You are on page 1of 7

NATUREZA DOS STIOS CIDOS EM ZELITAS

Principais aplicaes das zelitas em catlise catalisadores cidos


presena de stios cidos (stios protnicos) com atividade superior a dos
slidos cidos tradicionais
Stios cidos de Brnsted
ons H+ cations de compensao

H
O
O _ O
O
Si
Al
Si
O O O O O O

H
O

Si

Al

Si

O O O O O O

stio cido de Brnsted

Stios cidos de Lewis


desidroxilao de stios de Brnsted
Stio cido de Lewis
H
2

Si

Al

Si

O O O O O O

H
O
O _ O
O
Si
Al
Si
O O O O O O

Si

O
Al

O O O O

proposta tradicional crticas espcies SiO3 no


identificadas (instveis ???)

Si
O O

+ H2O

presena de espcies de Al extra rede (ALER) desaluminizao


hidrlise das ligaes Al-O-Si da estrutura zeoltica a altas
temperaturas extrao do Al da rede e formao de espcies
catinicas e neutras que se depositam no interior dos poros da
zelita alumina extra-rede (ALER ou EFAL - extraframework alumina ou NFA - non-framework alumina)

Si

Si
O
Si

Al
O
Si

H
O

Si

3 H2O

O
H
Si

OH

HO
H
O
Si

Si

+ Al(OH)3

Embora a ALER neutra seja muitas vezes representada por Al(OH)3,


existem evidncias de que ela pode se apresentar sob diversas formas
dependendo das interaes envolvidas, como por exemplo:
Al(OH)3 + H+Z-

Al(OH)2+Z- + H2O

Diferentes formas de ALER:


- espcies catinicas

Al+3
AlO

[Al - O - Al]4+
3+

Al

Al

Al(OH)2+
2+

Al(OH)
- espcies neutras

+
2

AlO(OH)
Al(OH)3

Al

Al
O

Al2O3

Al

FATORES QUE AFETAM A ATIVIDADE DAS ZELITAS


EM CATLISE CIDA
Atividade das zelitas em catlise cida depende da quantidade de stios
cidos protnicos e da atividade dos mesmos
A atividade dos stios cidos influenciada por:
Localizao dos stios acessibilidade dos reagentes aos stios cidos
estrutura porosa da zelita
Densidade (concentrao) de stios reaes bi e polimoleculares
Aumento da taxa de troca protnica
Fora cida dos stios

Fora cida dos stios


maior nas zelitas que nos aluminossilicatos amorfos
aumenta com:
o aumento no ngulo de ligao Al-(OH)-Si estrutura da zelita
HMOR (143 a 180) > HZSM-5 (133-177) > HFAU (138-147)
o afastamento entre os stios (Si/Al )
- maior eletronegatividade do Si em relao ao Al maior
atrao do par eletrnico da ligao Si O para o Si e,
portanto, do H para o O (ligao H O) aumento do carter
inico da ligao OH
- fora mxima stios isolados 0-NNN (cada Al apresenta
apenas Si na segunda espera de coordenao)

afetada pela interao entre stios de Brnsted e de Lewis


aumento da fora cida

Al (ALER)

H
O
Al

Si

reduo na fora cida eliminao de stios de Brnsted


Al(OH)3 + H+Z-

Al(OH)2+Z- + H2O

You might also like