Universidad Simn Bolvar

Departamento de Qumica
Laboratorio de Qumica Inorgnica

ENLACES MLTIPLE METAL METAL.

SNTESIS DEL ACETATO DE CROMO (II)
Edwin Ramos 05-38782
Jos Tat 06-40371
Febrero 2012
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Se realiz la sntesis del acetato de cromo (II), uno de los compuestos representativos de
enlaces mltiples metal metal, a partir de dicromato de potasio, este se redujo de Cr6+
a Cr2+. El Cr2+ se hizo reaccionar con una solucin saturada de acetato de sodio hasta
obtener el acetato de cromo (II), obtenindose un porcentaje de rendimiento de 77%.
Posteriormente se llevo a cabo un ensayo donde se pudo corroborar la reactividad del
enlace mltiple del dmero de cromo aadiendo yodo y observando su coordinacin a
los centros metlicos debido al cambio en el color de la solucin.
1. Introduccin
Los tomos pueden
formar
distintos
enlaces
covalentes. El ms simple es el
enlace sencillo, en el cual dos
tomos se unen por medio de un
par de electrones. En muchos
compuestos se formar enlaces de
orden mayor, enlaces mltiples,
es decir enlaces formados
cuando dos tomos comparten
dos o ms pares de electrones. Si
dos tomos comparten dos pares
de
electrones,
el
enlace
covalente se denomina enlace
doble. Un triple enlace surge
cuando dos tomos comparten
tres pares de electrones. Esto son
los tipos de enlaces covalentes
clsicos
que se conocen
generalmente, pero en la
qumica
organometlica
se
conocen enlaces de ordenes
mayores a los triples, es decir
hasta enlaces cudruples.

Un enlace cudruple es
un tipo de enlace qumico entre
dos tomos que
involucra
8 electrones. Este enlace es una
extensin de los tipos ms
familiares
de enlace
doble y enlace triple.
Los enlaces cudruples
estables son ms comunes entre
los miembros medios de los
elementos de los metales de
transicin debido a estn basados
en el solapamiento de orbitales d,
como puede verse en la figura 1 y
se supone que slo existen entre
los elementos de transicin,
como: el renio, tungsteno,
molibdeno y cromo. Tpicamente
los ligandos que soportan estos
enlaces,
cudruples,
son
donadores y no aceptores .

Figura 2. Estructura del acetato

de cromo (II).

Figura 1. Solapamiento de los

orbitales d.

Un ejemplo de un
compuesto
con
esta
caracterstica
de
enlaces
mltiples entre centros metlicos
es el acetato de cromo, es uno de
los compuestos de coordinacin
ms importantes de cromo II. Al
ser un dmero es un ejemplo de
complejos de metales de
transicin que implican enlaces
mltiple metal metal.
Uno de los primeros
compuestos de Cr (II) en ser
descubiertos
fue
el
Cr2(CH3COO)42H2O en 1844,
cuya estructura se muestra en la
figura 2. Fue catalogado mucho
tiempo como anmalo debido a
su color rojo y a que es
diamagntico, mientras que los
compuestos mononucleares de
Cr (II) son azules o violetas y
fuertemente paramagnticos.

Como se puede ver en la

figura 2 se trata de dos tomos
de
cromo
en
entornos
octadricos, con nmero de
coordinacin 6. Existen cuatro
grupos acetato actuando como
ligandos bidentados en puente,
que ocupan las posiciones
ecuatoriales
de
los
dos
octaedros. La quinta posicin de
coordinacin de cada octaedro
est ocupada por una molcula
de agua, que puede ser
desplazada por otros ligandos.
La
sexta
posicin
de
coordinacin de cada octaedro
corresponde al enlace metalmetal.
Las
molculas
son
diamagnticas a pesar de tener 4
electrones desapareados (ya que
los ligandos acetato son de
campo dbil y por lo tanto el
complejo es de alto espn). El
diamagnetismo
se
podra
justificar suponiendo que los 4
electrones de cada tomo de
cromo se aparean con los 4
electrones del otro tomo de
cromo, formndose un enlace
cudruple Cr Cr.

La distancia del enlace Cr Cr

es de 2,46 es bastante corta lo
que indica claramente la
existencia de una interaccin
metal-metal.
El acetato de cromo
hidratado es un slido de color
rojo, lo que contrasta con el
color azul de las sales simples.
Su color se debe al trnsito
electrnico entre y *. El salto
de energa es asequible y se
puede alcanzar con agitacin
trmica. De hecho algunos
compuestos
poseen
paramagnetismo dependiente de
la temperatura, ms frecuente
cuando hay ligandos en las
posiciones axiales.
Este complejo se puede
obtener de la siguiente mediante
la reaccin de una sal de cromo
(II) y acetato de sodio, lo que
origina el producto final en
forma de un precipitado. Al ser
las sales de cromo (II) inestables
frente a la oxidacin por aire, es
necesario preparar in situ y en
atmosfera inerte. Para ello se
parte de una sal de cromo (VI)
muy estable, el dicromato de
potasio (K2Cr2O7), utilizando
como reductor el Zn metlico en
medio cido. Al ser el cinc un
metal activo, se desprende
hidrgeno que garantiza la
atmsfera reductora necesaria
para conseguir el estado de
oxidacin deseado para el
cromo. Como se puede ver esta
sntesis se lleva a cabo mediante
dos reacciones claves primero la
reduccin del cromo(III) a
cromo (II) como pueden verse
en la figura 3, se sabe que esta
reaccin se lleva a cabo a
totalidad cuando se produce un
cambio de color de naranja
(Cr2072-) a azul (Cr2+).

Cr2 O7 4Zn 14 H 2Cr 2 4Zn 2 7 H 2 O

Figura 3. Reaccin de educcin

de cromo (III) a cromo (II).
Para despus llevar a
cabo la reaccin con el acetato
de
sodio
para
producir
finalmente el acetato de cromo
(II), como se indica en la figura
4.
2Cr 2 4 AcO 2 H 2 O Cr2 (OAc ) 4 ( H 2 O) 2

Figura 4. Reaccin del cromo

(II) con acetato de sodio.
2. Seccin Experimental.
Se realiz un montaje
experimental con un baln de 3
bocas, en el que se coloc una
entrada de Nitrgeno, un
embudo de adicin para
atmosfera inerte y una placa
porosa en esmeril con una
manguera limpia. La manguera
fue conectada a un burbujeador
que se encontraba en un baln de
dos bocas con un tapn. De la
salida del burbujeador se
conecto otra manguera que va a
un codo esmerilado en el cual se
coloc un filtrante de dos llaves.
La llave de abajo se conecto con
un tapn monohoradado a un
kitazato que a su vez iba
conectado a una trompa de vaco
como se puede observar en la
figura 5. Se pes el filtrante de
dos llaves con su tapn antes de
empezar, luego se pesaron
(2.0790.001)
gramos
de
Dicromato
de
Potasio
y
(100.001) gramos de Cinc, que
fueron colocados en el baln de
tres bocas junto con un agitador
magntico. Se prepar una

solucin saturada de acetato de

sodio hidratado (250.001)
gramos en (151) mL de agua y
se agreg en el baln de 2 bocas
que
posteriormente
sera
colocado en un bao de hielo.
En el embudo de adicin se
colocaron (301) mL de HCl
concentrado y (151) mL de
agua destilada. Se inici la
adicin del cido sobre la
mezcla dicromato-Cinc gota a
gota, con agitacin constante
hasta que la solucin se tornara
azul. Se verti la solucin azul
de Cr(II) sobre la de acetato de
sodio hasta que esta se tornara
rojo ladrillo. El compuesto
precipitado se filtr y lav con
porciones fras de 50, 30 y 20
mL de agua, etanol y ter
dietlico respectivamente para
eliminar los excesos de las sales
generadas y finalmente se dej
secar el filtrante haciendo vaco
con
la
trompa
para
posteriormente pesar el conjunto
producto ms filtrante de dos
llaves con tapn y determinar el
rendimiento de la reaccin.

Figura 5. Reaccin del cromo

(II) con acetato de sodio.
3. Resultados y Discusiones.
Na2Cr2O7.H2O (Inicial)
Acetato de cromo(II)

2.0790.001 g
2.0140.001 g

(experimental)

Acetato de cromo(II)

2.6240.001 g

(Teorico)

% de Rendimiento

77%

Tabla 1. Resultados
experimentales y porcentaje de
rendimiento de la sntesis del acetato de
cromo (II).