TUGAS FARMAKOGNOSI I

METODE EKSTRAKSI MODERN

Pengampu : Rima

Disusun oleh :
1. Mahardika Putri Bestari

(K1001300

2. Siti Susilowati

(K1001300

2. Vindhy Mulya G

(K100130131)

Universitas Muhammadiyah Surakarta

Fakultas Farmasi
2014

Ultrasound-Assisted Extraction
(UAE)
Prinsip dan mekanisme
1. Gelombang suara (frekuensi yang lebih tinggi dari 20 kHz) adalah getaran mekanis
dalam padat, cair dan gas.
2. Ada 2 tipe ekstraktor UAE yaitu ekstraktor UAE terbuka & tertutup yang dilengkapi
dengan transduser ultrasonik .
3. Efek mekanik ultrasonik menyebabkan penetrasi pelarut ke dalam sel-sel simplisia
menjadi lebih besar & meningkatkan perpindahan massa .
4. Ultrasonik juga mengganggu dinding sel simplisia sehingga memfasilitasi pelarutan
kandungan senyawanya.
5. 2 Faktor utama yang menyebabkan peningkatan ekstraksi UAE : Gangguan sel yang
efisien & perpindahan massa yang efektif.
6. Efek mekanik UAE dibuktikan dengan SEM (Scanning Electron Micrographs)
dengan ditunjukkan bahwa terjadi penghancuran dinding sel dan pelepasan isi sel.
7. Berbeda dengan ekstraksi konvensional yg pelarutnya berdifusi di seluruh dinding sel
simplisia, UAE menyebabkan pecahnya sel dalam waktu yang lebih pendek .

Hal-hal yang perlu diperhatikan agar UAE efisien dan efektif yaitu
- memperhitungkan karakteristik simplisia seperti kadar air dan ukuran partikel,
- pelarut yang digunakan untuk ekstraksi
- Kondisi UAE termasuk frekuensi, tekanan, suhu dan waktu sonikasi.

Pengaruh karakteristik UAE

- Frekuensi UAE berpengaruh besar pada rendemen hasil ekstraksi & kinetika
-

ekstraksi pengaruhnya berbeda tergantung sifat bahan simplisia yg diekstraksi.

Perubahan kecil frekuensi dapat meningkatkan rendemen ekstrak sekitar 32 % pada
n-heksan-UAE hpyrethrin dari bunga pyrethrum. Tetapi berpengaruh kecil pd

rendemen & kinetika ekstraksi minyak dari biji woad.

Distribusi gelombang ultrasonik dalam ekstraktor juga merupakan parameter penting
diperlukan pengadukan / penggojogan pada desain ekstraktor.

Kondisi Pengoperasian UAE

- Suhu dan tekanan lebih rendah dibandingkan dg ekstraksi tanpa ultrasonik.
- Rendemen ekstraksi pyrethrin dari bunga pyrethrum tanpa UAE meningkat dengan
peningkatan suhu ekstraksi , dan hasil maksimum dicapai pada suhu 66 C. Dengan
UAE, pengaruh suhu 40-66 C terhadap rendemen ekstrak dapat diabaikan .
penggunaan UAE disarankan untuk ekstraksi senyawa termolabil, yang dapat
diubah dalam kondisi Soxhlet karena suhu ekstraksi yang tinggi.

UAE juga menghasilkan panas sehingga penting secara akurat mengontrol suhu

ekstraksi .
Waktu sonikasi juga harus dipertimbangkan karena sonikasi yang berlebihan dapat
merusak kualitas ekstrak

Keuntungan dan kerugian dari UAE

- alternatif murah, sederhana dan efisien untuk teknik ekstraksi konvensional.
- Manfaat utama dari penggunaan UAE dalam ekstraksi padat-cair meliputi
-

peningkatan hasil ekstraksi dan kinetika lebih cepat.

UAE juga dapat mengurangi suhu operasi yang memungkinkan ekstraksi senyawa

thermolabile.
Dibandingkan dengan teknik ekstraksi baru lainnya seperti ekstraksi mikrowave,

UAE lebih murah dan operasi lebih mudah.

Selanjutnya, ekstraksi UAE, seperti ekstraksi Soxhlet, dapat digunakan dengan

pelarut untuk mengekstraksi berbagai senyawa alami.

Namun, efek dari UAE terhadap hasil ekstraksi dan kinetika mungkin berhubungan
dengan sifat matriks simplisia.

Potensi aplikasi UAE

- ekstraksi ultrasonik telah digunakan untuk mengekstrak nutraceuticals dari simplisia
-

seperti minyak esensial dan lipid, suplemen makanan, herbal.

UAE dapat meningkatkan hasil ekstraksi, pretreatment penting untuk mendapatkan

hasil yang tinggi dari minyak dari almond, aprikot dan bekatul.
Hasil dari minyak yang diekstraksi dari kedelai juga meningkat secara signifikan

dengan menggunakan ultrasound.

Untuk ekstraksi dengan ultrasonik, total hasil saponin dari gingseng meningkat

sebesar 15% dan 30%

UAE dapat meningkatkan kinetika ekstraksi dan bahkan meningkatkan kualitas

ekstrak.
ekstraksi minyak blan rice dapat dilakukan secara efisien dalam 30 menit di bawah

intensitas tinggi UAE baik menggunakan heksana atau solusi dasar air.
tingkat Ekstraksi carvone dan limonene dengan ekstraksi UAE dengan heksana
adalah 1,3-2 kali lebih cepat daripada ekstraksi konvensional yang tergantung pada

suhu.
Hasil dan kualitas carvone ekstraksi UAE lebih baik daripada metode konvensional.
UAE ini juga diterapkan pada cartridge dari ekstraksi Soxhlet untuk ekstraksi lemak

dari biji berminyak seperti bunga matahari dan kedelai biji.

Penggunaan UAE mengurangi ekstraksi setidaknya setengah dari waktu yang
dibutuhkan oleh metode ekstraksi konvensional tanpa ada perubahan dalam
komposisi minyak ekstrak

Ekstraksi ultrasonik saponin ginseng terjadi sekitar tiga kali lebih cepat dari ekstraksi
Soxhlet tradisional.

Microwave-Assisted Extraction (MAE)

MAE merupakan ekstraksi yang memanfaatkan radiasi gelombang mikro untuk
mempercepat ekstraksi selektif melalui pemanasan pelarut secara cepat dan efisien. Menurut
beberapa hasil penelitian, MAE meningkatkan efisiensi dan efektifitas ekstraksi bahan aktif
berbagai jenis rempah-rempah, tanaman herbal, dan buah-buahan. Gelombang mikro
mengurangi aktivitas enzimatis yang merusak senyawa target.
Panas radiasi gelombang mikro memanaskan dan menguapkan air sel bahan. Tekanan
pada dinding sel meningkat. Akibatnya, sel membengkak (swelling). Tekanan mendorong
dinding sel dari dalam, meregangkan, dan memecahkan sel tersebut. Rusaknya matrik bahan
mempermudah senyawa target keluar dan terekstraksi.
Hal ini memungkinkan ekstraksi bahan kering dengan MAE karena masih terdapat
beberapa sel bahan yang mengandung air (moisture) dalam jumlah sangat kecil. Perusakan sel
semakin efektif dengan penggunaam pelarut bernilai faktor disipasi tinggi. Namun,
penggunaan suhu tinggi tidak aplikatif untuk senyawa target termolabil.Untuk melindungi
senyawa target yang tidak stabil pada panas, digunakan pelarut transparan terhadap
gelombang mikro seperti heksana dan klorofom.
Suhu tinggi radiasi gelobang mikro menghidrolisis ikatan eter pada konstituen dinding
sel tanaman, yaitu selulosa. Dalam waktu yang singkat, selulosa berubah menjadi fraksi
terlarut. Suhu tinggi pada dinding sel bahan juga meningkatkan dehidrasi selulosa dan
menurunkan kekuatan mekanis selulosa. Akibatnya, pelarut lebih mudah mengakses senyawa
target dalam sel. Dalam studi kerusakan sel akibat berbagai metode ekstraksi terhadap
tembakau, metode MAE menunjukkan tingkat kerusakan sel yang lebih tinggi dibanding
metode ekstraksi refluksasi panas (heat-reflux) akibat kenaikan suhu dan tekanan dalam sel
secara signifikan.
Migrasi ion terlarut akibat radiasi gelombang mikro memudahkan penetrasi pelarut ke
matriks bahan. Pemanasan molekul air dalam sistem kelenjar dan pembuluh tanaman
misalnya. Hal ini menyebabkan panas terlokalisir. Akibatnya terjadi pengembangan volume
dan perusakan sel.
Kelebihan MAE adalah waktu ekstraksi dan kebutuhan pelarut yang relatif rendah
dibanding ekstraksi konvensional. Beberapa jenis bahan dapat diekstrak secara simultan dan

mengasilkan hasil rendemen menyerupai performansi SFE. Sebaliknya, diperlukan kondisi

ekstraksi yang tepat dalam menggunakan pelarut mudah terbakar ataupun ekstrak bersenyawa
termolabil dalam pelarut berfaktor disipasi tinggi.
Efek pemanasan gelombang mikro maksimum terjadi pada frekuensi 2450 MHz
dengan energi luaran 600-700 watt. Gelombang mikro ini menggunakan radiasi
elektromagnetik berfrekuensi 0,3-300 GHz. Gelombang mikro terbentuk dari dua medan
kumparan tegak lurus (oscillating perpendicular fields), yaitu medan elektris dan medan
magnetik. Gelombang mikro dalam MAE berperan sebagai vektor energi kepada bahan yang
mampu menyerap dan mengubah energi menjadi panas secara radiasi.
Pemilihan pelarut merupakan hal mendasar dalam mendapatkan proses ekstraksi
optimal. Pilihan pelarut didasarkan pada kelarutan senyawa target (selektifitas), interaksi
antara pelarut dan matriks bahan, dan faktor disipasi. MAE bisa dilakukan tanpa pelarut.
Sistem kelenjar dan pembuluh bahan (tanaman) mengandung air yang dapat menyerap
gelombang mikro. Pemanasan cepat dalam sel bahan menyebabkan pemecahan sel dan
pengeluaran senyawa target ke dalam pelarut secara efektif.
Volume pelarut juga faktor kritis dalam ekstraksi. Prinsipnya adalah volume pelarut
harus mencukupi untuk melarutkan senyawa target dan memanaskan sel. Rasio pelarut
dengan matriks padatan memerlukan pengadukan (stirring) pelarut selama ekstraksi.
Penelitian sebelumnya melaporkan bahwa jumlah bahan dan volume pelarut yang dipakai
dalam MAE berkisar antara miligram dan mililiter (dalam skala laboratorium). Efisiensi
pemanasan pelarut perlu diperhatikan karena mempengaruhi tingkat evaporasi pelarut.
Waktu merupakan parameter penting dalam ekstraksi. Umumnya, waktu ekstraksi
berkorelasi positif terhadap jumlah senyawa target, walaupun terdapat resiko terjadinya
degradasi senyawa target itu sendiri. Waktu ekstraksi tergantung pada bahan yang diekstrak.
Penelitian optimasi waktu ekstraksi penting dilakukan karena waktu ekstrasi mungkin
bervariasi terhadap bagian bahan yang berbeda. Pemaparan pelarut seperti air, etanol, dan
metanol yang lama memberi resiko pada senyawa target termolabil.
Daya dipilih secara tepat untuk menghindari suhu degradatif senyawa target dan
kelebihan tekanan dalam proses ekstraksi. Pemecahan sel pada daya rendah terjadi secara
berangsur-angsur. Sebaliknya, daya tinggi beresiko meningkatkan degradasi termal senyawa
target. Daya gelombang mikro saling dipengaruhi oleh waktu ekstraksi dan suhu ekstraksi.
Kombinasi dari daya rendah-sedang dan waktu ekstraksi yang panjang merupakan
pendekatan kondisi ekstraksi terbaik. Suhu tinggi dan daya tinggi mengintensifkan
pemecahan dinding sel. Namun, dapat memungkinan degradasi senyawa target secara termal.

Ukuran partikel bahan mempengaruhi hasil ekstraksi. Ukuran partikel efektif berkisar
100 m hingga 2 mm. Bubuk halus (fine powder) mempermudah kontak matriks bahanpelarut dengan memberikan luas permukaan besar dan jarak tempuh bahan-pelarut yang
pendek. Umumnya, pemusingan (centrifugation), penyaringan (filtration), dan pemerasan
(squeezing) dilakukan untuk memisahkan bubuk halus dari pelarut.
Suhu ekstraksi merupakan faktor yang perlu diperhatikan dalam MAE. Suhu tinggi
meningkatkan pengeluaran (desorption) senyawa dari bagian aktif (active sites) karena
perusakan sel bahan meningkat. Suhu ekstraksi meningkatkan suhu pelarut secara konvektif.
Pelarut panas mengalami penurunan tegangan permukaan (surface tension) dan viskositas
(viscosity). Keadaan ini meningkatkan daya pembasahan (wetting) bahan dan penetrasi
matriks. Sebaliknya, suhu tinggi memerlukan perhatian keselamatan (safety) yang lebih
intensif dalam menggunakan pelarut mudah terbakar (Kaufmann dan Christen, 2002). Suhu
tinggi yang berlebihan dapat berdampak pada degradasi senyawa target secara termal.
Jumlah proses ekstraksi juga meningkatkan efisiensi ekstraksi. Misalnya, empat
ekstraksi dengan 50 ml pelarut lebih efisien dibanding satu ekstraksi dengan 200 ml pelarut.
Biasanya, rendemenen dapat maksimal dengan 3-5 proses ekstraksi bahan secara berturutturut.
Beberapa perlakuan dilakukan untuk meningkatkan efektifitas dan efisiensi ekstraksi.
Peluluhan awal (pre-leaching) bahan kering pada suhu ruang oleh kandungan air alami
matriks bahan meningkatkan efektifitas ekstraksi. Perendaman, sebagai perlakuan
pendahuluan (pretreatment), meningkatkan efektifitas dan selektifitas pemanasan. Bahan
menyerap gelombang mikro dan menghasilkan panas berasal dari pemanasan radiasi dan
pemanasan kovektif pelarut.
Keuntungan dan kerugian dari ekstraksi dengan bantuan gelombang mikro :
MAE telah dianggap sebagai alternatif yang potensial untuk ekstraksi padat-cair
tradisional untuk ekstraksi metabolit dari tanaman .
Telah digunakan untuk mengekstrak nutraceuticals karena beberapa alasan: (1) waktu
berkurang ekstraksi (2) mengurangi penggunaan pelarut dan (3) meningkatkan hasil
ekstraksi.
MAE juga sebanding dengan teknik ekstraksi modern lainnya seperti ekstraksi fluida
superkritis karena proses kesederhanaan dan biaya rendah.
Dengan mempertimbangkan aspek ekonomis dan praktis, MAE adalah teknik ekstraksi
baru yang kuat untuk ekstraksi Nutraceuticals.

 Namun, dibandingkan dengan SFE sebuah filtrasi tambahan atau sentrifugasi diperlukan
untuk menghilangkan residu padat selama MAE.
Potensi aplikasi ekstraksi dengan bantuan gelombang mikro :
MAE dapat mengekstrak produk nutraceutical dari sumber tanaman dengan cara lebih
cepat dari ekstraksi padat-cair konvensional.
MAE dari puerarin dari ramuan Radix puerariae bisa diselesaikan dalam waktu 1 menit.
MAE (80 % metanol) secara dramatis dapat mengurangi waktu ekstraksi saponin
ginseng dari 12 jam dengan menggunakan metode ekstraksi konvensional untuk
beberapa detik.
Butuh waktu hanya 30 detik untuk mengambil kokain dari daun dengan bantuan energi
gelombang mikro kuantitatif serupa dengan yang diperoleh dengan ekstraksi padat-cair
konvensional selama beberapa jam.
Untuk mengekstraksi jumlah yang setara dan kualitas tanshinones dari Salvia
miltiorrhiza bunge, MAE hanya membutuhkan 2 menit, sedangkan ekstraksi pada suhu
kamar, ekstraksi Soxhlet, ekstraksi ultrasonik, dan ekstraksi panas refluks yang
diperlukan 24 jam, 90, 75 dan 45 menit.
MAE efisien dalam memulihkan sekitar 95% dari total fraksi capsaicinoid dari buah
capsicum dalam 15 menit dibandingkan dengan 2 jam untuk refluks dan 24 jam untuk
metode termos terguncang.
Sebuah hasil ekstraksi yang lebih tinggi dapat dicapai dalam waktu yang lebih singkat
ekstraksi menggunakan MAE. Sebuah 12 - min MAE bisa sembuh 92,1 % dari
artemisinin dari Artemisia annua L, sedangkan ekstraksi Soxhlet beberapa jam saja bisa
mencapai sekitar 60% recovery.
Selama 4-5 menit MAE (etanol - air) dari asam glycyrrhizic dari akar licorice dicapai
hasil ekstraksi lebih tinggi dari ekstraksi (etanol - air) pada suhu kamar selama 20-24
jam.
Untuk ekstraksi polifenol teh dan kafein dari daun teh hijau, 4 min MAE mencapai hasil
ekstraksi lebih tinggi dari ekstraksi pada suhu kamar selama 20 jam , ekstraksi
ultrasonik selama 90 menit dan panas ekstraksi refluks selama 45 menit.
Hasil ekstraksi ginsenosides dari akar ginseng yang diperoleh oleh MAE (etanol - air)
lebih tinggi dari yang diperoleh oleh ekstraksi pelarut konvensional (etanol - air).

 Ekstraksi Microwave juga dapat mengurangi konsumsi pelarut. FocusedMAE

diaplikasikan pada ekstraksi withanolides dari daun kering udara dari Iochroma
gesnerioides.
Keuntungan utama dari MAE ekstraksi Soxhlet berhubungan dengan penurunan
drastis konsumsi pelarut organik ( 5 vs 100 ml ) dan waktu ekstraksi ( 40 s vs 6 jam ). Hal ini
juga menemukan bahwa adanya air dalam pelarut metanol memiliki efek menguntungkan dan
memungkinkan ekstraksi lebih cepat dibandingkan dengan pelarut organic saja
Perbandingan ekstraksi soxhletasi, UAE, MAE, dan SFE
Parameter
Berat bahan (gram)
Volume pelarut (ml)
Suhu (C)
Waktu
Tekanan (atm)
Konsumsi energi relatif
Sumber: Jain et al. (2009)

Soxhletasi
5-10
>300
Titik didih
16 jam
Ruang
1

UAE
5-30
300
Ruang
30 menit
Ruang
0,05

MAE
0,5-1
10-20
40, 70, 100
30-45 detik
1-5
0,05

SFE
1-10
5-25
50, 200
30-60 menit
150-650
0,25

Ekstraksi Cairan Superkritis / Supercritical Fluid Extraction (SFE)

Ekstraksi Cairan superkritis ( SFE ) adalah proses memisahkan satu komponen
(ekstraktan) dari (matriks) lain menggunakan cairan superkritis sebagai pelarut ekstraksi .
Ekstraksi biasanya dari matriks padat, tetapi juga bisa dari cairan. SFE dapat digunakan
sebagai langkah persiapan preparasi sampel untuk keperluan analisis, atau pada skala yang
lebih besar baik jalur bahan yang tidak diinginkan dari suatu produk (misalnya dekafeinasi)
atau mengumpulkan produk yang diinginkan (misalnya minyak esensial). Minyak esensial ini
dapat mencakup limonene dan pelarut lainnya. Karbon dioksida (CO 2) adalah yang paling
sering digunakan untuk ekstraksi cairan superkritis, kadang-kadang dimodifikasi oleh copelarut seperti etanol atau metanol. Kondisi ekstraksi untuk karbon dioksida superkritis di
atas suhu kritis 31C dan tekanan kritis dari 74 bar.
Kelebihan
A. Selektivitas
Bahan dari cairan superkritis dapat diubah dengan memvariasikan tekanan dan
suhu, yang memungkinkan untuk terjadinya ekstraksi selektif . Sebagai contoh , minyak
atsiri dapat diekstraksi dari tanaman dengan tekanan rendah (100 bar), sedangkan

ekstraksi cair juga akan menghilangkan lipid. Lipid dapat dihapus dengan menggunakan
CO2 murni pada tekanan yang lebih tinggi, dan kemudian fosfolipid dapat dihapus dengan
menambahkan etanol untuk pelarut.
B. Kecepatan
Ekstraksi adalah proses berbasis difusi, dengan pelarut yang dibutuhkan untuk
berdifusi ke dalam matriks, dan bahan yang akan diekstraksi akan berdifusi keluar dari
matriks ke pelarut. Difusivitas jauh lebih cepat dalam cairan superkritis dibandingkan
dalam cairan saja, dan karena ekstraksi dapat lebih cepat terjadi. Juga, tidak ada tegangan
permukaan dan viskositas jauh lebih rendah daripada di cairan, sehingga pelarut dapat
menembus ke pori-pori kecil dalam matrix. Kedua difusivitas yang lebih tinggi dan
viskositas rendah secara signifikan meningkatkan kecepatan ekstraksi : Sebuah ekstraksi
menggunakan cairan organik dapat berlangsung beberapa jam, sedangkan ekstraksi cairan
superkritis dapat diselesaikan dalam 10 sampai 60 menit.
Kekurangan
Persyaratan untuk tekanan tinggi memerlukan biaya yang lebih dibandingkan
dengan ekstraksi cair konvensional, sehingga SFE hanya akan digunakan di mana ada
keuntungan yang signifikan. Karbon dioksida itu sendiri non-polar, dan memiliki daya yang
terbatas untuk melarutkan, sehingga tidak selalu dapat digunakan sebagai pelarut, terutama
untuk zat terlarut polar. Pelarut pengubah seperti etanol sering digunakan, dan juga dapat
membantu dalam pengumpulan bahan diekstrak, namun mengurangi beberapa manfaat
menggunakan pelarut yang menguap pada suhu kamar.
Prosedur
Pompa pada system ini harus berisi CO2, yang ditekan sampai pada sampel, hal ini
untuk menjaga tekanan dalam sistem dan bejana pengumpul. Cairan dipompa ke daerah
pemanasan, di mana pemanasan hingga kondisi superkritis. Kemudian masuk ke dalam
tempat ekstraksi, di mana ia dengan cepat berdifusi ke dalam matriks padat dan melarutkan
bahan yang akan diekstraksi. Materi yang terlarut turun bersama ekstraksi menjadi pemisah
pada tekanan rendah, dan bahan yang diekstraksi mengendap dan keluar. CO2 kemudian dapat
didinginkan, kembali dengan dikompresi dan didaur ulang, atau dibuang ke luar.
1. Pompa
Karbon dioksida (CO2) biasanya dipompa sebagai cairan, biasanya di bawah 5C dan
tekanan sekitar 50 bar. Pelarut dipompa sebagai cairan seperti diatas. Banyak dari
stroke pompa akan "habis" untuk mengompresi cairan, dari pada untuk memompanya.

Untuk ekstraksi skala kecil (sampai beberapa gram/menit), reciprocating CO2 pompa
atau pompa jarum suntik sering digunakan. Untuk ekstraksi skala yang lebih besar,
pompa diafragma yang paling umum digunakan. Kepala pompa biasanya akan
memerlukan pendinginan, dan CO2 juga akan didinginkan sebelum memasuki pompa.

2. Bejana Tekan
Bejana tekan dapat berkisar dari tabung sederhana untuk tujuan dibangun bejana yang
lebih cepat dan tepat keluarnya. Persyaratan tekanan setidaknya 74 bar, dan sebagian
ekstraksi dilakukan di bawah 350 bar. Namun, kadang-kadang tekanan tinggi akan
dibutuhkan, seperti ekstraksi minyak nabati, di mana tekanan dari 800 bar kadangkadang diperlukan untuk pelarutan lengkap dari dua tahap .
Bejana harus dilengkapi dengan sarana pemanasan. Hal ini dapat ditempatkan di
dalam oven untuk bejana kecil, atau minyak atau jaket dipanaskan dengan listrik
untuk kapal yang lebih besar. Perawatan harus diambil jika segel karet digunakan
dibejana, seperti karbon dioksida superkritis dapat larut dalam karet, menyebabkan
pembengkakan, dan karet akan pecah pada saat pemanasan.
3. Pemeliharaan Tekanan
Tekanan dalam sistem harus dipertahankan dari pompa menembus bejana tekan.
Dalam sistem yang lebih kecil (sampai sekitar 10 mL/menit) pembatas sederhana
dapat digunakan. Hal ini dapat berupa pipa kapiler dipotong memanjang, atau katup
jarum yang dapat disesuaikan untuk menjaga tekanan pada laju alir yang berbeda.
Dalam sistem yang lebih besar tekanan regulator kembali akan digunakan, yang
mempertahankan tekanan regulator dengan cara udara terkompresi, atau didorong
secara elektronik valve. Apapun yang digunakan, pemanasan harus diberikan, sebagai
perluasan adiabatik hasil CO2 dalam pendinginan yang signifikan. Hal ini bermasalah
jika air atau bahan diekstraksi lainnya hadir dalam sampel, karena hal ini dapat
membeku di pembatas atau katup dan menyebabkan penyumbatan .
4. Koleksi

Pelarut superkritis dilewatkan kebejana pada tekanan rendah daripada bejana

ekstraksi. Kepadatan, dan kekuatan pelarutan cairan superkritis bervariasi dengan
tekanan, dan karenanya kelarutan dan kepadatan dalam CO2 jauh lebih rendah, dan
bahan endapan untuk koleksi. Hal ini dimungkinkan untuk fraksinasi bahan terlarut
menggunakan serangkaian bejana mengurangi tekanan. CO2 dapat didaur ulang atau
tekanannya ke tekanan atmosfer dan dibuang. Untuk analisis SFE, tekanan biasanya
jatuh ke atmosfer, dan karbon dioksida yang menjadi gas digelembungkan melalui
pelarut untuk menjebak komponen yang diendapkan.
5. Pemanasan dan Pendinginan
Pemanasan dan pendinginan merupakan aspek penting. Cairan didinginkan sebelum
dipompa untuk mempertahankan kondisi cair, kemudian dipanaskan setelah
bertekanan. Sebagian cairan diperluas ke separator, panas harus disediakan untuk
mencegah pendinginan yang berlebihan. Untuk ekstraksi skala kecil, seperti untuk
keperluan analisis biasanya cukup dengan panas yang ringan agar cairan dalam
panjang tabung di dalam oven yang mengandung sel ekstraksi. Pembatas dapat
dipanaskan dengan listrik, atau bahkan dipanaskan dengan pengering rambut. Untuk
sistem yang lebih besar, energi yang dibutuhkan pada setiap tahap proses dapat
dihitung dengan menggunakan sifat-sifat termodinamika dari cairan superkritis.
Model sederhana dari SFE
Ada dua langkah penting pada SFE, transportasi (dengan difusi atau sebaliknya)
dari partikel padat ke permukaan, dan pemutusan dalam cairan superkritis. Faktor-faktor lain,
seperti difusi ke dalam partikel oleh SF dan pelepasan reversibel seperti desorpsi dari situs
aktif kadang-kadang signifikan.

Gambar 2 menunjukkan tahapan selama ekstraksi

dari partikel bulat di mana pada awal ekstraksi
tingkat ekstraktan sama di seluruh grafik (2a).
Ekstraksi dimulai, bahan awalnya diekstraksi dari
tepi dan konsentrasi di tengah tidak berubah (2b).
Ekstraksi berlangsung, konsentrasi di tengah bola
sebagai ekstraktan berdifusi menuju tepi bola (2c) .

Gambar 2. profil Konsentrasi selama ekstraksi SFE khas

Tingkat relatif difusi dan disolusi

diilustrasikan oleh dua kasus ekstrim pada
Gambar 3. Gambar 3a menunjukkan kasus di
mana pembubaran cepat dibandingkan dengan
difusi. Materi yang terbawa dari tepi lebih
cepat daripada yang dapat berdifusi dari
pusat, sehingga konsentrasi di tepi turun
menjadi nol. Materi yang terbawa secepat tiba
di permukaan dan ekstraksi benar-benar
berdifusi terbatas. Di sini tingkat ekstraksi
Gambar 3. Konsentrasi profil untuk
(a) difusi terbatas

dapat ditingkatkan dengan meningkatkan laju

difusi dengan meningkatkan laju pelarut.

(b) kelarutan ekstraksi terbatas

, misalnya menaikkan suhu , tetapi tidak

Gambar 3b menunjukkan kasus di mana kelarutan rendah dibandingkan dengan difusi.
Ekstraktan mampu menyebar ke tepi lebih cepat daripada yang dapat terbawa oleh pelarut,
dan profil konsentrasi datar. Dalam hal ini, tingkat ekstraksi dapat ditingkatkan dengan
meningkatkan laju disolusi, misalnya dengan meningkatkan laju alir pelarut.

Kurva ekstraksi pemulihan % terhadap

waktu
dapat
digunakan
untuk
menjelaskan jenis ekstraksi yang
terjadi. Gambar 4 (a) menunjukkan
difusi
terkontrol
lekukan
khas.
Ekstraksi awalnya cepat, sampai
konsentrasi di permukaan turun
menjadi nol, dan tingkat kemudian
menjadi jauh lebih lambat .
Gambar 4. Ekstraksi Profil untuk Berbagai Jenis Ekstraksi
Pemuliahan % diekstrak akhirnya mendekati 100 %. Gambar 4 (b) menunjukkan kurva untuk
kelarutan ekstraksi terbatas. Tingkat ekstraksi hampir konstan, dan hanya mendatar
menjelang akhir ekstraksi. Gambar 4 (c) menunjukkan kurva di mana ada efek matriks yang
signifikan, dimana ada semacam interaksi reversibel dengan matriks, seperti desorpsi dari
situs aktif . Pemulihan mendatar dan jika nilai 100 % tidak diketahui, maka sulit untuk
mengatakan ekstraksi kurang lengkap .