86 CAPITULO 4 Calculos utilizados en quimica analitica EJEMPLO 4.14 En este capitulo se revisaron muchos de los conceptos quimicos bisicos y utili- dades y necesarias para el estudio efectivo de la quimica analitiea, En los eapitulos restantes del libro, el estudiante utilizara estas bases firmes para explorar los méto- dos del antisis quimico. TAREA EN INTERNET Dae cenae El capitulo se inicia con la fotografia de una esfera de silicio casi perfecta, que se vA WW usa actualmente para determinar el ntimero de Avogadro. Use su navegador de In- ternet para conectarse con la pagina http://chemistry.brookscole.com/skoogfac/. En el mend Chapter Resources, scleccione Web Works. Localice la seccién corres- pondiente al Capitulo 4 y haga clic en el vinculo del Australian National Measure- ment Laboratory. Lea el articulo acerca del ntimero de Avogadro y el kilogramo de silicio, Qué factores limitan la exactitud en la determinacin de este ntimero? {Cud- les son las incertidumbres actuale y definitiva en la medicién de la masa molar del silicio, el niimero de dtomos por celda unitaria, la masa, el volumen y los paréime- tos reticulares del silicio? PREGUNTAS Y PROBLEMAS 4.1. Defina: 4.4. Simplifique las cantidades siguientes mediante una *(a) milimol, unidad con el prefijo apropiado: (b) masa molar. *(a) 3.2 x 10° Hz. *(c) masa milimolar. (b) 4.56 X10 * g. (A) partes por millén. %(c) 8.43 X 10° pmol. 4.2. {Cudl es la diferencia entre la molaridad de especie (d) 65 X 10° s. y la molaridad analitica? *(e) 8.96 X 10° nm. 84,3. Dé dos ejemplos de unidades derivadas de las uni- (£) 72.000 g. dades basicas del SI. 94,5, ,Cusntos iones Na’ contienen 5.43 g de Na,PO,?46, *47, as. 49. 4.10, 4.11. 412. *4.13, 4.14, \ \ {Cuaintos iones K* contienen 6476 mol de K,PO,? Caleule el nmero de moles de ln especie indicada en (a) 4.96 g de B,O, (b) 333 mg de Na,B,0, - 10H,0. (©) 8.75 g.de Mn,0,. (6) 167.2 mg de C2C,0,, Calcule el niimero de milimoles de la especie indi- cada en (a) 57 mg de P.O, (b) 12.92 g de CO,. (©) 40.0 g de NaHCO). (2) 850 mg de MgNH,PO, Calcule el nuimero de milimoles de soluto en (@) 2.00 L de 3.25 10? M KMnO,, (b) 750 mL. de 0.0555 M KSCN (©) 250 mL de una solucién que contienen 5.41 ppm de CuSO,, (6) 3.50 L de 0.333 M KCL Calcule el niimero de milimoles de soluto en (a) 175 mL de 0.320 M HCIO,. (b) 15.0 L de 8.05 x 107M K,G0, (©) 5.00 L.de una solucién acuosa que contiene 6.75 ppm de AgNO, (4) 851 mL. de 0.0200 M KOH. {Cual es Ia masa en miligramos de (a) 0.777 mol de HNO,? (b) 500 mmot de MgO” (©) 22.5 mol de NH.NO,? (@) 4.32 mol de (NH,),Ce(NO,), (548.23 g/mol)? {Cuil es Ia masa en grames de (a) 7.1 mol de KBr? (b) 20.1 mmot de PbO? (©) 3.76 mol de MgSO,? (@) 9.6 mmol de Fe(NH,);(SO,), “61,0? {Cus es la masa en miligrames de soluto en * (a) 26.0 ml de sacarosa 0.25 M (342 g/mol)? *(b) 2.92 L. de 4.76 x 10” MH,0,? (©) 656 mL de una solucién que contiene 4.96 ppm de P(NO,);? (@) 6.75 mL de 0.0619 M KNO,? {Cuil es 1a masa en gramos de soluto en (a) 450 mL de 0.164 M H,0;2 (0) 27 mL. de dcido benzoico 8.75 X 10"* M (122 g/mol)? (©) 3.50. de una solucién que contiene 21.7 ppm de SnCl,? (6) 21.7 mL de 0.0125 M KBrO,? Calcule el valor p de cada uno de los iones indica dos en los parrafos siguientes: (a) Na". Cl y OH en una solucién de NaCl (0.0335 M y NaOH 0.0503 M (b) Ba?*, Mn®* y Cl- en una solucién de BaCl, 7.65 X10 M y MnCl, 1.54 M. 4.16. 4.17. 418. 4.20, 42. Preguntas y problemas 87 (6) H*, CL y Zn°* en una solucién que es 0.600 Men HCl y 0.101 M en ZnCl. (@) Cu*, Zn’? y NO¥ en una solucién que es 4.78 x 107? M en Cu(NO,), y 0.104 M en Zn(NO,) *() K*,OH y Fe(CN){- en solucién que es 2.62 X 10° MenK,Fe(CN), y 4.12 x 10-7 Men KOH. (f) HY Bat y CIO; en una solucidn que es 3.35 x 10M en BaClO,), y 6.75 x 10 * Men HCIO,, Calcule la concentracién molar del ion H,O* de una disoluci6n que tiene un pH de (a) 4.76. (6) 0.52. *e) 732. ey —0.31. (b) 4.58 (d) 13.62. (f) 5.76. (h) —0.52. Calcule las funciones p de cada ion en una solucién que es *(a) 0.0200 M en NaBr. (b) 0.0100 M en BaBr, *(c) 3.5 X 10° Men B(OH)» (@) 0.040 M en HCI y 0.020 M en NaC *(@) 6.7 x 10? Men CaCl, y 7.6 X 10° Men BaCl,, *(f) 4.8 x 10-* M en Zn(NO), y 5.6 X 10-7 M CANO). Convierta las funciones p siguientes en concentra- cciones molares: *(@) pH = 967 (b) pOH = 0.135, © pBr = 0.034. *(g) pMn = 0.0025. (@ pCa= 1235. (hy pC = 1.020. El agua de mar contiene una concentracién media de 1.08 x 10° ppm de Na* y 270 ppm de SO,” Caleule (a) las concentraciones molares de Na’ y SO} tomando la densidad promedio del agua de mar es 1.02 g/mL. (b) el pNa y pSO, del agua de mar. En aproximacién, el suero sanguineo humano con- tiene 18 mg de K* y 365 mg de CI- por cada 100 mL. Caleule (@) Ia concentracién molar de cada una de estas especies: uilice 1.00 g/ml. como densidad det suero. (b) el pK y pCI del suero humano, Se prepara una solucién mediante la disolucién de 5.76 g de KCI+ MgCl, - 6,0 (277.85 g/mol) en ‘agua suficiente para obtener 2 L. Calcule (a) Ia concentracién molar analitica de KCI+ MgCl, cn esta soluci6n, (b) la concentracién molar de Mg”* (©) la coneentracién molar de CI (@) el porcentaje peso/volumen de KCI MgCl + 6140. *e) pli = -0.221. (f) pNOs = 7.77.88 CAPITULO 4 (©) las milimoles de CI” en 25.0 mL. de esta solu- (f) las partes por millén de K”. (g) el pMg de la solucién. (hy el pCl de ta solu 4.22. Se prepara una soluciGn disolviendo 1210 mg de K,Fe(CN), (329.2 g/mol) en agua suficiente para obtener 775 mL. Calcule (a) la concentracién molar analitica de K,Fe(CN), (b) la concentracién molar de K* (©) la concentracién molar de Fe(CN)- (@) el porcentaje peso/volumen de K,Fe(CN),. (€) las milimoles de K" en 50.0 mL de esta disolu- ion, (f) las partes por milln de Fe(CN)3 (g) el pK de la solucisn. (h) el pEe(CN), de la solucién, 4.23, Una solucién al 6.42% (pip) de Fe(NO,), (241.86 ‘g/mol) tiene una densidad de 1.059 g/mL. Caleule (@) Ia concentracién molar analitica del Fe(NO,), en esta disolucién. (b) 1a concentraciGn molar del NO; en esta disolu- cin. (©) la masa en gramos del Fe(NO,), en cada litro de esta disolucién 4.24. Una disoluciGn al 12.5% (p/p) de NiCl, (129.61 ‘g/mol) tiene una densidad de 1.149 g/mL. Calcule (@) laconcentracién molar del NiCl, en esta disolu- (b) la concentracién molar del CI” en la disolucién. (©) la masa en gramos del NiCI, contenida en cada litro de esta disoluci6n. *4.25, Describa la preparacién de (@) 500 ml de etanol (C,H,OH, 46.1 g/mol) en so- lucién acuosa al 4.75% (p/v). (b) 500 g de una solucién acuosa de etanol al 4.75% (Pip). (©) 500 mL de una solucién acuosa de etanol al 4.18% (WIN). 4.26. Describa la preparacién de (a) 2.50 L de solucién acuosa de glicerol (CH,O,, 92.1 g/mol) al 21.0% (ph. (b) 2.50 ke de solucién acuosa de glicerol al 21.0% (pip). (© 2.50 L de soluci 21.0% (vN), *4.27. Describa la preparacién de 750 mL. de H,PO, 6.00 M a partir del reactivo comercial, que es H,PO, (pip) al 86% con densidad relativa de 1.71 4.28. Describa la preparacién de 900 mL de HNO, 3.00 M 2 partir del reactivo comercial HINO, al 70:5% (p/p) ‘con densidad relativa de 1.42. 4.29. Describa la preparacién de In acuosa de glicerol al Calculos utilizados en quimica analitica (a) 500 mL de AgNO, 0.0750 M a partir del reac- tivo s6lido, (b) 1,00 L. de HCI 0.285 M, uti in 6.00 M del reactivo. (©) 400 mL de una disolucién que es 0.0810 M en K*, a partir de K,Fe(CN), solido. (2) 600 mL de solucién acuosa de BaCl, al 3% (p/v) a partir de una disolucién de BaCl, 0.400 M. (©) 2.00 L de HCIO, 0.120 M a partir del reactivo comercial, HCIO, al 71.0% (p/p), densidad re- Iativa 1.67. (©) 9.00-L de una disolucién que es 60 ppm en Na a partir de Na,SO, sélido. 430. Deseriba la preparacién de (a) 5.00 L de KMnO, 0.0500 M a partir del reacti- Yo sélido. (b) 4.00 L de HCIO, 0.250 M a partir de una diso- Iucién 8.00 M del reaetivo. (©) 400 mde una solucién que es 0.0250 M en I, empezando con Mgl. (@ 200 mL de una solucién acuosa de CuSO, al 1.006 (p/v) a partir de una disolucién de CuSO, 0365 M. (©) 1.50 L de NaOH 0.215 M a partir del reacti- concentrado, NaOH al 50% (p/p), con densidad relativa de 1.525. (8) 1.50 .L de una solucién que es 12.0 ppm en K a partir de K,Fe(CN), *4.31. {Cual es ta masa de La(lO,), (663.6 g/mol) s6tide ‘que se forma cuando se mezctan 50.0 ml. de La’ (0.250 M con 75.0 mL de 10; 0.302 M? 432. ;Qué cantidad de PbCI, s6lido (278.10 g/mol) se forma cuando se mezclan 200 mL de Pb” 0.125 M. ccon 400 mL de CI- 0.175 M? "4.33, Se disuelven exactamente 0.2220 ¢ de Na,CO, puro en 100 mL de HCL0,0731 M. (@) {Cudil es Ja masa en gramos de CO, producido en la reacci6n? (b) {Cual es la motaridad del reactivo excé (HCI 0 Na,CO,)? 434, Se mezclan 25.0 mL de una solucién de Na,PO, 0.3757 M con 100.00 ml. de HgNO, 0.5151 M. (@) {Qué masa de Hg,PO, solido se forma? (b) {Cul es la molaridad de ta especie que no reac- ciona (Na,PO, 0 HgNO,) al completarse la reaccién? 4.35. Se tratan exactamente 75.00 mL de una soluci6n de 'Na,SO, 0.3132 M con 150.0 mL de HCIO, 0.4025, My se Hlevan a ebullicin para eliminar el SO, for mado. (@) {Cudi es la masa en gramos de SO, que se for- sando una disolu-4.36. ;Qué masa de MgNH,PO, que se precipita c (b) {Cul es la concentracién del reactivo que que- da sin reaccionar (Na,SO, 0 HCIO,) al finalizar la reaccién? indo se tratan 200,00 mL de una solucién de MgC, al 1% (p!v) con 40.0 mL. de NayPO, 0.1753 My un exce- so de NH}? ,Cudl es la molaridad del reactivo en exceso (Na,PO, © MgCl,) después de terminar la precipitacién? °4.37. {Qué volumen de AgNO, 0.01000 M se requerieia para precipitar todo el I~ en 200.0 mL de una solu- cin que contenga 24.32 ppm de KI? 4.38, Se mezclan exuctamente 750.0 mL. de una disolu- cién que contiene 480.4 ppm de Ba(NO;), con 200.0 mL. de una disolucién que es (0.03090 M en Al{SO))s- (@) {ual es ta masa de BaSO, formads? (b) {Cuil es la molaridad del reactivo que no reac- ciona [Al,(SO,), 0 Ba(NO,)3I? *4.39, Problema de alto grado de dificultad. Segiin Kenny y colaboradores? el nimero de Avogadro Ny, puede caleulurse a partir de la ecuacién siguiente ‘con mediciones de una esfera de cristal de s ultrapuro. nMg(4/3)rer3 ma? donde: Ny = miimero de Avogadro ‘n= nimero de dtomos por celds unitaria en reticulo cristalino de silicio Mg, = masa motar del silicio r= radio de la esfera de silicio m= masa de la esfera TMT. Kenny et al., IEEE Trans. Instrum. Meas., 2001, 50, $87. Preguntas y problemas 89 a = pardmerto del reticulo cristalino = = 4220) VP +P +E (a) Derive la ecuacién del nimero de Avogadro. (b) Calcute, basdndose en los datos de Kenny y co- laboradores, que se muestran en la tabla siguien- te, la densidad del silicio y su incertidumbre. Podria posponer los célculos de incertidumbre hhasta que haya estudiado el Capitulo 6. Variable lor Incerth Radio de esier = Tio6sI776——_.000000015 ‘Masa de In esfra, kt 1001132893 .ouOOUONTS Masa molar, ke 0.028085521__0,000000004 Espacio reticular (220), m —192015.585 x 10" QOIO x 10° ‘Atomesfcelda uritaria 7.9999992 0000001 (©) Caleule el nimero de Avogadro y su incertidumbre. (@ (Qué variables de la tabla ejercen un efecto mas significativo en el valor que ealeulé y por qué? (e) {Qué métodos experimentales se usaron para efec- ‘war las mediciones que se muestran en la tabla? (F) Comente las variables experimentales que podrian contribuir a la incertidumbre en cada medicién. (@) Recomiende formas en que podrfa mejorarse la de- terminacién del niimero de Avogadro. (h) Investigue el valor aceptado y su incertidumbre (del afio 1998 0 ulterior) del nimero de Avogadro. en la pagina web de NIST, en la parte sobre cons- tantes fisicas fundamentales, y comparelo con sus. valores calculados. {Cul es el error en su valor del nimero de Avogadro? Utilice el buscador Google para localizar la pégina web de NIST. (9) {Qué innovaciones tecnol6gicas de las Gltimas dé- ccadas han facilitado la disponibilidad de silicio ul- trapuro?