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UNIVERSIDAD DEL VALLE

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
Universidad
del Valle

ANALISIS INSTRUMENTAL I
Taller de culombimetra
Prof. Jos H. Espinal

1. Se desea recubrir de plata un tenedor metlico mediante la electrlisis de una disolucin de

nitrato de plata. Actuar como nodo o como ctodo el tenedor? Durante cunto tiempo tiene que
pasar una corriente de 2 A para platear la superficie de 20 cm2 si se desea que la capa depositada sea
de 0,1 mm de espesor sabiendo que la densidad de la plata es de 10,5 g/cm3?
2. Una alcuota de 0.050 mL de cido sulfhdrico (H2S) se diluye en una cantidad dada de agua y se
analiza columbimtricamente electrogenerando yodo en un electrodo de platino. El punto final de la
valoracin columbimtrica sucede a los 812 segundos de iniciar el paso de una corriente de 52.6
miliamperios. Determinar la concentracin de H2S (mg/rnL).
H2S + I2 S + 2H+ + 2I2I- I2 + 2e
3. El paso por una celda de 4800 C de electricidad hizo que se depositaran 3.95 g del metal M en el
ctodo. Si el electrolito tena la frmula MF3 cul es el peso atmico de M? Escriba la reaccin
catdica.
4. Los iones haluro se pueden depositar en un nodo de plata, siendo la reaccin
Ag(s) + X- AgX(s) + eSuponer que la celda se form sumergiendo un nodo de plata en una disolucin del analito que era
0.0250 M en iones Cl-, Br- y I-, y conectando la semicelda a un ctodo de calomel saturado popr
medio de un puente salino.
a) Qu haluro se formar primero y a qu potencial?Es una celda galvnica o electroltica?
b) Pueden el I- y el Br- separarse cuantitativamente? (tmese 1.00 x 10-5 como criterio para la
separacin cuantitativa de un ion.) Si la separacin es factible, qu intervalo de potenciales
de celda podra utilizarse?
c) Repita la parte (b) para I- y Cld) Repita la parte (b) para Br- y Cl5. Qu porcentaje de Cu2+ 0,10 M se reducira electrolticamente antes de que empezara a hacerlo
el SbO+ 0.010 M que se encuentra en la misma disolucin a pH 0,00? Suponer la reaccin:
SbO+ + 2H+ + 3e-
Sb(s) + H2O
E= 0.208 V
A qu potencial catdico (frente a un electrodo de Ag/AgCl) empezar a depositarse Sb(s)?
6. Se pueden determinar por electrogravimetra los iones que reaccionan con Ag+ por deposicin en
un nodo de trabajo de plata (usando un ctodo auxiliar inerte y un electrodo de referencia de
calomelanos):
Ag(s) + X- AgX(s) + ea) Cul ser la masa final de un nodo de plata usado en la electrolisis de 75.00 ml de KSCN
0.023 80 M si la masa inicial del nodo es 12.463 8 g?

b) A qu voltaje de la clula de electrolisis se depositar AgBr(s) de una disolucin de Br

0.10 M? (Suponer despreciable la corriente, de modo que no existe potencial hmico,
polarizacin de concentracin o sobrevoltaje.)
c) Es tericamente posible separar el 99.99% de KI 0.10 M de KBr 0.10 M en una electrolisis
a potencial controlado?
EAgI/Ag= -0.152
EAgBr/Ag= 0.071
7. La variacin de energa libre estndar de formacin de H2(g) + O2(g) a partir de H2O(l) es G=
+273.19 kJ. Calcular el voltaje estndar (E) necesario para descomponer el agua en sus elementos
por electrolisis. Qu significa en esta pregunta la palabra estndar?
8. Dadas las siguientes reacciones de electrolisis,
Ctodo
H2O(l) + e-
H2(g, 1.0 atm) + OH-(ac, 0.10 M)
nodo
Br-(ac, 0.10 M) +
Br2(l) + ea) Calcular el voltaje necesario para producir la reaccin neta, si la corriente es despreciable.
b) Suponiendo que la celda tiene una resistencia de 2.0 y que pasa una corriente de 100 mA,
qu voltaje se necesita para vencer la resistencia de la celda? Esto es el potencial hmico.
c) Suponiendo que la reaccin andica tiene un sobrevoltaje (energa de activacin) de 0.20 V,
y que el sobrevoltaje catdico es de 0.40 V, qu voltaje se necesita para vencer los efectos
combinados con los de (a) y (b)?
d) Supongamos que tiene lugar polarizacin de concentracin. La concentracin de OH- en la
superficie del ctodo aumenta a 1.0 M, y la concentracin de Br- en la superficie del nodo
disminuye a 0.010 M. Qu voltaje se necesita para vencer estos efectos combinados con
los de (b) y (c)?
9. Se electroliza una disolucin de Sn2+ reduciendo el Sn2+ a Sn(s). Calcular el potencial catdico
(frente a S.H.E.) necesario para reducir la concentracin de Sn2+ a 1.0 x 10-8 M, si no se produce
polarizacin de concentracin. Cul sera el potencial frente a S.C.E., en lugar de frente a S.H.E.?
Sera ms positivo o ms negativo el potencial si hubiese polarizacin de concentracin?
ESn(II)/Sn= -0.141
10. Una celda de electrolisis, la cual se trabaja a corriente contante de 0.02196 A, presenta las
siguientes reacciones andica y catdica respectivamente:
Cu(s) Cu2+ + 2eH2O + e- H2(g) + OHEn un lado se produjeron 49.22 ml de H2 (a 303 K y 0.983 atm); en el otro lado, el cobre se oxid a
Cu2+.
a) Cuntos moles de H2 se produjeron?
b) Si se consumieron 47.36 ml de EDTA para valorar el Cu2+ producido en la electrolisis,
cul era la molaridad del EDTA?
c) Durante cuntas horas transcurri la electrolisis?
11. Calcule el tiempo necesario para depositar por electrolisis, con la corriente que se indica, el peso
de metal dado:
Peso de metal
Electrolito
Corriente, A
0.300 g de Cu
Sulfato de cobre anhidro
1.375
0.550 g de platino
PtCl4
0.2650

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12. Un cubo metlico de 5.00 cm de arista se recubre en todas sus caras de cobre (d = 8,9 g/cm3)
mediante depsito catdico del mismo a partir de una disolucin de Cu2+, por electrolisis con 2.00
A. Cul es el espesor del depsito producido por electrolisis durante 1 hora?
13. Se pueden determinar trazas de anilina por reaccin con un exceso de Br2 generado
electrolticamente:
C6H5NH2 + 3Br2 C6H2Br3NH2 + 3H+ + 3BrSe invirti entonces la polaridad del electrodo de trabajo y el exceso de bromo (Br2) se determin
mediante una titulacin coulombimtrica que involucraba la generacin de Cu(I):
Br2 + 2Cu+ 2Br- + 2Cu2+
Se adicionaron cantidades apropiadas de KBr y sulfato de cobre (II) a una muestra de 25.0 mL que
contena anilina. Calcule la masa en microgramos de C6H5NH2 en la muestra a partir de los siguientes
datos:
Electrodo de trabajo que
Tiempo de generacin (min) con una
funciona como
corriente constante de 1.00 mA
nodo
3.76
Ctodo
0.270
14. Calcular el tiempo que se requiere aplicar una corriente constante de 0.750 A para depositar
0.270 g de:
a) Co2+ como elemento sobre un ctodo
b) Co2+ como Co3O4 sobre un nodo (3Co2+ + 4H2O
Co3O4(s) + 8H+ + 2e-)
1 F= 96485 C, Co: 58.93 g/mol
15. Una valoracin culombimtrica de Fe(II) por medio de Ce(IV) generado electroqumicamente
se lleva a cabo de la siguiente forma. Se toman 30 mL de una disolucin patrn de sulfato de
Ce(III), compuesta por 100 g de Ce2(SO4)3.8H2O, 100 mL de cido sulfrico concentrado y
enrasada a un volumen de 1 L. Se coloca un electrodo de platino en la disolucin como nodo
generador y un segundo alambre de platino aislado por un vidrio poroso como ctodo. La fuente
generadora de corriente continua suministra 0.100 mA y se aade una alcuota de 5.0 L de Fe2+, y
la valoracin se completa en 132 s. Cuntos microgramos de hierro hay en la alcuota?
1 F= 96485 C, Ce:140.7 g/mol, S: 32.1 g/mol, O: 16.0 g/mol, Fe: 55.8 g/mol