta cm veculos fixos com melhores
propriedades para a fabricao de tintas para os diversos setores da indstria.
As tintas a leo, apesar dos inconvenientes citados, so produtos que conferem
uma boa proteo anticorrosiva ao ao em atmosferas no muito agressivas, pois
apresentam baixa resistncia qumica. Os leos de maior uso na indstria de
tintas so osde linhaa, de tungue, de soja, de oiticica, de coco e de mamona. Eles
podem ser classificados em secativos, semissecativos e no secativos, de acordo
com o grau de insaturao (presena de duplas ligaes, -C=C-), que pode ser
avaliado pelo ndice de iodo.
4.3.1.2 Resinas Vinificas
Do ponto de vista qumico, as resinas vinificas so aquelas que contm na sua
estrutura o grupamento vinil (I-I2C=CF12). No campo da proteo anticorrosiva,
as resinas vinlicas de maior interesse so os copolmeros obtidos a partir dos
monmeros cloreto e acetato de vinila.

HP=CH
O

H2C = CH
Cloreto de vinila:

Acetato de vinda:

C}13
'

co

2 Nmero dc miligramas de iodo absorvidos por 1 grama de gordura. Existem duas soluiies titula:nes: a
soluo dc \Vijs (em que 1 mi.. de reagente possui 13 mg de iodo) e a soluo dc I-lanus (na qual 1 mL de
reagente possui 13,2 mg de iodo).

Captulo 4 - Tintas industriais 1 183

As tintas vindicas fabricadas com esses copolmeros destacam-se por sua


elevada resistncia qumica a cidos, lcalis e sais. Em atmosferas agressivas
(marinha e industrial), essas tintas tm-se constitudo em um dos principais
revestimentos anticorrosivos. Como desvantagem, das apresentam baixa
resistncia trmica. No recomendvel aplic-las em estruturas que ficaro
sujeitas a temperaturas superiores a 70C, sob risco de ocorrer degradao da
resina com a liberao de cido clordrico.
4.3.13 Resinas Alqudicas
So polisteres resultantes da reao entre poliis (glicerol e pentaeritritol, por
exemplo) com policidos ou seus anidridos (anidrido ftlico) modificados com
cidos graxos livres ou contidos em leos vegetais. Atualmente, esses ltimos so
os mais utilizados como fonte de cidos graxos. O teor de leo utilizado interfere
nas propriedades da resina. As tintas com resinas alqudicas de baixo teor de
leo possuem secatividade mais rpida. Quanto maior o teor de leo na resina,
mais lenta ser a secagem da tinta e tanto menor ser a qualidade do produto em
termos de resistncia a agentes qumicos.
As tintas alqudicas, tambm conhecidas no mercado como tintas sintticas,
apesar de possurem resistncia qumica superior das tintas a leo, tambm so
passveis de serem saponificadas. No so indicadas para atmosferas muito agressivas
quimicamente. Entretanto, em atmosferas rurais, urbanas, industriais leves etc., so
produtos que apresentam bom desempenho, alm de possurem custo inferior ao
das outras tintas anticorrosivas e de serem de fcil aplicao. So muito utilizadas cm
manuteno industrial, construo civil, indstria mecnica pesada e pintura domstica.
4.3.1.4 Resinas Fenlicas
Foram as primeiras resinas sintticas, produzidas em 1912. Possui resistncia
excelente gua, muito boa a solventes fortes, detergentes, cidos, abraso e boa
resistncia ao calor e a lcalis, alm de boa flexibilidade e dureza muito boa. Por
suas caractersticas, desenvolveram-se rapidamente, alcanando grande escala de
utilizao. So de rpida secagem, bom aspecto, tima resistncia a agentes qumicos
e umidade, mas amarelam muito com pouco tempo de uso, por isso so evitadas em
cores claras. So pouco utilizadas atualmente, pois sua matria-prima muito txica.

841

I ProctsNos e (1/4 Ipenics 1 [niuivia% tI.i 1nd ipd

1 ;S"

1./ilinuN

e
SC1' feitas a pari ir (le 11111 ctimposil) fenlieo qualquer

reSi 'WS

um aldedo, sendo classificadas de acordo com .t nal 'mexa da rel i() clUe corre
durante sua produfto. 1 istetn dois tipos rundaincmas;
- Resinas a uma etapa (rem: nestas resinas, todos os reagentes necessrios
erm inada composio
(fenol, formo' e catalisador) para a pnnitiO) de um:i
termoestvel so carregados no reate rde politneriza0 p, nas propores apropriadas,
Al resina descarregada do
e reagem em conjunto. Usa-sc um caialisador
reator termo estvel erm(Aixa) re(lUer apenas um aquecimento complementar
para que a reao se complete, tninsformando num material infusivel e insolvel.
- Resina a duas etapas (novolaca): na fiilmjcao destas resinas, juntose ao reator apenas uma parcela do formol necessrio e usa-se uni catalisador
cido, pois assim diminuda a reticulao do polmero. As resinas, ao serem
descarregadas do reator, so permanentemente fusveis, mi seja, termoplsticas.
Uma reticulao posterior com hexametilenoteiramina (hexarnina) produz um
material tort oestvel semelhante ao rcsol.
4.3.1.5 Resinas Acrlicos
As resinas acrlicas so derivadas dos cidos acrlico e meracrlico:
H
1-6 C= C,.
'COOH
cido acrlico

CH3
H2C=C/
\ COOH
cido rretacillico

Exemplos de derivados desses cidos que compem as resinas acrlicas:

o
rneteienlater d rutila

o
rno

O
aefilah debutila

rilato de [tila

meta erilato de butila

ecrileito de metila

rnetacrilamidacie but6xirne1ila

rretecriledo de isobutila

NH2
eke rilaraida

ac rila to de hidxpropila

Capitulo 4 - Tintas industriais 185

Os acrilatos so resinas versteis: podem ter elevada elasticidade ou ser


to rgidos que admitem usinagcm. Essas resinas podem ser termoestveis
(termorrgidas), que curam com auxlio de energia trmica, ou termoplsticas,
que formam a pelcula por evaporao de solventes. Podem tambm apresentar
mecanismo filmgeno por coalescncia. Sua principal caracterstica a excelente
reteno de cor, no amarelando quando expostas s intempries. Os tipos
termoplsticos obviamente no resistem a solventes, em funo do mecanismo
de formao da pelcula.
As resinas acrlicas tm grande resistncia decomposio pelos raios
ultravioleta, bem como resistncia a leos e graxas. Assim, quando incorporadas
em formulaes com outras resinas, conferem ao conjunto todas essas
propriedades.
Na formulao das tintas de fundo acrlicas solveis em gua, importante
a adio de pigmentos inibidores, isto , que evitam a corroso superficial cio
ao devida presena de gua. As tintas acrlicas solveis em gua tambm so
usadas com bom desempenho na pintura de concreto, pois apresentam aderncia
sobre substrato alcalino, como o caso de concreto, e no so saponificveis.
Apresentam, ainda, a propriedade de permitir a passagem de vapor d'gua, mas
no de gua no estado liquido, possibilitando a sada de umidade interna do
concreto sem que haja empolamento da pelcula de tinta.
4.3.1.6 Borracha Clorada
A borracha clorada uma resina obtida por clorao da borracha natural.
Apresenta teor dc cloro de cerca de 67% e obtida em p granular branco. solvel
em hidrocarbonetos aromticos, steres, cetonas e solventes clorados. Como
dotada de alta fora dc coeso entre as molculas, h necessidade da incorporao
de um plastificante compatvel a fim de melhorar a adeso da pelcula.
Sob a ao da radiao UV, possui a natural tendncia de se decompor, com
liberao de cido clordrico, HCl. Assim sendo, estabilizadores como cpicloridrina
e xido de zinco so adicionados s tintas. O contato com superfcies ferrosas e
de estanho acelera sua decomposio. Outro fator que provoca a decomposio
a temperatura. Dessa maneira, uma pelcula de borracha clorada, exposta

186 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

a temperaturas elevadas, comea a se decompor liberando HCl, que pode,


inclusive, atacar a chapa de ao sobre a qual a. pelcula est aplicada. Na prtica,
no se recomenda a utilizao de tintas de borracha clorada para superfcies com
temperatura acima de 65C. Vrios casos de falhas prematuras em sistemas de
pintura base de borracha clorada j foram detectados, havendo formao de cido
clordrico proveniente da decomposio da resina. Hoje em dia, prtica comum
no aplicar essas tintas diretamente sobre superfcies ferrosas, mas sobre uma tinta
de fundo epxi, a fim de se evitar o contato direto da borracha clorada com o ao.
As tintas de borracha clorada tm sido utilizadas em vrios segmentos
industriais e a elas so creditadas propriedades importantes, tais como: boa
resistncia a produtos qumicos, umidade, baixa permeabilidade ao vapor
d'gua e no so inflamveis (pelcula seca).
A pelcula extremamente impermevel, e seu uso recomendado para
revestimentos de equipamentos que trabalhem em imerso constante, mesmo
em gua salgada. E tambm resistente s solues de cidos e bases, assim como
aos leos minerais (leos animais e vegetais, entretanto, amolecem a pelcula). As
tintas de borracha clorada so utilizadas em atmosferas industriais, revestimento
de concreto, demarcao de trfego e revestimento de piscinas.
4.3.1.7 Resinas Epoxisdicas ou Epxi
As resinas epxi ou epoxdicas so, sem dvida alguma, dos mais importantes
veculos com que se conta atualmente para um efetivo combate aos problemas de
corroso. Essa importncia derivada de suas boas propriedades de aderncia e de
resistncia qumica. Alm disso, apresentam alta resistncia abraso e ao impacto.
Os revestimentos base de resina epxi podem apresentar-se de vrias formas,
sendo comum a cura em estufas, onde a formao de polmero entrecruzado
induzida por calor. Em geral, as resinas correagentes (fenlicas, amnicas,
alquklicas etc.) possuem oxidrilas que reagem com o gruparnento terminal epxi,
dando lugar formao de ligaes cuja estabilidade qumica conhecida.

Captulo 4 - Tintas industriais 1 187

H ainda a formao da pelcula em sistemas de dois componentes, nos quais


a formao do polmero entrecruzado devida reao entre a resina epxi e
u m agente endurecedor ou agente de cura, que tambm urna resina. A reao
pode ocorrer temperatura ambiente e os endurecedores mais empregados so
as poliaminas e as poliamidas. So as chamadas tintas a dois componentes, nas
quais a resina e o endurecedor ou agente de cura so misturados pouco antes
da aplicao. Depois da mistura, a tinta tem um tempo durante o qual a sua
aplicao pode ser feita e, aps esse tempo, endurece, no mais sendo possvel
sua utilizao. Esse tempo chamado de pot-1 da tinta.
OH

Figura Estrutura geral da resina epxi obtida do bisfenol A


As tintas epoxdicas curadas com aminas ou poliaminas (adutor epxi-amina
aliftica) so, em geral, produtos que apresentam melhor resistncia a substncias
qumicas (lcalis, cidos, solventes) do que aquelas curadas com poliamidas. j as tintas
epoxdicas curadas com poliamidas apresentam melhor resistncia a gua e ambientes
midos do que aquelas curadas com poliaminas, alm de serem mais flexveis.
Como caractersticas gerais, as tintas epoxdicas de dois ou mais componentes
apresentam excelentes propriedades mecnicas, como dureza, resistncia abraso
e ao impacto. Podem ser empregadas como tintas de fundo, intermediria e de
acabamento quando se deseja alta resistncia corroso em meios agressivos. Vale,
entretanto, destacar que as tintas epoxdicas, quando expostas ao intemperismo
natural (ao exterior), apresentam fraca resistncia aos raios ultravioleta e, como
consequncia, perdem brilho e cor muito rapidamente. Alm disso, apresentam a
formao de gizamento (chalking), fenmeno que corresponde a uma degradao
superficial da resina pelos raios ultravioleta, fazendo com que o pigmento fique
solto na superfcie.

4.3.1.8 Resinas Poliuretnicas


As tintas de poliuretano, a exemplo das tintas epxi, so fornecidas em
dois componentes (A e B. Normalmente, o componente A contm a resina
poliidroxilada (polister ou acrlica) e o componente B (agente de cura) contm o
pollisocianato aliftico ou aromtico. Essas tintas caracterizam-se pelas excelentes
propriedades anticorrosivas em meios de alta agressividade, bem como pelas
notveis propriedades fsicas de sua pelcula, como dureza, resistncia abraso etc.
As tintas de poliuretano aliftico so produtos que apresentam excelente
resistncia aos raios ultravioleta, razo pela qual so as tintas de acabamento, que
apresentam melhor reteno de cor e brilho quando expostas ao intemperismo
natural. Alm disso, dificilmente apresentam gizamento. Com relao s tintas de
poliuretano aromtico, so mais indicadas para ambientes internos, pois quando
expostas ao intemperismo natural mostram fraca reteno de cor e brilho e
apresentam a formao de gizamento.

4.3.2 Solventes
Os solventes so substncias puras empregadas tanto para auxiliar na
fabricao das tintas, na solubilizao da resina e no controle de viscosidade
quanto para facilitar sua aplicao. Dentre o grande nmero de solventes
utilizados na indstria de tintas, podemos citar:
Hidrocarbonetos alifticos nafta e aguarrs mineral;
Hidrocarbonetos aromticos toluene e xileno;
steres - acetato de etila, acetato de butila e acetato de isopropila;
lcoois - etanol, butanol e lcool isopropilico;
Cetonas - acetona, rnetiletilcetona, metilisobutil cetona e cicloexanona;
9

etilglicol e butilglicol;

Solventes filmgenos - so aqueles que, alm de solubilizarem a resina,


incorporam-se pelcula por polimerizao, como por exemplo, o estireno.

Capitulo 4 - Tintas industriais 1 189

Podem ser classificados em:


- Solventes verdadeiros - so aqueles que dissolvem, ou so miscveis, em
qua isquer propores, COm uma determinada resina. Poderes ser citadas como
exe mplos a aguarrs - solvente para leos vegetais e resinas modificadas com
leo - e as cetonas solventes para resinas epxi, poliuretana e acrlica.
- Solventes auxiliares - so aqueles que, sozinhos, no solubilizam o veculo
ou resina, mas aumentam o poder de solubilizao do solvente verdadeiro.
- Falso solvente - substncia que possui baixo poder de solvncia do VNV,
usada normalmente para reduzir o custo final das fintas.
H tambm os chamados diluentes, que so produtos elaborados com
diferentes solventes utilizados para ajustar a viscosidade de aplicao da tinta, em
funo do equipamento de aplicao. Normalmente, so fornecidos junto com a
tinta ou, pelo menos, indicados nos rtulos.
Os solventes, alm de solubilizar as resinas (tintas base solvente), tm papel
fundamental na formao das pelculas protetoras. Uma tinta que contenha teor
excessivo de solventes de evaporao muito rpida pode causar nivelamento
deficiente da pelcula e, se for utilizada urna quantidade excessiva de solventes
de evaporao muito lenta, poder ocorrer retardamento na secagem da tinta e a
reteno de solventes no revestimento.
Quando a gua o solvente utilizado, dizemos que temos urna emulso
ou urna disperso, pois no h solubilizao completa da resina por questes
de polaridade (lembre-se que a maioria das resinas de origem polimrica,
portanto, pouco ou nada solveis em gua). A grande vantagem dessas emulses
ou disperses est no fato de que so bem menos agressivas ao ser humano,
pois possuem menor teor de compostos orgnicos volteis (COV), ao contrrio
das tintas cuja base um solvente orgnico. A maioria dos solventes orgnicos
utilizados em tintas prejudicial sade quando inalada em grande quantidade
ou com muita frequncia. Por isso, tintas base de gua tm sido urna tendncia
mundial, apesar de terem menor durabilidade do que as de base solvente.

190 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

4.3.3 Pigmentos
Os pigmentos so partculas slidas, finamente divididas, insolveis no veculo
fixo (resina), utilizadas para obter-se, entre outros objetivos, proteo anticorrosiva,
cor, opacidade, impermeabilidade e melhoria das caractersticas fsicas da pelicula.
De uma forma simples, podem-se classificar os pigmentos em trs grupos:
Anticorrosivos - so os pigmentos que, incorporados tinta, conferem
proteo anticorrosiva ao ao por mecanismos qumicos ou eletroquimicos
corno, por exemplo, zarco (P11504), cromato de zinco, molibdatos de zinco e
clcio, fosfato de zinco e p de zinco.
- Opacificantes coloridos - conferem cor e opacidade tinta. importante
no confundir pigmentos opacificantes com corantes ou anilinas, que so solveis
no veculo da tinta e conferem cor, mas no opacidade.
- Cargas ou extensores - no conferem cor nem opacidade s tintas. H
diversas razes para seu emprego na composio das tintas, como a reduo
do custo final do produto; melhoria das propriedades mecnicas da pelcula,
como abraso pela incorporao de quartzo (Si02) ou xido de alumnio (A1203);
obteno de determinadas propriedades como, por exemplo, o fosqueamento de
uma tinta; aumento do teor de slidos, no caso das tintas de alta espessura etc.
Alm dos grupos de pigmentos citados, existem outros tipos, chamados
funcionais, que no se enquadram nos grupos anteriores. Como exemplos,
podemos mencionar o xido cuproso (Cu20), empregado nas tintas andincrustantes, os pigmentos fosforescentes, fluorescentes, perolados etc., que
proporcionam efeitos especiais pelcula de tinta.
Os pigmentos podem ser de natureza inorgnica ou orgnica. Os inorgnicos
podem ser naturais ou sintticos. Os naturais esto disseminados pela crosta
do globo terrestre. Apresentam-se, em gera], sob forma microcristalina e por
vezes associados slica. Os sintticos tm forma mais pura, rede cristalina mais
regular e tamanho de partcula mais uniforme. Os pigmentos inorgnicos, de
forma geral, possuem melhor resistncia radiao solar, em especial aos raios

Captulo 4 - Tintas industriais 1 19l

u ltravioleta,

do que os orgnicos, que, por sua vez, para determinadas cores,

possuem melhor resistncia qumica do que os inorgnicos. Entre os grupos


importantes de pigmentos inorgnicos, podem ser destacados:
- bixido de titnio (TiO2) - dentre os pigmentos brancos, esse , sem
dvida alguma, o mais utilizado pela indstria na fabricao de tintas brancas e
de tons claros em geral. Possui elevado poder de cobertura ou opacidade, quando
comparado a outros pigmentos brancos, por conta de seu alto ndice de refrao
e do tamanho mdio das partculas (z--:0,3 JIM. Alm disso, possui excelente
resistncia qumica, com exceo dos cidos sulfrico e fluorfdrico concentrados.
O dixido de titnio pode ser encontrado sob duas formas de estrutura cristalina:
rutilo e anatsio. O rutilo o mais utilizado na fabricao de tintas, pois possui
inmeras vantagens em relao ao anatsio, como ndice de refrao mais alto
(rutilo = 2,71; anatsio = 2,55), o que lhe confere maior opacidade ou poder de
cobertura (30%-40%superior) e melhor resistncia radiao solar.
- Alumnio (AI) - dentre os pigmentos metlicos, o alumnio um dos mais _
utilizados na fabricao de tintas, principalmente daquelas destinadas proteo
anticorrosiva de superfcies metlicas. Possui altssimo poder de cobertura e a sua
cor bem caracterstica do metal.
- xidos de ferro - esses pigmentos so largamente utilizados na indstria
de tintas. A maioria deles de origem mineral, sendo que alguns so obtidos
por processos industriais (xidos de ferro sintticos). O xido de ferro III um
pigmento alaranjado, utilizado no campo das tintas anticorrosivas, principalmente na
fabricao de tintas de fundo (primers) e intermedirias. Possui uma cor avermelhada
bem caracterstica do xido, alm de excelente poder de cobertura ou opacidade.
- Zarco (Pb3 04 ou 2PbO.Pb02) - um dos pigmentos anticorrosivos mais
antigos e eficientes, dentre aqueles utilizados pela indstria de tintas. Na presena
de cidos graxos de leos vegetais, em especial o leo de linhaa, confere proteo
anticorrosiva ao ao pelo mecanismo de passivao ou inibio andica. Possui cor
laranja e massa especfica bastante alta (-8,1 gicm3). Apesar das suas excelentes
propriedades anticorrosivas, o zarco est sendo abandonado na fabricao de
tintas, em funo de ser um pigmento txico e bastante pernicioso . sade.

192 I Processos e Operaes Unilrias da Indstria Qumica

Cromato dc zinco (ZnO.CrO) - um dos pigmentos mais eficientes na


proteo anticorrosiva do ao, O mecanismo bsico (k prol eo o de passiva o
ou inibio ;mdica, devido sua solubilidade limitada em gua, da qual resulta
a liberao do ion cromai() (Cr(): ;), que um excelente inibidor andico. Os
cromatos de zinco possuem colorao tttareia e, apesar de suas excelentes
propriedades a n ticorrosivas, esto praticamente fora de uso na fabricao de
tintas, por serem materiais extremamente nocivos sade humana.
- Fosfato de zinco (Zn3(PO4)2.21120) - um pigmento anticorrosivo atxico
relativamente novo na indstria de tintas. ) seu desenvolvimento foi substancialmente
influenciado pela necessidade de substituio dos pigmentos txicos como os
cromatos de zinco e o zarco. Seu mecanismo de proteo anticorrosiva a
passivao ou inibio andica. O fosfato de zinco um p branco que no possui
opacidade. Portanto, nas composies das tintas, ele sempre estar associado a
pigmentos opacificantes, corno xido de ferro vermelho, dixido de titnio etc.

Como descrito anteriormente, as cargas so pigmentos (que no conferem cor


nem opacidade s tintas, sendo empregadas tanto por motivos tcnicos como
econmicos. Em sua maioria, so de origem mineral, corno por exemplo: Talco

1
4
e

(silicato de magnsio); Caulin - (silicato dc alumnio natural); Agalmatolito (silicato de clcio magnsio); Mica - (silicato dc alumnio natural); carbonato de
clcio natural e precipitado; Barita - (sulfato de brio natural); Quartzo - (silica
cristalizada); Diatomita (silica natural e amorfa); Dolomita - (carbonato de
clcio e magnsio) e SAS - (slico- aluminato de sdio).

4.3.4 Aditivos
Os aditivos so compostos empregados em pequenas concentraes
nas formulaes das tintas com o objetivo de conferir, a elas ou s pelculas,
determinadas caractersticas que sem eles seriam inexistentes. Dentre os aditivos
mais comuns empregados nas formulaes dc tintas, podem ser citados:
-Secantes - tm como principal finalidade melhorar a secatividade das pelculas
dc tinta, ou seja, reduzir seu tempo de secagem. So empregados basicamente nas
tintas a leo, alqudicas e leo-resinosas cm geral, em que a pelcula formada
por oxidao. Os secantes mais empregados so Os naftenatos ou octoatos de
cobalto, chumbo, mangans, clcio e zinco.

Captulo 4 - Tintas industriais 1 193

Antissedimentantes - reduzem a tendncia de sedimentao dos pigmentos,


impedindo, assim, que se forme um sedimento duro e compacto no fundo do
recipiente durante o perodo de estocagem da tinta.
- Antinata ou antipele - esse fenmeno costuma ocorrer nas tintas cujo
mecanismo de formao da pelcula por oxidao e pode ser detectado na
abertura da lata de tinta, quando se observa uma pelcula ou pele cobrindo a
sua superfcie. Os aditivos empregados para evitar a formao de pele possuem
caractersticas antioxidantes, sendo os mais comuns base de cetoximas, por
exemplo, metiletilcetoxima.
- Plastificantes - compostos incorporados s formulaes das tintas com
o objetivo de melhorar ou conferir flexibilidade adequada s pelculas. Os
plastificantes mais comuns so os leos vegetais no secativos, corno o leo de
mamona, os ftalatos, (como o dibutil e o dioctil), os fosfatos (como o tricresil e o
trifenil) e os hidrocarbonetos clorados (como a parafina clorada).
- Nivelantes - conferem s pelculas melhores caractersticas de nivelamento
ou espalhamento, principalmente na aplicao por meio de trincha, em que h
reduo das marcas deixadas por suas cerdas.
Antiespumantes - evitam a formao de espuma, tanto na fabricao como
a aplicao das tintas, sendo os mais empregados base de silicones.
- Agentes tixotrpicos - utilizados principalmente nas tintas de alta espessura,
a fim de que possam ser aplicadas na espessura correta, evitando-se escorrimento
em superfcies verticais. Entre esses agentes esto silicatos orgnicos e amidas de
baixo peso molecular.
Antifungos - so empregados para prevenir a deteriorao por fungos e/
ou bactrias da tinta dentro da embalagem ou da pelcula aplicada. Os aditivos
mais comuns so os sais orgnicos de mercrio, como, por exemplo, acetato ou
Propionato de fenilmercrio e fenis clorados em geral.

194 1 Processos e Operaes Unitrias da Industria Qufrca

4.4 Tintas Base Agua e Base Solvente


A indstria de tintas para revestimentos utiliza grande nmero de matrias._
primas e produz uma elevada gama de produtos, em funo da grande variedade d e
produtos/superfcies em que so aplicadas, formas de aplicao e especificidade d e
desempenho. De modo geral, a tinta pode ser considerada urna mistura estvel com
urna parte slida (que forma a pelcula aderente superfcie a ser pintada) em um

,/

componente voltil (gua ou solventes orgnicos). Urna terceira parte, denominada


aditivo, embora representando pequena porcentagem da composio, responsvel
pela obteno de propriedades importantes tanto nas tintas quanto no revestimento.
Nas etapas de fabricao das tintas predominam as operaes fsicas (mistura,
disperso, completa em, filtrao e envase), sendo que as converses qumicas
acontecem na produo dos componentes (matrias-primas) da tinta e na secagem
do filme aps aplicao. As fbricas de tintas recebem, normalmente, as matrias-

.4

primas (veculos, solventes, pigmentos j discutidos) em condies de efetuar


as misturas, de acordo com a formulao desejada. As etapas de fabricao de
uma tinta podem ser resumidas da seguinte forma:

R
-

pesagem das matrias-primas de acordo com a formulao;

- pr-mistura para formao de pastas do veculo e pigmento (disperso);


- moagem da pr-mistura em moinhos, em especial moinhos de areia;
- completagem da tinta (consiste na adio e no ajuste dos constituintes,
especialmente solvente, at a proporo desejada);
- acertos finais, como acrscimo de aditivos, acertos de cores e outros
necessrios para definio do produto final.
Para execuo destas operaes, urna fbrica de tintas , em geral, constituda
de tanques de armazenagem de matrias-primas, tanques de mistura, moinhos
para disperso de pigmentos no veculo (moinhos de areia; os de rolos e bola so
eventualmente usados), tanques de completagem e ajustes finais e unidade de
enlatamento e embalagem.

Capituin 4 - Tintas industriais 195

Nas tintas cujo solvente gua, temos, primeiramente, a pesagem das


matrias-primas, seguida pela disperso dos slidos que a compem nos moinhos
especficos. Aps, h a completa em, ou seja, a adio da matria-prima que no
havia entrado na massa de moagem. Os acertos finais so os ajustes realizados
nos parmetros pr-estabelecidos pelo formulador, tais como cor, viscosidade,
pI-I, brilho, densidade e poder de cobertura. A Figura 4.4a mostra de forma
esquemtica a sequncia de operao na produo de tintas base de gua.

fi00
1500 RPM

DISPERSO

COMPLETAGEM
E ACERTOS FINAIS

uo

PESAGEM E
TRANSPORTE
DE NEWS

111P-ter
100 RPM

ENVASE

Figura 4.4a - Esquema simplificado das operaes da tinta base de gua


Se a tinta for base de solvente orgnico, o processo normalmente mais
oneroso, necessitando de uma etapa de pr-disperso, antes da disperso
propriamente dita. As figuras 4.4b e 4.4c ilustram o processo de produo da
tinta base de solvente.

196 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

DISPERSO

PR-DISPERSO

0001
1

PESAGEME
TRANSPORTE
DE MP'S

TANQUES COM
DISPERSO
CONCENTRADA

"7"x".......r:

Figura 4.4b Esquema de produo dc concentrados em tintas de base olvente


RESINAS SOLVENTES

TANQUES CO M DISPERSO CONCENTRADA

ADITIVOS

.1"11117

MI X
INDUSTRIAL

affl

e e..ei

ACERTOS

TANQUES DE MISTURA

Figura 4.4c Esquema simplificado do preparo da tinta de base solven te


misturas, ajustes e envase

Captulo 4 - Tintas industriais 1 197

43 Mtodos de Pintura
Uma etapa importante na utilizao de tintas refere-se a corno elas sero
aplicadas sobre um determinado substrato. Os mtodos para a aplicao de urna
tinta sobre urna superfcie so basicamente imerso, asperso, trincha, rolo e
aplicao eletrosttica de revestimentos base de ps.
Muitos dos problemas decorrentes da formao da pelcula protetora so
causados pela aplicao incorreta da tinta, ainda que possam ocorrer situaes
em que a formulao apresenta problemas. Uma sucinta descrio sobre cada um
dos mtodos de pintura apresentada a seguir.

4.5.1 Imerso
A imerso simples o processo em que se mergulha a pea a ser revestida em
um "banho" de uma tinta contida em um recipiente. Normalmente, esse recipiente
possui urna regio para recuperao da tinta que escoa da pea, aps sua retirada
do "banho". Tal processo oferece uma srie de vantagens, como economia, por
minimi ao de perdas (apesar da evaporao, que, entretanto, s desperdia
solvente); fcil operao; utilizao mnima de operadores e equipamentos;
aproveitamento de pessoal no especializado e qualificado; a pea fica completamente
recoberta, no havendo pontos falhos sem aplicao de tinta. As desvantagens so
espessura irregular, pois, quando a pea retirada do banho, a tinta escorre pela
superfcie e, consequentemente, as partes superiores sempre tero menor espessura
que as partes inferiores; tendncia a apresentar escorrimentos, principalmente nos
pontos onde existam furos, depresses ou ressaltos na pea, prejudicando o aspecto
esttico; baixa espessura de pelcula (salvo em casos especiais) etc.
Um caso particular da imerso a pintura eletrofortica. Embora apresente
o mesmo principio de urna imerso simples, as tintas usadas possuem formulao
especial, que permite sua polarizao. Usando esta propriedade, a pea ligada a
retificadores e estabelece-se, entre a pea e a tinta onde ela est mergulhada, uma
diferena de potencial, de modo a que a tinta seja atrada pela pea (que, obviamente,
tem que ser metlica). Dessa forma, toda a pea fica recoberta com urna camada

198 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

uniforme e aderente de tinta, com espessura na faixa de 20 atm 40 p.m. O excesso


de tinta, no aderida, removido por posterior lavagem, sendo que, aps, a pea
introduzida em estufa para formao da pelcula por ativao trmica.
Tanto para a imerso simples quanto para a eletrofortica, deve-se manter o banho
em constante agitao, para que os slidos (principalmente pigmentos) fiquem enn
suspenso. Da a necessidade de tais tintas possurem baixo teor de pigmentao, que
facilita a suspenso. A imerso usada tanto em pequenas peas corno em carrocerias
de automveis, nas quais aplicada principalmente a pintura eletrofortica.

4.5.2 Asperso

o processo em que se usa o auxlio de equipamentos especiais e ar

comprimido, para forar a tinta a passar por finos orifcios nos quais encontrase um forte jato de ar. Chocando-se com o filete de tinta, o ar atomiza as
partculas, que so, ento, lanadas sobre a superfcie que se deseja revestir. Neste
processo, obtm-se pelculas com timo aspecto esttico, porm, so necessrios
aplicadores treinados. A aplicao por asperso particularmente recomendada
para locais onde no haja vento, pois isto acarreta grandes perdas de tinta.
tambm recomendado para grandes superfcies planas.
A asperso pode ser simples, a quente ou eletrosttica. Na asperso simples,
a tinta aplicada apenas com o uso dos equipamentos convencionais, tais como
pistola, compressor, mangueiras e reservatrio de tinta. H casos em que a asperso
conduzida a quente, com a tinta aquecida antes de sua aplicao. A finalidade
aplicar produtos com maior viscosidade, que possam fornecer pelculas mais
espessas, devido ao fato cie ser a viscosidade uma varivel inversamente proporcional
temperatura (exceto casos especficos). Dessa forma, obtm-se uma tinta com
viscosidade conveniente para aplicao, sem necessidade de diluio.
Na asperso eletrosttica, estabelece-se, entre a tinta e a pea, urna diferena
de potencial (ddp), que faz com que as partculas do revestimento sejam atradas
para a superfcie, permitindo melhor aproveitamento da tinta e revestimento
completo da pea.

Captulo 4 - Tintas industriais 1 199

4.5.3 Trincha ou Pincel


Em equipamentos industriais de mdio porte e situados ao ar livre, o uso
de trincha bastante generalizado, devido no-exigncia de grande preparo
profissional por parte do aplicados, como o caso da aplicao pistola. Alm disso,
um mtodo de aplicao bastante eficiente na pintura de tubulaes de pequeno
dimctro em locais sujeitos a muito vento, para cordes de solda, cantos vivos,
arestas, bem corno para ambientes com pouca ventilao. Como desvantagem,
apresenta baixo rendimento. O acabamento obtido tem aspecto grosseiro, no
recomendado para servios que exijam grandes efeitos estticos. A pelcula obtida
razoavelmente espessa, e seu rendimento bem mais baixo que o da asperso.

4.5.4 Rolo
Para superfcies planas e de reas relativamente grandes, o rolo recomendado,
pois apresenta bom rendimento. O acabamento obtido pior que o da asperso
e melhor que o da trincha. A desvantagem deste mtodo a dificuldade de se
controlar a espessura da pelcula. Em geral, no se consegue obter em uma demo
espessuras elevadas como s vezes se deseja.

4.5.5 Pintura Eletrosttica Base de Ps


As tintas em p so aplicadas por meio de pistolas eletrostticas. As partculas
de tinta, carregadas negativamente, so atradas para a pea metlica, carregada
positivamente, por eletrodeposio, e depois so submetidas a um forno com
temperatura que varia de 160C a 250C; este processo garante uma superfcie
uniforme, com brilho, melhor proteo e maior durabilidade. A pintura
eletrosttica base de ps ecologicamente correta por no utilizar solventes,
desta forma no produz odores e vapores, preservando o meio ambiente e o
profissional envolvido no processo de pintura. Porm, deve ser cuidadosamente
aplicada, de modo que no se respire o p produzido pela pistola.

200 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

4.6 Princpios de Formao da Pelcula


Apresentados e discutidos os mtodos de aplicao de tintas, vamos, ento,
compreender como ocorre a formao da pelcula protetora sobre o substrato.
A etapa de formao de urna pelcula de tinta extremamente importante
e depende fundamentalmente de dois fatores antagnicos: coeso entre os
constituintes do revestimento e adeso do revestimento ao substrato, ainda que
isso parea paradoxal. Dessa forma, caso a coeso entre os diversos constituintes
seja mxima, a adeso ser nula. Assim, para que uma tinta esteja bem formulada,
necessrio obter-se grande aderncia, sem prejuzo da sua coeso molecular,
para resultar em pelculas resistentes e flexveis.
As foras coesivas e adesivas podem apresentar-se, distintamente, corno
mecnicas e moleculares. Partindo da pressuposio de que as superfcies a serem
revestidas no possuam reas de repelncia, o revestimento penetra nas suas
irregularidades e endurece, formando um elo que permite boa aderncia da tinta
ao substrato, sendo essa uma fora de adeso puramente mecnica.
As interaes existentes entre o substrato e a pelcula protetora so devidas
a foras intermoleculares eletrostticas e de Van der Waals. Todos os metais,
por exemplo, so cobertos por uma pelcula de xido de maior ou menor
espessura. Essas pelculas podem variar desde cido-resistentes, aderentes
e transparentes nos metais preciosos, passando por pelculas de xido de alta
resistncia tenso como no alumnio, s pelculas de xido solveis em gua
como nos metais alcalinos. Portanto, a adeso deve ocorrer entre urna pelcula
de revestimento e uma pelcula de xido, e se pressupe que ocorre por meio de
grupos polares. Essa interao do tipo eletrosttico. Com a. gradual evaporao
do sistema solvente, num revestimento de superfcie, as molculas se aproximam
(o fenmeno traduzido por aumento gradual de viscosidade) e, quanto mais
prximas e ordenadas se acomodarem, tanto maior ser a interao presente
entre elas. Assim , temos interaes de Van der \Wats.

Captulo 4 - Tintas industriais 2(11

4.6.1 Mecanismos de Formao da Pelcula


Entende-se corno mecanismo de formao cia pelcula a forma pela qual um
filme mido de tinta se converte num filme slido com as propriedades desejadas. A
formao da pelcula pode ocorrer por diversos mecanismos filmgenos: evaporao
do solvente, oxidao, ativao trmica, polimerizao, hidrlise, coalescncia e
fuso trmica. Um breve resumo de cada mecanismo apresentado a seguir.
4.6.1.1 Evaporao de Solventes
Na formao do filme protetor por evaporao do solvente, utilizam-se
produtos j polimerizados e solubilizados com auxlio de solventes. Quando a
soluo aplicada em uma superfcie, os solventes se evaporam, deixando sobre
esta superfcie uma pelcula slida, adesiva e contnua, desde que haja equilbrio
entre as foras adesivas e coesivas. Como veculos tpicos desse mecanismo, tmse as resinas acrlica, vinlica e borracha clorada, por exemplo. As tintas, cujo
mecanismo de formao da pelcula pela simples evaporao de solventes,
apresentam algumas vantagens, como o fato de serem rnonocomponentes e
apresentarem boa aderncia entre demos (o intervalo mximo para repintura
no crtico). Como desvantagem, apresentam fraca resistncia a solventes.
4.6.1.2 Oxidao
Neste tipo de mecanismo, a formao da pelcula ocorre pela evaporao dos
solventes e da reao da resina com o oxignio do ar, atravs das duplas ligaes
existentes nas molculas dos leos vegetais normalmente empregados, como os
desidratados de linhaa, tongue, soja, oiticica, coco e mamona. Como se observa,
neste mecanismo o veculo fixo contm leos vegetais e, portanto, duplas ligaes.
4.6.1.3 Ativao Trmica
Existem resinas nas quais a polimerizao se processa com auxlio de energia
de ativao, geralmente trmica. Aplica-se um pr-polmero, dissolvido em
solventes apropriados, sobre um substrato, seguido de aquecimento: ocorre
Politnerizao por condensao e formao de pelcula. Resinas desse tipo so
fenlicas, epxi-fenlicas, alqudicas-melaminas, silicones etc.

202 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Polimerizao Temperatura Ambiente Condensao


As tintas cujas pelculas so formadas por este m ecanismo, so normalmente
fornecidas cm dois ou mais componentes, como a resina e o agente de cura ou
endurecedor, qu e tambm uma resina. No momento cio uso, Os componentes so
misturados em propores adequadas e principiam, ento, a reagir quimicamente
entre si. A cura completa da pelcula, em geral, Ocorre dentro de sete a dez dias.
As tintas cuias resinas formam a pelcula por este mecanismo so as epoxdicas e
as poliuretnicas, sendo os endurecedores mais usuais as poliaminas e poliamidas
para as primeiras e os poliisocianatos para as segundas.
4.6.1.5 Hidrlise
A formao da pelcula ocorre pela reao da resina da tinta com a umidade do
ar. Existem certas resinas uretnicas, utilizadas na fabricao de tintas de poliuretano
monocomponente, que reagem com a umidade do ar para formar a pelcula.
4.6.1.6 Coalescncia
Nesse caso, as partculas de resina, geralmente de forma esfrica, ficam
dispersas no solvente (na realidade, dispersante). Com a evaporao do solvente,
as partculas aglomeram-se e formam pelculas coesas e, geralmente, bastante
plsticas. As resinas mais importantes dessa classe so a emulso aquosa de
acetato de polivinila (PVA) e as emulses aerificas.
4.6.1.7 Solvente como Fator de Formao da Pelcula
Os mais importantes revestimentos dessa classe so os polisteres. Esses so
polmeros de condensao entre um cido dicarboxlico e um glicol. O ster
assim formado pode ser entrecruzado por um solvente no saturado como
o rnonmero cstircno, por exemplo. O entrecruzamento processa-se pelo
mecanismo do radical livre, usando perxidos orgnicos e naftenato de cobalto
como iniciadores.

Captulo 4 - Tintas industriais 1 203

4.6.1.8 Fuso Trmica ou com Aquecimento


Este tipo de formao de pelcula ocorre com as resinas empregadas na
fabricao das tintas em p. As resinas mais empregadas atualmente so epxi,
polister e epxi-polister (hbrida). As tintas cm p so aplicadas por meio
de pistolas eletrostticas. As partculas de tinta, carregadas negativamente, so
atradas pata a pea metlica. Aps ser totalmente recoberta, a pea levada para
uma estufa a aproximadamente 230C, dentro da qual ocorre a fuso do p com
parte do substrato e a consequente formao da pelcula. Em geral obtm-se
peliculas com excelentes propriedades mecnicas, anticorrosivas e estticas.

4.7 Mecanismos Bsicos de Proteo


Os mecanismos de proteo anticorrosiva existentes por uma tinta ou sistema
de pintura so definidos tomando-se o ao como substrato de referncia. Nesse
sentido, existem basicamente trs mecanismos de proteo: barreira, inibio
(passivao andica) e eletroqumico (proteo catdica).

4.7.1 Barreira
Consiste na colocao, entre o substrato e o meio corrosivo, de uma pelcula, a
mais impermevel possvel, introduzindo-se no sistema substrato- meio corrosivo
uma altssima resistncia, que diminui a corrente de corroso a nveis desprezveis.
Sabe-se, porm, como exemplificado na tabela 4.5.1a, que todas as pelculas so
parcialmente permeveis. Desse modo, com o tempo, o eletrlito alcana a base,
e o processo corrosivo tem incio.
Tabela 4.5.1a Difuso de cloreto de sdio em pelculas de tintas (mg/cm2 /ano)
Veiculo

NaCl

Resina alqudica

0,04

Resina fenlica
Resina polivinil-butirai

0,004

Poliestireno

0,132

0,002

204 Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

Neste tipo de mecanismo, a eficincia da proteo depende da espessura do


revestimento e da resistncia das tintas ao meio corrosivo.

4.7.2 Inibio - Passivao An dica


Neste tipo de mecanismo, as tintas de fundo contm determinados pigmentos
inibidores que do origem formao de urna camada passiva sobre a superfcie
do metal, impedindo a sua passagem para a forma inica, isto , impedindo que
sofra corroso. Os pigmentos mais comuns so o zarco, os crornatos de zinco
e os fosfatos de zinco. A passivao conferida pelo cromato de zinco atribuda
sua solubilidade, limitada em gua, na qual ocorre a liberao de ion cromato
(Cr042), que excelente inibidor andico, j a passivao conferida pelo zarco
deve-se s suas caractersticas bsicas ou alcalinas, que protegem o ferro.

4.7.3 Eletroquimica Pr te

Catdica

Sabe-se que, para proteger catodicamente um metal, a ele deveser ligado


outro, que lhe seja andico, sendo o circuito completado pela presena do
eletrlito. Como, industrialmente, o metal que mais se procura proteger o ferro
(ao), pode-se supor que tintas formuladas com altos teores de zinco, alumnio
ou magnsio conferem proteo catdica a esse material. Na prtica, entretanto,
apenas o zinco se mostra eficaz, quando disperso em resina, geralmente epxi,
ou em silicatos inorgnicos ou orgnicos.
As tintas ricas em zinco so assim chamadas devido aos elevados teores
desse metal nas pelculas secas das mesmas. Um alto teor de zinco metlico na
pelcula seca possibilita a continuidade eltrica entre as partculas de zinco e o
ao, bem como proporciona a proteo desejada, pois quanto maior o teor de
zinco, melhor a proteo anticorrosiva. Por outro lado, se a quantidade de zinco
for excessiva, a tinta pode no ter a coeso adequada. As tintas ricas em zinco,
alm cia proteo por barreira, conferem tambm proteo catdica. Admite-se,
ainda, a formao de sais bsicos de zinco, pouco solveis, corno carbonato de
zinco, que tendem a bloquear os poros do revestimento.

Captulo 4 - Tintas industriais 1 205

Tpico Especial 4 - Operaes Unitrias: Misturadores


A principal etapa de fabricao de urna tinta est na correta mistura e disperso
dos componentes que fazem parte da sua formulao em um solvente adequado.
Assim, urna fbrica de tintas, a grosso modo, pode ser vista como urna grande fbrica
de misturas. Boa parte dos componentes de uma tinta (resinas, solventes, pigmentos
etc.) adquirida pronta, de modo que a produo da tinta dar-se- por determinada
combinao desses componentes, o que requer urna mistura perfeita entre eles.
A seguir, veremos quais os princpios envolvidos na operao unitria de
mistura e agitao de sistemas liquido-liquido, slido-liquido e slido-slido.

4.8 Agitao e Mistura Lig-Lig e Slido-Lig.


Entende-se por agitao a operao de produzir movimentos mais ou menos
regulares no interior de um fluido. Quando se trata de urna s substncia, a
operao de agitao propriamente dita; para duas ou mais substncias (miscveis
ou imiscveis entre si) tem-se, ento, uma mistura. A maioria das operaes nas
indstrias qumicas, farmacuticas, alimentcias, entre outras, requer agitao
do produto para cumprir uma das seguintes finalidades: mistura de lquidos,
formao de disperses, transmisso de calor ou distribuio uniforme da
temperatura e reduo das dimenses de aglomerados de partculas.
A agitao pode ser feita por impelidores de fluxo, como a recirculao por
bombas, por impulsores de escoamento axial, radial ou rotativos lentos. Os
impulsores axiais, como as hlices navais (figura 4.8a) e as turbinas de ps retas
inclinadas (figura 4.8b), possuem ps que fazem um ngulo menor que 90 com
o plano de rotao do impulsor. Os impulsores de escoamento radial, como as
turbinas de palhetas planas ou curvas (figuras 4.8c e 4.8d), tm suas ps paralelas
ao eixo de rotao. Os impulsores rotativos lentos, como as ncoras (figura 4.8e),
so particularmente usados para obter-se melhor transferncia de calor em fluidos
de alta consistncia e evitar que esses fluidos fiquem estagnados perto das paredes
do tanque de agitao, fato que ocorreria perante agitadores de hlice ou palhetas.

206 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Figura 4.8a Hlice de mistura (Fonte: Perry)


e

Figura 4.8b Turbina de palhetas inclinadas (Fonte: Perry)

Figura 4.8c Turbina de palhetas planas (Fonte: Micro-Giant Co)

Captulo 4 - Tintas industriais 1 207

Figura 4.8d Turbina de palhetas curvas (Fonte: Perry)

Figura 4.8e Impulsor em ancora (Fonte: Perry)


A agitao e mistura, nos casos tpicos, ocorre em um tanque cilndrico,
pela ao de lminas que giram acopladas a um eixo-rvore coincidente com o
eixo vertical do tanque. O agitador-misturador pode operar em base contnua
ou descontnua. Na operao contnua, os materiais a serem misturados so
adicionados continuamente ao tanque e a mistura removida tambm de
forma contnua. O tanque pode possuir chicanas ou quebra-ondas, que so
chapas metlicas montadas verticalmente nas paredes (figura 4.8f). As chicanas
promovem maior ao de mistura e quebram o redemoinho (vrtice) formado
pelos agitadores. Na ausncia das chicanas, com o agitador centrado e a velocidades
elevadas, forma-se um redemoinho, em virtude da ao da fora centrfuga sobre
o lquido (figura 4.8g).

208 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Chicanas

Chicanas

Vista lateral

Vista de cima

Figura 4.8f Modo de escoamento tpico em tanque com chicanas


(Adaptado: Perry)
Redemoinho formado

Vista de lado

Vista de cima

Figura 4.8g Modo tpico de escoamento com impulsores em tanque seen


chicanas (Adaptado: Perry)
Nos tanques em que no h chicanas, pode-se minimizar a formao do
vrtice pela montagem excntrica do agitador (figura 4.8h)

Captulo 4 - 'limas industriais I 269

Figura 4.8h Tipo de escoamento com um agitador em posio inclinada e


excntrica, sem chicanas (Fonte: Perry)
A movimentao do fluido pelos agitadores em um tanque regida por trs
componentes bsicos: um componente radial, atuando na direo perpendicular
ao eixo-rvore; um componente longitudinal, atuando paralelamente ao eixorvore, e uma componente de rotao, que atua na direo tangencial ao crculo
de rotao do eixo-rvore. Tanto o componente radial como o longitudinal
contribuem efetivamente para a mistura, o que no acontece com o tangencial,
que produz um escoamento laminar praticamente impedindo a movimentao
longitudinal. O resultado que o contedo do tanque somente gira, sem produzir
quase nenhuma ao de mistura. O componente tangencial pode, ainda, dar
lugar formao de um vrtice na superfcie do lquido, que ser cada vez mais
profundo medida que aumenta a rotao do agitador. Quando o vrtice alcana
a zona de suco da hlice, a potncia transferida ao fluido diminui subitamente,
por conta do arraste de ar para o interior do produto.
Para a mistura de pastas e materiais viscosos, h misturadores mais robustos
e eficazes, cujos exemplos so: o misturador de fita helicoidal (figura 4.8i), o
misturador-amassador de brao duplo (figura 4.8j) e o misturador de cone e
parafuso (figura 4.8k).

210 Processos e Operaes Unitrias da Indst ria Qumica

Figura 4.8i Misturaclor de fita helicoidal (Fonte: Perry)

Superpostos

Tangenciais

Figura 4.8j Misturador-amassador de brao duplo (Fonte: Perry)

Captulo 4 - Tintas industriais I 21

Figura 4.8k Misturador de cone e parafuso (Fonte: Perry)

4.9 Agitao e Mistura Slido-Slido


A agitao e mistura de dois slidos, realizada a seco, normalmente feita
em bateladas, para garantir uma perfeita homogeneizao do material. Os
moinhos, que sero apresentados no captulo 5, prestam-se muito bem mistura
de slidos. H ainda outros equipamentos, como o tambor rotativo (figura 4.9a)
e o misturador de impacto (figura 4.9b), utilizados para slidos muito finos, o
misturador cm V (figura 4.9c) e o misturador de cone duplo (figura 4.9d).
boca de carga e descarga

Figura 4.9a Misturador de tambor (Fonte: Gomide)

212 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

mancai

motor --

alimentaio do slido
g

descarga

Figura 4.9b Misturador de impacto (Fonte: Gomide)

Figura 4,9c Misturador em V (Fonte: Perry)

Captulo 4 - Tintas industriais I 2/ 3

Figura 4.9d Misturador dc duplo cone (Fonte: McCabe e Perry)


Outro tipo dc misturador dc slidos que merece uma breve descrio neste
captulo o Banbury (figura 4.9e), clue possui dois rolos paralelos montados
numa estrutura pesada, com possibilidade de regulagem precisa da presso e da
distancia entre eles. particularmente adequado para mistura rpida de ps e
grnulos com lquidos, para a dissoluo de resinas ou de slidos em lquidos ou
para a remoo de material de pastas a vcuo. utilizado na preparao de pastas
dc borracha para produo de pneus, por exemplo.

Figura 4.9e Misturador Banbury (Fonte: Perry)

SIDERURGIA

A extrao de minrios
O processo siderrgico
A utilizao de sucata
O refino: obtendo ao
Conformao mecnica do ferro

Captulo S - Siderurgia
5.1 Introduo
Na superfcie da Terra h urna imensa variedade de substncias, formadas ao
longo de milhares de anos pela natureza no viva. Essas substncias so chamadas
de minerais. Grande parte dos minerais contm metais em sua composio
qumica. s vezes, de acordo com a composio qumica e da abundncia do
mineral, possvel a extrao desses metais,
As rochas que contm grande quantidade de um elemento qumico livre
ou combinado com outro elemento so chamadas de minrio. Uma rocha
considerada minrio quando tem importncia econmica, o que depende da
concentrao e da viabilidade de extrao de uma substncia de interesse, Os
diversos minrios existentes no se encontram uniformemente disseminados
pela crosta, havendo regies mais ricas em um mineral do que outras. Exemplos
de minrios importantes podem ser vistos na tabela 5.1a.
Tabela 5.1a Principais minrios de alguns metais
Frmula Molecular

Nome do mineral

Fe,O,
Fe20;314,0

Hematita
Limonita

Fe30,

Magnetita

Fe 03

Siderita

Fe S2

Pirita

Cu

Nativo

Cu2S

Calcocita

CuFe S2

Calcopirita

Cu O

Cuprita

Ag

Nativo

Minrio de prata

AgC1

Clorargita

Minrio de zinco

Zns

Blenda

Minrio de alumnio

Al O .H O

Bauxita

Metal

Minrio de Ferro

Minrio de cobre

218 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

.1
'

4.4

Poucos metais podem ser encontrados livres na natureza na forma dc substncia


simples (ouro, platina, prata), em virtude de sua baixa reatividade. No entanto, a
maioria dos metais existe na forma de compostos e esto misturados a outras
substncias, como o caso do ferro, cuja obteno ser discutida neste captulo.
As maiores jazidas de minrio de ferro do mundo localizam-se na Austrlia,
no Brasil, nos Estados Unidos, na Rssia, na Frana e na Inglaterra No Brasil, as
maiores jazidas encontram-se em Minas Gerais, Mato Grosso do Sul, Par, Amap
e Bahia. O principal minrio de ferro encontrado no Brasil a hematita (8% das
reservas mundiais), com 50% a 70% de ferro na sua composio, considerado dc
boa qualidade devido aos baixos ndices de fsforo e enxofre que contm.
A siderurgia - indstria do ferro forma com as indstrias do carvo e do
cimento a base da estrutura econmica de urna nao. Quase tudo em nossa vida
depende da siderurgia, fornecedora da matria-prima que movimenta praticamente
todas as grandes indstrias: fabricao de ferramentas de trabalho, mquinas e
ferramentas agrcolas, construo naval, tecelagem, produtos qumicos, material
eltrico, material blico etc. Pode-se dizer que o padro de vida de um povo ou seu
grau de progresso e riqueza so avaliados pelo consuma de produtos siderrgicos.
O ao principal produto da indstria siderrgica. urna das ligas
metlicas mais usadas atualmente. Possui inmeras aplicaes e serve de base
para a produo de outras ligas. Por isso, vamos discutir neste captulo como
produzido nas usinas siderrgicas.

5.2 Breve Histrico


No h um registro preciso de quando o homem comeou a produzir ferro
pela reduo de seus minrios. De fato, diversos povos cm diferentes localidades
dominavam essas tcnicas, sendo que alguns no registravam isso por meio da escrita.
As referncias escritas mais antigas sugerem que o ferro foi empregado na ndia e
na China por volta de 2.000 a.C. Entretanto, no possvel determinar se o ferro foi
reduzido pelo homem. A reduo deliberada dos xidos de ferro entre 1.350 a.C. e
1.100 a.C. citada em regies geograficamente extensas no mundo antigo.

Capitulo 5 - Siderurgia 1219

Os povos antigos s dispunham de trs fontes de ferro: ferro de meteoritos,


ferro nativo (telrico) e os minrios ferrosos reduzidos pelo homem. As duas
primeiras fontes so muito raras e indicam que a maioria dos artefatos antigos foi
produzida pela extrao do ferro a partir dos minrios ferrosos.
E um fato conhecido h muitos sculos que Os minrios de ferro misturados com
carvo sob temperaturas elevadas so reduzidos para ferro metlico. Os processos
mais antigos eram conduzidos em diversas variedades de fornos, alguns que recebiam
um suprimento natural de ar e outros equipados com sopradores (foles) para a
obteno de temperaturas maiores. Eis a os primrdios da siderurgia corno cincia.
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(

A produo de ferro comeou a ser significativa no comeo do sculo 14,


quando a altura dos fornos foi aumentada e as condies de sopro, aperfeioadas.
Assim, a temperatura de combusto nas partes baixas cio forno aumentou
o suficiente para que o ferro pudesse absorver quantidades crescentes de
carbono. O ferro carburado funde a uma temperatura mais baixa e, por sua vez,
dissolve o carbono. Na parte baixa do alto-forno, obtinha-se um metal lquido
(anteriormente, o ferro apresentava-se em forma pastosa). Entretanto, o ferro
com maior teor de carbono se tornava duro e quebradio e no podia ser soldado
nem forjado. A descarburizao tornou-se, ento, etapa de refino do ferro obtido
nos altos-fornos desta poca. Surgia a fundio.

Captulo 5 - Siderurgia 1219

Os povos antigos s dispunham dc trs fontes de ferro: ferro de meteoritos,


ferro nativo (telrico) e os minrios ferrosos reduzidos pelo homem. As duas
primeiras fontes so muito raras e indicam clue a maioria dos artefatos antigos foi
produzida pela extrao do ferro a pardr dos minrios ferrosos.
um fato conhecido h muitos sculos que os minrios dc ferro misturados com
carvo sob temperaturas elevadas so reduzidos para ferro metlico. Os processos
ms antigos eram conduzidos em diversas variedades de fornos, alguns que recebiam
um suprimento natural de ar e outros equipados com sopradores (foles) para a
obteno de temperaturas maiores. Eis a os primrdios da siderurgia como cincia.

A produo de ferro comeou a ser significativa no comeo do sculo 14,


quando a altura dos fornos foi aumentada e as condies de sopro, aperfeioadas.
Assim, a temperatura de combusto nas partes baixas do forno aumentou
o suficiente para que o ferro pudesse absorver quantidades crescentes de
carbono. O ferro carburado funde a uma temperatura mais baixa e, por sua vez,
dissolve o carbono. Na parte baixa do alto- forno, obtinha -se um metal liquido
(anteriormente, o ferro apresentava-se em forma pastosa). Entretanto, o ferro
com maior teor de carbono se tornava duro e quebradio e no podia ser soldado
nem forjado. A descarburizao tornou-se, ento, etapa de refino do ferro obtido
nos altos-fornos desta poca. Surgia a fundio.

220 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

sol
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Com a fundio, a indstria siderrgica foi impulsionada a partir da segunda


metade do sculo 15. Comeava a produo de ferro pelo "refino" do ferro-gusa.
A fora motriz da gua permitiu aperfeioar os martelos hidrulicos utilizados
nas forjas e a utilizao de cilindros laminadores.
A siderurgia moderna conservou dos sculos passados apenas os princpios
bsicos. Durante os anos 60, enormes usinas integradas foram criadas. Os processos
e equipamentos mudaram muito: preparao das cargas de alto-forno, aciarias a
oxignio com convertedores e fornos eltricos, lingotarnento contnuo e laminadores
contnuos com velocidades cada vez maiores. Os dispositivos de controle e automao
garantem, hoje, em todas as etapas, a regularidade e a qualidade de produo. Por ougo
lado, o consumo de energia por tonelada de ao produzido diminuiu sensivelmente.

Captulo 5 - Siderurgia 1221

A operao da maioria das instalaes auternatizada: ela acompanhada e controlada a parir de urna
sala da comandos.

5.3 Matrias-Primas e o seu Preparo


Para a obteno moderna do ferro, so necessrias trs matrias-primas principais:
o minrio de ferro, o carvo e o calcrio. O minrio de ferro a matria-prima para a
obteno do elemento ferro, o carvo atua de trs formas: como combustvel, como
redutor do minrio de ferro e como fornecedor de carbono para a liga, e o calcrio
atua como material fundente, gerador da escria. A seguir, uma breve descrio de
como so preparadas estas matrias-primas para obteno do ferro.

5.3.1 Preparao do Minrio de Ferro


A preparao do minrio de ferro tem por objetivos a obteno de um mineral
concentrado em ferro (60% a 69% de Fe) e a criao de porosidade que permita
a passagem dos gases redutores, j que os slidos finos do mineral dificultam e
diminuem a velocidade da entrada de ar no processo para realizar a combusto.

222 1 Proemos r ()INCKIOC; Unii;irias da Indstria Qumica

Portanto, a aglomerao do mineral visa melhorar a permeabilidade da carga no


alto-fomo, reduzir o consumo dc carvo c acelerar o processo de reduo. A
aglomerao permite, tambm, que a quantidade de finos emitida, lanada pelo
alto-forno no sistema de recuperao de resduos seja reduzida. Os processos de
aglomerao normalmente empregados so a sinterizao e a pelotizao, que
uma aglutinao) dos finos do minrio.
O processo de sinterizao consiste na adio de um fundente (finos dc
calcrio e coque) aos finos do mineral e fundio do conjunto em uni forno a
1500C. Aps o resfriamento) e britagern, obtm-se o chamado sinter, que so
partculas slidas porosas de dimenso mdia superior a 5 mm.

5.3.2 Preparao do Carvo


O carvo utilizado nos processos siderrgicos o mineral, que, por no
possuir resistncia suficiente para suportar as cargas do alto-forno, necessita
de unia etapa prvia de coqueificao. Na coqueria, o carvo sofre destilao
na ausncia de ar, com liberao de substncias volteis por 18 horas a uma
temperatura de 1300C. O produto resultante o coque metalrgico, poroso,
composto basicamente por carbono, com elevada resistncia mecnica e alto
ponto de fuso. Os finos deste processo so enviados para a sinterizao. O
coque participa com mais da metade do custo total do processo de alto-forno.

5.3.3 Preparao do Calcrio


O calcrio simplesmente modo e peneirado para ser utilizado no alto-forno.

5.4 Processo Siderrgico


5.4.1 Reduo do Ferro
Os metais possuem, de um modo geral, alta tendncia a doar eltrons. Assim,
eles frequentemente so encontrados em seus minrios com nmero de oxidao
positivo e, para que se possa obter o metal a partir do minrio, necessrio que
ele sofra uma REDUO.

Captulo 5 - Siderurgia I 223

Reduo
Metal isolado
Mn+
Metal no minrio

Corroso

Perceba que a reduo trata-se exatamente do contrrio da corroso, um


processo natural que tende a oxidar os metais. Assim, para que se obtenha o metal
ferro, necessrio que haja uma reduo do nox do metal. A reduo do minrio
de ferro em larga escala ocorre em um alto-forno (figura 5.4a), nome dado ao
equipamento onde tambm ocorrem a reduo e a fuso do ferro. O alto-forno
unia estrutura cilndrica de grande altura (superior a 30 metros), constitudo
por trs partes principais: o cadinho, a rampa e a cuba revestidos internamente
por materiais refratrios. O cadinho a parte inferior, onde se acumulam o metal
fundido e a escria resultantes das reaes em seu interior. Na regio da rampa
ocorre a injeo de ar aquecido (pelas ventaneiras) responsvel pela combusto
do carvo. No topo da cuba o alto-forno carregado com minrio de ferro na
forma de sinter, coque e um material fundente que, em geral, o calcrio, por
meio de carrinhos, de elevador inclinado ou por ponte rolante.

Figura 5.4a Representao esquemtica de um alto-forno

224 1 Processas e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Para otimizar o processo de fuso da hematita, utiliza-se o fundente, isto ,


uma substncia que reage com as impurezas (ganga) do minrio, produzindo
compostos de fcil separao (escria) e permitindo que se obtenha urna mistura
de ponto de fuso mais baixo. (0 ponto de fuso da hematita da ordem de
1560C, mas com o fundente, a temperatura de fuso cai para 1200'C-1300'C).
Na produo de ferro, o calcrio (CaCO3) atua como fundente da hematita.
O calcrio decompe-se pela ao do calor em xido de clcio e gs carbnico.
CaCO3 + calor --) CaO + CO2
Como a maior parte do calcrio dolomtico ou seja, contm carbonato de
magnsio na sua composio, teremos tambm a seguinte decomposio:
MgCO3 + calor - MgO + CO2
Ao mesmo tempo em que atua como fundente do minrio, o calcrio
responsvel pela formao da escria de alto-forno. A escria formada a
1200C, pela combinao de CaO e/ou MgO do calcrio (CaCO3.MgCO3 calcrio dolomtico) com a ganga (impurezas) do minrio e as cinzas de carvo.
O xido de clcio reage, por exemplo, com o dixido de silcio (SiO2),uma das
principais impurezas da hematita, que se apresenta na forma de areia, produzindo
o metassilicato de clcio, CaSiO3, (escria).
CaO + Si09 CaSiO3
As demais impurezas citadas incorporam, ento, a escria obtida no altoforno, que usada na fabricao de adubos, cimentos ou tijolos.
O coque, por sua vez, utilizado para promover a reduo da hematita, isto ,
a transformao do ction ferro 3+ em ferro metlico, Fe. Inicialmente, o coque,
em presena de excesso de oxignio fornecido pelo ar, produz gs carbnico.
C()
o + 02 4 CO2
cque
O gs carbnico, por sua vez, reage com o coque, que constantemente
adicionado ao alto-forno, produzindo gs monxido de carbono.
CO2 + C(coque) --> 200

Captulo 5 - Siderurgia 1225

O monxido de carbono formado reduzir o ferro da hematita de acordo


com as seguintes etapas:
3Fe20, + CO - 2Fe30,1 + CO2
Fe304 + CO - 3Fe0 + CO2
FeO + CO - Fe + CO2
Na regio de temperaturas mais altas da rampa ocorrem as ltimas reaes
fundamentais:
3Fe + C > Fe3C
3Fe + 2C0 - Fe3C CO2
formado, portanto, o chamado ferro-gusa (Fe3C), ao qual se encontram
incorporados alguns elementos como o mangans, o silcio, o fsforo e o enxofre
contidos em pequenas quantidades na matria-prima.
Aps o processo de reduo, o alto-forno libera o ferro-gusa em uma panela de
transporte ou carro torpedo (figura 5.4b) para que seja encaminhado para o refino.
Combinao de argamasso
minatria e tijolos
do alta alumirup (00% - 7090
e mantos da site ilumina
3 rn

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Figura 5.4b Aspecto geral de um carro torpedo

226 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Pela parte superior do alto-forno, recolhe-se uma mistura dos seguintes gases:
60%-65% de nitrognio, 35%-40% de monxido de carbono, gs carbnico,
hidrognio etc. Essa mistura gasosa sai temperatura de 250C e seu calor
aproveitado para aquecer o gs insuflado no alto-forno. Alm disso, o monxido
de carbono retirado queimado em caldeiras recuperadoras de calor. O ferrogusa obtido contm teor de carbono entre 2% e 5% em massa. Para produzir o
ao, cujo teor de carbono varia de 0,5% a 1,7%, o ferro-gusa tratado em fornos
especiais de refino (forno eltrico ou conversores).
interessante ressaltar que, nos processos primitivos da siderurgia
empregados at a Idade Mdia, e em muitos pases at recentemente, os minrios
de ferro eram transformados diretamente em ao ou em ferro doce (no havia
preparao intermediria do ferro-gusa). Isso ocorria porque a temperatura nos
fornos no ultrapassava 1200C/1300C e, assim, o ferro no era obtido em
fuso, mas apenas com consistncia pastosa. Foi no incio do sculo 14 que o
processo se modificou devido obteno do ferro-gusa. Aumentando-se a altura
dos fornos, denominados "altos-fornos", conseguiu-se elevar a temperatura da
mistura de minrio de ferro e carvo acima de 1500C, de modo a obter a fuso
do ferro que, reagindo com uma pequena quantidade de carbono, produzia a gusa.
Dessa forma, os processos usuais de siderurgia atualmente so ditos indiretos,
por no se obter diretamente ao a partir do minrio, mas sim a gusa, que depois
descarbonizada, formando ento ao ou ferro doce.

5.4.2 Refino do Ferro-Gusa Produo do Ao


Como discutido anteriormente, o ferro-gusa produzido pelo alto-forno
possui teor de carbono entre 2% e 5%, alm de outras impurezas, como enxofre
e fsforo, na sua composio. Assim, para que tenhamos ao, faz-se necessrio
um refino do metal nos conversores ou fornos eltricos. O ferro-gusa e as
sucatas de ao constituem as matrias-primas utilizadas para a produo do ao.
Estas matrias-primas so carregadas atravs de um eletroimp ara dentro de
recipientes conhecidos como cestes (figura 5.4c).

Captulo 5 - Siderurgia 1227

Converior
Sucata fo MIS&
Cesto
Forno eltrixo
Figura 5.4c Utilizao da sucata ferrosa para produo do ao
Dos cestes, os materiais ferrosos so encaminhados para os conversores
ou fornos eltricos, para refino. Para transformar a gusa em ao, necessrio
que ela passe por um processo de oxidao parcial combinao do ferro e das
impurezas com o oxignio at que a concentrao de carbono e de impurezas
reduza-se a valores desejados.
Em 1847, o ingls Henry Bessemer (na verdade, francs residente na
Inglaterra) e o americano William Kelly tiveram a idia de injetar ar sob presso
a fim de que ele atravessasse a gusa. Esse processo permitiu a produo de ao
em grandes quantidades. Os fornos que usam esse princpio, ou seja, a injeo
de ar ou oxignio diretamente na gusa lquida, so chamados "conversores" e
so de vrios tipos. A seguir, veremos como ocorre a produo do ao nestes
equipamentos.
5.4.2.1 Conversores Bessemer e Thomas
O conversor Bessemer (figura 5.4d) um grande forno em forma de pera,
revestido internamente com silica numa grossa camada de refratrio. Seu fundo
substituvel e cheio de orifcios, por onde entra o ar sob presso. uni forno
basculante que no precisa de combustvel. A alta temperatura alcanada e
mantida devido s reaes qumicas que acontecem quando o oxignio do ar
injetado entra em contato com o carbono da gusa. lquida.

228 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

.1.111, 1 11.

'

i'414,2.
, RIO

ti
4;

Figura 5.4d Conversor Bessemer


Neste processo, h a combinao do oxignio com o ferro (FeO), que, por sua
vez, combina-se com o silcio, o mangans e o carbono, eliminando as impurezas
sob a forma de escria e gs carbnico.
2Fe + 0, --> 2Fe0
FeO -I- Si -3 SiO, + 2Fe
FeO + Mn Mn0 + Fe
FeO 1- C Fe + CO
Os minrios normalmente contm Si ou P como impurezas, que so oxidados
a Si02 e P4010. Um teor de fsforo superior a 0,05% produz um ao de baixa
resistncia trao e bastante quebradio. O processo Bessemer no remove o
fsforo. Assim, pode ser utilizado a partir de ferro gusa com baixo ou nenhum teor
de fsforo. Alm disso, o fsforo danifica o revestimento interno do conversor e
este s pode ser substitudo desativando temporariamente o conversor.

Captulo 5 - Siderurgia 229

P4010 + GFe + 302 2Fe3(P0,),


Fe3(PO4)2 + 2Fe3C + 3Fe ) 2Fe3P + 6Fe0 + 2C0
Fe0 + SiO2 (revestimento do forno).3 FeSiO3
Em alguns pases, minrios de ferro ricos em fsforo so usados como
matria-prima na fabricao do ao. Nesse caso, o "processo Bessemer bsico"
(tambm conhecido como processo Thomas e Gilchrist, patenteado por S. G.
Thomas em 1879) substitui o processo Bessemer normal. H duas diferenas
entre esses processos:
1) O conversor Thomas revestido com um material bsico, tal como
dolornita ou calcrio calcinados. Esse material mais resistente reao com
escria de fosfato de ferro, o que aumenta a vida til do equipamento.
2) Calcrio (CaCO3), ou cal (CaO) so adicionados como formadores de
escria. Esses compostos so bsicos e reagem com o P4010, formando uma
escria bsica de Ca3(PO4)2, que remove o fsforo do ao. A escria bsica um
subproduto valioso que, aps ser pulverizado, comercializado como fertilizante
do grupo dos fosfatos.
5.4.2.2 Conversor 14 (Linz-Donawitz)
O processo de converso LD foi idealizado em 1948 por Durrer (Sua).
Plantas em escala piloto foram testadas nas cidades de Linz e Donawitz, da o
nome LD. Foi comercializado em 1952 pela Voest de Linz. A figura 5.4e apresenta
uma representao esquemtica de uma aciaria LD, indicando a localizao
relativa dos equipamentos.

230 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

00~1
....o"... transportadora

. ano da ~tantai

bala reja
correias

fiana de
gania

conversor
LD

pote da
osisdria
panada da
iingotarrbento

panela da guisa
lIquIdo no !Jogo

Rooriaontallo requinntkos da pooldho Motiva


do oornmarsor LD doa dansala aouoantantoo ausillaroa

Figura 5.4e Representao esquemtica de uma aciaria LD


O conversor LD utiliza o princpio de injeo de oxignio puro, que soprado
sob presso na superfcie da gusa lquida. Essa injeo feita pela parte de cima
do conversor, por meio de uma lana metlica.
Esse tipo de conversor constitudo de urna carcaa cilndrica de ao
resistente ao calor, revestido internamente por materiais refratrios de dolomita
ou magnesita. O oxignio dirigido para a superfcie do gusa lquido e essa regio
chamada de zona de impacto.
Na zona de impacto (figura 5.40, a reao de oxidao muito intensa e
a temperatura chega a atingir de 2500C a 3000C. Isso provoca uma grande
agitao do banho, o que acelera a oxidao na gusa liquida. Nesse conversor, a
contaminao do ao por nitrognio muito pequena, porque usado oxignio
puro. Esse um fator importante para os aos que passaro por processos de
soldagem, por exemplo, pois esse tipo de contaminao causa defeitos na solda.

Capitulo 5 Siderurgia 1 231

lana de oxignio

zona de impacto

reao do oxignio

Figura 5.4f Zona de impacto no conversor LD


O uso de conversores tem urna srie de vantagens: alta capacidade de
produo, dimenses relativamente pequenas, simplicidade de operao e o fato
de as altas temperaturas no serem geradas pela queima de combustvel, mas
pelo calor desprendido no processo de oxidao dos elementos que constituem
a carga da gusa lquida.
Por outro lado, as desvantagens so: perda de metal por queima, dificuldade
de controlar o processo com respeito quantidade de carbono, presena de
considervel quantidade de xido de ferro e gases, que devem ser removidos
durante o vazamento.

232 I Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

5.4.2.3 Fornos Eltricos


Os fornos eltricos so basicamente de dois tipos: a arco eltrico (figura
5.4g) e de induo (figura 5.4h). A carga dc um forno a arco constituda dc
sucata e fundente. Nos fornos dc revestimento cido ;1 carga deve ter mnimas
quantidades de fsforo e enxofre. Nos fornos de revestimento bsico, a carga
deve ter quantidades bem pequenas de silcio.
Durante o processo, algumas reaes qumicas acontecem: a oxidao, na qual
se oxidam as impurezas e o carbono, a desoxidao, ou retirada dos xidos com a
ajuda de agentes desoxidantes, e a dessulfurao, quando) o enxofre retirado. um
processo que permite o controle preciso da quantidade de carbono presente no ao.
Para a produo de ao, a sucata, que deve ser de boa qualidade, colocada
dentro do forno medida que a carga fundida. Depois que a fuso se completa
e que a temperatura desejada atingida, adiciona-se clcio, silcio ou alumnio,
que so elementos desoxidantes e tm a funo dc retirar os xidos do metal.

disjuntor
eletrodos
=4z.sn
transformador
painel de
controle
controle eletrnico
mantm arco
conveniente
bica
porta de trabalho

escdria

Figura 5.4g Forno a arco eltrico

Captulo 5 - Siderurgia 1233

material refratrio

Figura 5.4h Vista superior e corte lateral de um forno de induo


As vantagens da produo de ao nos fornos eltricos so: maior flexibilidade
de operao; temperaturas mais altas; controle mais rigoroso da composio
do ao; melhor aproveitamento trmico; ausncia de problemas de combusto,
por no existir chama oxidante; e processamento da sucata. Por outro lado, as
principais desvantagens so o custo operacional (custo da energia eltrica) e a
baixa capacidade de produo dos fornos. O ao produzido nos fornos eltricos
pode ser transformado em chapas, tarugos, perfis laminados e peas fundidas.
Pelo que vimos at agora, o modo de fabricao do ao depende da matria-prima
disponvel: gusa liquida pede fornos com injeo de ar; sucata pede fornos eltricos.
O tipo de ao obtido aps a fabricao tambm depende desses processos: fornos
a ar produzem aos-carbono comuns; fornos eltricos produzem ao de melhor
qualidade, cuja composio qumica pode ser mais rigorosamente controlada.
Quando necessrio, o ao passa por um refino secundrio realizado no
forno panela, com o objetivo de ajustar sua composio e temperatura Depois
de ser refinado, transportado ao lingotamento contnuo, onde vazado em
um distribuidor que o leva a diversos veios. Em cada veio, passa por moldes de
resfriamento para solidificar-se na forma de tarugos, que so cortados em pedaos
convenientes para a larninao. Um resumo desse processo est na figura 5.4i.

2.36 1 Processos e Operaes Unit irias da Indstria Qumica

bloco

zona de resfriamento

esteira de resfriamento fio-mquina

N
w

ver?,a1h5es

leito de resfriamento

N
s\
v

Perfis
Figura 5.5a Esquema de obteno de fios e chapas de ao
Ao final da laminao a quente, o produto final resfriado em contato com o
meio ambiente, o que provoca oxidao superficial da barra e cria uma camada de
xido chamada de carepa de laminao, que protege o produto contra a corroso
atmosfrica.

5.5.2 Trefilao
Na etapa de trefilao (figura 5.5b), os rolos de fios de ao so submetidos a
uma deformao a frio a partir do estiramento do ao. Antes disso, entretanto,
necessria a decapagem dos fios provenientes dos laminadores a quente para
remover a carepa de laminao. A decapagem feita em banhos de cido clordrico,
seguidos de banhos com gua e, finalmente, de um banho de cal para neutralizar o
cido remanescente. Os fios de ao j decapados so forados a passar atravs de
vrios anis com dimetro de entrada maior do que o de sada (fieiras).

Capitulo 5 - Siderurgia 237

fio mquina
mquina de trefilar
bobinador

arame
decapagem

fieira

Figura 5.5b Esquema simplificado da trefilao do ao


O resultado a deformao microestrutural do ao, com alongamento dos fios
e aumento da dureza (o que requer recozimento para aumentar a ductibilidade do
material). Ao final do processo de trefilao, os fios so recobertos com leo para
serem protegidos da corroso, j que no possuem mais a carepa de laminao.
O produto acumulado na forma de fios pode ser utilizado para a produo de
pregos e arames, entre outros (figura 5.5c).

estocador mquina de
pregos

pregos

elko
forno de recozimento arame recozido
Figura 5.5c -- Produtos obtidos a partir de fios de ao

sZet

238 # Processos c Operacs Unitrias da indstria Qumica

Tpico Especial 5 - Operaes Unitrias: Britagern e Moagem


A quebra de partculas slidas maiores em partculas menores uma operao
industrial importante. Vimos que, para obten.o de ferro e ao, necessrio o
beneficiamento de calcrio e hematita a partir de rochas. A presena de britadores e
moinhos fundamental no processo de obteno de minerais para a indstria qumica.
Assim, neste 5' tpico especial sobre operaes unitrias, vamos compreender como
funcionam alguns destes gigantes moedores: os britadores e moinhos.

5.6 Objetivos da Britagem e da. Moagem


A utilizao de britadores e moinhos visa, muitas vezes, apenas obteno de
blocos de dimenses trabalhveis. Porm, na grande maioria dos casos o objetivo
aumentar a rea externa (superfcie de contato), de modo a tornar mais rpido
o processamento do slido. Constituem exemplos a moagem de cristais para
facilitar a sua dissoluo, o britamento e a moagem de combustveis slidos antes
da queima, a moagem do cimento para facilitar a pega, o corte da macieira antes
do cozimento na produo de celulose e a moagem de oleaginosas para acelerar
a extrao por solventes.
As vantagens da reduo de tamanho no processamento so:
Aumento da relao superfcie/volume, aumentando, com isso, a eficincia de
operaes posteriores, como extrao, aquecimento, resfriamento, desidratao etc.
Uniformidade do tamanho das partculas, que auxilia na homogeneizao ou
na solubilizao de produtos em p (exemplos: sopas desidratadas, preparados
para bolos, achocolatados etc.).
Frequentemente, a moagem tem como objetivo promover a mistura ntima
de dois ou mais slidos, como na fabricao de tintas imobilirias. O produto
ser tanto mais uniforme quanto menor for o tamanho das partculas a serem
misturadas. Por isso, quando um alto ndice de homogeneizao requerido, a
moagem fina do material indispensvel.

Captulo 5 - Siderurgia 239

A triturao ou moagem pode ser considerada muito ineficaz do ponto de vista


energtico. Somente uma pequena parte da energia empregada realmente para a
ruptura ou fragmentao do slido. A maior parte dirige-se para a deformao desse
slido e a criao de novas linhas de sensibilidade que podem produzir a ruptura
sucessiva dos fragmentos. O resto da energia dissipado em forma de calor.
Em um processo de moagem, possvel operar a seco e a mido. Geralmente,
a operao a mido economiza cerca de 25% de energia. Alm disso, o controle
do p bem mais perfeito na operao a mido e a prpria classificao do
material na sada do moinho torna-se mais simples. Contudo, h operaes,
como a moagem do cimento e da cal, que s podem ser conduzidas a seco.
Em contraposio, a moagem a mido quase sempre imperiosa em muitos
processos. Quando levada a dimenses extremamente pequenas, por exemplo,
foras de atrao podem causar aglomerao de partculas e o nico recurso
mover o slido em suspenso no lquido.
A moagem pode ser realizada em bateladas ou em operao contnua. Neste
ltimo caso, pode-se operar em circuito aberto ou fechado,
Circuito aberto: o material alimentado ao moinho e passa apenas uma vez
pela mquina, sendo retirado do circuito aps a moagem (figura 5.6a).
P
A
Moinho
Figura 5,6a Operao em circuito aberto contnuo
Circuito fechado: o material passa por um separador, onde os finos
constituem o produto e os grossos retornam para reciclagem (figuras 5.6b e 5,6c).

240 1 Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

Figura 5.6b Operao em circuito fechado com operao a seco

Ate} Britader
Princhlo

<

Weide

Britarlor
> Senuarlrb

<
>

>P

Figura 5.6c Operao em circuito fechado a seco com trs estgios

5.7 Mecanismos de Fragmentao


Tendo em vista a enorme variedade estrutural dos materiais slidos
processados na indstria, bem como os inmeros graus de finura desejados,
fcil concluir que o mecanismo de fragmentao no pode ser nico. Os slidos
podem sofrer reduo de tamanho por vrios processos, porm, apenas quatro
so utilizados industrialmente: compresso, impacto, atrito e corte.

Capitulo 5 - Siderurgia 241

5.8 Equipamentos empregados na Fragmentao


A diferenciao entre britadores e moinhos d-se principalmente pelo tamanho
das partculas do produto obtido. As mquinas que efetuam a fragmentao de
slidos grosseiros so chamadas britadores, enquanto as que do produtos de
menor tamanho so moinhos. A tabela 5.8a apresenta as dimenses comumente
empregadas na classificao de britadores e moinhos, de acordo com o tamanho
do slido processado (alimentao e sada).
Tabela 5.8a: critrios de classificao de britadores e moinhos
Equipamentos

Alimentao

Produto

Britadores primrios

10 em a 1,5 m

O)- 5 cm a 5 em

Britadores secundrios

(i,5 cm a 5 cm

0,1 cm a 0,5 cm

Moinhos finos

0,2 cm a 0,5 cm

200 mesh

Uma grande variedade de equipamentos para reduo de slidos oferecida


pelos fabricantes tradicionais do ramo. Os modelos diferem pelos detalhes
construtivos e todos apresentam vantagens a desvantagens em cada situao
particular, de modo que a seleo do tipo apropriado requer muito cuidado e
julgamento. Dentre os fatores que dificultam a escolha do equipamento e tambm
sua classificao, podemos citar:
a multiplicidade de materiais a serem fragmentados;
a variedade de caractersticas desejadas nos produtos;
as limitaes tericas do assunto;
a liberdade de nomenclatura. Moagem, por exemplo, tornou-se u"-ri termo
quase universal para descrever a reduo de tamanho, muito embora isto
no seja correto;
as condies particulares de cada indstria.
Descreveremos a seguir alguns tipos de britadores e moinhos utilizados pela
indstria qumica.

242 No-cessais c ( )peraes l'ilitrias

Ind(Nrrin Qumica

5.9 Britadores Primrios


5.9.1 Britador de Mandbulas
Apresenta como partes mais importantes duas mandbulas de ao, sendo uma fixa
e uma mvel, colocadas no interior dc uma carcaa dc ao, ferro ou ao-mangans.
A mandbula mvel, tambm chamada queixo, bascula em torno de um eixo. A
outra extremidade da mandbula fica numa biela presa a um excntrico existente no
cubo da polia motora. medida que a polia gira, o excntrico movimenta a biela
em sobe e desce, o que provoca um movimento de vaivm da mandbula mvel. As
articulaes entre as placas e a mandbula so mantidas por meio de um tirante, que
pressiona uma mola quando a mandbula mvel aproxima-se da fixa.
A britagem nesse equipamento ocorre essencialmente por compresso, em
que o material britado desce somente por gravidade, sem ser arrastado pelas
mandbulas. Dessa forma, o atrito sobre as mandbulas minimizado, aumentando
sua vida til. A principal aplicao dos britadores de mandbula (figuras 5.9a e 5.913)
o britamento primrio de materiais duros e abrasivos cm sistema descontnuo.

Figura 5.9a Britador de mandbulas tipo Blake (Fonte: Perry)

Apluit

r5

SlitterlJrgl A

Figura 5.9b Britador de mandbulas tipo Flake (Fonte: Metso Minerais)

5.9.2 Britador Giratrio


Este britador (figuras 5.9c e 5.9d) opera por compresso e atrito em sistema
contnuo de processamento. constitudo de um corpo cnico de carga,
seguido de outro de descarga. No interior h um eixo com urna cabea cnica de
britamento. medida que a carga gira, um excntrico faz com que a cabea cnica
de britamento aproxime-se e afaste-se alternariam ente do corpo do britador.

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2 - Piara do &senis
Sgraglar de ar

a . Bakaceaderra,
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6 . ibi principal
7 = Carraa de ia
- T prliaripa1 e ~aia rim
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10 Slsonita k raleiem/fru% ia tbe prbrtipal
11 Se mora low Prelo* lie ciai regalice ia it abertura,

43)
Figura 5.9c Britador giratrio (Fonte: Metso Minerais)

244 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Figura 5.9d Britador giratrio (Fonte: Metso Minerais)

5.10 Britadores Secundrios


5.10.1 Britador de Rolos
O britador de rolos pode ter um nico rolo ou dois rolos. No modelo de dois
rolos horizontais (figura 5.10a), estes giram mesma velocidade em sentidos
contrrios, sendo que um pode girar livremente e o outro movido por uma polia
motora. Os tamanhos da alimentao e do produto so controlados pelo espao
de separao entre os dois rolos, que regulvel e mantido constante por meio
de um conjunto de molas resistentes, mas que cedem quando acidentalmente um
material inquebrvel alimentado entre os rolos. A superfcie dos rolos tambm
pode ser estriada ou dentada (figuras 5.10b e 5.10c).

Captulo 5 - Siderurgia 1245

Alirrienter;o

Mola de segurana
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Descarga

Figura 5.10a Britador de dois rolos lisos (Adaptado de: McCabe)

rolo dentado
roda motora

molas de presso
e alivio

Figura 5.10b Britador de rolo nico dentado (Fonte: Perry)

246 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Figura 5,10c Britador de rolo dentado, vista superior da parte interna


O britador de rolo dentado presta-se ao britamento de slidos laminados
como calcrio, dolomita, fosfato, cimento e xisto.

5.10.2 Britador de Barras ou Gaiolas


utilizado principalmente como desintegrador de materiais sem muita
resistncia mecnica e que podem ser midos c pegajosos para serem britados em
outros tipos de mquinas. Usa-se para carvo, calcrio, fertilizantes e materiais
fibrosos.
O slido alimentado pela parte superior e atravessa as gaiolas, que giram
em alta velocidade. A fratura do material ocorre por impactos mltiplos com as
barras. O produto sai pela parte inferior da mquina (figura 5.10d).

cniulii 5 - Sidcrurgil 1 247

Figura 5.10d Britador de barras ou gaiolas (Fonte: Gomide

5.11 Moinhos
5.11.1 Moinho de Bolas
Em sua forma mais simples, o moinho de bolas comum consta de um tambor
cilndrico rotativo que, em operao, parcialmente preenchido de bolas (figuras
5.11a e 5.11b). O material a ser modo alimentado no tambor e, medida que
este gira, as bolas so levantadas at certo ponto, para depois carem diretamente
sobre ele. As bolas podem ser de ao, porcelana, pedra, ferro ou qualquer outro
material conveniente.

Figura 5.11a Corte em perfil de um moinho de bolas

248 1 Processos e Operaes Unirrias da Indstria Qumica

Figura 5.11b Moinho cnico de bolas (Adaptado de: McCabe)

5.11.2 Moinho de martelos


Opera principalmente por impacto, prestando-se a fragmentar materiais
frgeis no abrasivos; utilizado igualmente para materiais fibrosos, como milho,
soja e caf, pois urna parte da ao da fragmentao por corte. Os maiores
servem para trabalhos pesados, como britamento de carvo, calcrio, barita,
cal, xisto e osso em pedaos de 20 cm at 50 cm (so considerados britadores
tambm).
Um rotor gira em alta velocidade no interior de urna carcaa. Neste rotor,
h determinado nmero de martelos perifricos que bascularn em torno do seu
ponto de fixao. Em operao normal, os martelos so orientados radialmente
pela fora centrfuga, porm, se um material inquebrvel for alimentado ao
britador, eles desviam-se de sua posio radial para evitar a quebra. O produto
sai pelo fundo, onde h barras que formam uma grelha (figura 5.11c).

Captulo 5 - Siderutyja 249

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Figura 5.1 lc corte em perfil de um moinho de martelos (Fonte: Perry)


2 Tpico Especial 5 - Operaes Unitrias: Peneiramento
0 peneiramento constitui uma parte fundamental dos processos de britagem,
pois, aps a diminuio da dimenso de um slido, quase sempre necessria
sua classificao. Essa classificao necessria para que tenhamos fraes com
determinadas dimenses (especificadas de acordo com o produto) e homogneas. Em
diversos setores industriais como o de cimentos e cermicos, corantes e pigmentos,
alimentos, frmacos e muitos outros, o controle da distribuio granulomtrica
critico. A tcnica mais empregada para medida dessas distribuies o peneiramento.
A seguir, h uma breve descrio da operao de peneiramento na indstria qumica.

5.12 Peneiramento (tamisa0o)


Peneirarnento a separao das partculas de materiais granulares atravs de
urna superfcie perfurada (figura 5.12a). A necessidade de separar slidos tem a
duas finalidades: 1) Dividir o slido granular em fraes homogneas; e 2') Obter
fraes com partculas de mesmo tamanho. Quando o objetivo o segundo, o
peneirarnento a operao mais econmica.

250 1 Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

Alimentao
o

" O

o
Grossos

o r)

()

4~ffirlwi~

OO

" 1 Finos
Figura 5,12a Princpio de operao de uma peneira
Observe, na figura 5.12', que o slido alimentado movimentado sobre a
peneira; as partculas que passam pelas aberturas constituem o material fino e as
que ficam retidas constituem o material grosso. A abertura da peneira chama-se
dimetro de corte (De).
Quando temos uma peneira que separa apenas duas fraes, elas so ditas no
classificadas, porque s uma das medidas extremas de cada frao conhecida:
a de maior partcula da frao fina e a de menor partcula da frao grossa.
Com mais peneiras ser possvel obter fraes classificadas, cada uma das quais
satisfazendo especificaes de tamanho mximo e mnimo das partculas, de
modo que teremos uma classificao granulomtrica.

5.12.1 Anlise Granulotntrica


Para as operaes que envolvem sistemas slidos granulares, necessrio
caracterizar as partculas slidas, com relao forma, ao tamanho, densidade
etc. Uma amostra de um sistema particulado conter partculas de diferentes
tamanhos. Assim, possvel observar ou medir as distribuies associadas a cada
uma das seguintes quantidades:
1- Nmero de partculas;
2- Massa total da amostra;

Captulo 5 - Siderurgia I 251

3- Volume total da amostra;


4- Arca superficial de todas as partculas;
5- Tamanho/soma dos tamanhos individuais.
Em operaes que envolvem fragmentao de slidos, como a moagem,
a anlise granulonitrica essencial para determinar o sucesso da operao.
Tanto as especificaes da granulometria desejada como o clculo da energia
necessria para realizar uma operao de fragmentao requerem a definio
do que se entende por tamanho das partculas do material. A determinao de
outras caractersticas do produto modo tambm exige o conhecimento prvio
da granulometria e geometria das partculas que o constituem.
Distinguem-se pelo tamanho, cinco tipos de slidos particulados:
Ps: partculas de 1 mm at 0,5 mm;
Slidos granulares: de 0,5 mm a 10 mm;
Blocos pequenos: partculas de 1 a 5 cm;
Blocos mdios: partculas de 5 at 15 cm;
Blocos grandes: partculas maiores que 15 cm.

5.12.2 Anlise de Peneira


Uma das tcnicas mais simples e diretas para a determinao da distribuio
de tamanho dc uma amostra de partculas a anlise de peneiras padronizadas,
com malhas precisas, formando uma srie com abertura de malhas cada vez mais
finas. As peneiras selecionadas so empilhadas e colocadas sobre um vibrador,
e a amostra colocada na peneira superior, a mais aberta. As peneiras ficam
encaixadas sobre uma panela destinada a recolher a parcela de partculas mais finas,
que passam por todas as malhas das peneiras. Aps certo tempo, previamente
determinado, o material retido em cada uma das peneiras do sistema retirado
e pesado. As peneiras mais utilizadas para a determinao da distribuio de
tamanho so as da srie Tyler (figura 5.12b).

252 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Figura 5.1213 Peneiras da srie Tyler (Fonte: Bcrtcl)


O peneiramento srie Tyler consta de 14 peneiras e tem como base urna
peneira de 200 malhas por polegada linear (200 mesh), feita com fio de arame
de 0,053 mm de espessura, o que d uma abertura livre de 0,074 mm. As demais
peneiras so: 150, 100, 65, 48, 35, 28, 20, 14, 10, 8, 6, 4 e 3 mesh. Mesh o
nmero de malhas por polegada linear. Na tabela 5.12a h uma comparao das
dimenses de said das peneiras Tyler e ASTM em relao ao nmero de mesh,
dimetro do fio e rea livre.

254 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

- Peneiras estacionrias
So as mais simples, mais robustas e econmicas das peneiras, porm so quase
que exclusivamente empregadas para slidos grosseiros, s vezes maiores do que 5
cm de dimetro. Operam descontinuamente e entopem com muita facilidade. Tipos
representativos so as telas inclinadas com 1 em a 10 cm de dimetro, alimentadas
manualmente e que servem para separar agregados na construo civil. As grelhas
robustas empregadas para separar os finos das cargas de britadores tambm so
estacionrias. So constitudas de uma srie de barras paralelas, que so mantidas
cm posio por meio de espaadores. As barras so separadas de 1 cm a 5 em e tm
de 7 cm a 10 cm de largura, por mais ou menos 3 m de comprimento (figura 5.12c).

Inclinao
20- 50

Figuras 5.12c Peneiras estacionrias (Fontes: UFSC e Gornide)

Captulo 5 - Siderurgia 255

- Peneiras rotativas
O tipo maiS COmum o tambor rotativo (figura 5.12d), de emprego corrente
nas pedreiras para realizar a classificao do pedrisco e das conhecidas pedras 1,
2, 3 e 4 da construo civil. E um cilindro longo, inclinado de 50 a 100 em relao
horizontal e que gira a baixa velocidade em torno de um eixo. A superfcie
lateral do cilindro urna placa metlica perfurada ou urna tela, com aberturas de
tamanhos progressivamente maiores na direo da sada. Isto permite separar
as vrias fraes do material. Os comprimentos padres variam de 4 m a 10 m.

kir=
Repeir.

'ffikkx.
.".

Fr mi m2

1-.010.xe

Inclinao :
15a30

Figura 5.12d Arranjo que separa finos, mdios e grossos (Fonte: UFS)

- Peneiras agitadas
Neste tipo de peneira (figuras 5.12e e 5.12f), a agitao provoca a movimentao
das partculas sobre a superfcie de peneiramenta Embora possam ser horizontais,
geralmente so inclinadas, de modo que o material transportado durante o
peneiramento. A eficincia relativamente alta, para materiais de granulometria superior
a 1 cm, mas baixa para materiais finos, principalmente quando alta capacidade
requerida. A agitao provocada por excntricos que permitem regular a frequncia
e a amplitude, de modo a se conseguir experimentalmente a melhor combinao
destas variveis. O excntrico pode funcionar em plano vertical ou horizontal.

11.,Nr.:1-"\''.."..

l'1.guras

Orklili.V% ktIN 101A111%1111-1 11...1111WLII .11

9 r-51

- Peneiras .ii_.,11.1klas (1 t

Fieuras 5.12f - ()Litros modelos de peneiras

( 41

hi (11'

;15nukle)

mim/111110o

ri 14114 Ir 1.).

F zuras 5.12f - Outros modelos de peneir as $igjiiiitlits

(;%linide)

Capitulo 5 Siciertirght

:V')

- Peneiras vibratrias
So dc alta capacidade e eficincia, especialmente para material fino, clt u
todas as anteriores apresentam especialmente problemas srios de entupimento.
H dois tipos gerais: com estrutura vibrada ou com tela vibrada. Nas primeiras,
a estrutura submetida a vibrao mecnica por meio de excentricos Ou eixos
desbalanceados, ou vibrao eletromagntica com solenides. A diferena mais
importante entre as peneiras agitadas e as vibratrias reside na frequncia e na
amplitude de vibrao: as peneiras vibratrias tm menor amplitude de tier v imen to
e maior frequncia dc agitao do que as agitadas. So ligeiramente inclinadas na
horizontal (figura 5.12g). As malhas utilizadas na indstria qumica esto entre 35
mesh, para peneiramento a mido, at 225 mesh, em casos especficos.

Figuras 5.12g Peneiras vibratrias (Fontes: Metso Minerais e Gomide)

O CIMENTO
O cimento um material crucial para a construo civil. Sem ele, no teramos
corno erguer as grandes construes necessrias s cidades: casas, prdios
residenciais e comerciais, usinas hidreltricas, pontes e rodovias.
Desde quando o homem utiliza o cimento?
O que cimento e como ele fabricado?
Existem tipos diferentes de cimento?
isso que voc descobrir neste captulo.

Para erguer grandes construes como a Hidreltrica de Itaipu, o prdio mais


alto do mundo, o Burj Dubai, ou o estdio do Maracan, necessrio muito
cimento, mo-de-obra e tecnologia.

Captulo G - Fabricao do cimento


6.1 Introduo
A palavra CIMENTO originada do latim CA_EIVIENTU, que designava, na velha
Roma, =a espcie de pedra natural de rochedos. A origem do cimento remonta a cerca
de 4.300 anos. Diversas misturas de substncias foram usadas desde a Antiguidade
nas construes de templos e palcios. As grandes obras gregas e romanas, como
o Panteo e o Coliseu, foram construdas com o uso de solos de origem vulcnica
(pozolnico), que possuam propriedades de endurecimento sob a ao da gua.
O grande passo no desenvolvimento do cimento foi dado em 1756 pelo ingls
John Smeaton, que conseguiu obter um produto de alta resistncia por meio de
calcinao de calcrios moles e ardosos. Em 1818, o francs Vicat obteve resultados
semelhantes aos de Smeaton, pela mistura de componentes argilosos e calcrios,
sendo considerado o inventor do cimento artificial. Em 1824, o construtor ingls
Joseph Aspdin queimou conjuntamente pedras calcrias e argila, transformando-as
num p fino. Percebeu que obtinha uma mistura que, aps secar, tornava-se to
dura quanto as pedras empregadas nas construes. A mistura no se dissolvia em
gua e foi patenteada pelo construtor no mesmo ano, com o nome de Cimento
Portland, que recebeu esse nome por apresentar cor e propriedades de durabilidade
e solidez semelhantes s rochas da ilha britnica de Portland.

612 Matrias-Primas
As principais matrias-primas que compem o citnento so calcrio, argila e
gesso. o calcrio constitudo basicamente de carbonato de clcio (CaCO3), que,
dependendo de sua origem geolgica, pode conter vrias impurezas, tais como
magnsio, silcio, alumnio ou ferro. A argila constituda por silicatos complexos
que contm alumnio e ferro como ctions principais, alm de potssio, magnsio,
sdio, clcio e titnio, entre outros. A argila fornece xidos de alumnio, ferro e
silcio pasta do cimento, de modo que se pode utilizar bauxita, minrio de ferro

262 I kitocoso% c Opcnies (lniirias da Indstria Qumica

e areia, respectivamente, para corrigir os teores dos componentes necessrios. o


gesso o produto de adio final no processo de fabricao do cimento, a fira de
regular o tempo de pega (endurecimento) por ocasio das reaes de hidratao
que ocorrem nesta fase. 1 constitudo basicamente por sulfato de cldo (CaS0)
que pode ser anidro, di-hidratado ou ponta-hidratado. Utiliza-se tambm o gesso
proveniente da indstria de cido fosfrico a partir da apatita (Cas(PO4)3(OH, F,

6.3 Processos de Fabricao


Dois mtodos ainda so utilizados para a fabricao de cimento: processo seco
e processo mido; este ltimo, todavia, em menor nmero. Nos dois mtodos,
as matrias-primas anteriormente citadas so extradas das jazidas e britadas para
adquirirem dimenses trabalhveis. Os dois mtodos produzem um produto
intermedirio, chamado clnquer, e o cimento final idntico nos dois casos,
O processo mido foi o originalmente utilizado no incio da fabricao
industrial de cimento e caracterizado pela simplicidade da instalao e da
operao dos moinhos e fornos utilizados. Alm disso, consegue-se urna
excelente mistura com menor emisso de p, em sistemas bem primitivos de
despoeiramento. Uma mistura das matrias-primas moda com a adio de
aproximadamente 40% de gua e entra no forno rotativo sob a forma de polpa.
um processo pouco utilizado porque consome muita energia para eliminar a
gua utilizada. As suas principais vantagens so o melhor manuseio e transporte
das matrias-primas e menor desgaste dos moinhos. j o processo seco tem a
vantagem determinante de economizar combustvel, j que no tem gua para
evaporar no forno. Comparativamente, um forno de via mida consome cerca de
1250 kcal por quilo de clinquer, contra 750 kcal de um forno por via seca.
No processo seco, a mistura de matrias-primas moda, a seco, e alimenta
o forno em forma de p. A umidade da mistura do moinho retirada pelo
aproveitamento dos gases quentes do forno, O forno de um processo por via seca
mais curto que o cie via mida, a homogeneizao mais difcil e, como produzem
muita poeira, as instalaes requerem equipamentos de despoeiramento muito mais
complexos. A seguir, apresentamos urna descrio mais detalhada do processo a seco.

26.1 j Processos e Operaes Unitrias da inds 1 ria Qumica

Figura 6.3b Aspecto do clinquer


Finalmente, o clinquer reduzido a p por meio da moagem (moinho de
cimento), juntamente com gesso e outros aditivos. O gesso, como j dissemos, tem
a funo de retardar o endurecimento do clnquer, pois este processo seria muito
rpido quando a gua fosse adicionada ao clinquer puro. junto com o ciinquer,
adies de gesso, escria de ferro, pozolana e o prprio calcrio compem os
diversos tipos de cimento. Essas substncias so estocadas separadamente, antes
de entrarem no moinho de cimento. O cimento produzido armazenado em
silos e, depois, ensacado. A figura 6.3c apresenta de forma esquemtica as etapas
da fabricao de cimento.
LIDA DE (ALUNO

GESSO

FidetheeplebifeetWeRlten

1. Britegem
2. Eliminem de ~Ma pelmb
3. %cacem de
4_ Misture e propocciOnag~10
5. Moedura
6. SIoe do matria' cru
7. Queima no forn.0
C_ ReWernento do ainkw
9_ Eobxerpern do dimer
10. Moedura
11.Silos do cima*,
12.Expediio

Figura 6.3c Esquema simplificado da produo de cimento

Captulo 6 - Fabricao do cimento I 265

6.3.1.1 Reaes do Processo de Clinquerizao


Durante a queima das matrias-primas no forno rotativo, ocorrem vrias reaes
para a formao do clnquer, entre as quais destacam-se a evaporao da gua livre,
a decomposio dos carbonatos (de magnsio e clcio), a desidroxilao das argilas
e a formao dos silicates de clcio (di, tri e tetraclcico), ferro e alumnio.
Observe como essas reaes ocorrem de forma sucinta:
Evaporao da gua livre
Ocorre em temperaturas abaixo de 100C.
H2 0 lquida + energia - H2O vapor
Decomposio do carbonato de magnsio
O calcrio CaCO3 utilizado apresenta carbonato de magnsio na sua
composio, e por isso chamado de calcrio dolomtico. A decomposio do
carbonato de magnsio em MgO e CO2 tem incio a 340C, porm, medida
que o teor de clcio aumenta, tambm se eleva a temperatura de decomposio.
MgCO3 (slido) + energia - MgO (slido) + CO2 (gasoso)
O MgO liberado vai dissolver-se na fase liquida (fundida) formada durante a
queima e, em parte, originar solues slidas com as fases mais importantes do
clnquer.
Decomposio do carbonato de clcio
Esta reao tem incio em temperatura acima de 805C, sendo 894C a
temperatura crtica de dissociao do carbonato de clcio puro a 1 atm de presso.
CaCO,, (slido) + energia 3 CaO (slido) + CO2 (gs)
Esta reao de descarbonatao uma das principais para obteno do
clnquer, devido ao grande consumo de energia necessrio sua realizao
e influncia sobre a velocidade de deslocamento de material no forno. Nos
fornos com pr-calcinadores, cerca de 94% da descarbonatao ocorre no

266

Processos e Openwrn 1 InitttiNs th indusin4

pr-calcinador, e o restante tio forno. I', impftiscindivel que a descarbonata o


esteja cmnpleta para que o material penetre na zona de alta temperatura no
forno (zona de clinquerizao).
Desidroxilao das argilas
As primeiras reares de formao do clinquer iniciam-se em 550C, com
a desidroxilao da frao argilosa da farinha (crua). A argila perde a gua
combinada, dando origem a silicatos ele alumnio e ferro altamente reativos com
o xido de clcio (Co), que liberado pela decomposio do calcrio.
A reao entre os xidos liberados da argila e o calcrio lenta e, a princpio, os
compostos formados contm pouco Ca() fixado. Com o aumento da temperatura,
a velocidade da reao aumenta e os compostos enriquecem em CaO.
Formao do silicato diclcico (2CaO.Si0,)
A formao do 2CaO.Si(), tem inicio em temperatura de 900C, em que slica livre
e CaO reagem lentamente. Na presena de ferro e alumnio esta reao acelerada.
2CaO + Si O + energia (1200C) ) 2CaO.SiO, = silicato cliclcico
Formao do sitiem triclcico (3CaaSi0,)
O silicato triclcico inicia sua formao entre 1200C e 1400C. Os produtos
de reao so 3CaO.SiO 2Ca0502, 3CaO.A1203 e 4CaO.A1203.Fe20 e o
restante de CaO no combinado.
2Ca0502 + CaO + energia (1200 a 1450C) 4 3CaO.Si02

6.4 Caractersticas do Cimento


O cimento tem vrias aplicaes, como formar o concreto (ao ser misturado
com areia c brita) ou revestir e "colar" superfcies de diferentes materiais, como j se
sabe. De acordo com a variao da porcentagem de seus componentes habituais ou
da adio de novos componentes, o cimento pode adquirir diversas caractersticas,
tais como cndurccimcnto rpido e resistncia aos lcalis, por exemplo.

268 Pmcessos e Operats Unidrias d. ind5nia Qumica

6.5.2 Filer Calcrio


A adio de calcrio finamente modo efetuada para diminuir a porcentagem
de vazios, melhorar a trabalhabilidade, o acabamento, e at elevar a resistncia
inicial do cimento.

6.5.3 Pozolana
As pozolanas, ou materiais pozolnicos, so rochas vulcnicas ou matrias
orgnicas fossilizadas que contm silica, encontradas na natureza. Os materiais
pozolnicos tambm podem ser obtidos a partir da queima de certos tipos de
argilas em elevadas temperaturas (550DC-900C), de derivados da queima de
carvo mineral nas indstrias termoeltricas (cinzas volantes), dentre outros. A
adio de pozolana propicia ao cimento maior resistncia a meios agressivos como
-esgotos, gua do mar, solos sulfurosos e agregados reativos. Diminui tambm
o calor de hidratao, permeabilidade, segregao de agregados e proporciona
maior trabalhabilidade e estabilidade de volume, tornando o cimento pozolnico
adequado a aplicaes que exijam baixo calor de hidratao, como concretagens
de grandes volumes.

6.5.4 Escria de alto-forno


A escria de alto-forno subproduto da produo de ferro em alto-forno,
obtida sob forma granulada por resfriamento brusco. As escrias possuem
propriedade de ligante hidrulico muito resistente, isto , reagem com gua,
desenvolvendo caractersticas aglomerantes muito semelhantes s do clnquer,
que proporcionam ao cimento a melhoria de algumas propriedades, como maior
durabilidade e maior resistncia final.
A figura 6.5a apresenta um fluxograma de produo do Cimento Portland
com seus aditivos a partir da farinha crua.

Capitulo 6 - Pabricao c/o cimento 1 269

SILOS DE HOMOGENEIZAO E ESTOQUE DE FARINHA CRUA

PREAQUECEDOR DO FORNO (CALCINAO)

FORNO ROTATIVO
(CLINQUERrzAo)

RESFRIAMENTO DO CL NQUER

E
BRITAGEM DO CLNQUER

SILOS DE CLjNQUER PORTLAND

ADIES MINERAIS
- ESCRIA DE
ALTO-FORNO
FILLER
POZOLANAS

BALANAS DOSADORAS

GESSO

MOAGEM DA MISTURA

CIMENTO PORTLAND

SILOS

EXPEDIO

[ ENSACADO

GRANEL

CONTAINER

Figura 6.5a Produo do Cimento Portland a partir da farinha crua

6.6 Tipos de Cimento


Segundo a Associao Brasileira de Cimento Portland (ABCP), o mercado
nacional dispe de oito diferentes tipos de cimento, que atendem aos mais
variados tipos de obras. So eles:

270 Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

- Cimento Portland Comum (CP I)


a. CP 1 - Cimento Portland Comum
b. CP I-S - Cimento Portland Comum com Adio

II - Cimento Portland Composto (CP II)


a. CP II-E - Cimento Portland Composto com Escria
b. CP II-Z - Cimento Portland Composto com Pozolana
c. CP II-F - Cimento Portland Composto com Filer
III - Cimento Portland de Alto-Forno (CP III)
IV - Cimento Portland Pozolnico (CP IV)
V - Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial (CP V-ARI)
VI - Cimento Portland Resistente a Sulfatos (RS)
VII - Cimento Portland de Baixo Calor de Hidratao (BC)
VIII - Cimento Portland Branco (CPB)
Esses tipos diferenciam-se de acordo com a proporo de clinquer e sulfatos
de clcio, material carbontico e de adies, tais como escrias, pozolanas
e calcrio, acrescentadas no processo de moagem. Podem diferir tambm em
funo de propriedades intrnsecas, como alta resistncia inicial, a cor branca etc.
O prprio Cimento Portland Comum (CP I) pode conter adio (CP I-S), neste
caso, de 1`)/0 a 5% de material pozolnico, escria ou filer calcrio e o restante
de clinquer. O Cimento Portland Composto (CP II-E, CP II--Z e CP II-F) tem
adies de escria, pozolana e filer, respectivamente, mas em propores um
pouco maiores que no CP I-S. J o Cimento Portland de Alto-Forno (CP Hl)
e o Cimento Portland Pozolnico (CP IV) contam com propores maiores de
adies: escria, de 35% a 70% (CP III), e pozolana, de 15% a 50% (CP IV).

Captulo 6 - Fabricao cio cimento 271

6.7 Coprocessarnento de Resduos Industriais


Coprocessamento a queima de resduos industriais e de passivos ambientais
em fornos usados para fazer cimento. Das 47 fbricas integradas (com fornos)
instaladas no Brasil, 36 esto licenciadas para coprocessar resduos. Essas 36
fbricas representam mais de 80/o da produo nacional de clnquer.
O Brasil gera cerca de 2,7 milhes de toneladas de resduos perigosos de
diversos segmentos da indstria (siderrgica, petroqumica, automobilstica, de
alumnio, tintas, embalagens, papel e pneumticos) por ano, das quais coprocessa,
anualmente, cerca de 800 mil toneladas. Somente em 2006, foram eliminadas
em fornos de cimento aproximadamente 100 mil toneladas de pneus velhos,
correspondentes a cerca de 20 milhes de unidades, segundo o Sindicato Nacional
da Indstria de Cimento.
O coprocessamento oferece diversas vantagens:
Eliminao definitiva, de forma ambientalmente correta e segura, de
resduos perigosos e passivos ambientais;
Preservao de recursos energticos no renovveis pela substituio
do combustvel convencional e pela incorporao na massa do produto,
em substituio parte de matrias-primas que compem a fabricao
do cimento, sem alterao de suas caractersticas e atendendo s normas
internacionais de qualidade;
Contribuio sade pblica, por exemplo, no combate aos focos de
dengue (com a destruio de pneus velhos).
A queima de resduos em fornos de cimento amplamente explorada nos
Estados Unidos, na Europa, e est em expanso na Amrica Latina. A Noruega,
por exemplo, usa o coprocessamento como mtodo oficial de destruio de
resduos perigosos do pas. O setor cimenteiro nacional possui uma capacidade
crescente de queima que pode chegar a at 1,5 milho de toneladas de resduos
eliminados anualmente.

272 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

6.7.1 Consumo de Energticos na Produo de cimento


Os nveis mdios de consumo especfico de energia trmica e eltrica na
indstria do cimento brasileira encontram-se, respectivamente, em 825 kcal por
quilo de clnquer e 107 kWh por tonelada de cimento. Esses valores encontramse abaixo daqueles apresentados pelos EUA e principais produtores da Unio
Europia, e demonstram a eficincia energtica da indstria nacional.

6.7.2 Emisso de Gs Carbnico


O controle das emisses de CO2, um dos principais gases causadores do efeito
estufa, representa um dos maiores desafios do setor na rea de meio ambiente.
A indstria do cimento contribui com aproximadamente 5% das emisses
antrpicas de gs carbnico do mundo.
Os esforos da indstria nacional tm resultado em progressos significativos,
mediante a adoo de processos de produo mais eficientes e com menor
consumo energtico. Ao mesmo tempo, a utilizao de adies misturadas ao
clnquer, como a escria de alto-forno, tambm contribuiu para a reduo das
emisses de CO, por tonelada de cimento, uma vez que este poluente se forma
durante a produo do clnquer. Com isso, o Brasil atingiu atualmente um fator
de emisso de aproximadamente 610 kg CO2 iton cimento, bem abaixo de
pases corno a Espanha (698 kg CO,/ton cimento), Inglaterra (839 kg CO,/ton
cimento) e China (848 kg CO,/ton cimento).
Tpico Especial 6 - Operaes Unitrias: Operaes de Transporte de Slidos
O transporte de materiais na indstria assunto de trs operaes unitrias
distintas: o transporte de slidos, o bombearnento de lquidos e a movimentao
de gases. Neste tpico especial, vamos discutir exclusivamente como ocorre o
transporte de slidos granulares em regime contnuo, operao muito importante
para a indstria de cimento, por exemplo.

Capitulo 6 - Fabricao do cimento 1 273

Embora haja preferncia, na indstria qumica, pelo transporte de slidos em


sistemas fluidizados, restam ainda muitos casos em que isto impraticvel, por causa
da granulometria grosseira do slido ou da abraso exagerada que ocorre nos dutos.
Nestas situaes, reco rre-se aos dispositivos mecnicos considerados neste captulo.

6.8 Transporte de slidos granulares


O transporte de slidos tem sua importncia calcada nos seguintes fatores,
principalmente econmicos:
1. A grande influncia do transporte de slidos na economia global de muitos
processos. Em alguns, o seu custo chega a atingir 80% do custo total de operao;
2. O encarecimento contnuo da mo-de-obra, que foraas empresas cada vez
mais a substiturem o homem pela mquina, ou de um tipo de mquina por outra
mais moderna que requeira menos mo-de-obra;
3. A necessidade do transporte de slidos em qualquer escala, nos mais
diversos tipos de indstria;
4. A grande variedade de slidos a transportar;
5. A variabilidade das condies de transporte, da capacidade, do espao
disponvel e a economia do processo.
Duas classes gerais de equipamentos de transporte de slidos podem ser
identificadas: r) aqueles cuja posio permanece fixa durante o transporte,
embora possuam partes mveis; 20) as que se movimentam com o slido, como
vagonetes, empilhadeiras, caminhes e guinchos. Apenas os equipamentos
do primeiro tipo sero discutidos, por serem ms apropriados ao transporte
contnuo de slidos na indstria qumica.

'74 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Os dispositivos utilizados, denominados "transportadores", podem ser


classificados de acordo com o tipo de ao que desenvolvem, distinguindo-se cinco
tipos gerais: carregadores, arrastadores, elevadores, aliment-adores e pneumiicos.
Urna breve descrio de cada um desses tipos de transportadores feita a seguir.

6.8.1 Dispositivos Carregadores


So destinados a carregar continuamente os slidos de um ponto a outro da
indstria. Nesta classe de equipamento, o transporte realizado sobre superfcies
ou dentro de tubos. Outras vezes o slido suspenso em cabos ou correntes. Os
tipos tradicionais so correia ou esteira (figura 6.8a), caamba (figuras 6.8b e 6.8c)
e vibratrio (figura 6.8d).

Figura 6.8a Transportador de correia

Capitulo 6 - Fahricao do cirticnto .

Figura (.81) Transportador de caambas (Fonte: Gomide)

Figura 6.8c -- Transportador elevador de caambas

ro I

Proccr:sos OrerAes Illnitrias da Indstria Qumica

carga

carga
IM.11111101~

trajetria das partculas

Figura 6.8d Transportador vibratrio (Fonte: Gomide)

6.8.2 Dispositivos Arrastadores


Nos transportadores deste tipo, o slido arrastado cm calhas ou dutos. De
modo geral, os dispositivos arrastadores so de menor custo inicial em relao aos
carregadores. Alm disso, aplicam-se bem ao transporte inclinado (podem chegar
a 45). Em contraposio, o custo de manuteno mais elevado, cm virtude de
maior desgaste sofrido pelo equipamento. Ainda assim, em muitas situaes o
emprego de dispositivos arrastadores recomendvel na indstria, por atender
melhor s condies particulares da aplicao envolvida ou s propriedades dos
materiais transportados. Os dois transportadores mais importantes desta classe
so o de calha e o helicoidal.
O transportador de calha (figura 6.8e) o mais simples e barato dos
transportadores de slidos, aplicando-se a urna grande variedade de materiais
e situaes. Em virtude do custo de manuteno elevado e da grande energia
consumida, este transportador aplica-se de preferncia ao transporte inclinado
curto, pois adapta-se melhor ao transporte inclinado do que ao de correias.
formado por uma calha de madeira ou de ao, no interior da qual movimentamse raspadeiras que arrastam consigo o slido a transportar.

Captulo 6 - l'abricao do cimento 1277

transporte

Figura 6.8e Transportador de calha (Fonte: Gomide)


O transportador helicoidal (figuras 6,8f e 6.8g um tipo verstil para pequenas
distncias, e serve para realizar simultaneamente outros tipos de operao como
mistura, lavagem, cristalizao, resfriamento ou secagem. H vrios tipos de
helicide, conforme apresentado na figura 6.8h.

Figura 6.8f -- Transportador helicoidal (Fonte: Gomide)

918 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Figura 6,8g Transportador helicoidal


1

passo longo

dupla helicide

de Eia

recortada

seccional

Figuro. 6.8h Tipos de helicide (Fonte: Gomide)


As vantagens apresentadas, que tornam o transportador helicoidal to
empregado na indstria qumica, so as seguintes:

Captulo 6 - Fabricao cio cimento 1 279

- Pode ser aberto ou fechado;


- Trabalha em qualquer posio ou inclinao;
- Pode ser carregado ou descarregado em diversos pontos;
- Pode transportar em direes opostas de um ponto de carga central;
- Permite lavar, cristalizar, aquecer, resfriar ou secar ao mesmo tempo em que
o transporte feito;
- Ocupa pouco espao e no requer espao para retorno.

6.8.3 Dispositivos Elevadores


Alguns transportadores das classes anteriores, entre os quais o de correia, o
helicoidal e o de calha, podem ser utilizados como dispositivos de elevao, desde
que o desnvel seja pequeno comparado com a distancia horizontal de transporte.
Para grandes inclinaes ou transporte na vertical, um dispositivo elevador dever
ser empregado. So importantes os seguintes elevadores: helicoidais, de canecas
e pneumticos. Na figura 6.8i podemos observar um elevador de canecas de
escoamento contnuo.
conjunto d* cabeceira

Figura 6.8i -- Elevador de canecas (Fonte: Gomide)

280

Pr[wessos. e Operaes 11.nitrias (141 bidsIria Qumica

As canecas so rixadas sobre correntes que se movimentam entre urna polia


Ou roda dentada motora superior e outra que gira livremente. Movimentam-se
geralmente no interior de caixas de madeira ou de ao.

6,8.4 Dispositivos Alimentadores


Os slidos a processar Ou transportar em regime permanente devem ser
retirados de depsitos e alimentados em vazo constante no transportador ou
no processo em que vo ser utilizados, por meio de um dispositivo alimentador.
A alimentao de slidos em vazo constante (seja volumtrica ou em massa)
sempre um problema industrial difcil de resolver, em virtude da variabilidade
das caractersticas dos materiais envolvidos. Certos slidos granulares escoam
facilmente, quando outros so aderentes; alguns so bem uniformes e outros so
heterogneos, pastosos ou abrasivos. Devido a isso, h urna grande variedade
de alimentadores encontrados na indstria. Como exemplos destes dispositivos,
temos a vlvula de gaveta manual (figura 6.8i) e a vlvula rotativa (figura 6.8k).

Figura 6.8j Vlvula cie gaveta manual para descarga de silos (Fonte: Gomide)

Captulo 6 - Fabricao do cimento 1 28

Silo

Bail de descarga
- boca do silo
vlvula rotativa
Unge

Figura 6.8k Vlvula rotativa comum (Adaptado de: Gomide)

6.8.5 Dispositivos Pneumticos


Um dispositivo de largo emprego na movimentao e elevao de slidos na
indstria qumica o transportador pneumtico. O alcance de transporte pode
variar desde alguns poucos metros at longas distncias, situao para a qual
so particularmente recomendados. A aplicao tpica para materiais finos
(dimetros acima de 100 at 1 cm), que em outros transportadores seriam
perdidos por arraste, e para longas distncias (centenas de metros).
O princpio bsico a fluidizao do slido com um fluido que geralmente
o ar ou um gs inerte. A mistura slido-fluido assim formada escoa pelo interior
dos lutos do sistema. H dois sistemas em uso: direto, quando o slido passa
atravs do ventilador, e indireto, quando o ventilador provoca escoamento do gs
de arraste, mas o slido no passa pelo ventilador. O sistema direto (figura 6.81) o
mais utilizado, por ser um pouco mais simples, mas no se aplica quando o slido
pode danificar o ventilador ou sofrer, ele prprio, quebra ou desgaste excessivos.

2S2 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Ciclone

Descarga do slido

Figura 6.81 Sistema direto de transporte pneumtico (Adaptado de: Gomide)


O sistema indireto (figura 6.8m) utilizado sempre que o slido puder
danificar o ventilador.

Desces do slido

Figura 6.8m Sistema indireto de transporte pneumtico com Venturi


(Adaptado de: Gornide)

r-

/.
V".

19. Or

Com o rpido crescimento da informtica nos anos 90, chegou-se a imaginar


que o armazenamento de informaes nos computadores iria diminuir o consumo
de papel nas dcadas seguintes. Triste engano, ou no, o que se observou foi um
aumento vertiginoso no consumo de papel, ao contrrio cio que muita gente pensava.
Se seguir a atual tendncia, muito papel ainda deve ser fabricado.
Mas qual a origem do papel?
Como ele fabricado?
Voc j viu este smbolo em alguma embalagem de papel?

FSC
Sabe o que ele significa?
Nas prximas pginas, voc encontrar as respostas para essas questes.

Capitulo 7 - Celulose e Papel


1 Breve Histrico
Desde os tempos mais remotos, e com a finalidade de representar objetos
hunimados Ou em movimento, o homem vem desenhando nas superficies dos mais
difetriues materiais. A pedra, em que os egpcios relatavam episdios importantes
lu mais tic' ().500 anos, foi pwravelmente o primeiro suporte para a escrita. Trs mil
anos mais tare, os babilnicos criaram a tbua de argila. Entre eles, a educao era
obri ;ttoria, quase todo mundo escrevia e no era nem um pouco prtico faz-lo
MOnolitoS. OS ttat igos

gregos e romanos preferiam gravar a escrita em chapas


met.ilicas, at que os egpcios inventaram o papiro, material feito de tiras extradas
dos caules de unia planta muito abundante nas margens do rio Nilo.
Star

No s.'culo 2", o papiro fazia tanto sucesso entre gregos e romanos, que os
mandatlirios d Kgito decidiram proibir sua exportao, temendo a escassez
do produto. Isso disparou a corrida atrs de outros materiais e no tardou, na
cidade de l'r.1,amo, na Antiga Grcia (hoje, Turquia), para que se encontrasse o
pemaminho, obtido da parte interna da pele do carneiro. Grosso e resistente, o
pergaminho era ideai para os pontiagudos instrumentos de escrita dos ocidentais,
mue cavavam sulcos na superfcie suporte, os quais eram, depois, pacientemente
preenchidos com tinta. () pergaminho, entretanto, no era liso e macio o bastante
para resolver o problema dos chineses, que praticavam a caligrafia com o delicado
pincel de plo, inventado por eles ainda no ano 250 a.C. s lhes restava, assim,
a soluo nem um pouco econmica de escrever em tecidos como a seda. E
tecido, naqueles tempos antigos, podia sair to caro quanto urna pedra preciosa.
Provavelmente, o papel j existia na China desde o sculo 2' a.C., como
indicam os restos encontrados em urna tumba, na provncia de Shensi. Mas o
fato que somente no ano 105 a.C. o oficial da corte Tsai Lure anunciou ao
imperador a sua inveno. Tratava-se, afinal, de um material muito mais barato
do que a seda, preparado sobre uma tela de pano esticada por uma armao de
bambu. Nessa superfcie, vertia-se unia mistura aquosa de fibras maceradas de
redes cie pescar e cascas de rvores.

256 1

I)

roce ssi

1.

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tia {?11ili1l :l

II I I .11

Aproximadamente no ano de 750 d.C., dois artesos da China foram


aprisionados pelos ;iralles, e a liberdade s lhes seda devolvida com a condio: dc
que eles ensinassem a fabricar o papel, (pie assim iniciou sua viagem pelo mundo.
No sculo 10, 1-x mun Construdos moinhos papeleiros CM Crdoba, na Espanha.
Os demais pases da Europa, i-ervorosamente cristos, demoraram a aceitar o
produto oferecido pelos ,iirabes, usa ndo Como desculpa a fragilidade do papel
em comparao ao pergaminly). Para diminuir essa desvantagem, os italianos da
cidade de Fabriano comearam a fabricar papis, por volta de 1268, base de
fibras de algodo e de linho, alm de cola substncia que, ao envolver as fibras,
tornava-as mais resistentes s penas metlicas com que escreviam os europeus.
O algodo demorou a ser substitudo. Somente em 1719 o entomologista
Ren de Raumur (1683-1757) sugeriu troc-lo pela madeira. Ele observou
vespas construindo ninhos com uma pasta feita a partir da mastigao de
minsculos pedaos de troncos. Sob lentes de aumento, a obra das vespas e a dos
artesos papeleiros eram muito parecidas. A idia de Raumur foi mal recebida,
por questo esttica: a celulose extrada da madeira dava origem a urna pasta
de cor parda. At o final do sculo 18, escrever em urna folha branca era um
verdadeiro luxo era difcil conseguir qualquer pedao de pano e essas folhas,
particularmente, s podiam ser obtidas de tecidos igualmente alvos.
Em 1744, porm, urna descoberta iria impulsionar a fabricao do papel com a
celulose de rvores: o qumico sueco Karl Scheele (1742-1786) isolou a molcula do
cloro e revelou seus efeitos alvejantes. Ou seja, da em diante, era possvel produzir
papel branco com qualquer madeira, que se tornou a protagonista do processo.

7.2 Matria-prima principal: a madeira


A fabricao de papel tem corno principais matrias-primas as fibras vegetais.
A fonte dc fibras mais usada para compor a pasta celulsica a madeira. Existem
dois tipos de madeiras amplamente empregadas: as gitnnospermas ou conferas
(madeiras moles), como o pinheiro, por exemplo, e as angiospermas ou folhosas
(macieiras duras), como o eucalipto. A principal diferena entre estes dois tipos
de madeira est no comprimento da fibra, sendo nas conferas maior do que 2
mm e nas folhosas maior do que 0,65 mm.

Captulo 7 - Celulose e papel 287

Comprimento : -3 'um a 5 mm
Celulose de conferas Dimetro 201IM a 50pm
Espessura da parede primria 3,Lim a 5ium

- So fibras longas tm maior valor de mercado e so mais escassas;


- Conferem maior resistncia mecnica so prprias para papis de
embalagens;
- Menor rendimento ( 48%).
Comprimento: 0,8 mm a 1, 5 mm
Celulose de folhosas Dimetro: 20pm a 50pm
E spessura da parede primria: 3pm a 5pm
- So fibras curtas;
- Maior rendimento (> 50%);
- Mais macias;
- Maior opacidade (filme mais fechado);
- Menor resistncia mecnica so prprias para papis de impresso e escrita.
No Brasil, devido s condies climticas favorveis (clima tropical e
semitropical), a produtividade das florestas de pinus e eucalipto bastante
alta, a qual associada a desenvolvimentos biotecnolgicos, atinge os maiores
nveis mundiais de produtividade. A capacidade de produo do eucalipto
ultrapassa 75m3 /ha/ano em algumas regies, enquanto nos EUA, por exemplo,
a produtividade de 5 a 15mVha/ano, apenas.

288 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Q umi ca

Figura 7.2a Floresta de pinus (Fonte: Cocelpa)


Contudo, se no for realizado um manejo adequado das plantaes de pinus
e eucaliptos, associado a estudos avanados sobre o impacto dessas culturas para
o solo, rapidamente esgotaremos nossas florestas.
No Brasil, o controle do manejo florestal realizado por vrias instituies,
dentre as quais destacam-se o Conselho Brasileiro de Manejo Florestal FSC Brasil,
que tem corno principal objetivo promover o manejo e a certificao florestal no
territrio brasileiro, que uma ferramenta voluntria que atesta a origem da matriaprima florestal em um produto e garante que a empresa ou comunidade maneja
suas florestas de acordo com padres ambientalmente corretos, socialmente justos
e economicamente viveis, segundo informaes do prprio rgo.
Quando determinada empresa participa do programa da FSC Brasil e est
certificada, seus produtos recebem o selo FSC (figura 7.2b), indicador de que a
madeira utilizada na sua produo tem manejo florestal.

fjz
FSC

Figura 7.2b Selo da. FSC

Cftptulo 7 - Celulose e pape] 1 289

Sug( Indoi ( )11;a1 1 ii.arl 5

Com intim. rea de

,R4S1:1S

4r'e.'rtia]1)Lnnls r
i

S::t(

WF Brasil, o Brasil hoje o pas


mais de 3 miihes de hectares de

florestas cerliricadas, desde o Amazonas at o Rio Grande do Sul.


Portanto preste a1eItt;; u se os prod til os q ue voc compra tm esse selo.

7.2.1 Composio Qumica da Madeira


Muitos compos1(s csto presentes na estrutura celular do vegetal que compe
a madeira. Pira entendimento do processo de fabricao do papel, importante
citar a presena da celulose, da hemicelulose e da lignina.
A celulose um polmero linear (fi gura 7.2c) de glicose de alto peso molecular,
formado de ligaes beta-1,4 glicosdicas, insolvel cm gua, de incolor a branco,
scudo o principal componente da parede celular da biomassa vegetal (representa
cerca de 50% do peso do vegetal).
CH OH

Figura 7.2c Estrutura polimrica da celulose


A herniceltilose refere-se a urna mistura cie polmeros polissacardeos de
baixo peso molecular, q ue esto intimamente associados com a celulose no tecido
das plantas (representa cerca de 20% do peso do vegetal). Estes polissacaddcos
incluem substncias pcticas e diversos acares, tais como: D-xilose, D-manose,
D- glicose, D-galactose etc.
lignina, por sua vez, constituda por polmeros amorfos de composio
complexa e no totalmente caracterizada. Apresenta grupos ferlicos na sua
estrutura e cor varivel entre esbran q uiada e marrom. considerada o li ante

290 1 Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

que mantm as fibras unidas na estrutura da madeira, isto , a lignina confere


firmeza e rigidez ao conjunto) de fibras de celulose. resistente hidrlise cida e
possui alta reatividade com agentes oxidantes. Representa de 15% a 35% do peso
do vegetal. A figura 7.2d apresenta a possvel estrutura da lignina.

Figura 7.2d Estrutura molecular da lignina (Fonte: SALIBA)


Os constituintes minoritrios incluem os mais diversos compostos orgnicos
e inorgnicos. Eles se dividem em duas classes: extrativos e no extrativos. A
primeira engloba materiais conhecidos como extrativos por serem extraiveis
com gua, solventes neutros ou volatilizados a vapor. A segunda classe engloba
materiais que no so extraiveis com os agentes anteriormente mencionados e
so representados por compostos inorgnicos, protenas e substncias pcticas.
Representam at 10% do peso do vegetal,

7.3 Processo industrial de Obteno do Papel


O papel produzida industrialmente a partir das fibras de celulose retirada dos
troncos das rvores (95% dc toda produo mundial), de folhas (sisal), frutos (algodo)
e rejeitas industriais (bagao de cana, palha de arroz etc.). Para fins especiais, podem
ser utilizadas fibras de origem animal (l), mineral (asbesto) ou sinttica (polister,
poliamida). As demais matrias-primas (ou insuetos) so a gua e outros produtos
qumicos, a depender do processo dc obteno de celulose em questo.

Captulo 7 - Celulose e papel J 291

Os processos de obteno da pasta de celulose tm sempre os mesmos


objetivos:

separar as fibras dc celulose da lignina que as envolve, num primeiro

momento, e branque-las ao final. Os principais processos utilizados para


obteno de pastas celulsicas so enumerados a seguir:
I. Mtodo mecnico: as fibras da madeira so desagregadas pelo simples
atrito mecnico.
2. Mtodo termomecnico: o atrito facilitado por urna prvia saturao das
fibras com vapor d'gua.
3.Mtodo termoqumico-mecnico: o atrito facilitado pela saturao das fibras
com vapor d'gua e adio de produtos qumicos. Os processos so denominados
"Kraft ou Sulfato" ou "Sulfito", a depender dos reagentes qumicos utilizados.
4. Mtodo qumico: a desagregao das fibras ocorre pelo uso de vapor,
presso e produtos qumicos.
Desses quatro tipos de processos, o mtodo termoqurnico-mecnico o mais
utilizado, por isso, merece uma abordagem mais detalhada, corno veremos a seguir.

7.3.1 Processo Kraft ou Sulfato


De forma geral, as etapas que compem o processo termoqumico-mecnico
chamado de Kraft ou Sulfato, utilizado na obteno da celulose e posterior
converso em papel, so a preparao da madeira, o cozimento, a lavagem
alcalina, o branqueamento, a secagem, a embalagem e a fabricao de papel.
Normalmente, as fbricas de celulose e papel so distintas, isto , uma produz
a celulose e outra produz o papel; entretanto, existem fbricas integradas que
produzem celulose e papel na mesma planta.
A palavra Kraft de origem sueca e alem, que significa fora, resistncia.
A qumica do processo Kraft consiste cm atuar sobre a madeira na forma dc
cavacos com a combinao de dois reagentes qumicos: o hidrxido de sdio
(Na0H) e o sulfeto dc sdio (Na2S), cuja combinao chamada de licor branco,
que resulta na dissoluo da lignina e liberao das fibras. O processo pode ser
exemplificado de maneira simplificada por meio da equao a seguir:

292 C Processos c Operaes Unitrias da Indistria Qumica

Madeira (fibras + lignina + reagentes qumicos ) celulose + lignina solvel


Ou:
Madeira + licor branco a01-1 + Na2 S) ) celulose licor negro
O processo apresenta como subproduto o denominado licor negro, que contm
a parte dissolvida da madeira (lignina e extrativos), combinada com os reagentes
qumicos utilizados no incio do processo. Por razes econmicas e ambientais,
o licor negro reaproveitado em um processo denominado Recuperao de
Produtos Qumicos, que consiste em queimar, na caldeira de recuperao, o
licor negro previamente concentrado a 60% de slidos e enriquecido em sulfato
de sdio (1\1a2SO4). Os fundidos, aps dissoluo e tratamento adequado,
transformam-se em licor, que contm os reagentes qumicos idnticos aos
utilizados no incio do processo. Este licor , portanto, reciclado no processo.
Cada etapa do processo Kraft detalhada nos itens a seguir.
7.3.1.1 Preparao da Madeira
O incio do processo de fabricao de celulose marcado pelo manuseio
das toras de madeira descascadas e em dimenses de at 3 m dc comprimento
e dimetro varivel de 7 cm a 40 cm. As toras descascadas so descarregadas
dos caminhes que as transportaram, lavadas e, por esteiras, so levadas a uni
picador (figuras 7.3a e 7.3b). Antes da alimentao no picador, as toras devem ser
lavadas para a retirada dc areia ou terra nelas contidas, visando diminuir o desgaste
das facas do picador. Alm disso, a madeira mida mais facilmente cortada,
diminuindo, desta forma, o consumo energtico e o risco de quebra das facas.

Capitulo 7 - Celulose e papei 293

Figura 7.3a Picador de disco (Fonte: Almeida)

Figura 7.3b Picador de tambor (Fonte: Almeida)

294 1 Procesws e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

A transformao da macieira em cavacos (figura 7.3c) aumenta a superfcie de


contato, de modo a facilitar o cozimento que ela sofrer na sequncia. A classificao
dos cavacos obtidos no picador acontece numa peneira vibratria, que descarta os
muito grandes ou muito pequenos para serem utilizados em uma caldeira auxili

ar
corno biomassa combustvel. Os cavacos com a dimenso ideal seguem, por urna
esteira, para dentro de um digo tor, onde ser realizado o cozimento.

Figura 7.3c Cavacos cie madeira (Fonte: Concelpa)


Vale salientar que a madeira extrada da floresta sob a forma de toras, antes
de ser utilizada na produo de celulose, dever ser descascada, devido a vrios
fatores, tais corno:
A casca contm pouca quantidade de fibras;
Causaria maior consumo de reagentes qumicos nas etapas de polpearnento
qumico e de branqueamento da polpa;
Ocuparia espao til nos digestores (diminuindo a produtividade);
Dificultaria a lavagem e depurao da polpa;
Diminuiria as propriedades fsicas do produto final;
Prejudicaria o aspecto visual da pasta (aumento de impurezas).

Captulo 7 - Celulose e papel 1 295

Nas figuras 7.3d e 7.3e podemos observar uni descascador de toras de madeira
do tipo tambor e um descascador de anel, respectivamente.

Figura 7.3d Descascador de tambor (Fonte: Almeida)

Figura 7.3e -- Descascador de anel (Fonte: Almeida)

296 1 Processos c Operaes Unitrias da Jndst ria Qumica

A casca gerada nos processos de descascamento formadora de hmus para


o solo, se a madeira descascada na floresta. No entanto, se for descascada na
indstria, a casca causar problemas de disposio, uma vez que ela representa
cerca de 10% a 20% do volume total da madeira utilizada. Transportar a casca
para aterro florestal seria muito dispendioso, face sua baixa densidade aparente.
A alternativa lgica de eliminao das cascas a queima cm fornalhas apropriadas
para a gerao de vapor (fornalhas de biomassa), urna vez que o seu pod er
calorfico da ordem de 4000 kcal/kg de base seca.
7.3.1.2 Cozimento dos cavacos de Madeira
Os cavacos de madeira so submetidos ao qumica do licor branco
(composto por soda custica e sulfeto de sdio) e vapor de gua dentro de
digestores (figura 7.3f), onde permanecem por cerca de duas horas temperatura
de at 170C. Nessa etapa, o objetivo dissociar a lignina existente entre as fibras
da madeira. Estas fibras so a celulose propriamente dita. Assim, temos:
Madeira + licor branco(NaOH + Na 2 S)

Figura 7.3f

celulose + licor negro

Digestor industrial (Fonte: Concelpa)

Captulo 7 - Celulose e papel 1 297

7.3.1.3 Lavagem Alcalina


Aps o cozimento, a massa dos ditzestores mandada para a depurao grossa
(ao de peneiramento), em clue
i so retirados Os ns da madeira e os cavacos
no cozidos na massa. A seguir, cla vai para um sistema de lavagem em filtros
rotativos a vcuo (com dois Ou tres estgios de lavagem), gerando o licor negro
fraco. Depois de lavada, segue para outro sistema dc depurao (constitudo
de peneiras vibratrias Ou hidrociclones) e, na sequncia, para um espessador,
para aumentar sua consistncia. A massa espessada segue diretamente para a
produo de papel ou ento para processos intermedirios de branqueamento.
7.3.1.4 Tratamento do Licor Negro (Unidade de Recuperao)
O licor negro fraco (com 16%-18% de teor dc slidos) obtido durante a
lavagem convertido em licor negro forte mediante um sistema de concentrao
de mltiplos estgios, o qual, aps atingir uma concentrao de at 80%, segue
para uma fornalha de recuperao, onde queimado. Da queima deste licor negro
forte resultam sais fundidos que se depositam no fundo da fornalha na forma
liquida. Estes sais, constitudos principalmente de carbonato de sdio (Na,CO3)
e sulfeto de sdio (Na,,S), so conduzidos por escoamento ao interior de tanques
que contm licor branco fraco, e resultam cm uma soluo denominada licor
verde, pois possui tonalidade esverdeada devido presena de sais de ferro II.
O licor verde convertido em licor branco mediante a adio de cal (Ca(OH),),
em uma operao denominada caustificao, segundo a reao:
Ca(OH), + Na2CO3 <=> CaCO3 + 2NaOH
A taxa de converso na caustificao da ordem de 85%-90%, pois a reao
reversvel.
O licor branco usado no processo Kraft contm NaOH e Nal numa
proporo tpica de 5:2 com pH de 13,5 a 14. Usualmente, as perdas de enxofre
e soda no processo so supridas pela adio de sulfato de sdio fornalha de
recuperao (junto com o licor negro forte), de modo que na zona de reduo da
fornalha ocorra a seguinte reao:
Na2SO4 + 2C - Na2S + 2CO2

298 1 Processos e Opernes Unitrias d indstria Qumica

Portanto, a unidade de recuperao de urna indstria de celulose com processo


Kraft possui trs setores bsicos:
Fornalha de recuperao equipamento onde queimado o licor negro
concentrado (60"A-65% de teor de slidos), resultando os sais fundidos a2CO3
+ Na.,S), que so dissolvidos em um tanque e originam o licor verde;
Setor de caustificao local onde ocorre a reao da cal com o licor verde,
n
regenerando o NaOH e precipitando CaCO o qual, sob a forma
lavado e concentrado em um filtro rotativo a vcuo, e resulta

licor branco
co

fraco e numa lama com aproximadamente 75% de slidos.


Setor de calcinao o CaCas parcialmente seco calcinado, normalmente
em um forno rotativo, onde ocorre sua decomposio em CaO e CO2 (entre
950cC e i2Goaq. O Ca0 gerado retorna ao setor de caustificao.
A figura 7.3g apresenta um esquema das etapas industriais aplicadas na
recuperao dos licores.
CaCO3

H2O

Calcinao

C 02

Ca(OH)2

Licorbranco

tia0H e Nae 5

LIcorbranco
fraco

H2O

Licor negro

Celulose

Lavagem alcal)na

Nae O4

Licornegro concentrado

Celulose para Licornegro


branqueamento
fraco

Figura 7.3g Ksquema de recuperao dos hcores do cozimento

Captulo 7 - Celulose e papel 1299

7.3.1.5 Branqueamento
O branqueamento cia polpa marrom obtida na etapa de cozimento requer
vrias etapas, que so determinadas pelo grau de brancura da fibra que se deseja
alcanar. Os principais agentes branqueadores so: cloro, oxignio, hipoclorito de
sdio, perxiclo de hidrognio e clixido de cloro (o mais seletivo e eficaz, ou seja,
retira as impurezas e corantes sem danificar a fibra). O oznio tem sido usado,
mais recentemente, tambm para esta finalidade. A etapa de branqueamento
um dos processos que mais onera a produo Ele celulose, alm de consumir
produtos qumicos txicos e de difcil manejo.
Os reagentes utilizados no branqueamento de pastas qumicas so, em sua
maioria, compostos oxidantes, os quais conferem pasta alvura (branco) mais
estvel. Tambm h processos que utilizam compostos qumicos redutores,
que apenas alteram quimicamente os compostos coloridos (cromforos) da
pasta, no afetando o rendimento e seu aspecto visual. A estabilidade da alvura
caracterstica importante, pois com o tempo, a cor pode sofrer alteraes e
amarelar ou escurecer o material. A reverso acelerada pela luz, calor e umidade
elevada, dependendo, ainda, do tipo de pasta e do processo de branqueamento
utilizado. A alvura ser menos estvel quando for empregado um agente redutor
no processo de branqueamento, pois a longo prazo, o oxignio do ar oxida
novamente as formas reduzidas dos compostos coloridos derivados da lignina.
Os agentes branqueadores utilizados enquadram-se em dois tipos:
{Bissulfito de sdio (NaHS03)
- Reagentes redutores Ditionitos de zinco e sdio (ZnS204 e Na2S204)
Boro-hidmo de sdio ( raBH4)
Perxiclo de hidrognio (H 202 )
Cloro (Cl,)
- Reigente; oxidantes

Dixido de cloro (CIO


Hipoclorito de sdio(NaCIO)
Oxignio (02
Oznio (03

300 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Os tipos mais utilizados para pastas qumicas so os oxidantes, face aos custos
e estabilidade da alvura.
Os reagentes utilizados no branqueamento so representados por smbolos,
de modo que um processo combinado desses reagentes normalmente
representado por urna sigla que possui os smbolos referentes aos produtos ou
processos utilizados.
Exemplos:
Cloro C (clorao);
NaOH E (extrao alcalina), E11 (extrao alcalina com oxignio);
NaCIO H (hipoclorao);
0102 D (dioxidao);
H0, P (perceddao);
2 O (oxignio);

03 Z (ozonizao).

Portanto, a sigla CEHD representa um processo combinado de: clorao


extrao alcalina hipoclorao dioxidao, com lavagem da pasta entre os
estgios. Quando houver uma barra entre dois estgios de uma sigla, significa que
no h lavagem entre eles. Por exemplo (o mesmo): CE1-1/D. Neste caso, no h
lavagem da pasta entre os estgios de hipoclorao e dioxidao.
H muito tempo que se sabe que os processos de branqueamento com cloro
geram produtos muito txicos nos efluentes (principalmente clorofenis), de
modo que estudos apontam a presena de dioxinas nestes efluentes. A presena
destas dioxinas, extremamente txicas, torna difcil um tratamento de efluente
eficaz com tcnicas convencionais. Isto tern gerado uma polmica internacional,
que ocasionou, em alguns pases, a proibio de importar ou comercializar celulose
branqueada com cloro, Como consequncia, os pases produtores e exportadores de
celulose (inclusive o Brasil) esto modificando seus processos de branqueamento,

Captulo 7 - Celulose e papel C 301

para eliminar gradualmente o uso de cloro elementar e seus derivados e buscar


alternativas com o uso de oxignio, perxido de hidrognio e oznio, Com isso,
as polpas produzidas esto sendo classificadas corno ECP (Elo/int/eia (h /mim
Free) ou TCF (1.o/a/ Chimine Free). Todavia, existem muitas controvrsias tcnicas,
que exigem estudos mais profundos destes processos, ainda considerados menos
eficazes do que aqueles que empregam cloro ou seus derivados.
7.3.1.6 Secagem e Embalagem
Ao final do branqueamento, a celulose est bastante diluda em gua, e faz-se
necessrio sec-la. A polpa estocada ao final do branqueamento bombeada para
uma linha de secagem, onde uma mesa de dengue e prensas primrias retiram
boa parte da gua presente. Na sequncia, a folha j formada passa por urna
prensa secundria, onde prensada entre feltros. Nesse ponto, a folha de celulose,
com teor seco de aproximadamente 50%, encaminhada para um tnel secador
onde troca calor com ar quente soprado, completando o processo de secagem
(teor seco de aproximadamente 90%). Na sada do secador, a folha cortada e
empilhado, em fardos, os quais so levados por esteiras at a linha de embalagem,
embrulhados e devidamente identificados. Os fardos de celulose seguem para
a expedio, onde so carregados em caminhes que os levam diretamente aos
clientes domsticos ou aos portos de embarque para exportao. Termina aqui a
produo da celulose.

3.1. Fabricao do Papel


A produo de folhas de papel envolve a adio de carga mineral pasta de
celulose, que pode ser: caulim (silicato de alumnio), carbonato de clcio, dixido
de titnio etc., cuja principal finalidade conferir maior opacidade ao papel.
Outros aditivos tais como cola, amidos, corantes etc., so tambm adicionados.
A massa de celulose aditivada, muito diluda em gua, passa por vrios elementos
de drenagem, nos quais a gua progressivamente eliminada, formando a folha,
que consolidada nas etapas de prensagem e secagem subsequentes. O processo
inicial de drenagem desenvolvido em circuito fechado, de forma que a gua
eliminada reaproveitacla para diluir a nova massa, continuamente.

302 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Para a fabricao de papis com alta resistncia superficial, existe, numa parte
intermediria da seo de secagem, uma prensa de colagem, onde urna pelcula de
cola depositada sobre a superfcie do papel. A espessura da folha determinad a
pela presso de calandras, e a gramatura, pelo volume de massa que cai na tela.
As modernas mquinas de papel podem atingir uma velocidade de at 1500 m/
min com uma largura de folha de at 10 m. No final da mquina, o papel
enrolado em enormes mandris, que so rebobinados e segmentados em rolos
menores, e seguem para a seo de converso ou de acabamento (figura 7.34
De posse de pequenas bobinas, o acabamento o responsvel pela converso
em folhas cortadas e pela embalagem de todos os produtos acabados. Para
este processo, dispe-se de modernos equipamentos que so responsveis pelo
corte, empacotamento e paletizao dos papis obtidos, cuja bobina cortada
em folhas de formato padro (A4, Ofcio 11 etc.). Toda a produo realizada
automaticamente, sem contato manual.
Um esquema que apresenta um resumo de todas as etapas de produo de
papel pelo processo Kraft pode ser observado na figura 7.3i.

Figura 7.3h Bobinagem do papel (Fonte: Cocelpa)

Captulo 7 - Celulose e papel 303

pr
11211. 1 1:11J ilbi!

Figura 7.3i Esquema de produo do papel a partir de troncos de madeiras


pelo processo Kraft

74 A reciclagem do papel
To importante quanto consumir papel de fontes certificadas, em que haja remanejo
florestal, destin-lo reciclagem aps a sua utilizao. Os benefcios da reciclagem do
papel incluem a reduo no consumo de gua utilizada na produo, assim como a reduo
no consumo de energia, muito embora os nmeros sejam bastante divergentes de uma
empresa para outra, de acordo com o tipo de tecnologia empregado e com a eficincia do
processo. Mas fato que com a reciclagem de papel deixa-se de cortar rvores: calcula-se
que para cada 1 tonelada de aparas (papis cortados usados na reciclagem) deixa-se de
cortar de 15 a 20 rvores.
Os tipos de papis que podem ser reciclados so os seguintes: papelo, jornal, revistas,
papel de fax, papel-carto, envelopes, fotocpias e impressos cm geral; os no reciclveis
so: papel higinico, papel toalha, fotografias, papel carbono, etiquetas e adesivos. Todos
os pa pis reciclveis, depois de coletados por cooperativas ou catadores, so separados
por tipo e vendidos para "aparistas", que os transformam em aparas, que so enfardadas
e novamente vendidas para as indstrias produtoras de papel.

304 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

C) processo de reciclagem do papel o seguinte: as aparas adquiridas pelas indstrias


so trituradas em meio aquoso, para que suas fibras sejam separadas. Depois um processo
de centrifugao ir separar algumas impurezas como areia, grampos etc. Em seguida,
so acrescentados produtos qumicos para retirar a tinta e darear o papel. Aps o
clareamcnto, sobrar urna pasta de celulose que pode receber o acrscimo de celulose
virgem, a depender da qualidade do papel que se quer produzir. Esta pasta que ser
prensada e seca para formar o papel pronto para consumo novamente.

PAPEL

Pri:dutos
Cl
Alvejantes!
Tintas

LIXO

SEPARAO
(Aparas)

~IN

Arlera1os de polpa
mo dada: bandeia
de ovos, frutas
es,c

Misturado corn
gua

Baiimento
para
s+ppase.o das
libras

Adio ou no I
de Fibras

Virgens

Refinamento

ip]

Mvel,xnento,
Remoo da
Tinta

Pasta de 14_
Celulose corn
Fibras
Secundrias

Figura 7.4a () ciclo do papel


Tpico Especial 7 - Operaes Unitrias: Secadores Industriais
A secagem industrial visa retirada da umidade contida nos diversos
materiais produzidos pela indstria qumica. uma operao fundamental para
o acabamento final ou equilbrio de umidade prpria dos diversos materiais
processados com o ar ambiente, como o caso das madeiras, das borrachas, dos
plsticos, da celulose e seus derivados, do cimento etc., como para a sua melhor
conservao, como o caso dos cereais, dos alimentos e dos materiais perecveis.

Captulo 7 - Celulose e papel

305

Vejamos alguns conceitos qualitativos relacionados secagem industrial e


quais os equipamentos comumente envolvidos nos processos de secagem.

7.5 Secagem: Fundamentao e Equz:pamentos


A secagem refere-se, em geral, remoo de um liquido de um slido por
evaporao. Em muitos casos, porm, temos um liquido com baixo teor de slidos
cujo objetivo concentr-lo pela evaporao do solvente. Nesta operao, ocorre
a transferncia simultnea de calor e massa, ou seja, necessrio que um meio
ceda calor mistura slido-lquido, para que a fase liquida evapore e se difunda na
fase gasosa da qual retirou calor. Na realidade, temos no incio da operao um
slido cujo teor de umidade desejamos diminuir ou, em alguns casos, zerar, e uma
corrente gasosa, normalmente ar, que deve possuir um teor de umidade quase
nulo e estar em alta temperatura para que seja eficaz. A secagem influenciada por
muitas variveis, como a forma e tamanho do material a ser seco, a umidade dc
equilbrio, o mecanismo de fluxo da umidade por meio dos slidos e o mtodo de
fornecimento de calor necessrio para vaporizao, o que dificulta um tratamento
matemtico unificado e cria uma ampla variedade de equipamentos.
A secagem pode ser continua ou descontnua, feita temperatura ambiente ou
por aquecimento artificial. A operao denominada secagem cm batelada de fato
um processo semibatelada, em que uma quantidade de matria a ser seca exposta
de modo estacionrio a um ar que escoa continuamente pelo do sistema e para o qual
a umidade evaporada e, subsequentemente, transportada para fora. Em operaes
continuas, tanto a matria a ser seca quanto os gases escoam continuamente atravs
do equipamento dc secagem. A secagem realizada temperatura ambiente feita em
pavilhes ou leitos de secagem, onde ocorra urna boa circulao natural de ar. um
processo pouco eficiente quando o tempo e a ventilao fornecidos so pequenos.
Ainda assim, os processos de secagem temperatura ambiente so amplamente
utilizados na indstria, como na secagem de lodos em estaes de tratamento dc
efluentes, por exemplo. Os processos de secagem com aquecimento artificial, muito
mais eficientes, dispem de uma variada gama de equipamentos, desenhados por
companhias especializadas, que tornam possvel a obteno de materiais secos ou de
baixssima umidade em um perodo de tempo relativamente curto.

306 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Quimica

A seguir, voc encontrar uma breve descrio dc alguns destes equipamentos,


relativa sua utilizao e funcionamento.

7.5.1 Secador de Bandejas e Estufas


Um secador de bandejas (figura 7.5a) ou uma estufa urna armao fechada
e termicamente isolada, onde se colocam slidos midos em filas de bandejas no
caso de serem granulados, ou empilhados ou em prateleiras, no caso de serem
corpos grandes. A transferncia de calor pode ser direta, do gs para os slidos,
mediante a circulao de grandes volumes de gs quente, ou indireta, pelo uso de
prateleiras aquecidas, de serpentinas de radiao ou de paredes refratrias dentro
da armao. Nas unidades com aquecimento indireto, exceto no equipamento que
opera a vcuo, a circulao de uma pequena quantidade dc gs indispensvel para
arrastar o vapor do compartimento e impedir a saturao do gs e sua condensao.
So equipamentos utilizados para aquecer e secar madeira, cermica, materiais em
folhas, objetos pintados e metlicos e todas as formas de slidos granulados.

"N O 00 O

Mu.

-4A

Figura 7.5a Secador de bandejas (Fonte: Perry)


Legenda:
(A)Entrada de ar
(B)Exausto de ar
(C)Ventilador
) Motor de ventilador

Capitulo 7 - Celulose e papel 307

(E) Aquecedores aletados


(F) Cmara de vento
(G) Bocais para jatos de ar
(H) Bandejas
Em virtude da elevada exigncia de mo-de-obra que est usualmente
associada carga e descarga das estufas, o equipamento raramente econmico.

7.5.2 Secador de Tnel


Os tneis de secagem so, em muitos casos, compartimentos de aquecimento
descontnuo, com carros (vagonetes) ou bandejas operados em srie. Os slidos a
serem processados so colocados nestes carros, que se movem progressivamente
atravs do tnel em contato com os gases quentes. O escoamento de ar pode ser
em corrente paralela, em contracorrente ou uma combinao das duas, como se
observa no esquema ilustrado pela figura 7.5b.
So pudor

Aquecedor
Entrada dit
ar froco
--

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Secador tnel eira paralela


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INS411

Adimeador Ventailaur

Entrada dr
material
Uni&

Sada de Material reco


Charninit de sada dr ar f

Partido svel

Secular tareei rena exneurika central

Figura 7.5b Secador tnel em trs tipos de escoamento (Adaptado de: Perry)

308 Processos e Operaes Unitrias da indstria Qurnea

O secador tnel tem a maior flexibilidade para qualquer combina o d e


escoamento de ar ou de programao de temperatura. Nele, os slidos so
usualmente aquecidos pelo contato direto com os gases quentes. Nas ope raes
a alta temperatura, a radiao das paredes e do revestimento cermico tamb m
pode ser importante.

7.5.3 Secador Rotatrio


O secador rotatrio (figura 7.5c), comumente chamado de forno rotatrio,
constitudo por um cilindro que gira mediante suportes apropriados, normalmente
com pequena inclinao em relao horizontal. O compartimento do cilindro
pode ser de 4 a mais de 10 vezes o seu dimetro. Os slidos da alimentao
entram por urna extremidade do cilindro e deslocam-se em virtude da rotao,
da diferena de presso e da inclinao do cilindro at a outra extremidade,
de onde saem como produto acabado. Os gases que passam pelo secador
podem retardar ou acelerar o movimento dos slidos, conforme estejam cin
contracorrente ou em corrente paralela ao seu fluxo. Este equipamento aplicvel
ao processamento descontnuo ou continuo dos slidos que tm escoamento
livre e so granulares, como produtos de descarga.

Prneixozape~te

Cabeote de entrada

Conjunto de 1rcaktnivelto

Figura

7,5c - Secador rotatrio a aquecimento

direto (Adaptado de: PerrO

Capitulo. - Celulose c papel 1 309

15.4 Secador Pulverizador


O secador pulverizador (figura 7.5d) consiste numa cmara cilndrica grande,
geralmente vertical, em que o material a ser seco pulverizado na forma de
pequenas gotculas e no qual se introduz um grande volume de gs quente,
suficiente para fornecer o calor necessrio para completar a evaporao do liquido.
s transferncias de calor e de massa so realizadas pelo contato direto entre o gs
quente e as gotculas dispersas. Depois de completada a secagem, o gs resfriado e
os slidos so separados. As partculas finas arrastadas pela corrente de ar seco so
separadas do gs em ciclones externos (figura 7.5e). O uso principal dos secadores
pulverizadores na secagem comum de solues e de suspenses para obteno
de ps, como na obteno de leite em p e sabo em p, por exemplo.
com

alk V

e se C> . Proast

conntAc oxo

neh

"MO no

Figura 7.5d Cmaras e mtodos de contato gs-slido nos secadores


pulverizadores (Adaptado de: Perry)

310 1 Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Vent ardor
de 'xepa
Platefonen do
ventilador

Forno

Produto seco

Figura 7.5e Secador pulverizador com ciclone para recuperao dos finos
(Adaptado de: McCabe)

7.5.5 Secador de Leito Fluidizado


As unidades a leito fluidizado (figura 7.5f) para a secagem de slidos,
particularmente do carvo, do cimento, da rocha e do calcrio, so de uso geral.
As consideraes econmicas tornam estas unidades particularmente atrativas
devem ser manipuladas elevadas quantidades de slidos. Urna das maiores
vantagens deste secador est no controle preciso das condies, de modo que se
pode deixar um teor pr-determinado de umidade livre nos slidos para impedir
o empoeirarnento dos produtos durante as operaes de manuseio subsequentes.

Captulo 7 - Celulose e papel 1 311

Figura 7.5f - Secador de carvo a leito fluidizado (Adaptado de: McCabe)


O termo fluidizao utilizado para sistemas slidos que apresentam algumas
propriedades de lquidos e gases (fluidos). Como o gs de arraste do solvente mantm
os slidos suspensos no interior do secador, dizemos que os slidos a serem secos
esto fluidizados. A fluidizao permite um maior contato superficial entre o slido
e o fluido de arraste, pelo favorecimento da transferncia de massa e calor.
A eficincia na utilizao de um leito fluidizado depende, em primeiro lugar,
do conhecimento da velocidade mnima que o fluido de arraste deve ter para
gerar a fluidizao. Abaixo desta velocidade o leito no fluidiza; e muito acima
dela, os slidos so carregados para fora do leito.

3L2 I invacessos e Operaes tInit;irias (1;1 1:1(ffistri:i

7.5.6 Evaporadores a Wipor.


Os evaporadores so equipamentos utilizados para concentrar unia soluo
de densidade mais baixa para unia densidade mais alta, Ou seja, para elite urna
soiu'."10 diluda seja concentrada em teor de slidos. ) calor necessrio para a
evaporao do solvente obtido do vapor proveniente de caldeiras ou geradores
de vapor acoplados ou no ao evaporador, que pinle ser vertical Ou horizontal,
com circulao natural Ou forada e, ainda, contar com mltiplos efeitos. O maior
nmero de evaporadores industriais dos que adotam superfcies calefatoras
tubulares como os apresentados nas figuras 7.5g e 7.5h.

Sada de concentrado
Figura 7.5g - Evaporador dc tubos verticais longos com circulao natural
(Adaptado dc: McCabe)

Captulo 7 -. Celulose e papel 31.3

Sada de vapor

Alimentao

Figura 7.5h Evaporador de feixes horizontais com circulao forada


(Adaptado de: McCabe)
Muitos evaporadores operam a vcuo, o que reduz a presso exercida sobre
o lquidoe diminui, assim, o seu ponto de ebulio. O liquido diludo recebe
calor ao circular pelos feixes tubulares de um trocador de calor situado junto ao
equipamento e, ao retornar cmara de evaporao, parte do solvente presente
evapora. Repetido vrias vezes este ciclo, ter-se- um lquido mais concentrado.
Por tratar-se de um processo que envolve trocadores de calor, a transferncia
nos feixes tubulares afetada por fatores tais corno:
- a diferena de temperatura entre o vapor e a soluo a ser aquecida;
- a condutividade do material que envolve a superfcie aquecedora;

511 I

cyd

r )111 wiyirp. i moi Ifri:AN <l i intlintri2 Qumica

a resistneia da camada estacionria cjue se prende ao metal em ambos os


!mios do lobo (incrustaes);
a velocidade e a viscosidade da soluo ao passar pelos tubos, sendo que
a viscosidade da soluo aumenta com a concentrao de matria slida e
decresce com O SItIlliento de temperatura.
A operao de concentrao dc unia suspenso ou soluo nos evaporadores
pode ser realizada com maior eficincia pela utilizao de mltiplos efeitos (figura
715i), em vez de ser empregado um nico evaporador (simples efeito).

Vapor para condensador

Vapor d'gua

Condensado
Alimentaao

Concentrado

Figura 7.5i Evaporadores a mltiplo efeito (Adaptado de: McCabe)

7.5.7 Evaporador de Pelcula


Uma Forma de aumentar a turbulncia do lquido, para que ocorra maior
transmisso de calor, mediante a agitao mecnica da pelcula do lquido
dentro do evaporador, tal como mostrado na figura 7.5j, que um evaporador
cie pelcula encamisado que contm um agitador interno. A alimentao entra
pela parte superior da seo encamisada e se dispersa na forma de urna pelcula
turbulenta mediante as placas do agitador. O concentrado sai pela parte inferior
da seo encamisada, enquanto o vapor sobe desde a zona de vaporizao at
um separador encamisado. A principal vantagem dc um evaporador dc pelcula

Capitulo 7 - Celulose e papel 315

agitada sua capacidad e para conseguir elevadas velocidades de transmisso de


calor com lquidos viscosos. particularmente utilizado para materiais viscosos
sensveis ;to calor, como gelatina, ltex, antibiticos e sucos de frutas. Suas
desvantagens So o elevado custo, em parte devido manuteno das partes
internas, e a baixa capacidade de cada unidade, que muito inferior dos
evaporaclores multitubulares.

Concentrado
Figura 7.5j Evaporador de pelcula (Adaptado de: McCabe

LEOS E GORDURAS

A extrao de leos vegetais


A versatilidade da soja
Biocombustiveis

Capitulo S - leos e Gorduras


8.1 Introduo
Os leos vegetais e seus derivados utilizados como alimento, produtos de
beleza, em tratamentos de pele, tintas, vernizes e lubrificantes, so conhecidos
desde os primrdios da histria humana. Sua utilizao teve incio com o linho
e o algodo no antigo Egito (10.000 a.C.), passando pela extrao de leos de
azeitonas pelos gregos e romanos.
At o sculo 16, a produo de leo limitava-se indstria caseira e era
considerada atividade secundria da agricultura. No sculo 19, foram introduzidas
as prensas hidrulicas no processo de extrao, o que resultou num melhor
rendimento de leo, cujo resduo na torta variava de 5% a 10%, sendo que a
primeira prensa foi utilizada em 1877.
A primeira experincia na extrao com solvente ocorreu em meados do
sculo 19. A partir dos anos 50, houve uma grande evoluo em termos de
instalaes para extrao, com a utilizao cada vez mais crescente de solvente
(hexano), acompanhada de produo em grande escala, o que reduziu custose
tornou as instalaes mais econmicas. Praticamente no houve alteraes entre
as etapas de processo e os equipamentos utilizados no incio do sculo. Por outro
lado, houve o desenvolvimento de novos materiais de construo e caractersticas
mecnicas que propiciaram aos equipamentos utilizados maior capacidade,
qualidade do produto, produtividade e rentabilidade das instalaes.

8.2 Definio de leos e gorduras


leos e gorduras so substncias insolveis em gua, de origem animal
ou vegetal, formadas por steres de cidos graxos derivados da glicerina,
denominados triglicerideos, Muitos autores consideram leos e gorduras steres
de rriacilgliceris, produtos resultantes da esterificao entre o glicerol e cidos
graxos (figura 8.2a).

320 Pnwessos e Operaes llnitrias 1.11 whist tii Qumica

00R

01-1

o
OH

+ 3Re
OH

3H20

OOCR

OH

Glicerol

00C---R

cido graxo

Tiiacilglic erol

("Triglicprideo")

Figura 8.2a Reao simplificada de formao de um triacilglicerol


A consistncia dos triacilgliceris, temperatura ambiente, varia de liquido
para slido. Quando esto sob forma slida, so chamados de gorduras, e
quando esto sob forma lquida, so denominados leos. Os leos, em especial
os vegetais, possuem de uma a quatro insaturaes (ligaes duplas) na cadeia
carbnica, sendo, por isso, lquidos temperatura ambiente, enquanto as gorduras
so slidas temperatura ambiente, em virtude de sua constituio com cidos
graxos saturados. Assim, gorduras animais como a banha, o sebo comestvel e a
manteiga so constitudas por misturas de triacilgliceris que contm um nmero
de saturaes maior do que o de insaturaes, o que lhes confere um ponto de
fuso mais alto e, por isso, aparncia de slidos. De maneira anloga, os leos,
por possurem nmero maior de insaturaes, expressam menor ponto de fuso,
sendo lquidos temperatura ambiente.
A maioria dos cidos graxos de leos comestveis possui uma cadeia carbnica
com 16 a 18 carbonos, embora o leo de coco, por exemplo, contenha um alto
grau de cido lurico, com 12 tomos de carbono na sua constituio.
Os leos e gorduras apresentam como componentes substncias que
podem ser reunidas em duas grandes categorias: glicerdeos e no glicerdeos.
Os glicerdeos (triglicerdeos, principalmente), corno dito anteriormente, so
produtos da esterificao de uma molcula de glicerol com at trs molculas de
cidos graxos. Os cidos graxos, por sua vez, so cidos carboxlicos de cadeia
longa, livres ou esterificados, que constituem os leos e gorduras. Na tabela 8.2a,
so apresentados a nomenclatura e o ponto de fuso de alguns dos principais
cidos graxos que compem leos e gorduras.

Capitulo 8 - leos e gorduras 321

Tabela 8.2a Nomenclatura e ponto de fuso de alguns cidos graxos


cido

Ponto de fuso ("C)

Butfrieo (butanico)

-4.2

Caprico (hexanico)

-3,4

Caprlico (octanico)

16,7

Lurico (dodccanico)

44,2

Mirstico (tetradecanico)

54,4

Palmitico (hexadecanico)

62,9

Esterico (octadecanico)

69,6

Oleiro (9-octadecendkico) (6)-9)

13,4

Linoleico (9,12-octadecadienico) (w-6)

5.a

Linolnico (9 12 15-octadecatrienico) (6)-3)

-11,0

Araquidnico (5, 8, 11 14-eicosatetraencSico)

-49,5'

A estrutura molecular dos cidos graxos insaturados como o oleiro, o linoleico

e o linolnico pode se apresentar na forma


figuras 8.2c e 8.2d.

ds

ou

trans,

como representado nas

o
HO
cido trans-oleico
HO
cido tklinoleico

HO
cido t,t,t-linolhico

Figura 8.2c Estrutura plana dos cidos graxos na forma trans

322 I Processos e Operaes Unitrias da indstria Qumica

adido

cido eis-oleiro

o
HO
rido c,c,c-lirolinico

HO
cido

cido c,t- liroleico

Figura 8.2d Estrutura plana dos cidos graxos na forma ris


Em todos os leos e gorduras, encontramos pequenas quantidades de
componentes no glicerdeos. Os leos vegetais brutos possuem menos de 5% e
os leos refinados, menos de 2% de componentes no glicricos. No refino, alguns
desses componentes so removidos completamente, e outros, parcialmente.
Aqueles que ainda permanecem no leo refinado, ainda que em traos, podem
afetar as caractersticas do leo, devido a alguma propriedade peculiar, como,
por exemplo, apresentarem ao pr ou antioxidante, serem fortemente
- odorferos, terem sabor acentuado ou serem altamente coloridos. Eis alguns
exemplos de grupos no glicerdeos: fosfatdeos, esteris, ceras, hidrocarbonetos
insolveis (esqualeno), carotenides, clorofila, tocoferis (vitamina E), lactonas
e metilcetonas.

324 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

ijgente
estabilizador

Gorduras.

Agente
stabile ante

Emulses.

Os esterois so lcoois insaponificveis, neutros, cristalinos e com alto ponto


de fuso. a maior poro da matria insaponificvel de grande parte dos leos
e gorduras. Eles so inertes e no afetam as propriedades dos leos. O esterol
predominante de gorduras animais o colesterol (estrutura na figura 8.20,
tambm o mais conhecido e abundante esterol. Sua separao de leos apresenta
algum interesse industrial, porque eles constituem matria-prima para a sntese
de hormnios sexuais e para a preparao da vitamina D.

OH
Figura 82f Estrutura molecular plana do colesterol
Outros componentes no glicerdeos tpicos so:
Flidrocarbonetos incolores: a maioria das gorduras contm pequenas
quantidades (0,1% 1,0%) de hidrocarbonetos saturados e insaturados que
aparecem junto ao material insaponificvel. O representante mais tpico o
esqualeno (figura 82g) (C.301-1,,), um hidrocarboneto altamente insaturado e
incolor, com ligaes duplas no conjugadas.

Figura 8.2g Estrutura molecular do esqualeno


fiwpentos: so compostos que afetam a aparncia das gorduras. Eles
consktem em carotenides, responsveis pela colorao vermelha ou amareia
das gorduras. Os carotenides so hidrocarbonetos altamente insaturados, do

Captulo 8 - leos c gorduras 1 325

tipo poliisopreno, e seus derivados oxigenados. Seus representantes mais comuns


encontrados so a e 13-caroteno (figura 8.24 A colorao verde presente em
alguns leos devida clorofila (leo de oliva, por exemplo).

alfa caroteno

beta caroteno

Figura 8.2h Estrutura molecular do alfa e beta caroteno.


Tocoferis: So os mais abundantes e conhecidos antioxidantes da natureza.
Tambm conhecidos como vitamina E leo solvel. Eles so preservantes naturais
contidos em leos e gorduras, que as tornam mais resistentes degradao
oxidativa em relao aos triglicerdeos puros. O teor de tocoferis (figura 8.2i)
em leos vegetais maior do que em gorduras animais, sendo aquelas, portanto,
mais resistentes rancificao do que estas. O teor muito pequeno e varia com
a espcie. Por exemplo: no leo de soja refinado, seu teor da ordem de 0,09%0,10%, e no sebo bovino, da ordem de 0,001%.

HO

Tocoferol
Alfa

CH3

Beta

2
CH3
CH3

Gama

CH3

Delta

H
Figura 8.2i Estrutura molecular de um tocoferol

326 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Componentes flavorizantes eQ1w-iLeros_: Todos os leos e gorduras


possuem sabores e odores caractersticos naturalmente. Todavia, pode ocorrer
a formao de compostos resultantes da decomposio hidrolitica, degradao
oxidativa ou degradao enzimtica durante a estocagern ou processamento dos
leos e gorduras. Alguns compostos naturais so agradveis (sabor e aroma do leo
de oliva), outros no (sabor e aroma do leo de peixe). Nos processos degradativos
ocorre a formao de cetonas, aldedos e cidos carboxilicos leves, de 4 a 8
carbonos. Muitas vezes, devido presena de compostos nitrogenados (fragmentos
de protenas), pode ocorrer a formao de aminal de cheiro desagradvel.
Vitamina: leos e gorduras so importantes fontes de vitaminas A, D e E
(figuras 8.2j, 8.2k e 8.21, respectivamente). Os a. e 3-carotenos so compostos prvitatninicos, pois quando ingeridos pelo homem e pelos animais, so convertidos
em vitamina A. A vitamina D derivada dos esteris e a vitamina E provm dos
tocoferis. Alguns leos de determinados peixes so bastante ricos em vitaminas
A e D (leo de sardinha, leo de fgado de bacalhau e leo de fgado de atum, por
exemplo), podendo atingir teores de 100.000 U.I.ig a 300.000 U.I./g.
CH3
CH3
H3C CH3

t.
1

OH

CH 3

Figura 8.2j Estrutura molecular da vitamina A

HO

Figura 8.2k Estrutura molecular da vitamina 03

Captulo 8 - leos e gorduras 1 327

Figura 8.21 Estrutura molecular da vitamina E


Conhecidos os principais componentes de leos e gorduras, veremos a seguir
corno realizada a extrao do leo industrialmente.

8,3 Obteno do leo de Soja


O processamento industrial dos diversos leos comestveis (soja, milho,
dend, canola,...) muito semelhante, de modo geral. A seguir, ser detalhado o
processamento do gro de soja, em particular, para extrao do leo, devido
sua grande importncia para o Brasil (segundo maior produtor mundial). Ainda
assim, os processos aqui descritos so similares para as demais oleaginosas,
mesmo que cada gro tenha sua peculiaridade.
A obteno do leo vegetal bruto feita por meio de mtodos fsicos e
qumicos sobre as sementes de oleaginosas, usando-se um solvente como
extrator e tcnicas de prensagem. Nesta fase, o leo vegetal contm impurezas,
prejudiciais qualidade e estabilidade do produto, sendo necessrio remov-las
pelos processos de refino, que envolvem a remoo do solvente, a degomagem,
O branqueamento, a desacidificao e a desodorizao do leo, os quais
descreveremos sucintamente a seguir.

83.1 Limpeza e Armazenamento


Ao serem colhidos, os gros de soja apresentam impurezas tais como folhas,
paus, talos, pedras, areia e materiais metlicos (principalmente ferro) provenientes
da lavoura. H, portanto, a necessidade de uma etapa de limpeza dos gros,
na qual so removidos tambm os gros ardidos (escuros) ou imaturos, pois
os primeiros contm leo escuro com alta acidez e alto teor de oxidantes e os

328 r Processos e Operaes Unitrias da 11188i ria (Mudem

e por
segundos originam leos com alto teor (Ic dor( )fi la. A seleo dos gros ocorr
gradeamento, peneiramento e ims, circ t111111)()res rotativos de chapas perfuradas,
peneiras vibratrias e eletroims colocados c m uma transportadora de gros.
Aps a colheita e pr-limpeza dos gros, eles devem ser conservados
adequadamente para se obter um leo de boa qualidade e elevado rendimento.
A boa conservao dos gros est diretamente subordinada ao seu teor d e
umidade, cuja percentagem nunca deve exceder um cleterminado valor, varivel
de acordo com o tipo de semente. Este valor corresponde a uma atividade de
gua (a ), a chamada "umidade crtica", que, para a soja, por exemplo, de 15%,
Porm, no se deve retirar totalmente a umidade dos gros, pois estes ficam
secos e quebradios, de modo que h diminuio no rendimento do processo de
extrao do leo por causa disso. Assim, conveniente manter a umidade dos
silos de armazenamento (figura 8.3a) ao redor de 10%-1 2%.

Figura 8.3a - Silos de armazenamento de gros de soja


O aumento da umidade no gro acelera a atividade biolgica, porque as enzimas
e os substratos so mais facilmente mobilizados para o processo. O aumento da
temperatura tambm acelera a respirao dos gros e quanto maior for a taxa

Captulo 8 - leos e gorduras 1 329

respiratria, mais rpida ser a deteriorao cia matria-prima armazenada. A


umidade excessiva permite o desenvolvimento de fungos e atividade enzimtica
que hidrolisa at 5% da gordura. Alm disso, se entre os gros estiverem presentes
fungos toxignicos, estes podero elaborar micotoxinas diversas.
Quando as sementes oleaginosas so armazenadas em ms condies, pode
ocorrer aquecimento, aumento da acidez, escurecimento do leo, modificaes
organolpticas e modificaes estruturais.

8.3.2 Descascarnento
A casca das sementes oleaginosas contm normalmente menos de 1% de
leo, tende a reduzir o rendimento da extrao por conta da reteno de leo na
torta e diminui o volume til do equipamento extrator. Para a retirada das cascas,
os gros so quebrados por batedores ou facas giratrias a 20% do seu tamanho,
aproximadamente. Os quebradores so munidos de peneiras vibratrias e as
cascas so separadas por suco. As cascas retiradas podem ser incorporadas ao
farelo, posteriormente, para ajustar seu valor protico, ou ser queimadas em uma
caldeira para aproveitamento energtico do processo.

8.3.3 Laminagem e Cozimento dos Gros


A extrao do leo dos gros ser facilitada, seja por extrao mecnica ou por
solvente, se eles forem fragmentados a pequenas partculas, exceto, naturalmente,
para o caso de sementes muito pequenas (linho, gergelim etc.), para as quais no
se justifica tampouco seu descascamento. Assim, a etapa de laminao e expanso
aquela em que a soja passa por rolos cilndricos, providos de finas lminas, que
provocam a ruptura das clulas e a formao de uma grande rea superficial para
o contato do solvente (lminas de grande espessura provocam alto teor de leo
residual no farelo). interessante que as sementes que sero laminadas tenham
umidade razovel e estejam a urna temperatura adequada (10%-11% de umidade
e 70C-75C, no caso da soja). Isto porque nestas condies os gros ficam
mais plsticos e permitem uma deformao mais rpida, com menor custo de
energia. Quando o material processado apenas por extrao mecnica (prensas),
normalmente no necessrio que sejam laminados, como ocorre com a soja.

330 j processos

et,)periter.A.

Q141111..111

O cozimento, por sua vez, tem por (Nd Ivo 'ornar a soja plstica e o leo fluido
entre as clulas para Facilitar n c peru; c d prensagem. A temperatura, nesta fase,
prxima de 75C-85C, O cozimen to processa-se em um aparelho chamado
"cozinhador" ou "chaleira", que eleva a leinpenituuni dos flocos laminados e aumenta
seu contedo de umidade a percemap,em ideal para a prensagem posterior.

8.4 Mtodos de Extrao do leo


O gaio de soja laminado e cozido est pronto para a extrao do leo, que pode
ocorrer por mtodos mecnicos (prensagem) ou por meio de extrao por solventes,
Em processos de prensagem, o material dever ser reduzido de tamanho, sofrer um
tratamento trmico e depois ser submetido a elevada presso, para retirada do leo
da polpa. Nos processos mais eficientes de prensagem, a torta retm cerca de 2,5%
a 5% em peso de leo. Portanto, os processos de extrao mecnica por prensagem
s sero vantajosos em sementes com alto teor de leo. No caso da soja, que contm
cerca de 18% em peso de leo, a perda devido ao leo retido na torta poder ser de
15% a 20% sobre o leo total do gro. Portanto, para oleaginosas com pouco leo, a
extrao dever, necessariamente, ser com solvente, para ser vivel economicamente,
pois a quantidade de leo na torta reduz-se a menos de 1% em peso.
Naturalmente, um processo de extrao com solventes possui algumas
desvantagens: alto custo de investimento, manuteno e segurana, alm de algumas
sementes desintegrarem-se sob a ao do solvente, dificultando o processamento.

S.1 Processos de Extrao Mecnica


O mtodo mais comum de extrao mecnica d-se na extruso de sementes
laminadas em prensas do tipo "Expeller" (figura 8.4a) ou similares, onde h a
expanso das clulas, que as torna mais permeveis ao solvente, e as rnicelas
mais concentradas na extrao por solvente. Esse tipo de prensa contm uma
espcie de rosca sem-fim, com dimetro ou passo varivel. No final da rosca, por
um espao anular varivel entre seu eixo e o corpo da prensa, sai a torta. Este
equipamento ainda bastante utilizado para sementes com alto teor de leo, ou
ainda, como extrator primrio, antes da extrao com solventes. O menor teor de
leo remanescente que atinge de 2%-3% em peso sobre a torta.

Captulo 8 - leos e gorduras j 33!

Figura 8.4a Prensa tipo Expeller com cozedor


(Fonte: French Oil
Machinery Co.)

8.4.2 Processos de Extrao com Solventes


No processo de extrao do leo com solvente, a massa extrudada passa por
diversos estgios nos quais h contato entre o solvente e o substrato que contm o
leo. A extrao feita em contracorrente, sendo que a massa que entra percolada
pela rnicela mais concentrada e, gradativamente, passa por micelas mais diludas,
at a entrada de solvente puro. O tempo de contato entre a massa e o solvente
quente fator muito importante, pois o solvente age por difuso e arrastamento.
Logo aps a passagem do solvente puro, a massa de farelo conduzida a um
dessolventizador, onde o solvente eliminado do farelo. A micela mais concentrada
que sai do extrator transferida para um destilado; no qual o leo separado
do solvente por aquecimento sob vcuo. O farelo que sai do dessolventizador
tostado para inibir a ao de enzimas e reduzir seus fatores antinutricionais. O leo
bruto obtido na destilao da micela encaminhado para o processo de refino.
Um diagrama do processo de extrao por solvente apresentado na figura 8.4c.

332 I Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Floco mido ---w


Solvente p uro

4-i

I
.. ..
,.
A..sA..1
Farinha torrada para
secagem, moagem e
estatizada

Figura 8.4c Diagrama da extrao contnua de leo de soja por solvente

8.5 Refino do leo Bruto


O leo bruto obtido possui algumas impurezas que so inconvenientes, uma
vez que provocam escurecimento dos leos e gorduras, ocasionam espumas
e fumaa ou so precipitadas sob aquecimento. Nem todas elas, entretanto,
so indesejveis. Os esteris so incolores, estveis ao aquecimento e inertes.
Os tocoferis tm a funo de proteger os leos e gorduras da oxidao
(antioxidantes), sendo, por isso, componentes altamente desejveis.
Os tratamentos a que so submetidos os leos e gorduras so: degomagem,
neutralizao, clarificao e desodorizao. O termo "refino" refere-se a qualquer
tratamento de purificao destinado a remover cidos graxos livres, fosfatideos
ou outras impurezas grosseiras. Ele exclui clarificao e desodorizao. O termo
"clarificao" reservado para o tratamento destinado somente reduo da cor
dos leos e gorduras. A "desodorizao" o tratamento destinado remoo de
traos de constituintes que ocasionam odores aos leos e gorduras.

Capfiulo 8 - kos c gorduras 1 333

8.5.1 Degornagem
A sua iinalidade retirar dos leos e gorduras certas substncias, tais como
los Cal deos(lecitina), protenas ou fragmentos de protenas e substncias
mucilaginosas, 1:issas impurezas so solveis no leo somente na forma anidra e
podem ser precipitadas e removidas por simples hidratao. Esta operao deve
ser feita para evitar precipitao destes materiais durante o perodo de estocagem
ou durante o uso do leo. Alm do mais, estes produtos favorecem a degradao
dos leos e gorduras, mediante a ao enzimtica e a proliferao de fungos
e bactrias. Outro motivo de sua retirada o seu aproveitamento econmico,
pois, no caso da lecitina, esta ser destinada como aditivo emulsificante para
fins industriais e alimentcios. O teor de gomas presentes em leos e gorduras
varivel cru Funo do espcime, sendo, todavia, muito maior em leos e gorduras
vegetais. Sua presena cm gorduras animais muito baixa. No caso do leo de
soja bruto, seu teor da ordem de 1,5% a 3% em peso.
Nas grandes instalaes industriais, a degomagern feita continuamente.
Para isso, a instalao possui dois tanques munidos de sistema de aquecimento e
agitao, nos quais so colocados o leo e uma quantidade de gua, que depende
do teor de gomas presente. Normalmente, o teor de gua adicionada igual ao
teor de gomas. Aps a adio da gua, a mistura aquecida a 60C-70"C, com
agitao por 20 a 30 minutos. A seguir, a mistura conduzida a urna centrfuga,
onde feita a separao das gomas hidratadas do leo. Enquanto a mistura de
um tanque centrifugada, no outro tanque a mistura aquecida para hidratar
as gomas, fechando, desta forma, um ciclo contnuo. A goma descarregada da
centrfuga secada a vcuo, para posterior processamento. No caso da soja, esta
se constitui da lecitina bruta. O produto chamado lecitina comercial consiste de
aproximadamente 60% de mistura de fosfatdeos, 38% de leo de 2% de umidade,

8.5.2 Neutralizao
A neutralizao visa elimin ao dos cidos graus livres do leo, os quais, para
determinados fins, so inconvenientes. No caso de coco (frituras) de alimentos,
a presena de cidos graus livres ocasiona a formao de fumaa gordurosa, uma
vez que possuem presso cie vapor maior do que a dos triglicerdeos e evaporam

334 j Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

com o aquecimento. Estes cidos so removidos tratando-se o leo com soluo


de soda custica, normalmente, por meio de saponificao. A concentrao da
soluo alcalina, o tempo de mistura e a temperatura variam de acordo com o
processo adotado (contnuo ou descontinuo).
Nos processos contnuos, a soluo de soda custica adicionada ao leo e
a mistura separada em leo neutralizado e "borra", por centrifugao. O leo
neutralizado submetido a uma ou duas lavagens com 10%-20% de gua aquecida
e novamente centrifugado, para remover o sabo residual. A neutralizao contnua
reduz o tempo de contato entre o leo e o lcali, reduz as perdas de leo por
saponificao dos triglicerdeos e separa a "borra" mais eficientemente, reduzindo
o teor de leo ocludo, quando comparada com um processo descontnuo.
A quantidade de soda custica a ser utilizada na neutralizao deve ser igual
necessria para neutralizar a quantidade de cidos graxos livres expressa corno
cido olico, mais um excesso de 0,2% a 0,5% sobre o peso total do leo, a
depender da percentagem de cidos livres presentes no leo; em leos com
percentual inferior a 4% (expressos corno cido olico), pode ser usado um
excesso de 0,2% de NaOH (ou um pouco mais). Para acidez superior a 6%, o
excesso de NaOH fica em torno de 0,5% sobre o peso do leo.
Na neutralizao dos leos com soda custica, verificam-se perdas regulares
de leo pela saponificao e tambm devido ocluso de leo neutro no sabo
formado. Portanto, as perdas em peso de leo na etapa de neutralizao so
devidas aos cidos graxos livres e combinados, que saem na forma de sabo,
mais o leo neutro ocludo no sabo. Este leo ocludo pode algumas vezes
ser recuperado por certos processos, mas de baixa qualidade. Normalmente,
o sabo gerado utilizado na fabricao de sabes comerciais ou ento na
produo de cidos graxos, mediante reao com cido sulfrico. Existem
mtodos laboratoriais para estimar as perdas de refinao, como, por exemplo,
os mtodos da AOCS (American 011 Chemisig Societj) e os da ABNT.

Capitulo 8 - leos e gorduras j 335

8.5.3 Clarificao (Branqueamento)


O processo de lego vagem j remove certa quantidade de corantes
presentes no le o. A neutralizao tambm exibe efeito branqueador. Todavia, o
consumidor exige leos e gorduras quase incolores. A clarificao, visa eliminar
do leo parte de certos pigmentos que lhe conferem cor, tornando-o mais claro.
O branqueamento d-se pela adsoro dos corantes do leo em terras ativadas
misturadas, muitas vezes, com carvo ativo na proporo de 10:1 20:1. As
terras ativadas so preparadas de silicatos de alumnio, por aquecimento com
cido clordrico ou sulfrico, seguido de lavagem, secagem e moagem.
O leo neutralizado e lavado sempre contm umidade, ainda que seja submetido
a centrifugao. A ao da terra clarificante mais eficiente em meio anidro,
portanto, a primeira etapa do branqueamento a secagem. Quando o leo est
seco e na temperatura em torno de 80C, a terra descorante adicionada, numa
proporo varivel em peso sobre o leo, de acordo com o tipo de leo a clarificar,
com o poder descorante da terra e com o tipo de processo aplicado. Em geral, o
leo agitado durante 20 a 30 minutos e, subsequentemente, passado pelo filtroprensa para separao da terra clarificante. Depois da filtrao, o bolo no filtro
contm aproximadamente 50% de leo. A recuperao parcial do leo retido na
terra descorante feita pela injeo de vapor d'gua no filtro. Tambm pode ser
injetado ar comprimido, mas este tende a oxidar o leo, escurecendo-o e formando
perxidos. O bolo de filtragem depois desse tratamento usualmente desprezado. O
leo residual que fica retido na torta de filtro pode ser quase totalmente recuperado
por meio de extrao com solventes, mas isto no se justifica economicamente,
face ao custo do processo frente pequena quantidade de leo recuperada.

8.5.4 Desodorizao
A desodorizao destina-se a retirar dos leos substncias que conferem
cheiro e sabor estranhos. Quando a margarina tornou-se um substituto para a
manteiga, houve a necessidade de utilizao de gorduras e leos com baixos
nveis de gosto e cheiro; caso contrrio, elas so produtos no comestveis. A
volatilidade dos compostos odorferos menor do que a dos triglicerideos, o
que exigiria uma alta temperatura para remov-los, ocasionando a degradao

Operaes lhillriaS dl% indsiria Qumica


336 I Processos e

atmos fera
das ggorduras. Neste caso, utilizado arraste rc:lizil:pdoor
leo.
propo
ao rciona
(de 9 mmHg a 8mml-Ig), para evitar a deg
a destilao dos compostos odorferos cm temperaturas abaixo daquelas que
poderiam prejudicar as gorduras (oxidao ou hidrlise do leo).
Os compostos que promovem cheiro e sabores estranhos s gorduras so
aldedos, cetonas, lcoois, hidrocarbonetos e vrios outros, formados pela
decomposio trmica de perxidos e pigmentos. A concentrao destes
compostos normalmente no ultrapassa 1000 ppm, sendo que, aps uma boa
desodorizao, cai para cerca de 200 ppm. Existem compostos que mesmo em
teores da ordem de 1 ppm a 300 ppm so fortemente detectveis, tal como o
decadienal, que percebido em concentraes da ordem de 0,5 ppm.

8.6 Hidrogenao de leos


As finalidades da hidrogenao de leos e gorduras so vrias: produo de
sabo, gorduras comestveis e industriais, aumento da resistncia oxidao etc.
O processo consiste basicamente em hidrogenar as ligaes duplas presentes na
cadeia carbnica do triglicerdeo, de modo a aumentar sua viscosidade, j que a
gordura saturada ter maior ponto de fuso, a ponto de se tornar slida.
A hidrogenao industrial de leos um processo cataltico, cujo catalisador
consiste basicamente de nquel. Podem ser utilizados tambm cromito de nquel,
ligas de nquel com Al, Cu, Zr etc. O catalisador metlico encontra-se finamente
dividido e suportado em materiais porosos e inertes, tal como terra diatomcea.
Suspenso sob agitao no leo dentro de um vaso fechado com atmosfera de
hidrognio, o catalisador promove a hidrogenao do leo. A agitao da mistura
leo-catalisador favorece o contato com o hidrognio no leo e promove maior
renovao das molculas de leo em contato com a superfcie das partculas do
catalisador. A taxa de hidrogenao de um leo depende da temperatura, da sua
natureza, da atividade e concentrao do catalisador e da taxa na qual na qual tanto
o hidrognio como as molculas insaturadas do leo acessam a superfcie ativa
do catalisador. O processo de hidrogenao pode ser parcial ou total, a depender
da necessidade. O controle do processo efetuado retirando-se periodicamente

Capitulo 8 - leos e gordwsi

33-?.

amostras do reator de hidrogenao para determinao do ndice de refrao do


leo, que est estritamente relacionado ao ndice de iodo. Aps a obtencodto
desejado grau d e saturao, a carga resfriada e filtrada em um filtro-prensa.
Uma observao importante que a hidrogenao, quando ufili7nr3p, ocorre antes
do processo de desoclorizao do leo a aps o branqueamento_ A figura .ares
as etapas de refino e hidrogenao no processamento contnuo de leos comestivera
,Fluxou-_avna

42 Drosssarnento contnuo gg leos Lomestveis Neu.taisss.wimil)


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Figura 8,6a Fluxograma do processamento contnuo de leos e gorduras


(Fonte: Shreve)

8.7 Produtos Derivados da Soja


O processamento de gros para obteno de leos tem gerado muito mais
do que o leo propriamente dito, o gro esgotado, obtido no processamento
por solventes, tem sido utilizado pela indstria para produo de i72rnhas e
concentrados proticos de diversas formas. Vale a pena um rpido comentz=o
sobre a farinha e a protena texturizada de soja.

338 Processos e Operaes 11nitrins da Indstria Qumica

8.7.1 Farelo e Farinha de Soja


Farelo de soja subproduto obtido da extrao do leo dos gros. A farinha
um produto de granulao caracterstica, que pode ser integral, no caso de
ser obtida a partir dos gros inteiros de soja, e desengordurada, se obtida do
processamento posterior do Farelo.
Para que o farelo de soja seja empregado na rao animal, este necessita
de um tratamento trmico (tostagem), para inativa.o de certos compostos
txicos antinutricionais. O calor mido tem ao inativante muito superior do
calor seco, da conjuga-se aplicao de calor e vapor ao farelo. So necessrias
condies ideais para a operao e rgido controle da temperatura (em torno de
100C), da umidade e do tempo de durao. Os farelos podem ser obtidos com
50%-51% de protena, quando, no processamento, houve separao das cascas.
A farinha de soja desengordurada empregada no enriquecimento protico
de alimentos, na obteno da protena texturizada de soja, isolado protico e
concentrado protico. obtida do farelo desengordurado cru, cozido ou tostado
da extrao do leo. O concentrado e o isolado protico so obtidos a partir de
farinhas desengorduradas de alto ndice de protenas, por meio de uma sequncia
de etapas que concorrem para a extrao e isolao da protena.
A farinha de soja integral obtida a partir de gros limpos, secos e descascados,
sem que tenham sofrido extrao do leo. Os gros passam por um tratamento
trmico com vapor direto, para retirar o gosto amargo e inativar os compostos
antinutricionais; em seguida so modos e peneirados. Na figura 8.7', observa-se
um esquema de obteno desta farinha.

Pilo' ele soje


1

Reefriarcerni o

Montra

101. zittla

5159,134

[Pene imperito

Coziniekto

yosseamento

12

ri"

:
1451X1140

grm Mandei

Painha de soja intepi

Figura 8.7a Etapas do processamento da farinha de soja integral

Capitulo 8 - leos e gorduras 1 339

8.7.2 Protena Texturizada de Soja


usualmente conhecida como "carne de soja", em virtude da semelhana em
cor, textura e aparncia com a carne animal. um produto desidratado de teor
protico muito mais elevado que o da carne, de estocagem e conservao fcil,
e com custo muito inferior ao da carne; por isso, vem sendo usada na indstria
alimentcia como ingrediente de salsichas, linguias, mortadelas, almndegas,
salames, pats, hambrgueres, molhos, massas e pes, entre outros. Pode ser usada
ao natural ou adicionada carne moda (na proporo de 70% de carne para 30%
de PTS, ou 80% e 20%, respectivamente) no preparo de almndega e hambrguer.
A farinha de soja desengordurada utilizada para produo de PTS
previamente submetida a uma hidratao da ordem de 20% a 30% de gua em
uma cmara de pr-acondicionamento. Os aditivos como sal, lcalis, corantes e
outros condimentos podem ser acrescentados antes ou aps a extruso da massa.
Durante a extruso, as protenas desnaturam-se, distendem-se e promovem uma
reestruturao do material, que se expande pela diferena de presso ao deixar
o extrusor. Da mesma forma, a umidade superaquecida do material, gerada pela
presso interna do extrusor, evapora. O resfriamento muito rpido, de maneira
que o produto solidifica-se sob a forma expandida.

Tpico Especial 8 - Operaes Unitrias: Extrao por Solventes


Vimos que no processamento do leo de soja, a extrao por solventes
fundamental para recuperao do leo contido nos gros aps sua prensagem.
um processo muito simples, empregado na separao e isolamento de
substncias componentes de uma mistura, ou ainda, na remoo de impurezas
solveis indesejveis. A seguir, voc conhecer um pouco mais sobre a tcnica de
extrao por solventes.

340 I Processos e Operaes Unitfirias da Indstria Qumica

8.8 Extrao por Solventes


A tcnica da extrao envolve a separao de um composto, presente na forma
de soluo ou suspenso em um determinado substrato, por meio da agitao com
um segundo solvente, no qual o composto que se quer obter ou extrair seja mais
solvel do que com o substrato (ou solvente) que inicialmente contm a substncia.
No caso da soja, dizemos que o leo mais "solvel" no hexano utilizado do que
no gro, que o substrato original. Quando desejamos extrair um liquido contido
em um substrato slido, estamos diante de urna "extrao slido-lquido". Agora,
se as duas fases so liquidos imiscveis, o mtodo conhecido como "extrao
lquido-liquido". Neste tipo de extrao, o composto estar distribudo entre os
dois solventes. O sucesso da separao depende da diferena de solubilidade do
composto rios dois solventes. Geralmente, o composto a ser extrado insolvel
ou parcialmente solvel num solvente, mas muito solvel no outro.
A gua uma substncia comumente presente na extrao liquido-lquido,
uma vez que a maioria dos compostos orgnicos so imiscveis em gua e porque
ela dissolve compostos inicos ou altamente polares. Os solventes mais comuns
compatveis com a gua na extrao de compostos orgnicos so ter etlico, ter
diisoproplico, clorofrmio, diclorometano e ter de petrleo. Estes solventes
so relativamente insolveis em gua e formam, portanto, duas fases distintas.
A seleo do solvente depender da solubilidade da substncia a ser extrada e
da facilidade com que o solvente possa ser separado do soluto. Nas extraes
envolvendo gua e um solvente orgnico, a fase da gua chamada "fase aquosa"
e a fase do solvente orgnico chamada "fase orgnica".
Uma extrao por solventes pode ser continua ou descontnua. A extrao
descontnua (batelada) consiste em agitar quantidades definidas de urna soluo
aquosa com um solvente orgnico (ou vice-versa), a fim de extrair determinada
substncia. Agita-se a mistura cuidadosamente para promover o contato ntimo
das fases e, assim, possibilitar que o soluto migre em parte para o solvente extrator.
O sistema deixado em repouso e as fases so separadas por decantao. Aps a
separao, pode-se colocar nova quantidade de solvente no vaso de extrao para
que se consiga extrair nova quantidade de soluto da soluo original. Normalmente
no so necessrias mais do que trs extraes, mas o nmero exato depender

Capitulo 8 - leos e gorduras 1 341

do coeficiente de distribuio' da substncia que est sendo extrada entre os dois


lquidos. O mesmo valido para sistemas slido-lquido.
Quando o composto orgnico desejado pouco solvel no solvente extrator, isto
, quando o coeficiente de distribuio entre o solvente extrator e a matriz original
pequeno, so necessrias grandes quantidades de solvente de extrao para se extrair
pequenas quantidades da substncia desejada. Assim, precisaramos repetir muitas
vezes o processo de extrao em bateladas para remover grande parte do soluto. Isto
pode ser evitado com o emprego de um equipamento de extrao contnua. Em
laboratrio, so utilizados extratores contnuos do tipo Soxhlet (figura 8.8a).

Figura 8.8a Extrator contnuo tipo Soxhlet

1 Razo entre as concentraes que se estabelecem nas condies de equilbrio de uma substncia qumica,
quando dissolvida em sistema constitudo por urna fase orgnica e urna fase aquosa.

342 1 Processos e Operapes Unitrias da Indstria Qumica

Neste sistema, apenas unia quantidade relativamente pequena de solvente


necessria para uma extraco eficiente. Na extrao contnua em laboratrio,
utilizando o ex trator da figura 8.8a, a amostra deve ser colocada no cilindro poroso
A (confeccionado) de papel filtro resistente, e este, por sua vez, inserido no
tubo interno do aparelho Soxhlet. O aparelho ajustado a um balo C (contendo
um solvente como n-hexano, ter de petrleo ou etanol) e a um condensador
de refluxo D. A soluo levada fervura branda, de modo que o vapor do
solvente extrator suba pelo tubo E, condense no condensador D, caindo o
solvente condensado no cilindro A. Quando o solvente alcana o topo do tubo
F, sifonado para dentro do balo C e transpew, assim, a substncia extrada
para o cilindro A. O processo repetido automaticamente at que a extrao
se complete. Aps algumas horas de extrao, o processo interrompido e a
mistura do balo destilada, recuperando-se o solvente.
Na indstria, o processo fundamentalmente semelhante, guardadas apenas
as devidas propores no tamanho dos equipamentos utilizados. No extrator
Bollman (figura 8.8b), por exemplo, o material do qual desejamos extrair o
leo acondicionado em caambas metlicas perfuradas que permitem o fluxo
descendente do solvente extrator, enquanto os slidos so transportados por um
elevador de caambas em contracorrente. Os gros secos, introduzidos nas caambas
que descem, so molhados pelo solvente parcialmente enriquecido. medida que
as caambas sobem, no outro lado da unidade os slidos j parcialmente sem leo
recebem solvente puro em contracorrente. Os gros exaustos so lanados pelas
caambas no topo da unidade, num transportador de ps. O solvente enriquecido
bombeado do fundo do casco para separao das fases.

Cap

Solvente puro

leos r gorduras 1 343

IVIiscela diluda
slidos
secos

slidos
midos

C-2
Misicela concentrada
Figura 8.8b - Extrator Bollman (Adaptado de: Perry)
Outro tipo de extrator industrial contnuo o Rotocel ou de carrossel (figura
8.8c). Este extrator constitui-se de vrios compartimentos que se movem em
trajetria circular sobre um disco perfurado estacionrio e horizontal. Possui
compartimentos que so sucessivamente carregados com slidos em contato
com solvente extrator. A extrao em contracorrente efetuada, alimentando-se
com solvente novo somente o ltimo compartimento antes do lanamento do
material slido e lavando-se os slidos em cada compartimento precedente com
o material de efluente do seguinte.

1,0 wesm.is

)penw4_,-.R Unitri:ns (In 1ndstria Q u mi ca

Figura 7.53 - Extrator Rotocel (Adaptado de: Perry)


Alm da extrao de leos vegetais, a extrao por solvente usada tambm
para remover componentes indesejveis dos leos lubrificantes e de outras
fraes do petrleo cru, por exemplo, entre outras aplicaes. Emprega-se no
s equipamento em bateladas, mas tambm equipamento de contato contnuo.

8.8.1 Fatores que Influenciam a Extrao


Os principais fatores que influenciam a extrao so:
- Pureza do solvente: aps o solvente extrair o soluto, ele deve passar por
uni processo de separao, a fim de se obter o soluto e de recircular o solvente
pelo processo. Dependendo do grau de pureza do solvente, a eficincia da
extrao ser maior ou menor. Quanto mais isento de soluto residual, melhor
o desempenho do processo;
- Relao solvente/carga: quanto maior esta relao, melhor a extrao,
pois urna quantidade maior de solvente aumenta a diferena de concentrao
entre as fases, que a fora motriz para a transferncia de massa. Vale lembrar,
porm, que nem sempre vantajoso utilizar uma grande quantidade de solvente,
mas dividi-lo solvente em aliquotas menores. Exemplo: em vez de usar 1 L de
solvente de uma s vez, utilizar 4 aliquotas de 250 mL cada.

Captulo 8 - leos e gorduras 1 345

- Temperatura: a solubilidade de uma substncia em outra aumenta em


quase todos os sistemas medida que a temperatura elevada. Para obter Os
melhores resultados na extrao, aproximando o processo real do processo ideal,
necessrio que as, duas fases em equilbrio sejam praticamente insolveis entre
si. Deste modo, elevaes de temperatura podem prejudicar a extrao;
Alm disso, devem ser consideradas algumas caractersticas desejveis de um
solvente extrator para uma maior eficincia na extrao liquido-liquido, que seriam:
- Seletividade: o solvente extrator deve extrair preferencialmente o soluto
em detrimento do solvente inicial;
- Estabilidade: o solvente extrator deve ser quimicamente estvel em relao
ao aquecimento, para no sofrer decomposio trmica durante o processo de
evaporao;
- Reatividade qumica: o solvente no deve reagir quimicamente com o
soluto ou com o solvente inicial, pois deve ser estvel presena da soluo de
alimentao;
- Densidade: deve haver uma diferena significativa de densidade entre o
solvente extrator e a outra fase, de forma a acelerar as taxas de escoamento das fases;
- Recuperabilidade: a volatilidade relativa entre o solvente e o soluto deve
ser alta, e desejvel tambm um baixo calor de vaporizao para o solvente
(menor ponto de ebulio);
- Viscosidade: desejvel uma baixa viscosidade para o solvente extrator, de
forma a reduzir os custos de bombearnento e agitao, alm de evitar o arraste
de gotas para a outra fase.
Alm destas caractersticas, conveniente que o solvente tenha baixa toxicidade,
baixo custo e apresente pouca corrosividade sobre os equipamentos do processo.

346 Processos e Operacs Unitrias d Indstria

Qumica

8.9 Artigo Especial: Biodiesel no Brasil


A substituio do petrleo corno principal fonte dc energia urgente, devido
sua eminente escassez e poluio gerada pela queima cie seus derivados. Uma das
alternativas aos combustveis fsseis a utilizao de biocombustveis. Por terem
origem vegetal, eles contribuem para o ciclo do carbono na atmosfera e, por isto,
so considerados renovveis, j que o CO2 emitido durante a queima praticamente
reabsorvido pelas plantas que iro produzi-lo. O Brasil um dos pioneiros em
combustveis renovveis, e j utiliza o lcool etlico, oriundo da fermentao da cana,
desde a dcada de 1970. Este artigo traz, de forma resumida, informaes sobre o
biodiesel no Brasil, discutindo sua importncia, histrico, matrias-primas utilizadas,
capacidade de produo instalada e processo de produo do biocombustvel.

8.9.1 O Que o Biodiesel


O biodiesel um combustvel obtido a partir dc matrias-primas vegetais ou
animais. As matrias-primas vegetais so derivadas de leos vegetais, tais como
soja, mamona, colza {carola), palma, girassol e amendoim, entre outros, e as de
origem animal so obtidas do sebo bovino, suno e de aves. Incluem-se entre as
alternativas de matrias-primas os leos utilizados em fritura (coco).

8.9.2 Importncia do Biodiesel


As fontes renovveis de energia assumem importante presena no mundo
contemporneo pelas seguintes razes: 1) os cenrios futuros apontam para a
possvel finitude das reservas de petrleo; 2) a concentrao de petrleo explorado
atualmente est em reas geogrficas de conflito, o que impacta no preo e na
regularidade de fornecimento do produto; 3) as novas jazidas em prospeco esto
situadas geograficamente em reas de elevado custo para a extrao; e 4) as mudanas
climticas com as emisses de gases dc efeito estufa liberados pelas atividades humanas
e pelo uso intensivo de combustveis fsseis, com danosos impactos ambientais,
reorientam o mundo contemporneo para a busca de novas fontes de energia com
possibilidade de renovao e que assegurem o desenvolvimento sustentvel.

Capitulo 8 - leos e gorduras 1 347

8.9.3 Breve Histrico do Biodiesel no Brasil


A trajetria do biodiesel no Brasil comeou a ser delineada com as iniciativas
de estudos pelo Instituto Nacional de Tecnologia, na dcada de 1920, e ganhou
destaque em meados de 1970, com a criao do Pr-leo Plano de Produo
de leos Vegetais para Fins Energticos, que nasceu na esteira da primeira crise
do petrleo. Em 1980, passou a ser o Programa Nacional de leos Vegetais
para Fins Energticos, pela Resoluo ri' 7 do Conselho Nacional de Energia.
O objetivo do programa era promover a substituio de at 30% de leo diesel
apoiado na produo de soja, amendoim, colza e girassol. Nesta mesma poca,
a estabilizao dos preos do petrleo e a entrada do Prolcool, juntamente
com o alto custo da produo e esmagamento das oleaginosas, foram fatores
determinantes para a desacelerao do programa.
Mesmo assim, o Brasil conquistou presena marcante no mercado mundial,
destacando-se com um dos piaiers do bioirade. Suas vantagens comparativas
so significativas ante os demais pases. Um amplo territrio com clima
tropical e subtropical francamente favorvel ao cultivo de grande variedade de
matrias-primas potenciais para a produo de biodiesel; uma vasta gama de
empreendimentos existentes; e potenciais ligados agroenergia com significativo
incremento na renda do campo cidade despontam como principais alavancas
para o desenvolvimento sustentvel.
Em 2005, a Lei n 11.097 introduziu definitivamente o biodiesel na matriz
energtica. Um conjunto de decretos, normas e portarias, estabelecendo prazo para
cumprimento da adio de percentuais mnimos de mistura de biodiesel ao diesel
mineral tambm foram criados para regularizar a produo do biocombustvel.
Tabela 8.9a Obrigatoriedade na utilizao de Biodiesel no Brasil

2008-2012
2013 em diante

Estimativa de produo
Percentual de
biocombustivel no diesel
1 bilho de litros/ano
2% obrigatrio
2,4 bilhes de litros/ano
5% obrigatrio

348

pn ice sson, ( )perneir ri 1 Ji til riuti

No mercado cie biocombustvel convencionou-se adotar a expresso BXX,


ni
iiodiesel e XX, a proporo do biocombustvel misturado
em q"
signiiica 2% de biodiesel (13100), derivado de
ao leo diesel. Assim, a sip,la
fontes renovveis e 9W/ de leo diesel e 135 equivale a 5% de biodiesel e 95% de
leo mineral, 1:issas misturais esto aprovadas para uso no territrio brasileiro e
devem ser produzidas segundo as especiiicaes tcnicas definidas pela Agncia
Nacional d() Petrleo (A 1%

8.9.4 Matrias-Primas
Para a produo (10 biodiesel so necessrios um leo ou gordura vegetal, um
lcool de cadeia curta (mel lico ou etlico) e uni catalisador. Dentre as principais
oleaginosas utilizadas, destacam-se algodo, amendoim, dend, girassol,
mamona, pinho manso c soja, So tambm consideradas matrias-primas para
biocombustveis os leos de descarte, gorduras animais e leos j utilizados em
frituras de alimentos. A produtividade de leo obtida a partir dessas oleaginosas
pode ser observada na tabela #.9b.
Tabela 8.9b Produtividade e rendimento de acordo com a regio produtora
Espcie

Produtividade
(toneladas/11a)

Porcentagem
de leo

Ciclo de
vida

Regies
produtoras

Rendimento
(tonelada
leo/lia)

Algodo

0,86 a 1,4

15

A nual

MT, GO,MS,
BA e MA

0,1 a 0,2

Amendoim

1,5 4i 2

10 a 43

Anual

SP

0,6 a 0,8

Dem&

15 a 25

20

Perene

13A e PA

3a6

Girassol

1,5 a 2

28 a 48

Anual

GO, MS, SP,


RS e PR

05 a 0,9

Mamona

0,5 a 1,5

43 a 45

Anual

Nordeste

0,5 a 0,9

Pinho
manso

2 a 12

50 a 52

Perene

Nordeste

1a6

Anual

MT, PR, RS,


GO, MS,
MG, e SP.

0,2 a 0,4

Soja

2a3

17
I

Captulo 8 - leos e gorduras 1349

ima me%

~A

014.41A

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1a~

Foruem

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P.t
Junte

5.

V'

O ALGODO

O GIRASSOL 4. MAMONA PINHO MANSO

111111 AMENDOIM

DEND

SOJA

Figura 8.9a Regies potenciais produtoras de leos no Brasil

8.9.5 Processo de Produo


Existem duas tecnologias que podem ser aplicadas para a obteno de biodiesel
a partir de leos vegetais (puros ou de coco) e sebo animal: a transesterifica
e o craqueamento. A tecnologia para a produo de biodiesel predominante no
mundo a rota tecnolgica de transesterificao metlica, na qual leos vegetais
ou sebo animal so misturados com metanol que, associado a um catalisador,
produz biodiesel, conforme mostrado simplificadamente na figura 8.9b. Os
steres metlicos ou etlicos dos cidos graus so usados como biocornbustvel
e, para cada 100m 3 de leo vegetal processado por esta rota, so obtidos 10 n-13 de
glicerol, tambm chamado de glicerina.

350 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

CHAH KHile

FICej,...OH
OCH3
gileerina

Rffrii%0C H3
deo vegetal

Biodiesei

Figura 8.9b Reao simplificada de transesterificao pela rota metlica

No Brasil, os empreendimentos que esto em operao adotam a tecnologia


denominada transesterificao, com predominncia da rota tecnolgica metilica,
mas j h alguns que adotam a rota etlica, mais vantajosa para o Brasil, j que
o pas detentor de grande produo de etanol a um custo inferior ao metanol
importado. Entretanto, a rota etlica no separa bem os produtos obtidos e ainda
requer aperfeioamento tecnolgico. Um fluxograma bsico da produo de
biodiesel apresentado na figura 8.9c.

aprtilo11. ()Icofic gorkiiiriil

Catalizador
(KOHouNa011)

Matria-primai
leo ou
gordura
PREPARAO DA

preParad5

MATRIA RNA

Iniernrdikio
REAO DE

551

Metarrol ou
dano!

MISTURADOR DE

ativo

TRANSISTEROCAO

REAGEM

sien cool,gliccrica
bruta e impuras
SEPARAO DE FASES

FASE PESADA

FASE LEVE

Glicerinabruta,

stere.s.
steres, lcool, gua e
imporem

gua e ripmezas
DESEDRATAO Da
Agua

LCOOL

lcool

RECUPERAO DO

RECUPERAO DO

LCOOL DA GLICERINA

LCOOL DOS STERES


kvol e gua

steres cora
irapurezas

acerica batia
7aT

DESTILAO DA

PURIFICAO DOS
STERES

GLICERINA
Residao
1i rico

Glicerina
destilada

Biodiesel
I

Figura 8.9c Fluxograma de produo do biodiesel

A rota tecnolgica
alternativa transesterificao a de craqueamento do leo
l
,,mpresa
mpresa
iml
a . No Brasil, o processo est sendo desenvolvido pela E
vegetal ou an
Brasileira de Pesquisa Agropecuria (Embrapa), em parceria com a Universidade
de Braslia. prottipo comercial desse equipamento j se encontra em fase de
(G ET),
dese
nvov
l i mento pela empresa Global Energy and Telecommunication
com apoio da Financialora de Estudos e Projetos (FINEP)

Cnpittilo 8 - leos e gorduras j 353

A partir das tabelas 8.9c e 8.9d, pode-se concluir que o Rio Grande do Sul
possui aproximadamente 10% da capacidade de produo nacional de biodiesel.

8.9.7 Concluso
A entrada do biocombustvel derivado da biornassa e denominado biodiesel
na matriz energtica brasileira de significativa importncia ambiental, social e
econmica, alm de configurar um curso histrico no Brasil de investimentos
em energias mais limpas, tais corno o lcool e as hidreltricas. Do ponto de vista
ambiental, reduz de forma drstica a emisso de gases poluentes, contribuindo em
benefcios imediatos principalmente nos grandes centros urbanos. Vrios estudos
cientficos realizados pela Unio Europia indicam que o uso de 1 kg de biodiesel
colabora para a reduo de 3 kg de CO2, um dos gases que provocam o efeito
estufa. Do ponto de vista social e econmico, possibilita melhor aproveitamento
da agricultura com aumento da renda do agronegcio para os produtores de
pequeno porte agricultura familiar, como para os grandes empreendimentos,
particularmente nos processos agroindustriais articulados com pequenos
empreendimentos, alm de promover significativa economia de divisas para o pas.
Para o Brasil, a transesterificao dos leos com etanol seria mais vantajosa,
mais ainda h questes tcnicas a. superar no processo, sendo, por isso, uma rota
pouco aplicada ainda. O mercado de biodiesel est em plena expanso e mais
um marco na produo brasileira de biocombustveis.

CERVEJA

ABInBev
Histrico da cerveja
Produo e consumo
Matrias-primas
Processo de fabricao

Geres, de acordo com a mitologia grega, a deusa da fertilidade agrcola.


Cerevisia --> Cerveja
Ceres

Captulo 9 - Cerveja
9.1 Introduo
No se sabe exatamente quando o homem comeou a utilizar bebidas
fermentadas, mas h registros da utilizao da cerveja entre os povos da Surnria,
Babilnia e Egito, na Antiguidade. A bebida tambm foi produzida por gregos e
romanos, porm, foram os povos brbaros de origem germnica, que ocuparam a
Europa durante o Imprio Romano, que se destacaram na arte de fabricar cerveja.
Os monges beneditinos, no sculo 40, tiveram grande contribuio na
produo de cervejas, pois foram os primeiros a ter oficialmente liberao para
comercializao, produo seriada e adio de lpulo cerveja.
No sculo 14, o Duque Guilherme 4 da Baviera criou a "lei da pureza" clue tornou ilegal o uso de outros ingredientes no fabrico de cerveja, que no
fossem gua, cevada e lpulo, pois at ento eram utilizados ingredientes muito
estranhos para aromatizar as cervejas, como, por exemplo, folhas de pinheiro,
cerejas silvestres e ervas variadas.
No sculo 18, a criao da mquina a vapor por James Watt permitiu a
industrializao e racionalizao da produo cervejeira, alm do advento da
refrigerao artificial, desenvolvida por Cari Linde.
O sculo 19 trouxe grande avano para a indstria cervejeira e para o homem,
com os estudos de Louis Pasteur sobre o fermento e os microrganismos que
possibilitaram o incio da preservao dos alimentos pelo mtodo da pasteurizao.
Tal descoberta deu um forte mpeto s cervejeiras, alm de ter possibilitado a
preservao de cerveja de um modo mais eficiente. At a descoberta de Pasteur,
a fermentao do mosto era natural, o que normalmente trazia prejuzos aos
fabricantes. O notvel cientista francs convenceu os produtores a utilizarem
culturas selecionadas de leveduras para fermentao do mosto, para manter urna
padronizao na qualidade da cerveja e impedir a formao de fermentao
actica. Pasteur descobriu que eram os microrganismos os responsveis pela
deteriorao do mosto e que poderiam estar no ar, na gua e nos aparelhos, sendo

358 I %nessas e OperaUs Unitrias da indstria Qumica

etal, limpeza e higiene


estranhosao processo. Graas a esse princpio fundamn
udo
tornaram-se os mais altos mandamentos da cervejaria. Alm disso, o est
dos diferentes fermentos fez com que aparecessem novos tipos de cerveja, com
diferentes aspectos e sabores, que levaram expanso do consumo.
No Brasil, o hbito de tomar cerveja foi trazido pela coroa portuguesa durante
sua permanncia no territrio brasileiro. Nessa poca, a cerveja consumida era
importada de pases europeus. Em meados de 1888, no Rio de Janeiro, foi fundada
a Manufatura de Cerveja Brahma Villigier e Cia., e poucos anos depois, em So
Paulo, a Companhia Antarctica Paulista. Passados mais de cem anos, essas duas
cervejarias mantm o domnio do mercado de cerveja no Brasil. Em 1999, as
duas fundiram-se, originando a Arribev e , em 2004, a Arm Bev e a Interbrew,
uma cervejaria belga, combinaram as empresas para compor a ABInbev, a maior
cervejaria do mundo em volume de produo.

9.2 Produo e Consumo de Cerveja no Brasil


A produo de cerveja no mercado brasileiro tem caracterstica de oligoplio,
j que as duas maiores cervejarias detm por volta de 80% da produo nacional.
Ainda assim, ano a ano, as pequenas cervejarias algumas delas pequenas apenas
em termos de participao de mercado aumentam a sua fatia na produo
nacional. Atualmente, em vrias regies do Brasil, comeam a proliferar as
microcervejarias com servio de bar e pista de dana, que servem a bebida no
engarrafada, diretamente ao cliente.
No mercado de cerveja, o Brasil s perde, em volume, para a China (35 bilhes
de litros/ano), Estados Unidos (23,2 bilhes de litros/ano) e Alemanha (10,7
bilhes de litros/ano), corno pode ser observado na figura 9.2a. O consumo da
bebida, em 2007, apresentou crescimento em relao ao ano anterior, totalizando
10,34 bilhes de litros, segundo a Sindicerv.

Captulo 9 - Cerveja i359

Produo (bilhes de litros)

35,1

23.2

lo
63

BJP
7 maiores produtores

Figura 9.2a Produo de cerveja nos principais pases produtores


(Fonte: Sindicerv)
Mesmo com o destacado 40 lugar na produo mundial de cervejas, com uma
produo anual de 10 bilhes de litros, o brasileiro consome uma mdia de 47,6
litros/ano por habitante, abaixo do total registrado por vrios pases como Estados
Unidos (84 litros/ano) e Austrlia (92 litros/ano), como indicado na tabela 9.2a.

360 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Tabela 9.2a Principais pases consumidores de cerveja


CONSUMO PER CAPITA (litros/habitante
158,0
Repblica Checa
117,7
Alemanha
101,5
Reino Unido
92,0
Austrlia
84,0
Estados Unidos
78,3
Espanha
56,0
Japo
50,0
Mxico
47,0
Brasil
35,5
Frana
34,0
Argentina
18,0
China
Fonte: Brewers of Europe, Alaface e Sindicerv (2002-2003)

9.3 Classificao Bsica das Cervejas


A legislao brasileira define cerveja como uma bebida obtida pela fermentao
alcolica do mosto de malte por ao da levedura cervejeira. Como matriasprimas, so utilizados malte, gua e lpulo, podendo parte do malte ser extrato
substitudo por cereais malteados ou por carboidratos de origem vegetal.
A cerveja apresentada sob diferentes formas, em funo das caractersticas
da fermentao e do produto acabado. Assim, ela pode ser classificada:
a) Quanto ao extrato primitivo
Cerveja leve - a que apresentar extrato primitivo igual ou superior a 7% e
inferior a 11% em peso;
Cerveja comum - a que apresentar extrato primitivo igual ou superior a 11%
e inferior a 12,5% em peso;
Cerveja extra - a que apresentar extrato primitivo igual ou superior a 12,5% e
inferior a 14,0% em peso;

c1404d/, 9 Cervojm
Cerveja forte - que apresunlar (4x1m1(,

igmil 011 hitperior a 14,0%

em peso.

b) Quanto cor
Cerveja clara - que tiver cor corresp( indente a menos d e 15 uti kladeq 11BC
(Pjiropean Breniety (,ompention);

Cerveja escura - a que tiver cor correspondente a 15 ou miis unidades 1/MG


c) Quanto ao teor alcolico

- Cerveja sem lcool, quando seu contedo cm lcool for menor que 0,5% em
volume, no sendo obrigatria a declarao no rtulo do contedo alcolico;
- Cerveja com lcool, quando seu contedo cm lcool for igual ou superior a
0,5% em volume, devendo obrigatoriamente constar no rtulo o percentual
de lcool em volume, sendo:
Cerveja de baixo teor alcolico - a que tiver mais de 0,5% at 2,0% de lcool.
Cerveja de mdio teor alcolico - a que tiver mais de 2% at 4,5% de lcool.
Cerveja de alto teor alcolico a que tiver mais dc 4,5% a 7% de lcool.
d) Quanto proporo dc malte de cevada
Cerveja puro malte aquela que possuir 100% de malte dc cevada, em peso,
sobre o extrato primitivo, como fonte de acares;
Cerveja aquela que possuir proporo dc malte de cevada maior ou igual a
50%, em peso, sobre o extrato primitivo, como fonte de acares;
Cerveja com o nome do vegetal predominante aquela que possuir proporo
de malte de cevada maior que 20% e menor que 50%, em peso, sobre o
extrato primitivo, como fonte de acares.
e) Quanto fermentao
a) De baixa fermentao obtida pela ao da levedura cervejeira, que emerge
superfcie do liquido na fermentao;

Op eraes Unitrias (h indstlia Qumica


362 1 Processos e

b) De alta fermentao - obtida pela ao da levedura cervejeira, que


depositada no fundo da cuba durante ou aps a fernielua();
Piiten, 1 xpori,
Pela legislao brasileira, a cerveja pode ser denominada:
Por /m riniubier, /11/ e Outras
Lager Dortmunder, Mnchen, Bock, Makblen Afr,
denominaes internacionalmente reconhecidas que vierem a ser criadas,
observadas as caractersticas doproduto original. Nesse ponto, a legislao
confusa, uma vez que os termos ale e lager devem ser utilizados para identificar
cervejas produzidas por baixa e alta fermentao, respectivamente.

9,4 Matrias-Primas utilizadas na Fabricao


Na produo de cerveja, existem trs matrias-primas fundamentais: o malte,
o lpulo e a gua cervejeira. exceo da Alemanha, todos os demais produtores
mundiais utilizam os trs ingredientes bsicos e mais um adjunto.
- gua: a gua , em quantidade, o principal componente da cerveja. Muito do
sucesso de certas cervejas deve-se s caractersticas da gua com que so produzidas.
Por exemplo, a cerveja produzida em Pilsen, na Tchecoslovquia, ficou famosa
porque a gua utilizada em sua produo apresentava uma caracterstica peculiar,
com baixssima salinidade, que conferia bebida uni paladar especial, que originou
um tipo de cerveja conhecido no mundo inteiro como "cerveja tipo Pilsen".
Atualmente, a tecnologia de tratamento de guas evoluiu de tal forma que,
em tese, possvel adequar a composio de qualquer gua s caractersticas
desejadas; porm, o custo de alterar a composio salina da gua normalmente
muito alto, motivo pelo qual as cervejarias ainda hoje consideram a qualidade
da gua disponvel como fator determinante da localizao de suas fbricas. No
Brasil, a maioria das regies dispe de guas suaves e adequadas produo
das cervejas lager, denominao genrica do tipo de cerveja clara e suave que
produzida no pas. Cada 100 litros de cerveja consomem aproximadamente 1.000
litros de gua durante o processo de fabricao.

Captulo 9 - Cerveja I 363

Malte: o malte utilizado em cervejaria obtido a partir de cevadas de


variedades selecionados especificamente para esta finalidade. A cevada uma
planta da famlia das gramineas, parente prxima do trigo, e sua cultura
efetuada em climas temperados. No Brasil, produzida em algumas partes do
Rio Grande do Sul durante o inverno, e na Amrica do Sul, a Argentina grande
produtora. Aps a colheita da safra no campo, os gros (sementes) de cevada
so armazenados em silos, sob condies controladas de temperatura e umidade,
aguardando o envio para a maltaria, que a indstria que far a transformao
da cevada em malte. Este processo consiste, basicamente, em colocar o gro de
cevada em condies favorveis germinao e interromp-la, to logo o gro
tenha iniciado o processo de criao de uma nova planta. Nesta fase, o amido do
gro apresenta-se em cadeias menores que na cevada, o que o torna menos duro
e mais solvel, e, no interior do gro, formam-se enzimas fundamentais para
o processo de fabricao de cerveja. A germinao , ento, interrompida por
secagem a temperaturas controladas, de modo a reduzir o teor de umidade sem
destruir as enzimas formadas.

Malte, portanto, o gro de cevada que foi submetido a um processo


de germinao controlada para desenvolver enzimas e modificar o amido,
tornando-o mais macio e solvel. So utilizadas, neste processo, estritamente
as foras da natureza, que proveu as sementes da capacidade de germinar para
desenvolver uma nova planta. Tudo o que o homem faz neste processo controlar
as condies de temperatura, umidade e aerao do gro.

- Lpulo: o lpulo (Hroms hOubis L) uma trepadeira perene cujas flores


fmeas apresentam grande quantidade de resinas amargas e leos essenciais, que
conferem cerveja o sabor amargo e o seu aroma caracterstico. Pode-se dizer que

364 J Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

o tempero da cerveja e um dos Principais elementos de que os mestres cervejeiros


dispem para diferenciar suas cervejas das demais. A quantidade e o tipo (variedade)
de lpulo utilizado um segredo guardado a sete chaves pelos cervejeiros.

- Fermento: o nome genrico de microrganismos, tambm conhecidos


por leveduras, que so utilizados na indstria cervejeira graas sua capacidade
de transformar acar em lcool. A levedura utilizada em cervejaria do gnero
Saccharollorces, e est distribuda nas espcies S. cerevisiae e S. uvarum, sendo que
cada cervejaria possui sua prpria cepa (o leigo pode entender cepa como
"raa"). comum, entretanto, classificar empiricamente as leveduras com base
no seu comportamento durante a fermentao. Assim, se durante o processo
fermentativo a levedura sobe para a superfcie do mosto, ela denominada "de
alta fermentao"; e se ao final do processo fermentativo a levedura decanta
no fundo do decantados, chamada "de baixa fermentao". A maioria das
leveduras de alta fermentao (ale) pertence espcie S. cerevisiae, enquanto que a
maior parte das leveduras da baixa fermentao (lager) so S. uvarum.
- Adjuntos: na maioria dos pases, no Brasil inclusive, costume substituir
parte do malte de cevada por outros cereais, tambm chamados de adjuntos.
Consegue-se, desta forma, uma vantagem econmica, caso o cereal substituto
seja mais barato que o malte, e produz-se uma cerveja mais leve e suave que aquela
obtida exclusivamente com malte de cevada. Os adjuntos normalmente usados
para este fim so o arroz e o milho, embora seja possvel utilizar qualquer fonte
de amido. O uso de adjuntos aucarados, principalmente na forma de xarope,
outra forma de fornecer carboidratos ferrnentesciveis ao mosto e tem crescido
em funo de sua uniformidade e da facilidade de armazenamento e utilizao

Captulo 9 - Cervea 365


fi
industrial, se comparados aos adjuntos amilceos, corno o milho e o arroz.

9.5 Processo de Fabricao da Cerveja


O processamento industrial da cerveja dividido em trs grandes fases: a
produo do mosto, o processo fermentativo e o acabamento. A produo do
mosto consiste em: moagem do malte, mosturao, filtrao, fervura e clarificao
do mosto. O processo fermentativo envolve a fermentao e maturao do
mosto. Finalmente, o acabamento engloba operaes de filtrao, carbonatao,
modificao cie aroma e sabor, ajuste de cor, pasteurizao etc.

9.5.1 Produo do Mosto


9,5.1,1 Moagem
O malte modo em moinhos de rolos descritos no captulo 5). O moinho
tritura o malte, expondo o interior do gro, que contm amidos que sero usados
para a formao de acares na mistura. A moagem no pode formar gros
muito finos a ponto de tornar lenta a filtrao da cerveja, nem muito grossos, o
que dificultaria a hidrlise do amido para liberao do acar.
9.5.1.2 - Mistura (Mosturao)
A finalidade da mosturao recuperar na mistura das matrias-primas
cervejeiras (gua, malte e adjunto) a maior quantidade possvel de extrato a partir
de malte ou mistura de malte e adjuntos. Durante a mosturao, o malte modo
misturado com gua quente, que ativa enzimas no interior do gro, reduzindo os
amidos por meio de processos bioqumicos que produzem acares. A atividade
das enzimas depende da temperatura da mistura. Geralmente, altas temperaturas
na mistura (67C a 72C) produzem acares mais complexos, chamados
dextrinas', que no so fermentados pelas leveduras, resultando em cervejas
mais doces. Temperaturas mais baixas (62C a 66C) produzem aucares bsicos,
carrio a maltose, que fermentada completamente pelas leveduras; seu resultado
so ce rvejas "secas" (sem doura). A maioria das cervejarias usa temperaturas de
62C a 72C na mistura, porque as enzimas produzem aucares mais rapidamente

366 [ Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

nestas temperaturas. O tempo de mistura pode ser de 30 minutos a 3 horas; 90


minutos o tempo tpico nas microcervejarias.
9.5.13 - Filtrao
Ao final da mosturao, o mosto deve ser separado da parte slida insolvel da
massa. Assim, depois do final da mistura, o mosto filtrado pelo fundo do tanque,
que contm pequenas fendas usadas como filtro. Algumas partculas dos gros
conseguem passar pelas fendas durante a mistura e, no inicio da filtragem, resultam
num liquido turvo. Nesse processo, as cascas do malte so separadas do mosto.
Durante a transferncia do mosto para uma caldeira de fervura, gua quente
e borrifada na superfcie dos gros, de modo recuperar acares remanescentes
no malte. Quando a caldeira de fervura est completamente cheia, encerra-se este
processo e a gua que sobra da mistura drenada. O malte usado removido
para ser usado como alimento para gado.
9.5.1.4 - Fervura
A fervura do mosto tem por objetivo conferir-lhe estabilidade biolgica,
bioqumica e coloidal. A durao da fervura usualmente de GO a 90 minutos
e determinar a extrao dos materiais amargos e dos materiais aromticos do
lpulo, que adicionado nesta etapa, bem como a esterilizao do mosto para a
coagulao de protenas e polifenis (materiais instveis do malte).
Quando a fervura completa, o lpulo usado e os materiais coagulados so
depositados no fundo da caldeira, pelo vrtex formado. O mosto claro drenado
da caldeira para o seu resfriamento, sobrando apenas o material decantado no
fundo da caldeira.
9.5.1.5 - Resfriando o Mosto
Depois da fervura, necessrio resfriar o mosto rapidamente, para evitar a
contaminao por microrganismos e evitar a formao de dimetil-sulfeto. Para tal,
o mosto passa por um trocador de calor e resfriado de 100C para 10C-20C
imediatamente. Depois deste resfriamento, o mosto aerado e transferido para
o tanque de fermentao.

Captulo 9 - Cerveja I 367

A aerao do mosto essencial para o crescimento da levedura cervejeira


durante a fermentao alcolica.

9.5.2 Fermentao e Maturao do Mosto


No mosto resfriado e oxigenado inoculada a levedura (10-30 milhes de clulas
de levedura por mililitro de mosto). As leveduras cervejeiras podem "quebrar"
os acares seguindo dois caminhos metablicos distintos. Sob condies de
anaerobiose, elas fermentam uma molcula simples de acar - glicose, por exemplo
-, produzindo etanol, gs carbnico e energia, de acordo com a equao qumica:
C61-1126 3 2C,H5OH 2CO2 4- energia
Na presena de oxignio, a levedura pode oxidar completamente as molculas
de acar e produzir gs carbnico, gua e energia. Este processo pode ser
representado pela equao:
C6H120,

6CO2 + 6H20 + energia

As duas vias metablicas so importantes para o processo. A via respiratria


(que utiliza oxignio) utilizada no incio do processo, com a finalidade de
promover o crescimento e revigoramento das leveduras. J a via fermentativa
tem a funo de promover a transformao do mosto em cerveja, por meio da
converso do acar cm lcool e gs carbnico.

Figuras 9.5a Tanques de fermentao

368 1 Processos c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Depois da fermentao primria, que pode durar de 4 a 14 dias, a cerveja


resfriada a 0C para maturao (tambm chamada de fermentao secundria).
Durante a maturao, as leveduras refinam o sabor da cerveja e assentam-se no
fundo do tanque de fermentao. Mais tarde, elas so removidas do tanque e
reutilizadas em fermentaes subsequentes. A maturao pode durar de 4 a 42
dias, mas, em mdia, leva cerca de 15 dias.

9.5.3 Processos de Acabamento


Aps o processo fermentativo (fermentao/maturao), a cerveja requer
vrios tratamentos antes de ser engarrafada. A cerveja maturada pode passar por
clarificao, carbonatao, modificao de aroma e sabor, estabilizao contra
turvao e mudana de sabor e estabilizao biolgica. Nos itens a seguir, sero
abordados apenas os mais importantes ou os mais utilizados pelas cervejarias.
9.5.3.1 - Filtragem
Com o objetivo de remover impurezas que no se separaram na etapa de
maturao e proporcionar a limpidez final do produto, h a filtrao da cerveja
maturada. H diversos tipos de meio filtrante, sendo os mais comuns os de placas
horizontais e o filtro-prensa, que utilizam terra diatomcca corno elemento auxiliar
de filtrao. Pode haver, ainda, uma etapa final de filtrao com filtro de cartucho
para efetuar um polimento. Ao final desta etapa so acrescentados aditivos, como
agentes estabilizantes, corantes ou acar, para o ajuste final do paladar do produto.
A figura 9.5b apresenta um esquema do processo de filtrao do mosto.

Captulo 9 - Cerveja 1 369

CO2

Tengae
Pio

Tanque

Feria
Tr.( ador
de calcar

Yliks die
cartucho
Filtro de
prefundidede

Mire. de
int

DeluifZe de
diefelakee.

para
Mel ~M.

Tanque de cavila
Mirada ticutik)

Filtre de tara
iatesac

Figura 9.5b - Exemplo de processo de microfiltrao da cerveja

9.5.3.2 - Carbonatao
O teor dc gs carbnico (CO,) existente na cerveja ao final do processo no
suficiente para atender s necessidades do produto. Desta forma, realiza-se
urna etapa de carbonatao por meio da injeo do CO2 gerado na etapa de
fermentao. Alm disso, eventualmente injetado gs nitrognio, com o intuito
de favorecer caractersticas de formao de espuma. Em algumas empresas este
processo realizado em conjunto com a filtrao.
a carbonatao, a cerveja pronta enviada para domas especficas,
denominadas adegas de presso. Nestes recipientes, mantida em condies
controladas de presso e temperatura, dc modo a garantir o sabor e o teor de CO
2
at o envase.
Aps

370 Proce5sos c Pernes [JiiIrviai da Indstria qumica

9.5.3.3 - Envase
Concluda a produo, a cerveja deve ser devidamente envasada, Nesse
processo h grande cuidado com possveis fontes de contaminao, perda de gs
e contato da cerveja com oxignio, pois tais ocorrncias podem comprometer a
qualidade do produto. Em geral, o envase a unidade cont o maior Contingent e
de funcionrios, equipamentos de maior complexidade mecnica e maior ndice
de manuteno. No envase podem ocorrer as maiores perdas por acidentes e
m operao, como regulagem inadequada de mquinas, quebra de garrafas etc,
a fase final do processo de produo, e composto por diversas opera es
relacionadas ao enchimento dos vasilhames (os mais comuns atualmente so as
garrafas, vasilhames de alumnio e barris para chope).
Para os casos de envase das garrafas de cerveja retornveis, torna-se necessria
a limpeza adequada destes recipientes, que realizada em um equipamento
denominado lavadora de garrafas. Este equipamento possui urna cmara fechada,
onde as garrafas so lavadas com soluo alcalina (soda) e detergente, sendo
posteriormente enxaguadas com gua quente para promover a sua desinfeco.
Aps a lavagem, as garrafas passam por uma inspeo visual automtica, e aquelas
que apresentam sujidade ou defeito so retiradas manualmente e enviadas para
a reciclagem. Os equipamentos de lavagem de garrafas costumam ser bastante
intensivos no consumo de gua e energia, e geram grande quantidade de resduos,
dentre os quais podem ser citados a pasta celulsica formada pela cola e o papel dos
rtulos, vidros de garrafas danificadas ou quebradas e efluente lquido da lavagem.
A cerveja proveniente da filtrao encaminhada para o processo de e nvas ame ri to
(5C) em mquinas denominadas enchedoras, onde envasada em garrafas de
vidro ou em latas de alumnio, ou ento em mquinas de embarrilamento, onde se
enchem os barris, de ao inoxidvel ou de madeira. O percentual da produo que
destinado a. cada uma destas formas de envase depende das condies de mercado,
variando de uma empresa para outra, entre plantas de uma mesma empresa e at
mesmo entre um lote e outro da mesma planta.
A bebida envasada em garrafas e latas enviada para a pasteurizao, sendo,
ento, denominada cerveja. J a bebida envasada em barris, que no passa por
este processo, denominada chope, um produto de menor vida de prateleira.

Captulo 9 - Cerveja 1371

9.5.3.4 - Pasteurizao
A pasteurizao um processo de esterilizao no qual o produto submetido
a aquecimento (at 60C) seguido de rpido resfriamento (at 4C). O produto
pasteurizado apresenta maior estabilidade e durabilidade (at seis meses) em
funo da eliminao de microrganismos.
Aps o envase e a pasteurizao, segue-se a rotulagem das garrafas e a embalagem
para transporte, que inclui o encaixotamento e o envolvimento em filme plstico.
Assim, encerra-se a produo da cerveja. A figura 9.5c apresenta um resumo
das etapas de fabricao de uma cerveja pilsen.
Lpulo e adjuntos

gua
A
eiwk

,ww

Ferrnenta'o

111111.

In

Resfriamento
Levedura

Envase

Distribuio

Figura 9.5c Fluxograma simplificado de produo de cerveja

VINHO

Tipos dc vinhos
Uvas utilizadas na produo dc vinhos
Rio Grande (k) Sul: o maior produtor de vinho do Brasil
Processo de fabricao do vinho

Radicci. personagem criado por Carlos Henrique lotti ffl de um bom vinho.

Capitulo 10 - Vinho
10.1 Introduo
No se pode apontar precisamente o local ou a poca em que o vinho foi feito
pela primeira vez, do mesmo modo que no sabemos quem foi o inventor da roda.
Urna pedra que rola um tipo de roda; um cacho de uvas cado, potencialmente,
torna-se, um tipo de vinho. O vinho no teve que esperar para ser inventado: ele
estava l, onde quer que uvas fossem colhidas e armazenadas em um recipiente
que pudesse reter seu suco.
O vinho resultado do suco de uva fermentado, mas sua obteno no to
simples quanto parece. Fosse somente isto, no se justificaria a paixo por tantos
declarados a este lquido e a formao de especialistas na arte de elaborao durinho
(enlogos). O vinho nico porque assim como as pessoas, no existem dois iguais.
produto de quatro elementos fundamentais:
- O terroir (pronuncia-se "terruar") - o local, solo, relevo onde a uva cultivada;
- A safra - o conjunto de condies climticas enfrentadas pela videira;
- A cepa - a herana gentica, a variedade de uva;
- E enfim, o homem - que cultivou e colheu as uvas, supervisionou a
fermentao e demais etapas at o engarrafamento do vinho.

376

Process c Operaes Unitrias da Indstria Qumica

10.2 Tipos de Vinhos


Os vinhos podem ser classificados quanto classe, cor e teor de acares.

a) Quanto classe
o vinho com graduao alcolica de 10 GT, a 13 L. E estes
classificam-se em:
Vinhos Finos ou Nobres: vinhos produzidos somente de uvas
viniferas.
Vinho de mesa

* Vinhos Especiais: vinhos mistos produzidos de uvas vinferas e


uvas hbridas ou americanas.
* Vinhos Comuns: vinhos com caractersticas predominantes de
variedades hbridas ou americanas.
Vinhos Frisantes ou Gaseificados: vinhos de mesa com gaseificao
mnima de 0,5 atmosferas e mxima de 2 atmosferas.

Vinho leve

Vinho com graduao alcolica de 7 GL a 9,90 GL, elaborado de


uvas

viniferas.

Vinho espumante, cujo anidrido carbnico seja resultante


Champanha

unicamente de urna segunda fermentao alcolica de vinho, com


graduao alcolica de 100 GL., a 13 L.
Vinho doce ou seco, com graduao alcolica de 140 GL 180 GL,

Licoroso

acrescido ou no de lcool potvel, mosto concentrado, caramelo e


sacarose.
Bebida com graduao alcolica de 15 GL a 180 GL, obtida pela
adio de macerados elou concentrados de plantas amargas ou

Composto

aromticas, substncias de origem animal ou mineral, lcool etlico


potvel e acares. So eles o vermute, o quinado, o gemado, a
jurubeba e a ferroquina, entre outros.

378 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Tabela 10.3a Classificao das uvas no Brasil


..

Uvas viniferas

Uvas comuns
Tintas

Brancas

Tintas

Brancas

Isabel: Apropriada

Seyve Willard:

Nobres:

Nobres:

para sucos de uva e

Hbrida apropriada

Caberllei ,amignon

Chardonnay,

vinho comum.

para vinhos

Cabem, Franc

Riesling Niko,

Coneord:

neutros de alta

j%ierlot

Riesiing Renano,

Apropriada

produtividade

Pino! Noir

Gentil/0n,

especialmente para

e resistncia a

Gamo'

Sanivgnon 13/cling

sucos e mosto

doenas.

concentrado, pela

Nidgara: Vinhos

Especiais:

sua alta intensidade

com aromas

Barbera

de cor e aroma

primrios muito

Callaiolo

neutro.

caractersticos.

Sangiorese

Herbemont
Apropriada

GensurVraminen

7'annal

Pino! Bianc.

Trebiano

131ane,

Salm i linilion),
Mosealo Alakasia

para vinhos de
base ver/mut/4
pela sua baixa
intensidade de cor
e neutralidade de
aroma e sabor.

O Rio Grande do Sul o Estado brasileiro de melhore maior produo vincola,


e onde se situam as sedes da UllTBRA (Unio Brasileira de Vitivinicultura) e da

ABE (Associao Brasileira de Enologia), entidades que buscam a melhoria do


vinho brasileiro. Ainda no RS, situada nas montanhas do nordeste do Estado, a
regio da Serra Gacha a grande estrela da vitivinicultura brasileira, destacandose os municpios de Bento Gonalves, Caxias do Sul e Garibaldi pelo volume
e pela qualidade dos vinhos que produzem, alm de outros municpios com
produes de qualidade, A diviso dos vinhedos gachos em relao ao tipo de
uvas plantadas apresentada na figura 10.3a.

Captulo 10 - Vinho I 379

Diviso dos vinhedos gachos


rea ocupada em hectares em 2007 de acordo com o tipo de uva

222 VirafferaS -,\

" 7.536,21
- 20%

Ijcl

Figura 10.3a

Fonte: Cadastro Vitcola da En trapa Uva e Vinho

Arca ocupada em hectares, de acordo com o tipo de uva (Fonte:


Embrapa - 2007)

380 J Processos e Operaes Unitrias da Indsttia Qumica

Fora da regio da Serra Gacha existem outras regies vincolas no Estado,


menores, como as regies de Viarno e da Campanha, sendo que essa ltima,
no extremo sul do Estado, atualmente alvo de intensa expanso de vinicultura,
com pesquisa no uso de novas variedades de uvas vinferas de regies europeias.
Uma pequena parte restante dos vinhos brasileiros proveniente de diminutas
regies vitivincolas situadas nos estados de Minas Gerais (municpios de Andradas,
Caldas, Poos de Caldas e Santa Rita de Caldas, Paran, Pernambuco (Santa Maria
da Boa Vista e Santo Anto), Santa Catarina (Urussanga) e So Paulo Oundia e
So Roque). No entanto, essas regies cultivam quase que exclusivamente uvas
americanas (Isabel, Nigara etc.), que originam apenas vinhos comuns, ainda que
algumas vincolas produzam vinhos elaborados com uvas europeias.

10.4 Processo de Fabricao do Vinho


O vinho obtido pela fermentao do suco de uva. A colorao unto,
rosado ou branco depende tanto da natureza das uvas como do fato de as
cascas serem prensadas ou no antes da fermentao. A fabricao industrial de
um vinho tinto seco baseia-se em: macerao da uva, fermentao alcolica e
maloltica e envelhecimento (espcie de maturao). As etapas essenciais para
que ocorram esses fenmenos encontram-se descritas a seguir.

10.4.1 Esmagamento e Desengaamento da Uva


O esmagamento feito de modo a provocar o rompimento das uvas por
compresso (esmagadeira de cilindros) ou por choque (esrnagadeira centrfuga),
para liberar o suco o mais rpido possvel, sem, no entanto, causar o esmagamento
das sementes e dos engaos (hastes e cabinhos que prendem as uvas para formar o
cacho). Durante o esmagamento tambm ocorre a aerao do mosto mistura do
suco da uva com as cascas e as sementes antes do inicio da fermentao, para tornar
o meio mais favorvel ao desenvolvimento das leveduras (que utilizam oxignio). O
desengaamento importante porque o engao pode provocar alteraes no sabor
e no aroma do vinho. Assim, os aparelhos de esmagamento so acoplados aos de
desengaamento, e o conjunto denominado esmagadeira-desengaadeira.

Captulo 10 - Vinho j 381

A esrnagadeira de cilindros constituda por dois cilindros com superfcie


canelada, que Oram em sentido inversa O espaamento dos dois cilindros
regulvel, permitindo que se varie a intensidade de esmagamento por compresso.
Para efetuar o desengaamento, coloca-se, abaixo dos cilindros de esmagamento,
outro cilindro de grande dimetro, todo perfurado e disposto horizontalmente
(figuras 10.4a e 10.4b) em cujo eixo interno gira uma srie de paletas dispostas
em hlice. O movimento das paletas arrasta os cachos esmagados e projeta-os
violentamente contra o cilindro perfurado. Por conta desses choques repetidos,
os engaos so arrancados e retidos, sendo arrastados pelas paletas para a
extremidade do cilindro, por onde so expulsos. O suco, as cascas e as sementes
da uva passam atravs dos furos do cilindro e so aspirados por bomba e enviados
para a etapa de encubagem (cuba de fermentao).

4,

1P e e, e,

Figura 10.4a Detalhe interno de urna esmagadeira-desengaadeira.

382 Nocessos e OPeraes I T tiiirias da Indstria Qumica

Figura 10.4b Superfcie externa do tambor de desengace

Esmagamento e desengao

engg os

Figura 10.4c Esquema simplificado de esmagamento e desengace da uva

Captulo 10 - Vinho I 383

10.4.2 Encubagem
O mosto obtido no esmagamento e desengate enviado para uma cuba
ou recipiente onde ocorrer a fermentao. As cubas so feitas de madeira ou
cimento, com as paredes internas tratadas com. cido tartrico, parafinadas ou
recobertas com resina epxi. Tambm podem ser feitas de ao inoxidvel ou
de ao comum revestido internamente com epxi (note que os materiais que
revestem as cubas, alm de serem vedantes e aderirem facilmente parede
tornando a superfcie plana e lisa, devem ser atxicos, quimicamente inertes e
resistentes ao choque e ao risco).
As uvas maduras so portadoras de vrios tipos de leveduras selvagens
alcolicas, fungos e bactrias, desejveis e indesejveis. No mosto encubado, esses
microrganismos ficam misturados e podem ter seu desenvolvimento estimulado ou
inibido conforme o tipo e as condies da uva utilizada, a temperatura e a aerao.
Sulfitagem
Uma prtica amplamente utilizada para inibir o desenvolvimento de
microrganismos indesejveis a sulfitagem, ou adio de Bixido de enxofre,
SO (g}, feita simultaneamente adio do mosto na cuba. O SO2(g) possui vrias
propriedades interessantes:
Antioxidante: reage mais facilmente com o oxignio;
> Solvente: facilita a dissoluo de substncias que do cor ao vinho tinto,
como os taninos (polifencSis);
Antissptico: inibe a ao de leveduras e bactrias acticas e lticas,
capazes de transformar lcoois em cidos.
Estimul ante da fermentao: em pequena quantidade capaz de ativar
a ao das leveduras que transformam o acar em lcool.
A dose de 02 varia em funo do grau de maturao da uva, do estado
sanitrio, da temperatura e do teor de acar e de acidez. Em geral, ternos:

384 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

mostos de uvas sadias, de maturao mdia e acidez elevada pH =. 3)


recebem de 3 g a 5 g de SO, a cada 100 L de mosto;
mostos de uvas sadias, bem maduras e menos cidas (pH = 3,5) recebem de
5 g a 10 g de SO2 a cada 100 L de mosto;
mostos de uvas com relativa podrido (pH =3,8) recebem de 10 g a 20 g de
SO,, a cada 100 L de mosto.
A legislao brasileira permite a dose mxima de 350 mg/litro, em SO2
total, no vinho. Na embalagem o SO, recebe o cdigo INS 220. A principal
desvantagem da sua utilizao que o Sc g) txico e pode prejudicar o sabor e
o aroma do produto final, quando usado em grande quantidade para compensar
uma uva de qualidade inferior ou qualquer outra falha do processo.
Vale ressaltar, ainda, que para pequenas indstrias, a sulfitagem com
metabissulfito de potssio (K2S205), que um sal branco e cristalino, no lugar do
SO, lquido, vantajosa por questes de praticidade e economia.
Adio das leveduras
Feito o devido comentrio sobre a sulfitagem, seguiremos com o processo,
cujo passo seguinte a adio de leveduras selecionadas. As leveduras responsveis
pelo incio da fermentao alcolica at um teor aproximado de 5G1, so as
do tipo Kloeckera apiculaia ou Hansenspora uvarum. A partir da comeam a agir
as leveduras da classe das Saccharonyces. As mais importantes so a Saccharonyes
eilipsoideus e a Saccharomices bajanus, que podem elevar o teor alcolico at 1613 GL
A reao simplificada que representa a transformao dos acares da uva
(glicose ou dextrose) em lcool etlico e gs carbnico a seguinte:
C6H1206 2C2H50H + 2CO2 + 28 kcal

(;111)figi10 10

VIribtl 1

das leveduras que


A- temperatura tima de fermentao para a maioria
C. O ideal que se procure manter, dentro
fabricao do vinho fica entre 20C e 30
ratura mais baixa possvel (nem que para isso seja necessrio
dessa faixa, a tempe
tilizando uni sistema de serpentinas com fluido refrigerante).
resfriar o mosto u
A temperatura mais baixa aumenta o rendimento de lcool etlico, tanto pela
fermentao (a reao de obteno do lcool exotrmica) como por minimizar
a perda do etanol por evaporao, A temperatura tambm afeta a velocidade da
fermentao, a natureza e a q uantidade de compostos secundrios formados, dentre
eles glicerina (de 2,5% a 3,0%), cido ltico (de 0,2% a 0,4%), cido succnico (de
0,02% a 0,1%), cido actico (de 0,2% a 0,7%) e butilenoglicol (de 0,05% a 0,10%).
Aps a adio da levedura, ao ser atingida a temperatura ideal, o mosto entra
num processo denominado fermentao tumultuosa, que Ocorre com formao
de um grande nmero de bolhas (como em uma ebulio), resultante da liberao
de gs carbnico. Nesse momento forma-se o chamado "chapu", ou seja, um
aglomerado de cascas que ficam boiando na superfcie do lquido, empurradas
pelo CC,(. Inicia-se ento o processo de macerao, que leva de dois a cinco
dias, durante o qual as substncias que do cor s cascas das uvas (como Os
taninos) so extradas pela ao do lcool etlico e passam a fazer parte do mosto.

10.4.3 Descubagem e Fermentao Secundria


A descubagem consiste na passagem do vinho de uma cuba para outra, de modo
a separar o resduo slido e complementar a fermentao. Nesta fase da fermentao,
necessrio que a cuba seja fechada e munida de um dispositivo (batoque hidrulico)
que permita a sada do gs carbnico, mas evite a entrada do ar atmosfrico. Durante
essa fase, a cuba no pode estar completamente cheia, porque ocorre formao
de espuma. Aps a descubagem feita a correo do mosto, ou seja, a adio de
substncias que visam tornar o meio mais adequado ao processo, otimizando a
fermentao. Essa prtica necessria para corrigir a insuficincia da maturao da
uva por motivos climticos e permitida pela leOslao brasileira, embora fornea um
produto de qualidade inferior quele obtido unicamente!a partir de uvas maduras. Em
geral, as substncias adicionadas ao mosto no Brasil s() a sacarose (para elevar o teor
de acares) e o cido tartarico (para abaixar o pH devido presena de uvas podres).

386 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Adio de sacarose (chaptalizao)


Calcula-se teoricamente que seja necessrio adicionar 17 g de sacarose por
litro de mosto, ou seja, 1,7 kg por 100 L, para aumentar o teor alcolico em
l'GL. Uma chaptalizao moderada, que permita elevar o teor alcolico de
1GL a 1,5GL, confere ao vinho uma melhoria de qualidade, tornando-o mais
encorpado. No Brasil, porm, uma srie de fatores comerciais obriga utilizao
de quantidades maiores de sacarose para corrigir o mosto, causando certo
desequilbrio no produto final.
A sacarose deve ser dissolvida antes de ser adicionada ao mosto, para que
no precipite no fundo do recipiente. O momento ideal para a adio quando
o mosto est na fase de fermentao e a temperatura torna-se mais elevada. Em
geral, na fabricao do vinho tinto, a chaptalizao feita aps a separao do
bagao (cascas e sementes), para evitar que parte da sacarose fique retida no
bagao. A chaptalizao diminui a acidez do vinho (aumenta o seu pH).
Acidificao
A acidificao do mosto feita pela adio de cido tartrico (frmula abaixo),
e essa prtica denominada tartaragem.
OH O
HO
OH
OH
Teoricamente, necessrio 1,53 g de cido tartrico para aumentar a acidez total
em 20 meq/L, Na prtica, porm, usa-se de 1,80 g a 2,00 g de cido tartrico por
litro, porque uma parte desse cido precipita na forma de bitartarato de potssio.

Captulo 10 - Vinho 387

10.4.4 Prensagem de Bagaos Fermentados


Na fabricao do vinho tinto, a prensagem feita aps a fermentao do mosto,
e na fabricao do vinho branco, feita antes da fermentao. Nos dois casos
a prensagem tem por objetivo melhorar a extrao dos componentes da casca e
aumentar o rendimento do mosto e, portanto, do vinho. Um esquema simplificado
da diferena da produo de vinho branco e tinto representado na figura 10.4d.

Figura 10.4d Diferena na produo de vinho branco e tinto

388 Processos e Operaes Uniu-irias da Indstria Qumica

Da primeira prensagem, dita prensagem moderada de bagao fermentado feita


normalmente com prensa descontnua ___,, obtido o chamado vinho de lgrima,
de melhor qualidade e mais aromtico. j a segunda prensagem, ou prensagem
enrgica feita em prensa contnua produz o vinho de prensa, mais concentrado
em todos os constituintes (menos em lcool) e de qualidade ligeiramente inferior.
Trasfegas de vinhos
Assim que os movimentos de conveco devidos fermentao terminam, as
partculas slidas em suspenso comeam a sedimentar, juntamente com os sais
menos solveis, as leveduras e outros microrganismos, formando uma camada
espessa de borra no fundo da cuba. Essa borra constitui um depsito indesejvel,
pois contm diversos microrganismos que podem alterar o vinho e ainda meio
de reaes qumicas e bioqumicas que podem produzir substncias de odor
desagradvel, como o sulfeto de hidrognio, I-12S(g) ou o etanotiol, C2H5SH(1),
que depreciam o vinho. Por isso, preciso separar o lquido da borra o mais
rpido possvel, mesmo que o vinho ainda esteja um pouco turvo. Essa operao
de separao do vinho da borra feita por sifonao, e denominada trasfega.
A primeira trasfega deve ser feita uma semana aps o trmino da fermentao.
Essa operao efetuada com aerao para permitir o desprendimento dos gases
dissolvidos no vinho. Como ria ocasio da primeira trasfega o vinho encontrase ainda um pouco turvo, essa turvao tende a diminuir com a sedimentao
e, consequentemente, forma-se nova camada de borra. Ento, mais ou menos
2 meses aps a primeira, efetua-se uma segunda trasfega (desta vez, evitando
arejamento, para que no haja oxidao do vinho).

10.4.5 Fermentao Maloitica


A fermentao maioltica ocorre normalmente aps o trmino da fermentao
alcolica, no perodo entre a primeira e a segunda trasfega, e pode ser observada
pelo desprendimento de gs carbnico. Durante sculos, observou-se que aps o
trmino da fermentao alcolica, determinados vinhos tintos de mesa turvavam
e liberavam pequenas bolhas de gs. Esse fenmeno no ocasionava prejuzo
qualidade, ao contrrio, parecia contribuir para a melhoria do vinho. Posteriormente,

Captulo 10 Vinho 1 3#9


verificou-se que se tratava de transformao biolgica feita por bactrias que
transformavam o cido mlico em cido ltico com a liberao de gs carbnico fenmeno que ocorria principalmente em vinhos com elevada acidez total.
As bactrias lticas responsveis pela fermentao maloltica so dos gneros
Lactobacilills, Leuconostoc e Pediocorcus. De forma resumida, pode-se representar a
fermentao rnaloltica pela equao:
Ho
OH
HO

/0

/
o

cido rnlice

OH

o
M
OH
HC
3
cido pirvico

+ CO
F-f3C

CAH

cido lctico

Para induzir a fermentao maloltica necessrio colocar o vinho em um


ambiente de temperatura amena, realizar trasfega, adicionar SO2(g) e elevar o
pH pela adio de carbonato de clcio, CaCO3(s), ou adicionar borra de vinho
que tenha concludo recentemente A. fermentao maloltica. A inoculao de
bactrias lticas apropriadas pode influir favoravelmente no fenmeno, embora
no garanta o resultado.
A fermentao maloltica apresenta trs vantagens: reduz a acidez fixa;
estabiliza o vinho, assegurando que a fermentao maloltica no ocorra no
produto j engarrafado; aumenta o aroma do produto.
O vinho tinto considerado biologicamente estvel quando termina a
fermentao maloltica. Assim que isso ocorre, feita nova adio de SO2(g) para
assegurar a proteo do vinho contra os microrganismos que lhe so prejudiciais,
como as bactrias acticas, que transformam o lcool etlico em cido actico
(vinho em vinagre). Nesse estgio, o vinho deve ser mantido em recipiente
completamente cheio e hermeticamente fechado, geralmente em tonis de
carvalho (de trs a quatro meses) figura 10.4e ou em recipientes de concreto
revestidos de epxi. O vinho ento transferido para pipas de madeira (em geral
de carvalho) figura 10.f , onde fica envelhecendo por um perodo de 6 meses
a 5 anos. Aps esse perodo, clarificado e filtrado.

390 I Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

Figura 10.4e Tonis de carvalho

Figura 10.4f Envelhecimento de vinho em pipas de madeira

Captulo 10 - Vinho 1391

10.4.6 Clarificao
A clarificao do vinho remove as impurezas que ficaram suspensas no liquido
pode ser feita pela adio de claras de ovo batidas e adicionadas diretamente nas
pipas, na proporo de seis a sete claras para cada 225 litros de vinho. No lugar
das claras pode ser usada casena (protena do leite), cola (de peixe ou de osso),
bentonita, gelatina etc. Em seguida, feita a filtrao, com filtros de diatomcea
ou de milipore (acetato de celulose) ou, corno alternativa, urna centrifugao.
O liquido clarificado e filtrado ento envasado (engarrafado) e deixado em
repouso para envelhecer na garrafa por um perodo que varia de um ms a vrios
anos, conforme o tipo do vinho.
Um resumo das etapas de produo do vinho pode ser observado na figura 10.4g.
Adio de 502

***

Adio de
leveduras

11

1 1 1 1 1 11

1111111VC:ks mago

Esmagamento e dites-mao
Remontagem

Descubagem

euga Dl

Adio de SO2
e CaCO3

Adio de
sacarose e
cido Unifico

Fdirao e envase

Repouso em tonis
de carvalho

Envelheci meato em pipas de cerram

Figura 10.4g Fluxograma da produo de vinho tinto

392 1 processos e Operaes Untrias da Indst ria Qumica

i.

Algumas

*Tonel e pipa so antigas unidades de medida de capacidade para lquidos.


Um tonel equivale a 958.300 litros (9.583 hectolitros). Uma pipa equivale a
497.200 litros (4.972 hectolitros). Um tonel equivale a aproximadamente duas
pipas. Hoje essas medidas no so mais utilizadas e comum encontrar pipas de
225 litros, por exemplo.
*Alguns vinhos recebem ainda a adio de sorbato de potssio (frmula
abaixo), que aparece no rtulo com o cdigo INS 202. Essa substncia tem ao
conservante e, segundo os fabricantes, causa menos prejuzo qualidade do
vinho que a pasteurizao.

CH3

OK

*Os taninos so urna ampla classe de compostos fenlicos obtidos de plantas


que se caracterizam por sua capacidade de precipitar protenas. A casca da uva
rica em taninos como a leucoantocianidina (frmula acima).
OH
OH

HO

*Durante a macerao feita a rernontagem, cujo objetivo provocar a


aerao do mosto, fornecendo o oxignio necessrio para a multiplicao de
leveduras. A remontagem feita escorrendo-se o mosto em fermentao atravs
de uma torneira, situada na parte inferior da cuba, para dentro de uma tina ou
um recipiente semelhante, deixando o lquido cair de certa altura. A presso da

Captulo 10 - Vinho 393

queda produz uma emulso que ajuda a dissolver o oxignio do ar; outra forma
escorrer o mosto ao longo de uma prancha, para aumentar a superfcie de contato
com o ar. O mosto arejado ento bombeado para a parte superior da cuba ou
aspergido sobre o chapu de bagao, estabelecendo, assim, um circuito continuo.
A remontagem deve ser feita no incio da fermentao, quando a multiplicao
das leveduras est na fase exponencial (o que ocorre geralmente no segundo dia
de fermentao). A durao desse processo depende do volume do mosto.
Alm de fornecer oxignio levedura, a remontagern tambm:
torna uniforme o teor de acar e a temperatura nas diferentes zonas da
cuba, homogeneizando a fermentao (que costuma ocorrer de forma
bastante irregular, principalmente no inicio do processo);
distribui as leveduras em todo o mosto e intensifica a macerao.

Tpico especial 10 - pernes unitrias: Fermentao industrial


Na obteno de cerveja e vinho, descritos nos captulos 9 e 10, vimos que a
fermentao uma etapa fundamental na obteno do produto final desejado.
Ainda assim, os processos fermentativos vo muito alm da produo de
bebidas fermentadas, e fazem-se presentes na produo de vacinas, antibiticos,
alimentos e combustveis renovveis, para ilustrar algumas das aplicaes. Neste
ltimo tpico especial sobre operaes unitrias, vamos aprender um pouco mais
sobreos ferrnentadores industriais e suas peculiaridades, como a Engenharia
Bioqumica surgiu como cincia e quais as exigncias da indstria de fermentao.
Introduo
O uso da biotecnologia teve o seu incio com os processos fermentativos,
cuja utilizao transcende, de muito, o incio da Era Crist, confundindo-se com a
prpria histria da humanidade. A produo de bebidas alcolicas pela fermentao
de gros de cereais j era conhecida pelos sumrios e babilnios antes do ano 6.000
a.C. Mais tarde, por volta do ano 2.000 a.C., os egpcios, que j utilizavam o fermento
para fabricar cerveja, passaram a empreg-lo tambm na fabricao de po.

394 processos e Operaes -Unitrias da Indstria Qumica

Outras aplicaes, como aproduo


produde
d vinagre, iogurte e queijos, so, h
muito, utilizadas pelo ser humano. Entretanto, no eram conhecidos os agentes
causadores das fermentaes que ficaram ocultos por seis milnios. Somente no
sculo 17, o pesquisadorAntom Van Leeuwenhock, pela visualizao em microscpio,
descreveu a existncia de seres to minsculos que eram invisveis a olho nu.
Foi somente 200 anos depois que Louis Pasteur, em 1876, provou que a causa
das fermentaes era a ao desses seres minsculos, os microrganismos, caindo
por terra a teoria, at ento vigente, de que a fermentao era um processo
puramente qumico. Foi ainda Pastem- quem provou que cada tipo de fermentao
era realizado por um microrganismo especfico e que estes podiam viver e se
reproduzir na ausncia de ar.
Ironicamente, foram as grandes guerras mundiais que motivaram a produo
em escala industrial de produtos advindos de processos fermentativos. A
partir da Primeira Guerra Mundial, a Alemanha, que necessitava de grandes
quantidades de glicerol para a fabricao de explosivo, desenvolveu um processo
rnicrobiolgico de obteno desse lcool. Por outro lado, a Inglaterra produziu em
grande quantidade a acetona para o fabrico de munies, tendo essa fermentao
contribudo para o desenvolvimento dos fermentadores industriais e tcnicas de
controle de infeces nos reatores. Todavia, a produo de antibiticos foi o
grande marco de referncia na fermentao industrial. A partir de 1928, com a
descoberta da penicilina por AiexanderEeming, muitos tipos de antibiticos foram
desenvolvidos no mundo.
Na dcada de 40, durante a Segunda Guerra Mundial, os antibiticos passaram
a integrar os processos industriais ferrnentativos, principalmente nos Estados
Unidos, baseados inicialmente na sntese da penicilina e, posteriormente , da
estreptomicina. Porm, at este momento, os conhecimentos em Engenharia
Bioqumica eram limitados, havia muito empirismo, pouca competio pelos
produtos obtidos e, de modo geral, pouco rigor com a pureza dos meios e
equipamentos. Na obteno de penicilina houve grande impacto industrial em
decorrncia (Aos problemas envolvidos, que implicavam:
a necessidade de rigorosa pureza do meio e equipamentos, para no obter
penicilina misturada com muitos contarninantes;

Captulo 10 - Vinho 1 395

b) necessidade de trabalhar com meios de cultura em tanques profundos e


com necessidade de aerao e agitao;
c exigncias especiais para a manuteno da pureza do ambiente e do meio
de cultura durante todo o processo;
d) necessidade de trabalhar em condies de lento crescimento das clulas
filamentosas do agente da fermentao;
e existncia de grandes volumes de ar para esterilizar, de maneira a no
contaminar os processos aerbios;
f necessidade de efetuar controles rigorosos e frequentes de temperatura,
pH, presso de oxignio, concentrao do substrato e da concentrao de
clulas do agente durante o transcorrer do processo;
necessidade de efetuar adies peridicas de solues de nutrientes, de
antiespumantes ou produtos precursores;
h) necessidade de trabalhar, em determinadas ocasies, com caldos miceliais,
provenientes do crescimento de fungos filamentosos e cujo comportamento
no newtoniano.
As solues encontradas para estes problemas foram obtidas por meio do
exame da fermentao como processo unitrio da Engenharia Qumica, estudando
as etapas comuns entre ambas. Dessa forma, pelos principais conhecimentos
adquiridos houve possibilidade de racionalizao dos equipamentos e operaes.
Assim, iniciava-se o desenvolvimento cientifico da fermentao em escala industrial.

10.5 O Processo Fermentativo


Os processos fermentativos so compostos das seguintes etapas sequenciais:
1. Preparo do meio de cultura: com a finalidade de preparar o substrato
para duas finalidades a multiplicao do agente e a fermentao, propriamente
dita, na obteno do produto desejado;

396 Processos c Opemes Unitrias da IndstriaQumica

2. Esterilizao do meio de Cultura e equipamentos: no sentido de evitar


a proliferao de contaminastes e perda de rendimento do processo;
3. Preparo do inculo: multiplicao do agente at uma concentrao
adequada para obter o produto em condies econmicas e competitivas;
4. Fermentao: obteno ou transformao de produtos orgnicos
(substratos) pela ao microbiana;
5. Separao dos produtos e subprodutos: em que so adotadas as
operaes unitrias da Engenharia Qumica;
6. Tratamento de resduos: para evitar agresso ao meio ambiente ou
proteo do agente da fermentao, que s vezes caro.
Pode-se estabelecer, para melhor entendimento, o esquema geral de um
processo fermentativo, como mostra a figura 10.5a.
Ificroorganisino
selecionado

Ematrias-primas

Meio de cultura
selecionado

esterilizao
Preparo do inculo
em laboratrio

clulas
1
Recuperao das
clulas

Preparo do inculo
em germinador
industrial

aldo
fermentado
Recuperao do
produto

Tcompressor

i__11 Esterilizao
do ar
produto

Tratamento de
efluentes

Figura 10.5 a Esquema geral de um processo fermentativo

Gapluki

io - Vinho I 3917

10.6 Exigncias de uma Indstria de Fermentao


As necessidades para o funcionamento eficiente e rentvel de uma indstria
de fermentao podem ser sintetizadas em trs pilares fundamentais, que so os
seguintes:
A utilizao de um agente microbiano de excelente qualidade no processo
(=> o que garantir apresentar elevada eficincia na converso do substrato em
produto, aumentando o rendimento do processo como um todo;
A composio do meio de cultura dever ser adequada i=> dever ser composto de
substratos de baixo custo, que atendam s necessidades nutricionais do agente e que
permitam fcil operao, tanto durante o processo como na separao e purificao
das substncias obtidas, no provocando dificuldades na recuperao do produto;
Ser um processo industrial competitivo com os processos industriais de sntese
orgnica, obtendo de forma econmica produtos industriais pela via fermentativa.

10.6.1 Equipamentos Utilizados


Com relao aos equipamentos necessrios para o funcionamento de uma indstria
de fermentao, em funo do grau de assepsia exigida no processo, foram estudados
os seguintes aspectos referentes aos parmetros de operao dos equipamentos:
1- Estabelecimento da probabilidade de infeco por agentes contarninantes
aceitvel no processo, ou seja, sem o risco de perder toda a partida;
2- As implicaes decorrentes das exigncias de operao assptica nos
equipamentos principais (fermentador e pr-fermentador), nas tubulaes
de transferncia, nas instalaes auxiliares e na instrumentao de controle;
3- Controle na elaborao das soldas nos tanques e tubulaes, evitando
a existncia de falhas e pontos mortos, que podem se tornar focos de
contaminao;
4- Equipamentos principais, tubulaes e equipamentos auxiliares devem ter
qualidade sanitria;

398 procc"os C ()penies

UtlitiifilkS

d i 1I tL

Qumica

5- Criao de novos dispositivos pa ra as insu aes, tais como:


- Gachetas: dotadas de vedao por vapor;
- Eixo do agitador, que penetra no fermentador: dotado de sdo de vapor ou
ajuste extremo, para evitar entrada de material est ranho;
- Vlvulas com camisa de vapor para manter a assepsia;
- Dispositivos asspticos para amostragem do meio de cultura, para controle
do andamento do processo.
- Instrumentao de controle com operao assptica.
6- Controle de espumas por meio de sensor interno e dispositivo de liberao
de antiespumante, para evitar contaminaes do meio de cultura;
7- Regulao constante do pH, por meio de dispositivo sensor e liberao de
cido ou base;
8- Controle das vedaes de tubulaes, inclinaes, drenos e sangria de vapor;
9- Sistema de transferncia assptica do ir-lculo do agente do pr-fermentador
ao fermentador principal;
10- Manuteno da sobrepresso dentro do fermentador, durante a operao e
ao esfriar o meio de cultura, no sentido de evitar suco do ar contaminado
para o interior do mesmo;
11- Sistema de adio programada de cidos ou bases, precursores,
anticspumantes e nutrientes com efeito no rendimento;
12- A regulao da temperatura do meio de cultura situa-se entre limites estreitos
em decorrncia do agente e varia de acordo com a fase da fermentao.
O equipamento bsico necessrio para levar a cabo um processo fermentativo
industrial o fermentador, tambm conhecido como doma ou biorreator. A
figura 10.6a abaixo, apresenta um fermentador industrial com todos os seus
componentes auxiliares e perifricos.

Capitulo 10 - Vinho I, 3f)f)

Lunda
1- motor
2 - bomba
3 - reservatorio de cido ou base
4 - indicador de presso
5 - linha de exausto
6 - controle e registro de pH
7 - sada de gua de resfriamento
- filtro de ar
9 - controle e resgistro do fluxo de ar
10 - fonte de ar
11 vapor
12 - entrada de gua
13 - controle e registro de temperatura
14- agitador
15 = amostragem
16 - vapor
17 - vapor

Figura 10.6a Esquema de um fermentador industrial

10.6.2 Algumas aplicaes industriais das Fermentaes


Os processos fermentativos so atualmente utilizados industrialmente na
produo de:
- Bebidas alcolicas, como cervejas, vinhos e aguardentes em geral;
- lcool carburante para uso como combustvel de motores de exploso interna;
- cidos orgnicos, como ctrico, itacnico, ltico, furnrico, giberlico,
.;licnico e oxogluconatos;
- Solventes industriais, como butanol, acetona e isopropanol;
- Vitaminas, corno riboflavina, cido ascrbico e cobalaminas;
- Antibiticos, como penicilina, cefalosporina, estreptomicina e tetracidina;
- Polissacardeos, como dextrana, goma xantana, goma gelana, curdlana,
alginate bacteriano e pululana, entre outros;

400 1 Processos e Operaes Unitrias da Indstria Qumica

- Aminocidos, como L-arginina, L-lisina, L-fenilalanina, cido glutmico,


L-rnetionina, L-triptofano;
- Leites fermentados, corno iogurtes, quefir, leites acidfilos, leitelho e coalhada;
- Manteigas, queijos, picles, chucrute, azeitonas, po, cacau, ensilagem;
- Processos de tratamento biolgico de resduos (guas residurias e lixo).

Alm dos citados acima, destacam-se os processos ferrnentativos para


produo industrial de microrganismos, que podem ser utilizados:
1- como agentes de outros processos fermentativos, tais como as leveduras
para panificao e produo de lcool;
2- na produo de concentrados protico-vitamnicos para alimentao do
homem e dos animais, como algas, leveduras e mofos;
3- como fixadores de nitrognio do ar na agricultura, tais como as bactrias
do gnero Rbkobium, utilizadas na inoculao de leguminosas como a soja;
4- no controle biolgico de pragas, bactrias do gnero Bacillus;
3- na produo de vacinas (bactrias dos gneros Coowebacteriton, Neisseria,
Myobacierium).

Quanto utilizao de enzimas como agentes de transformaes em escala


industrial, as seguintes indstrias utilizam preparados enzimticos microbianos
para fins especficos, corno:
a) Cervejarias (amilases, amiloglicosidase, papana);
b) Panificao (amilases, pepsina, lipases);
c) Produo de edulcorantes (alfa-amilase, invertase, glicose-isomerase);
d) Indstria txtil (alfa-amilase, celuloses);

Captulo 10 - V111130. 1 4(il

e) Produo de vinhos e suco (pectinases);


Indstria de laticnios acme, catalase, lipases)
g)indstria farmacutica (celulases, bromelina, penicilina-acilase, pancreatina);
h) Indstria de carnes (papana);
Fabricao de queijos (reninas);
j) Detergentes (proteases).

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Petrleo S.A. - Explorao,


Produo, Refino e Derivados
Autor: Marcelo Antunes Cauto
144 pginas
Ia edio - 2011
Formato: 16 x 23
ISBN: 978-85-399-0014-5

O petrleo nosso!" Esse foi o lema que deu inicio ao processo de criao
de uma das maiores empresas do mundo na rea de extrao, refino e distribuio de derivados de petrleo: a Petrleo Brasileiro SA PETROBRAS. Como
se deu o processo de criao da Petrobras? Quais os desafios e dificuldades
encontrados na explorao e produo de petrleo no Brasil desde os primeiros poos em Lobato-BA at os poos do pr-sal em Santos-SP? Parte desta
histria voc encontra neste livro. Alm dos dados histricos marcantes da
indstria petroqumica no Brasil, h tambm uma abordagem tcnica sobre
perfurao, produo e refino do leo (destilaes, craquearnento, reforma
cataltica, alquilao, coqueamento e processos auxiliares), os derivados petroqumicos, o biodiesel, os polmeros e suas aplicaes (1 e 2g gerao, PE,
PP, PS, PVC, PET, PVA, etc.), tambm algumas curiosidades sobre a rea de
petrleo e derivados.

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