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  • Cap 7 Contexto y Practica de La Lixiviacion

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    Cap 7 Contexto y Practica de La Lixiviacion

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    CapituLo SIETE ' Contexto y Practica de la Lixiviacién Contexto y Practica de la Lixiviacién ————aeeereses_eaeeeeeeeeeee ‘Tal como se definieraen el Capitulo Uno -cuan do se bosque|é el contexto de aplicacion general de a Hidrometalurgia - las principales etapas de pro- ‘ceso que forman parte de ella son: *+ una etapa de disolucién selectiva de los me- tales - presentes en las especies mineralégicas de cualquier naturaleza - desde los sdlidos que los con tienen, mediante una solucién disolvente acuosa proceso que genéricamente se denomina como'lixiviacion” * una etapa de procesamiento y transforma- cidn de los metales disueltos en el medio acuoso de lixiviacién, mediante agentes externos que per- miten la purificacién y/o concentracion de estos me tales en solucién, y + una etapa de recuperacién selectiva de los valores metélicos disueltos en el medio acuoso. en general conocida como precipitacién. En los diferentes capitulos que siguen en esta seccién, se verdn las principales variantes que cons tituyen la primera de estas etapas, definida como de “disolucién selectiva™ Eso si, de aquien adelen te denominaremos a esta disolucién con su nom- bre equivalente técnico de “lixiviacién” - siendo su correspondiente en inglés leaching - y que, cuan do corresponda, abreviaremos como LX. Como una manera légica de dar inicio a la pre: sentacion de la lixiviacién, es conveniente exponer ‘algunas nociones acerca de los sélidos a los que se aplica este proceso. De esta manera, en el presente Capitulo Siete se dara inicio 2 la presentacion de la lixiviacién, revisando breverente algunos conceptos elementales respecto de la geologia, de los fenéme- 1nos de formacién de yacimientos y del estado natu- ral en que se pueden encontrar los metales en sus minerales, Seguidamente y en el mismo Capitulo Siete, se revisaran los aspectos tecnologicos referidos a la implementacién de la lixiviacién en la practica indus- trial, es decir los tipos de reactores utilizados y dis: ponibles para su aplicacién y su respectivo rango de utilizacién. En los capitulos siguientes, sucesivamente, se veran los diversos procesos de lixiviacién: *+ aplicada primeroa metales, como esel casodel oro - en el Capitulo Ocho - luego, *+ para los minerales oxidados, representados principalmente por el cobrey el uranio - ene! Capitu- Jo Nueve - seguidamente, + para los minerales sulfurados, por metodos quimicos - en el Capitulo Diez - y, finalmente. + la lixiviacion bacteriana de minerales sulfurados - en | Capitulo Once - cerrando asi este importante tema, Hidrometalurga: undamentos, procesos y aplicaciones 133, 7.1,- Formacién de Yacimientos y Estado Natural de los Minerales Deacuerdoa las disciplinas que estudia la Geo- fagia, existen numerosos fenémenos que explicen le formaci6n y transformacion de los yacimientos mine. rales, hasta el momento de alcanzar la madurez eco- némica para su explotacién. Sin embargo, debido a la importancia que reviste para Chile - y,engeneral. para toda Latino América - en el presente caso nos refer remos en forma particular a los procesos de form: cién y transformacién que sufren los yacimientos de cobre de tipo portidico. Esta eleccion se justifica por ser estos yacimien tos los mas abundantes en esta regién del mundo, lo que les otorga una gran importancia econémica,y por adecuarse, de manera bastante didactica, para expli: car los fendmenos geolégicos de transformacién - ‘oxidacién.lixiviacién primariay natural, desplazamien: 10, precipitacién, enriquecimiento, relixiviacién, enri- ‘quecimiento secundario. etc - que sufren sus espe. cies minerales, a partir del momento de su formacion yhasta hoy, desde el punto de vista que interesa alos metalurgistas, y mas ain de aquellos que se enfocan hacia la Hidrometalurgia. Deesta manera, se puede decir que el tipico yac- miento porfidico de cobre, en su estado onginal de formacién, corresponde a un cuerpo intrusive, de ipo monzonita/dacita, que contiene mineralizacién prima: ria finamente diseminada de calcopirita, CuFeS,.yde pirta, FeS,, con subproductos tales como molibdenita, MoS,. oro - generalmente en estado nativo. es decir como Au® - y plata. sea ésta nativa 0 como siilfuro, Ag?y Ag2S. 134 _ Esteban M. Domic M. CAPITULO SIETE Generaimente. este tipo de yacimiento primario sido sometido, por un largo tiempo geolégico - medido en millones de afios - a una intensa trans- formacién producida por fenémenos de oxidore: duccién, Entre éstos se pueden destacar, en primer lugar, los que suceden en profundidad, como son los de oxi dacién hidrotermal, que ocurren a altas presiones y temperaturas, muy superiores alas atmosféricas y/o ambientales. Estas condiciones naturales, de excep: cional rigor, son semejantes a las condiciones hidrometalirgicas que se podrian lograr en un reac: tor a presién, de! tipo autoclave, seguin analizaremos mas adelante, ‘También contribuyen a estas transformaciones otros fendmenos de meteorizacién y oxidacién, en condiciones més cercanas al ambiente atmasférico, particularmente cuando el yacimiento esta mas ccercano a la superficie o Ia erosién lo ha dejado ex: puesto aella, Laalteracién que producen los diversos niveles del agua superficial, las sales que en ella se disuelven, sus contenidos de oxigeno disueltoy. muy probablemente, todo ello catalizado por la accién de bacterias - sulfo y ferro-oxidantes ~ dan origen a la situacién general que se describe en la Figura 71 En esas condiciones esencialmente oxidantes. y actuando las bacterias como catalizadores, los sulfuros de cobre y fierro carrespondientes a le mineralizacién primaria - basicamente constituida de calcopirita y pirita - sufren una transformacion que. en su forma mas simple. puede ser represen: tade asi GuFeS, + FeS, + Hp0 + 7120, > > H,S0, + CuSO, + 2FeSO, CONTEXTO ¥ PRACTICA DE LA LIXIVIACION, MINERALIZACION 822 PRIMARIO CALCOPIRITA IMME SECUNDARIO CALCOSINA ‘OxIDOS DE COBRE “ZONA LXIVIADA (hematita, jarosi,‘yoetta) S ALTERACION Pr POTASICA (biotitaortociasa) PL FILICA (cuarzo-sericita pinta) Pp PROPILITICA (clorita-epidota) A ARGILICA TIPO DE ROCA GRANODIGRITA PORFIDO Figura 7.1 Esquema tipico de un yacimiento porfidico de cobre, cercano a superficie, erosionado y sometido a fendmenos de mateorizacin y oxidacién. De esta manera, las soluciones deidas de sulfato de cob. ya agotadas en su contenido de oxigeno, descienden y reaccionan con nuevos sulfuros. pero ‘ahora en las condiciones reductoras que prevalecen bajo el nivel frestico de a napa del agua subterrénea Asise van gradualmente convirtiendolas especies rminerales primarias - de pirta ycalcopirita - en mine rales secundarios - del tipo calcosina/covelina ~ se Quin las siguientes expresiones que presentan una estequeometria esencialmente variable: Hidrometalur CuSO, + FeS; —+ CuyS/CuS + FeSO, CuSO, + CuFeS, — Cu,$/CuS + FeSO, Para que este sistema adquiera cierta importan- cia econémica, el desplazamiento de soluciones rmineralizadas, a través de la roca y siguiendo el movi rmiento de las napas de aguas subterraneas, debiera producirse a distancias significativas. De eata forma, pueden llegar a acumularse cantidades econémica mente importantes de estos silfuros secundarios de calcosina/covelina, formando lo que se conoce como, 135 lentos, procesos y aplicacior una zona de “enriquecimiento secundario”. Casos emblematicos. por la enorme importancia econémica ‘queha presentado en ellos este tipo de enriquecimien: to, se encuentran, por ejemplo, en los yacimientos de ‘Chuquicamata y de La Escondida Una oxidacién posterior de esta zona de enrique cimiento - también eventualmente catalizada por bac. terias ~ puede conducir a la formacion de los llama: dos minerales oxidados, tales como: crisocola, tenorita, brochantita, malaquita, atacamita. etc, segun cual sea el ambiente de impurezas y/o ganga prevale: Ciente en el entorno en que precipitaron: abundancia relativa de oxigeno. o bien disponibilidad de SiO, co- loidal (cido polisilicico), o de CO,.o bien de cloruros (por presencia de agua salada). etc. Este ambiente lo- calmente diverso provocara, respectivamente, la for macién de sulfatos y de dxidos propiamente tales, de silicatos, de carbonates, de clorurosy oxicloruros. ete. Asimismo, en esta etapa de transformaciones se. cundarias, queda de manifiesto le importancia que tie- nen también las reacciones entre el dcido sulfuirico y los minerales de la ganga. tales como las ortoclasas. ya que condusiran a la formacion de arcillas Finalmente, para que todo lo anterior sea posible. aun considerando tiempos geolgicos muy largos. la totalidad de! depésito debe haber sufrido algun gra do sustancial de fracturamiento - ademés de la ero- si6n antes mencionada - de tal forma que se tenga una permeabilidad global favorable pare el desplaza: miento de las diversas soluciones mineralizadas, Cuando elfracturamiento encauze las soluciones através de una falla geolégica que conduce. por ejem- plo, a una zona de mayor permeabilidad de la roca 0 ‘de depositacién de gravas sedimentarias con alta per meabilidad entre los clastos. la migracién de dichas 136 _ Esteban M. Domic M. CAPITULO SIETE soluciones se ve muy favorecida y puede producirse hasta alcanzar varios kilémetros desde la zona en que se generaron las soluciones. En ese nuevo punto las condiciones fisico-quimicas del ambiente receptor pueden ser muy diversas alles originales y las solucio- nes se precipitan. generalmente en la forma de silicatos complejos que contienen significativas can. tidades de fierroy de manganeso. Esta mineralizacién corresponde a los asi denominados copper wad y ‘copper pitch, ademas de crisocola, dioptasa y otras ‘especies oxidadas complejas de cobre Aqui se debe tener presente dos posibles situa clones, seguinsiel ambiente receptor esté formado por clastos densos y muy impermeables, donde el cobre de las soluciones no penetra. y asi la mineralizacion que precipita pasa e “cementar” los clastos, pero és: tos siguen siendo esteriles. En el segundo caso, se puede tratar de una roca mas permeable, ode clastos mas descompuestos y que actian como una esponja, en cuyo caso las soluciones no sélo precipitan en el exterior. cementando los clastos, sino que también lo hacen en el interior, mineralizando la roca receptora. El nuevo yacimiento asi formado se conoce como Lun "yacimiento exotico" y el conducto permeableatra- vvés del cual se trasladaron las soluciones hasta su nueva posicién se denomina “paleocanal”, En Chile ‘existen numerosos ejemplos de este tipo de yacimien: to exético, por citar algunos: Mina Sur (conocida du- rante largo tiempo como La Exética) con respecto al yecimiento madre de Chuquicamata, Damiana con relacién a El Salvador, Huinquintipa con relacion a Rosario de Collahuasi, y también La Cascada y El Te. 0'0, cuyos yacimientos de origen Cyacimiento ma: dre") no han sido todavia determinados con precisién. En relacion & los metales nobles, como el oro yla plata, ellos no son necesariamente removidos por detalle més adelante en la Tabla 71 - en un sistema ‘como el que aqui se ha descrito. Sia este diagrama se le superpone un eje ortogonal, se podra incorporar su cesivamente al andlisis situaciones aun mas comple Jas, como son, por ejemplo, a presencia de carbona: tos, ode cloruros. etc. Un yacimiento asi caracterizado - consistente de un mineral primario recublerto por una zona de enri- ‘quecimiento secundarioy, eventualmente, de sus res- pectivos minerales oxidados - varia considerablemen te en sus caracteristicas mineralogicas y de calidad CONTEXTO Y PRACTICA DE LA LIXIVIACION. litolégica. dependiendo de la cantidad original deazu- fre presente, de la relacién inicial entre pirita y calcopirita, de los diversos constituyentes de la ganga, de su profundidad y exposicién a efectos hidrotermales, del grado de fracturamiento y meteorizacion al que se haya visto expuesto desde la superficie, y de otras variables locales, ademas del tiempo geolégice transcurrido, Todo esto da como resultado innumerables posibles combinaciones de condiciones diferentes para la génesis, evolucién y transformacién de un yacimiento con respecto de otros, aparentemente similares o cercanos. ° 7 pH “4 10! Pon th (essere) (vos) we pane sip Te apa gia Dora ‘anne we we Figura 7.3 Diagrama potencial versus pH, a 25°C. que muestra los campos de estabilidad de las principales especies ‘minerales de cobre en el sistema CuS+H,0. Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 139 Estonoeslomismo que ocurre, por ejemplo, cuando cel mineral ha sido sometido a algtin proceso de transfor ‘macién previa, por ejemplo, mediante concentracion por flotacién Los concentrados, en ese caso, ya no presen- tan una influencia tan dominante de la ganga y pueden asimilarsea “recetas metakirgicas” propias de una deter rminada mineralogia de la mena prevaleciente en ellos, ‘aunque siempre es recomendable comprobar las bonds: desde dichas ‘recetas en unaetapade prubasdeesca: lay representatividad compatibles con el proyecto. Obviamente, no ocurre lo mismo en el tratamiento directo de los minerales de origen, que tienen una predominancia de la ganga frente ala mena, En conse- cuencia, se puede afirmar categéricamente que no exis: te un yacimiento cuyo comportamiento metalirgico en la lixiviacion, de acuerdo a sus caracteristicas mineralégicas y de ganga. pueda suponerse. a prior igual aotro Esta es la prineipal razén para sostener. como un axioma de la Hidrometalurgia, que no es vido intentar extrapolar los parimetros del tratamiento metalirgico de lixiviacién, a partir de minerales, desde un yacimien- to.a otro, sino que cada caso debe ser estudiado en for- ‘ma rigurosamente independiente ‘Sélo después de hacer este ejercicio por separado sera lcito empezar a buscar similtudes, las que, normal: mente, slo se daran en aspectos puntuales y, muy rara mente, enuna coincidencia general, Es decir, en materia dde metalurgia de lixiviaciOn,a partir de las especies mi nerales originales de un yacimiento, no hay recetas me- talurgicas universalmente vidas 0 extrapolables a to- das las condiciones Siempre se deberd ajustar los pardmetros.alas condiciones propias prevalecientesen coda lugar Losyacimientos de cobre porfidico de este tipo pue- den presentartodas las variaciones deminerales desde 140 _ Esteban M. Domic M. CAPITULO SIETE tuna zona de oxidacién enteramente lixiviada y ester pasando a una zona de minerales oxidados de cobre. sseguida de una carpeta de enriquecimiento secundario con stlfuros del tipo calcosina/covelina, para terminar ‘en un mineral primario de calcopirita Deéstos existen numerososejemplosen Chile sien: do particularmenteimportantes por sus enormes dimer: sioneslos casos ya mencionados deChuquicamatayde La scondida, ademas de otros como son El Salvador, El Teniente, Collahuasi. Quebrada Blanca y El Abra, asi como los de Cerro Verde, Cuajone, Toquepala y Quellaveco, en Peru 7.2.- Influencia de las Especies Mineralégicas en la Lixiviacién De acuerdo con lo visto en la seccién precedente, esfacildeducirque las diferentes especies mineralégicas ‘se comportardn también en forma diferente con respec: toala lixiviacién, entendida ésta como proceso de trata- mmiento econémico de dichos minerales, Para los efectos de este analisis, continuaremos usando como referencia y,a via de ejemplo, el caso de las especies minerales de cobre, dadas las razo- nesde su importancia econémica para esta region del mundo, segun ha sido ya expuesto antes En el listado que se presenta en la Tabla 71, se ‘muestran las principales especies minerales de cobre querevisten importancia econémica, agrupadas segin ‘su ubicacién aproximada por zonas en el yacimiento, incluyendo su composici6n quimica mas probable y/o mas frecuente y el contenido de cobre aproximado en le especie pura, Seguin su frecuencia y relevancia CONTEXTO Y PRACTICA DE LA LIXIVIACION Tabla 7.1 Principales especies minerales de cobre de importancia econémica, agrupadas segdn su ubicacién aproximada en el yacimiento, con su composicién quimica mas frecuente. Zona Mineralizada | Especie Mineralégica | Composicién Mas Frecuente Para Esta Especie | Cobre (%) Zona Cobre native cu 100 oxidada Malaquita CuCO;*CulOH}, 6 —_—CuzCOgOH, | 575 secundaria Azurita 2CuCOs*CulOH)» 6 __Cus(CO5),(OH)g| 55.3 Chalcantita CuSO," 5H,0 255 Brochantita CuSO,*SCuIOH, 6 —_Cu,SOOH), | 562 Antlerita CuSO,*2CulOH, 6 CugS0OH), | 53.7 Atacamite 30v0" CuCl*3H,O 6 CuOH)sCI 595 Crisocola CuO*SiO,°H,O 6 ——CuSIO,"H,O | 362 Dioptasa (CuSiO,fOH), 403 Neotocita (Cu,-Fe-Mn,)SiOg variable Cuprita Cu,0 888 Tenorita cud 798 Pitch/Limonita__|(Fe,-Cu)O, variable Delafosita FeCuO, 420 Copper Wad CuMnO,Fe variable Copper Pitch CuMngFeSiO, variable Zona de Calcosina Cus 799) ‘enriquecimiento | Digenita CuSs 781 secundario Djureita C9558 variable 0 supérgeno) | Covelina cus 665 Cobre native cu 100 Zona primaria | Calcopirita CuFeS, 346 Cohipdgena —_ | Bornita CugFeS, Ex) Enargita CugAsS, 484 Tenantita CuypAs,Sig 516 Tetrohedrta Cuy2Sb,Sy3 58 Hidrometalungta: funda nos, procesos y aplicaciones 141 econémica, los mas importantes entre los minerales oxidados son la malaquita, la crisocola yla etacamita, entre los minerales sulfurados secundarios, estan la caleosina y la covelina y, entre los slfuros primarios, ‘estan lacalcopirita yla bornita, Desde el punto de vista de la velocidad de disolu cién, cualitativamente se aprecian grandes diferencias contre las especies minerales procedentes de cada zona del yacimiento. Asi, las especies mas corrientes se pue- den agrupar en 5 categorias segin su cinética relativa ‘muy répida / répida / moderada /lonta / muy lenta: 2) Cinética muy ripida:en la categoria de cinética muy répida se encontrar a los sulfatos de cobre, clorurosy carbonates. Tedos ellos se disuelven con muy pocaacidez ya temperaturaambiente Lossulfatosson solubles en agua sola los cloruros liberan el metal y et loro con facilidad; los carbonatos reaccionan con vio- lencia,liberando el cobre y CO, gaseoso. ) Cinética répida: en la siguiente categoria, de Cinética répida, estan los silicatos de cobre y los 6x dos que contienen Cu", Fe%* y Mné*. Para disolver- se requieren de una cierta acidez, mayor que en el caso anterior. En a naturaleza, estas especies se pre- sentan en general como patinas y en fracturas, por lo que muestran una gran superficie expuesta. a su vez, la crisocola es de estructura fibrosa y porosa, lo que facilita el acceso de las soluciones; en general, la disolucién comprende la ruptura del relativamen: te debil enlace Cu-O. ya que es sabido que la facil: dad de disolucién de un silicato esta directamente determinado por la solubilidad de su éxido principal ©) Cinética moderada: en la categoria de cinética ‘moderada se encuentran el cobre natvo y los éxidos “reducidos’,es decir que contienen el cobre y el ferro cen os estados cuproso Gu" y ferroso Fe, respect vamente. Para disolverserequieren de un oxidanteyson 142. Esteban M. Domic M. CAPITULO SIETE sensibies ala agitacion.a la temperatura ya la oxigens: cidn Sibien estas especies también tienden aocurriren fractures presentan el nconvenientederequeriruncam: bio de valencia - 0 sea deben entregar un electron ad: cional - pasando al estado cuiprice y/o férrico para po- der disolverse, y es sabido que la traneferencia de elec- trones constituye siempre un paso cinético adicional y por consiguiente. mas bien retardante 4) Cinética lenta: en la siguiente categoria de Cinética fenta estan los silfuros simples de cobre. La lentitud de este grupo se explica ya que aqui se requie- re oxidar el azufre desde el estado silfuro S? a sulfato S®, es decir implica la remocion de Belectrones A ello se puede agregarlaremocién de unoomiselectrones adicionales siel cobreesté en su formacuprosa.Ensin: tesis, para disolverse requieren de un oxidante 8) Cinética muy lenta:en|a categoria de cinética ‘muy lenta se encuentran los suilfuros dobles de co- bre yfierro, y de cobrey arsénico. Por ejemplo, en el caso de la calcopirita se requiere oxidar el cuprosoa cuprico y el silfure a sulfato, lo que totaliza la trans- ferencia de 17 electrones. En este caso no sélo se requiere de un oxidante, sino que también es frecuen- tequele disolucién seaincompletay se detenga des: pués de aleanzar un cierto nivel La informacion cualitativa de cinéticas relativas que se acaba de presentar para los principales mine- rales de cobre, esté también resumida en la Tabla 72 Enresumen, las velocidades relativas dedisolucién = cinética de lixiviacién - de las distintas especies m+ nerales de cobre estan directamente relacionadas con el niimero de electrones que se necesita removerpara hacer soluble a cada una de esas especies. Tal como se discutié en los capitulos en que se re- visaron los fundamentos de fisico-quimica que CONTEXTO Y PRACTICA DE LA LIXIVIACION Tabla 7.2.- Velocidades de disolucién de las principales especies de cobre, al ser expuestas a una solucién de Acido sulfdrico diluido, ordenadas segin sus cinéticas relativas. Cinética Relativa Tiompo de Referencia Especies Minerales de Cobre en Esta Categoria Muy Répida (atemperatura ambiente) segundos a minutos disolucién es completa carbonatos (malaquita, azurita, sulfatos (chalcantita, brochantita y antlerita) y-cloruros (stacamita) Répida (requiere mayor acidez) horas disolucién es completa 6xidos cupricos (tenorite) y sllicatos (crisacolay dioptasa Moderada (requieren oxidante) as a semanas disolucién puede no ser completa cobre nativo, dxidos cuprosos (cuprita, delefosite) y algunos silicatos y 6xidos complejos con manganeso (neotocita, copper wad y copper pitch) Lenta semanasa meses sulfuros simples (calcosing, (requieren oxidante) disolucién puede ser completa digenita, djurteita, covelina) Muy Lenta (requieren oxidante) aiios disolucion es incompleta suifures complejo (bornita, calcopirita, enargita, totrahedrita) intervienen enlos pracasos dea Hidrometalurgla, para que una reaccién quimica ccurra se requiere de una ier: ta fuerza, 0 energia, que la provoque, La velocidad de reaccién estard determinada en gran medida por la magnitud activadora de esa fuerza 0 energia Si bien la forma més corriente de aplicar energia ena generalidad de los procesos quimicos puede es tardada a través dela temperatura, estonoresultamuy préctico cuando al objato de la reaccién es un mineral ‘en bruto, cuya masa impide considerar eccndmicamen- teestaalternativa Existen excepciones notables,como 5 el caso dela Ixiviacién bacteriana en pilas de mine- ‘ales sulfurados de cobre en Quebrada Bianca, donde 0 Introduce calor desde el exterior para aleanzar temperaturas superiores a los 20°C en la masa del mi: nevall como se puede ver en detalle en e! Capitulo 20. Sin embargo, en a practica industrial, en el caso de la liiviacién de los minerales oxidados de cobre, dicha fuerza aetivadora es proporcionade por la exis: toncia y por la cantidad disponible de lanes de hidré- geno presentes en le solucién lixiviante, Por ejemplo, para la criseeola se tiene: (CUSIOg*H,0 + 2H* + Cu?! + S10, + HO. AGreeesi6n~ AG" + 2,303 AT (log Cu?" -2log H7} En consecuencia, sablendo que, por definicién, AG"tiene un valor constante,y que para os sistemas. delixviaciGn comerciales le concentractén del cobre, Hidometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 143 [Cu2"l permanece esencialmente constante - o con luna variacién minima para estos efectos - a magni tud del AGreacoon estard determinado solamente en funcién directa de ~2log (H"], es decir. de 2 veces el pH. En otras palabras, se demuestra que le cancen tracién del acido disponible sera determinante de la lixiviacin de los minerales oxidados de cobre, De manera similar. en el caso de los minerales sulfurados la fuerza activadora es proporcionada por la presencia y concentracién en la solucién de lixiviacién de “aceptadores dé cir, de oxigeno disuelto 0 de ion férrico, como se lectrones, es de- aprecia a continuacién con a reaccién de disolucion dela pirita: FeS_+ Fe +8H,0 — Fet+250,2+ 16Ht log K = (Fe?) [S0,2-1 2(H"1'8 / (Fe?) AGeeaccion = AG? + 2:303RT (log Fe?) + + 2iog (S0,2-) + 16logl H") - lool Fe") En este caso. la lixiviacion esta promovida y po tencialmente acelerada tanto por la concentracion de los iones H* como por la presencia de un aceptante de electrones, en este caso el ion Fe" Por lo tanto. la cinética de esta reaccién depende de dos condiciones fundamentales: el pH y el po: tencial redox, es decir. el Eh. Esto hace que el cam: po de estabilidad del ion Cu2*- y el del ion Fe®* ~ estén ubicados en la esquina superior izquierda de tun diagrama de Eh/pH. graficando de esta manera con claridad este concepto En a Figura 7.4, se presentanlas cinéticas rela- tivas ~ obtenidas experimentaimente bajo condicio- nes de operacién similares ~ para varias especies de cobre sulfurado, comparadas con la de la crisocola. Las condiciones particulares de opera: cidn se sefalan en cada caso, pero en general se 144 _ Esteban M. Domic M. CAPITULO SIETE puede indicar que se trata de concentrados fina: mente molidos ~ entre 100 y 200 mallas Tyler y en un caso bajo 350 malas - y sometidos a una lixiviacién agitada, con dcido sulfurico 1 normal, en condiciones de temperatura controlada de 23 y 35°C. Es de particular relevancia destacar, en este ejemplo, la forma asintética horizontal que muestra la curva cinética de disolucién de la calcopinita, la que en general. aun para tiempos largos. no logra remontar una extraccién de cobre significativa, a pesar del pequerio tamario de particula considera- do en el experimento, Este comportamiento tan re- fractario de la calcopirita ha constituido una perma- nente barrera a la aplicacién de las técnicas hidrometalurgicas, directamente aplicadas a los minerales. en aquellos yacimientos que estan mayoritariamente constituidos con esta especie mineral primaria de cobre que. por lo demas, es la mas abundante en la Naturaleza En una situacién real, la presencia de pirita, FeS, puede ser determinante para proveer el dcido reque- ‘ido por un sistema de disolucién determinado FeS, + H,0 + 7/20, — H,S0, + FeSO, Asi la reaccién de la pirta generalmente promue- ve la disolucién de otras especies. ya que, por un lado, produce el dcido requerido pare alcanzar un pH infe- rior a 15-20, por otro, proporcionaelion ferroso que, a través de Ia accién de bacterias o de algun otro coxidante directo, ¢e oxida a ion férrico, subiendo el po- tencial redox (Eh) det sistema, promoviendo asila diso- lucién de los demés silfuros presentes, Por ejemplo, la pirita en combinacién con minerales de calcosina ~re- ccordando lo indicado en la Figura 5:14, del Capitulo 5 ~ produciré una reaccion secuencial del tipo: CONTEXTO Y PRACTICA DE LA LIXIVIACION, (CuSi04°2H,0 / 1001200 # Ty 29°C Extraccion de Cobre (%] ° D Tiempo ‘CuzS / 100 x 200 # Ty! (CuS 1100 x 200 # Ty / 95°C TuBFeS, /-350 wTy / 35°C \ 2c F700 x 500 # Ty/ 35°C 10 (dias) Figura 7.4.-Extracciones de cobre exper 2FeSO, + H,SO, + 1/20, satolzado porboctenas, CuS + FefS0); > 2FeSO, + CuS + FefSO); + 2FeSO, + 7.3. Importancia de las Especies de la Ganga en la Lixiviacién De acuerdo con lo visto haste equi. cuando se lixivian en ambiente de dcido sulfuirico los minera les de cobre, sean éstos oxidados o sulfurados, la velocidad y le cantidad de cobre efectivamente di. sucltos no dependen solamente de las condiciones sontales en funcién del tiempo, pa concentrados de cobre, en condiciones similares distintas especies mineralégicas de FefS0)3 + H,0 CuSO, + CuS ] vessclariquasia cso, + $* ‘en elCaptuos. del sistema completo visto desde fuera, como si fuese una “caja negra”, ni de les condiciones de Eh y pH de la solucién lixiviante, ni tampoco de las de ‘su solucién rica efluente. Por otro lado. tampoco la mineralogia de las especies de cobre de la mena es la Unica determinante para pronosticar los resulta dos de la efectiva extraccién del cobre que se de- sea procesar. La situacién es siempre més com- pleja. En efecto. existe una variedad de otras reaccio nes posibles que pueden ocurrir - y de hecho ocu- rren en cada momento - entre las soluciones lixiviantes y la ganga que hospeda y recubre la mena, antes de que ésta pueda ser alcanzada por las condiciones Ixiviantes impuestas desde el exte rior - Eh y pH - y que son modificadas, continua y progresivamente, en su camino hacia la “mena ob- jetivo". Se distinguen asi los “micro-ambientes” que ‘ocurren en el interior de un trozo de roca, con ol paso de la solucion a través de una ganga porosa para alcanzar un grano mineralizado ocluido. A me. dida que avanza la solucién, ésta puede ver CAPITULO SIETE totalmente alteradas sus condiciones originales incluso inhibirse y/o detenerse totalmente su capa cidad quimicamentelixviadora - expresada en tr minos de su Eh y pH ~ por ejemplo, @ causa de un cambio de pH por hidrdlisis u otra reaccion con constituyentes del mineral. También puede ocurrir la detencion completa de la reaccién por razones fisicas, produciéndose un bloqueo irreversible de su avance, como ocurrira al precipitar un producto de hidrélisis de cardcter insoluble ~ como la jarosita [kFeq(S04),(OH)g10 la goetita [FeOCOH)I - que de- tenga ol avance de la solucién A.suvez. estan también los “macro-ambientes", correspondientes a la reaccién con la ganga en Tabla 7.3.- ientos de cobre porfidico, yaci cipales especies minerales de silicatos, presentes en la ganga de los \cluyendo su composicién quimica mas probable. Especie mineralégica Composicién mas corriente para esta especie de silicato cuarzo SiO ortoclasa KAISij0, _feldpotésico 1] _cominmente conocidos plagioclase sédica NaAISig0, _albita ‘con el nombre generico plagioclase célcica CaAi,Sig0,_anortita de “Teldespatos biotita KFe,AlSig0 oOW)p clorita Mas(AlFeXAlSi,)0 1g(OH)g sericita KAIZ{AIS gO gKOH) montmorillonite (Mg Ga FeXALMg.Fe),(SiAD,0z(OH),*nH1,0 vermiculite (ig, CaKAIMg.Felg (AISg039 (OM),*8HZ0 caalinita ALSO, pirofilita AlgSi40,o(OHDy orblenda Calg FedsSiOrg actinolita Calg Fela(SiOn)e muscovita KgAly(SigAl,Og9XOH) 146 _ Esteban M. Domic M. reas extensas, que incluyen numerosos rozosderoca, losque-enloscasosen que fueranaltamentereactivos ~ pueden reaccionar causando la formacién de “bolsones ciegos'. a donde las soluciones no pueden, acceder. sustrayéndose asi del proceso de lixviacion un volumen que puede llegar a ser en algunos casos muy importante. El fendmeno descrito puede tener un ‘origen tanto de tipo quimico (reacciones y productos de hidrélisis), como de tipo fisico (desplazamiento de finos, efecto "paraguas” de una roca mas grande © hidratacion de arcillas plésticas),o bien mixto(isico y uimicoa la vez) ‘Ambas situaciones ~ la de los fenémenos de! “micro-ambiente” y \a de los del “macro-ambiente” ~ son reales, pueden ocurrir independientemente o en conjunto, son en todos los casos causadas por Ja ganga.y pueden ser determinantes del éxito 0 fra ‘caso econémico de un proceso de lixiviacién deter: minado, Debe recordarse que. en general, los minerales de la ganga de los yacimientos porfidicos de cobre estén en mas de un 95% constituidos por especies silicatadas. Ademés. la slice, en cualquiera de sus, formas, constituye parte esencial de la corteza te rrestre en mas de un 98% de su composicién séli- da. Consecuentemente, su comportamiento en so luciones dcidas seré determinante en los resultados del proceso de lixiviacion que se intenta emprender. Las principales especies minerales de silicatos pre sentes en la ganga de estos yacimientos se presen- tan en la Tabla 7.3, Otras especies minerales que también a menu do forman parte de la ganga en estos yacimientos, son + los carbonatos, como. por ejemplo. la caleita (CaCo,) Hidrometalurgia: funcamentos, proceso CONTEXTO Y PRACTICA DE LA LIXIVIACION, + los sulfatos, tipicamente representados por el yeso (CaSO,*2H,0) y la anhidrita (CaSO,):y + los dxidos @ hidréxidos de ferro, entre los cuales destacan: la magnetita (Fej0,). la hematita (Fe203). la especularita (Fe,0,), la limonita (FeO(OH)*nH,0) y la goetita (FeOCOH)) La influencia de la ganga sobre el proceso de lixiviacién de minerales de cobre puede manifestar. se principaimente a través del grado de consumo de acido, de la cinética de disolucidn, y del grado de penetracién de las particulas. A continuacion se analizaré cada uno de estos tres temas. tra importante manifestacién anémala de le ganga - perjudicial ala eficiencia del proceso de di solucién - lo constituye el ocasional fenémeno de re-atrapamiento de las especies disueltas que, aun: que ha afectado mas frecuentemente a algunos mi nerales de oro - cuando existen especies organi cas en la ganga, las que re-atrapan el oro ya disuel to, con un mecanismo similar al del carbon activa: do ~ también se ha observado en algunos minera: les de cobre. En este otro caso, existen situaciones en que la ganga esta muy alteraday extremadamen: te descompuesta, presentando gran cantidad de arcillas, entre las cuales existen algunas que actuan con propiedades de intercambiadores iénicos, re atrapando el cobre recién disuelto, No se trata de un fenémeno generalizado, pero si es bueno tener lopresente cuando hay dificultades para cuadrarlos balances metalirgicos en ciertas situaciones extre: mas, de minerales muy alterados y/o con leyes de cobre muy bajas. Este re-atrapamiento por alguna de las especies de la ganga después de disuelto el metal de interés ~ por sustancias carbondceas, en el caso del oro, y por arcillas intercambiadoras i6nicas, en el caso del cobre ~ es conocido con el nombre en inglés de “preg-robbing”. aplicaciones _147 CAPITULO SIETE log velocidad de disolucién 10) [moles/em? x seg] 18 : — 4 {oldespata de clo ilagoctesa cca Figura 75 Velocidades de solubilizacién para algunos silicatos comunes, en funcién del pH 7.3.1.- Influencia de la Ganga en el Consumo de Acido Para los minerales de silicato la reaccién de diso- lucién est dada por una reaccion de hidrdiisis, Por ejemplo, usando el caso de la ortoclasa se tiene: KAISIO, + 4H? K* + AB + H,SIO, Kresecon = [K*}IAIS1(H4SiOgV (H"14 Se aprecia que sélo esta involucrado el meca rnismo de hidrdlisis, por lo que la disolucién esta go- bernada sélo por el pH, aumentando la velocidad de disolucion cuando disminuye el pH de ia solu clén, Asi, en la Figura 75, se observa como la 148 _ Esteban M, Domic M. plagioclasa célcica se disuelve al menos 100 veces mas répido que la ortoclasa (slicato de K). Tambien, ahi se ve que para la disolucién de la plagiociasa célcica la velocidad de disolucion aumenta cerca de 1.000 veces cuando el pH disminuye desde pH 4a pH. De igual manera, en la Figura 76 se muestran los valores de consumo de cide propios de la gan- 198 para tres tipos de roca habituales en yacimien- tos de cobre En general. la experiencia seftala que la mayoria de los yacimientos porfidicos presentan una variedad de tipos de roca y/o alteraciones, cada una caracterizada or su propio comportamiento peculiar en términos de consumo de dcide y cinética de disolucién versus pH. CONTEXTO ¥ PRACTICA DE LA LIXIVIACION, Consumo de Acido Cuarz0 - Sercita {kg / ton] Monzonita Tiempo 0 100 {dias} Figura 76. Datos experimentales de consumos de cido propios de la ganga para tres tipos de roca habituales en yacimientos de cobre. ‘Sin embargo, es bueno saber como ragla general que + las menas de cobre hospedadas en roca baséiticay diabasa. del tipo que se encuentra en ios yacimientos de la Cordillera de la Costa en Chile, presentan un consumo de acide mas bien alto, + las menas compuestas de monzonita, andesita y granito consumen cantidades modera: das de acido: *+ las menas hospedadas en una matriz de alte- racion cuarzo-sericitica, consumen pequefias pro: porciones de dcido:y + las menas ubicadas en arenisca de cuarzocas! ‘n0 consumen acido alguno 7.3.2.- Influencia de la Ganga en la Cinética de Disolucién Lossilicatos de la ganga pueden clasificarse en cin: co categorias en términos de la velocidad y extensién ‘con que reaccionan con el acide, Como se vi6 recién, fen un extremo esta la ganga de basalto-diabasa que reacciona muy rapido. De igual mado. en el otro extre- imo se tiene la arenisca cuarcifera que es casi inerte De acuerdo esto, a medida que la ganga se toma més alterada también aumenta su reactividad al dcido y se puede ir subiendo en el Cuadro de Reactividades Rela- tivas a la Alteracion dea Figura 77, Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 149 CAPITULO SIETE Olivino Hipersteno Augita Hornblenda BASALTO - DIABASA Plagioclasa Calcica Plagiociasa de CaiNa, Plagioclasa de Na/Ca, Mica Biotitica ‘ALTERACION POTASICA Feldespato de Potasio u Ortociasa Plagioclasa de Sodio o Albita Reactividad al H* Creciente con la, Mayor Alteracion ee Sericita Cuarzo ALTERACION DE CUARZO - SERICITA Energias de Formacién Descendentes Figura 7.7--Reactvidad al dcido crac ste en Funcidn dela mayor alteracién de los silicatoe de a roca y energias de ormacion inversamente proporcionales # esa mayor alteracién. ‘Asi también, junto con incrementarse su capaci: dad consumidora de acido yla posibilidad de neutral 2zarsoluciones de lixiviacion cada vez més dcidas, tam: bién aumentan sus energias de formacién, lo que es concordante con estructuras moleculares mas com: plejasy alteradas. De esta manera se tienen + Ganga altamente reactiva: esta ganga normal- mente contiene proporciones significativas de espe- cies minerales carbonatadas, incluyendo calcita, do- lomita y siderita, Estas especies reaccionan con el 150 _ Esteban M. Dor Acido con rapidez, liberando un cation, agua y gas CO» De esta forma. un kilo de calcita consume 0.86 kg de dcido. Luego un 1% de calcita en la roca (equi valente a 10 kg/ton) consumiré 8:6 kg de Acido porto ‘nelada de mineral, Dependiendo delaley de cobre dis ponible.la presencia de uno a diez por ciento de calc: ta puede hacer econémicamente no-viable proseguir conlalixviacién écida * Ganga medianamente reactiva: esta catego ria significa la probable existencia de cantidades significativas de hornblenda, piroxeno y plagioclase de colcio (parte superior dela Figura 77) Estes espe- cies se disuelven relativamente rapido comparadas con otros silicatos, de acuerdo alas reacciones de dt. sociacién que siguen CaAl,Si0, + BH" > = Cat + 2AI3++ 2810, + 4H,0 CalMg FesSigOy + 8H" Ca? + 3(Mg?* + Fe?) +45i0,+4H,0 Asi as soluciones van perdiendo el dcido content doy suoxidante (elion férrico) Es decir, aumenta supHt ydecaesuEh Conesto. gradualmente disminuye suca- Pacidad de inxiviar minerales de cobre ya cinética de dt solucién de éstos decae. Dependiendo dela altura dela ‘columna de recorride que debe hacer a solucion, puede incluso llegar a observarse una reprecipitacién parcial Por ejemplo.de cobrennativo,cupritao delafosita. Deaqui CONTEXTO Y PRACTICA DE LA LIXIVIACION ‘se deduce la importancia de conocer estos comporta mientos dela ganga de antemano, para reducirlos reco- rridos de la solucsén iviante - disminuirta altura de! e- cho de mineral, por ejemplo y evitar que se alcancen los campos de estabilidad en el diagrama Eh/pH en que ‘eprecipitan esas especies - areas més reductoras y alcalinas ~ tanto para el cobre como para el ferro + Ganga moderadamente reactiva: esta categoria cesta compuesta principalmente por ortoclasas,biotita albita y cuarzo, minerales que también se disuelven de acuerdo a reacciones de hidrbiss: KAISigOg + 4H" + K*+AB* + 3510, + 2H,0 KFe-ASi,0 (OH), + 10H* > Ke + 3FeR + AIS +3810, + 6H,0 Estas especies son mas lentas para disoNverse quela ornblenda y la plegioclasa de calcio, asi las soluciones Recuperacion docu 50] ba 2] areriéca cuartira ° ‘alteracién potasisa 0 recuperacén de core — Consumo consume de écido + ae hele mmo ce oe (ka ton ‘atoracién cuatzo - sericea eo 90 720° (ains) ‘Tiempo de Lixiviacién Figura 7.6 Resultados experimentales de recuperacién de Cu y consumo de acido en 3 minerales de crisocola hospeda- ddos on gangas: moderada,leve y no reactiva, respectivamente. Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 151 van perdiendo su decide y su oxidante (ferric) en forma: més enta y elcobre puede disolverse mejor y ms unifor- ‘memente para una misma altura dellecho de mineral. que enel caso de las gangas més reactives vistas antes, + Ganga levemente reactiva: lasrocasquesehan visto alteradas a cuarzo, a sericita 0 a caolinita estén compuestas deminerales que estanen equllibrioocasi en equilibriocon las soluciones de lixiviacion Elcuarzo no se disuelve en ellas y la sericita y caolinta lo hacen ‘muy lentamente, por lo que son ideales para mantener, el Ehyel pH de una solucion Ixiviante. + Ganga no reactiva: las areniscas cuerciferas son casi inertes a las soluciones de lixiviacion y la cinética de disolueién del cobre tiende a ser perfecta Una comparacién entre los efectos de estas sit mas calidades de reactividad en la ganga se puede CAPITULO SIETE ‘observar en la Figura 78, que muestra los resultados: ‘experimentales de recuperacién de cobre y consumo. de Acido, determinados en la lixiviacién de tres mine: rales de crisocola, hospedados en gangas de las cate- ‘gorias menos reactivas. 7.3.3.- Influencia de la Ganga en el Grado de Penetracién en las Particulas De la misma manera en que hemos analizado lain fluencia de la ganga sobre la lixiviacion a nivel ‘macroscépico - por ejemplo, alolargo dela altura de una columna de mineral - también existe una importante lnxiviaién de una partcula de ganga de alteracén potasica y cobre en crisocola cobre sinreaccionar™ SS pH>3-4. \ \En Fed? + ya que si recordamos que AG=4G"+ 1,36 log (Fe®* VF?) ‘se obtione la expresién del potencial en funcién de la concentracién de ambos iones Eh = 0,76 + 0059 log (Fe%*1/1Fe?*) Esdecir.con una pequefia variacién de laelacién entre las concentraciones de ion férrico y ion ferroso, ‘se produce una inmediata y fuerte variacién del po- tencial de la solucién que los contiene. Por otra parte, la presencia del ion Fe%* es esen- cial como oxidante para la disolucién de los sulfuros y de los bxidos reducidos (comola cupritay el cobre nat vo os que también requieren algiin oxidante), Por ejem plo, para la oxidacién total de la calcopirta se tiene: CuFeS, + 16Fe% + 8H,O— > Cur + 17Fe% + 1H + 280,? De igual modo. para le covelina se tiene: CuS + BFe%* + 4H,0 — Cutt + BF et + BHY + S0,? Las relaciones de Eh/pH para el sistema Fe-H,O ya se vieron con algin detalle en el Capitulo 5, por ejemplo, enla Figura 58 Los yacimientos porfidicos de cobre sulfuradocon- tienenentre un 2%y un 6% de fierro Enlosyacimientos CONTEXTO Y PRACTICA DE LA LIXIVIACION ‘no muy oxidados.el erro esta presente, principalmen teen su estado ferroso, en los siguientes minerales ‘slfuros: pirita,calcopirita, bornita: + éxidos: magnetita (Fe,0,):y silicatos: biotite, hornblenda, actinolta,clorita ymontmorillonita, Como se vid en a secci6n precedente 74,12 diso- lucién de los silicatos alli mencionados (y también la de los sulfuros) libera ion ferroso en la solucién. Esto, ‘a suvez, conduce a una menorrelacién férrico/erroso y.con ello, a un menor valor del Eh, Sila disolucién de los silicatos de Fierro es suficientemente répida, el Eh Puede disminuir hasta el campo de predominio de la calcosinaen el diagrama Eh/pH parael sistema CuS. H0 (presentado en la Figura 5.13), Con esto la diso lucién de los silfuros de cobre se detiene, e incluso pueden re-precipitarse especies como cobre nativo. delafosita o cuprita, 7.4.2.- Oxidaci6n del Fierro en la Disolucién de Minerales Sulfurados ss Ahora bien, en la practica, la oxidacién de los mi nerales sulfurados ocurre través de uno de los si Quientes tres mecanismos: 1!a aplicacién directa de oxigen, 2) mediante fones férrico, y 3) través de la accién de bacterias. Veamos estas tres posibilidades, 1 Ladisolucién de silfures, representados por lapinta, porla accién directa del oxigeno,procede de acuerdo ala reaccién global: FeS, + 18/4 0, + 1/2 H,0 > FROM siggy # 2H + 250, Hidrometalurgia: fun Las velocidades para esta reaccién, medidas en laboratorio, han variado entre 1,1 x 101y 5.3.x 100 moles por metro cuadrado y por segundo, 2--Ladisolucion de silfuros, representados por la pirita, porla accién de iones férrico disueltos en solucién, procede de acuerdo a la reaccién global balanceada FeS, + 14FeS* + 8H,O = 15Fe% + 16H + 250,2 Las velocidades para esta reaccién, medidas en laboratorio, han variado entre 9.8 x 10% haste 1.8.x 10 moles por metro cuadradoy por segundo. Enesta reaccién se requiere de la accién del oxigeno. a conti niuacién. para oxider de vuelta el ion ferroso a férric. Mientras todavia se discuten cudles serian los ‘mecanismos especificos que operan en la superficie de.un grano de silfuro que se disuelve, varios exper mentos de laboratorio demuestran que el ion férrico disuelve los silfuros entre 100 y 1000 veces mas ré- pido que el oxigeno. Por otra parte, otra limitante para ‘el empleo del oxigeno en procesos de este tipo esta ena baja solubilidad del oxigenoen las soluciones, lo ‘que se muestra por el valor de su solubilidad: 8,1 ma/ litro, en agua a 25°C (equivalente @ 5x10~molar) Adicionalmente, existe una dificultad préctica casiin- selvable al intentar reponer los niveles de oxigeno una vez consumidos en el seno de la solucién, ya que, por ejemplo, en el interior de una pila de mineral esto re- sulta bastante dificultoso. Sin embargo. en algunos ‘casos, como en las pilas de Quebrada Blanca (véase la monogratia del Capitulo 20) se ha utlizado indus, tralmente con éxito la inyeccién de aire para suplirlos niveles de oxigeno agotado en la parte inferior de las pilas de minerales sulfurados de cobre. 3+ De ahi resulta muy razonable considerar a las bacterias - que demostradamente catalizan la oxida: ‘in de iones ferroso a férrica - como fas verdaderas mentos, ps yaplicaciones 155 responsables de dicha disolucién, ain cuando el me- canismo de las reacciones precisas mediante las cus les las bacterias actiian, continua siendo debatido a nivel académico, por ejemplo. sies que su actuacion principal se da en forma directa por intercambio de electrones sobre el sulfuro, estando adheridas a la superficie de los minerales, o bien, mediante una accién indirecta por produccién de iones Férrico. Sin ‘embargo. en términos de mediciones experimentales de velocidad de oxidacion de iones ferroso, catalizada por bacterias, se ha determinado valores entre S x 107 hasta8.8x 10% moles por metro cuadrado y por segue do, Esto equivale una velocidad de oxidacién cerca de 10 veces mayor que la oxidacién a ferrico por me: dios abidticos (con esteriizacion para garantizar las condiciones de no crecimiento bacteriano). 7.4.3. La Solubilidad de la Jarosita y la Regulacién del Eh y pH La cantidad de fierro que puede disolverse y la relacion férrico/Ferroso que tolera una solucion de lixiviacion estan, en gran medida, determinados porla solubilidad que presenta la _jarosita: KFe,(SO,),(OM), KFe,(S0,),(0H), + 6H* > 4 Ki + 3 Fa + 21804)" + BHO K coool petted = UK*1[Fe2*191S0 4212 / HIP Dado que el Eh = 0.76 + 0059 logiFe*I/Fe?*) resulta evidente que la solubilidad de la jarosita sera funcién del Eh. del pH. dela coneentracion detK'I_yde lade[SO,2).La propiedad de solubilidad de lajarosita bajo condiciones de sulfate total disuelto constante y 156 _ Esteban M_Domic M CAPITULO SIETE un permanente suministro de reposicién de iones potasio-porejemplo, por disolucién continua de biotita yortoclasa. lleva a las siguientes conclusiones: siel ion férrico se consume en la disolucién de biotitas o de silfuros. la jarosita se disuelve y libera iones férrico en la solucién, si la actividad del ion Férrico en la solucion aumenta. precipitard jarosita y se estabilizara la relacion (Fe®*1/ (Fe? siel pH dela solucion aumenta, lajarosita se pre- cipitara liberando iones hidrégeno (protones) y el pH tenderé a bajar En efecto, la informacion experimental obtenida de pruebas de lixiviaci6n de minerales sulfurados. muestran una tendencia a que el Eh y el pH de las so- luciones se muevaen tornoalainterfase entre los cam: pos de estabilidad de! sulfato ferroso disuelto y el de lajarosita, en total concordancia con las tres observa clones indicadas mas arriba Esto se aprecia adecua: damente en la Figura 711. que muestra el diagrama Eh/pH del sistema Fe-S-H,0 y la evolucion del com: portamiento de una solucién de lixiviacion durante el periodo de disolucién de las especies de sillfuros, en presencia dejarositay actuando ésta como reguladora del Eh y del pH. SielpH dela solucién aumenta sobre 25.02.0,0 bien sie! azufre total disvelto disminuye bajo un cierto nivel. entonces la geoquimica del ferro empieza aque dar supeditada y controlada por la precipitacion y dh solucién de varias especies de hidréxidos de Fe® FeO(OH). tales como goetite y fernhidrita FeOCOHNsoias) + 3H! 43 Fe® + 2,0 Siel mineral que se lxivia esta compuesto por mi: nerales con ganga no reactiva, pero tiene una gran pro: porcién de pirita, el pH de la solucion puede tender a bajar debajo de 1.5 1.0 (cayendo adentro del campo CONTEXTO ¥ PRACTICA DE LA LIXIVIACION ° A ‘8HS0,2* taco) Fe($0,) aoe) arosta KFe,(SO,) (OH), Homatta Fe,0, Hidréxidoferico Fe(OH, 7 14 Figura 7.11. Diagrama del sistoma Fe-S-H,O, que muestra la evolucin de Ia composicién de la solucion de lx la lxiviacion de una muestra de minerales sulfurados. {érminos del Eh y de pH, a medida que progres de estabilidad del sulfato férrico disuelto, Fe%*, y del sulfato érrico écido. FeSO, 2") yel contenidototalde fiert0 en la solucion puede llegar a ser muy ato, ‘Sin embargo. la presencia de sulfuros y de mine: ‘ales silicatados en la ganga es comin en la mayoria COBRE L Planta de | Reouperacion = Aire ss Entrada de Laguna de Recoleccién de Soluciones Figura 7.15 Sistemas de formacién y operacién de botaderos para lxviacin: a) a la igquierda, dos formas de operacién de camiones y bulldozer. yb) ala derecha, corte transversal através de una operacion de lixviacion en botader con! sector superior en reposo yal inferior activo, ‘Auin cuando hay operaciones que agregan el agua yel écido directamente sobre el mineral en une correa, ‘esta prdctica no resuelve el problema de lograr una buena mezcla y efectivamente agiomerar en forma homogénea las particulas mas finas en tomo a las mas. ‘gruesas. Enefecto, estose puede lograr en forma muy eficiente si se establece una rotacién de las particulas ‘nimedas en torno a simismas,loque permitealas fuer- 122s cohesivas de tensién superficial - correspondien- tes a los estados de cohesion, por puentes liquids, denominados “pendular'y “funicular” mantener alas Particulas unidas entre si facitando su transporte y apilamianto, Una vez formada la pila de ixviacién, se ‘observa que el lecho conserva la mayor partede estas virtudes de alta permeabilidad, liquida y gaseose, correspondientesal producto porose originalmente for mado durante la aglomeracién En ese punto, se inicia la lixiviacién propiamente tal, mediante riego por aspersién o goteo, el cual, si bien aumenta la cantidad de liquide disponible en tor- ne a las particulas individuales, continua mantenién: dolas en su sitio, pero ahora cohesionadas en el esta- do conocido como “capilar” Esto es siempre y cuan: do se trate de un riego de cardcter no-inundado — ‘rickleleaching” - ya que sise exceden os limites de nntos, procesos y aplicaciones __ 165 liquido correspondientes adicho estado capilar se pro duce una suspensidn sdlido/liquide. Dado que. en ese momento, ya no hay fuerzas para mantener las particu las en su sitio, los fines se desplazan ocupando espa clos entre las particulas mayores y, de existirarcillas, ambos factores cumplen un rol sellante, lo que condu cea un “lecho inundado”. Evidentemente que esta si: twacién debe evitarse, ya que para una buena opera cién es esencial mantener una adecuada permeabil dad Los estados de cohesion que deseribenla forma cién de aglomerados- mediante puentes liquidos. liga dos por fuerzas de tensién superficial-seftalados mas CAPITULO SIETE arriba, asicomouna representacion esquematica de un ‘conjunto de glémeros formando parte de un lecho po- +080, antes y durante la ixviaci6n propiamente tal, se muestran graficamente en la Figura 716. Ahora bien. el mejor equipo para lograr estos dos ‘efectos. de mezcla y de aglomeracion, es el tambor aglomerador. Este consiste en un cilindro metalico, revestido interiormente con neopreno 0 goma antidcida. provisto de levantadores - “lifters” ~ para lograr una mas efectiva accién de rodado de la carga, eincluyendo enel centro lastuberias perforadas para Sas ‘estado pendular estado funicular Representacion esquemitica de los aglomerados a) antes b) durante OA suspensién sdlideriquido ES estado capilar lixviacién no-inundada Figura 716. Diferentes estados de equilibrio en la formacion de aglomerados y representacién de los aglomerados antes y durante la lxiviacién ne-inundada : proceso TL, 166 _ Esteban M. Domic M. el suministro det agua - siempre agregada primero, para humedecer el mineral - y luego, algo mas al interior del tambor, para el suministro del dcido con centrado. Una representacién grafica esquematica de la operacién de un tambor aglomerador se muestra ena Figure 717, Ena Figura 718 se presenta una fotografia del tambor aglomerador usado desde 1980 en la plan: tade La Cascade, de Minera Pudahuely. ena Figu ra 119, se aprecia une vista de los tambores aglomeradores recientemente instalados en El Te ‘oro (20010, mostrando la evolucién del disefo de ‘estas instalaciones en 20 afios. Una variante frecuente consiste en reemplazar elagua.y parte del écido, usando soluciones pobres CONTEXTO ¥ PRACTICA DE LA LIXIVIACION 75% y hasta 90%, en menos de 24 CONTEXTO Y PRACTICA DE LA LIXIVIACION horas) y por ser intensivos en el uso de capital y con altos costos de operacion. En|a Figura 7.30, se proporcionan los esquemas de operacién del sistema “airlft’,en un reactor de tipo pachuca’,y el corte a través de un autoclave tipico, 7.6.6.- Selecci6n de un Método de Lixiviacién Resumiendo, los distintos métodos de lixiviacién ‘que se han revisado hasta aqui presentan condicio: nes operacionales y de inversién que hacen que su aplicacién sea muy diversa, adaptandose asia dif: rentes condiciones y/o exigencias externas de gran variabilidad. Cada caso. con sus condiciones parti culares, requiere de un analisis técnico-econémico propio para la seleccion del método que mejor se le acomode. Enla Tabla 7.4. se presenta una comparacién e- sumida de los pardmetros de operacién aplicados a algunos de estos métodos asumiendo el caso espe- Cifico de los minerales de cobre. Sin embargo, un co: mentario respecto de los principales parametros de proceso que determinan esas caracteristicas operacionales seria como sigue: 1 Tamafo de Particula:en este caso se tiene un amplio rango de variacién, dependiendo del método de lixiviacién que se aplique *botaderos:tal como sale dela mina: “runofmine” = ROM, con un tamafio maximo del orden de 40°, Inyeccién de Aire | imentacion Cireulacién sistema de [Air Lift Valvula de Descarga BI Alimentacién Figura 730. Equipos usados nlxiviacién por agitacién: 2) ala izquierda, mu ra el funcionamiento de un reactor agitado con “airift",y b) ala derecha, se muestra una vista interior de un autoclave de compartimentos multiples. gia: fundamentos, procesos y aplicaciones 179 + pilas: chancado, desde secundario 2 100% 2°. hasta terciario a 100% -1/4", segiin la porosi dad de la roca: + bateas: chancado. normalmente terciario, en tre -3/4" y-1/4 + agitacién: molienda himeda, desde -65# a 2008, similar al producto de una flotacién, 4) Aglomeracién y Curado: esta etapa ha pasa do a ser un auevo estandar en la aplicacién de pro yectos de lixiviacion en pilas. y también lo es en las aplicaciones de botaderos y las existentes de bateas. Lo que normalmente se varia son las dosificaciones de aguay de acido, dependiendo del tipo de minera- les que se traten, Asi, en el caso de minerales de co: bre oxidados, cerca del 70 a 90% del acide consumi: do en la planta se agrega durante el curado. En el caso de los minerales sulfurados. las cantidades de Acido son menores, no superando los 5 a 10 kg/ton, que constituye casi el 100% del consumo global de! proceso. En las lixiviaciones de botaderos. el curado se realiza en realidad mas bien como un preacondicionamiento, empapando el mineral al ini clo con soluciones concentradas en dcido de unos 100-200 g/ly dejandolo reposar a continuacién. Para minerales sulfurados y mixtos, se ha visto la conve niencia de ineluir en el curado entre Sy 15 g/Ide ion ferrico ii) Altura de! Lecho de Mineral-esta determinada por la permeabilidad (liquida, en el caso de los oxida dos, y también gaseosa, en el caso de los sulfuros, debido ala necesidad dela presencia de oxigeno) de! mineral. la ley de cabeza, el residual de acido en las soluciones que alcanzan las capas inferiores dela pila yla cinetica global de extraccién. La presencia de ar cillas, exceso de finos, y la formacién de precipitados 180 _ Esteban M, Dome M. CAPITULO SIETE {por hidrdlisis. por ejemplo) pueden disminuir la per meabilidad, resultando en canalizaciones de fiujo pre- ferencial y eventual acumulacion de soluciones en la superficie, estringiendo el acceso uniforme de aire y de acido. Las reacciones consumidoras de oxigeno Ulixiviacién de silfuros) se ven afectadas inmediata mente por estas anomalias en la permeabilidad. En general, latendencia es a no superar los 8 metros por cada nueva copa, incluso en las lixiviaciones de bota: dero. donde se ha comprobado el beneficio que pre- ssentan las capas mas delgadas. iv) Flo Especitice de Soluciones:las tases de riego varian entre 5 y 30 I/h/m2. dependiendo del tipo de lixiviacién, tamaio de particula y altura de la pila. Generalmente se optimiza la combinacién flujo especifico-altura de pila. de forma de no diluir demasiado las soluciones ricas que van a recupe racién. Esto puede también mejorarse ssustancialmente usando dos o varias pasadas de las soluciones a través del mineral, en contracorriente. para lo cual deben ser recolectadas por separado en forma de soluciones intermedias Un caso espe cial fo constituye la ixiviacién en bateas. donde el flujo es ascendente o descendente y muy superior al rango indicado: hasta 900 I/h/m? W) Ciclo de Lixiviacién: aqui también se presen tan aumerosas situaciones, ya que para minerales oxidados en pilas se usan entre 30y 60 dias, perosi es en botadero Io habitual es que se extiendan por un afo.omas. En cambio. para minerales sulfurados depende mas aun de la granulometria y de la mineralogia: para lixiviacién en pilas. con material secundario chancado, se requieren entre 6 y 9 me- 8e8, en cambio, en un botadero (run-of-mine chancado primario). pueden necesitarse varios CONTEXTO ¥ PRACTICA DE LA LIXIVIACION - Comparacién simplificada de los distintos métodos de lixi aplicacién al caso de los minerales de cobre. Rangos de Aplicacién Meétodos Alternativos de Lixiviacién y Resultados En Botaderos En Pilas TL, PorPercolacion | Por Agitacion Ley delos Minerales | muybajas eyes leyesbojasamedias | leyesmediasaatas | leyesmés bien tas Tonelaje Tratado ton/dia| sdlo grandes tonelojes | amplio: grande a pequerio estlimtado,porinstalacio-| _limitado por nesexisentes,noesfiexble] molienda lnversiones de Capital menores medianas media aoka més bien altas Granuiometiia talcomo sale dela mina | chancadohasta muy ino] chancsdomedioatino | moliendafina enhimedo RecuperacionesTipieas 40860% 70.2864. 70085% 80095% Tiempos de Tratamiento] de tavariesanos | de tovarios meses | de 122semanas de6.2.26horas Calidad de Soluciones

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