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TENSIN SUPERFICIAL

En un fluido cada molcula interacciona con las que le rodean. El radio de


accin de las fuerzas moleculares es relativamente pequeo, abarca a las
molculas vecinas ms cercanas. Vamos a determinar de forma
cualitativa, la resultante de las fuerzas de interaccin sobre una molcula
que se encuentra en

A, el interior del lquido

B, en las proximidades de la superficie

C, en la superficie

Consideremos una molcula (en color rojo) en el seno de un lquido en


equilibrio, alejada de la superficie libre tal como la A. Por simetra, la
resultante de todas las fuerzas atractivas procedentes de las molculas
(en color azul) que la rodean, ser nula.
En cambio, si la molcula se encuentra en B, por existir en valor medio
menos molculas arriba que abajo, la molcula en cuestin estar
sometida a una fuerza resultante dirigida hacia el interior del lquido.
Si la molcula se encuentra en C, la resultante de las fuerzas de
interaccin es mayor que en el caso B.
Las fuerzas de interaccin, hacen que las molculas situadas en las
proximidades de la superficie libre de un fluido experimenten una fuerza
dirigida hacia el interior del lquido.
Como todo sistema mecnico tiende a adoptar espontneamente el
estado de ms baja energa potencial, se comprende que los lquidos
tengan tendencia a presentar al exterior la superficie ms pequea
posible.

COEFICIENTE DE TENSIN SUPERFICIAL

Se puede determinar la energa superficial debida a la cohesin mediante el


dispositivo de la figura.
Una lmina de jabn queda adherida a un alambre doblada en doble ngulo
recto y a un alambre deslizante AB. Para evitar que la lmina se contraiga por
efecto de las fuerzas de cohesin, es necesario aplicar una fuerza F al alambre
deslizante.
La fuerza F es independiente de la longitud x de la lmina. Si desplazamos el
alambre deslizante una longitud Dx, las fuerzas exteriores han realizado un
trabajo FDx, que se habr invertido en incrementar la energa interna del
sistema. Como la superficie de la lmina cambia en DS=2dDx (el factor 2 se
debe a que la lmina tiene dos caras), lo que supone que parte de las molculas
que se encontraban en el interior del lquido se han trasladado a la superficie
recin creada, con el consiguiente aumento de energa.
Si llamamos a g la energa por unidad de rea, se verificar que
la energa superficial por unidad de rea o tensin superficial se mide en J/m2 o
en N/m.

La tensin superficial depende de la naturaleza del lquido, del medio que


le rodea y de la temperatura. En general, la tensin superficial disminuye
con la temperatura, ya que las fuerzas de cohesin disminuyen al
aumentar la agitacin trmica. La influencia del medio exterior se
comprende ya que las molculas del medio ejercen acciones atractivas
2

sobre las molculas situadas en la superficie del lquido, contrarrestando


las acciones de las molculas del lquido.
Tensin superficial de los lquidos a 20C
Lquido

(10-3 N/m)

Aceite de oliva

33.06

Agua

72.8

Alcohol etlico

22.8

Benceno

29.0

Glicerina

59.4

Petrleo

26.0

Fuente: Manual de Fsica, Koshkin N. I. , Shirkvich M. G.. Editorial Mir (1975)

Medida de la tensin superficial de un lquido


El mtodo de Du Nouy es uno de los ms conocidos. Se mide la fuerza
adicional F que hay que ejercer sobre un anillo de aluminio justo en el
momento en el que la lmina de lquido se va a romper.

La tensin superficial del lquido se calcula a partir del dimetro 2R del


anillo y del valor de la fuerza F que mide el dinammetro.

El lquido se coloca en un recipiente, con el anillo inicialmente sumergido.


Mediante un tubo que hace de sifn se extrae poco a poco el lquido del
recipiente.
En la figura se representa:

1.

El comienzo del experimento

2.

Cuando se va formando una lmina de lquido.

3.

La situacin final, cuando la lmina comprende nicamente dos


superficies (en esta situacin la medida de la fuerza es la correcta)
justo antes de romperse.

Si el anillo tiene el borde puntiagudo, el peso del lquido que se ha


elevado por encima de la superficie del lquido sin perturbar, es
despreciable.
No todos los laboratorios escolares disponen de un anillo para realizar la
medida de la tensin superficial de un lquido, pero si disponen de
portaobjetos para microscopio. Se trata de una pequeo pieza rectangular
de vidrio cuyas dimensiones son a=75 mm de largo, b=25 mm de ancho y
aproximadamente c=1 mm de espesor, su peso es aproximadamente 4.37
g.

Se pesa primero el portaobjetos en el aire y a continuacin, cuando su borde


inferior toca la superficie del lquido. La diferencia de peso F est relacionada
con la tensin superficial
F=2(a+c)

Se empuja el portaobjetos hacia arriba cuasiestticamente. Justamente, cuando


va a dejar de tener contacto con la superficie del lquido, la fuerza F que hemos
de ejercer hacia arriba es igual a la suma de:

El peso del portaobjetos mg

La fuerza debida a la tensin superficial de la lmina de lquido que se ha


formado 2(a+c)

El peso del lquido gach que se ha elevado una altura h, sobre la


superficie libre de lquido. Siendo es la densidad del lquido.

Para un portaobjetos de la dimensiones sealadas, que toca la superficie del


agua, h es del orden de 2.3 mm.

La fuerza debida a la tensin


3
(0.075+0.001)=11.0710-3 N

superficial

es

El
peso
de
la
lmina
de
agua
de gach=10009.80.0750.0010.0023=1.7010 -3 N

2(a+c)=272.810es

del

orden

Para que la simulacin sea lo ms simple posible, no se ha tenido en cuenta el


peso de la lmina de lquido que se eleva por encima de la superficie libre.

VISCOSIDAD
La caracterstica de viscoso se conoce como viscosidad. Algo viscoso es
adhesivo o pastoso, diferencindose de otros estados como el slido o el
lquido.
En este sentido, hay que subrayar que algo viscoso tambin suele
relacionarse con el trmino moco pues ambos conceptos vienen a dejar
patente que el elemento al que se refieren se caracteriza por ser
resbaladizo, pegajoso y adems glutinoso.
Entre los productos ms viscosos se encontraran desde la gelatina,
diversos tipos de jabones, champs, geles y dems productos de belleza.
Asimismo hay que subrayar que existe un juguete que se caracteriza por
su viscosidad y que es ella la que hace que desde hace dcadas se haya
convertido en el compaero de juegos de muchos nios.
En concreto nos estamos refiriendo al blandiblu, un polmero que se
caracteriza por ser una masa de distintos colores que se puede moldear
al antojo de cada persona para formar todo tipo de figuras. Igualmente se
utiliza por los ms pequeos de la casa para utilizarla de arma en
divertidas batallas de lanzamiento con los amigos.

Esta masa viscosa para jugar apareci en el ao 1976 gracias a la


compaa Mattel y caus un gran revuelo en el mundo infantil, y
especialmente en la dcada de los aos 80 pues pas a convertirse en
uno de los entretenimientos ms demandados por los nios.
Se habla de viscosidad para hacer referencia a la fuerza contraria que un
fluido ejerce ante una deformacin de caracterstica tangencial. Se trata
de una propiedad caracterizada por la resistencia a fluir que se genera a
partir del rozamiento entre las molculas.
Dado que todos los fluidos conocidos presentan algn nivel de viscosidad,
el hipottico fluido sin viscosidad (es decir, con viscosidad nula) se conoce
como fluido ideal.
Ms concretamente podemos establecer que la viscosidad es la principal
sea de identidad que identifica a todos y cada uno de los lubricantes
existentes. Aquella adems en este caso, para poder llevar a cabo la
clasificacin de los citados lubricantes en base a la misma, hay que
determinar que est claramente determinada tanto por lo que es la
temperatura como por lo que es la presin.
La viscosidad se advierte con el rozamiento que se registra entre las
sucesivas capas de un fluido. Al arrastrar la superficie de un fluido, las
capas inferiores se movilizan de manera ms lenta que la superficie ya
que son afectadas por la resistencia tangencial. La viscosidad, por lo
tanto, se manifiesta en los fluidos en movimiento (donde las fuerzas
tangenciales entran en accin)
Cuando la viscosidad es muy grande, el rozamiento entre las capas
adyacentes es pronunciado y el movimiento, por lo tanto, resulta dbil.
La viscosidad de los fluidos se mide a travs del coeficiente de viscosidad,
un parmetro que depende de la temperatura. La unidad fsica de la
viscosidad dinmica recibe el nombre de pascal-segundo, de acuerdo al
Sistema Internacional de Unidades.
El poise, por otra parte, es la unidad del sistema cegesimal de unidades
para la viscosidad dinmica. El nombre fue establecido en honor al
cientfico galo Jean Louis Marie Poiseuille.

La velocidad cinemtica, por ltimo, es el cociente entre la viscosidad


dinmica y la densidad. Su unidad fsica en el sistema cegesimal de
unidades se conoce como stoke, mientras que en el SI es el metro
cuadrado / segundo.
http://definicion.de/viscosidad/

CONCEPTO DE VISCOSIDAD
6

La viscosidad es una caracterstica de los fluidos en movimiento, que


muestra una tendencia de oposicin hacia su flujo ante la aplicacin de
una fuerza. Cuanta ms resistencia oponen los lquidos a fluir, ms
viscosidad poseen. Los lquidos, a diferencia de los slidos, se caracterizan
por fluir, lo que significa que al ser sometidos a una fuerza, sus molculas
se desplazan, tanto ms rpidamente como sea el tamao de sus
molculas. Si son ms grandes, lo harn ms lentamente.

La viscosidad es medida con un viscosmetro que muestra la fuerza con la


cual una capa de fluido al moverse arrastra las capas contiguas. Los
fluidos ms viscosos se desplazan con mayor lentitud. El calor hace
disminuir la viscosidad de un fluido, lo que lo hace desplazarse con ms
rapidez. Cuanto ms viscoso sea el fluido ms resistencia opondr a su
deformacin.
Los materiales viscosos tienen la caracterstica de ser pegajosos, como los
aceites o la miel. Si se vuelcan, no se derraman fcilmente, sino que se
pegotean. Lo contrario ocurre con el agua, que tiene poca viscosidad. La
sangre tambin posee poca viscosidad, pero ms que el agua. La unidad
de viscosidad es el Poise.
Si bien en los diccionarios aparece como sinnimo de denso, hay
materiales como el mercurio, que son densos pero no viscosos.

Los fluidos no viscosos se denominan ideales, pues todos los flujos algo de
viscosidad tienen. Los fluidos con menor viscosidad (casi ideal) son los
gases.
Tambin se denomina viscoso a un tipo de tejido que se fabrica utilizando
como materia prima, la celulosa.

La viscosidad expresa la facilidad que tiene un fluido para fluir cuando


se le aplica una fuerza externa.
7

El coeficiente de viscosidad absoluta o simplemente la viscosidad


absoluta de un fluido es una medida de su resistencia al deslizamiento
o a la deformacin cortante o angular.
Al aumentarse la temperatura, la viscosidad de todo lquido disminuye,
mientras que la viscosidad de todo gas aumenta.
El aceite de los motores por ejemplo, tiene una viscosidad y una
resistencia a cortadura altas, mientras que la gasolina tiene una
viscosidad baja. Las fuerzas de friccin en un fluido en movimiento son el
resultado de la cohesin y del intercambio de la cantidad de movimiento
entre molculas.

PROPIEDADES DE LA VISCOSIDAD

La viscosidad absoluta de todos los fluidos es prcticamente


independiente de la presin en el rango de valores que se

encuentran en el campo de la ingeniera.


La viscosidad cinemtica de los gases vara con la presin debido los

cambios de densidad.
La viscosidad de los vapores saturados o poco recalentados es
modificada apreciablemente por cambios de presin, sin embargo los
datos

sobre

vapores

son

incompletos

en

algunos

casos

contradictorios, es por esto que cuando se trata de vapores distintos al


del agua se hace caso omiso del efecto de la presin a causa de la

falta de informacin adecuada.


En un lquido las molculas tienen una movilidad limitada con fuerzas
cohesivas grandes. Un aumento de la temperatura disminuye la
cohesin entre molculas (se apartan ms) y decrece la viscosidad o

pegajosidad del fluido.


En un gas hay gran movilidad y muy poca cohesin, sin embargo las
molculas chocan y de aqu que se origina la viscosidad; al aumentar
8

la temperatura aumenta el movimiento aleatorio y por ende la


viscosidad.
FLUIDOS VISCOSOS. CONCEPTO DE VISCOSIDAD.
El concepto de viscosidad naci con Newton, cuando en su obra
"Philosophiae Naturalis. Principia Matematica" afirm que la resistencia
ejercida, y que surge a partir de una falta en el deslizamiento de un
fluido, si el resto de factores se mantienen, es proporcional a la velocidad
a la que las partes de un fluido son separadas entre s. De este modo, se
establece la proporcionalidad existente entre el esfuerzo por unidad de
rea (F/A) necesario para producir un gradiente de velocidades en un
fluido, siendo la constante de proporcionalidad un factor que describe "la
capacidad de deslizamiento de un

fluido" (ms tarde esta constante de

proporcionalidad fue llamada viscosidad). La hiptesis propuesta por


Newton se suele representar con un esquema como el de la Figura 2.1,
en el que se muestra dos superficies de superficie A, separadas por una
distancia Y, estando una de ellas sometida a una fuerza F que le provoca
una velocidad V. Al mismo tiempo, se suele describir matemticamente
los principios establecidos por Newton a partir de una expresin
matemtica como la ecuacin 2.1:

donde:

=
d
dt

(2.1)

es el esfuerzo por unidad de rea o esfuerzo de cizalla (F/A).


d
es el gradiente de velocidades, tambin llamado velocidad de
dt
deformacin o velocidad de cizalla ( dV dX ).
Hay que decir que dependiendo del libro consultado, y del significado de
"esfuerzo por unidad de rea", es posible encontrar expresiones
alternativas, todas ellas vlidas en el contexto adecuado:
=
=-
9

d
dt
d
dt

(2.1a) (2.1b)

10

La viscosidad de un fluido Newtoniano se suele representar con la letra


griega , pero para fluidos no Newtonianos la viscosidad aparente se
suele representar entonces con la letra griega .

F
V

A
Y

Figura 2.1. Experimento hipottico basado en las afirmaciones de Newton.

En la tabla 2.1, se muestra una gua aproximada del rango de


viscosidades para diversos materiales a temperatura ambiente y presin
atmosfrica.
Tabla 2.1. Valores de viscosidad para diversos materiales.

Lquido

Viscosidad aproximada (Pa-s)

Vidrio fundido (500C)

1012

Bitumen

108

Polmeros fundidos

103

Jarabes

102

Miel lquida

101

Glicerol

10-1

Aceite de oliva

10-2

Agua

10-3

Aire

10-5

De acuerdo con lo expuesto, es posible definir lo que se conoce como


fluido
Newtoniano. Por fluido newtoniano se entiende aquel fluido cuyo valor de
viscosidad, a una presin y temperatura dadas, es nico para cualquier
velocidad de cizalla, siendo independiente del tiempo de aplicacin de la
cizalla.

Las desviaciones posibles de este comportamiento se pueden


agrupar:
1) Variacin de la viscosidad con la velocidad de cizalla
2) Variacin de la viscosidad con el tiempo de aplicacin de la
cizalla
Para lquidos Newtonianos, la viscosidad tambin se denomina
coeficiente de viscosidad. Este coeficiente, en determinados fluidos deja
de ser constante para convertirse en una funcin de la velocidad de
deformacin del fluido, apareciendo el trmino de viscosidad aparente o
a veces viscosidad dependiente de la velocidad de cizalla.
La unidad de medida de viscosidad en el sistema internacional es
el Pa s, aunque el Poise, la unidad de medida del sistema cgs, est ms
ampliamente difundida. La relacin entre ambas es:
1 mPa-s=1
cP
La

viscosidad

real

de

los

materiales puede

ser

afectada

significativamente por factores como velocidad de cizalla, temperatura,


presin y tiempo de cizalla, aunque de todos ellos, la velocidad de cizalla
es el factor ms interesante desde el punto de vista reolgico.
VARIACIN CON LA VELOCIDAD DE DEFORMACIN.
Una

gran

cantidad

de

fluidos,

casi

todos

de

inters

industrial,

presentan

desviaciones de la ley de Newton al ser su viscosidad una funcin de la velocidad de


cizalla aplicada; la diferencia bsica entre el comportamiento Newtoniano y el no
Newtoniano es la longitud de la molcula del fluido, de forma que aquellos fluidos con
molculas de pequeo tamao (agua, metanol, etanol, etc.) presentan un comportamiento
Newtoniano en contraposicin de aquellos ( disoluciones de polmeros, polmeros
fundidos,...) que posean molculas de mayor tamao.

En la tabla 2.2, se muestra el rango de velocidades de deformacin utilizados en


diversos procesos industriales y situaciones cotidianas. El rango aproximado de
velocidades de deformacin se ha calculado dividiendo la velocidad media de flujo del
fluido por una longitud caracterstica de la geometra donde est fluyendo (como el radio
de una tubera o el espesor de una capa).
Tabla 2.2 Intervalos aproximados de velocidades de cizalla en diversos procesos

Proceso
Sedimentacin

Margen de velocidades
de deformacin (s-1)
10-6-10-4

Moldeo por compresin

1 - 10

Molido

10 - 102

Calandrado

10 - 102

Flujo a travs de tubos

1 - 103

Extrusin

102 - 103

Inyeccin

> 103

En vista del amplio rango de velocidades de deformacin, es muy importante tener en


cuenta la variacin que pueda sufrir la viscosidad de un fluido que no sigue la ley de
Newton (Fluido no Newtoniano) con la velocidad de deformacin. En la figura 2.2 se
representa el esfuerzo de cizalla frente a la velocidad para algunos de estos
comportamientos que se alejan de la ley de Newton, este tipo de curvas se denominan
normalmente curvas de flujo y se usan corrientemente para expresar el comportamiento
reolgico de los fluidos.

Figura 2.2. Curvas de flujo para distintos tipos de comportamientos.

Cabe destacar los comportamientos que a continuacin se describe:


a) Comportamiento dilatante (shear thickening):
Lo presentan aquellos fluidos que ven aumentada su viscosidad al
incrementar

la

velocidad

de

cizalla

aplicada,

causado

por

reorganizaciones en su microestructura. Los fluidos que siguen este


comportamiento son poco numerosos, podramos citar suspensiones de
almidn en agua, y ciertas suspensiones de PVC.
b) Comportamiento plstico:
La plasticidad es un fenmeno que muestran ciertos materiales que se
comportan como slidos elsticos, almacenando una cierta cantidad
de

energa,

cuando

estos materiales son sometidos a esfuerzos

menores que cierto valor umbral (esfuerzo de rendimiento); mientras


que con un esfuerzo superior al umbral se deforman continuamente
como un fluido, siendo el esfuerzo una funcin, lineal o no, de la
velocidad de deformacin. Ejemplos tpicos de este tipo de materiales
son la pasta dentfrica, mayonesa, mermelada, clara de huevo y nata
batidos.
c) Comportamiento pseudoplstico (shear thinning):
Son materiales que ven reducida su viscosidad al aumentar la velocidad
de

deformacin.

Muchos

materiales

muestran

este

tipo

de

comportamiento en mayor o menor grado y es el comportamiento ms


comn. As por ejemplo, numerosas sustancias que se encuentran en

emulsiones, suspensiones, o dispersiones son ejemplos de este tipo


de fluidos.
Quiz, por ser el comportamiento ms comn, y encontrarse en gran
cantidad de sustancias de aplicacin industrial ha sido ampliamente
estudiado. Disoluciones de polmeros y polmeros fundidos muestran
este tipo de comportamiento, siendo la pseudoplsticidad ms o menos
marcada dependiendo de la distribucin de pesos moleculares y de la
estructura del polmero en cuestin. La pseudoplasticidad de los
polmeros fundidos o disueltos se puede explicar de acuerdo a la
formacin y ruptura de interacciones entre las molculas del polmero y
al desenmaraamiento de las mismas. En ausencia de cizalla, un
polmero fundido se encontrara en un estado aleatorio de equilibrio,
como el de la figura 2.3, en el cual la movilidad en las cadenas del
polmero,

propiciada

por

la

temperatura,

produce

la

simultnea

desaparicin y formacin de interacciones entre las distintas cadenas


polimricas, siendo el resultado neto nulo; la presencia de dichas
interacciones y los posibles enmaraamientos entre las cadenas
polimricas (como podran ser los mostrados en la figura 2.4) son los
responsables de la
viscosidad del fluido
(0).

Figura 2.3. Representacin esquemtica de un polmero fundido en ausencia de cizallas.

Figura 2.4. Representacin esquemtica de los posibles enmaraamientos o enlazamientos entre

cadenas polimricas.

Cuando comienza a actuar un esfuerzo de cizalla sobre el fluido


se produce una mayor destruccin de las
interacciones

entre

las

cadenas

polimricas, pero la movilidad trmica es


capaz de compensarlas crendolas por otra
parte, dando lugar a cambios

apenas

observables en la viscosidad del fluido.


Sin embargo, si se contina aumentando el esfuerzo de cizalla, se puede
alcanzar un momento a partir del cual se destruyen ms interacciones de
las que se crean, dando lugar a una prdida de la estructura presente;
por otra parte, se puede producir tambin un desenmaraamiento y una
alineacin

de

las

cadenas

polimricas,

que

produce

una

mayor

separacin entre ellas (figura 2.5), siendo el resultado neto de ambos


efectos un descenso en la viscosidad del fluido (pseudoplasticidad).

Figura 2.5. Representacin esquemtica de un polmero fundido en presencia de una cizalla


elevada.

En general, como se muestra en la figura 2.6, la viscosidad suele mostrar


una zona
Newtoniana a bajas cizallas (con una viscosidad 0), hasta una velocidad
de cizalla ( C ) a
partir de la cual se observa un descenso paulatino, marcado por la
pendiente (1-n) de la representacin en escala doble logartmica de la
viscosidad frente a la velocidad de cizalla (ndice de pseudoplasticidad)

n-1

II

III

c
Figura 2.6. Representacin esquemtica del comportamiento pseudoplstico de un polmero
fundido.

Cada uno de los parmetros que determinan la forma de la evolucin de


la viscosidad con la velocidad de cizalla, depende en gran medida de la
distribucin de pesos moleculares y las ramificaciones del polmero
estudiado.
La dependencia de la viscosidad a bajas cizallas con el peso molecular
del polmero ha sido ampliamente estudiada, habindose observado que
sigue la ecuacin:
= KMa

Donde el valor de a oscila entre 3.5 y 1 dependiendo del peso molecular


del polmero, tal y como se observa en la figura 2.7, al aumentar la
pendiente de la curva de viscosidad frente a peso molecular cuando se
sobrepasa un cierto peso molecular.
Como se observa en dicha figura la transicin entre un valor y otro se
produce a partir de un peso molecular crtico (MC), que depende de
cada polmero y que est asociado con las condiciones mnimas de
tamao molecular para que se produzcan enmaraamientos entre las
cadenas polimricas.

Figura 2.7. Efecto del peso molecular del polmero en la viscosidad a bajas cizallas para distintos
polmeros. (Fuente: Barnes, H.A.; Hutton, J.E; Walters F. R. S., K.; An introduction to rheology, Ed.
Elsevier 1989).

Por otra parte, comparando polmeros con distinto peso molecular (figura
2.8) se puede observar que al aumentar el peso molecular C
disminuye, al hacer ms marcada la zona Newtoniana, al mismo tiempo
que se reduce el ndice de pseudoplasticidad n, dado por la tasa de
disminucin observada en la zona pseudoplstica.

Mw

log
Figura 2.8. Relacin /0 en funcin del esfuerzo de cizalla para poliestirenos con el peso molecular
indicado en cada caso y con una estrecha distribucin de pesos moleculares.

Respecto a la anchura de la distribucin de pesos moleculares


(polidispersidad),

sta

tambin

influye

notablemente

sobre

las

propiedades de flujo de un determinado polmero. En la figura 2.9 se


muestra el comportamiento de dos poliestirenos de similar peso
molecular, pero con distribuciones de pesos moleculares de diferente
amplitud. Como se puede observar en dicha figura, el efecto ms notable
cuando el polmero es ms heterogneo es el desplazamiento de la zona
newtoniana hacia menores cizallas, haciendo que apenas sea visible para
el polmero con mayor anchura en la distribucin de pesos moleculares
en el intervalo de velocidades de cizalla estudiadas. Por otra parte, la
heterogeneidad en la distribucin de pesos moleculares de ambos
poliestirenos parece no afectar sobre el ndice de pseudoplasticidad o la
viscosidad a bajas cizallas.

log
Figura 2.9. Comportamiento de la viscosidad para un PS de estrecha distribucin de pesos
moleculares (

) y para un PS de ancha distribucin de pesos moleculares( ).

Otro factor de gran importancia es la influencia del tamao de


las ramificaciones de las distintas cadenas polimricas en la
viscosidad

bajas

cizallas

(Macoscko,

C.W.;

Rheology

Principles, measurements and applications; Ed. Wiley VCH;


1994). La presencia de ramificaciones largas hace que la
viscosidad a bajas cizallas sea menor que en aquellos casos en
que aquellas sean ms cortas. A modo de ejemplo, en la Figura
2.10 se muestra el comportamiento que deberan ofrecer 3
polietilenos de peso molecular promedio similar, de los cuales
el C es un PE de baja densidad (ramificado con cadenas
relativamente largas), mientras que los A y B son PE de
alta densidad (con menor grado de ramificacin).

A
B
C

log
Figura 2.10. Comportamiento de la viscosidad para tres polietilenos con distinta longitud en las
ramificaciones

d) Modelos de flujo
Muchos modelos se han propuesto para el tratamiento de los datos
experimentales para describir el comportamiento de las propiedades
de flujo de las sustancias. Sin embargo es muy posible que un nico
modelo no correlacione satisfactoriamente el comportamiento de una
determinada sustancia en un amplio intervalo de cizallas. A pesar de
ello, estos modelos son tiles para correlacionar el comportamiento
de una gran cantidad de sustancias y se encuentran comnmente en la
bibliografa.

Los modelos ms utilizados son los siguientes:


Ley de Newton: =

Modelo para plsticos de Bingham: 0 =

Ley de la potencia: = m

Es uno de los ms utilizados para los fluidos no newtonianos, pudiendo


explicar el comportamiento newtoniano, dilatante y pseudoplstico
dependiendo del valor de n. En este caso la inversa de n, llamado en
algunos casos ndice de pseudoplasticidad se utiliza normalmente como
indicador de la dilatancia o pseudoplasticidad de una sustancia. Una de
las desventajas de este modelo es la prediccin de viscosidades muy
elevadas

bajas

cizallas,

lo

cual

podra

suponer

una

drstica

sobrevaloracin en situaciones de flujo en las que la velocidad de


deformacin es muy baja.
Ley de la potencia con esfuerzo umbral (Modelo de Herschel-Bulkley):

0 =

Ley de Casson:
0.5

0.5
0

0.5

Modelo de Cross-Williamson:

0.5

=+
1

0
1+
(t1

Modelo de Ellis: =
0
-1

1 +

12

1-n

VARIACIN DE LA VISCOSIDAD CON EL TIEMPO DE APLICACIN DE


LA CIZALLA.

A menudo los valores de viscosidad encontrados para unos determinados


valores de velocidades de cizalla no se mantienen constantes conforme
aumenta el tiempo de aplicacin de la deformacin. Si el valor de esta
viscosidad disminuye es el caso de un fluido tixotrpico, mientras que si
aumenta es un fluido reopctico. Por lo tanto, el comportamiento de un
fluido de estos tipos depende en gran medida de la historia y distintas
curvas

podran

dependiendo

obtenerse

para

una

misma

muestra,

del procedimiento experimental. Ejemplos de fluidos

tixotrpicos son pastas de almidn, gelatinas, mahonesas, pinturas,


adhesivos, etc. Sin embargo la reopexia es un fenmeno ms difcil de
encontrar. Las causas ms comunes que provocan la variacin de la
viscosidad con el tiempo suelen estar asociadas a ruptura o formacin
de agregados coloidales e interacciones que formen una estructura
reticular en la muestra.
El efecto de la tixotropa en una muestra podra ser observado en la
figura 2.11 donde se observa una reduccin en la viscosidad tras la
aplicacin previa de una cizalla; de esta forma se observa un ciclo de
histresis denominado a veces como ciclo de tixotropa al medirse una
viscosidad mayor durante una primera medida, al incrementar la
velocidad de cizalla, que durante la segunda medida, al disminuir
paulatinamente la velocidad de cizalla.

Etapa de esfuerzos
crecientes

Etapa de esfuerzos decrecientes

Figura 2.11. Ciclo de histresis observado para un fluido tixotrpico.

Experimentalmente

es

difcil

detectar

diferencias

entre

la

pseudoplasticidad o la tixotropa ya que los efectos combinados de la


cizalla y el tiempo pueden superponerse durante una medida, con el
inconveniente aadido de que la mayora de los fluidos tixotrpicos son
pseudoplsticos.
Experimentalmente existen tres mtodos que son empleados para
caracterizar el efecto del tiempo (normalmente tixotropa) sobre una
muestra:
a) Una vez que la muestra es introducida en el accesorio de medida y se
le permite que alcance el equilibrio trmico y mecnico el viscosmetro es
encendido y la velocidad rotacional incrementada en distintas etapas,
empezando desde la velocidad ms baja. El esfuerzo de cizalla es
almacenado frente al tiempo. Para cada velocidad el esfuerzo de cizalla
alcanza un mximo y entonces disminuye paulatinamente hacia un valor
de equilibrio, obteniendo una figura como la 2.12. El valor del esfuerzo
que se obtendra extrapolando a tiempo cero y las viscosidades de las
muestras con y sin cizalla pueden emplearse para caracterizar la
tixotropa de la muestra. Por otra parte la forma de la curva obtenida es
caracterstica de la tixotropa de la muestra.

Apagado

Aumento de la velocidad de cizalla

Puesta en marcha

tiempo

Figura 2.12. Disminucin del esfuerzo de cizalla con la aplicacin continuada de sucesivas
velocidades de cizalla.

b) Otro mtodo consiste en aplicar una velocidad de cizalla alta a la


4

-1

muestra (i.e.10 s ) hasta que la viscosidad cae hasta un determinado


-1

valor. A continuacin la cizalla es reducida hasta un valor bajo(1 s ),


dejando a la muestra que recupere su estructura y la viscosidad (figura
2.14). Los datos obtenidos pueden ser analizados de distintas formas:
- Como el tiempo que es necesario para alcanzar una cierta
fraccin de la viscosidad inicial, como por ejemplo del 50%.
- Otro mtodo para estimar la tixotropa de una sustancia suponer
el determinar un ciclo de histresis y medir el rea encerrada entre las
dos curvas. Una variacin de este mtodo consiste en estimar la
viscosidad de la sustancia una vez que haya alcanzado el equilibrio
mecnico y trmico; a continuacin la muestra es cizallada a altas
-1

velocidades (>2000 s ) durante 30-60 s. Los datos son representados de


acuerdo con la ley de Casson (figura 2.13) siendo el ngulo formado por
ambas rectas una medida de la tixotropa de la muestra.

Sin
cizallar
Tras un proceso de
cizalla

Figura 2.13. Aplicacin de la ley de Casson para la determinacin de la tixotropa.

VARIACIN DE LA VISCOSIDAD CON LA TEMPERATURA.


A parte de depender de la velocidad de cizalla y del tiempo de aplicacin
de

la

misma,

la

viscosidad

es

fuertemente

dependiente

de

la

temperatura. La mayora de los materiales disminuyen su viscosidad con


la temperatura; la dependencia es exponencial y puede haber variaciones
de hasta un 10% por cada C modificado. Por ejemplo, la sensibilidad a la
temperatura del agua es de 3% por grado centgrado a temperatura
ambiente, as que para tener una precisin del 1% requiere que la
temperatura sea regulada en 0.3C. Para lquidos ms viscosos esta

dependencia es mayor, y ha de tomarse mayores precauciones en el


control de la temperatura. Respecto a los polmeros, la dependencia con
la temperatura que estos presentan es lgicamente una funcin de la
estructura y del tipo del polmero estudiado. En la figura

2.14 se

observa la dependencia de la viscosidad a bajas

con

la

de

los

temperatura
parmetros

de

algunos

facilitados

polmeros,

en

la

cizallas

calculadas

bibliografa

(Taer,

partir

R.I.;

Engineering

Rheology, Ed. Clarendon press, 1985). Por ejemplo el estudio de dicho


factor es de gran importancia y tiene cierto inters prctico durante el
procesado de cualquier polmero; por ejemplo, si durante el moldeo de
cierto polmero se observa que el polmero no llena completamente el
molde

deja

dependencia

huecos,

con

para

polmeros

que

presentan

una

alta

la temperatura (PMMA) un ligero aumento de la

temperatura podra solucionar el problema, a diferencia de otros, como


es el caso del HIPS, que podra necesitar un aumento en la presin de
alimentacin.

1000000

Viscosidad (Pa s)

100000

10000

1000

HIPS

PP
LDPE

100
420

430

PS

HDPE
PMMA

440

450

460

470

480

490

Temperatura (K)

Figura 2.14. Dependencia de la viscosidad a bajas cizallas de distintos polmeros con la


temperatura

Como se ha dicho anteriormente, la dependencia de la


viscosidad con la temperatura es exponencial, siendo la expresin ms
comn la ecuacin de Arrhenius:
BT
=Ae
(2.3)

donde T es la temperatura absoluta y A y B son constantes del polmero o


material estudiado.
La ecuacin de Arrhenius tambin se puede encontrar bajo la siguiente
forma :

log

1
1

(2.4)
= EA

0
TO

T1

ecuacin que puede ser aplicada siempre y cuando se conozca la


viscosidad de la sustancia a otra temperatura.
La ecuacin de Arrhenius es adecuada para polmeros fundidos y
muchas

disoluciones

cuando

se

encuentran

por

encima

de

su

temperatura de transicin vtrea. Para polmeros que se encuentren


cerca de su temperatura de transicin vtrea y para disoluciones
concentradas se suele emplear la ecuacin de Williams-Landel-Ferry
(WLF):

log

1
s

= log at
=
C1
s

(T - Ts
)

C2 + (T Ts )

(2.5)

58.6 + (T Tg )

VARIACIN DE LA VISCOSIDAD CON LA PRESIN.


La viscosidad de los lquidos aumenta exponencialmente con la
presin. El agua por debajo de 30C es la nica excepcin, en la que
disminuye en un primer momento, a continuacin del cual el
comportamiento es normal. Para presiones que difieren poco de la
atmosfrica, del orden de un bar, los cambios son bastante
pequeos. Por esta razn en los usos de la mayora de los fluidos
este factor apenas se toma en consideracin; pero hay casos, como
en la industria de lubricantes, donde las medidas de viscosidad han
de tomarse a elevadas presiones. Las presiones soportadas por
lubricantes en engranajes son del orden de 1GPa, mientras que en
las perforadoras que operan a profundidad han de soportar presiones
de aproximadamente 20 MPa.
En el

caso de los polmeros, la viscosidad del fundido se ve

tambin afectada por la presin. La compresin de un fundido reduce


el volumen libre y por tanto aumenta la viscosidad. Por ejemplo, la
viscosidad de un polietileno de baja densidad aumenta del orden
de 10 veces cuando se pasa de 34-170 MPa.
De forma general se puede expresar la viscosidad como una funcin
de la presin y la temperatura:

(P,T ) =
P
f(T) e
-8

-1

Donde tiene valores tpicos entre 2 10 y 6 10 Pa .

CAPILARIDAD
La capilaridad es una propiedad de los lquidos que depende de
su tensin superficial la cual, a su vez, depende de la cohesin del
lquido y que le confiere la capacidad de subir o bajar por un tubo
capilar.
Cuando un lquido sube por un tubo capilar, es debido a que la fuerza
intermolecular o cohesin intermolecular entre sus molculas es
menor que la adhesin del lquido con el material del tubo; es decir,
es un lquido que moja. El lquido sigue subiendo hasta que la tensin
superficial es equilibrada por el peso del lquido que llena el tubo.
ste es el caso del agua, y esta propiedad es la que regula
parcialmente su ascenso dentro de las plantas, sin gastar energa
para vencer la gravedad.
Sin embargo, cuando la cohesin entre las molculas de un lquido es
ms potente que la adhesin al capilar, como el caso del mercurio, la
tensin superficial hace que el lquido descienda a un nivel inferior y
su superficie es convexa.

TUBO CAPILAR
La masa lquida es directamente proporcional al cuadrado del
dimetro del tubo, por lo que un tubo angosto succionar el lquido en
una longitud mayor que un tubo ancho. As, un tubo de vidrio de
0,1 mm de dimetro levantar una columna de agua de 30 cm.
Cuanto ms pequeo es el dimetro del tubo capilar mayor ser
la presin

capilar y

la

altura

alcanzada.

En

capilares

de

1 m (micrmetro) de radio, con una presin de succin 1,5

103 hPa (hectopascal = hPa = 1,5 atm), corresponde a una altura


de columna de agua de 14 a 15 m.
Dos placas de vidrio que estn separadas por una pelcula de agua de
1 m de espesor, se mantienen unidas por una presin de succin de
1,5 atm. Por ello se rompen los portaobjetos humedecidos al intentar
separarlos.
Entre algunos materiales, como el mercurio y el vidrio, las fuerzas
intermoleculares del lquido exceden a las existentes entre el lquido y
el slido, por lo que se forma un menisco convexo y la capilaridad
trabaja en sentido inverso.
Las plantas succionan agua subterrnea del terreno por capilaridad,
aunque las plantas ms grandes requieren de la transpiracin para
desplazar la cantidad necesaria.

CAPILARIDAD
Uno de los efectos ms curiosos producido por la tensin superficial
en lquidos es el fenmeno de la capilaridad.
Imagnate un tubo de vidrio muy fino, el cual lo sumergimos
parcialmente en un fluido. Si observamos atentamente el
comportamiento del lquido junto a las paredes del tubo podemos
observar uno de estos dos fenmenos:

Si observamos el fenmeno A, decimos que el lquido moja el


vidrio. Esto ocurre cuando, por ejemplo, tenemos agua en un
recipiente y le introducimos un tubo delgado. Vemos cmo el agua
penetra en el interior del tubo y alcanza una altura superior al
nivel que tiene el agua en el recipiente. Es como si las partculas
de agua treparan por las paredes del tubo, mojndolas.
Si observamos el fenmeno B, decimos que el lquido no moja
el vidrio. Supongamos que tenemos mercurio en un recipiente y le
introducimos un tubo muy fino. El mercurio penetra en el tubo
pero su superficie libre no alcanza el nivel del lquido dentro del
recipiente. Es como si al mercurio le costara trepar por las
paredes del tubo.
Estos dos fenmenos dependen de las magnitudes relativas de
las fuerzas de cohesin entre las partculas del fluido y las fuerzas
de adhesin de las partculas del fluido a las paredes del
recipiente. En A las fuerzas de adhesin son mayores que las de
cohesin y en B las fuerzas de cohesin son mayores que las de
adhesin.
La capilaridad es muy importante cuando se usan tubos cuyo
dimetro

es

inferior

10

mm. Para

poder

cuantificar

la

capilaridad se mide la diferencia de altura h entre la superficie


libre del lquido en el recipiente y el nivel alcanzado por el lquido
dentro del tubo. Pero a qu se debe esta diferencia de alturas?
pues a un balance entre la fuerza debida a la tensin superficial y
el peso de la columna de fluido dentro del tubo:

La componente vertical de la fuerza debida a la tensin


superficial T es:

y el peso de la columna es:

Igualando ambas fuerzas y despejando h, obtenemos: