Dispense Di Meccanica Quantistica

Istituzioni di Fisica Teorica
Francesco Ravanini
Corso di Laurea in Astronomia Universit di Bologna
12 dicembre 2013
Notazioni
Coordinate cartesiane x1 , x2 , x3 . Coordinate polari

d3 x = dx1 dx2 dx3 = r2 sin drdd.
Quantit scalari = lettere latine o greche
Vettori e matrici = lettere grassette
Prodotto scalare di vettori
Derivate vettoriali:
=
a b;
Operatori = lettere sans-serif
Insiemi di numeri: interi positivi =
Z;
a, b, c... A, B, C...
razionali =
ab
di
divergenza di
(in grassetto se anche vettori)
N; interi positivi o nulli = N0 ; interi positivi

Q; reali = R; complessi = C.
Stati (o vettori astratti) nello spazio di Hilbert:

scalare tra stati
a, b, c... A, B, C... , ... , ...
prodotto vettoriale
Elementi di volume
a, b, c... A, B, C ... , , ... , , ...
= ( x 1 , x 2 , x 3 ). Gradiente
v; rotazionale (o rotore) di v = v
nulli o negativi =
r, , .
|i;
nel duale
h|.
Prodotto
h|i.
Unit di misura: normalmente usato il sistema c.g.s., talvolta il S.I. Sono segnalate, quando importanti, anche unit di misure tipiche della sica atomica,
8
13
come l'mstrong 1 = 10 cm e l'elettronVolt 1 eV = 1.6 10
erg.
Costanti
~ = 1.054589(6) 1027 erg s
Costante di Planck ridotta:
Carica elettrica elementare
Masse:
Velocit della luce nel vuoto
e = 1.602189(5) 1019 C = 5.34426 109 statC
me = 9.10953(5) 1027 g = 0.511003(1) MeV/c2 ;

mp = 938.280(3) MeV/c2 ; neutrone mn = 939.573(3) MeV/c2
elettrone
c = 2.99792458(1) 1010 cm/s
protone
Indice
1 Le basi storiche della Meccanica quantistica
1.1
La scoperta dell'elettrone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2
Modelli atomici di Thomson e di Rutherford . . . . . . . . . . .
11
1.3
La radiazione di corpo nero
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12
1.4
Eetto fotoelettrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19
1.5
Eetto Compton
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22
1.6
Atomo di Bohr
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
24
2 Le basi della Meccanica ondulatoria

2.1
Ipotesi di De Broglie
2.2
Discussione critica dell'esperienza della doppia fenditura
2.3
La funzione d'onda
2.4
Principio di sovrapposizione
2.5
Onda piana e particella libera
2.6
Pacchetto d'onde
28
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
. . . .
30
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
35
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
36
. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
37
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
41
2.7
Equazione di Schrdinger in un campo di forze . . . . . . . . . .
44
2.8
Equazione di continuit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
45
2.9
Normalizzazione periodica (o in scatola) . . . . . . . . . . . . .
46
3 Formalismo della Meccanica quantistica
49
3.1
Richiami di Meccanica classica hamiltoniana . . . . . . . . . . .
50
3.2
Postulati della MQ
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
50
3.3
Operatori e probabilit di transizione . . . . . . . . . . . . . . .
54
3.4
Rappresentazione nello spazio delle coordinate . . . . . . . . . .
55
3.5
Rappresentazione nello spazio degli impulsi . . . . . . . . . . . .
57
3.6
Ampiezze di transizione
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
60
3.7
Evoluzione temporale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
60
3.8
Equazione di Schrdinger nello spazio delle coordinate . . . . . .
63
3.9
Valori medi e scarti quadratici medi . . . . . . . . . . . . . . . .
64
3.10 Teorema di Ehrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
65
3.11 Principio di Heisenberg generalizzato
68
. . . . . . . . . . . . . . .
3.12 Insieme completo di osservabili commutanti
. . . . . . . . . . .
70
. . . . . . . . . . . . . . .
71
3.14 Stati quasi stazionari e vita media . . . . . . . . . . . . . . . . .
73
3.15 Relazione di indeterminazione energia-tempo . . . . . . . . . . .
76
3.16 Parit
77
3.13 Equazione di Schrdinger stazionaria
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4 Alcuni problemi di MQ in una dimensione
79
4.1
Considerazioni generali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
79
4.2
Buca di potenziale innita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
82
4.3
Potenziale deltiforme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
86
4.3.1
Stati legati
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
87
4.3.2
Stati del continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
90
4.4
Buca rettangolare simmetrica
. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
92
4.4.1
Stati legati
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
93
4.4.2
Stati del continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
4.5
Barriera di potenziale: l'eetto tunnel . . . . . . . . . . . . . . .
99
4.6
Oscillatore armonico
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.6.1
Metodo algebrico
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.6.2
Metodo analitico
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
5 Momento angolare
113
5.0.3
Operatore
L3 :
5.0.4
Operatore
L2
spettro e autofunzioni
. . . . . . . . . . . 115
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
6 Potenziali centrali
123
6.1
Separazione delle variabili
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
6.2
Buca di potenziale sferica
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
6.3
Oscillatore armonico isotropo
6.4
Problema dei due corpi e massa ridotta . . . . . . . . . . . . . . 134
6.5
Atomo idrogenoide
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
7 Algebra dei momenti angolari
143
7.1
Operatori di innalzamento e abbassamento . . . . . . . . . . . . 143
7.2
Spin
7.3
Composizione di momenti angolari

7.3.1
7.4
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
. . . . . . . . . . . . . . . . 149
Esempio di caclolo dei coecienti di Clebsch-Gordan
Sistemi di particelle identiche
. . 151
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
8 Simmetrie in MQ
157
8.1
Trasformazioni reversibili e gruppi . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
8.2
Trasformazioni unitarie e simmetrie . . . . . . . . . . . . . . . . 158
8.3
Simmetrie spazio-temporali continue
8.4
. . . . . . . . . . . . . . . 159
8.3.1
Traslazioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
8.3.2
Rotazioni
8.3.3
Traslazioni temporali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
Simmetrie interne e algebre di Lie . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
9 Teoria delle perturbazioni

9.1
167
Perturbazioni indipendenti dal tempo . . . . . . . . . . . . . . . 168

9.1.1
Primo ordine perturbativo . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
9.1.2
Secondo ordine perturbativo . . . . . . . . . . . . . . . . 170
9.2
Perturbazione di un livello degenere . . . . . . . . . . . . . . . . 171
9.3
Teorema di Hellmann-Feynman
. . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
10 Campi elettromagnetici in MQ
176
10.1 Moto di una particella in campo elettromagnetico
. . . . . . . . 176
10.2 Transizioni atomiche di dipolo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179

10.3 Atomo H in campo magnetico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
10.4 Eetto Zeemann normale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
10.5 Struttura ne dell'atomo d'idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . . 189
10.5.1 Correzione relativistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
10.5.2 Interazione spin-orbita
10.6 Eetto Zeemann anomalo
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
10.6.1 Eetto Zeemann per
Bext Bint
. . . . . . . . . . . . . 194
10.6.2 Eetto Zeemann per
Bext Bint
. . . . . . . . . . . . . 195
10.6.3 Struttura iperne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
A Alcune funzioni utili

A.1
A.2
200
Delta di Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200

A.1.1
Funzione theta di Heaviside
A.1.2
Delta di Dirac multidimensionali
A.1.3
Derivate della delta di Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . 204
Funzione Gamma di Eulero
. . . . . . . . . . . . . . . . 202
. . . . . . . . . . . . . 203
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
(z)
A.2.1
Propriet della funzione
A.2.2
Comportamento asintotico . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
A.2.3
Relazione con la trasformata di Mellin
A.2.4
Il simbolo di Pochhammer . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
. . . . . . . . . . . . . . . 205
. . . . . . . . . . 208
B Spazi di Hilbert e operatori
211
B.1
Spazio vettoriale su
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
B.2
Spazio a prodotto interno
B.3
Spazio metrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
B.4
Spazi di Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216
B.5
Basi ortonormali
B.6
Operatori
B.7
Autovalori e autovettori
B.8
Matrici come rappresentazione di operatori . . . . . . . . . . . . 226
B.9
Operatori in spazi innito dimensionali . . . . . . . . . . . . . . 230
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
C Spazi funzionali e serie di Fourier

C.1
Funzioni a quadrato sommabile e spazio
234
L2
. . . . . . . . . . . . 234
C.2
Serie di Fourier in
C.3
Serie di Fourier trigonometriche . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
C.4
Trasformate di Fourier
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240
D Coordinate polari
244
D.1
Trasformazioni cartesiane-polari . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244
D.2
Operatore impulso in coordiante polari
D.3
Operatore momento angolare
. . . . . . . . . . . . . . 245
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
E Equazioni dierenziali lineari ordinarie
249
E.1
Punti regolari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
E.2
Punti fuchsiani
E.3
Punto all'innito
E.4
Equazione e funzioni di Bessel sferiche
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
. . . . . . . . . . . . . . 253
F Polinomi ortogonali
257
F.1
Generalit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257
F.2
Polinomi di Legendre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
F.3
Funzioni associate ai polinomi di Legendre
F.4
Polinomi di Hermite
F.5
Polinomi di Laguerre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
. . . . . . . . . . . . 262
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263
Capitolo 1
Le basi storiche della Meccanica
quantistica
Alla ne del XIX secolo la Fisica aveva ottenuto successi impensabili, riuscendo a
spiegare sia i fenomeni meccanici, tramite le leggi di Newton, che le leggi governanti
le forze fondamentali che si pensava giudassero tutta la Natura, cio la gravit (spiegata dalla famosa legge di gravitazione universale di Newton) e l'elettromagnetismo
(spiegato brillantemente dalle equazioni di Maxwell). Sembrava che la coerenza di
questo edicio lasciasse poco spazio a nuove scoperte fondamentali e che la Fisica
dovesse limitarsi a studiare applicazioni di queste leggi a vari fenomeni. Per dirla
con Lord Kelvin:
Per me la Fisica costituisce un sistema perfettamente armonioso ed

essenzialmente completo. All'orizzonte scorgo solamente due piccole nubi oscure: il risultato negativo dell'esperienza di Michelson e Morley e
l'insucienza della legge di Reileigh e Jeans se applicata alle frequenze
dell'ultravioletto
Furono proprio quelle due piccole nubi oscure le responsabili del ciclone che sconvolse la nostra conoscenza del mondo sico nella prima met del secolo XX. L'esperienza di Michelson e Morley diede infatti spunto ad Einstein per creare la teoria
della
Relativit e rivoluzionare il modo di concepire lo spazio, il tempo e la gravit,
mentre dallo studio della radiazione di corpo nero, di cui la legge di Reileigh e Jeans
si occupava, venne la prima idea, per opera di Max Planck nel 1900, che la luce
potesse propagarsi per quanti, ponendo cos le basi della rivoluzione
quantistica
della sica del mondo atomico e subatomico.

In queste prime pagine cercheremo di delineare alcuni degli aspetti, dei fatti sperimentali e delle loro interpretazioni, che portarono poco per volta i ricercatori a con-
Figura 1.1: Tubo di Geissler
vincersi che per spiegare i fenomeni atomici occorreva una prospettiva completamente
nuova e spesso in contraddizione con l'esperienza quotidiana.
1.1
La scoperta dell'elettrone
Per studiare le scariche nei gas rarefatti Geissler aveva inventato nel 1854 un dispositivo simile a quello di g.1.1. Quando si fa nel tubo un vuoto molto spinto e si applica
una forte tensione agli elettrodi, dalla supercie del catodo esce una radiazione che
si propaga in linea retta verso l'anodo. Nel 1876 Goldstein diede a questa radiazione
il nome di raggi catodici.
Apportando alcune modiche al tubo di Geissler, Crookes cre il famoso tubo che
porta il suo nome e che fu di fondamentale importanza per lo studio di tali raggi.
Col suo tubo Crookes dimostr (vedi g.1.2):
1. che i raggi catodici si propagano in linea retta
2. che posseggono energia cinetica e quantit di moto
3. che sono deviati da un campo magnetico
Si tratta dunque di un fascio di particelle, cariche elettricamente e Perrin dimostr
che la loro carica era negativa.
Thomson, partendo da questi presupposti riusc a
trovare il rapporto tra carica e massa per queste particelle. Costru un apposito tubo
(g.1.3), che alla base della tecnologia dei tubi catodici dei televisori.
propagano in linea retta e producono una macchia uorescente in
M.
I raggi si
Se per sul
Figura 1.2: Esperienze di Crookes sui raggi catodici: (1) si propagano in linea retta;
(2) posseggono energia cinetica e impulso; (3) sono deviati da un campo magnetico.
loro tragitto incontrano un campo elettrico, vengono deviati in

hanno tutte la stessa carica
e la stessa massa
N.
Se le particelle
m, misurando la deviazione del raggio
catodico con questo dispositivo si pu misurare che
C
q
= 1.76 108
m
g
Usando una camera di Wilson, Thomson fu in grado di stimare che la carica di queste
19
particelle era compresa nell'intervallo 2 10
C < q < 1019 C, da cui si ha anche
27
una stima della massa dell ordine di 10
g. A queste particelle fu dato il nome
di
elettroni.
Oggi, dopo le accurate misure di Millikan nel 1927, sappiamo che la
carica di un elettrone pari a
e,
dove
e = 1.602189(5) 1019 C
e che la massa dell'elettrone pari a
me = 9.10953(5) 1027 g
Denito l'elettronvolt (eV) come l'energia acquisita da una carica
dierenza di potenziale di 1 Volt,
1 eV = 1.602189(5) 1013 erg

l'energia a riposo di un elettrone risulta essere di (1 MeV =
me c2 = 0.511003(1) MeV
10
106 eV)
posta in una
Figura 1.3: Tubo di Thomson
1.2
Modelli atomici di Thomson e di Rutherford
L'elettrone ha una massa 1840 volte pi piccola di quella di un atomo di idrogeno e

+
1839 volte quella di uno ione H (detto anche
) che ha massa
protone
mp = 1.67265(1) 1024 g
mp c2 = 938.280(3) MeV
Thomson propose un modello atomico in cui palle delle dimensioni di circa
1
A
(1 mstrong) di carica positiva pari al numero atomico
atomico
108 cm =
e massa pari al peso
(come dati dalla tavola di Mendeleev) accoglievano al loro interno un
numero di elettroni come grani di pepe in un batuolo di cotone (come ebbe a dire
lo stesso Thomson) che ne diminuivano la carica totale in modo da renderla uguale
4
al numero atomico. Cos ad esempio un atomo di 2 He una palla di carica +2e
con due elettroni incastonati, risultando in una carica nulla, e di peso circa 4mp .
Questo modello atomico per non
resse a un celebre esperimento condotto da Rutherford a Cambridge nel 1912.
Rutherford bombard un sottile foglio di
oro con particelle
(cio nuclei atom4

++
ici di elio ionizzato 2 He
ottenuti da
sostanze radioattive) e not che, anzich
Figura 1.4: Atomo di Thomson
rimbalzare indietro come ci si sarebbe

aspettati nel modello di Thomson, la maggior parte procedeva diritta mentre alcune di esse subivano forti deviazioni in tutte le direzioni. Ne concluse che gli atomi
non avevano la struttura piena proposta da Thomson, ma erano costituiti da un nu13
cleo centrale delle dimensioni dell'ordine di 10
cm = 1 fm (1 fermi) circondate da
elettroni che gli ruotavano attorno come in un piccolo sistema planetario, governati
dalle leggi dell'elettrostatica coulombiana.
11
Il nucleo poteva essere ancora spiegato in termini di soli protoni ed elettroni:
A protoni e A Z elettroni risultando

Amp e carica Ze. Questa visione entrer
secondo Rutherford esso conteneva
cos in
un oggetto di massa circa pari ad
in crisi
diversi anni dopo con la scoperta del neutrone. Oggi si ritiene che il nucleo atomico
24
contenga Z protoni di massa mp e AZ neutroni di massa mn = 1.674951(1)10
g
2
ovvero mn c = 939.573(3) MeV.
L'atomo di Rutherford, sebbene
rappresentasse
un
grosso
passo
avanti nella nostra comprensione

della struttura della materia, era
aetto da una inconsistenza grave,
almeno se interpretata alla luce
della
sica
classica.
Secondo
le leggi di Maxwell infatti,

carica
accelerata
(tale
una
l'elet-
trone che ruota attorno al nucleo

Figura 1.5: Esperienza di Rutherford
a causa della accelerazione centripeta) deve emettere radiazione
e perci a poco a poco perdere la sua energia cinetica nendo con lo spiraleggiare verso il nucleo.
Un semplice calcolo indica che tale fenomeno porta l'elettrone

108 secondi. Poich la materia composta da ato-
a cadere sul nucleo in circa
mi stabili, il modello atomico di Rutherford riusulta in netta contraddizione con

l'eperienza e occorre trovare un modo di spiegare come l'elettrone non irraggi mantenendo la sua orbita stabile. Ci sembra impossibile nell'ambito della meccanica e
dell'elettromagnetismo classici.
1.3
Si dice
La radiazione di corpo nero
corpo nero un corpo la cui supercie assorbe qualsiasi radiazione elettro-
magnetica che incida su di esso. Un corpo nero pu emettere le stesse radiazioni che
assorbe. Quindi pu essere visto come una sorgente capace di emettere radiazioni di
qualunque lunghezza d'onda. La radiazione assorbita eccita le pareti, che possono
essere pensate come oscillatori carichi che a loro volta emettono radiazione. Dopo un
certo tempo si raggiunge un equilibrio termico tra radiazione e pareti della scatola
a una temperatura
T.
Operato un piccolo buco nella cavit, tale da non perturbare
sensibilmente il sistema, se ne osserva la radiazione che esce, che si suppone essere

un campione rappresentativo di quella che in equilibrio termico dentro la scatola.
Le osservazioni sperimentali permettono di formulare le seguenti osservazioni:
12
Figura 1.6:
Intensit della radiazione di corpo nero in funzione della lunghezza
d'onda
1.
Legge di Stefan-Boltzmann
- L'energia
irradiata per unit di tempo e
unit di supercie proporzionale alla quarta potenza della temperatura
R = T 4
2.
= 5.67 105
cm2
erg
s K4
Distribuzione di intensit in funzione della lunghezza d'onda - Fissata

una temperatura, la distribuzione dell'intensit di radiazione assume un andamendo come quello di g.1.6. Incrementando la temperatura, la forma della
distribuzione rimane simile, ma le curve si innalzano e i massimi si spostano
verso lunghezze d'onda minori.
3.
Legge dello spostamento di Wien - I massimi della distribuzione I() di

energia in funzione della lunghezza d'onda
seguono una ben precisa legge di
proporzionalit inversa con la temperatura
max =
= 0.29 cm K
I tentativi per giusticare teoricamente le leggi di Stefan Boltzamnn e di Wien e la

forma di
I() furono svariati.
Tra essi spicca quello di Rayleigh e Jeans che, basandosi
sui principi della sica newtoniana e dell'elettromagnetismo classico proposero una

legge per l'intensit di luce
I()
in funzione della lunghezza d'onda
I()
13
T
4
in accordo con l'esperimento a grandi
ma errata a piccoli
Sebbene il risultato
sia incorretto, seguiamo il ragionamento di Rayleigh e Jeans, perch il loro approccio

sostanzialmente corretto, mancando per di una ipotesi fondamentale che non
compatibile con le leggi dell'eletromagnetismo.
Allo scopo vogliamo calcolare la densit di energia di radiazione contenuta nella
cavit di frequenza compresa tra
+ d
()d = N ()d
ove
l'energia media degli oscillatori delle pareti della cavit in risonanza con la
frequenza
N ()d
il numero di onde stazionarie all'interno della cavit, che
assumiamo di forma cubica di lato
L.
Le onde si propagano in tutte le direzioni con versore di propagazone di componenti
(cos 1 , cos 2 , cos 3 ).
Se fossimo in una sola dimensione, un'onda stazionaria
dovrebbe avere un numero intero di mezze lunghezze d'onda pari al lato
=L
2
ma a 3 dimesioni dobbiamo imporre questa condizione in tutte e tre le direzioni del

cubo. Allora un'onda stazionaria risonante ha
ni =
2L
cos i
i = 1, 2, 3
nodi, da cui, quadrando e sommando
4 2 2
4L2
=
L
2
c2
n21 + n22 + n23 =
che rappresenta l'equazione dei punti a coordinate intere positive o nulle sulla sfera
2L
. Il numero di onde stazionarie tra e + d sar pari al numero
di raggio R =
c
di punti a coordinate intere nell'ottante positivo del guscio sferico compreso tra R e
R + dR, con dR = 2Ld
. Quando tale numero molto grande (limite termodinamico)
c
esso approssima il volume dell'ottante suddetto:
1
1
4R2 dR = 4
8
8
2L
c
2
2Ld
4 2 3
= 3 L d
c
c
La densit di modi di vibrazione permessi sar pari al numero di onde stazionarie

diviso il volume della cavit cubica moltiplicato per 2 in quanto esistono due direzioni
di polarizzazione indipendenti per le onde elettromagnetiche. Perci
N ()d = 8
14
2 d
c3
La densit
()
si ottiene allora moltiplicando questo numero per il valor medio
dell'energia di un oscillatore. Per calcolare
usiamo la procedura di media statistica
con la distribuzione di Boltzmann
f () = Ce kT
ove
k = 1.38 1016 erg/K
la costante di Boltzmann. Questa funzione in meccani-
ca statistica d la probabilit che un oscillatore del nostro ensemble abbia energia

compresa tra
+ d.
Perci il valor medio dell'energia degli oscillatori sar
f ()d
= 0
f ()d
0
Introducendo la notazione (spesso usata in meccanica statistica)
= 1/kT

e d
d
d
1
0
= log
e d =
=
log = = kT
d
d
e d
0
0
Si ottiene cos il teorema fondamentale di meccanica statistica detto di equipartizione
dell'energia. Grazie a questo risultato possibile scrivere la densit di energia
()d = 8kT
2
d
c3
e, ricordando che la frequenza legata

alla lunghezza d'onda da = c/ , quinc
di d = 2 d, denendo la densit di
energia in funzione della lunghezza d'onda come
()d = ()d otteniamo la
legge di Rayleigh e Jeans
() = 8
kT
4
Questa legge, dedotta usando prinicpi

classici in cui la radiazione trattata rigorosamente come un'onda che, ad
ogni frequenza, pu essere emessa con
Figura 1.7: Max Planck (1858 - 1947)
qualunque energia, porta a una evidente

contraddizione con i dati sperimentali
(vedi gura) e soprattutto al fatto che la formula diverge per piccole lunghezze
15
d'onda, prevedendo quindi una emissione enorme per lunghezze d'onda corrispondenti all'ultravioletto e ai raggi X. Ci si rifer subito a questo problema come alla
catastrofe ultravioletta, che una corretta teoria del corpo nero doveva evitare.
La soluzione arriv nel 1900 con l'introduzione da parte di Planck di una nuova
ipotesi, apparentemente solo tecnica, ma in realt dalle implicazioni sconvolgenti.
Planck ipotizz che la radiazione potesse essere emessa dagli oscillatori delle pareti
quanti che, per ogni frequenza, potevano trasportare
solo a pacchetti discreti detti

solo una ben precisa energia
= h
con
una costante universale.
Ovvero la
emissione a una data frequenza pu solo essere del tipo
n = n = nh
La modica che ci comporta nei conti di Rayleigh e Jeans riguarda solo il calcolo
del valor medio dell'energia degli oscillatori
n en
n=0
en
X
d
= log
en
d
n=0
n=0
X
d
1
d
(eh )n = log
= log
d
d
1 eh
n=0
ove nell'ultimo passaggio si usata la risommazione della serie geometrica
xn =
n=0
1
1x
Ci porta al risultato
h
e
h
kT
e, passando come prima dalla
()
alla
() =
che la nota
()d =
8 2 h
d
h
c3 e kT
1
()
8hc
1
hc
5 e kT 1
legge di Planck per l'intensit di spettro di corpo nero.
in perfetto accordo coi dati sperimentiali se la costante
h = 6.62618(4) 1027 erg s

16
Essa risulta
viene ssata al valore
ed ha quindi le dimensioni di una energia per tempo, cio di una azione. Essa viene
detta
costante di Planck.
Spesso si usa una versione ridotta della costante di
Planck
h
= 1.054589(6) 1027 erg s
2
~=
Con questa assunzione non solo si da ragione dei dati sperimentali dello spettro
di corpo nero, ma si possono giusticare le leggi empiriche di Stefan-Boltzmann e di
Wien. Calcoliamo infatti la densit totale
8h
()d = 3
c
3 d
h
e kT 1
e b = h/kT
a = 8h
c3
3
3 b
d
e
= a
=a
d
b
e 1
1 eb
0
0

X
X
3 b
b n
e
3 ebn d
= a
(e ) = a
Posto per semplicit
= a
=
6a
b4
X
n=1
X
n=1
n=0
d3
d(bn)3
n=1
ebn d = a
0
X
n=1
d3 1
d(bn)3 bn
1
n4
La serie che qui compare si sa risommare e fornisce
X
1
4
=
n4
90
n=1
Perci
8 5 hk 4 4
T
15c3
che da quindi proprio l'andamento della intensit totale di radiazione in termini di
T4
come osservato empircamente da Stefan-Boltzmann. Inserendo i valori numerici delle

costanti
h, k, c
si ottiene proprio il valore misurato sperimentalmente della costante
summenzionata.
Se poi poniamo
= 8hc
= hc/kT
nella forma
() =
possiamo riscrivere la legge di Planck
/
(e 1)1
5
17
Figura 1.8: Funzioni
xex
(curva continua blu) e
5(ex 1)
(curva tratteggiata rossa)
particolarmente utile per calcolarne la derivata
d
= 6 (e/ 1)1
d
(
5
/
e
e/ 1
che si annulla (fornendo la posizione dei massimi e minimi della funzione
e per
= max
())
per
dato dalla soluzione dell'equazione trascendente
5(ex 1) = xex
ove si posto
x = /.
Uno sguardo al graco delle due funzioni da eguagliare
(g.1.8) ci convince subito che la soluzione diversa da 0 unica e il suo valore numerico pu essere calcolato con la precisione voluta. La soluzione
x0 = 4.96511...
ci
permette di scrivere
max T =
hc
= cost.
kx0
fornendo cos la legge di Wien
max =
cost.
T
Anche qui la sostituzione dei valori numerici delle costanti universali ci da un valore
della costante di Wien in perfetto accordo col valore empirico.
Dunque l'ipotesi di Planck spiega con successo tutti i fenomeni relativi alla radiazione di corpo nero, ma per fare ci si dovuta accettare una ipotesi che non ha
riscontro nella descrizione classica della radiazione da cariche oscillanti: che l'energia venga emessa tramite un numero intero di pacchetti che a una data frequenza
18
sono tutti uguali. Fu questo il primo segnale concreto che per spiegare la sica dei
fenomeni atomici occorreva allontanarsi dalle assunzioni convenzionali della sica
macroscopica.
1.4
Eetto fotoelettrico
Quando Newton studi i fenomeni della luce da un punto di vista della scienza
moderna, notando le leggi dell'ottica geometrica si form l'idea che la luce fosse
composta da corpuscoli. Questa ipotesi si scontr con la visione alternativa che essa
fosse composta da onde, proposta inizialmente da Huygens e poi comprovata con
una serie di esperimenti, prima sulla dirazione (Grimaldi, Bologna 1665) e poi,
dissipando ogni dubbio, sull'interferenza (Young, 1801). La natura ondulatoria ebbe
ulteriore supporto nell'ambito della teoria di Maxwell dei campi elettromagnetici, in
cui appunto la luce spiegata come un'onda elettromagnetica.
L'unico che ebbe il coraggio di dubitarne fu Einstein, nell'annus mirabilis
1905 (lo stesso anno in cui pubblic anche il primo lavoro sulla Relativit e
quello sul moto browniano che prova la
natura corpuscolare della materia).
suoi dubbi si basavano principalmente

sull'interpretazione dell'eetto fotoelettrico. Fino dal 1887 Hertz aveva messo
in evidenza il fatto che, illuminando un
metallo, questo emette elettroni. Se tale
metallo costituisce l'armatura di un condensatore con una dierenza di potenziale
V,
gli elettroni emessi si dirigono
verso l'armatura carica positivamente e
Figura 1.9: Albert Einstein (1879 - 1955)
si riscontra passaggio di corrente nel

circuito (g.1.10). L'energia cinetica dell'elettrone
1
c = me v 2 = eV
2
pu quindi essere misurata dalla dierenza di potenziale del condensatore.
Empiricamente si nota che:
1. l'eetto fotoelettrico avviene solo se la radiazione ha una frequenza
cui la frequenza di soglia
dipende dal metallo usato;
19
0 ,
in
Figura 1.10: Eetto fotoelettrico
2. per valori maggiori di
c ( 0 ),
non dall'intensit
3. il numero
N I
si ha proporzionalit tra frequenza ed energia cinetica:
cio l'energia degli elettroni emessi dipende dalla frequenza e
della radiazione (g.1.11)
di elettroni emessi proporzionale all'intensit della radiazione:
(ovviamente sempre a frequenza
0 )
4. il tempo intercorrente tra l'inizio dell'illuminazione e l'inizio dell'emissione

di elettroni indipendente dall'intensit della radiazione e sempre inferiore
9
a 10 s.
La sica classica incapace di spiegare contemporaneamente questi 4 dati sperimentali. Infatti, l'ipotesi ondulatoria condurrebe a queste considerazioni:
1. l'energia che giunge ad un dato atomo fa vibrare l'elettrone nch questo,
raggiunta una soglia di intensit di radiazione, si stacca dall'atomo.
l'eetto fotoelettrico si avr solo se l'intensit
soglia
I0 ,
Perci
sar maggiore di una certa
non la frequenza.
2. l'energia cinetica sar proporzionale all'intensit:
c (I I0 )
3. il tempo che trascorre tra l'inizio dell'illuminazione e l'inizo dell'emissione

relativamente lungo e dipende dall'intensit di radiazione.
Questi risultati in netto contrasto con l'esperienza indussero Einstein a pensare che,
come esistevano dei granelli di materia (gli atomi e gli elettroni) dovessero esistere
20
anche dei granelli di energia (del resto nello stesso periodo stava meditando sul2
l'equivalenza massa - energia E = mc ) cui diede il nome di
. Ogni fotone
fotoni
trasporta un quanto di energia
= h
come proposto da Planck e non ha massa a
riposo. La Relativit lo obbliga pertanto a viaggiare sempre alla velocit della luce
c.
Oltre all'energia il fotone trasporta
anche un impulso. La relazione relativisp
p2 c2 + m2 c4 , nel
tica di mass-shell =
caso di massa a riposo
m = 0 si
riduce a
= pc
che
assieme
fornisce,
alla
per
relazione
l'energia
di
il
Planck
modulo
dell'impulso di un fotone:
= h
p=
h
h
=
c
Figura 1.11:
Relazione tra frequenza e
corrente nell'eetto fotoelettrico
Ogni colore ha perci il suo tipo di

fotoni, tutti uguali tra loro, ma con contenuto energetico diverso da quelli di un'altra frequenza.
Con questa nuova ipotesi, le osservazioni sperimentali sull'eetto
fotoelettrico vengono spiegate egregiamente:

1. per staccare un elettrone da un atomo occorre una energia
0 .
Perci se un
fotone si scontra con un elettrone di un atomo, si possono vericare due casi

(a)
h < 0 :
(b)
h 0 h0 :
l'energia fornita insuciente e l'elettrone rimane nell'atomo

l'energia ceduta all'elettrone viene utilizzata in parte per
staccarlo dall'atomo e in parte viene ceduta all'elettrone medesimo sotto

forma di energia cinetica
c = h( 0 )
2. un maggior numero di fotoni, cio maggiore intensit di radiazione, aumenta

la probabilit di scontro e quindi il numero di elettroni emessi. Perci
N I.
3. l'eetto di emissione praticamente istantaneo: nel momento in cui si comincia

a bombardare il metallo con fotoni, essi si scontrano con elettroni e iniziano a
estrarli.
21
Dunque l'ipotesi di Einstein da spiegazione di tutti quei fenomeni relativi all'eetto

fotoelettrico che la sica classica non riusciva a spiegare. Ci a patto di rivoluzionare
la visione classica e ammettere una natura corpuscolare della luce. Tuttavia nessuno
poteva mettere in dubbio il valore dell'esperienza di Young che all'inizio dell'800 aveva
dato ragione all'ipotesi ondulatoria. Occorreva un passo avanti culturale tremendo
per superare questo paradosso.
1.5
Eetto Compton
Un'altra evidenza della natura corpuscolare della luce venne dall'osservazione che
nello spettro dei raggi X diusi da una targhetta solida, oltre alla riga di lunghezza
0
d'onda pari a quella incidente, si notava una seconda riga con < . La dierenza
0
dipende linearmente dal coseno dell'angolo di diusione secondo la legge
empirica
0 = c (1 cos )
dove la costante
maggiormnente
c vale sperimentalmente c = 2.41010 cm.

visibile a grandi angoli .
Si tratta di un fenomeno
Anche questo fenomeno non ha una spiegazione classica in termini di onde elettromagnetiche e viene invece spiegato molto semplicemente con un modello di urto
elastico di un fotone e un elettrone e , cio assumendo una natura corpuscolare

per la radiazione elettrromagnetica, come brillantemente trattato da Compton nel
1927.
Si consideri la conservazione dell'energia
di
l'impulso
ciascuna
nel
piano
componente
del
moto
del(vedi
g.1.12).
E + Ee = E0 + Ee0
p + pe = p0 + p0e
dove le quantit non primate si riferiscono
a prima dell'urto e quelle primate a dopo
frequenza della radiazione incidente e Ee =

me c2 in quanto l'elettrone inizialmente
l'urto. Ovviamente,
fermo.
E = h
con
In una trattazione relativistica,

Figura 1.12: Eetto Compton
la conservazione dell'energia si scrive
h + me c2 = h 0 + M c2
22
dove
me
M=q
1
v2
c2
Elevando al quadrato
M 2 c4 = h2 ( 2 + 02 2 0 ) + 2me c2 h( 0 ) + m2e c4
(1.1)
La conservazione dell'impulso nella direzione del raggio incidente d
h
h 0
=
cos + M v cos
c
c
e quella nella direzione ad esso perpendicolare
h 0
0=
sin M v sin
c
Anche in questo caso, elevando al quadrato, si perviene alla relazione
M 2 v 2 c2 = h2 ( 2 + 02 2 0 cos )
(1.2)
Sottraendo ambo i membri delle equazioni (1.1) e (1.2) si ottiene
1 cos =
me c2 0
h
0
che riscritta in termini di lunghezze d'onda anzich frequenze, diventa
0 =
h
(1 cos )
me c
in pieno accordo coi dati sperimentali anche per quanto riguarda la predizione della
costante
c
c =
h
2.43 102
me c
che viene detta lunghezza d'onda Compton dell'elettrone.
23
1.6
Atomo di Bohr
Abbiamo visto come l'atomo di Rutherford
presentasse
di instabilit.
un
grave
problema
Occorreva un modello
di atomo che potesse risolvere questo

problema.
Inoltre, le osservazioni relative all'emissione di luce dagli atomi, cio gli studi di spettroscopia, avevano messo in evidenza un'altro aspetto inspiegabile classicamente, ovvero il presentarsi non di
una radiazione continua, bens di radiazioni a ben precise frequenze caratterizzanti di ogni materiale, che anzi vennero presto usate per comprendere la
composizione chimica dei corpi radianti,
per esempio delle stelle.
In particoFigura 1.13: Niels Bohr (1885 - 1962)
lare, esaminando l'emissione da un gas di

idrogeno opportunamente scaldato, nel
1885 Balmer scopr che alcune righe spettrali osservate avevano frequenze date dalla
serie

n = cR
ove
la
costante
109677.576 cm1 .
R,
detta
1
1
2
4 n

,
costante
di
n = 3, 4, 5...
Rydberg,
vale
empiricamente
1
n = cR 1 2
n

,
n = 2, 3, 4, ...
Procedendo allo stesso modo furono scoperte altre serie di righe:
n = cR
Poco dopo, Lymann si accorse che un'altra sequenza di righe
spettrali dell'idrogeno poteva essere riassunta nella formula
1
1
2
9 n

1
1
n = cR
16 n2

1
1
n = cR
25 n2
n = 4, 5, 6...
serie di Paschen
n = 5, 6, 7...
serie di Brackett
n = 6, 7, 8...
24
serie di Pfund
Rydberg e Ritz riassunsero tutti questi risultati in un'unica formula empirica

m,n = cR
1
1
2
2
m
n

,
m = 1, 2, 3, ...
n = m + 1.m + 2, ...
Mancava per una interpretazione sica di tutto ci e la meccanica classica ancora

una volta era incapace di formulare predizioni valide.
Una proposta di soluzione
venne dalla geniale intuizione del sico danese Niels Bohr nel 1913. Bohr era stato
studente di Rutherford a Cambridge dove apprese le sue idee sull'atomo planetario, ma, per giusticare la stabilit atomica che sarebbe stata compromessa dalla
meccanica classica, adott una serie di ipotesi ad hoc e cio:
1. un atomo ha un insieme discreto di stati stazionari con energia
E1 , E2 , E3 , ...
2. l'emissione e l'assorbimento di radiazione per un atomo non avviene in forma

continua, secondo l'elettrodinamica classica, ma solo quando l'elettrone passa
da un'orbita stazionaria ad un'altra.
3. Nel passaggio da un'orbita stazionaria
un fotone di energia
Em
ad un altra
En
si emette o assorbe
h = |Em En |
4. un elettrone in uno stato stazionario descrive un'orbita circolare governata dalle

leggi della meccanica classica, che per non sono valide nelle transizioni da uno
stato stazionario ad un altro.
5. Le orbite stazionarie vengono determinate dalla condizione che il modulo del
momento angolare orbitale
multiplo intero di
l = pr
dell'elettrone sia quantizzato, cio sia un
~
|l| = n~
Ogni orbita sar quindi caratterizzata da un preciso valore del momento angolare e
pu quindi essere etichettata dal numero
n = 1, 2, 3, ....
L'energia di un elettrone
nell'n-esima orbita data dalla somma di energia cientica e potenziale coulombiano

tra le due cariche
+e
del protone e
dell'elettrone.
e2
1
En = Tn + Vn = me vn2
2
rn
Per orbite circolari l'accelerazione puramente centripeta e l'equazione del moto
fornisce
e2
me vn2
=
rn2
rn
=
25
me vn2
e2
=
rn
(1.3)
e perci l'energia pu riscriversi in una qualunque delle due forme
En =
1 e2
1
= me vn2
2 rn
2
La quantizzazione del momento angolare pu rileggersi come
vn =
~
me rn
che, inserita nella (1.3) da
rn =
~2 2
n
me e2
I raggi delle orbite risultano dunque quantizzati in modo proporzionale a

seguentemente le velocit decrescono come
vn =
Si noti come
v1 2.2 108 cm/s
n2 .
Con-
1/n
e2 1
~n
, pi di 1/100 della velocit della luce.
L'ap-
prossimazione non-relativistica con cui stiamo trattando la dinamica perci valida.

Inoltre, la dimensione tipica di un atomo di idrogeno pu essere stimata a grandi
linee dal raggio dell'orbita fondamentale
r1 0.53 .
Inserendo questi risultati nella formula per l'energia si ottengono i livelli energetici
delle varie orbite
En =
me e4 1
2~2 n2
Grazie a questa formula possibile dare una spiegazione alle serie di Rydberg e
Ritz. Le frequenze osservate nello spettro di emissione dell'idrogeno sono tutte e sole
quelle corrispondenti ai salti da un'orbita
n-esima
all'orbita
m-esima.
La dierenza
di energia viene emessa con un fotone di frequenza
m,n
En Em
me e4
=
=
h
~3
1
1
2
2
m
n
prevedendo quindi non solo la corretta formula, ma anche il giusto valore della
costante di Rydberg.
Le energie degli stati legati, in cui l'elettrone in orbita attorno al nucleo, sono
tutte negative. Ci signica che abbiamo posto il livello zero di energia pari all'energia di fuga dell'elettrone dall'atomo. Energie positive rappresenteranno invece elettroni che passano in prossimit di un protone, ma non ne vengono catturati ma solo
26
deviati lungo orbite iperboliche che non risultano quantizzate. L'energia per ionizzare un atomo di idrogeno, cio strappare l'elettrone all'attrazione del protone, pari
alla dierenza tra l'energia di fuga e quella dell'orbita fondamentale
cio
Eion = E E1 = 13.59 eV
in perfetto accordo coi dati sperimentali.
Figura 1.14: Modello atomico di Bohr
27
E1 = 13.59eV,
Capitolo 2
Le basi della Meccanica ondulatoria
2.1
Ipotesi di De Broglie
Il successo del modello di Bohr per l'idrogeno,
presto generalizzato ad altri tipi di atomo e complicato considerando orbite ellittiche e altri dettagli, se da un punto di vista dell'accordo con
l'esperimento era pi che soddisfacente, introduceva per delle ipotesi ad hoc che lasciavano
insoddisfatto il sico teorico. Occorreva un principio che unicasse tutte le osservazioni e le ipotesi n qui fatte, in special modo che arontasse
criticamente il problema emergente della dualit
onda-corpuscolo della luce e le arbitrarie regole
di quantizzazione.
Fondamentale in questo senso fu l'apporto di
De Broglie.
Egli propose che, per analogia con
Louis-Victor Pierre
la radiazione elettromagnetica che assume talvol-
Raymond, Duc de Broglie (1892 -
ta il comportamento di un'onda e talvolta quello
1987)
di un corpuscolo (fotone), anche la materia (per
Figura 2.1:
es.
gli elettroni) possedesse un comportamento
simile, talvolta presentandosi come corpuscolo e talaltra come onda.

Concretamente, la proposta dice che a una particella di energia
associata un'onda di frequenza
ad essa legata dalla relazione di Planck
E = h = ~
28
pu essere
(in seguito troveremo spesso conveniente introdurre la quantit
= 2 ,
il numero
di cicli o frequenza angolare, al posto della frequenza). Come proposto da Einstein

per i fotoni, anche per le particelle assumeremo una relazione tra impulso e lunghezza
d'onda
2~
h
=
p = |p| =
Spesso si introduce un altro vettore, il cosiddetto vettore d'onda
p
~
k=
che ha come direzione la direzione di propagazione dell'onda, e modulo
2/,
k = |k| =
in modo da poter rappresentare un'onda piana come

i
ei(kxt) = e ~ (pxEt)
e scrivere
p = ~k =
2~ k
k
Per i fotoni, che non hanno massa a riposo e che viaggiano alla velocit della luce,
la relazione tra energia e impulso
E = pc da cui si deduce la relazione ben nota tra
frequenza e lunghezza d'onda
= c|k|
Ovviamente quest'ultima non pi vera per le particelle massive, come gli elettroni.
La corretta relazione ora
E
p
in cui le esperessioni per l'energia e l'impulso dipendono dalla forma specica dell'hamiltoniana del sistema. Per particelle libere non relativistiche, per esempio
p2
1
E = mv 2 =
2
2m
e quindi
~k 2
2m
(2.1)
L'ipotesi di De Broglie fu presto confermata da un celebre esperimento realizzato da
Davisson e Germer
(1927) che mandarono un fascio di elettroni su un
bersaglio di nichel cristallino, similmente a quanto si faceva da tempo con i raggi
29
Figura 2.2: Figure di dirazione di Davisson e Germer: a sinistra con raggi X, a
destra con elettroni.

X, osservando le gure di dirazione tipiche di un'onda che attraversa una struttura
reticolare. Almeno in questo caso, si dava evidenza di un comportamento ondulatorio dell'elettrone. Nel 1947 Fermi e Marshall ripeterono un simile esperimento coi
neutroni.
L'interpretazione dell'elettrone come onda serve anche a giusticare l'ipotesi di
quantizzazione del momento angolare nell'atomo di Bohr. Infatti l'onda elettronica
che percorre l'orbita circolare di raggio
e quindi di circonferenza
2r
deve avere
lungo questo percorso esattamente un numero intero di lunghezze d'onda, altrimenti

si distruggerebbe per autointerferenza. La richiesta
2r = n
tenendo conto che
= 2~/p
fornisce, per il modulo del momento angolare
l = pr
l = n~
cio la quantizzazione proposta da Bohr.
2.2
Discussione critica dell'esperienza della doppia

fenditura
Per capire meglio il signicato delle onde associate a luce e materia, cio a ogni
particella sica, occorre riconsiderare criticamente l'esperienza della doppia fenditura
30
Figura 2.3: Esperimento della doppia fenditura
di Young, che, a partire dagli anni '60 del XX secolo, stata ripetuta anche su
elettroni (tra cui l'esperimento di Merli , Missiroli e Pozzi a Bologna nel 1974), su
neutroni, su interi atomi e perno su molecole complesse, confermando che gli stessi
fenomeni ondulatori della luce si manifestano anche per particelle
massive.
Per
ssare le idee parleremo in quanto segue di luce e fotoni, sottintendendo per che
possono essere sostituiti nell'esperimento da fasci di particelle, per esempio elettroni,
mostrando gli stessi fenomeni.
Da una sorgente posta a suciente distanza si faccia pervenire della luce su uno
schermo in cui sono praticate due piccole fenditure circolari. Dietro lo schermo a una
certa distanza si ponga una lastra fotograca, o un rilevatore di tipo elettronico (per
esempio un fotomoltiplicatore) che possa rilevare la radiazione incidente e misurarne
l'intensit (vedi g.2.3).
I risultati ottenibili con questo esperimento possono essere schematizzati come
segue:
1. Chiudendo una delle due fenditure si osserva dall'altra una singola gura di
dirazione con un grande spot al centro, corrispondente alle ipotetiche traiet-
1 Nel seguito indicheremo con la parola
particella un sistema quantistico. Esso pu manifestarsi
come onda quando ne si enfatizza l'aspetto ondulatorio, oppure come corpuscolo quando ne si
sottolinea il comportamento quale punto materiale.
31
torie classiche rettilinee, contornata da una regione di dirazione; la stessa cosa

si osserva aprendo solo l'altra fenditura.
2. Se per entrambe le fenditure sono aperte, non si osserva sul rivelatore una
intensit di radiazione pari alla somma delle due intensit misurate per le
singole fenditure, ma una gura di massimi e minimi complicati tipica di una
frangia di interferenza (Young 1801).
3. Oggi siamo in grado di riprodurre questo esperimento con tecniche molto pi
sosticate in grado di emettere verso l'apparato un solo fotone alla volta. Inoltre i moderni rivelatori sono in grado di rivelare l'impatto di un singolo fotone
con molta precisione anche per quanto ne riguarda la localizzazione.
Aspet-
tando un tempo suciente tra l'emissione di un fotone e il successivo tale da

assicurare che non esiste alcuna interazione col precedente, si osserva che, dopo
aver lanciato verso l'apparato un gran numero di fotoni, viene a ricostruirsi la
gura di interferenza.
4. Il singolo fotone non lascia sul rilevatore una frangia d'interferenza debolissima,
bens una traccia quasi puntiforme ben localizzata e la frangia d'interferenza
si forma come somma di tantissimi puntini lasciati dagli impatti dei singoli
fotoni.
5. Gli stessi risultati si osservano con altri tipi di particelle (per esempio elettroni,
ecc...).
Le possibili interpretazioni di questo esperimento sono cruciali per comprendere la
natura dei sistemi quantistici e procedere con l'elaborazione di una teoria che li possa
descrivere in modo adeguato.
L'esperienza di dirazione di Davisson e Germer ha come risultato sperimentale

delle gure di dirazione ad anelli concentrici che sono facilmente spiegabili con
un comprtamento ondulatorio della particella. Tuttavia si potrebbe obbiettare
che per qualche ragione non nota le particelle, interagendo con gli atomi del
bordo della fenditura, vengono vincolate a percorrere solo certe traiettorie e
non altre. Ci potrebbe spiegare l'esperimento di Davisson e Germer e anche
l'osservazione sperimentale 1 qui sopra nell'ambito di una ipotesi corpuscolare.
Ma la osservazione 2 dissipa ogni dubbio: una ipotesi corpuscolare porterebbe
ad una intensit misurata somma delle due intensit ottenute aprendo alternativamente solo la prima o la seconda fenditura. La gura di interferenza si pu
giusticare solo nell'ambito di una ipotesi ondulatoria.
32
Si potrebbe a questo punto pensare che il fenomeno ondulatorio sia di natura statistica o collettiva. Quando molte particelle dello stesso tipo si trovano
insieme, interagiscono l'una con l'altra e in qualche modo determinano un comportamento che, mediato sui grandi numeri, appare come ondulatorio. Ci per
pu essere facilmente smentito grazie all osservazione 3. Anche la singola particella segue una traiettoria dettata dal moto ondulatorio, perno quando
emessa in condizione di non interagire con le altre: la natura ondulatoria una
caratteristica della singola particella.
A questo punto si potrebbe fare l'ipotesi che le particelle siano da identicarsi

con le loro onde di De Broglie, cio che siano costituite da onde di materia - energia che si propagano secondo qualche opportuna equazione delle onde. Se cos
fosse, nella parte 4 dell'esperimento le particelle si spappolerebbero ognuna
in un'onda di intensit piccolissima e la frangia di inteferenza si produrrebbe
come somma delle tante piccole onde ricevute dal rivelatore, corrispondenti ognuna a una particella che da sola disegna una debolissima frangia, poi ribadita
dalla successiva e cos via no a diventare visibile per somma di annerimenti.
Ci che si osserva invece, per ogni singola particella, l'annerimento localizzato
di una singola macchiolina e il disegno della frangia si forma come somma di
tantissimi puntini (g.2.4). Ci contraddice l'ipotesi dell'onda materiale.
Non resta che l'ipotesi che l'onda associata a una particella abbia un signicato di tipo probabilistico, ovverosia che essa determini la probabilit di trovare
la particella in punti diversi dello spazio.
In eetti sul moto della particella
tra la sua emissione e l'impatto sulla lastra non eettuiamo alcuna misura di
posizione e l'onda ci dir dove pi o meno probabile che la particella si trovi.
Solo nel momento dell'impatto si determina la posizione della particella, che
risulta essere una a caso (pesato dalle probabilit date dall'onda) delle possibili
posizioni della particella. Particelle successive non interagenti si comportano
quindi come tiri di dadi successivi e non correlati e giustamente per la legge dei
grandi numeri dopo che molte particelle hanno impattato, tutti gli eventi compatibili con la probabilit data sono rappresentati e danno quindi una buona
rappresentazione dell'onda stessa (della sua frangia di interferenza, per essere
pi precisi) composta da innumerevoli singoli impatti puntiformi.
Perci adotteremo questa interpretazione probabilistica, avanzata da Max Born, delle
onde di De Broglie per i microsistemi, essendo l'unica che sopravvive a tutte le
critiche provenienti dall'esperimento delle due fenditure. In altre parole una particella quantistica un ente non meglio denito che si manifesta nello spazio-tempo
33
localizzandosi, quando eettuiamo una misura di posizione, come corpuscolo in un

punto dello spazio non determinato con una probabilit il cui valore appunto legato
alla forma dell'onda ad esso associata. L'evoluzione temporale, quella che classicamente sarebbe la legge del moto, ora sostituita da una equazione delle onde che
governa come varia nel tempo la probabilit di trovare la particella in un dato punto.
Che la misura trovi eettivamente la
particella in quel punto o altrove un
processo probabilistico e non deterministico nel senso abituale di questo termine.
Detto altrimenti, possiamo pensare che
una particella non abbia una denita
traiettoria,
ma possa seguire una in-
nit di diverse traiettorie, ognuna delle

quali con un proprio peso probabilistico e la traiettoria seguita eettivamente
sar conosciuta solo dopo un processo di misura, cio una detezione in un
apparato sperimentale macroscopico.
Questa
interpretazione
della
mec-
canica quantisitica come teoria delle

misure viene ulteriormente corroborata
da un'altra ranazione dell'esperimento
della doppia fenditura. Poich il fotone,
per poter creare la frangia di interferenza, sembra dover passare da entrambe le
fenditure, potremmo immaginare di fregarlo mettendo un opportuno apparato
Figura
lanci un segnale se il fotone passato
rivelatore come corpuscoli:
di l.
elettroni; (b) dopo 200; (c) dopo 6000;
Se vediamo il segnale, il fotone
2.4:
Gli elettroni arrivano sul
subito dietro una delle due fenditure che
sar passato per la fenditura monitora-
(d) dopo 40000;
ta, altrimenti sar passato dall'altra. Ma
Tanamura et. al., 1989)
(a) dopo 10
(e) dopo 160000 (da
nel momento stesso in cui montiamo tale

apparato, l'esperimento d un risultato tutto diverso: la frangia di interferenza
sparita! Dunque la nostra misura modica lo stato del fotone.
Tra l'altro, il fatto che la particella sia rilevabile solo attraverso una interazione
con un macroapparato ci dice che una teoria quantistica corretta deve per forza
contenere al suo interno anche le leggi classiche.
34
Questa richiesta costituisce in
pratica il principio di corrispondenza di Bohr.
2.3
La funzione d'onda
Al concetto classico di traiettoria sostituiremo perci quello quantisitico di stato
variabile nel tempo. Le onde di De Broglie di una particella saranno pertanto descritte
in generale da una
funzione d'onda (x, t) C.
Dalla funzione d'onda dovremo poter estrarre tutte le informazioni siche misurabili sul sistema nello stato che essa rappresenta, ovvero tutte le
osservabili.
Essa, come visto con l'esperienza della doppia fenditura, deve poter descrivere
un singolo sistema quantistico e non solo un insieme statistico di tali sistemi.
densit di prob-
Il modulo quadrato di tale funzione sar proporzionale alla

P ||2 di trovare il corpuscolo associato al sistema in un punto
abilit
dello spazio al tempo
t,
ovvero
P(x, t)d3 x |(x, t)|2 d3 x

rappresenter la probabilit che la particella si trovi in un cubetto
dx1 dx2 dx3
centrato sul punto identicato dal vettore
d3 x =
x.
Poich la probabilit totale deve sommare a 1
P(x, t)d3 x = 1
R3
se la nostra funzione d'onda a quadrato sommabile, cio tale che
|(x, t)|2 d3 x = C <

R3
potremo denire una funzione d'onda normalizzata
t) = 1 (x, t)
(x,
C
per la quale
t)|2
P(x, t) = |(x,
possa essere direttamente interpretata come densit di probabilit di posizione.
Alla funzione
e al numero
sar allora dato il nome di ampiezza di probabilit di posizione

C , che rappresenta la costante di proporzionalit tra ||2 e P ,
quello di costante di normalizzazione della funzione d'onda.
35
La funzione d'onda cos denita deve avere alcune propriet caratterizzanti:

1.
denita a meno di un fattore di modulo 1, cio di una fase
ei
(con
costante reale arbitraria) poich tale fattore non altera il valore della
2 che l'unica ad avere signicato sico.
||
densit di probabilt
2.
||2
prender valori maggiori dove si ha maggior probabilit di localiz-
zare il sistema e valori minori dove improbabile trovarlo; tender a zero

dove il sistema non pu stare e dovr annullarsi identicamente in tutte
quelle regioni di spazio dove, per una qualunque ragione sica, proibita
l'esistenza del sistema;
3.
potr in generale essere una funzione complessa, ma dovr essere con-
tinua, perch non ha senso parlare di una probabilit destra e sinistra in

un punto;
4. inoltre
dovr essere una funzione a un sol valore (monodroma), in quanto
non avrebbe senso attribuire a uno stesso punto due diverse probabilit
di trovarvi il sistema;
5.
||2
dovr essere una funzione ovunque limitata
||2 < M < ,
altri-
menti non potrebbe essere normalizzata per assumere il ruolo di densit

di probabilit;
6. la sua evoluzione temporale deve essere governata da una opportuna equazione
dierenziale, e perci si richiede che
rispetto a
2.4
sia derivabile sia rispetto alle
x che
t.
Principio di sovrapposizione
Un altro principio fondamentale della meccanica quantistica il
posizione:
principio di sovrap-
1. funzioni d'onda che dieriscono solo per la normalizzazione (cio per una
arbitraria costante moltiplicativa) descrivono lo stesso sistema sico;
2. se un sistema sico pu stare sia in uno stato descritto da
da
1 che in uno descritto
2 , allora pu stare anche in qualunque stato descritto da una combinazione
lineare delle due
= 1 + 2
con
, C
arbitrari.
36
Tale principio, noto come
principio di sovrapposizione signica, in termini matem-
atici, che l'insieme di tutte le funzioni d'onda di un sistema quantisitico uno spazio
vettoriale lineare su
C.
Supponiamo che 1 sia uno stato di denito impulso p1 e 2 di denito impulso
p2 . Sia N = ||2 + ||2 la normalizzazione di (assunte 1,2 gi normalizzate).
Allora lo stato avr un impulso che potr assumere sia il valore p1 (con probabilit
||2 /N ) o p2 (con probabilit ||2 /N ). Dunque il principio di sovrapposizione ha
come implicazione che possono esistere stati in cui certe quantit siche non hanno
un valore ben denito, ma un intero spettro di possibili valori tra cui il sistema pu
scegliere con una certa probabilit.
2.5
Onda piana e particella libera
Classicamente una particella libera di massa
p = mv
presenta un ben denito impulso
che si conserva lungo tutto il moto rettilineo uniforme di velocit
per semplicit supporremo per ora lungo l'asse
x.
v,
che
Allora, secondo l'ipotesi di De
Broglie, assoceremo a tale particella un'onda monocromatica, cio un'onda piana, di

lunghezza ben denita
= h/p.
Sappiamo che una radiazione elettromagnetica monocromatica rappresentata

da una funzione oscillante (per esempio sinusoidale) di argomento
k = 2/
il numero d'onda.
A sin(kx t)
Cei(kxt)
A, B, C, D
essendo
Per analogia, assumeremo che l'onda della nostra
particella sia pure una funzione oscillante di
con
kx t,
kx t,
cio una delle 4 funzioni
B cos(kx t)
Dei(kxt)
costanti di normalizzazione.
Vogliamo investigare se una di queste funzioni proposte possa soddisfare una

equazione dierenziale di evoluzione. Tale equazione, per ottemperare al principio di
sovrapposizione, dovr essere lineare. Inoltre gli eventuali parametri che in essa compaiono, non potranno essere composti da espressioni contenenti quantit dinamiche,
come per esempio l'impulso
p,
altrimenti l'equazione sarebbe soddisfatta solo per
quel valore del parametro dinamico, impedendo la sovrapposizione lineare con altre
onde con valori dierenti del parametro, violando cos il principio di sovrapposizione.
Il primo tipo di equazione che pu venire in mente, per analogia con le onde
elettromagnetiche, la famosa equazione delle onde
2
2
=
t2
x2
37
con
parametro da determinarsi.
Tutte le nostre 4 funzioni soddisfano questa
equazione, purch sia
2 = k 2
Dunque il parametro
p2
4m2
risulterebbe espressione di una quantit dinamica e ne con-
cludiamo che l'equazione delle onde non pu essere quella da noi cercata. Per intuire
quale possa essere l'equazione da cercare, oserviamo che ogni derivata temporale fa
comparire a fattore moltiplicativo un
mentre quella spaziale fa comparire un
k.
Ora la relazione (2.1)
~k 2
2m
valida per particelle massive, ci suggerisce di cercare qualcosa che sia del primo
ordine nelle derivate temporali e del secondo nelle derivate spaziali. Proviamo dunque
un'equazione del tipo
= 2
t
x
con
da determinarsi.
Ovviamente le funzioni sin e cos non possono soddisfare

Cei(kxt) a patto
questa equazione, mentre essa soddisfatta dalla terza funzione

che sia
i = k 2
Questa volta il parametro
i~
2m
non contiene quantit dinamiche e perci possiamo
assumere questa equazione come l'equazione fondamentale che governa il moto dell'onda rappresentante la nostra particella, che riscriveremo nella forma
i~
~2 2
=
t
2m x2
Questa l'equazione di Schrdinger per una particella libera unidimensionale

Si noti che il ragionamento ora fatto non va considerato assolutamente come
una dimostrazione dell'equazione di Schrdinger, ma solo come una serie di considerazioni di plausibilit. Questa equazione infatti da considerare come la legge
fondamentale della meccanica quantistica, un po' come la legge di Newton
F = ma
la legge fondamentale della meccanica classica. Essa rappresenta quindi dal punto
2 Anche la quarta funzione soddisfa la stessa equazione con

che si propaga in direzione opposta.
38
i~
= 2m
e rappresenterebbe un'onda
di vista logico un postulato da cui partire per trarre deduzioni che verranno poi confermate o smentite dall'esperimento. Schrdinger diede anche un argomento di plausibilit dell'equazione molto pi ranato basato sull'approccio di Hamilton-Jacobi
alla meccanica, ma non tratteremo qui questo aspetto.
i(kxt)
Se sostituiamo la nostra onda piana = Ce
nell'equazione di Schrdinger,
ottenendo
~ =
~2 k 2
2m
E =
p2
2m
e cio
osserviamo che riotteniamo la relazione classica tra energia e impulso della particella
libera.
Questo suggerisce una curiosa via per costruire l'equazione di Schrdinger
attraverso la sostituzione delle quantit classiche con operatori dierenziali
E i~
p i~
Questo sar, come vedremo pi avanti, uno dei passi fondamentali nella costruzione
di una teoria quantistica.
Ci siamo nora limitati a un moto unidimensionale. Se vogliamo pi coerentemente trattare il moto della nostra particella libera nello spazio tridimensionale
dovremo assumere che l'onda piana sia descritta da
(x, t) = Cei(kxt)
e che
~|k|2
2m
portando alla generalizzazione tridimensionale della equazione di Schrdinger libera
i~
~2 2
=
t
2m
2
x2
quantit classiche e operatori dierenziali sar quindi
in cui si introdotto l'operatore laplaciano
2 =
2
y 2
2
. La realzione tra
z 2
t
p i~
E i~
ove
indica l'operatore gradiente, ovvero il 3-vettore di componenti
39
( x
, y
, z
).
Per completare la trattazione dell'onda piana dobbiamo fare due precisazioni.

La prima riguarda il fatto che l'onda
si propaga con una velocit pari alla
velocit di fase
vf =
p
=
k
2m
mentre la velocit associata alla particella la velocit di gruppo
vg =
doppia
della
d
p
=
dk
m
precedente.
Attenzione
dunque a non confondere questi due

concetti.
La
seconda
osservazione
riguarda
la non localizzabilit dell'onda piana.

Dalla forma dell'onda si vede che
Figura 2.5:
Erwin Schrdinger (1887 -
1961)
|(x, t)|2 = |C|2

e quindi l'integrale di normalizzazione
|(x, t)|2 d3 x
diverge, non permettendo una buona identicazione della nostra funzione oscillante
come una funzione d'onda.
Se vero che per una completa interpretazione prob-
abilistica si deve richiedere la quadrato-sommabilit della funzione d'onda, anche

vero per che per una funzione a quadrato non-sommabile possiamo dare sempre una
interpretazione relativa di tipo probabilistico. Il rapporto
1
2
su due regioni di spazio
|(x, t)|2 d3 x
|(x, t)|2 d3 x
1 e 2 diverse comunque pari al rapporto tra la probabilit

1 e quella di trovarla nella regione 2 . Premesso
di trovare la particella nella regione
ci possiamo renderci conto che la costanza del modulo quadro della funzione d'onda
piana equivale a dire che la probabilit di localizzare la particella in qualunque punto
dello spazio la stessa, ovvero che la particella di denito impulso
delocalizzata nello spazio e il valore di
p completamente
per essa sar assolutamente indeterminato.
40
2.6
Pacchetto d'onde
La realt che per quanto si cerchi di creare un'onda monocromatica, ci sar sempre
una minima dispersione e quindi l'onda descrivente una particella sica di impulso
p p
sar in realt una sovrapposizione di onde piane con impulsi vicini ma non
coincidenti compresi tra
p p
p + p.
Dunque per descrivere correttamente
una particella dovremo utilizzare una somma su pi impulsi determinati con un

errore
p.
In accordo con il principio di sovrapposizione e grazie alla linearit
dell'equazione di Schrdinger che da esso discende, possiamo allora rappresentere la

funzione d'onda di una particella libera pi realisitica come una somma su tutti gli
impulsi, cio su tutte le onde piane, determinate dal numero d'onda
un suo peso
C(k)
k,
ciascuna con
(x, t) =
C(k)ei(kxt) d3 k
Ritornando per semplicit a una dimensione, la funzione d'onda di pacchetto si scrive
k0 +k
C(k)ei(kx(k)t) dk
(x, t) =
k0 k
ove abbiamo evidenziato che
k,
dipende da
Abbiamo anche supposto che il peso delle onde piane con
[k0 k, k0 + k]
~k2
.
2m
esterno all'intervallo
secondo la relazione
(k) =
sia praticamente nullo. Supponiamo inoltre che la funzione
C(k)
sia lentamente variabile all'interno di questo intervallo, in modo da essere approssimabile al valore costante
C = C(k0 ).
Inne supponiamo
= k = k k0
piccolo (onda
quasi monocromatica), sicch possiamo sviluppare
(k) = 0 + 1 + ...
ove
~k 2
0 = (k0 ) = 0
2m

d
~k0
1 =
=

dk k0
m
La funzione d'onda diventa
i(k0 x0 t)
ei(x1 t) d
(x, t) = Ce
k
Eettuando l'integrale otteniamo l'equazione d'onda del pacchetto quasi monocromatico
(x, t) = 2C
sin[(x 1 t)k] i(k0 x0 t)

e
x 1 t
41
Figura 2.6: Andamento della funzione
che composta da un fattore rapidamente oscillante
A(x, 0)
ei(k0 x0 t)
che da solo rappre-
senterebbe l'onda perfettamente monocromatica corrispondente a una particella non

localizzabile, moltiplicato per un fattore che ne modula la forma e che pu essere considerato come l'ampiezza della funzione d'onda. La forma di tale ampiezza all'istante
t=0
in cui il pacchetto viene prodotto
A(x, 0) = 2C
quello di una funzione massima in
xn =
n
k
x=0
,
sin(xk)
x
dove vale
2Ck ,
annullantesi nei punti
n = 1, 2, ...
tra i quali oscilla tra massimi e minimi di ampiezza decrescente (vedi g...). L'intervallo
[/k, /k]
in cui sensibilmente diversa da zero ha ampiezza
x =
2
k
e questa pu essere considerata con buona approssimazione l'estensione spaziale del

pacchetto, che ci dar la zone in cui sensibilmente diversa da zero la probabilit di
42
localizzare la particella. Infatti
|(x, t)|2 = |A(x, t)|2

essendo
|ei(k0 x0 t) |2 = 1.
ma si sposta lungo l'asse
Al variare del tempo la forma di
A(x, t)
rimane invariata
con velocit

d
p0
1 =
=

dk k0
m
che la velocit di gruppo del treno d'onde, nonch la velocit che avrebbe la
particella se fosse classica.
Si noti come la funzione d'onda del pacchetto sia ora a quadrato sommabile in
(, +)
e quindi normalizzabile
+
2
|(x, t)| dx = 4|C| k
in cui si posto
= (x1 t)k .
sin2
d
2
L'integrale calcolabile con tecniche di integrazione
sul piano complesso e d come risultato
Quindi la funzione d'onda normalizzata
per il pacchetto descritto
norm (x, t) =
1 sin(x 1 t)k i(k0 x0 t)

e
x 1 t
k
x 2/k
di p = ~k .
Essa descrive una particella sostanzialmente localizzata in un intervallo

attorno alla posizione classica. Il suo impulso determinato a meno
Perci vale la relazione
xp h
Vediamo da questo esempio come la meccanica ondulatoria realizzi automaticamente
il principo di indeterminazione di Heisenberg, su cui torneremo ampliamente in
seguito.
In realt la costanza di
primo ordine in
per questo pacchetto idealizzato non vera se non al
come abbiamo supposto nei conti. Al secondo ordine avremmo
delle correzioni che tenderebbero ad allargare nel tempo l'indeterminazione sulla

localizzazione del pacchetto. Vedremo tutto ci meglio in seguito, quando tratteremo
il pacchetto gaussiano.
43
2.7
Equazione di Schrdinger in un campo di forze
,
F. Se le forze non dipendono dalle velocit denibile
un potenziale V tale che F = V . L'equazione di Schrdinger pu essere costruita
Supponiamo di avere una particella materiale, descritta da una funzione d'onda
soggetta a un campo di forze
formalmente sostituendo alla relazione classica
E=
p2
+V
2m
gli operatori dierenziali
t
p p = i~
x x=x
E E = i~
dove nell'ultima riga intendiamo che l'osservabile posizione

presentata dall'operatore moltiplicativo
x = x .
semplicemente rap-
L'equazione di Schrdinger
dunque
~2 2
=
+ V (x)
t
2m
Pi in generale, supponiamo di avere un sistema ad N gradi di libert con coordinate generalizzate q = (q1 , ....qN ) la cui dinamica descritta classicamente da
una lagrangiana L(q, q)
. Alle coordinate generalizzate possiamo associare i momenti
coniugati p = (p1 , ..., pN )
L
pi =
qi
i~
e costruire la funzione hamiltoniana
H(p, q) = p q L
noto che essa rappresenta l'energia totale del sistema.
Allora adotteremo come
regola generale per costruire l'equazione di Schrdinger di tale sistema la semplice

relazione
E = H,
interpretata per a livello di operatori dierenziali agenti sulla
funzione d'onda
i~
= H
t
in cui l'operatore H ottenuto dalla funzione H(p, q) con le sostituzioni formali

pi pi = i~ q i e considerando le q come operatori moltiplicativi qi = qi . Questa
la forma pi generale dell'equazione di Schrdinger per un sistema quantistico
44
non relativistico. Ricordiamo ancora una volta che questa equazione rappresenta un
principio primo della meccanica quantistica e non pu essere dedotta. La procedura
qui indicata da considerarsi come una regola per scrivere l'equazione, ma non una
sua deduzione formale.
2.8
Equazione di continuit
Moltiplichiamo l'equazione di Schrdinger di un sistema in presenza di potenziale

ad ambo i membri
per
i~
~2 2
=
+ V (x)
t
2m
poi prendiamone la complessa coniugata e moltiplichiamola per
(assumendo che il
potenziale sia reale)
i~

~2
=
2 + V (x)
t
2m
Inne sottraiamo membro a membro le due equazioni ottenute
~2 2

( 2 )
i~ ( ) =
t
2m
~2
=
( )
2m
(2.2)
2
Ricordando che la densit di probabilit denita come P = || =
i~
J = 2m ( ) = Re( v) (ove l'operatore velocit

v p/m) l'equazione (2.2) si scrive come
e ponendo
dento da
P
+J =0
t
ovvero nella forma di una tipica equazione di continuit in cui alla densit di probabilit
viene aancata la densit di corrente di probabilit
J.
Come tutte le
equazioni di continuit, essa rappresenta una legge di conservazione, in questo caso

la conservazione della probabilit totale 1. Si noti che se il potenziale
fosse stato
complesso (pi precisamente un operatore ad autovalori complessi) l'equazione di

continuit non sarebbe stata valida e pertanto la probabilit totale del sistema non
si sarebbe conservata, cosa assai dicile da immaginare.
45
2.9
Normalizzazione periodica (o in scatola)
Un modo di aggirare la dicolt di normalizzare funzioni che non siano a quadrato

sommabile quella di limitare la regione di spazio su cui si integra. Se sappiamo che
3
un sistema sico deve per forza essere all'interno di una regione R , possiamo
porre la funzione d'onda esattamente a zero fuori da questa regione e imporre sui
condizioni al contorno uniformi, cio che siano soddisfatte da una funzione

identicamente nulla in e sul suo bordo. Esempi di condizioni al contorno uniformi
bordi di
sono le condizioni di annullamento sul bordo, o le condizioni di periodicit.
Nel
seguito per semplicare ci porremo in un sistema unidimensionale e assumeremo

che
sia un intervallo
[0, L]
signica identicare il punto
dell'asse reale. Imporre una condizione di periodicit
con il punto 0, ovvero immaginare che il sistema
quantistico si trovi su uno spazio unidimensionale di forma anulare. A parte che simili
problemi hanno signicato in certi modelli di struttura della materia, per esempio
nello studio dei nanotubi di carbonio, si pu pensare a questo approccio come a
un trucco matematico per studiare le onde piane in una situazione in cui risultino
normalizzabili e poi ricostruire il sistema innito al termine mandando
L .
La condizione di periodicit
(x + L, t) = (x, t)
i = 1, 2, 3
Supponiamo di mettere in questa scatola una particella di denito impulso
p = ~k .
Essa sar descritta da una funzione d'onda piana
= Cei(kxt)
La condizione di periodicit al contorno implica che
ei[k(x+L)+t] = ei(kxt)
che implica
k = kn =
eiLk = 1 = e2ni
2
n
L
nZ
Le condizioni periodiche al contorno impongono quindi una quantizzazione dei vettori

d'onda
e conseguentemente degli impulsi
p = pn =
2~
n
L
= n =
~kn2
2~ 2 2
=
n
2m
mL2
La funzione d'onda
2
~ 2
n (x, t) = Cei(kn xn t) = Ce L i(xn mL n t)
46
[0, L]
L
2
2
|n (x, t)| dx = |C|
ora normalizzabile in
dx = |C|2 L
e quindi, ssando
C = L1/2
3
si ha una funzione d'onda normalizzata
2
1
n (x, t) = ei( L xnn t)
L
il cui modulo quadrato d la densit di probabilit di trovare la particella in
P(x, t) =
1
L
Perci la densit di probabilit del tutto uniforme nell'intervallo e non varia

nel tempo.
L'insieme di tutte queste funzioni normalizzate costituisce un sistema

2
4
ortonormale in L (0, L), cio sull'insieme delle funzioni a quadrato sommabile in
[0, L]
ei(n n0 )t L 2 i(nn0 )x
eL
dx
=
L
0
h 2
iL
ei(n n0 )t
(nn0 )x
0
L
per n 6= n
e
=0
2i(nn0 )
=
0
per n = n0
1 L
dx = 1
n 0 (x, t)n (x, t)dx

0
e cio
n 0 (x, t)n (x, t)dx = n,n0

0
dove
n,n0
il simbolo di Krnecker. Inoltre soddisfano la relazione, detta di com-
pletezza
+
X
n (x, t)n (x0 , t)
n=
+
1 X 2 in(xx0 )
eL
=
= (x x0 )
L n=
ove si utilizzata una ben nota rappresentazione della delta di Dirac

innita di esponenziali.
In altre parole, ogni funzione d'onda
3 Useremo qui lo stesso simbolo per una funzione d'onda e la sua normalizzata
4 Per le denizioni e propriet di tali spazi funzionali si veda l'Appendice C.
5 Per la denizione e le propriet della delta di Dirac si veda l'Appendice A.1.
47
come somma
L2 (0, L)
atta a
descrivere un sistema in
[0, L] pu essere rappresentata in ogni istante attraverso una
combinazione lineare di funzioni
(x, t) =
an n (x, t)
n
nota come serie di Fourier di
sistema ortonormale di funzioni
in [0, L]. I coecienti

{n } saranno dati da
di Fourier di
rispetto al
n (x, t)(x, t)dx
an = (n , ) =
0
correttamente normalizzata a 1, i coecienti an ci dicono la probabilit di

2~
misurare un impulso p =
n in una particella descritta dall'onda . Essa sar pari
L
2
ad |an | e la normalizzazione a 1 di :
Se
||2 dx = 1
0
implica l'equazione di Parseval
|an |2 = 1
n
che ci dice che la probabilit totale sempre 1.
Come nota nale vogliamo calcolare l'azione dell'operatore impulso
p = i~/x
sulle funzioni d'onda ora trovate
i~
i~ i( 2
2~ 1 i( 2
n (x, t) =
e L xnn t) =
n e L xnn t)
x
L
L x
L
ovverosia
pn (x, t) = pn n (x, t)
Applicando l'operatore
(2.3)
a queste funzioni d'onda si ottiene proprio il valore del
corrispondente impulso. Una equazione come la (2.3) viene detta equazione agli au-
tovalori per un operatore. Le soluzioni

all'autovalore
pn .
n vengono dette autofunzioni
corrispondenti
Vedremo quali siano i signicati profondi di queste equazioni e delle
relazioni di completezza e di Parseval trovate in questo esempio.
48
Capitolo 3
Formalismo della Meccanica
quantistica
Nei capitoli precedenti abbiamo imparato a considerare un sistema quantistico come caratterizzato da uno stato descritto da una funzione d'onda che si
richiede contenga tutte le informazioni
disponibili sul sistema in quello stato.
Tuttavia, procedendo con l'indagine, ci
siamo imbattuti nel principio di sovrapposizione, che caratterizza fortemente gli
stati di un sistema come elementi di uno
spazio vettoriale.
La caratterizzazione
di questo spazio e degli operatori che

agiscono su di esso per produrre le osservabili siche porta l'attenzione verso
Figura 3.1:
la denizione e le propriet degli spazi
(1902 - 1984)
Paul Adrien Maurice Dirac
di Hilbert, quali strumenti fondamentali

per formulare in modo completo i concetti di base della Meccanica quantistica (nel
seguito abbreviata MQ). Essi sono ampiamente illustrati nell'appendice B che si
consiglia di leggere prima di arontare questo capitolo.
49
3.1
Richiami di Meccanica classica hamiltoniana

N gradi di libert, descritto classicamente da coordinate
q = (q1 , ..., qN ) e da una lagrangiana L(q, q,
t) e quindi,
coniugati p = (p1 , ..., pN )
Sia dato un sistema sico a

generalizzate lagrangiane
introdotti i momenti
pi =
L
qi
da una hamiltoniana
H(p, q, t) = p q L(q, q,
t)
per la quale le equazioni del moto classico si scrivono
pi =
H
qi
qi =
H
pi
Ricordiamo la denizione di parentesi di Poisson di due grandezze
f (p, q, t) e g(p, q, t)

X f g
f g
{f, g}P =
= {g, f }P
qi pi pi qi
i
(3.1)
tali che
{qi , pj }P = i,j
e con le quali possibile scrivere l'evoluzione temporale di una qualunque grandezza
sica come
f
df
= {H, f }P +
dt
t
In un sistema isolato, cio non soggetto a forze esterne, sia la lagrangiana che l'hamilH
toniana non dipendono esplicitamente dal tempo, perci
= 0. Ci implica che
t
dH
= 0, poich ovviamente {H, H}P = 0 e quindi l'hamiltoniana (energia
anche
dt
totale del sistema) si conserva. Inoltre, ogni quantit F non esplicitamente dipendF
dente dal tempo avr un'evoluzione temporale data da
= {H, F }P e se inoltre ha
dt
parentesi di Poisson nulle con l'hamiltoniana una quantit conservata del sistema
dF
= 0.
dt
3.2
Postulati della MQ
Nel seguito riassumiamo tutti i fatti scoperti nora su un sistema quantistico in un

insieme coerente di postulati che stanno alla base del formalismo della teoria della
MQ.
50
Postulato n.1: descrizione degli stati di un sistema

A ciascun sistema sico quantistico si fa corrispondere uno spazio di Hilbert
complesso e separabile. A ciascun stato del sistema si fa corrispondere,
a un ssato tempo
t,
|(t)i H, denito a meno di una costante

C, ovvero |i e |i rappresentano lo stesso
un ket
moltiplicativa arbitraria
stato.
Lo stato dipende in generale dal tempo
t,
anche se per non appesantire la no-
tazione indicheremo questa dipendenza solo quando strettamente necessario.

Da questa assunzione discende la forma tradizionale del principio di sovrappo-
sizione, cio che se un sistema pu stare in uno stato
|1 i
e anche in uno stato
esso pu stare anche in ogni stato che sia combinazione lineare

arbitrari coecienti complessi
|2 i,
|1 i + |2 i,
con
, .
Inoltre, l'arbitrariet della lunghezza del vettore rappresentativo dello stato permette di denirne la normalizzazione come
|i
kk
=
|i
kk < . Vedremo in seguito come trattare

kk = , che in linea di principio non fanno parte
sempre che
stati non normalizzabili in
cui
rigorosamente di
H,
che
uno spazio normato.
Postulato n.2: descrizione delle osservabili siche

Ogni grandezza osservabile
F (p, q, t)
del sistema sico si rappresenta, nel
formalismo matematico della MQ, con un operatore lineare hermitiano

che opera sullo spazio di Hilbert
L'insieme degli autovalori di
F,
del sistema considerato.
detto spettro, pu essere discreto o continuo, o
presentare entrambe le situazioni.

Si noti come in MQ la descrizione di uno stato e delle osservabili su di esso sia ben
distinta: lo stato descritto da un vettore in
H,
mentre le osservabili sono operatori
agenti su tale vettore. In meccanica classica lo stato invece caratterizzato proprio

dalle osservabili, che sono funzioni a valori reali.
Postulato n.3: misura di osservabili siche

La misura di
su uno stato
qualsiasi degli autovalori
fk
|i
generico pu dare come risultato uno
del corrispondente operatore hermitiano

51
F.
Da qui si comprende perch si scelgono, per le osservabili siche, operatori hermitiani: essi infatti hanno autovalori reali, come ci si aspetta che siano le misure sulle
quantit siche.
Se poi lo spettro di
F discreto, si osserver per la quantit sica F
un fenomeno
di quantizzazione dei valori possibili (come abbiamo visto per esempio con le energie
nell'atomo di Bohr).
Postulato n.4: postulato interpretativo di Born

Supponiamo che il sistema sia in uno stato normalizzato
esso la quantit sica
|i
e vogliamo misurare su
tale che
F|ki = fk |ki
Non possibile intrinsecamente prevedere il risultato della misura. Si pu
solo conoscere la probabilit di ottenere il risultato
fk .
Essa data da:
Pk = |hk|i|2 nel caso di autovalori discreti non degeneri

Pk
|hki |i|2 (dove gk il grado di degenerazione dell'autovalore
Pk = gi=1
fk e {|ki i} una base ortonormale dell'autospazio di fk ) nel caso di
autovalori discreti degeneri
nel caso di autovalori continui si parler invece di densit di probabilit

(k) = |hk|i|2 e la probabilit di misurare il sistema con F compresa
2
tra f (k) e f (k) + dk sar (k)dk = |hk|i| dk .
I numeri complessi
hk|i
sono spesso detti ampiezze di probabilt.
Postulato n.5: collasso della funzione d'onda

Dopo una misura di
che abbia dato come risultato l'autovalore
si trova (collassa) nello stato rappresentato dall'autostato
|ki.
fk
il sistema
In caso di
degenerazione, il sistema si trova nella proiezione dello stato originario

nell'autospazio di
|i
fk .
Di conseguenza, ripetendo la misura immediatamente dopo, si ha la certezza di

ottenere
fk
di nuovo, poich il sistema si ridotto all'autostato
52
|ki.
Postulato n.6: evoluzione temporale degli stati

L'evoluzione
temporale
di
uno
stato
|(t)i
data
dall'equazione
di
Schrdinger
i~
ove
d
|(t)i = H|(t)i
dt
l'operatore hamiltoniano
H = H(p, q)
ottenuto considerando come operatori le osservabili posizione
coniugato
e momento
nella hamiltoniana del sistema.
Vedremo come questa forma astratta dell'equazione di Schrdinger possa essere

ricondotta a quella introdotta per l'evoluzione delle funzioni d'onda nel precedente
capitolo.
Una osservazione importante che gli operatori
mutano:
[q, p] 6= 0,
come avremo modo di vedere.
qi
pj
in generale non com-
Ci non un problema per
hamiltoniane del tipo cinetico + potenziale
N
X
p2i
+ V (q)
H=
2m
i=1
ma in casi pi complicati potrebbero apparire prodotti delle
q per le p nell'espressione
qp oppure pq?
dell'hamiltoniana. Come denire allora il prodotto quantistico?
evidente che optare per una scelta piuttosto che l'altra porta a due hamiltoniane
quantisticamente diverse.
La soluzione parte dalla constatazione, che sar chiara
quando otterremo le forme esplicite di tali operatori, che nessuno dei due prodotti
ora menzionati hermitiano. Tuttavia, la loro combinazione simmetrica
qp + pq
1
{q, p} =
2
2
(ove
{, }
rappresenta l'anticommutatore) lo ed indierente all'ordine di
Quindi adotteremo la convenzione di intendere eventuali prodotti
qp
q.
nella hamilto-
niana come simmetrizzati per poter dare un signicato quantistico univoco all'operatore
H.
53
3.3
Operatori e probabilit di transizione
Nel caso nito dimensionale (si veda app.B.8) immediato rendersi conto che, data
una base ortonormale
di
F,
{|ii}, non necessariamente coincidente con la base di autovalori
l'espressione
Fij = hj|F|ii
rappresenta l'elemento
i, j -simo
della matrice corrispondente a
F.
Nel caso innito
dimensionale si pu procedere analogamente e chiedersi quale sia il signicato sico

dei numeri
Fk,k0 = hk 0 |F|ki
Diciamo che l'azione di
sullo stato
che si pu espandere nella base
|ki
da in generale un nuovo stato
|i = F|ki
|ki
|i =
X
hk|i|ki
k
Se ora moltiplichiamo scalarmente per
|i
hk 0 |
avremo una misura di quanto lo stato

0
possiede come componente nella direzione |k i. Coerentemente con il postulato
di Born allora dovremo interpretare questo dato come la ampiezza di probabilit

0
che una misura di F su |i dia l'autovalore corrispondente a |k i. Per |i stato
dell'azione di
F.
|ki
e quindi possiamo dire equivalentemente che Fk,k0

0
misura la ampiezza di probabilit di transizione dallo stato |ki allo stato |k i per via
ottenuto operando con
su
Pi correttamente, siccome non detto che
ha che
Pkk0 =
|i
sia normalizzato, si
|Fk,k0 |2
|Fk,k0 |2
|hk 0 |F |ki|2
=P
=P
2
hk|F F |ki
l |Fk,l |
l hk|F |lihl|F |ki
da la probabilit che per azione di F si abbia una transizione dallo stato |ki allo stato
|k 0 i. Spesso, con abuso di linguaggio, almeno nel caso di autovalori continui, si parla
degli
Fk,k0
come degli elementi di matrice dell'operatore
F.
Questo concetto pu essere agevolmente generalizzato dagli autostati a stati

generici, semplicemente esprimendoli come combinazioni lineari degli autostati di
F.
Si ha quindi che dati due stati generici
probabilit di transizione da
|1 i
|2 i
P1 2 =
|1 i
|2 i,
di F
per eetto
|h2 |F|1 i|2

h1 |F2 |1 i
54
supposti normalizzati, la
3.4
Rappresentazione nello spazio delle coordinate
Si consideri l'operatore
x.
x = (x1 , x2 , x3 ) che applicato a uno stato ne misura la posizione
Gli autovalori di questo operatore sono continui, essendo rappresentati dalle
coordinate del sistema e perci si applicano le osservazioni dell'appendice B.9 sugli

operatori a spettro continuo
x|xi = x|xi
Gli autostati
|xi
rispettano allora una ortonormalizzazione a delta
hx|x0 i = (x x0 )
e la relazione di completezza
|xihx|d3 x = 1
R3
Uno stato
|i
si espande quindi in questa base con coecienti
(x) = hx|i
che verranno chiamati funzione d'onda del sistema nello stato
|i.1
L'equazione di
Parseval
|(x)|2 d3 x = 1
R3
si legge allora come la richiesta che uno stato sico sia rappresentato da una funzione
d'onda a quadrato sommabile, mentre il prodotto scalare di due stati sar dato da
h1 |2 i =
h1 |xihx|2 id x =
R3
R3
Rileggendo la condizione di ortonormalit
hx|x0 i
1 (x)2 (x)d3 x
come una denizione di funzione
d'onda, vediamo che le autofunzioni corrispondenti agli autostati dell'operatore posizione sono le delta di Dirac
hx|x0 i = x0 (x) = (x x0 )
che ovviamente non sono funzioni
L2 ,
anzi, non sono nemmeno strettamente delle
funzioni!
Nella formulazione ondulatoria abbiamo visto come gli operatori rappresentanti
certe grandezze potevano essere scritti come operatori dierenziali, per esempio
p=
1 Continuiamo qui a ingnorare, per ora, l'evoluzione temporale degli stati, che tratteremo pi
avanti.
55
i~,
che venivano applicati alla funzione d'onda.
Ora ci si chiede quale sia la
traduzione di quel linguaggio in quello degli operatori astratti che abbiamo introdotto
qui.
In altre parole, dato un operatore hermitiano
sica
nello spazio di Hilbert astratto
che rappresenta la grandezza
H, vogliamo trovare un operatore lineare F(x)
che la rappresenti nello spazio funzionale delle funzioni d'onda, cio che agisca sulla
(x) = hx|i di un certo stato |i , resituendo

(x) = hx|i che rappresenti lo stato |i = F|i, ovvero
funzione d'onda
d'onda
un'altra funzione
F(x) (x) = (x)

Proiettando sulle
l'azione dell'operatore
0
relazione di completezza sulle
sullo stato
|i
e poi inserendo una
(x) = hx|i = hx|F|i = hx|F|x0 ihx0 |id3 x
=
hx|F|x0 i(x0 )d3 x
ovvero
hx|F|x0 i(x0 )d3 x0
F(x) (x) =
L'operatore
F(x)
(3.2)
cos ottenuto sembrerebbe in generale essere un operatore inte-
grale non-locale, ovvero tale che per conoscere la sua azione su (x) dovrei conoscerne
3
gli elementi di matrice su tutto lo spazio R . Tuttavia, spesso tali elementi di matrice
risultano proporzionali a una delta di Dirac, il che equivale a dire che per conoscere
l'azione di
punto
F(x)
su
(x)
basta in realt conoscere cosa accade a
x.
Ci equivale a richiedere che l'operatore

punto
x0
sia determinata dall'azione di
un numero nito di sue derivate in
x0 ,
F(x)
F(x)
sia
(x)
nell'intorno del
locale, cio che (x) in un certo
dalla sola conoscenza di
(x0 )
e da
in altre parole che si tratti di un operatore
dierenziale, in cui compaiono solo operazioni nell'intorno di un certo punto e non in

altri punti distanti dello spazio. Questa richiesta, che appare comunque ragionevole
anche in un contesto non-relativisitico, cruciale nell'impostazione di una meccanica
(classica o quantistica) relativistica, per garantire la causalit e il mantenimento
dell'ordinamento temporale degli eventi.
Chiediamoci ora, anche come esempio illustrativo di quanto appena detto, che
forma abbia l'operatore
x stesso quando agisce nello spazio delle funzioni d'onda, cio
56
quale sia l'espressione per
x(x) .
Ricordando che
|xi autovettore di x con autovalore
x(x) (x) =
=
3 0
hx|x|x i(x )d x =
x0 hx|x0 i(x0 )d3 x0
x0 (x0 )(x x0 )d3 x0 = x(x)
Quindi nello spazio delle congurazioni l'operatore posizione moltiplicativo
x(x) = x
3.5
Rappresentazione nello spazio degli impulsi
Analogamente possiamo denire l'operatore
p corrispondente all'impulso p della mecp direttamente, usare il vettore d'onda
canica classica. Converr, anzich l'impulso
k = p/~.
I suoi autostati
k|ki = k|ki
rispettano anch'essi una normalizzazione a delta e una relazione di completezza
hk|k i = (k k )
|kihk|d3 k = 1
(3.3)
Si pu denire una funzione d'onda nello spazio degli impulsi (o pi precisamente

dei vettori d'onda) come
(k)
= hk|i
(3.4)
ma la cosa interessante capire il legame tra questa e la usuale funzione d'onda nello
spazio delle coordinate. Introducendo nella (3.4) un insieme completo di autostati
ortonormali dell'impulso, usando la loro relazione di completezza, si ottiene
(k)
= hk|1|i =
Ora,
hk|xi
hx|i = (x)
hk|xihx|id3 x
la funzione d'onda usuale rappresentante lo stato
|i,
mentre
il complesso coniugato della funzione d'onda di uno stato avente numero
d'onda ben denito
k.
Questa, secondo l'ipotesi di De Broglie, l'onda piana
k (x) = hx|ki
57
Per capire qual l'espressione di tale funzione d'onda riscriviamo la condizione di

ortogonalit (3.3) inserendo una relazione di completezza per gli stati
hk|k i =
|xi
k 0 (x)k (x)d3 x
hk|xihx|k id x =
hk|k0 i = (kk0 ). Ricordano la rappresentazione
1
0
0
(k k ) =
ei(kk )x d3 x
3
(2)
e compariamola con la richiesta che

integrale della delta
vediamo subito che possiamo identicare le funzioni d'onda a un certo tempo ssato,
diciamo
t = 0,
con
k (x) =
eikx
(2)3/2
e assumeremo queste come le autofunzioni dell'impulso (a tempo, per ora, ssato a
t = 0).
Abbiamo ritrovato cos le onde piane in questo formalismo pi generale.
Si noti che una funzione d'onda di uno stato qualunque si pu sviluppare nelle
onde piane
(x) = hx|i =
1
hx|kihk|id k =
(2)3/2
ikx 3
(k)e
dk
(k)
nello spazio degli impulsi la trasformata
di Fourier (v. app.C.4) di quella (x) nello spazio delle coordinate e viceversa. In
0
particolare le autofunzioni delle coordinate x0 (x) = (xx ) si scrivono, nello spazio
da cui si vede che la funzione d'onda
degli impulsi come antitrasformate di Fourier
x0 (k) =
1
(2)3/2
eikx
d x=
(2)3/2
ixk 3
(x x )e
Come si rappresenta l'operatore impulso nello spazio delle coordinate? Applicando la formula (3.2)
k(x) (x) =
hx|k|x0 i(x0 )d3 x0
58
e inserendo un set completo di autostati
|k0 i
k(x) (x) =
hx|k|k0 ihk0 |x0 i(x0 )d3 x0 d3 k 0
k0 hx|k0 ihk0 |x0 i(x0 )d3 x0 d3 k 0
1
0
0
=
k0 eik (xx ) (x0 )d3 x0 d3 k 0
3
(2)
1
0
0
=
(ix eik (xx ) )(x0 )d3 x0 d3 k 0
(2)3
= ix (x x0 )(x0 )d3 x0 = ix (x)

=
per ottenere
k(x) = ix
ovvero
p(x) = i~x
Per nire, calcoliamo il commutatore tra l'operatore impulso e l'operatore coordina-
ta
[xi , pj ](x) = xi (i~j )(x) (i~j ) (xi (x))

= i~xi j sin(x) + i~i,j (x) + i~xi j (x)
= i~i,j (x)
perci
[xi , pj ] = i~i,j
Pi in generale, in un sistema descritto da coordinate generalizzate
coniugati
pi
qi
e momenti
avremo
pi = i~
qi
[qi , pj ] = i~i,j
2 Omettiamo qui i pedici
(x) per non appesantire la notazione:
mente con
x.
p(x)
x(x)
sono indicati semplice-
D'ora in poi i pedici indicanti lo spazio su cui l'operatore realizzato saranno
usati solo in presenza di ambiguit, altrimenti sar sottinteso sempre che la quantit sica indicata
un operatore realizzato nello spazio delle coordinate.
59
Se confrontiamo con l'espressione classica delle parentesi di Poisson
{qi , pj }P = i,j
ne ricaviamo il suggerimento che gli operatori quantistici si comportino come le
variabili classiche corrispondenti a patto di sostituire le parentesi di Poisson con i
commutatori
3.6
i
{, }P [, ]
~
Ampiezze di transizione
Abbiamo visto che le ampiezze di transizione tra due stati dovute all'azione di un
operatore sono date da
F1 ,2 = h2 |F|1 i
Nello spazio delle coordinate
x questo si traduce nel calcolo di un integrale sulle cor-
rispondenti funzioni d'onda. Infatti, inserendo come al solito opportuni set completi
di
|xi
h2 |xihx|F|x0 ihx0 |1 id3 xd3 x0

0
0 3 0
=
2 (x)
hx|F|x i1 (x )d x d3 x
F1 ,2 =
L'espressione tra parentesi quadre esattamente la (3.2) e quindi
F1 ,2 =
2 (x)F(x) 1 (x)d3 x
Per esempio, volendo calcolare l'ampiezza di transizione da uno stato
|2 i
mediata da un impulso, scriveremo
p1 ,2 = h2 |p|1 i = i~
3.7
|1 i a uno stato
2 (x, t)1 (x, t)
Evoluzione temporale
q si fa corrispondere un operatore q che abbia come autovalori le coordinate stesse, e analogamente ai momenti coniugati p si fa corrispondere
un operatore p. Si denisce di conseguenza l'operatore hamiltoniano come
Alle coordinate lagrangiane
H = H(p, q, t)
60
L'equazione (astratta) di Schrdinger postula l'evoluzione temporale di uno stato
|(t)i
i~
da cui, poich
hermitiano (H
d
|(t)i = H|(t)i
dt
= H )
i~
per i duali
d
h(t)| = h(t)|H
dt
Calcolando l'evoluzione temporale della norma quadrata

d
d
d
i~ h(t)| |(t)i + h(t)| i~ |(t)i
i~ h(t)|(t)i =
dt
dt
dt
= h(t)|H|(t)i + h(t)|H|(t)i = 0
vediamo che essa si conserva nel tempo. La normalizzazione di uno stato quantistico
perci un processo indipendente dal tempo.
Uno stato normalizzato a un certo
istante, rimane normalizzato per tutta l'evoluzione temporale del sistema quantistico.
D'altro canto lo stato
|(t)i
|(t)i
dt
pure esso uno stato dello spazio di Hilbert, perci possiamo introdurre il concetto
di operatore di evoluzione temporale, cio di un operatore che, preso lo stato
a un istante
t0
lo trasformi in un altro stato
|(t)i
all'istante successivo
|(t0 )i
|(t)i = U(t, t0 )|(t0 )i

che soddis, ovviamente, alla condizione iniziale
U(t0 , t0 ) = 1
e che abbia la propriet di conservare la norma
h(t)|(t)i = h(t0 )|U (t, t0 )U(t, t0 )|(t0 )i = h(t0 )|(t0 )i

e perci sia unitario
U (t, t0 )U(t, t0 ) = 1
Se si considera l'evoluzione temporale da un certo istante
t1
t2
si avr da un lato
|(t3 )i = U(t3 , t2 )|(t2 )i = U(t3 , t2 )U(t2 , t1 )|(t1 )i

61
e poi da
t2
t3
e dall'altro
|(t3 )i = U(t3 , t1 )|(t1 )i

da cui si ottiene una importante propriet di concatenazione dell'evoluzione temporale
U(t3 , t2 )U(t2 , t1 ) = U(t3 , t1 )

Inoltre si pu mostrare che
trasforma in se stesso tutto lo spazio di Hilbert su
cui denito (matematicamente si dice che
chiuso).
Se inseriamo questo operatore nell'equazione di Scrhdinger
i~
d
U(t, t0 )|(t0 )i = HU(t, t0 )|(t0 )i
dt
abbiamo l'equazione operatoriale
i~
che, integrando da
t0
t,
tempo
(3.5)
nel caso l'hamiltoniana abbia una dipendenza esplicita dal
i~
t0
fornisce
d
U(t, t0 ) = HU(t, t0 )
dt
d
U(t0 , t0 )dt0 =
dt0
i
U(t, t0 ) = 1
~
H(t0 )U(t0 , t0 )dt0

t0
t
H(t0 )U(t0 , t0 )dt0

t0
Nel caso di hamiltoniana indipendente dal tempo (ovvero di sistema non soggetto a
forze esterne, altrimenti detto sistema isolato ) l'equazione dierenziale operatoriale
(3.5) pu essere formalmente integrata
i
U(t, t0 ) = e ~ (tt0 )H
da cui vediamo che l'operatore
U dipende in realt solo dalla dierenza t t0
e quindi
l'evoluzione di un sistema isolato invariante per traslazioni dell'asse temporale.

Detto
t0 = 0
l'istante iniziale in cui prepariamo il sistema in uno stato
|0 i,
possiamo scrivere
i
|(t)i = e ~ Ht |0 i
che appare come una soluzione (formale) dell'equazione dierenziale vettoriale di
Schrdinger.
62
3.8
Equazione di Schrdinger nello spazio delle coordinate
Moltiplichiamo l'equazione di Schrdinger astratta per
i~
hx|
a sinistra
d
hx|(t)i = hx|H|(t)i
dt
Nel membro di sinistra riconosciamo subito la funzione d'onda
(x, t) = hx|(t)i
mentre nel membro di destra dobbiamo inserire un set completo di autostati
modo da ottenere
i~ (x, t) =
t
|x0 i
in
hx|H|x0 i(x0 , t)d3 x

R3
che, ricordando la (3.2) fornisce
i~
(x, t) = H(x) (x, t)

t
cio proprio l'equazione di Schrdinger tradizionale sulle funzioni d'onda nello spazio
delle coordinate, dove
H(x) = H(p, x) = H(i~, x)

che per una particella non relativistica in un potenziale
H=
V (x)
si legge
~2 2
V (x)
2m
come gi visto a suo tempo.

Per un sistema a
momenti coniugati
pi
gradi di libert descritto da coordinate lagrangiane
qi
la generalizzazione immediata

i~ (q, t) = H i~ , q, t (q, t)
t
q
Abbiamo cos dimostrato l'equivalenza della formulazione astratta della MQ qui
illustrata con la originale formulazione a funzioni d'onda proposta da Schrdinger
nel 1926.
63
3.9
Valori medi e scarti quadratici medi
Deniamo
tiano
F,
valor medio di una osservabile F , rappresentata da un operatore hermi-
sullo stato
|i
la quantit
hFi =
3
h|F|i
h|i
Il valor medio una operazione lineare
haF + bGi = ahFi + bhGi

ma si ponga attenzione che il valor medio di una potenza non la potenza del valor
medio, per esempio
hF2 i =
6 hFi2
Accanto al valor medio di un insieme di valori, d'uso denire lo
scarto quadrati-
co medio come la misura dell'incertezza con cui il valor medio determinato

F =
p
p
h(F hFi)2 i = hF2 i hFi2
Ci chiediamo se esistono stati sui quali ripetute misure di

risultato
f,
danno sempre lo stesso
che ovviamente sar in questo caso identicabile con
quindi si pu azzerare lo scarto
F.
Ff
hFi
e per le quali
Perch ci si verichi deve essere
(F)2 = h(F hFi)2 i =

L'operatore
h|(F f )2 |i
=0
h|i
palesemente hermitiano, perci possiamo applicarlo una volta al
ket e una al bra, ottenendo
k(F f )|ik2
=0
(F) =
kk2
2
che implica che lo stato
(F f )|i
ha norma nulla e perci coincide con il vettore
nullo, da cui
F|i = f |i
Abbiamo dunque provato il fondamentale
3 Si noti che il valor medio una operazione su un operatore

cui agisce. Sarebbe pi corretto indicarlo con
hFi ,
riscorso a tale scrittura solo in caso di ambiguit.
64
dipendente dallo stato
|i
su
ma per non appesantire la notazione, faremo
Teorema.
il valore
Una misura di una osservabile

con certezza se e solo se
|i
su un sistema in uno stato
un autostato di
|i
fornisce
il suo corrispondente
autovalore.
Sia allora
F|ki = fk |ki
l'equazione agli autovalori per
F.
Il valor medio come denito sopra fornisce
P
P P
2
X
ck0 ck hk 0 |F|ki
0
k fk |ck |
k
k
P
=
hF i = P P
=
fk |ak |2
0
2
k0
k ck0 cnk hk |ki
k |ck |
k
Se ora richiamiamo la nozione di valor medio in teoria della probabilit
hF i =
k Pk
k
ove
F
P
=
1
)
k k
sono i possibili valori che
(tali che, ovviamente,
pu assumere e
Pk
le corrispondenti probabilit
Pk e |ak |2 , in
notiamo subito il parallelismo tra
perfetta coerenza col postulato interpretativo di Born.

Nello spazio delle coordinate il valor medio si ottiene dalla formula
hF i =
dove
(q, t)F(q) (q, t)dq
|(q, t)|2 dq
F(q) = F (p(q) , q(q) , t) = F (i~ q

, q, t).
3.10
Teorema di Ehrenfest
L'evoluzione temporale di qualunque quantit in MQ dettata dall'equazione di

Schrdinger. Questo vero anche per i valori medi. Calcoliamo perci

d
F
d
h| F|i + h| |i + h|F |i
dt
t
dt
1
F
1
= h|HF|i + h
i + h|FH|i
i~
t
i~
d
hF i =
dt
e dunque
= i h[F, H]i + h F i
hFi
~
t
65
(3.6)
dove con
indichiamo la derivata temporale di
Tutte le quantit siche

ordinate
x.
sono, in formulazione hamiltoniana, funzioni delle co-
e dei momenti coniugati
ed eventualmente del tempo
t.
Corrisponden-
temente, gli operatori quantistici che le rappresentano sono funzioni degli operatori
e di
t
F = F (q, p, t)
Ricordiamo che una funzione di un operatore pu essere denita come il suo formale
sviluppo in serie
f (q) =
fn q
g(p) =
n=0
gn pn
n=0
che permette anche di denire, sempre formalmente, la derivata di una funzione di

un operatore rispetto all'operatore
X
d
nfn qn1
f (q) =
dq
n=0
Ovviamente
[q, f (q)] = 0
X
d
ngn pn1
g(p) =
dp
n=0
[p, f (p)] = 0
[q, f (q)g(p)] = f (q)[q, g(p)]

[p, f (q)g(p)] = [p, f (q)]g(p)
e pi in generale
,
,
[q, g(p)f (q)] = [q, g(p)]f (q)

[p, g(p)f (q)] = g(p)[p, f (q)]
Rimangono quindi da calcolare i commutatori
[q, f (p)] e [p, f (q)].
Per fare ci, occorre
conoscere i commutatori tra una coordinata e le potenze dei momenti, e viceversa
[q, p2 ] = p[q, p] + [q, p]p = 2i~p

[q, p3 ] = p[q, p2 ] + [q, p]p2 = 2i~p2 + i~p2 = 3i~p2
.....
n
[q, p ] = i~npn1
Quindi il commutatore
[q, g(p)] =
gn [q, p ] = i~
n=0
X
n=0
ngn pn1 = i~
d
g(p)
dp
e pi in generale
d
[q, f (q)g(p)] = i~f (q) g(p)
dp

,
[q, g(p)f (q)] = i~

66

d
g(p) f (q)
dp
da cui possibile mostrare che
[q, F (q, p)] = i~
F (q, p)
q
Procedendo analogamente si pu far vedere che
[p, qn ] = i~nqn1
e quindi
[p, f (q)] = i~
d
f (q)
dq
e pi in generale

[p, g(p)f (q)] = i~

d
g(p) f (q)
dp
[p, f (q)g(p)] = i~f (q)
d
g(p)
dp
da cui possibile mostrare che
[p, F (q, p)] = i~

L'hamiltoniana funzione di entrambi
trovate alla (3.6) nel caso delle osservabili
= h H i
hqi
p
F (q, p)
p
q: H = H(q, p). Applicando

q e p stesse si ottiene
le regole ora
= h H i
hpi
q
Ricordando le equazioni del moto classiche in forma hamiltoniana
q =
H
p
p =
H
q
si vede immediatamente come esse siano sostituite, in MQ, da analoghe equazioni

per i valori medi. Utilizzando poi le stesse regole di commutazione per una generica
grandezza
F (q, p, t)
F (p, q, t) =
Fn,m (t)pn qm
n,m=0
e ricordando la denizione delle parentesi di Poisson (3.1), si perviene alla dimostrazione
del cruciale
67
Teorema.
(di Ehrenfest). I valori medi delle osservabili siche evolvono nel tempo
come le corrispondenti quantit classiche
= h{F, H}P i + hFi

hFi
t
(3.7)
Un confronto tra la (3.7) e la (3.6) giustica, tra l'altro, la gi vista regola di

quantizzazione
i
{, }P [, ]
~
3.11
Principio di Heisenberg generalizzato
Si considerino due osservabili
e uno stato
|i,
che supponiamo normalizzato
a 1, e si deniscano i vettori
|f i = (F hFi)|i
|gi = (G hGi)|i
Gli scarti quadratici medi di questi due operatori saranno allora
(F)2 = hf |f i
(G)2 = hg|gi
La diseguaglianza di Schwarz ci fornisce
(F)2 (G)2 |hf |gi|2

z
Poich per qualunque numero complesso
vale la relazione

(z z )2
|z|2 = (Rez)2 + (Imz)2 (Imz)2 =
(2i)2
prendendo nel nostro caso
z = hf |gi
(F)2 (G)2
(hf |gi hg|f i)2

(2i)2
Ora
hf |gi = h|(F hFi)(G hGi)|i = hFGi hFihGi

e analogamente
hg|f i = hGFi hGihFi.
Perci
h[F, G]i2
(F) (G)
(2i)2
2
68
da cui la relazione di Heisenberg generalizzata

h[F, G]i

FG
2i
Poich due operatori hermitiani sono diagonalizzabili simultaneamente se e solo se
communtano, questa relazione ci dice subito che due grandezze commutanti potranno
essere determinate simultaneamente con la precisione voluta.
Tuttavia grandezze
non commutanti non potranno essere determinate simultaneamente a meno di una

incertezza proporzionale al loro commutatore.
L'incertezza pu essere ridotta a zero per entrambi gli operatori solo se essi
commutano. Ci in sintonia con il fatto che due operatori ammettono la stessa base ortonormale di autovettori se e
solo se commutano. Detto in altro modo, due osservabili possono essere misurate contemporaneamente con incertezza piccola a piacere solo se i corrispondenti operatori sono commutanti.
La
contemporanea digonalizzabilit di due

operatori e la contemporanea misurabilit delle corrispondenti osservabili sono
concetti equivalenti.
Se
ora
consideriamo
gli
operatori
Figura 3.2:
Werner Heisenberg (1901 -
1976)
posizione
x = (x1 , x2 , x3 )
e impulso
p = i~(
conoscendone il commutatore
,
,
)
x1 x2 x3
[xi , pj ] = i~i,j
possiamo calcolarne la relazione di
Heisenberg
xi pj
~
i,j
2
Pi in generale si avr che per un sistema descritto da coordinate generalizzate

momenti coniugati
pi
il commutatore sempre
[qi , pj ] = i~i,j
69
qi
da cui segue la relazione di indeterminazione
qi pj
questo il
~
i,j
2
principio di indeterminazione di Heisenberg.
Su questo principio, che nonostante il nome viene qui dedotto dai postulati della
MQ come teorema, si sono spesi umi di parole, sopprattutto sulle conseguenze per
la losoa della conoscenza. Astenedoci dall'entrare in questo, per altro interessantissimo, problema, vogliamo tuttavia sottolineare come esso metta in crisi il concetto
classico di traiettoria, basato sulla conoscibilit contemporanea di posizione e velocit (o equivalentemente, impulso). La traiettoria caratterizzante un moto classico
perci un concetto da abbandonare in MQ.
Ci che si pu calcolare e confrontare con la misura sperimentale invece la
probabilit che un sistema transisca da un certo stato in un altro per eetto di
perturbazioni esterne, tra cui le misure eettuate dall'osservatore. La legge dei grandi
numeri assicura che tale probabilit sar riessa nella statistica dei risultati di misura
quando se ne consideri una notevole quantit, cosa frequente nel mondo quantistico
a causa del gran numero di particelle normalmente coinvolte in un processo.
3.12
Insieme completo di osservabili commutanti

F determina, tramite la diagonalizzazione del corrispondente operF, un sistema ortonormale di autovettori che, se non c' degenerdescrive tutto lo spazio di Hilbert. Se per esiste qualche autospazio di F de-
Una osservabile
atore hermitiano
azione,
genere (cio di dimensione maggiore di 1), la base ortonormale in questo sottospazio

non pu essere determinata univocamente da
agli autovalori di
F.
Se
il numero quantico associato
F, esistono in altre parole altri indici, che indichiamo genericamente
con l , che indicano i vettori ortonormali nello spazio di Hilbert completo del sistema,
che non sono determinabili da
F
F|k,l i = fk |k,l i
Un'altra osservabile
il cui operatore
F, avr lo stesso sistema di

F . Nel caso vi sia degenerazione,
di F , ovvero presenti autospazi di
commuti con
autovettori e sar misurabile simultaneamente ad

pu avvenire che
dimensione 1 laddove
risolva le degenerazioni
presenta degenerazione
G|k,l i = gl |k,l i
70
In questo caso l'ambiguit nella scelta della base di autovettori di
in un suo au-
tospazio degenere pu essere rimossa adottando la base non ambigua di
in quel
sottospazio, ovvero scegliendo vettori della base che siano contemporaneamente autovettori di
F e di G.
Se questa scelta di diagonalizzazione simultanea di
F e G porta
a una rimozione di tutte le degenerazioni si dice che il sistema costituito dalle osservabili mutualmente commutanti
un
commutanti (nel seguito denominato ICOC).

G
Se
insieme completo di osservabili
non basta a rimuovere tutte le degenerazioni del sistema, occorrer cercare
un'altra osservabile
commutante con
gli autovettori che sono degeneri sia per

composto dall'insieme
{F, G, M}.
e con
che sia in grado di distinguere
che per
G.
In questo caso l'ICOC
Se nemmeno questa terza osservabile risolve tutte
le degenerazioni se ne cercher una quarta, e cos via.

Se una delle osservabili scelte l'energia, che corrisponde all'operatore hamiltoniano
H,
le altre osservabili nell'ICOC devono commutare con
H,
il che signica che
sono costanti del moto. In questo caso, quindi, la scelta delle osservabili dell'ICOC
va eettuata all'interno delle grandezze che siano quantit conservate del sistema
classico.
Attenzione a non confondere il concetto di completezza di uno spazio di Hilbert
con il concetto ora introdotto di insieme completo di osservabili.
3.13
Se
Equazione di Schrdinger stazionaria
non dipende esplicitamente da
un sistema a
t,
le soluzioni dell'equazione di Schrdinger per
gradi di libert descritti da coordinate lagrangiane
qi
possono essere
fattorizzate
(q, t) = (q)(t)
e, inserite nell'equazione stessa, danno
H(q)
i~ d
=
(t) dt
(q)
Il primo membro dipende solo da
rimanere uguali al variare di
che chiameremo
E.
o delle
e il secondo solo dalle
q.
La parte temporale deve percio soddisfare
i~
Perci essi possono
solo se entrambi sono uguali a una costante,
d
= E(t)
dt
da cui la soluzione
(t) = Ae ~ Et
71
in cui
una costante arbitraria. Se vogliamo normalizzare tale parte temporale,

i Et
basta porre A = 1, poich |e ~ | = 1. La parte spaziale deve invece soddisfare
l'equazione
H(q) = E(q)
H, da cui vediamo che il signicato
sistema nello stato |i. I possibili valori
cio l'equazione agli autovalori per l'hamiltoniana

sico di
quello di energia totale del
di
E,
H,
detta anche equazione di Schrdinger indipendente dal tempo o
chiamiamoli
En
saranno quindi determinati dall'equazione agli autovalori di
Schrdinger stazionaria
equazione di
Hn,(k) (q) = En n,(k) (q)

dove gli autostati
n,k1 ...kN
sono etichettati da un indice
corrispondente agli autovalori
{k1 , ..., kN }
(3.8)
En
(discreto o continuo)
e da un eventuale altro insieme di indici
corrispondenti a possibili degenerazioni dell'autospazio di
mente detto
livello di energia n-simo.
En ,
(k) =
normal-
n,(k) pu essere rimossa se si identicano altri operatori G1 , ..., GN che commutino con H (e quindi rappresentino costanti del moto) che
costituiscano un ICOC={H, G1 , ..., GN }. Se, accanto alla (3.8) consideriamo anche le
L'ambiguit nella scelta degli
equazioni agli autovalori
Gi n,(k) (q) = gki n,(k) (q)

le funzioni d'onda
n, k1 ...kN
dente alle
le
n,(k)
n,(k)
saranno determinate univocamente e identicate dagli indici
che vengono frequentemente detti numeri quantici dello stato corrispon-
n,(k)
che viene anche indicato semplicemente come
|n, k1 ...kN i.
Inoltre
potranno essere singolarmente normalizzate costituendo cos un sistema
ortonormale che descrive tutto lo spazio di Hilbert.

La funzione d'onda completa di denita energia
livello
n-simo,
En ,
ovvero corrispondente al
si scrive quindi
i
n (q, t) = e ~ En t
An, n,(k) (q) = e ~ En t n (q)
(k)
dove
An,(k)
n,(k) .
i
e ~ En t
sono dei coecienti della sovrapposizione di autofunzioni normalizzate
Questo stato ha una dipendenza temporale data semplicemente da una fase

che, come sappiamo, irrilevante nella denizione di uno stato quantisitico
in quanto ha modulo quadro 1. Infatti la corrispondente densit di probabilit
|n (q, t)|2 =
|An,(k) n,(k) (q)|2
(k)
72
che, come si vede charamente, non dipende da

denita energia sono detti
di degenerazione
(k)
stati stazionari.
t.
Per questo motivo gli stati di
Si noti che la somma solo sugli indici
e solo in tal caso la fase che da la dipendenza temporale di
pu essere fattorizzata davanti a tutta la somma.

Un generico stato la sovrapposizione di autostati di denita energia
(q, t) =
Bn e ~ En t n (q)
n
dove l'indice
n etichetta le possibili energie corrispondenti agli stati stazionari n (q).
Nel caso uno stato sia sovrapposizione di pi livelli energetici, le corrispondenti fasi
i
e ~ En t assumono valori diversi (perch diverse sono le En ) e non possono essere
fattorizzate.
La dipendenza temporale di un tale stato dunque non banale e lo
stato non stazionario.
3.14
Stati quasi stazionari e vita media
Si supponga che, in un sistema isolato, con uno spettro di energie continuo, uno stato
E ,
abbia energia denita a meno di una incertezza
di onde stazionarie
ovvero costituisca un pacchetto
C(E)e ~ Et E (q)dE
(q, t) =
0
o, a livello di stati ket
C(E)e ~ Et |EidE
|(t)i =
(3.9)
0
ove
|Ei
rappresentano gli autostati dell'hamiltoniana
H.
H|Ei = E|Ei
Supponendo
|i
opportunamente normalizzato, sar
|C(E)|2 dE = 1
0
Gli autostati stazionari
|Ei
sono ortonormalizzati dalla richiesta
hE|E 0 i = (E E 0 )
4 Abbiamo qui usato il valore stesso di
come numero quantico anzich
caso continuo.
73
n,
cosa conveniente nel
accompagnata dalla completezza
|EihE|dE = I
0
I coecienti dello sviluppo
C(E) possono essere pensati come una specie di funzione
d'onda nello spazio delle energie per il sistema e vengono dette funzioni in rappre|C(E)|2 dar la distribuzione di probabilit di trovare energia E
sentazione energia.
in seguito a una misura sullo stato

Il valore di aspettazione su
|i
|i.
allora
E|C(E)|2 dE E0
hHi =
Su un gran numero di misure, otterremo una distribuzione statistica di energie
E0 E .
Quando la dispersione piccola:
quasi stazionario.
a
E0 .
E E0
si dice che
|i
uno
E=
stato
In tal caso avremo una distribuzione fortemente piccata attorno
Assumeremo che tale distribuzione sia lorentziana
|C(E)|2 =
2 (E E0 )2 +
2
4
(3.10)
Essa viene di solito detta legge di Breit e Wigner e pu essere ricavata da una funzione
in rappresentazione energia dello stato
|i
del tipo
C(E) =
2 (E E0 ) + i 2
Si noti come, nel limite di
0,
la distribuzione (3.10) tenda a una delta di Dirac
lim |C(E)|2 = (E E0 )
producendo una distribuzione di energie innitamente piccata in

di denita energia (stazionario)
E0 , ovvero uno stato
|E0 i.
2
Si noti che in una distribuzione lorentziana il valor medio hHi e la varianza hH i
2
hHi divergono. Dunque per denire il valore di aspettazione hEi e l'incertezza E
non si possono usare le formule tradizionali. Per possiamo ancora denire il valore
di aspettazione come la moda o la mediana, entrambe coincidenti e uguali a
E0 .
5 Ci si giustica dall'osservazione che l'intensit delle righe spettrali atomiche decresce dal centro
della riga proprio con una legge di tipo lorentziano.
74
Figura 3.3: Distribuzione di Breit e Wigner (
Notiamo inoltre che il parametro
= 1)
ha il signicato di semilarghezza della curva
lorentziana a mezza altezza e perci assumeremo
E = 2
come stima della nostra
E.
incertezza sulla misura di
La dipendenza temporale dello stato quasi stazionario data dall'integrale (3.9).

La probabilit che ha il sistema di trovarsi dopo un tempo
t ancora nello stato |(0)i
data da
W (t) = |h(t)|(0)i|2
Calcolaimo dunque l'ampiezza
h(t)|(0)i =
|C(E)| e
i
Et
~
dE =
2
e ~ Et
(E E0 )2 +
L'integrale pu essere valutato approssimativamente per
E0
2
4
dE
usando tecniche
nel paino complesso (lemma di Jordan) e fornisce
h(t)|(0)i = e 2~ t e ~ E0 t
e la probabilit cercata risulta
W (t) = e ~ t
La probabilit di permanenza del sistema nel suo stato iniziale decresce dunque col
tempo secondo una legge esponenziale. Dopo un tempo
1
31 . Al tempo cos denito viene dato
e
il nome di vita media. Questo perch se il sistema costituito da un insieme di N
tale probabilit diminuita di un fattore
75
particelle (con
molto grande) che hanno una probabilit di decadere (cio transire
in un altro stato dopo un tempo
t)
nel tempo
met delle particelle iniziali saranno
decadute. Nel caso dei decadimenti, si assume che la probabilit di decadere di una
particella tra un tempo
t + dt
indipendente da
e ci implica proprio la forma
lorentziana della distribuzione.
3.15
Relazione di indeterminazione energia-tempo
La vita media di uno stato dunque intrinsecamente connessa con la larghezza

della distribuzione lorentziana, ovvero con la indeterminazione
dell'energia dello
stato quasi stazionario
E =
~
2
Prendendo la vita media come misura della durata media temporale
t di uno stato
quasi stazionario, abbiamo la relazione
Et
~
2
che suggerisce un principio di indeterminazione anche per la coppia energia-tempo.

Pi formalmente questa relazione pu essere ottenuta considerando uno stato
|(t)i
che non sia autostato di
H.
Il valor medio dell'energia su questo stato sar
E0 = h|H|i
e non dipende dal tempo se il sistema isolato. L'energia in questo stato denita
a meno di una indeterminazione
E =
p
hH2 i hHi2
F una generica osservabile non dipendente esplicitamente dal tempo.

hFi, per il teorema di Ehrenfast, si evolve come
Sia ora
medio
d
i
hFi = h[H, F]i
dt
~
e l'incertezza nella misura di
data dallo scarto quadratico medio
F =
p
hF2 i hFi2
76
Il valor
(3.11)
H dalla relazione generale di indeterminazione tra operatori non
connesso a quello di
commutanti
1
HF |h[H, F]i|
2
(3.12)
Combinando le (3.11) e (3.12) si ha

~ d
HF hFi
2 dt
Se ora indichiamo con
quantit pari a
t l'intervallo di tempo in cui il valor medio di F
varia di una
F
F

t = d
hFi
dt
possaimo riscrivere la relazione di indeterminazione come
Et
~
2
Questa relazione di indeterminazione pu essere interpretata come il tempo
che
in media pu sopravvivere uno stato di un sistema che abbia energia denita con
un'incertezza
E .
In MQ pu essere violata la conservazione rigorosa dell'energia
totale di un sistema isolato di una violazione

uguale a
E ,
ma solo per un tempo minore o
t.
Per esempio posso creare una coppia virtuale elettrone - positrone dal
2
vuoto, per la quale occorre una energia 2me c 1.022 MeV, ma tale coppia dovr
21
annichilirsi e sparire nel vuoto entro un tempo t = ~/2E 3 10
s
3.16
Parit
Consideriamo ora la trasformazione discreta
che manda
x x
P
Essa detta inversione spaziale o
parit ed equivale a scambiare una terna carte-
siana destrorsa con una sinistrorsa.

Pensandola come un operatore applicato ad uno stato, vogliamo trovare i suoi
autovalori
P|i = |i
Applicando per la trasformazione di parit due volte di seguito si ritorna al punto
di partenza
P2 = 1
ovvero
77
P2 |i = |i
D'altro canto
P2 |i = P|i = 2 |i
Ne segue che
2 = 1
e quindi ci sono solo due autovalori possibili
= 1
= 1.
L'implementazione nello spazio delle coordinate di questo operatore
P(x) (x) = (x)

Dunque una qualunque funzione d'onda pari
(x) = (x)
sar autofunzione di
con autovalore
+1,
mentre una funzione d'onda dispari
(x) = (x)
sar autofunzione con autovalore
1.
vero anche in questo caso che le autofunzioni sono un insieme completo nello
spazio di Hilbert? S, perch qui abbiamo uno spazio di Hilbert nito dimensionale
di dimensione 2 ed noto che, data una funzione qualunque
da essa possiamo sempre denire una funzione pari
fp (x) =
f (x) + f (x)
= fp (x)
2
fp (x)
fd (x) =
f (x) denita su tutto R,

una dispari fd (x) come
f (x) f (x)
= fd (x)
2
Sommando queste due denizioni si ottiene
f (x) = fp (x) + fd (x)

da cui risulta evidente che ogni funzione pu sempre scriversi come la combinazione
lineare di una funzione pari e di una dispari.
78
Capitolo 4
Alcuni problemi di MQ in una
dimensione
4.1
Considerazioni generali
Consideriamo ora il caso di un moto unidimensionale (descritto da una coordinata
e dal tempo
t)
di una particella quantistica in un potenziale
V (x)
non dipendente
dal tempo. L'equazione di Schrdinger per questo tipo di problemi
i~
~ 2 d2
(x, t) =
(x, t) + V (x)(x, t)
t
2m dx2
Poich l'hamiltoniana non dipende esplicitamente dal tempo, possiamo fattorizzare

la dipendenza temporale
(x, t) =
AE e ~ Et (x)
E
e studiare il problema agli autovalori
H(x) = E(x)
che nella fattispecie si legge

~2 d2
+ V (x) (x) = E(x)
2m dx2
Nel seguito specicheremo alcuni potenziali
V (x) che simulano a vario livello sistemi
sici interessanti e ne studieremo le autofunzioni dell'energia.
79
Parlare di sistemi unidimensionali in senso stretto quantisiticamente un nonsenso.
Infatti le coordinate ortogonali a
sono da considerarsi, nel probelma ora
enunciato, strettamente nulle e cos pure i relativi momenti coniugati: il principio di

indeterminazione ne risulterebbe violato.
Non si pensi tuttavia che i problemi unidimensionali siano puramente esercizi
accademici. A parte il fatto che molto possiamo imparare dalla soluzione di questi
problemi semplicati, o come viene detto in inglese toy models, il vero motivo del loro
interesse che possono concorrere alla soluzione di problemi a pi gradi di libert
ove siano presenti particolari simmetrie.
Se consideriamo per esempio una hamiltoniana di un sistema a
gradi di libert
che sia totalmente separabile nelle sue variabili
H(p, q) =
N
X
Hi (pi , qi )
i=1
l'equazione agli autovalori
H(q) = E(q)
si separa se poniamo
(q) =
N
Y
i (qi )
i=1
dove i singoli fattori della funzione d'onda soddisfano le equazioni agli autovalori
separate, ognuna dipendente da un solo grado di libert e perci unidimensionale
Hi (pi , qi )i (qi ) = Ei i (qi )

con gli autovalori
Ei
connessi all'energia totale del sistema dalla ovvia relazione
E=
N
X
Ei
i=1
Dunque la soluzione di problemi unidimensionali pu essere vista come la soluzione
parziale di problemi a pi gradi di libert e il suo ruolo pu essere quindi cruciale
nella comprensione dei sistemi quantistici.
Vi sono alcuna considerazioni generali da premettere per lo studio di problemi
unidimensionali, che saranno molto utili nella successiva trattazione. Innanzitutto
vale un cruciale
Teorema.
La parte discreta dello spettro dell'hamiltoniana in un problema unidi-
mensionale sempre non degenere.

80
Infatti, si supponga che al medesimo autovalore
1 e 2
x
autofunzioni
a zero per
corrispondano due dierenti
che, rappresentando stati legati, sono normalizzabili e tendenti
~2 d2 1
+ V 1 = E1
2m dx2
~ 2 d2 2
H2 =
+ V 2 = E2
2m dx2
moltiplicando la prima per 2 e la seconda per 1 e poi sottraendo membro a membro
H1 =
d2 2
d2 1
=0
1
dx2
dx2
Ma questa combinazione di derivate si pu riscrivere come
d
dx
d2
d1
1
2
dx
dx

=0
e quindi
d2
d1
1
= costante
dx
dx
Questa costante pu essere calcolata all'innito, dove il limite delle
zero e
quindi pari a zero. Ne consegue
1 d2
1 d1
=
1 dx
2 dx
d
d
log 1 =
log 2
dx
dx
ovvero
log 1 = log 2 + C
con
K = eC
costante arbitraria. Pertanto
1 = K2
proporzionale a
e rappresenta lo
stesso stato non degenere.

Un altro punto molto importante da sottolineare quello delle propriet di parit
delle soluzioni di problemi unidimensionali.
Teorema.
(della parit) Se un sistema ha hamiltoniana pari, le sue autofunzioni
hanno necessariamente parit denita, sono cio o pari o dispari.

Se l'hamiltoniana un operatore pari e che quindi commuta con l'operatore di
parit, il che si verica ogni volta che il potenziale V (x) una funzione pari, visto
~2 d2
pari, le autofunzioni non degeneri di H devono essere
che la parte cinetica
2m dx2
anche autofunzioni della parit, poich operatori che commutano hanno lo stesso
insieme di autofunzioni. Esse devono perci essere o pari o dispari.
81
Teorema.
valori
(del minimo) Se
V (x)
ha un minimo assoluto
Vmin ,
allora tutti gli auto-
dell'hamiltoniana
H=
~2 d2
+ V (x)
2m dx2
E Vmin .
sono tali che
Per dimostrarlo, basta integrare l'equazione di Schrdinger moltiplicata per
su tutto l'asse reale
~2
2m
d2
(x) 2 (x)dx +
dx
|(x)|2
V (x)|(x)| dx = E
per rendersi conto che questa non altro che la relazione
E = hT i + hV i
dove
T = p2 /2m l'energia cinetica.
maggiore di
Ora se
V (x) Vmin il valor medio del potenziale
Vmin |(x)|2 dx = Vmin
hV i
D'altro canto una integrazione per parti e l'annullarsi di

che
~2
hT i =
2m
(x)
all'innito mostrano

2
d

(x) dx 0
dx

dunque
E = hT i + hV i Vmin
f
4.2
Buca di potenziale innita
Il pi semplice esempio di potenziale connante quello della buca di potenziale

innita, denita come (g.4.1)
(
0
V (x) =
per
per
82
0xL
x < 0 ox > L
Nella regione esterna all'intervallo
[0, L]
l'energia potenziale sarebbe innita e

quindi il sistema sico non pu esistere.
La probabilit di trovarlo qui nulla,
e quindi anche la funzione d'onda deve
annullarsi identicamente
(x) = 0
per
x<0
x>L
Inoltre la funzione d'onda deve essere

dappertutto
continua,
per
evitare
Figura 4.1: Buca di potenziale innita
di
avere probabilit a pi valori nei punti di raccordo, e perci la soluzione interna
[0, L] deve raccordarsi con continuit con la soluzione = 0 esterna nei

x = 0, L. Ci implica le condizioni al contorno
all'intervallo
punti
(0) = (L) = 0
Nella regione interna, l'equazione agli autovalori per l'energia
~ 2 d2
(x) = E(x)
2m dx2
ovvero
d2
+ k2 = 0
dx2
r
2mE
k=
~2
con
La soluzione generale di questa equazione
(x) = A sin kx + B cos kx

La condizione di annullamento in
x=0
fornisce
(0) = A sin 0 + B cos 0 = B = 0

Dunque
B=0
e la soluzione accettabile dal punto di vista sico
(x) = A sin kx
La condizione di annullamento in
comporta
(L) = A sin kL = 0
83
da cui, essendo evidentemente
A 6= 0
(altrimenti la soluzione sarebbe identicamente
nulla ovunque, overro non esisterebbe il sistema), discende la quaqntizzazione di
k = kn =
Tuttavia, la soluzione con
n
L
n=0
n = 0, 1, 2, ...
con
va di nuovo esclusa, in quanto annullerebbe identi-
camente tutta la funzione d'onda. Le soluzioni con

duplicare quelle con
negativo non fanno altro che
positivo e sono ridondanti (o meglio le potremmo vedere come
una degenerazione di grado 2 rimuovibile aancando all'energia un altro numero

quantico, la parit denita come il segno di
restringere alle soluzioni con
n = 1, 2, 3, ...
k = kn =
n
L
k ).
Quindi ci possiamo tranquillamente
per le quali
E = En =
~2 2 2
n
2mL2
Pertanto in questo sistema i livelli energetici risultano quantizzati.
La funzione
d'onda dell'n-simo stato stazionario va normalizzata calcolandone la norma quadrata
|A sin
hn |n i =
0
Con il cambiamento di variabile
y=
n 2
x| dx = 1
L
n
x nell'integrale
L
n
n
L
2
2 L
sin y dy = |A|
(1 cos 2y) dy
1 = |A|
n 0
2n 0

1
L
y=n
2 L
= |A|
n [sin 2y]y=0
= |A|2
2n
2
2
2
da cui
r
A=
2
L
Perci la funzione d'onda stazionaria normalizzata (g.4.2)
r
n (x) =
2
n
sin
x
L
L
84
immediato vericare che tale sistema di funzioni ortonormale e completo in

L2 (0, L). L'ortogonalit si verica calcolando l'integrale
2 L
m
n
hn |m i =
sin
x sin
x dx
L 0
L
L

1 L
(n m)x
(n + m)x
=
cos
cos
dx
L 0
L
L

L

L
1
(n m)x
1
(n + m)x
=
sin
sin
L
L
L
L
0
0
Questo integrale evidentemente 0 se n 6= m. Se per n = m il primo termine

(nn)x
= 1 e il suo integrale diventa L. In conclusione
dell'integranda diventa cos
L
hn |m i = m,n
La completezza si ottiene vercando che
2X
n 0
n
x sin
x = (x x0 )
sin
L n=1
L
L
cosa che si lascia al lettore come esercizio (Suggerimento: esprimere
sin y
in termini
di esponenziali).
Un generico stato
(x, t)
si scriver,
in questa base, come
(x, t) =
An sin
n=1
n i En t
xe ~
L
ovvero tramite una serie di Fourier delle
n .
Se si vuole sapere qual il peso della
componente
n-sima della base nello stato
bisogner calcolare il prodotto scalare

di con n
i
hn |i = An e ~ En t
La
probabilit
che,
eettuando
una
misura di energia sul sistema preparato

nello stato
si ottenga
En
sar
|hn |i|2
|An |2
=
X
|h|i|2
|Am |2
m=1
Figura 4.2:
Funzioni d'onda
(curve
2
blu continue) e densit di probabilit
||
(curve rosse tratteggiate) per i primi 4

stati della buca di potenziale innita.
85
Il valor medio
hxi della posizione su uno
stato stazionario
2
hxi = hn |x|n i =
L
nx
2
x sin
dx =
L
L
2
L
n
2
y sin2 y dy
2 sin2 y = 1 cos 2y ) e

L
2L
1 2 n 1
1
n
n
=
hxi = 2 2
x 0 [cos 2y]0 [y sin 2y]0
n
4
8
4
2
L'integrale valutabile per parti (ricordando che
fornisce
cio il valor medio della posizione della particella sta nel centro dell'intervallo
ammesso e non cambia nel tempo.
4.3
Potenziale deltiforme
Si consideri una buca di potenziale molto

stretta, ma anche molto profonda.
Nel
limite in cui la buca diventa innitamente stretta e innitamente profonda,

il potenziale pu essere simulato da una
delta di Dirac
V (x) = (x)
con
costante positiva. Il segno meno
davanti ad
sta a indicare che si tratta
di un potenziale attrattivo.
Ci chiedi-
amo se questo potenziale ammetta stati
Figura 4.3: Potenziale deltiforme attratti-
vo
legati (cio nei quali il moto non pu estendersi no all'innito) e quali siano le
caratteristiche invece degli stati non legati (cio quelli in cui il moto, provenendo dall'innito pu tornarvi per riessione o essere trasmesso all'innito nell'altra
direzione).
L'equazione di Schrdinger indipendente dal tempo si scrive in questo caso
~2 d2
(x)(x) = E(x)
2m dx2
86
(4.1)
4.3.1 Stati legati

Cominciamo ad esaminarla per eventuali stati legati, che avremo per energie negative
E < 0.
Per
x 6= 0
il potenziale identicamente nullo e l'equazione si riduce in questo
caso a
d2
k2 = 0
dx2
r
2mE
k= 2
~
con
La soluzione generale di tale equazione una combinazione lineare dei due esponenziali
(
Aekx + Bekx
(x) =
F ekx + Gekx
per
per
x<0
x>0
Le soluzioni sicamente accettabili sono quelle che
vanno a zero a
x ,
perch la probabilit di trovare la particella legata
al potenziale all'innito deve essere nulla per uno stato legato, e ci comporta
A = G = 0.
per le quali la funzione d'onda continua in
x = 0,
il che comporta
B = F.
Dunque la funzione d'onda per lo stato legato di questo sistema
(x) = Bek|x|
(
Bekx
=
Bekx
per
per
x<0
x>0
La normalizzazione si ottiene ponendo a 1 la norma quadrata data dall'integrale
+
2
e2kx dx =
|(x)| dx = 2|B|
1=
e quindi
|B|2
k
B=
Perci esiste uno e un solo stato legato del sistema con funzione d'onda normalizzata
pari a
(x) =
kek|x|
Si noti come questa funzione sia ovunque continua e a quadrato sommabile, ma

abbia derivata discontinua in
x = 0.
Ci dovuto al fatto che mentre la richiesta
87
Figura 4.4: Funzione d'onda dello stato legato nel potenziale deltiforme (curva blu
continua) e sua derivata (curva rossa tratteggiata)
di continuit per la funzione d'onda deve essere vera ovunque, per evitare che la
probabilit destra in un punto sia diversa da quella sinistra, la derivata deve essere
continua (per garantire una buona denizione della densit di corrente di probabilit)
in tutti i punti tranne quelli in cui il potenziale innito, come appunto nel nostro
caso per
x = 0.
Per elaborare meglio questo punto integriamo ambo i membri della (4.1) da
a
+
Il primo termine, una volta integrato, d la derivata prima di
, nel secondo termine

, chiamiamola
agisce la delta di Dirac e nel membro di destra avremo la primitiva di
0

2mE
2m
00
(x)(x)dx = 2
(x)dx
(x)dx + 2
~
~

e poi facciamo tendere
che, come
deve essere continua in
x=0
2m
(0) = k 2 [() ()]
2
~
destra si annulla, (0) =

ke
0 () 0 () +
Nel limite
0
il membro di
0
lim 0 () =
0
88
d le derivate destra e sinistra di

nella sua discontinuit in
x=0
in
x = 0.
Quindi il salto
nella funzione
dato da
0
0
= +

=
2m
k
~2
(4.2)
Se invece di avere un potenziale a delta avessimo avuto una qualunque funzione
V (x)
nita, integrando da
e poi mandando
0
avremmo ottenuto, per il
contributo del termine potenziale esattamente zero, il che ci avrebbe portato a dire
che
0
0
=
+
ovvero, ove il potenziale nito la derivata destra e sinistra di
continua.
coincidono e dunque
Invece, nel punto da noi esaminato ora, il potenziale innito e la
derivata della funzione d'onda presenta una discontinuit
= 2k k
(4.3)
come si ottiene inserendo in questa espressione la forma esplicita della funzione

d'onda. Comparando le (4.2) e (4.3) si ottiene
k=
m
~2
e quindi l'esistenza di uno e un solo stato legato, qualunque sia il valore di
> 0,
avente energia
~2 k 2
m2
E=
= 2
2m
2~
La densit di probabilit di trovare la particella legata in un punto
data da
|(x)|2 = ke2k|x|
Essa decresce in modo esponenzialmente rapido man mano che
zero, ove massima e pari a
k.
si allontana da
Tuttavia essa non del tutto nulla per
x 6= 0,
come
ci si aspetterebbe classicamente.
Rimane una certa possibilit per la particella di
tremolare attorno alla posizione
x = 0.
Esercizio. Calcolare hxi e hpi per questo stato.

il principio di indeterminazione.
89
Calcolare anche
x e p e vericare
4.3.2 Stati del continuo

Prendiamo ora in considerazione stati in cui l'energia sia maggiore dell'energia potenziale all'innito, cio
E > 0.
Per
x 6= 0
l'equazione (4.1) diventa
d2
+ k2 = 0
dx2
con
r
k=
2mE
>0
~2
Essa ha soluzioni generali
(
Aeikx + Beikx
(x) =
F eikx + Geikx
per
per
x<0
x>0
che rappresentano onde monocromatiche procedenti da sinistra verso destra nel caso
eikx e da destra verso sinistra nel caso opposto eikx . Come sappiamo, tali onde
non sono normalizzabili.
Tuttavia, ricordando che l'interpretazione probabilistica
sussiste per onde non normalizzabili in senso relativo, possiamo chiederci quale sia il
rapporto tra un'onda incidente e una riessa o trasmessa.
La richiesta di continuit in
x=0
si traduce in
F + G = (0) = A + B
La derivata di questa funzione
(
ik(Aeikx Beikx )
0 (x) =
ik(F eikx Geikx )
per
per
x<0
x>0
e quindi
= ik(F G A + B)
La condizione (4.2) si traduce allora in
ik(F G A + B) =
ovvero, posto
2m
(A + B)
~2
m
~2 k
F G = A(1 + 2i) B(1 2i)

90
Per ssare le idee immaginiamo un'onda piana che incida sul potenziale localizzato
x = 0 provenendo da sinistra (cio da x = ). Essa, interagendo col potenziale,

, oppure pu oltrepassare il punto x = 0 e procedere
verso +. In questo modello ovviamente G = 0, perch non consideriamo un'onda
in
pu essere riessa e tornare a
proveniente da destra, ma gli altri coecienti sono tutti a priori diversi da zero e la
precedenti condizioni diventano
F = A+B
F = A(1 + 2i) B(1 2i)
che, risolvendo in
danno
B=
i
A
1 i
F =
1
A
1 i
Riassumendo, abbiamo un'onda incidente
inc (x) = Aeikx

un'onda riessa
rif l (x) = Beikx

e un'onda trasmessa oltre il potenziale
tras (x) = F eikx

per le quali possiamo denire le densit di probabilit (in generale
inc (x) = |A|2
rif l (x) = |B|2
tras (x) = |F |2
e le densit di correnti (o ussi) di probabilit (in generale
jinc (x) =
Deniamo
~k 2
|A|
m
jrif l (x) =
~k 2
|B|
m
= ||2
i~
j = 2m
( )
jtras (x) =
~k 2
|F |
m
coeciente di riessione il rapporto

R=
jrif l (x)
|B|2
=
jinc (x)
|A|2
del modulo quadro dell'onda riessa rispetto a quella incidente.

misura che probabilit ha una particella di impulso denito
91
~k
Questo rapporto
ikx
(onda Ae
) che
arriva sul potenziale deltiforme da
di essere riessa indietro (onda Beikx ) verso
coeciente di trasmissione il rapporto
Parimenti, deniamo
T =
|F |2
jtras (x)
=
jinc (x)
|A|2
che misura la probabilit che la stessa particella sia invece in grado di superare il
potenziale ed essere trasmessa nella regione
x>0
per procedere verso
+.
Grazie alle esperessioni precedenti, questi due coecienti possono essere calcolati
nel potenziale deltiforme
R=
e, ovviamente,
R+T =1
2
1 + 2
T =
1
1 + 2
(l'onda incidente o riessa o trasmessa).
Ricordando la legge dei grandi numeri, se invio verso un potenziale deltiforme

un fascio di particelle,
indietro, mentre
dar la precentuale di quante di esse verranno riesse
ci dir quante vengono trasmesse oltre il potenziale. Reinserendo
i parametri originali al posto di
le formule per i coecienti di riessione e di
trasmissione per un potenzila deltiforme sono
1

2~2 E
R= 1+
m2

1
m2
T = 1+ 2
2~ E
Si noti che il coeciente di trasmissione cresce al crescere dell'energia.
4.4
Buca rettangolare simmetrica
Il problema di una buca unidimensionale rettangolare e simmetrica molto importante in MQ. Molti sistemi di cui si hanno poche informazioni siche possono essere
simulati in prima approssimazione con una tale buca. Ma essa anche alla base della
trattazione di parecchi problemi realistici, quali ad esempio le giunzioni PNP o NPN
in semiconduttori, ove gli elettroni inizialmente in moto in un mezzo avente un certo
potenziale di ambiente, passano in un altro materiale con potenziale diverso, per poi
tornare nel mezzo iniziale.
Queste applicazioni giusticano lo studio del presente
modello, che ha anche una grande valenza didattica perch esemplica molto bene
cosa accade in presenza di potenziali attrattivi generici.
92
Si
consideri
dunque
il
potenziale
denito come (g.4.5)
(
0
V (x) =
V0
con
V0
per
per
|x| L
|x| > L
costante positiva.
Il potenziale cos denito pari
V (x) = V (x)
Figura 4.5: Buca di potenziale rettangolare
e quindi per il teorema della parit le

soluzioni dovranno avere parit denita, cio dovranno essere o pari o dispari.
4.4.1 Stati legati

Studiamo possibili stati legati, e cio cerchiamo autovalori dell'energia che classicamente sarebbero connati nella buca
0 < E < V0
Come nella buca innita, l'operatore parit attorno allo zero commuta con la hamiltoniana del sistema, quindi, poich il problema unidimensionale legato e perci
non degenere, le autofunzioni di
debbono essere anche autofunzioni della parit, il
che implica che le soluzioni avranno parit denita (saranno funzioni pari o dispari).
Separiamo lo spazio in tre regioni
= (, L)
= (L, L)
= (L, +)
Si troveranno le soluzioni dell'equazione di Schrdinger indipendente dal tempo nelle

tre regioni e si imporr la continuit delle autofunzioni e delle loro derivate prime.
L'equazione di Schrdinger indipendente dal tempo
regione
regioni
d2 2m(V0 E)
=0
dx2
~2
d2 2mE
+ 2 =0
dx2
~
93
ovvero, ponendo
p
=
2m(V0 E)
~
k=
2mE
~
00 2 = 0
regione
00 + k 2 = 0
regioni
Le soluzioni generali sono
1 (x) = Cex + Dex

2 (x) = A cos kx + B sin kx
3 (x) = F ex + Gex
La richiesta che lo stato sia legato, cio che all'innito le soluzioni si annullino porta
a
D = F = 0.
Poich le soluzioni debbono essere pari o dispari, possiamo subito dividerle in due
classi:
caso pari
caso dispari
1 (x) = Cex
2 (x) = A cos kx
3 (x) = Cex
1 (x) = Cex
2 (x) = B sin kx
3 (x) = Cex
Si noti che abbiamo posto
G=C
nel caso pari e
G = C
in quello dispari per
rispettare la simmetria. Conseguentemente le derivate sono

caso pari
caso dispari
10 (x) = Cex
20 (x) = Ak sin kx
30 (x) = Cex
10 (x) = Cex
20 (x) = Bk cos kx
30 (x) = Cex
Imponiamo la continuit di
e di 0 in x = L.
In
le stesse condizioni
2 (L) = 3 (L)
20 (L) = 30 (L)
94
x = L avremo, per simmetria,
che in pratica si traducono in

caso pari
caso dispari
A cos kL = CeL
Ak sin kL = CeL
B sin kL = CeL
Bk cos kL = CeL
Dividendo tra loro queste condizioni si ha

caso pari
cot kL =
caso dispari
k
>0
tan kL =
Le diseguaglianze vengono dal fatto che sia
che
k
<0
sono positive per denizione.
Per risolvere queste equazioni, conviene introdurre
= kL
con il che, elevando al quadrato
caso pari
cot2 =
caso dispari
k2
cos2
=
2
sin2
Ricordando le denizioni di
tan2 =
sin2
k2
=
cos2
2
poi
caso pari
caso dispari
cos2
E
=
2
1 cos
V0 E
E
sin2
=
2
V0 E
1 sin
caso pari
caso dispari
ovvero
cos2 =
Poich
dove la costante
E
V0
sin2 =
E
~2 k 2
~2 (kL)2
=
=
= 2 2
2
V0
2mV0
2mV0 L
vale
2 =
~2
2mV0 L2
95
E
V0
Soluzioni pari (blu) e dispari (rosso) per la buca rettangolare.
Figura 4.6:
Le
intersezioni segnate da pallini sono quelle accettabili.
le equazioni diventano
caso pari
caso dispari
cos2 = 2 2
sin2 = 2 2
Si pu ora estrarre la radice quadrata, ricordando per di togliere le radici spurie

introdotte elevando al quadrato. Questo viene fatto tenendo conto delle richieste che
cot > 0
tan < 0.
caso pari
caso dispari
cos =
cot > 0
sin =
tan < 0
ovvero
k < < (2k + 1) 2
con
ovvero
k = 0, 1, 2, ...
(2k 1) 2 < < k
con
k = 1, 2, 3, ...
Le soluzioni di tali equazioni trascendenti possono essere trovate di solito solo

numericamente. Non siamo qui interessati ai valori numerici precisi delle energie del
sistema, piuttosto vogliamo sapere se e quanti stati legati ci sono. Una buona idea
di cosa succede si pu ottenere tracciando i graci delle curve
pari e
sin
cos
nel caso
in quello dispari e trovandone la loro intersezione (g.4.6).
Da questi graci si possono agevolmente contare il numero di soluzioni e perci

2
di stati legati del sistema. Mentre per < , cio per buche sucientemente larghe
e poco profonde, si pu avere assenza di soluzioni dispari, una soluzione pari appare
96
sempre. Dunque la buca, per quanto poco pronunciata, ha sempre almeno uno stato
legato.
Le soluzioni sono sempre alternativamente pari e dispari, cominciando dallo stato
fondamentale (quello di energia pi bassa) che sempre pari.
L'analisi graca ci
permette anche di comprendere che i possibili stati legati sono in numero nito.
Infatti a un certo punto le rette

minori di
e perci non possono pi intersecare seni e coseni. Ci dipende dalla
pendenza di queste rette, cio da
Per
diventano rispettivamente maggiori di 1 o
molto grande, cio per
~2
V0 L
2m
2
(buca pi larga che profonda) le due rette sono molto pendenti e solo quella
positiva sicuramente incontra il coseno una sola volta. Buche di questo tipo
hanno un solo stato legato fondamentale pari.
Viceversa, per
molto piccolo, cio per
V0 L2
~2
2m
(buca pi profonda che larga) le rette sono poco pendenti e intersecano seno e
coseno moltissime volte prima di uscire dalla banda
(1, 1).
Al limite, le due
rette diventano piatte e intersecano seno e coseno in tutti i loro zeri, selezionandone la met per via delle restrizioni su tangente e cotangente. In questo
limite si riproducono esattamente le formule della buca innita.
Sia
una soluzione delle equazioni trascendenti, con parit
(1)n .
Immettendo
questo valore nelle denizioni precedenti si ricavano i valori dei parametri
n
kn =
L
dove
En
p
2m(V0 En )
n =
~
sono i livelli energetici degli stati legati
En =
~2 2
2mL2 n
Le autofunzioni si ottengono ssando le costanti della soluzione generale grazie alla

continuit in
L
97
caso pari
caso dispari
A cos kn L = Cen L
B sin kn L = Cen L
ovvero
C = A cos kn L en L
Rimane una sola costante (A o
B)
ovvero
C = B sin kn L en L
che pu essere ssata dalla normalizzazione.
4.4.2 Stati del continuo

Prendiamo ora in considerazione gli stati con
E > V0 ,
che classicamente sarebbero
gli stati non legati. In questo caso l'equazione di Schrdinger diventa

e
00 + q 2 = 0
nella regione
00 + k 2 = 0
nelle regioni
con
p
2m(E V0 )
q=
~
2mE
k=
~
e ammette quindi in tutte e tre le regioni delle soluzioni oscillanti.
iqx
iqx
Ae + Be
(x) = Ceikx + Deikx
iqx
F e + Geiqx
nella regione
nella regione
nella regione
1
2
3
Come gi fatto nel caso del potenziale deltiforme, scegliamo una congurazione in
cui una particella asintoticamente libera e di denito impulso
proveniendo da
x = .
Ci signica che scegliamo
~q incide sul potenziale
G = 0 come condizione iniziale.
Come sempre, le onde piane non sono nomralizzabili, ma ci interesseremo al

calcolo dei coecienti di riessione e di trasmissione
R=
Le derivate delle
|B|2
|A|2
T =
|F |2
|A|2
sono
iqx
iqx
)
iq(Ae Be
0
(x) = ik(Ceikx Deikx )
iqF eikx
98
nella regione
nella regione
nella regione
1
2
3
e imponiamo le condizioni di continuit in
2 (L) = 3 (L)
per
20 (L) = 30 (L)
I conti che scaturiscono da queste condizioni sono piuttosto pesanti e quindi li omettiamo in questa trattazione. Citiamo tuttavia i risultatin per il calcolo dei coecienti
di riessione e trasmissione

T =
Ovviamente
V 2 sin2 2qL
1+ 0
4E(E + V0 )
T + R = 1.
1
,
Si noti che quando
q = qn =
1

4E(E + V0 )
R= 1+ 2 2
V0 sin 2qL
sin 2qL = 0,
cio per
n
2L
il coeciente di trasmissione diventa pari a 1 e non c' riessione. Per questi valori
dell'impulso dell'onda incidente, essa viene totalmente trasmessa e non c' per niente
onda riessa. Le energie corrispondenti a questi stati a trasmissione totale sono
En =
~2 2
~2 qn2
V0 =
V0
2m
8mL2
e costituiscono, in un certo senso, una continuazione dei livelli discreti della buca
nella regione delle energie continue.
Ad essi ci si riferisce talvolta come ai livelli
virtuali della buca e i corrispondenti stati vengono detti stati virtuali.
4.5
Barriera di potenziale: l'eetto tunnel
Studiamo ora un problema analogo a

quello della buca rettangolare, ma in un
certo senso ad essa opposto: il problema
della barriera nita di potenziale, ovvero
di un potenziale (g.4.7)
(
0
V (x) =
V0
con
V0 > 0.
per
per
|x| > L
|x| L
Ovviamente in questo prob-
lema non ci aspettiamo stati legati e lo
Figura 4.7: Barriera di potenziale rettan-
golare
99
scopo quello di calcolare i coecienti di rifelssione e trasmissione per onde

incidenti.
Classicamente ci attendiamo che una particella proveniente da
procedere verso
x = +
solo se la sua energia
E > V0 .
x =
In caso contrario la
particella rimbalza contro la barriera di potenziale e viene riessa verso

chiediamo quale sia il comportamento quantisitico di questo sistema. Nel
V0
pu
. Ci
caso E >
non ci attendiamo grosse novit rispetto alle soluzioni del continuo della buca
rettangolare: esister un fenomeno di trasmissione e riessione parziale delle onde.

Il caso interessante qui invece quello, che andremo a studiare in dettaglio, di
E < V0 ,
proveniente dalla regione

Per
E < V0
di procedere nella regione
3.
l'equazione di Schrdinger diventa

e
00 + k 2 = 0
regione
00 2 = 0
regioni
con
0<
cio di quelle energie che classicamente non permetterebbero alla particella
2mE
k=
~
p
2m(V0 E)
=
~
Le soluzioni sono dunque funzioni oscillanti nelle regioni

precedenti prendiamo l'onda incidente proveniente da
e come nei casi
Nella regione
avremo
invece soluzioni esponenziali smorzate. La soluzione che ci interessa dunque
ikx
ikx
Ae + Be
(x) = Cex + Dex
ikx
Fe
nella regione
nella regione
nella regione
1
2
3
e la sua derivata prima
ikx
ikx
)
ik(Ae Be
0
x
x
(x) = (Ce De )
ikF eikx
Imponendo la continuit di
in
x=L
nella regione
nella regione
nella regione
troviamo
CeL + DeL = F eikL

(CeL DeL ) = ikF eikL
100
1
2
3
da cui

F
ik (ik)L
C =
1+
e
2

F
ik (ik+)L
D =
1
e
2
mentre la continuit in
fornisce
AeikL + BeikL = CeL + DeL

ik(AeikL BeikL ) = (CeL DeL )
da cui

C
1+
A =
2

C
B =
1
2
Sostituendo poi a
continuit in

ik (ik)L D
ik (ik+)L
e
+
1
e

ik (ik)L D
ik (ik+)L
e
+
1+
e
in queste ultime espressioni i loro valori ottenuti dalla
si ottiene

F 2ikL
e
( + ik)2 e2L ( ik)2 e2L
4ik
F
( 2 + k 2 ) sinh 2L
B =
2ik
A =
ora possibile calcolare il modulo quadro di

|F |2 2
2
2 2
4
+
(1
+
)
sinh
2L
4 2
|F |2
(1 + 2 )2 sinh2 2L
=
4 2
|A|2 =
|B|2
in cui si posto
2 =
V0 E
2
=
2
k
E
Da qui immediato trovare i coecienti di rifelessione e trasmissione
(1 + 2 )2 sinh 2L
4 2 + (1 + 2 )2 sinh2 2L
4 2
T =
4 2 + (1 + 2 )2 sinh2 2L
R =
101
Come al solito,
R + T = 1.
Il risultato qui ottenuto sorprendente e importantissimo. Contrariamente alla

sica classica, la particella in MQ pu passare attraverso la barriera di potenziale anche se la sua energia non sarebbe suciente a superarla! Il coeciente di trasmissione
molto sensibile al valore di
p
2m(V0 E)
L
L =
~
che lega insieme i valori sici in gioco, cio la massa
di energia
V0 E ,
la larghezza
2L
della particella, il dislivello
della barriera e la costante di Planck
~.
Un banale conto con quantit macroscopiche mostra quale sia l'eettiva incidenza
del coeciente di trasmissione nei fenomeni della sica quotidiana. Prendiamo per
esempio
m 106 g
= massa di una automobile
2L 100m = 105 cm
= larghezza e
a = 50m = 5 103 cm
= altezza di
una collina che schematizziamo come una barriera di potenziale gravitazionale

9
2
12
rettangolare, perci con V0 = mga = 981 5 10 g cm /s 5 10 erg.
E = 21 mv 2 5 1012 erg di energia cinetica dell'auto che si suppone viaggiare a

100Km/h 3 103 cm/s, quindi dello stesso ordine di grandezza del potenziale.
Supponiamo che l'auto arrivi quasi in cima alla collina ma non riesca a superarla
per un'inezia, diciamo
ricordando
~ 1027 erg s
V0 E 1erg.
e inserendo i dati nella formula per
si ottiene
33
T 10610
dunque la totale impossibilit pratica che una automobile riesca a superare la collina
sebbene le manchi solo una quantit risibile (1 erg) di energia.
Invece se si inseriscono dati tipici di un sistema quantistico, per esempio di un
elettrone, cio
m 1027 g
massa
larghezza della buca di dimensioni atomiche
potenziali dell'ordine di
esempio
10eV,
108 cm
come quelli di ionizzazione atomici, con per
V0 E 1eV
102
la probabilit che la particella attraversi la barriera
2
3
La probabilit che ha un elettrone di superare la barriera, sebbene la sua la sua

energia sia di 1/10 inferiore a quella necessaria per superare classicamente la barriera,
risulta in questo caso doppia della probabilit che esso sia riesso.
Questo fenomeno, noto come
eetto tunnel forse a tutt'oggi il pi sfruttato
della MQ in applicazioni tecnologiche. Esso sta infatti alla base di applicazioni nel
campo dell'elettronica che sono venute a far parte della nostra vita quotidiana, come
la realizzazione di componenti elettronici quali per esempio i diodi. Che ci sia della
MQ dentro ogni nostro computer, televisore o telefonino uno dei grandi trion di
questa dicile ma utilissima teoria.
4.6
Oscillatore armonico
L'oscillatore armonico il moto unidimensionale di un punto materiale di massa

in un potenziale della forma
1
V (x) = kx2
2
e quindi soggetta a una forza descritta dalla legge di Hooke delle forze elastiche
F =
dV
= kx
dx
e infatti nacque come modello per lo studio di molle e pendoli.

Il moto classico, descritto dall'equazione di Newton
m
x + kx = 0
noto corrispondere a un andamento oscillatorio
x(t) = A sin(t + )
di frequenza
r
=
e ampiezza
legata all'energia totale
del sistema
r
A=
k
m
2E
m 2
103
Esso riveste grande importanza in meccanica classica a causa del fatto che qualunque
moto di un sistema lagrangiano nell'intorno di una posizione di equilibrio stabile
approssimabile proprio da un oscillatore armonico. dunque naturale domandarsi
come questo sistema si comporti in presenza della quantizzazione.
L'oscillatore armonico quantisitico riveste una importanza ancora maggiore di
quello classico. Esso infatti alla base di una enorme quantit di problemi quantisitici. Basti pensare a tutte le piccole vibrazioni attorno a posizioni di equilibrio
stabile che si possono avere in MQ: atomi che si muovono attorno alla loro posizione di equilibrio in molecole (per esempio le vibrazioni relative dei due nuclei
della molecola H2 ) oppure degli atomi attorno alla loro posizione di equilibrio in un
cristallo (fononi).
Il formalismo degli operatori di innalzamento e abbassamento, che nasce nella trattazione operatoriale dell'oscillatore aromonico, ha aperto la strada alla trattazione operatoriale di moltissimi sistemi, portando alla fondazione della Teoria dei
campi quantisitici, che la base di spiegazione di tutti i fenomeni di sica particellare
oggi noti e sperimentabili.
Insomma, siamo di fronte al primo vero modello quantisitico di ampio respiro che
si possa risolvere esattamente in MQ.
L'hamiltoniana dell'oscillatore armonico unidimensionale dunque
1
p2
+ m 2 x2
H=
2m 2
oppure, in forma realizzata sullo spazio delle coordinate
H=
1
~2 d2
+
m 2 x2
2m dx2 2
Si tratta di una hamiltoniana pari e perci le sue soluzioni sono pari o dispari.
Esse dovranno annullarsi all'innito ove il potenziale diverge e pertanto proibisce la
presenza della particella. Ci aspettiamo dunque che gli stati dell'oscillatore armonico
siano tutti legati e quindi non degeneri e discreti. Inoltre, per il teorema del minimo,
gli autovalori dell'hamiltoniana saranno tutti positivi.
Ci sono almeno due modi di studiare la quantizzazione di un oscillatore armonico.
Data la loro rilevanza li esamineremo entrambi.
4.6.1 Metodo algebrico

Il primo metodo di importanza cruciale per gli sviluppi relativi alla teoria dei
campi e a buona parte della sica moderna e fa uso degli operatori e stati astratti
nello spazio di Hilbert.
104
Consideriamo dunque l'equazione agli autovalori
H|i = E |i
dove
|i
saranno gli autovettori, che sappiamo gi essere in numero discreto e non
degeneri (dunque non c' bisogno di altro numero quantico all'infuori di
per iden-
ticarli univocamente). Essi saranno, per note propriet degli operatori hermitiani
tutti ortogonali tra loro e li supporremo ortonormalizzati
h| 0 i = , 0
conveniniente introdurre nuovi operatori adimensionali
p
p =
m~
r
x =
per i quali le relazioni di commutazione canoniche
m
x
~
[x, p] = i~
[x, p] = i
e l'hamiltoniana pu essere posta nella forma
H = ~ H
con
= 1 (p2 + x2 )
H
2
e l'equazione agli autovalori diventa
H|i
= |i
con
E = ~ .
Si deniscano ora gli operatori (non hermitiani)
x + ip
a=
2
x ip
a =
2
a + a
x =
2
a a
p =
2
o, in forma inversa
Un semplice calcolo mostra che
[a, a ] = 1
105
diventano
Inoltre possiamo calcolare
a a
1
1
1
a a = (x ip)(x + ip) = (x2 + i[x, p] + p2 ) = H
2
2
2
perci possiamo riscrivere l'hamiltoniana adimensionale semplicemente in termini di
questi operatori come
= a a + 1
H
2
Introduciamo ora l'ulteriore operatore hermitiano
N = a a
con il quale l'hamiltoniana diventa semplicemente
=N+ 1
H
2
N
commuta ovviamente con
.
H
I commutatori di
con
sono particolarmente
interessanti
[N, a] = a
[N, a ] = a
Consideriamo l'equazione agli autovalori per
N.
Poich esso commuta con l'hamilto-
niana, pu essere diagonalizzato simultaneamente ad essa e ha gli stessi autovettori
N|i = |i
e una volta trovati gli autovalori di
1
= +
2
quelli dell'hamiltoniana sono

1
E = ~ +
2
Per risolvere l'equazione agli autovalori e determinare lo spettro di
si procede con
un insieme di osservazioni che conduce necessariamente al risultato:

1. Lo spettro
tutto positivo o al pi nullo. Infatti
= h|N|i = h|a a|i

ma, detto
|i = a|i questo coincide con la norma quadrata h|i 0 e quindi

0
106
|0i
2. In particolare, detto
un eventuale autovettore di
per
0 = 0
N|0i = 0|0i = 0
(da non confondersi col vettore nullo) avremo che
a|0i = 0.
Infatti
ka|0ik2 = h0|a a|0i = h0|N|0i = 0

H a norma nulla il vettore nullo. Viceversa, sia |i un
vettore tale che a|i = 0. Moltiplicando a sinistra per a avremo a a|i =

N|i = 0 e perci |i autovettore di N con autovalore 0: |i |0i.
e l'unico vettore in
a|i appartiene all'autospazio di 1. Infatti consideriamo

|i = a|i, utilizzando il commutatore [N, a] = a
3. Lo stato
di
su
l'azione
N|i = Na|i = aN|i a|i = ( 1)|i

Dunque, poich ci aspettiamo che gli autostati dell'oscillatore armonico siano
non degeneri, avremo necessariamente
a|i | 1i
| 1i siano normalizzati, avremo
p
p
ka|ik = h|a a|i = h|N|i =
Supponendo che sia
|i
che
e dunque
a|i =
4. Analogamente,
|i = a |i
che
| 1i
appartiene all'autospazio di
v+1
N|i = Na |i = a N|i + a |i = ( + 1)|i

e quindi
a |i | + 1i
Calcolando la norma
p
p
a |i = h|aa |i = h|a a|i + h|i = + 1

perveniamo in questo caso a
a |i =
107
+ 1| + 1i
5. Supponiamo per assurdo che esista un autovalore
di
non intero
N|i = |i
Chiamiamo
: bc = n. Applicando a ottengo un vettore

| 1i, che avr autovalore 1 e cos via, dopo n applicazioni
la parte intera di
proporzionale a
an |i | ni
Ora se applico nuovamente
a a questo vettore, ottengo un vettore proporzionale
a un autovettore con autovalore negativo, il che escluso poich deve essere
0.
Dunque abbiamo dimostrato per assurdo che lo spettro di
N costituito
da interi non negativi.

6. Se
non l'operatore nullo, avr allora almeno un autovalore intero
diverso
a, si generano nuovi stati

proporzionali ad autovettori di N con autovalori n1, n2, ... no ad arrivare a
0, sul quale una ulteriore applicazione di a crea il vettore nullo e quindi tronca
la sequenza. Dunque l'autovettore |0i esiste ed quello con autovalore di N pi
basso possibile. Ripartendo ora da |0i con applicazioni ripetute di a possiamo

ricostruire l'intero spettro di N che evidentemente costituito da tutti gli interi
n. Gli autospazi corrispondenti a tali autovalori n, che indicheremo con |ni,
sono tutti non-degeneri, perci la soluzione dell'equazione agli autovalori di N
da 0. Prendendo questo e applicando ripetutamente
N|ni = n|ni
con
Ora che abbiamo stabilito lo spettro di
n = 0, 1, 2, 3, ...
banale tornare all'originale problema
dello spettro dell'hamiltoniana

1
H = ~ N +
2
e aermare che gli autovalori possibili per l'hamiltoniana sono

1
En = n +
~
2
Lo stato fonadamentale
|0i
(detto spesso stato di
vuoto,
per un motivo che sar
chiaro tra breve) ha dunque una energia non nulla, che sar chiamata
vuoto
1
E0 = ~
2
108
energia del
il che potrebbe sembrare sorprendente dal punto di vista classico, ma non se si tiene
conto del principio di indeterminazione: una particella con energia 0 sarebbe infatti
costretta a giacere esattamente sul minimo di potenziale
x = 0,
dunque avrebbe
una posizione perfettamente stabilita e non dovrebbe presentare alcuna vibrazione,

quindi dovrebbe avere energia cinetica e velocit nulla. Il suo impulso dunque sarebbe
anch'esso ben denito
p = 0,
il che contraddice in principio di indeterminazione,
che si salva invece proprio grazie all'esistenza di una energia non nulla per lo stato
fondamentale.
Dalla formula per gli autovalori immediato rendersi conto che gli stati successivi
a
|0i
sono tutti tra loro separati per l'aggiunta di un quanto di energia ~ . Da qui
per a , che innalza dallo
il nome a prima vista curioso di
|n + 1i, ovvero crea un quanto ~ da aggiungere all'energia di

|ni per ottenere quella di |n + 1i.
Analogamente l'operatore a toglie un quanto ~ a uno stato |ni per ottenere
l'energia dello stato |n 1i e per questo motivo viene chiamato operatore di
stato
|ni
operatore di creazione
allo stato
distruzione.
L'operatore
N = a a
applicato a uno stato
|ni
ci dice il numero
di quanti
che esso contiene in aggiunta all'energia del vuoto. Seguendo Planck, possiamo
a a partire da uno
pensare a questi quanti come a particelle create dall'operatore
stato fondamentale che ne contiene 0 e che per questo motivo viene chiamato vuoto
(sebbene abbia una energia residua per non violare il principio di indeterminazione,
appunto l'energia del vuoto). All'operatore
numero di quanti.
N viene spesso dato il nome di operatore
4.6.2 Metodo analitico

Scriviamo l'equazione di Schrdinger indipendente dal tempo nello spazio delle coordinate
~ 2 d2 1
+ m 2 x2 = E
2m dx2
2
Conviene introdurre, analogamente a quanto fatto nel medtodo algebrico, una opportuna variabile adimensionale
r
=
e introdurre la costante
diventa
m
x
~
2E
, anch'essa adimensionale, con il che l'equazione
~
d2
= ( 2 )
2
d
109
(4.4)
Questa equazione non fuchsiana a causa della singolarit essenziale all'innito.

Tuttavia possiamo studiare meglio questo comportamento all'innito considerando
l'equazione asintotica in cui
2
trascurato rispetto a
considerato molto grande cosicch
possa essere
d2
2
d 2
(4.5)
Proviamo a scrivere la soluzione asintotica come

2
() Aea 1 + O( 1 )
Calcolando le derivate

2
0 = 2Aaea 1 + O( 1 )
2

00 = A 2a + (2a)2 ea 1 + O( 1 ) = 2a + (2a)2
e inserendo nella (4.5), otteniamo
2a + 4a2 2 = 2
da cui la condizione (si ricordi che siamo sempre in regime
2a
e quindi il termine
trascurabile rispetto agli altri due)
4a2 = 1
che determina
a = 1/2,
mentre
resta come costante arbitraria.
Quindi la
soluzione generale della (4.5)

2
Ae 2 + Be 2
La soluzione
= e
2 /2
non accettabile perch diverge all'innito, mentre noi
vogliamo funzioni d'onda che si annullino all'innito per descrivere stati legati. Perci
assumiamo che asintoticamente la soluzione sia del tipo
Ae
2 /2
e che quindi la soluzione dell'equazione completa (4.4) sia
() = Ae
con
H()
2 /2
H()
che ha l'andamento asintotico

H() 1 + O( 1 )
110
(4.6)
Tenendo presente che
0 () = A(H + H 0 )e
2 /2
00 () = A( 2 H 2H 0 H + H 00 )e
sostituendo nella (4.4) si ottiene l'equazione per
2 /2
H()
d2 H
dH
+ ( 1)H = 0
2
2
d
d
Di questa dobbiamo cercare soluzioni che si comportino, per
(4.7)
secondo la
(4.6).
La (4.7) una equazione regolare in
= 0,
cos come in qualunque altro punto
nito del piano complesso. Quindi pu essere rappresentata, attorno a
= 0, da una
serie di potenze avente raggio di convergenza innito
H() =
ak k
k=0
L'andamento asintotico di
H()
pu quindi essere di tipo potenza solo se la serie si
tronca a un polinomio
H() =
n
X
ak k an n + O( n1 )
k=0
ovvero
= n = 1, 2, 3, ...
Sostituendo questo comportamento asintotico di
nella
(4.7) e tenendo conto solo dei termini dominanti, otteniamo la condizione
(2n + 1) n + O( n1 ) = 0
da cui
= 2n 1,
che, ritradotto nei parametri dell'oscillatore armonico fornisce

1
En = n +
~
2
L'equazione (4.7) si riscrive dunque
H 00 2H 0 + 2nH = 0
Nell'appendice F.4 questa equazione compare come l'equazione le cui soluzioni polinomiali sono i polinomi ortogonali di Hermite
111
Hn ().
Dunque, oltre ad aver rivisto
la quantizzazione degli stati dell'oscillatore armonico, siamo ora in grado di scrivere

esplicitamente le funzioni d'onda stazionarie
n () = Ae
2 /2
Hn ()
Esse sono ovviamente ortogonali, grazie all'ortogonalit generalizzata dei polinomi
di Hermite
Hn ()Hn0 ()e d =
n
2 n!n,n0
nella quale compare proprio il fattore

esponenziale della
necessario per tener conto della paerte
in modo da ottenere
n ()n0 ()d = Nn n,n0
dove
Nn sar la normalizzazione di n da calcolare.
sici e variabili dell'oscillatore armonico e calcolata

d'onda stazionaria dell'autostato
s
n (x) =
n-simo
1
n
2 n!
Ripristinati gli originari parametri
Nn potremo esprimere la funzione

En = (n + 1/2)~ come
di energia
m mx2
e 2~ Hn
~
r
m
x
~
Grazie a questa formula possibile calcolare i valori medi delle grandezze pi signicative
hxi, hpi
+
2
hxi =
xn (x) dx
hpi = i~
n (x)
d
n0 (x)dx
dx
ecc... Questo compito lasciato al lettore come esercizio (per fare il conto conviene
sempre passare dalle
alle
e poi sfruttare le regole di ortogonalit e le propriet
dei polinomi di Hermite in appendice F.4).
112
Capitolo 5
Momento angolare
Un operatore della massima importanza in MQ, soprattutto per la trattazione di
problemi a simmetria centrale, il momento angolare. Esso denito come
L = x p = i~x
ovvero in componenti
L1 = x2 p3 x3 p2
L2 = x3 p1 x1 p3
L3 = x1 p2 x2 p1
ossia, in forma compatta e adottando la convenzione che indici ripetuti sono sommati
Li = ijk xj pk
i, j, k = 1, 2, 3
Possiamo chiederci quali siano i commutatori tra le componenti del momento

angolare. Allo scopo cominciamo col calcolare i commutatori tra le componenti del
momento angolare e le coordinate
[Li , xr ] = ijk [xj pk , xr ]

Ricordiamo ora la propriet distributiva dei commutatori
[AB, C] = A[B, C] + [A, C]B

[A, BC] = B[A, C] + [A, B]C
e le regole di commutazione degli
xi
[xi , pj ] = i~i,j
pj
,
[pi, pj ] = [xi , xj ] = 0
113
per cui
[Li , xr ] = ijk xj [pk , xr ] = i~xj kr = i~ijr xj = i~irj xj

In modo del tutto analogo si pu anche calcolare che
[Li , pr ] = i~irj pj
Grazie a questi risulati, calcoliamo ora, per esempio,
[L1 , L2 ],
sempre tenendo conto
della propriet distributiva dei commutatori
[L1 , L2 ] = [L1 , x3 p1 x1 p3 ] = x3 [L1 , p1 ] + [L1 , x3 ]p1 x1 [L1 , p3 ] [L1 , x1 ]p3

= i~x2 p1 + i~x1 p2 = i~L3
Lo stesso conto rifatto sulle altre componenti porta alla regola generale
[Li , Lj ] = i~ijk Lk
Vediamo subito un fatto cruciale: le componenti del momento angolare non commutano tra loro e perci non sono simultaneamente diagonizzabili. In altre parole non
possono essere misurate simultaneamente senza una incertezza intrinseca. Ha senso
misurare solo una componente per volta.
Se ora consideriamo l'operatore
L2 = L L = L21 + L22 + L23

vediamo che esso commuta con tutte e tre le componenti del momento angolare
[L2 , Li ] = 0
e che quindi pu essere diagonalizzato e misurato simultaneamente a ognuna di esse,
ma una volta scelta una componente, diciamo per esempio L3 , si pu misurare solo
L3 stessa e L2 . del momnto angolare possiamo quindi conoscere solo la lunghezza L2
e la sua proiezione lungo un asse scelto arbitrariamente, ma non le componenti nelle
altre due direzioni.
importante osservare che stati di denito momento angolare sono anche stati
di denita parit, poich gli operatori di momento angolare e quello di parit commutano.
114
5.0.3 Operatore L3: spettro e autofunzioni

Passando a coordinate polari, vediamo quale pu essere la quantizzazione della componente
L3
del momento angolare. Scegliamo
L3
solo per semplicit di calcolo, vista
la forma particolarmente facile in coordinate polari
L3 = i~
ma gli stessi risultati valgono per qualsiasi componente.

Ora, l'equazione agli autovalori per
i~
L3
= l3
la cui soluzione immediata
= Ae ~ l3
Dal punto di vista sico, la variabile
autofunzioni di
L3
un angolo, che va da 0 a
e quindi le
devono essere funzioni periodiche di tale variabile
( + 2) = ()
Tale condizione impone allora
2l3
= 2m
~
con
L3
intero. Gli autovalori di
sono perci dati da
l3 = m~
e lo spettro di
L3
m = 0, 1, 2, ...
discreto e non degenere. La normalizzazione delle funzion d'onda
banale e si ottiene, per le autofunzioni ortonormalizzate
eim
m () =
2
5.0.4 Operatore L2
L'operatore
L2
in coordinate polari si scrive come
= ~
1 2
+
cot
+
2
sin2 2
115
e la sua equazione agli autovalori
L2 (, ) = (, )
Le soluzioni devono avere la propriet di essere periodiche in
e comunque essere
funzioni limitate
(, + 2) = (, )
|(, )| < M
nell'insieme di variabilit delle cooridnate, che
0 2 .
Cerchiamo
soluzioni fattorizzate
(, ) = u()f ()
con
f ( + 2) = f ()
|u()| < M
Pertanto l'equazione agli autovalori diventa
sin2
1 d2 u
1 du
1 d2 f
2
+
cos
sin
+
sin
u d2
u d ~2
f d2
Il membro a sinistra dipende solo da
mentre quello di destra solo da
Il solo
modo perch siano uguali al variare indipendente di e di richiedere che entrambi

2
siano uguali a una costante m . Il mebro di destra allora diventa
d2 f
+ m2 f = 0
d2
che si integra subito
f () = Aeim + Beim
La condizione di periodicit impone
e2im = 1
che pu essere soddisfatta solo se
un intero
m = 0, 1, 2, ...
116
e quindi
eim
f () =
2
cio abbiamo, per la parte in
le stesse funzioni d'onda di
L3 ,
come deve essere
perch i due operatori comutano e quindi ammettono una stessa base di autofunzioni
ortonormali. Rimane la parte in
per la quale l'equazione dierenziale diventa
d2 u
du
+
+ cot
2
d
d
x = cos . x
Per risolverla, poniamo
m2
~2 sin2

u=0
dunque una variabile compresa tra
e 1.
Poich
dx d
d
d
=
= sin
d
d dx
dx
2
d2
d
d
= sin2 2 cos
2
d
dx
dx
e posto
/~2 = l(l + 1),
con
per ora parametro arbitrario reale, l'equazione si
trasforma nella cosiddetta equazione di Legendre

du
m2
d2 u
(1 x ) 2 2x + l(l + 1)
u=0
dx
dx
1 x2
2
Riscritta nella forma standard
u00 + p(x)u0 + q(x)u = 0

con
p(x) =
2x
1 x2
q(x) =
(5.1)
l(l + 1)(1 x2 ) m2
(1 x2 )2
vediamo di risolverla usando il metodo illustrato nell'appendice E. Si vede innanzitutto che i suoi coecienti
rispettivamente in
x = 1.
p(x)
q(x)
presentano poli del primo e secondo ordine
Cominciamo col vedere come si comportano le soluzioni
nell'intorno del punto x = 1. I coecienti dei termini singolari sono

Q = m2 /4. L'equazione indiciale pertanto
m2
=0
4
117
1,2 =
m
2
P = 1
e i due esponenti caratteristici dieriscono per un intero. Le due soluzioni linearmente

indipendenti si possono scrivere come
m
u1 (x) = (1 x) 2
cn (x 1)n
n=0
u2 (x) = au1 (x) log(x 1) + (1 x)
m
2
dn (x 1)n
n=0
La seconda soluzione non per accettabile per noi, perch presenta una singolarit
x = 1 ed a pi valori nel piano complesso, appunto per la presenza del

Dunque assumiamo come ansatz per la soluzione la u1 (x) e sostituiamola
logaritmica in
logaritmo.
nell'eq.(5.1). Come illustrato nel caso generale nell'app.E, questa soluzione porta a
una relazione di ricorrenza.
Consideriamo innazitutto per semplicit il caso
m = 0,
per il quale la relazione
di ricorrenza
cn [(n(n + 1) l(l + 1)] + 2(n + 1)2 cn+1 = 0

da cui
(n l)(n + l + 1)
l(l + 1) n(n + 1)
cn =
cn
2
2(n + 1)
2(n + 1)2
arbitrario e lo sseremo come c0 = 1. Una iterazione
cn+1 =
Ovviamente
c0
della formula
dei coecienti fornisce
c0 = 1
(l)(l + 1)
2 12
(1 l)(l + 2) (l)(l + 1)
(1 l)(l + 2)
c
=
=
1
2 22
2 22
2 12
(2 l)(l + 3)
(2 l)(l + 3) (1 l)(l + 2) (l)(l + 1)
=
c2 =
2
23
2 32
2 22
2 12
.......
l(l + 1) (l + 1)(l + 2) (l + n 1)(l + n)
= (1)n
...
2 12
2 22
2n2
c1 =
c2
c3
cn
Introdotto il simbolo di Pochhammer (vedi appendice A.2.4)
(a)n =
i coecenti
cn
(a + n)
= (a + n 1)(a + n 2)...(a + 1)a
(a)
si possono scrivere come
cn = (1)n
(l)n (l + 1)n
2n n!2
118
e quindi la soluzione per
m=0
pu essere presentata come

n
X
(l)n (l + 1)n 1 x
u(x) =
n!2
2
n=0
La soluzione cos determinata regolare in
x=1
u(1) = 0
x = 1 dove la serie diverge. Questo a meno
per l intero positivo o nullo, valore per cui
ma ha una singolarit in
tronchi, il che succede
(l)n = 0
che la serie si
n>l
se
n > l esiste sempre almeno un fattore in (l)n che si annulla, portando

cn con n > l. La soluzione u(x) diventa in
questo caso un polinomio di grado l , che come si pu vedere nell'appendice F.2, si
pu identicare con un polinomio di Legendre Pl (x).
Per m generico i calcoli sono un po' pi tediosi, ma sostanzialmente identici e
in quanto per
cos all'annullarsi di tutti i coecienti
portano alla seguente espressione nale per la soluzione (qui esponiamo quella per
m 0)

n
X
(l + m)n (l + 1 + m)n 1 1 x
u(x) = (1 x )
(1 + m)n
n!
2
n=0
2
m
2
La stessa condizione di prima che il primo simbolo di Pochhammer nella sommatoria

debba essere un intero negativo anch la serie si tronchi garantendo la convergenza
in
x = 1,
ora
l + m 0
ovvero
lm
l m. Concludendo, le
Legendre per l, m interi positivi
In questo caso la serie si tronca a un polinomio di grado

soluzioni sicamente accettabili dell'equazione di
sono
u(x) =
Plm (x)

n
lm
X
(l + m)n (l + 1 + m)n 1 1 x
= Clm (1 x )
(m + 1)n
n!
2
n=0
2
m
2
A queste soluzioni dell'equazione di Legendre regolari in x = 1 viene

m
dato il nome di funzioni associate di Legendre Pl (x). Esse sono legate ai polinomi
con
m l.
di Legendre dalla relazione

m
Plm (x) = (1 x2 ) 2
119
dm
Pl (x)
dxm
m tali che 0 m l. Tuttavia possibile considerare anche soluzioni dell'equazione di Legendre per m < 0, grazie alla simmetria
m m dell'equazione stessa. Le soluzioni per m negativo si potranno ottenere da
quelle a m positivo semplicemente grazie alla propriet di simmetria
che permette di denirle per tutti gli
Plm (x) = (1)m
(l + m)! m
P (x)
(l m)! l
(5.2)
m
Infatti facile convincersi per sostituzione diretta che se Pl soluzione dell'equazione
m
di Legendre, anche Pl
denita dalla (5.2) lo . Quindi possibile estendere la
m
denizione delle Pl (x) a tutto l'insieme di valori interi di m tali che l m l .
2
Ritorniamo alla determinazione dello spettro di L . La restrizione l m, quando
si considerino anche valori negativi di
possibili valori di
a ssato
m,
va letta in realt come una restrizione sui
l
l m l
pu assumere tutti i valori interi positivi
l = 0, 1, 2, ...
e quindi lo spettro di
L2
dato da
= l(l + 1)~2
2l + 1 diversi valori, perci diremo che lo
spazio di autovettori di L corrispondente all'l -simo autovalore 2l+1 volte degenere.
A ssato
il parametro
pu assumere
Le autofunzioni
lm (, ) = Nlm Plm (cos )eim

dove
Nlm
L2 e
l(l + 1)~2 .
una normalizzazione da determinarsi, sono le autofunzioni di
appunto in numero di
2l + 1
in corrispondenza all'l -simo autovalore
sono
Nlm in modo tale che

2
d|lm (, )|2 = 1
sin d
Se si ssa la normalizzazione
si ottengono delle autofunzioni ortonormalizzate che indicheremo col simbolo
Ylm (, ) = Nlm Plm (cos )eim

e che vengono dette
2
zioni di L
armoniche sferiche.
Esse sono contemporaneamente autofun-
L2 Ylm (, ) = ~2 l(l + 1)Ylm (, )

120
L3 (infatti la parte in si fattorizza

L3 a parte la normalizzazione)
e autofunzioni di
l'autofunzione di
proprio
Nlm
ma diamo
e la parte in
L3 Ylm (, ) = m~Ylm (, )
Non entriamo nel dettaglio del calcolo del fattore di normalizzazione
il risultato per la generica funzione armonica sferica normalizzata
(1)l+m
Ylm (, ) =
2l l!
2l + 1 (l m)! m
sin
4 (l + m)!
d
d cos
l+m
sin2l eim
Le armoniche sferiche, essendo autofunzioni di operatori hermitiani, soddisfano la

relazione di ortogonalit
dYlm (, ) Ylm
0 (, ) = m,m0 l,l0
sin d
0
e quella di completezza
l
X
X
Ylm (, ) Ylm (0 , 0 ) = (cos cos 0 )( 0 )
l=0 m=l
Esse ubbidiscono anche alla relazione di simmetria
Ylm (, ) = (1)m Ylm (, )

che permette di scrivere le
Yl m
con
negativo quando siano note quelle con
positivo.
noto anche un interessante teorema di addizione
l
4 X m
Y (, )Ylm (0 , 0 ) = Pl (cos )
2l + 1 m=l l
dove
cos = cos cos 0 + sin sin 0 cos( 0 ).
121
Concludiamo dando l'espressione esplicita delle prime armoniche sferiche
1
Y00 =
4
r
3
Y10 =
cos
4
r
3
Y11 =
sin ei
8
r
5
0
Y2 =
(3 cos2 1)
16
r
15
1
=
Y2
sin cos ei
8
r
15
Y22 =
sin2 e2i
32
122
Capitolo 6
Potenziali centrali
Il problema del moto di un corpo soggetto a un campo di forze a simmetria centrale
riveste un ruolo particolarmente importante nella nostra comprensione del mondo
sico. I potenziali newtoniano e coulombiano sono di tipo centrale e cos si suppone
siano anche i potenziali delle altre forze nucleari e subnucleari. Grazie alla riduzione
al centro di massa possibile ricondurre a potenziali centrali tutti i problemi a
due corpi.
Tra questi primeggia indubbiamente la soluzione esatta dell'atomo di
idrogeno, che apr la strada alle ricerche sulle strutture dei livelli atomici e della
sica molecolare.
L'hamiltoniana di un problema centrale pu essere scritta come
~2 2
+ V (r)
2m
particella locata in x
H=
dove
r = |x|
la distanza della
(6.1)
dal centro del potenziale. Essa
commuta con il momento angolare, che si conserva
[H, L2 ] = [H, L3 ] = [L2 , L3 ] = 0

e un sistema completo di operatori commutanti proprio costituito dall'hailtoniana,
dal quadrato del momento angolare e dalla sua terza componente.
Un potenziale centrale trattabile agevolmente se si scelgono coordinate polari
(appendice D) scegliendo il centro da cui emana il potenziale come origine delle
coordinate
r = |x|
x3
r
x2
= arctan
x1
= arccos
123
6.1
Separazione delle variabili
Ricordando l'esperessione del quadrato dell'impulso in coordinate polari, eq.(D.2)

possiamo riesprimere l'hamiltoniana (6.1) come
~2
H=
2m
2
2
+
2
r
r r

+
L2
+ V (r)
2mr2
L'equazione di Schrdinger indipendente dal tempo, ovvero l'equazione agli autovalori per l'hamiltoniana,
H = E
Le autofunzioni
(r, , )
possono essere trovate anche in questo caso con una pro-
cedura di separazione delle variabili
(r, , ) = R(r)Y (, )

2
1
~2 r2 2
+
L2 Y (, )
R(r) + 2m[V (r) E] =
2
R(r) r
r r
Y (, )
Il primo membro dipende solo da
e il secondo solo da
essere uguali al variare indipendente di

a una costante
o di
Dunque essi possono
solo se sono separatamente uguali
Per il membro di destra ci signica
L2 Y (, ) = Y (, )
e dunque riconosciamo l'equazione agli autovalori per l'operatore
L2
le cui autofun-
zioni sappiamo essere le armoniche sferiche, la cui degenerazione risolta aancando

2
l'operatore L3 che commuta con L e anche con l'hamiltoniana, poich una costante
del moto
L2 Ylm (, ) = ~2 l(l + 1)Ylm (, )

L3 Ylm (, ) = m~Ylm (, )
Il membro di sinistra invece dipende solo da
~2
2m
ovvero
d2
2 d
+
2
dr
r dr
e pu essere scritto come
d2 Rl 2 dRl
+
+
dr2
r dr
R(r) + V (r)R(r)

~2 l(l + 1)
= ER(r)
2mr2
2m[E V (r)] l(l + 1)
~2
r2
124

Rl = 0
che una equazione dierenziale omogenea del secondo ordine, alla quale possono
essere applicati i metodi di soluzione illustrati nell'app. E se la singolarit di
comporta come un polo al pi di ordine 2. Il pedice apposto a
l'equazione, e quindi la soluzione, dipende dal valore di
Rl (r) = l (r)/r
l.
Rl
V (r) si
sta ad indicare che
Ridenendo la funzione
si perviene a una equazione
~2 d2
(l)
l (r) + Vef f (r)l (r) = El (r)
2m dr2
(6.2)
ove si posto
(l)
Vef f (r)
~2 l(l + 1)
= V (r) +
2mr2
ovverosia la somma del potenziale centrale con quello centrifugo dovuto al momento
angolare orbitale posseduto dalla particella. Si vede come la (6.2) sia in pratica una
equazione di Schrdinger stazionaria unidimensionale nella variabile
bene porre attenzione che denita solo sulla semiretta positiva di
r).
(anche se
Dunque ad essa
si applicano le considerazioni viste per i potenziali unidimensionali e la trattazione di

questa parte del problema sar dello stesso tipo, sebbene con potenziali pi complicati
per la presenza del termine centrifugo.
La soluzione dell'equazione di Schrdinger stazionaria sar quindi in generale
n,l,m (r, , ) = Cn,l,m Rn,l (r)Ylm (, )

dove
Cn,l,m
un fattore di normalizzazione e
etichettare le soluzioni radiali
Rn,l (r)
un numero quantico opportuno per
corrispondenti alle energie
En .
La soluzione
generale dell'equazione di Schrdinger dipendente dal tempo sar poi
(x, t) =
l
X
XX
n
6.2
n,l,m (r, , )e ~ En t
l=0 m=l
Buca di potenziale sferica
Il primo problema che arontiamo quello della buca di potenziale sferica, ovvero
di una regione sferica di raggio
potenziale costante
V0 ,
entro la quale le particelle sono soggette a un
mentre all'esterno non c' potenziale
(
V0
V (r) =
0
per
per
125
0<ra
r>a
Siamo interessati a studiare gli eventuali stati legati, per i quali
V0 < E < 0
Per
r<a
l'equazione di Schrdinger radiale diventa

d2 Rl (r) 2 dRl (r)
l(l + 1)
2
+
+
Rl (r) = 0
dr2
r dr
r2
(6.3)
ove si posto
p
2m(E + V0 )
=
~
mentre per
r>a
essa si riduce a

d2 Rl (r) 2 dRl (r)
l(l + 1)
2
+
+
Rl (r) = 0
dr2
r dr
r2
ove
(6.4)
2mE
>0
~
Entrambe queste equazioni possono essere trasformate in una equazione ben nota
in Fisica matematica.
Cominciamo col considerare la (6.3). Ridenendo
dierenziale
Rl00 (x)
x = r,
si ottiene l'equazione

2 0
l(l + 1)
+ Rl (x) + 1
Rl (x) = 0
x
x2
(6.5)
che nota come equazione di Bessel sferica . Le sue soluzioni regolari nell'origine
sono le funzioni di Bessel sferiche
(1)n x2n+l
jl (x) =
2 n=0 22n+l n!(n + l + 32 )
e quindi la soluzione nella regione interna alla buca sar, a meno di un coeciente
di normalizzazione
Al
Rl (r) = Al jl (r)
Se ora consideriamo invece la (6.4), conviene ridenire
x = ir
per pervenire
nuovamente a una equazione formalmente identica alla (6.5). In questo caso per le
soluzioni avranno argomento immaginario e, seguendo quanto indicato nell'app.E.4,
1 Per le equazioni di Bessel sferiche e le relative funzioni si veda l'app.E.4
126
conviene esprimerle come combinazioni lineari delle funzioni di Hankel sferiche. Di

(2)
queste, la hl (x) diverge per x i e pertanto da scartare come soluzione si(1)
ca. La hl (x) invece si smorza esponenzialmente e rappresenta quindi una funzione
d'onda tipica di uno stato legato
(1)
Rl (r) = Bhl (ir)

Esisteranno tali stati legati per tutti i casi in cui sar possibile trovare una soluzione
al problema della continuit delle funzioni d'onda e delle loro derivate prime in
r=a
(1)
Ajl (a) = Bhl (ia)

(1)0
Ajl0 (a) = iBhl (ira)

Dividendo membro a mebro si ottiene l'equazione trascendente
h(1)0 (ia)
jl0 (a)
= i (1)
jl (a)
hl (ia)
che di dicile soluzione, pur permettendo ovviamente soluzioni numeriche.
Nei
casi in cui la soluzione esiste, la funzione d'onda completa si scrive come
(
Cnlm jl (n r)Ylm (, )
nlm (r, , ) =
(1)
0
hl (in r)Ylm (, )
Cnlm
dove
Cnlm
0
Cnlm
per
per
ra
r>a
sono costanti di nomralizzazione opportune e l'indice
numero di possibili stati legati, che saranno dati dalle soluzioni
n , n
conta il
delle equazioni
trascendenti suddette.
Limitandoci a una analisi per i momenti angolari pi semplici, consideriamo
innanzitutto il caso
l = 0,
chiamato in gergo onda
s,
(
A sinrr
0 (r) =
r
Be r
ra
r>a
per
per
ove
Per imporre le condizioni di continuit pi semplice lavorare con la funzione d'onda

radiale
0 = r0
(
A sin r
0 (r) =
Ber
per
per
per la quale si trova la condizione
cot Ra =
127
ra
r>a
del tutto simile a quella della buca rettangolare unidimensionale (vedi sez. 4.4). In
questo caso, conviene porre
= a
= a
e scrivere la condizione come
= cot
che deve essere soddisfatta assieme all'identit
2 + 2 = 2
2mV0
a. Le soluzioni si ottengono quindi come intersezione della curva
~
2
2
2
trascendente = cot con la circonferenza + = nel quadrante > 0 e
dove
> 0.
La soluzione graca, schematizzata in g...., mostra come una nuova soluzione

V0 a2 (che caratterizza ampiezza e profondit della buca) con
appare al variare di
energia di legame nulla (si dice che si in soglia ) per ogni volta che
=0
2mV0
a
~
soluzione di
cot = 0
il che avviene per
= n = n +

1
2
Si noti che per
V0 a2 <
<
, ovvero
2
~2 2
8m
non si ha nessuna soluzione e quindi non esiste stato legato in onda

Procediamo ora col considerare il caso di
l = 1,
s.
che viene chiamata onda
p.
La
soluzione radiale ora
(
R1 (r) =
A
(sin r r cos r)
r2
B
(1 + r)er
r2
L'imposizione della continuit in

trascendentale
per
per
xa
x>a
R porta ora, con un po' pi di calcoli, all'equazione
1
1
1
1
cot = 2
2
che deve essere soddisfatta, come prima, assieme alla
2 + 2 = 2
128
Anche la soluzione graca qui tutt'altro che immediata.
Tuttavia, ripetendo ilo
ragionamento della soglia per un nuovo stato legato, vedremo che nasce un nuovo
stato legato per
=0
(cio
E = 0)
quando
2mV0
a = n
=
~
L'n-simo stato legato in onda
si ha quando
V0 a2 =
Il primo stato legato in onda
V0 a2 raggiunge
il valore
~2 2 2
n
2m
si ha per
V0 a2 =
~2 2
2m
cio per un valore 4 volte maggiore che per quello dell'onda
s,
come ci si aspetta
ragionevolmente, in quanto una particella dotata di momento angolare pi alto tende

a sfuggire pi facilmente al potenziale attrattivo a causa del termine centrifugo pi
fortemente repulsivo e perci occorre pi energia per tenere legata la particella.
6.3
Oscillatore armonico isotropo
Il problema dell'oscillatore armonico e la sua importanza sono gi stati ampiamente

trattati nel caso unidimensionale. Qui vogliamo vedere come il termine centrifugo
e la presenza di moto angolare modichino la trattazione dell'oscillatore armonico.
Sia dato dunque un potenziale
1
V (r) = m 2 r2
2
e quindi
1
~2 l(l + 1)
Vef f (r) = m 2 r2 +
2
r2
Con questa scelta l'equazione radiale di Schrdinger risulta essere
Rl00 (r)

2 0
2m
1
l(l + 1)
2 2
+ Rl (r) +
E m r
Rl (r) = 0
r
~2
2
r2
129
di cui dobbiamo cercare soluzioni

izzabili.
Rl (r)
ovunque nite in
0 r <
e normal-
Introduciamo allo scopo, similmente al caso unidimensionale, la variabile
adimensionale
r
= r
con
m
~
2E
~
cosicch l'equazione diventa
Rl00 ()

l(l + 1)
2 0
2
+ Rl () +
Rl () = 0
che ha un punto singolare fuchsiano in

la funzione
l () = rRl ()
00l ()
Il comportamento di
l ()
=0
e uno irregolare in
= .
Utilizzando
possiamo riscrivere l'equazione come

l(l + 1)
2
+
l () = 0
2
per
(6.6)
dettato dall'equazione asintotica
00l 2 l = 0
e quindi, analogamente a quanto fatto per l'oscillatore armonico unidimensionale, ci
aspettiamo andamenti asintotici del tipo

2
l () e 2 1 + O(1 )
Solo la soluzione con l'esponente negativo accettabile, in quanto smorzata all'innito, mentre l'altra esplode e non pu rappresentare una situazione sica. Poniamo
dunque
2
l () = e 2 Kl ()
e sostituiamo nell'equazione (6.6) ottenendo una equazione dierenziale per le
Kl00 ()
2Kl0 ()
l(l + 1)
+ 1
2
con il comportamento asintotico

Kl () = 1 + O(1 )
130
Kl ()

Kl () = 0
(6.7)
Anche l'equazione (6.7) ha una singolarit fuchsiana in
= .
L'equazione indiciale in
=0
=0
e una irregolare per
( 1) l(l + 1) = 0
con soluzioni
1 = l + 1
Richiedendo la regolarit di
Rl
2 = l
= 0
1 = l + 1
nell'origine e quindi l'annullarsi in
selezioniamo la soluzione corrispondente al primo esponente
Kl () =
l+1
di
l ,
ck k
k=0
Questa serie contiene tutte potenze intere e per avere un comportamento al pi di
tipo potenza all'innito deve per forza troncarsi a qualche
intero nito e denire
cos un polinomio

Kl () = l+1+q 1 + O(1 ) = l+q+1 + O(l+q )
Sostituendo questo andamento nell'equazione (6.7) e tenedo conto dei termini dominanti, si ottiene
[( 1) 2(l + q + 1)]l+q+1 + O(l+q ) = 0

da cui deve essere
= 2q + 2l + 3
e quindi per l'energia vale la legge di quantizzazione

E=
3
q+l+
2

~
L'equazione (6.7) diventa
Kl00 ()
Sostiuendo la serie per
2Kl0 ()

l(l + 1)
+ 2(l + q + 1)
Kl () = 0
2
Kl () dentro questa equazione si ottiene la consueta relazione
di ricorrenza per i coecienti che pu essere risolta fornendo
(
ck =
(q)k
(l+ 23 )k k!
0
131
pari
dispari
Kl ()/l+1 una funzione pari di e Kl () ha parit (1)l+1 . L'intero q deve

q
allora essere pari, e deniamo un nuovo intero n = . I coecienti ck giustamente
2
si annullano quando k n a causa del simbolo di Pochhammer (2n)k e le Kl sono
polinomi di grado 2n + l + 1.
Dunque
Kl () =
l+1
n
X
c2k 2k
k=0
Poniamo dunque
Kl () = l+1 Ln (x)
con
x = 2
e vediamo che equazione soddisfatta dalle funzioni
Ln (x),
che saranno
esse stesse dei polinomi
xL00n

3
+ l + x L0n + nLn = 0
2
Questa l'equazione dierenziale dei polinomi di Laguerre
Ln (x)
con
=l+
1
(si
2
veda app.F.5). Dunque la soluzione per la funzione d'onda radiale
l+ 1
1 2
Rnl () = Nnl l Ln 2 (2 )e 2
e ha parit
(1)l .
Se vogliamo classicare i livelli energetici, dobbiamo osservare che la formula

dell'energia da interpretarsi come

EN =
dove
N = 2n + l.
3
N+
2
Se vogliamo contare quanti autostati degeneri sono presenti per
un ssato autovalore
EN ,
realizzare quel particolare
dobbiamo chiederci quante possibilit per
come
2n + l.
n=
e pertanto, poich
intero, ad
A ssato
nel
ci sono per
N l
2
pari corrispondono
pari e a
dispari
dis-
pari. Dunque la parit della funzione d'onda radiale pu anche essere descritta come
(1)N . Per N pari, posto M = 2N avremo l = 2l0 e chiaramente
0 l0 M
132
mentre per
dispari si ponga
M = 2N + 1 (con M = 0, 1, 2, ...) e quindi l = 2l0 + 1,
con il che si avr di nuovo
0 l0 M
l
Una volta ssato
secondo questo schema,
rimane completamente determinato.
Per valutare completamente la degenerazione della funzione d'onda completa occorre, oltre alla degenerazione in
della parte radiale, tenere conto anche della de-
generazione della parte angolare, che a ssato

il numero quantico
2l + 1
di
L3 .
possibilit sul numero di
N2M
l,
contiene
La degenerazione totale
permessi a un dato
NN
N.
2l + 1
valori possibili per
sar la somma di questi
Per
N = 2M
pari il conto
M
M
X
X
0
=
(4l + 1) = M + 1 + 4
l0
l0 =0
l0 =0
= M + 1 + 2M (M + 1) = (M + 1)(2M + 1)
(N + 1)(N + 2)
=
2
mentre per
N = 2M + 1
N2M +1
dispari
M
X
=
(4l0 + 3) = 3(M + 1) + 2M (M + 1)
l0 =0
(N + 1)(N + 2)
2
Dunque in ogni caso la degenerazione
NN =
(N + 1)(N + 2)
2
La funzione d'onda completa di uno stato dell'oscillatore isotropo dunque
l+ 1
N lm (r, , ) = AN lm rl L N l2 (
2
con
AN lm
m 2 m r2 m
r )e 2~ Yl (, )
~
opportuni coecenti di normalizzazione. L'ortogonalit di tale funzione
discende dalle propriet di ortogonalit dei polinomi di Laguerre e delle armoniche

sferiche
r dr
0
dN
lm (r, , )N 0 l0 m0 (r, , ) = N N 0 ll0 mm0
sin d
0
133
6.4
Problema dei due corpi e massa ridotta
Come noto anche in Meccanica classica, il problema di due corpi soggetti a mutua
interazione pu essere ridotto al moto centrale dei due corpi rispetto al loro centro
di massa. Questo fatto, che trova ampia applicazione, per esempio, nella meccanica
celeste, ha una sua controparte quantistica ed alla base di strutture come gli atomi
idrogenoidi, il positronio (sistema legato elettrone - positrone), ecc...
L'hamiltoniana di un sistema a due corpi di masse
H=
m1
m2
p2
p21
+ 2 + V (x1 x2 )
2m1 2m2
induce l'equazione di Schrdinger stazionaria
dove

~2 2
~2 2

+ V (x1 x2 ) (x1 , x2 ) = Etot (x1 , x2 )
2m1 1 2m2 2
indica derivazione rispetto alla variabile
sistema. In luogo di
x1
x2
xi
ed
Etot
l'energia totale del
introduciamo le coordinate relative
x = x1 x 2
e le coordinate del centro di massa
X=
m1 x1 + m2 x2
m1 + m2
con il che la parte cinetica dell'hamiltoniana si esprime come
~2 2
~2 2
~2 2
~2 2
1
2 =
x
2m1
2m2
2mR
2M X
ove si introdotta la massa ridotta
1
1
1
=
+
mR
m1 m2
e la massa totale
M = m1 + m2
L'equazione di Schrdinger diventa quindi

~2 2
~2 2
+ V (x) (x, X)
(x, X) = Etot (x, X)
2mR x
2M X
134
Si pu quindi usare la separazione delle variabili ponendo
(x, X) = (x)(X)
I due fattori soddisfano le equazioni

~2 2
+ V (x) (x) = E(x)

2mR x
per quanto riguarda il moto relativo e
~2 2
(X) = Ebar (X)
2M X
per quanto riguarda il moto del baricentro, dove
E = Etot Ebar .
Si vede subito
che la seconda equazione fornisce il moto quantistico di un corpo libero di energia

cinetica pari all'energia
Ebar .
Se ci poniamo in un sistema di riferimento solidale con
il baricentro del sistema, questo moto pu semplicemente essere annullato e rimane

solo l'equazione dei moti relativi.
6.5
Atomo idrogenoide
L'applicazione pi importante del moto dei due corpi la trattazione dell'atomo

idrogenoide.
Parliamo di atomo idrogeniode e non di atomo d'idrogeno H perch
studiamo un problema leggermente pi generale e cio il moto di un elettrone singolo

19
attorno a un nucleo che pu essere un protone di carica e = 1.6 10
C, ma anche
Z e peso atomico A, perci con carica Ze.

+
+
5 ++
4
3
,
Il nostro calcolo si applica quindi altrettanto bene a uno ione 2 He o 2 He o 3 Li
2
ecc... cos come al deuterio 1 H D (idrogeno pesante il cui nucleo composto di
un protone e un neutrone, ma attorno a cui ruota sempre un singolo elettrone) o al
3
trizio 1 H.
Il potenziale sentito dall'elettrone dunque
un nucleo pi complesso di numero atomico
V (r) =
e la massa ridotta
Ze2
r
mR
1
1
1
=
+
mR
Zmp + (A Z)mn me
135
mp = 1.672 1024 g = 938.2 MeV/c2 , mn = 1.674 1024 g = 939.6 MeV/c2 e

me = 9.1 1028 g = 0.511 Mev/c2 . Da questi numeri si vede che, essendo la massa
con
1
di un elettrone circa 1840 volte pi piccola di quella del protone, nel caso dell'1 H
(Z = A = 1) la massa ridotta quasi identica a quella dell'elettrone stesso, con uno
3
scarto dell'ordine di 10 :
me = 9.109 1028 g
mR = 9.104 1028 g
e nei casi con Z, A pi alti il valore sar ancora pi prossimo a me . Per esempio per
28
2
g.
il deuterio 1 H abbiamo mR = 9.107 10
Il problema a simmetria sferica, dunque l'equazione di Schrdinger stazionaria
pu essere separata in una parte angolare, che, come gi sappiamo, ha come soluzioni
le funzioni armoniche sferiche, e una parte radiale che possiamo scrivere come

2 0
2mR
Ze
l(l + 1)
R (r) + R (r) +
E+
R(r) = 0
r
~2
r
r2
00
(r) = rR(r)

l(l + 1)
2mR
Ze
00
(r) +
E+
(r) = 0
~2
r
r2
(6.8)
o alternativamente, detta
(6.9)
Siamo interessati a stati legati del sistema, che saranno eventualmente possibili per
energie minori del valore asintotico del potenziale a
r , valore che viene conven-
zionalmente posto uguale a zero, implicando con ci che stati legati avranno energie
negative e stati del continuo non legati avranno energie positive.
Per studiare le (6.8,6.9), poniamo
2mR E
r
~
e, per brevit
Ze2
= 2
~
mR
2E
con il che l'equazione (6.9) diventa
00
1 l(l + 1)
+
4
2
136

=0
Per rappresentare uno stato legato,
deve tendere a zero per
e nella regione
asintotica deve soddisfare l'equazione
00
e quindi l'andamento asintotico di
sar

1
e 2 1 + O(1 )
La prima delle due possibilit, cio quella col segno + a esponente, esplode all'innito
e non quindi accettabile come stato sico.
asintotico sia
Assumeremo quindi che l'andamento

1
e 2 1 + O(1 )
e conseguentemente poniamo
() = e 2 ()
in cui si assume che le
()
abbiano andamento asintotico

() = 1 + O(1 )
Inserendo questa forma nella (6.9) otteniamo l'equazione che deve essere soddisfatta
dalle
00
+
Questa equazione ha singolarit in
con
P =0
Q = l(l + 1).
l(l + 1)
= 0, .

=0
(6.10)
Nell'origine la singolarit fuchisiana,
L'equazione indiciale
2 l(l + 1) = 0
ha soluzioni
1 = l + 1
2 = l
e quindi esisteranno due soluzioni di cui una si annulla nell'origine, come deve essere,
poich
R()
deve essere nita nell'origine e
= rR
deve essere ivi nulla.
soluzione ha nell'origine una singolarit e dunque da scartare sicamente.

Dunque la soluzione del tipo
() =
l+1
X
k=0
137
ck k
L'altra
c0 6= 0. Questa serie convergente no all'altra singolarit, cio all'innito.

Perch la non esploda all'innito la soluzione si deve troncare a una potenza nita
n0 , in modo da essere vinta dall'esponenziale decrescente e/2 . Dunque deve essere
con
un polinomio. Inserendo quindi il comportamento

0
() = l+1+n + O(l+n )
nell'equazione (6.10) e considerando solo i termini dominanti troviamo che
0
( n0 l 1)l+1 + O(n +l ) = 0
= n0 + l + 1, con n0 0
0
Ora, ponendo n = n + l + 1,
e perci
intero.
vediamo che
= n,
ovvero che le energie sono
quantizzate
E = En =
mR Z 2 e 4 1
2~2 n2
(6.11)
Si noti che anche la scelta della variabile adimensionale

la sua dipendenza da
En
dipende da
n,
attraverso
2mR En
n =
r
~
ovvero la coordinata radiale adimensionalizzata scelta in modo diverso per ogni

stato. La scelta per
n=1
1 =
ove il parametro
a=
mR Ze2
r
2mR E1
r=
r= Z
2
~
~
a
me
a e
mR 0
a0 =
~2
0.529 108 cm
me e2
pari al raggio della prima orbita nel modello di Bohr, viene detto appunto raggio di
Bohr. I casi successivi sono semplicemente
n =
L'equazione (6.10), una volta tenuto conto di questa quantizzazione, diventa
00
(n ) (n ) +
n
l(l + 1)
n
2n
138

(n ) = 0
Posto
(n ) = nl+1 L(n ),
le funzioni (polinomiali)
L(n )
soddisfano l'equazione
n L00 (n ) + [2l + 2 n ]L0 (n ) + (n l 1)L(n ) = 0

che l'equazione dierenziale per i polinomi di Laguerre (vedi app.F.5)
0
xL00
Ln = 0
n
+ ( + 1 x)Ln
+n
= 2l + 1, n
=nl1
con
x = n = 1 /n,
da cui possiamo scrivere che
2l+1
(n ) = l+1
n Lnl1 (n )
Ricostruendo
(n ) = n,l (n )
Rn,l (n ),
e poi
si perviene alla funzione d'onda di
uno stato idrogenoide
nlm (r, , ) = Nnl e 2n

ove
Nnl
l+1
n
L2l+1
nl1

n
Ylm (, )
un coecente di normalizzazione (che non dipende da
perche le ar-
moniche sferiche sono gi normalizzate). La normalizzazione della funzione d'onda

data richiedendo che sia 1 l'integrale
|Nnl |
dr|(n )|
0
2
0
La parte angolare da gi 1, poich le
d|Ylm (, )|2 = 1
sind
0
Ylm (, ) sono gi normalizzate,
dunque ci che
rimane da calcolare
|Nnl |
Ora
dn en 2l+2
n
dn |nl (n )| =
0
2mR En
~
d|nl (n )|2 = 1
0
2
L2l+1
nl1 (n )
dn e +1
(Ln (n ))2
n
=
0
non la formula di normalizzazione dei polinomi di Laguerre che avrebbe n e non

+1
n . Pu per essere ricondotta a tale normalizzazione utilizzando la relazione di
ricorrenza
n + + 1 x)Ln (x) (
n + )Ln 1 (x)
(
n + 1)Ln +1 (x) = (2
139
che permette di esprimere
n Ln
in termini di polinomi di Laguerre contigui.
Le
relazioni di ortogonalit mandano a 0 gli integrali con polinomi di grado diverso e

alla ne rimane un solo integrale da cui si ricava che
r
Nnl =
La condizione
n0 0,
Z1
an
(n l 1)!
(n + l)!
tradotta sull'intero
n,
n l + 1,
che, visto che
determinare le energie, va letta come una restrizione sui possibili
a ssato
l n1
Il numero
detto numero quantico principale e ssa il livello energetico
En =
mR Z 2 e4 1
2~2 n2
che, tra l'altro, coincide con la formula trovata da Bohr con il suo modello precedente
2
alla MQ. Per ogni livello energetico ci sono n stati degeneri distinti dai valori possibili
2
del momento angolare L e della sua terza componente L3
L2 = ~2 l(l + 1)
con
0l n1
L3 = m~
con
|m| l
l ssa il quadrato del momento angolare ~2 l(l + 1) dello stato,

2l + 1 stati degeneri distinti per i valori m~ con l m l
Come ben sappiamo,

dunque rappresenta
della terza componente del momento angolare. Tutti questi stati hanno la medesima
energia
En
e dunque un livello energetico contrassegnato da
ha una degenerazione
pari a
n1
n1
X
X
n(n 1)
= n2
Nn =
(2l + 1) = 2
l+n=n+2
2
l=0
l=0
Il primo livello energetico, o stato fondamentale, per
E1 =
n = 1,
ha energia
mR Z 2 e4
Z 2 e4
mR 2
=
Z 13.59
2
2~
2a
me
Le energie dei livelli superiori saranno pertanto
En =
mR Z 2 13.59
E1
=
n2
me
n2
140
eV
eV
Per
n=1
c' un solo valore possibile
l = 0,
e quindi anche
m = 0.
Lo stato
non degenere. La funzione d'onda radiale

1
1,0 () = N10 e 2
poich
L01 () = 1,
ed una onda
s (s
sta per sharp ), che viene identicata dagli
(1s).
l=0
spettroscopisti e dai chimici col simbolo

Per
n = 2,
possiamo avere
l = 0, 1.
Per
abbiamo l'onda
(2s)
2,0 (2 ) = N20 2 e 2 2 (2 2 )
mentre per
l=1
abbiamo il primo esempio di onda
p,
denotata
(2p)
(qui
sta per
principal )
1
2,1 (2 ) = N21 22 e 2 2
in quanto di nuovo
L30 = 1,
alla quale dobbiamo moltiplicare le tre possibili parti
angolari
2,1,1 = N21 2,1 Y11

2,1,0 = N21 2,1 Y10
2,1,1 = N21 2,1 Y11
La degenerazione totale del livello 2 4.
Per
n=3
mentre per
l = 0, 1, 2. Per l = 0 abbiamo

1 2
21 3
3,0 (3 ) = N30 3 e
3 33 + 3
2
abbiamo la possibilit di
l=1
abbiamo l'onda
l'onda
(3s)
(3p)
1
3,1 (3 ) = N31 23 e 2 3 (4 3 )
da moltiplicare per le parti angolari
onda
(qui
Y11 , Y10 , Y11 .
sta per diuse ) che viene denotata
Inne per
l=2
troviamo la prima
(3d)
1
3,2 (3 ) = N32 33 e 2 3
alla quale dovremo moltiplicare le armoniche sferiche delle parti angolari
In tutto la degenerazione del livello 3 9.
141
Y22 , Y21 , Y20 , Y21 , Y22 .
Figura 6.1:
Funzioni d'onda radiali e densit di probabilit radiali dell'atomo
idrogenoide per
n = 1, 2
142
Capitolo 7
Algebra dei momenti angolari
Abbiamo avuto modo di apprezzare l'importanza della teoria dei momenti angolari in
MQ nella trattazione dei problemi centrali. Ci chiediamo se esista una formulazione
alternativa di tipo algebrico che parta denendo gli operatori di momento angolare
attraverso le loro parentesi di commutazione e ne deduca le regole di quantizzazione su
stati astratti dello spazio di Hilbert. Questa trattazione ore una maggiore generalit
e ci porter alla possibilit di introdurre una pi vasta classe di momenti angolari,
non tutti connessi al moto spaziale delle particelle, ma a loro propriet intrinseche.
In altre parole introdurremo grazie a questo formalismo il concetto cruciale di
delle particelle.
7.1
Operatori di innalzamento e abbassamento
Si deniscano i due operatori
J = J1 iJ2
tali che
J = J .
Dalle relazioni di commutazione
[Jj , Jk ] = ijkl Jl
si ricavano le regole di commutazione
[J+ , J ] = 2J3
[J , J3 ] = J3
oltre ovviamente, a
[J , J2 ] = 0.
143
spin
Chiamiamo
|j, mi
gli autostati contemporaneamente di
J2 e J3
J2 |j, mi = j(j + 1)|j, mi

J3 |j, mi = m|j, mi
che assumiamo essere ortonormalizzati
hj, m|j 0 , m0 i = j,j 0 m,m0

Supponiamo di non sapere nulla sulla quantizzazione di
m,
che per il momento
per noi sono solo numeri reali (j deve essere positivo perch ci aspettiamo che la
2
lunghezza quadrata di un vettore, come J , debba essere positiva).
Iniziamo con il ricavare una importante relazione
1
J2 = J21 + J22 + J23 = (J+ J + J J+ ) + J23
2
e anche
J+ J = J21 + J22 + i[J1 , J2 ] = J2 J23 J3

J J+ = J21 + J22 i[J1 , J2 ] = J2 J23 + J3
Investighiamo ora l'azione di
su un autovettore
(7.1)
(7.2)
|j, mi
J2 J+ |j, mi = J+ J2 |j, mi = j(j + 1)J+ |j, mi

Dunque
J+ |j, mi
appartiene allo stesso autospazio
di
J2
cui appartiene
|j, mi
ed
con esso degenere.

La degenerazione viene risolta da
J3
J3 J+ |j, mi = J+ J3 |j, mi + J3 |j, mi = (m + 1)J+ |j, mi

Quindi
J+ |j, mi appartiene all'autospazio di J3
con autovalore
m + 1. J+
quindi un
operatore di innalzamento
+
J+ |j, mi = Nj,m
|j, m + 1i
Analogamente
J |j, mi = Nj,m
|j, m 1i
Per calcolare le norme
Nj,m
utilizziamo il fatto che
J+ = J
e le relazioni (7.1,7.2)
+ 2
|Nj,m
| = kJ+ |j, mik2 = hj, m|J J+ |j, mi = hj, m|(J2 J23 J3 )|j, mi
= j(j + 1) m(m + 1) 0
144
e analogamente
2
|Nj,m
| = j(j + 1) m(m 1) 0
Le norme devono essere sempre positive o nulle, e ci implica che
j m j
Dunque lo spettro di
J3
limitato dai valori di quello di
J2 .
Consideriamo lo stato
|j, m0 i
e chiamiamo
l'intero
k = bm0 j 1c m0 j .
Costruiamo lo stato
Jk |j, m0 i == Nj,m0 Nj,m0 1 ...Nj,m0 k |j, m0 ki

Esso avr autovalore di
allora
m < j
J3
pari a
m = m0 k j .
Se
m0 j
non intero,
e tale stato non pu esistere, in quanto lo spettro di
limitato
inferiormente da j , a meno che la sua norma si annulli, il che per succede solo per
Nj,j
. Dunque m0 j deve essere intero e il valore minimo di m deve essere proprio
pari a j . Perci lo stato con m minimo in un autospazio j
|j, ji
Applicando ora a tale autovettore gli operatori di innalzamento
J+ ,
otteniamo via
via gli stati successivi
|j, j + 1i J+ |j, ji
|j, j + 2i J2+ |j, ji
....
Questa sequenza deve a sua volta troncarsi quando
che non pu superare
m raggiunge il suo valore massimo

+
Nj,j
= 0) ci porta a
e un ragionamento analogo (anche
concludere che deve essere
2j = intero
j sono interi o
3
1
j = 0, , 1, , 2, ...
2
2
A ssato j poi esistono valori di m che partono da j
interi e il loro numero totale 2j + 1
ovvero che gli unici valori ammessi per
semiinteri
e raggiungono
m = j, j + 1, ..., j 1, j
Dunque anche
1 Con
bxc
semiintero se
semiintero e intero se
indichiamo qui la parte intera di
x.
145
intero.
+j
con salti di
Esempio.
Se j = 0 esiste solo m = 0. Non c' degenerazione e lo stato |0, 0i. Nel

1
1 1
caso j =
invece abbiamo m = , , dunque 2j + 1 = 2 autovalori possibili di J3 .
2
2 2
Nel caso j = 1 avremo m = 1, 0, 1 e cos via.
La novit di questo tipo di quantizzazione che compaiono come possibili anche
numeri quantici
semiinteri, il che non succedeva nella quantizzazione analitica del
momento angolare orbitale
L = x p.
Ci chiediamo se questo solo un artefatto del
metodo algebrico di quantizzazione o se corrisponde a un nuovo fenomeno sico che

non ha riscontro in meccanica classica.
7.2
Spin
Nel 1922 Stern e Gerlach realizzarono un importante esperimento che consisteva nell'inviare un fascio di particelle atomiche o elettroni attraverso un campo magnetico
perpendicolare alla direzione del fascio. Se le particelle possiedono un dipolo magnetico, esse interagiranno col campo magnetico esterno e, a seconda dell'orientazione
del dipolo rispetto alla direzione del campo esterno, verranno pi o meno deviate
dalla loro traiettoria rettilinea.
Classicamente ci si aspetterebbe che le particella
vengano diuse con continuit in una regione dello schermo di raccolta. Invece, si
osserva che le particelle seguono alcune precise traiettorie deviate e vanno a impattare
sullo schermo solo in alcuni punti (o meglio in piccole frange di dierazione attorno
ad alcuni punti precisi). In particolare, se si eettua l'esperimento con un fascio di
elettroni, met di questi deviano la loro traiettoria pi in alto (lungo la direzione del
campo magnetico) e met pi in basso.
Ci pu essere spiegato dicendo che il dipolo magnetico
interagito con il campo magnetico esterno
delle particelle ha
secondo l'hamiltoniana
Hint = m B
Nel fascio ovviamente ci sono un gran numero di particelle con tutte le possibili
orientaziuoni di
e, supponendo che
sia diretto lungo l'asse
x3
con
|B| = B
Hint = |m|B cos

dove
l'angolo tra
continua in
B.
Classicamente quindi ci si aspetta una distribuzione
Il fatto che invece quantisiticamente si osservano solo due valori distinti
e ben precisi implica che il dipolo magnetico dell'elettrone esiste ma quantizzato.

Ora una carica elettrica crea dipolo magnetico ruotando, ragione per cui si assume che
tale dipolo sia proporzionale al momento angolare intrinseco posseduto dall'elettrone.
146
Una misura accurata permette di concludere che occorre assegnare all'elettrone un

3 2
~
2
momento angolare intrinseco S tale che S = ~ e S3 = , il che compatibile
4
2
con una rappresentazione di momento angolare
s=
1
2
ms =
1
2
Il fatto cruciale che tale momento angolare non pu essere pensato come un
momento orbitale delle eventuali componenti di un elettrone. A parte il fatto che
nessun esperimento, anche di altissima energia, ha rivelato nora alcuna struttura
interna estesa per l'elettrone, basterebbe un semplice calcolo per vedere che se si
assumesse una struttura, per esempio a sferetta dell'elettrone, con un momento
1
angolare ~ questo farebbe ruotare i punti sul suo equatore a una velocit superiore
2
a quella della luce (!). Ancora una volta il mondo quantistico ci mostra la sua non
riconducibilit ai concetti classici conosciuti.
Dobbiamo semplicemente assumenre
che esiste una propriet tipica degli elettroni che si manifesta come un momento
angolare ma a cui non sappiamo attribuire un preciso signicato rotazionale, che
1
1
pu assumere due stati su (m = + ) e gi (m = ) che si vanno a sommare
2
2
ai momenti angolari tradizionali quando si trattano problemi a pi particelle e che
in qualche modo caratterizzano l'elettrone. A questo momento angolare intrinseco
si da il nome di
spin.
La funzione d'onda
dell'elettrone dunque sar fattorizzata
in una funzione d'onda nello spazio delle coordinate
(x, t)
e in una funzione nello
spazio interno degli spin
(x, t, s) = (s)(x, t)
La parte di spin ha autofunzioni date dalla solouzione delle equazioni agli autovalori
S2 (s) = ~2 s(s + 1)(s)

S3 (s) = ms ~(s)
Nel caso
s=
1
dell'elettrone, esistono due autofunzioni
2
3 2
~
4
~
=
2
S2 =
S3
e la pi generale funzione d'onda di un elettrone si dovr decomporre in
(x, t, s) = + + (x, t) + (x, t)

Lo spazio interno dello spin in questo caso uno spazio vettoriale bidimensionale.
N
Sappiamo che tutti gli spazi di Hilbert a dimensione nita sono isomor a C , dunque
147
nel nostro caso avremo uno spazio
C2 .
Cos come il modo di rappresentare gli stati
nello spazio delle coordinate quello di scriverli come funzioni (d'onda) su cui agiscono operatori dierenziali, il modo di rappresentare gli stati in tale spazio di identicarli con matrici colonna bidimensionali su cui agiranno matrici quadrate
perci, assunta come base ortonormale quella dei due autovettori di

+ =
1
0

,
0
1
S3 ,
2 2,
scriveremo
e quindi le funzioni d'onda di un elettrone saranno rappresentabili come un vettore

bidimensionale, che per non sta nello spazio ordinario, ma in uno spazio interno
dello spin

=
+ (x, t)
(x, t)
A questo vettore bidimensionale si da il nome di
spinore.
Esso costituisce una
rappresentazione di dimensione 2 dell'algebra dei momenti angolari.
Ovviamente
l'operatore di spin avr anch'esso una realizzazione matriciale nello spazio interno
dello spin. Essa data da
S=
ove le tre matrici
= (1 , 2 , 3 )
sono dette
matrici di Pauli
e hanno la forma
esplicita

1 =
0 1
1 0

,
2 =
0 i
i 0

,
3 =
1 0
0 1
e soddisfano, come facile vericare direttamente, la propriet
i j = ij + iijk k
da cui immediato ottenere
[i , j ] = 2ijk k
in compatibilit con l'algebra dei momenti angolari, ma anche la interessante propriet di anticommutazione
{i , j } = 2i,j
dalla quale, tra l'altro, si vede subito che
innalzamento e abbassamento

+ =
0 1
0 0
i2 = 12 .
In analogia agli operatori di
si deniscono anche le matrici

,
148
0 0
1 0
= 1 i2
La rappresentazione di spin 1/2 dei momenti angolari quindi in corrispondenza

1:1 con l'algebra delle matrici hermitane
22
e viene indicata col nome di algebra
su(2).
7.3
Composizione di momenti angolari
La composizione di diversi momenti angolari un argomento di notevole imprtanza.

Si pensi, per esempio, alla semplice domanda: qual il momento angolare totale
misurabile per un elettrone, che ha sipn 1/2 e momento angolare orbitale
al nucleo?
attorno
Oppure, che momento agolare pu avere un nucleo atomico composto
da un protone e un neutrone, entrambi particelle di spin 1/2?
Per rispondere a
queste domande, si consideri in generale un sistema nel quale sono deniti due mo(1)
(2)
menti angolari indipendenti, cio agenti su spazi interni diversi, J
e J , entrambi
commutanti con l'hamiltoniana e perci conservati e buoni numeri quantici
[H, J(1) ] = [H, J(2) ] = [J(1) , J(2) ] = 0

Dunque uno stato del sistema, a ssato livello energetico
tramite i numeri quantici
j1 , m1
n,
potr essere descritto
j2 , m2 .
Si consideri ora la somma di questi due momenti angolari
J = J(1) + J(2)
Anch'essa soddisfa la stessa algebra dei momenti angolari e commuta con la stessa
hamiltoniana, dunque sar possibile utilizzare nella descrizione dello stato anche i
suoi numeri quantici
j, m.
m1 , m2 , m non sono indipendenti.

Supposto di partire da due momenti angolari ssati j1 e j2 (per esempio due particelle
Ovviamente questi 6 numeri quantici
j1 , j2 , j
di cui si sa lo spin) la scelta degli ulteriori parametri descriventi lo stato pu cadere

sulle terze componenti
m1 , m2 ,
oppure su
j, m.
Lavorando a
j1 , j2
ssati non
necessario considerare l'intero spazio di Hilbert, ma ci si pu limitare al sottospazio

di ssati
j1
j2
di cui l'insieme dei vettori
|m1 , m2 i
costituisce una base.
d = (2j1 + 1)(2j2 + 1). Si trat|j, mi costituisce una base in questo
Tale spazio ha dimensione
ta di mostrare che anche l'insieme dei vettori

sottospazio.
Il primo passo consiste nel determinare quali valori di

valori pressati di
j1
j2
dati e quali sono i legami tra
149
j
e
sono compatibili con i
m1 , m2 .
Ci pu essere
(J(1) + J(2) )2
che possono nel migliore dei casi essere diretti parallelamente e sommare a j1 + j2
oppure nel peggiore essere diretti antiparallelamente e sommare a |j1 j2 |. Pi
J2
ottenuto osservando che gli autovalori di
saranno limitati da quelli di
precisamente
J2 = (J(1) )2 + (J(2) )2 + 2J(1) J(2)

ed essendo
J2 |j, mi = 2j |j, mi
j =
p
j(j + 1)
e contemporaneamente
(1) 2

(J ) + (J(2) )2 + 2J(1) J(2) cos |j1 , m1 , j2 , m2 i
= (2j1 + 2j2 + 2j1 j2 cos )|j1 , m1 , j2 , m2 i
ove
l'angolo compreso tra
J(1)
J(2) ,
si ha
2j = 2j1 + 2j2 + 2j1 j2 cos

Essendo
1 cos 1
ci implica
(j1 j2 )2 2j (j1 + j2 )2
e quindi
|j1 j2 | j j1 + j2
(il modulo necessario per prendere tutte le radici positive) il che pu realizzarsi
solo se
|j1 j2 | j j1 + j2
(7.3)
Lo stesso discorso pu essere fatto sulle terze componenti, con in pi il fatto che
ora esse sono tutte dirette lungo lo stesso asse e quindi si sommano algebricamente
m = m1 + m2
mi (i = 1, 2) prendono valori da ji a ji spaziati di interi.
m sar spaziato di interi. Esso pu per appartenere a vari j
Ora i numeri quantici

Ne risulta che anche
comaptibili con la (7.3), che pertanto saranno anch'essi spaziati di interi. Il numero
totale di vettori nella base ortonormale
ssare le idee che
|j, mi
j1 +j2
X
j=j1 j2
quindi valutabile. Supponiamo per
j1 j2
j1 +j2
(2j + 1) = (2j2 + 1) + 2
X
j=j1 j2
150
j = (2j2 + 1)(2j1 + 1) = d
Dunque anche l'insieme ortonormale di vettori

nel sottospazio di ssati
j1 , j2 .
costituisce una base completa
La trasformazione tra le due basi data da
j1
X
|j, mi =
|j, mi
j2
X
hm1 , m2 |j, mi|m1, m2 i
m1 =j1 m2 =j2
Ai coecienti
hm1 , m2 |j, mi
di Clebsch-Gordan.
Poich
m = m1 + m2 ,
di questa trasformazione si da il nome di
tutti i coecienti di Clebsch-Gordan con
coecienti
m 6= m1 + m2
sono automaticamente nulli
hm1 , m2 |j, mi = 0
m 6= m1 + m2
se
La regola generale di decomposizione dei momenti angolari spesso si scrive in una

notazione di prodotti tensoriali e somme dirette di autospazi. Si denota con (j)
2
l'autospazio di J di autovalore j(j + 1). All'interno di una rappresentazione (j), che
2j+1
un sottospazio di dimensione d = 2j + 1 e pertanto isomorfo a C
, vi sono 2j + 1
vettori di base
|j, mi.
La regola di somma dei momenti angolari risulta in questa
notazione
j1 +j2
(j1 ) (j2 ) =
(j)
j=|j1 j2 |
e ci dice come il prodotto tensoriale di due rappresentazioni dell'algebra dei momenti
angolari si decompone in somme dirette di rappresentazioni del momento angolare
somma.
7.3.1 Esempio di caclolo dei coecienti di Clebsch-Gordan

1
formino uno
2
stato legato. Che spin pu avere questo stato? Come classichiamo i suoi stati di
Esemplichiamo questa teoria nel caso in cui due particelle di spin

momento angolare?
Innanzitutto descriviamo la regola di somma dei momenti angolari in questo caso

1
1
= (0) (1)
2
2
Ogni rappresentazione di spin
1
ha una base bidimensionale data dai vettori
2
| 21 , + 12 i | i
,
151
| 21 , 12 i | i
Dunque il prodotto tensoriale delle due rappresentazioni
| i ,
ovviamente di dimensione
| i ,
2 2 = 4.
La base
| i ,
|j, mi
1
2
ha come base
|m1 , m2 i
| i
contiene due rappresentazioni: la
(0) che ha come base l'unico vettore
|0, 0i
e la (1) che invece tridimensionale
|1, 1i ,
|1, 0i ,
|1, 1i
per un totale di 4 dimensioni, come deve essere.
Per determinare i coecienti di
|m1 , m2 i
che danno i |j, mi si procede constatando innanzitutto che la relazione m = m1 + m2
Clebsch-Gordan, ovverosia per trovare le combinazioni lineari dei vettori
impone necessariamente che
|1, 1i = | i
Ora applichiamo a questa equazione tra stati l'operatore
(1)
(2)
destra, dove per lo scriviamo come J + J
(1)
a sinistra e anche a
(2)
J |1, 1i = J | i + J | i
ovvero
2|1, 0i =
da cui
Applicando nuovamente
3 1
+ (| i + | i)
4 4
1
|1, 0i = (| i + | i)
2
J
alla stessa maniera a questo stato possiamo ottenere
|1, 1i = | i
m = m1 + m2 , confermando cos in
due modi la procedura. Rimane lo stato |0, 0i. L'esame della m = m1 + m2 ci dice
che deve essere per forza una combinazione lineare di | i e | i
che pu anche essere ottenuta direttamente dalla
|0, 0i = | i + | i
Questo stato deve essere normalizzato
h0, 0|0, 0i = 2 + 2 = 1
152
e ortogonale all'altro stato con
m = 0,
|1, 0i
cio
1
h1, 0|0, 0i = ( + ) = 0
2
da cui
= 1/ 2
1
|0, 0i = (| i | i)
2
1
da le rappresentazioni
2
(0) = scalare e (1) = vettoriale con la seguente trasformazione di base
Riassumendo, la composizione di due momenti angolari
|1, 1i = | i
1
|1, 0i = (| i + | i)
2
|1, 1i = | i
1
|0, 0i = (| i | i)
2

1
La rappresentazione di momento angolare
detta anche rappresentazione spino-
riale.
7.4
Sistemi di particelle identiche
La caduta del concetto di traiettoria in MQ porta con se una conseguenza devastante.

In meccanica classica due particelle assolutamente identiche possono comunque essere
distinte dal fatto che ognuna delle due pu univocamente essere segiuta nella sua
traiettoria e perci identicata con certezza a ogni istante.
a livello quantistico
invece particelle descritte da stati in cui tutti i numeri quantici coincidono sono
perfettamente indistinguibili.
Questa propriet porta a fare predizioni sui sistemi
a molte particelle quantistici completamente diversi da quelli classici a causa del

diverso conteggio degli stati identici del sistema.
Un sistema di
particelle indistinguibili descritto da una hamiltoniana
invariante per lo scambio di qualunque coppia di esse. Per esempio, l'hamiltoniana

di un sistema atomico con
elettroni attorno a un nucleo

N
N
X
p2i
Ze2
1 X e2
+
H=
2m
r
2 i=1,i6=k rik
e
i
i=1
153
(7.4)
con
rik = |xi xk | = rki
e si vede subito che scambiando due elettroni
questa
hamiltonana va in se stessa.
In generale assumiamo dunque di avere una hamiltoniana
bio di due particelle. Siano
|1 , ..., N i
|i i
H invariante per scam-
stati di particella singola tali che il loro prodotto
rappresenti un generico autostato di questa hamiltoniana
H|1 , ..., N i = E|1 , ..., N i

e sia
Pij
l'operatore unitario che scambia la particella
con
j.
Poich l'hamiltoniana
invariante per questa operazione di scambio, si deve avere
[H, Pij ] = 0
e lo stato trasformato da
Poich vi sono
N!
Pij
ha lo stesso autovalore
di quello non trasformato.
modi di scambiare tra loro particelle identiche, se questi stati
fossero tra loro linearmente indipendenti si perverrebbe a una degenerazione di ordine
N!
detta degenerazione di scambio.

P2ij = I, l'operatore Pij ha solo due autovalori ij = 1. Se
uno stato sico autovalore di Pij , esso sar necessariamente o simmetrico (autoPoich evidentemente
valore +1) o antisimmetrico (autovalore -1). Tale propriet si conserva nel tempo,
essendo
Pij
commutante con
H.
Inoltre, se le particelle sono veramente indistinguibili, non potr essere eettuata

nessuna misura sul sistema atta a distiguerle. Ne concludiamo che qualunque osservabile sica deve essere rappresentata da un operatore che commuta con gli operatori
di scambio
Pij .
Dunque il principio di indistinguibilit forza una restrizione ulteriore
sugli operatori che possono rappresentare grandezze sicamente misurabili.

Lo scambio
Pij
pu essere sempre ricondotto allo scambio
P12
grazie all'identit
Pij = (P1i P2j )P12 (P1i P2j )

e dunque le permutazioni di un insieme di particelle identiche devono avere tutte
lo stesso autovalore
ij = 12 .
Poich tale autovalore pu prendere solo i valori
1,
ne consegue che le funzioni d'onda di pi particelle possono essere solo totalmente

simmetriche o totalmente antisimmetriche per lo scambio di due particelle qualunque
del sistema. Dunque tra tutte le combinazioni rese possibili dalla degenerazione di
scambio possiamo ora selezionare due possibilit che siano compatibili con il fatto che nessuna osservazione potr distinguere particelle identiche: la combinazione
completamente simmetrica
1 X
P |1 , ..., N i
|1 , ..., N isimm. =
N ! P SN
154
ove
indica una qualunque permutazione degli oggetti
tazioni di
nello stato. Le permu-
N ! e costituiscono un gruppo nito non

SN . Esso ha notoriamente un sottogrupgruppo alternante AN , costituito da tutte le
oggetti sono in numero di
abeliano detto gruppo delle permutazioni

po normale di
N !/2
elementi, detto
permutazioni pari. Le rimanenti permutazioni che non formano sottogruppo sono le

permutazioni dispari. Denito per ogni permutazione il numero
mutazione
|P | pari a 0 se la per-
pari e 1 se dispari, possiamo denire la combinazione completamente
antisimmetrica
1 X
|1 , ..., N iantis. =
(1)|P | |1 , ..., N i
N P SN
Entrambe queste combinazioni sono invarianti del gruppo
SN
e quindi sono le uniche
compatibili con il principio di indistinguibilit.

Un insieme di particelle descritto da funzioni d'onda simmetriche si dice che
composto da
bosoni
(dal nome del sico indiano Bose che per primo ne studi
la statistica, completando poi il lavoro con Einstein si parla infatti di statistica

di Bose-Einstein), mentre le particelle descritte da funzioni d'onda anitsimmetriche
vengono dette
fermioni
(da Fermi che, assieme a Dirac, studi invece ques'altra
statistica, detta di Fermi-Dirac).

La funzione totalmente simmetrica rimane se stessa sotto lo scambio di qualunque
coppia di particelle, mentre quella antisimmetrica cambia segno.
dunque se in un
sistema descritto da una funzione antisimmetrica ho due particelle che abbiano esattamente gli stessi numeri quantici, scambiandole ottengo uno stato che uguale a
meno se stesso, cio necessariamente nullo. Ne consegue che
Prinicipio di esclusione di Pauli:
In un sistema di fermioni impossibile che
due particelle abbiano tutti i numeri quantici uguali, ovvero occupino lo stesso
stato
Dunuqe se pi fermioni vengono a occupare gli stati di un sistema quantistico, una
volta che lo stato fondamentale occupato, il secondo fermione deve necessariamente
collocarsi nel successivo stato eccitato, e cos via, occupando tutti gli stati, degeneri
e non, in una specie di torre.
Se parliamo di livelli di energia, avremo che, per
esempio, un gas di fermioni nir per occupare tutti gli stati no a un certo livello
energetico in funzione della densit di fermioni presenti. Questo livello energietico
massimo detto livello di Fermi.
I fermioni negli stati occupati pi alti avranno
quindi una energia cinetica e un impulso abbastanza alti da garantire una pressione
residua esercitata dal gas anche quando questo si trovi negli stati pi bassi possibili.
E' tale pressione, dovuta al prinicpio di esclusione e perci di natura prettamente
155
quantistica, a opporsi al collasso gravitazionale nelle stelle nane bianche o in quelle

a neutroni garantendone la stabilit.
Pauli dimostr anche un altro notevgolissimo teorema a riguardo degli insiemi di
particelle indistinguibili, di cui non riportiamo qui la dimostrazione, che richiederebbe
nozioni di MQ relativistica che esulano dagli obbiettivi di questo corso. Si tratta del
Teorema. spin-statistica.
(Pauli) I bosoni sono particelle di spin intero, mentre i
fermioni sono particelle di spin semi-intero

Dunque gli elettroni, i protoni e i neutroni, tutti aventi spin
mentre i fotoni di spin 1 sono bosoni.
156
1
sono fermioni,
2
Capitolo 8
Simmetrie in MQ
In qualunque aspetto del mondo sico, le simmetrie giocano un ruolo fondamentale
nella comprensione dei fenomeni. Uno dei motivi principali che alle simmetrie si
associano naturalmente delle leggi di conservazione di qualche quantit, che permettono quindi di caratterizzare e restringere i possibili stati del sistema, portando
talvolta alla soluzione esatta delle equazioni del moto.
Anche in MQ, ovviamente, le simmetrie hanno la massima importanza. Le quantit siche conservate ad esse associate sono ora rappresentate da operatori quantistici che commutano con l'hamiltoniana. Come sappiamo, gli operatori inducono
trasformazioni sugli stati dell spazio di Hilbert, dunque legittimo chiedersi che
tipo di trasformazioni questi particolari operatori associati alle quantit conservate
inducano sul sistema.
La risposta a questa domanda ci conduce al concetto di generatore di una simmetria e quindi al legame tra simmetrie, operatori unitari, teoria dei gruppi e delle
algebre di Lie, vastissimo e interesantissimo soggetto che qui, per brevit, soreremo
solo con un breve accenno.
8.1
Sia
Trasformazioni reversibili e gruppi
una trasformazione lineare sullo spazio di Hilbert implementata da un operatore

0
per la quale uno stato |i va in un'altro stato | i
|i | 0 i = U|i
U
Se la trasformazione
reversibile, dovr esistere la sua trasformazione inversa che
ripristina il sistema nello stato iniziale.
Perci l'operatore
157
dovr in questo caso
essere dotato di inverso
U1 .
Poich il prodotto di operatori associativo ed esiste
l'elemento neutro I, l'insieme di tutti gli operatori che implementano trasformazioni

reversibili forma un gruppo rispetto all'operazione prodotto di operatori. Ad esso ci
si riferisce come al gruppo delle trasformazioni lineari generali.
Ci chiediamo come si trasforma un generico operatore
mazione invertibile
U.
L'operatore
manda lo stato
|i
F sotto azione della trasforin un nuovo stato |i
F|i = |i
Per azione di
(8.1)
questo nuovo stato viene trasformato in un altro stato
|0 i
|i |0 i = U|i
U
mentre il primo membro della (8.1) si trasforma come
UF|i = UFU1 U|i = UFU1 | 0 i

Perci, posto
F0 = UFU1
l'equazione
8.2
F|i = |i
si trasforma, per l'azione di
in
F0 | 0 i = |0 i.
Trasformazioni unitarie e simmetrie

p
Se ora richiediamo che la norma kk =

h|i si conservi nella trasformazione
ovvero che h|U U|i = h|i, ne consegue che deve essere
U,
U U = I
cio che
deve essere un operatore unitario.
Poich il prodotto di due operatori
unitari unitario, le trasformazioni unitarie costituiscono un gruppo, che sar un

sottogruppo delle trasformazioni generali, a cui viene dato il nome di gruppo delle
trasformazioni unitarie.
Per una trasformazione unitaria un generico operatore si trasforma come
F0 = UFU
Se una trasformazione una simmetria di un sistema, essa non deve alterarne le
propriet siche, tra cui ovviamente le densit di probabilit che sono date appunto
da norme quadrate di stati. Se ne deduce che le simmetrie in meccanica quantistica
debbono essere realizzate da trasformazioni descritte da operatori unitari.
Questo
risultato pu essere ranato da una analisi pi particolareggiata che porta al
158
Teorema. di Wigner Le simmetrie in meccanica quantistica agiscono sullo spazio

di Hilbert come operatori unitari o antiunitari.
Per operatore antiunitario si intende qui un operatore che sia il prodotto di un
operatore unitario per una operazione di coniugazione complessa, ovvero un operatore
che agisce su una combinazione lineare di stati nel seguente modo
A = CU
con
unitario e
denito da
C(|i + |i) = |i + |i
Ovviamente
8.3
C2 = I
e quindi gli autovalori di
sono
1.
Simmetrie spazio-temporali continue
Si consideri una trasformazione
di coordinate
x x0 = T x
T
Questa pu essere per esempio una traslazione spaziale
x0 = x + a
o temporale
t0 = t +
oppure una rotazione
x0 = Rx
Uno stato
unitario
|i
tale che
si trasforma, sotto l'azione di
RRT = 1
T
attraverso un qualche operatore
U
|i | 0 i = U|i
T
In particolare, un autostato dell'operatore posizione si trasforma come
|xi |x0 i = U|xi = |T xi

T
Se l'operazione
una simmetria del sistema, deve lasciare invariata la funzione
d'onda
(x) = hx|i = hx|U U|i = hT x| 0 i = 0 (T x)

159
e quindi la funzione d'onda trasformata, calcolata nel punto trasformato deve essere
uguale alla funzione d'onda originaria nel punto originario.
L'operatore rappresentativo di
nello spazio delle coordinate sar
def
U(x) (x) = 0 (x) = (T 1 x)

e quindi la legge di trasformazione della funzione d'onda sotto l'azione della simmetria
spaziale
T
U(x) (x) = (T 1 x)
unitario, allora pu essere sempre scritto come U =
iA
1
Infatti U = e
e U
= eiA , ma U = U1 dunque A =
Se
A detto generatore della trasformazione

0, possiamo sviluppare l'esponenziale
eiA
A .
con
innitesima.
hermitiano.
Infatti, preso
U = eiA = I + iA + ...

Uno stato
|i
sotto azione della trasformazione innitesima andr in
| 0 i = |i + iA|i
ovvero la sua variazione innitesima sar
|i | 0 i |i = iA|i
La corrispondente funzione d'onda si trasformer sotto azione di
U(x) (x) = (T 1 x) = (x) iA(x) (x)

ovvero
(x) = iA(x) (x)

Un generico operatore
F,
per azione della trasformazione innitesima, si trasformer
come
F0 = UFU1 = (I iA)F(I + iA) = F i[A, F]

e cio la sua variazione sar
F = i[A, F]
Se poi
commuta con
A
[F, A] = 0
T.
esso risulta essere invariante sotto la trasformazione innitesima di coordinate

Inoltre,
commuter anche con tutte le potenze di
e quindi con tutto
Perci sar invariante anche sotto tutte le trasformazioni nite di

di un operatore invariante per la simmetria
160
tout court.
iA
U=e
e si tratta quindi
8.3.1 Traslazioni
Esaminiamo ora il caso particolare della traslazione
Tx=x+a
L'azione di
T 1 x = x a
sulla funzione d'onda sar implementata da un operatore
Utrasl
tale
che
Utrasl (x) = (x a)
Ora, se consideriamo
a=
innitesimo
(x ) = (x) (x) + ...

D'altra parte, l'operatore
Utrasl () = eiAtrasl
pu essere espanso
Utrasl () = I + i Atrasl

da cui identichiamo subito la forma dei 3 generatori (dati come vettore di operatori)
delle traslazioni
Atrasl = i = k =
p
~
cio l'operatore generatore delle traslazioni l'impulso. Qualunque quantit sica invariante per traslazioni dovr perci commutare con l'operatore impulso e l'operatore
che implementa una traslazione nita l'operatore unitario
i
Utrasl (a) = e ~ ap
8.3.2 Rotazioni
Sia ora
Tx
una rotazione di un angolo innitesimo
da un versore
attorno a un asse identicato
n (|n| = 1)
T x = x + n x
T 1 x = x n x
Essa sar implementata da un operatore
Urot (, n) = einArot = I + in Arot

D'altro canto sulla funzione d'onda essa agisce come
Urot (, n)(x) = (x n x) = (x) n x(x)

= (x) n x (x)
161
da cui l'identicazione
Arot = x (i) =
1
L
xp=
~
~
Dunque il generatore delle rotazioni il momento angolare e una rotazione di un

angolo nito
lungo la direzione
sar generata dall'operatore

i
Urot (, n) = e ~ nL
8.3.3 Traslazioni temporali

L'operatore che implementa l'evoluzione temporale
i
Utemp = e ~ tH
unitario per qualunque hamiltoniana hermitiana e pu essere visto come l'operatore
che trasla il sistema di una quantit
nella direzione temporale. Vediamo quindi
subito che l'hamiltoniana pu essere considerata come il generatore delle traslazioni

temporali innitesime e che un sistema invariante per tralazioni temporali conserver
l'energia, cos come un sistema invariante, per es., per rotazioni conserva il momento
angolare e uno invariante per rotazioni l'impulso.
8.4
Simmetrie interne e algebre di Lie
Come abbiamo visto studiando lo spin, un sistema pu essere descritto, oltre che
dai consueti gradi di libert spaziali, anche da ulteriori gradi di libert interni
che non hanno corrispettivo in meccanica classica.
Abbiamo anche visto che se
questi gradi di libert agiscono in uno spazio interno nito dimensionale (cio in
N
uno spazio di Hilbert a dimensione nita N che sappiamo essere isomorfo a C )
N
essi possono essere utilmente rappresentati in forma di vettori in C , ovverosia da
N -dimensionali a componenti complesse e i corrispondenti operatori

saranno rappresentati da matrici quadrate N N .
Dunque se la funzione d'onda totale di un sistema con simmetria interna
matrici colonna
(si pensi per esempio a un elettrone dotato di spin) essa si fattorizzer nella parte
interna e in quella spaziale
= (x, t)
con
rappresentato da un opportuno vettore dello spazio interno (nel caso dello
spin esso viene detto spinore ). Sia
U un operatore
162
che agisce solo sulla parte interna
della funzione d'onda e ne implementa una trasformazione. Esso potr essere rappresentato da una matrice quadrata di dimensione pari a quella dello spazio vettoriale
interno. Inoltre, se vogliamo che la trasformazione sia reversibile, dovremo richiedere
che tale matrice sia invertibile, cio abbia determinante non nullo. L'insieme di tutte
le matrici invertibili
N N
con il prodotto usuale riga per colonna forma un gruppo
(tale prodotto associativo, esiste l'elemento neutro, cio la matrice
1N
e ogni ma-
trice ha una inversa). A questo gruppo si da il nome di gruppo delle matrici lineari
N N e si indica con GL(N ). La pi generale matrice del gruppo dipender da N 2
2
numeri complessi, cio da 2N parametri reali. Si dice che GL(N ) ha dimensione
2N 2 . Si ponga attenzione a non confondere la dimensione del gruppo di matrici con
N.
la dimensione dello spazio interno, che

eriamo il gruppo delle matrici
Illustriamo ci con un esempio. Consid-
GL(2), ovvero delle matrici 2 2 a elementi complessi
invertibili. La pi generale matrice di questo tipo si potr scrivere come

U=
+ i + i
+ i + i
e dunque si vede subito che il numero di parametri reali, cio la dimensione del
2
gruppo di matrici, 8 = 2 2 .
Se
U rappresenta una simmetria del sistema, cio un'invarianza dell'hamiltoniana
per trasformazioni nello spazio interno, allora dovr essere implementato unitariamente
U = eiA
con
hermitiano e rappresentato da una matrice
N N
unitaria
U = eiA
In questo caso il gruppo di matrici che implementano la simmetria pi ristretto
e corrisponde a un sottogruppo del precedente che viene detto gruppo delle matrici
unitarie
U (N ).
Poich ogni matrice del gruppo si scrive come l'esponsenziale di
una matrice hermitiana, per contare il numero di parametri indipendenti conviene

contare quelli della matrice hermitiana corrispondente. Essa ha ogni elementi pari
al complesso coniugato del suo trasposto e perci dato un elemento del triangolo
superiore della matrice, diciamo che sia
determinato a essere
i .
+ i
, quello inferiore completamente
Inoltre, lungo la diagonale gli elementi devono per
forza essere reali (per essere uguali ai propri complessi coniugati). Dunque ci sono
N (N 1) nel triangolo superiore. In tutto i parametri

2
liberi in una matrice di questo genere sono N . Le matrici hermitiane dunque hanno
N 2 parametri e le corrispondenti matrici unitarie pure: la dimensione di U (N ) N 2 .
parametri lungo la diagonale e
163
La matrice
U U (N )
dovr essere unitaria e quindi
det(U U) = 1
dove
| det U|2 = 1
det U = ei
una fase. In MQ, tuttavia, i vettori rappresentanti gli stati sono deniti
a meno di una fase arbitraria, dunque possiamo porre uguale a 1 il determinante
U senza perdere di generalit.
delle matrici
Ne consegue che l'insieme delle matrici
che implementano la simmetria interna dato dalle matrici
determinante +1.
N N unitarie a
U (N ), che viene
Questo sottoinsieme forma un sottogruppo di
gruppo delle matrici unitarie

+1) indicato usualmente con
N N
SU (N ).
speciali (intendendo con ci a determinante

L'ulteriore condizione che il determinante sia
uguale a 1 decresce di una unit il numero di parametri liberi e quindi la dimensione

2
di SU (N ) N 1.
Esemplichiamo il tutto, e apprendiamo anche qualcosa di nuovo, considerando
1
che corrisponder a SU (2). Esaminiamo la pi generale matrice
il caso dello spin
2
iA
iTrA
hermitiana
tale che U = e
abbia det U = 1. Poich det U = e
ne segue
che la condizione di determinate 1 per le matrici unitarie si traduce nella condizione di

traccia nulla per le corrispondenti matrici hermitiane. allora la pi generale matrice
SU (2)

i
A=
+ i
hermitiana il cui esponenziale sia un a matrice di
e quindi, oltre a notare che giustamente
dim SU (2) = 3,
si scrive come
ci si rende conto subito che
pu essere scritta come combianzione lineare delle matrici di Pauli

A=
0 1
1 0

+
0 i
i 0

+
1 0
0 1
Dunque le matrici di Pauli costituiscono una base nello sapzio delle matrici hermitiane
2 2.
Questo insieme ha infatti la struttura di spazio vettoriale rispetto alle
operazioni di somma delle matrici e di prodotto di una matrice per uno scalare.
Inoltre in questo spazio possiamo denire una operazione prodotto antisimmetrica,
usando per tale concetto il commutatore delle matrici.
Esso rispetta l'identit di
Jacobi ed distributivo. Un insieme che abbia queste propriet viene detto un
bra di Lie.
alge-
E' d'uso indicare l'algebra delle matrici hermitiane corrispondenti a un
gruppo unitario con lo stesso nome del gruppo, ma scritto in lettere minuscole. L'algebra delle matrici generate da combinazioni lineari delle matrici di Pauli dunque
su(2) e pi in generale le algebre corrispondenti ai gruppi SU (N ) sono

2
indicate con su(N ) e sono degli spazi vettoriali di dimensione N 1 in cui la base
detta algebra
164
identicata con un insieme di
N 2 1 matrici N N
che possono essere scelte in vario
modo a secondo degli scopi dello studio dell'algebra stessa. Poich il commutatore
di due matrici di
su(2)
ancora una matrice di
su(2),
che pu essere scritta come
combinazione lineare delle matrici di Pauli, ne dicende che il commutatore di matrici

di Pauli deve scriversi come combinazione lineare delle matrici di Paili stesse
[i , j ] = ifijk k
e infatti sappiamo gi che questa relazione vericata, con fijk = 2ijk . In generale,
2
dette Ti le N 1 matrici che realizzano la base e che vengono dette
generatori
dell'algebra di Lie, sar sempre possibile scrivere
[Ti , Tj ] = ifijk Tk
con opportune costanti ssate
fijk
che determinano univocamente ogni commutatore
nell'algebra e perci deniscono l'algebra stessa e vengono dette
tura.
costanti di strut-
La conoscenza delle costanti di struttura determina tutta l'algebra, che perci
pu essere pensata in maniera astratta, indipendente dalla realizzazione matriciale

da cui si era partiti per denirla. quest'ultima viene invece detta rappresentazione
fondamentale dell'algebra. Dunque l'algebra delle matrici di Pauli, o pi precisa1

mente dei Ti = i , una rappresentazione fondamentale dell'algebra di dimensione
2
3
[Ti , Tj ] = iijk Tk
che viene detta algebra
(da matrici
22
su(2)
tout-court, indipendentemente da come sia realizzata
piuttosto che da
33
o addirittura da operatori dierenziali).
Questa algebra formalmente identica ( isomorfa) all'algebra dei momenti angolari che abbiamo a lungo studiato.
angolari isomorfa a un'algebra
Ne concludiamo che l'algebra dei momenti
su(2).
Sar il probelma sico specico a determinare su quale spazio questa algebra

astratta agisce:
se si tratta dello spazio delle coordinate occorrer scegliere una
rappresentazione innito dimensionale del tipo operatori dierenziali e ci realizza

i momenti angolari orbitali.
Invece se si tratta di spin sar opportuno realizzare
l'algebra attraverso una sua rappresentazione nito dimensionale attraverso matrici
(2j + 1) (2j + 1).
Per esempio una particella di spin 1 obbedisce ancora alle
stesse regole di commutazione dell'algebra

matrici
su(2), ma in una rappresentazione tramite
3 3.
Le simmetrie interne non si esauriscono con gli spin. Per esempio la simmetria
di colore dei quarks prevede che ogni quark possa esistere in 3 stati di colore (tre
165
cariche) e in tutte le loro combianzioni lineari, ovvero lo spazio interno di tlae sim3
metria un C . La simmetria di colore, su cui si basa la formulazione moderna delle
interazioni forti, sar descritta da matrici SU (3), la cui corrispondente algebra su(3)
2
ha dimensione 3 1 = 8 ed realizzata da 8 matrici analoghe alle 3 di Pauli, che
ora si chiamano matrici di Gell-Mann. E' questa simmetria a dettare la forma che le
forze tra quarks devono avere e a determinarne le peculiari propriet e quindi anche
i possibili stati legati (barioni e mesoni) che formano la gran parte delle particelle
osservabili in natura.
Le algebre di Lie costituiscono un capitolo cruciale della Matematica moderna.
Furono classicate nel 1917 da Cartan (nella sua tesi di laurea!)
la base di tutte le simmetrie del mondo sico.
e sono al-
Una loro trattazione, anche ele-
mentere, richiederebbe un intero corso universitario dedicato. A noi qui basti averne
sottolineato l'esistenza e l'importanza in tutta la sica moderna.
166
Capitolo 9
Teoria delle perturbazioni
La maggioranza dei problemi sici presenta complessit e interazioni tra le parti
tali da rendere dicilissimo, se non impossibilie, trovare una soluzione esatta alle
equazioni del moto.
Questo vale in meccanica classica, cos come in proiblemi di
Relativit ristretta e generale e ovviamente anche in MQ.

Quando non possibile trovare soluzioni esatte, in sica si cerca di approssimare la
soluzione con metodi iterativi, in grado di denire delle serie che ci si aspetta possano
convergere verso la soluzione esatta, espanse in qualche parametro che pu essere, a
vario titolo, considerato piccolo rispetto alle altre quantit del sistema. Pi precisamente, si individua un problema ridotto che si sappia risolvere esattamente e poi
si aggiungono a tale sistema imperturbato delle perturbazioni (supposte govermate
dal parametro piccolo suddetto) come modiche dei valori delle quantit siche.
In MQ i metodi approssimati sono di vario tipo. Un modo di studiare un sistema
quello di considerarne l'approssimazione per
piccolo, ovvero quella che si chiama
approssimazione semiclassica, le cui tecniche di calcolo sono state molto sviluppate

e vanno sotto il nome di metodo WKB.
Altri tipi di approccio vengono usati per studiare gli atomi con pi elettroni e
vengono detti metodi variazionali.
Qui ci occuperemo di un tipo specico di teoria delle perturbazioni, ovvero quando
una hamiltoniana che si sappia esattamente risolvere viene modicata per l'aggunta
di un termine proporzionale a un parametro supposto piccolo. Questa quella che
viene chiamata teoria delle perturbazioni per antonomasia.
Ci sono perturbazioni
indipendenti dal tempo, che qui illustreremo, e perturbazioni dipendenti dal tempo,
di cui per brevit non pssiamo occuparci, ma che sono importnati, per esempio,
per studiare fenomeni di assorbimento e radiazione di fotoni da parte degli atomi e
dunque cruciali per capire in dettaglio i fenomeni di assorbimento e emissione della
167
luce da vari materiali e la conseguente spettroscopia.
9.1
Perturbazioni indipendenti dal tempo
Si consideri una hamiltoniana
H = H0 + HP
di cui si vuole risolvere l'equazione agli autovalori
H|n i = En |n i
(9.1)
Si supponga di saper risolvere esattamente il problema agli autovalori per la hamiltoniana
H0 ,
che viene detta hamiltoniana imperturbata
H0 |n(0) i = En(0) |n(0) i

Si consideri piccola la perturbazione
di
con
HP ,
(0)
hn(0) |m
i = n,m
in modo tale da poter espandere in serie
le soluzioni
En = En(0) + En(1) + 2 En(2) + ...

|n i = |n(0) i + |n(1) i + 2 |n(2) i + ...
Il probelma della teoria delle perturbazioni consiste nel trovare una soluzione per
(j)
(j)
le |n i e per le En a un ssato ordine perturbativo j , ovvero trascurando tutti i
j+1
termini O(
). Ponendo tali sviluppi nella equazione di Schrdinger (9.1) si ha

H|i = (H0 + HP ) |n(0) i + |n(1) i + 2 |n(2) i + ... =

= En(0) + En(1) + 2 En(2) + ... |n(0) i + |n(1) i + 2 |n(2) i + ...
ovvero
En(0) )|n(0) i
(0)
E0 )|n(1) i
En(1) )|n(0) i
0 = (H0
+ (H0
+ (HP

+ 2 (H0 En(0) )|n(2) i + (HP En(1) )|n(1) i + En(2) |n(0) i + O(3 )
che soddisfatta se lo sono singolarmente tutti i coecienti di
j=0
j=1
j=2
...
(H0 En(0) )|n(0) i = 0

(H0 En(0) )|n(1) i + (HP En(1) )|n(0) i = 0
(H0 En(0) )|n(2) i + (HP En(1) )|n(1) i En(2) |n(0) i = 0
...
168
ovvero in generale
(H0 En(0) )|n(j) i + (HP En(1) )|n(j1) i En(2) |n(j2) i + ... + En(j) |n(0) i = 0
La prima equazione per
j=0
(9.2)
semplicemente l'equazione agli autovalori impertur-
bata di cui supponiamo di conoscere le soluzioni.
Le successive sono le equazioni
fondamentali da trattare agli ordini perturbativi via via pi alti.

(1)
(0)
Notiamo che se nell'equazione per j = 1 sostituiamo |n i + |n i con arbi(1)
trario, essa egualmente soddisfatta. Ci signica che |n i pu essere determinato
(0)
solo a meno di un multiplo arbitrario di |n i. Sfruttiamo questa libert per scegliere
(1)
(0)
(1)
|n i ortogonale a |n i (cio = 0). Una volta ssato |n i in questo modo, con(2)
siderando l'equazione per j = 2 vediamo che anche |n i gode della stessa libert e
(0)
(j)
quindi anch'esso pu essere reso ortogonale a |n i e cos via per tutti gli |n i.
Ne consegue che, moltiplicando tutte le equazioni per diversi
formula per le correzioni all'energia all'ordine
si ottiene una
En(j) = hn(0) |HP |n(j1) i
(9.3)
9.1.1 Primo ordine perturbativo

Dalla (9.3) per
j = 1,
otteniamo subito la correzione all'energia al primo ordine
perturbativo
En(1) = hn(0) |HP |n(0) i hHP i0

dove con
hi0
indichiamo il valor medio sullo stato imperturbato. Quindi l'energia
corretta al primo ordine
En = En(0) + hHP i0 + O(2 )

Vogliamo anche ricavare una espressione per la prima correzione perturbativa
(1)
dello stato |n i. Poich |n i comunque uno stato dello spazio di Hilbert, lo si pu
espandere nella base delle soluzioni imperturbate
|n(1) i =
(0)
ck |k i =
k
poich
(0)
(0)
ck |k i
k6=n
(1)
cn = hn |n i = 0. Sostituendo nell'equazione per j = 1

X
(0)
ck (H0 En(0) )|k i = (En(1) HP )|n(0) i
k
169
che, ricordando l'equazione agli autovalori imperturbata, diventa
(0)
(0)
ck (Ek En(0) )|k i = (En(1) HP )|n(0) i
k
Moltiplicando poi scalarmente per
(0)
hm
|
(0)
hm |
(0)
con
m 6= n,
otteniamo
(0)
(0)
(0) (0)
ck (Ek En(0) )|k i + hm
|HP |n(0) i = En(1) hm
|n i
k
ovvero, per l'ortonormalit
(0)
(0)
hm |n i = m,n
(0)
(0)
cm (Em
En(0) ) + hm
|HP |n(0) i = 0
da cui
(0)
cm =
ovvero
|n(1) i
(0)
hm |HP |n i
(0)
(0)
En Ekm
X h (0) |HP |n(0) i

k6=n
k
(0)
En
(0)
Ek
(0)
|m
i
Lo stato al primo ordine perturbativo si modica quindi come segue
|n i =
|n0 i
X h (0) |HP |n(0) i

k6=n
k
(0)
En
(0)
Ek
(0)
|k i + O(2 )
9.1.2 Secondo ordine perturbativo

Conoscendo lo stato al primo ordine perturbativo possiamo, grazie alla (9.3), calcolare la correzione dell'energia al secondo ordine perturbativo
En(2)
hn(0) |HP |n(1) i
X h (0) |HP |n(0) i

k
(0)
k6=n
(0)
En Ek
e perci
En =
En(0)
+ hHP i0 +
X h (0) |HP |n(0) i

k6=n
170
k
(0)
En
(0)
Ek
+ O(3 )
Dunque le correzioni al secondo ordine dipendono dagli elementi di matrice di
HP
non diagonali.
Analogamente si pu procedere ricavando una formula per le correzioni allo stato
per il secondo ordine, che permetteranno poi di scrivere le energie al terzo ordine e
cos via iterativamente.
Concludiamo con una importante considerazione, che sar utile in seguito. Nel
caso in cui la perturbazione
HP
commuti con l'hamiltoniana imperturbata
[H0 , HP ] = 0
ovviamente diagonalizzabile con lo stesso sistema di autovettori, ovvero
HP |n(0) i = n |n(0) i
In questo caso tutti gli elementi di matrice non diagonali (k
6= n)
di
HP ,
essenziali
nella costruzione delle correzioni a ordini perturbativi pi alti, sono tutti nulli
(0)
(0)
hk |HP |n(0) i = hk |n(0) i = 0

Come conseguenza le correzioni a ordini pertrurbativi superiori al primo sono tutte
nulle e il risultato del primo ordine in questo caso esatto
En = En(0) + n
9.2
Perturbazione di un livello degenere
L'applicabilit della serie perturbativa in generale dipende dal fatto che essa converga
j
j1
o meno. Ci si ha se i coecienti delle potenze sono pi piccoli di quelli di
e
uno sguardo alla formula del secondo ordine rispetto a quella del primo ci convince
(0)
(0)
che la prima richiesta ovvia che sia hHP i0 En Ek per tutti i k 6= n. Ovvero
la perturbazione in energia deve essere molto pi piccola dei salti energetici tra il
livello da perturbare e gli altri del sistema imperturbato. In un sistema non degenere
con stati legati quantizzati e ben spaziati, come per esempio l'oscillatore armonico
o la buca innta unidimensionali, ci si verica bene. Ma per l'atomo di idrogeno
abbiamo stati degeneri con la stessa energia, e perci l'applicabilit di quanto ora
esposto perde completamente di valore.
Dobbiamo quindi, nel caso di degenerazione, ranare il metodo ora introdotto.
(0)
Lo stato imperturbato |n i pu ora essere una combinazione lineare di d stati
(0)
degeneri |nm i aventi tutti la stessa energia En
|n(0) i
d
X
m=1
171
m |nm i
2
m |m | = 1 per garantire una corretta normalizzazione. Procedendo come sopra, si perviene allo stesso sistema di equazioni per i vari ordini perovviamente con
turbativi
j,
riassunto nella eq.(9.2). Di nuovo ogni vettore in una simile equazione

(0)
determinato solo a meno di un multiplo arbitrario dello stato imperturbato |n i
e quindi si pu usare questa arbitrariet per scegliere le correzion i perturbative a
(0)
|n i ad esso ortogonali
hn(j) |n(0) i = 0
Consideriamo ora l'equazione per
j=1
(H0 En(0) )|n(1) i =
riscritta esplicitando la forma di
(0)
|n i
m (En(1) HP )|nm i
hnk |.
e moltiplichiamola scalarmente per ciascuno dei vettori
k En(1) =
m hnk |HP |nm i =
m
dove
Hnm
Otteniamo
m Hnm
sono gli elementi di matrice di HP nell'autospazio d-dimensionale apparte(0)

En dell'hamiltoniana imperturbata. Questo un sistema lineare
nente all'autovalore
di
equazioni che ammette soluzioni non banali solo se
det(HP En(1) 1d ) = 0
dove
HP
la matrice di elementi
la matrice
HP
Hnm .
(9.4)
Questa una equazione agli autovalori per
e quindi un'equazione algebrica di grado
d.
Se tutte le sue soluzioni
sono distinte
En(1),a
con
a = 1, ..., d
allora corrispondentemente a ognuna di esse esiste una diversa determinazione dei

a
coecienti m , diciamo m che crea un particolare vettore nel sootospazio imperturbato
X
a
|na i =
m
|nm i
m
che corrisponder a una perturbazione con diversa correzione dell'energia
(1),a
En
Ena = En(0) + En(1),a

e dunque gli stati che appartenevano tutti allo stesso livello degenere
(0)
En
sono, per
l'azione della parturbazione, corretti di quantit diverse e perci vengono distinti.

La perturbazione pu dunque rimuovere la degenerazione (in altre parole rompe la
172
simmetria esatta che creava la degenerazione e dunque gli stati non sono pi invarianti
sotto tale simmetria e prendono energie diverse).
Se viceversa esistono delle soluzioni multiple della (9.4) di ordine
esiste ancora un sottospazio di dimensione
p < d
p,
signica che
che mantiene, almeno al primo
ordine perturbativo, ancora la degenerazione. Questi stati avranno tutti la stessa

(0)
(1),a
energia perturbata En + En
con un a sso corrispondente a tutti questi stati.
Occorrer procedere con una simile analisi al secondo ordine per vedere se la degenerazione rimossa.
Potrebbe anche capitare che la degenerazione non sia rimossa
anche a ordini perturbativi pi alti e in questo caso la perturbazione lascia all'hamiltoniana una simmetria residua che sar descritta da un sottogruppo della simmetria
posseduta dall'hamiltoniana imperturbata.
d = 2, il determinante da calcolare

H12

(1) = 0
H22 En
Nel caso particolare di degenerazione di ordine

semplice

(1)
H11 En

H21
e fornisce una equazione di secondo grado le cui soluzioni
1p
1
(H11 H22 )2 + 4|H12 |2
En(1), = (H11 + H22 )
2
2
danno le due diverse correzioni al livello imperturbato
(0)
En
. Si vede che esse vengono
a coincidere (e quindi rimane degenerazione al primo ordine perturbativo) se e solo

se
di
H11 = H22
(0)
En .
9.3
H12 = 0,
ovvero se
HP
diagonale nel sottospazio degli autovettori
Teorema di Hellmann-Feynman
Sia data una hamiltoniana

denotiamo con
H()
dipendente da un parametro
i cui autostati
|()i
H()|()i = E()|()i
Dimostriamo il seguente
Teorema. di Hellmann-Feynman
In un sistema descritto da una hamiltoniana
, la derivata dell'energia di uno stato stazionario |()i

valor medio della derivata dell'Hamiltoniana H rispetto a
dipendente da un parametro
rispetto a
data dal
H
H
E
= h i = h()| |()i
173
Infatti, poich su uno stato stazionario
E() = hH()i = h()|H()|()i

la derivata sar
=
h()|H()|()i = h |H|i + h| |i + h|H| i
Ma
H|i = E|i
h|H = h|E ,
quindi
H
E
= Eh |i + Eh| i + h i =
h|i + h i
Ora, se
|i
opportunamente normalizzato
h|i = 1
h|i = 0
e quindi
H
E
= h i
Questo teorema spesso utilizzato per il calcolo di valori medi su stati stazionari
quali quelli necessari in teoria delle perturbazioni al primo ordine.
Esemplichiamo questo risultato considerando l'hamiltoniana radiale dell'atomo
d'idrogeno
~2 l(l + 1) e2
~2 d2
+
2mR dr2 2mR r2

r
0
eq.(6.11) ricordando che n = n + l + 1
H=
avente autovalori (si veda
En =
H
dipende dai parametri
mR e 4
mR e 4
0
=
E
=
n ,l
2~2 n2
2~2 (lmax + l + 1)2
e l . Derivando rispetto a
h
e derivando
En
H
1
i = 2eh i
e
r
En
2mR e3
= 2 2
e
~n
e quindi
1
1
mR e2
h i= 2 2 = 2
r
~n
an
174
si ottiene
e che
n0 = lmax )
come ragionevole che sia.

Pi interessante derivare rispetto a
(considerato provvisoriamente come un
parametro continuo rispetto al quale derviare)
h
mentre
H
~2 2l + 1
i=
l
2mR r2
En
mR e4
= 2
l
~ (lmax + l + 1)3
da cui
1
2m2R e4
1
i
=
=
1
r2
~4 (2l + 1)(lmax + l + 1)3
(l + 2 )a20 n3
175
Capitolo 10
Campi elettromagnetici in MQ
L'interazione tra campi elettromagnetici e sistemi quantistici un aspetto cruciale
nella spiegazione dei fenomeni atomici e anche di molti sub-atomici. Una trattazione
completa prevede da un lato l'uso di una MQ relativistica e dall'altro la quantizzazione dei campi elettromagnetici stessi.
In altre parole si deve appellare all'ap-
proccio e alle risorse della Teoria dei Campi quantistici, che esula dalla presente
trattazione.
Pur menzionando che una teoria dei campi completa dell'interazione
quantistica tra materia e radiazione elettromagnetica esiste e si chiama Quantoelettrodinamica (QED), ci restringiamo qui all'analisi di quei fenomeni in cui i campi
elettromagnetici possono ancora essere considerati come classici (sebbene ondulatori),
ma inuenzanti sistemi di particelle quantistiche.
La maggior parte dei fenomeni
in sica atomica pu essere tranquillamente considerato di questo tipo e porta a

predizioni vericate con precisione dall'esperimento.
L'interesse di questi eetti per la Spettroscopia cruciale, cos come per le sue
applicazioni all'Astrosica e agli studi sulla Struttura della Materia.
10.1
Moto di una particella in campo elettromagnetico
E' noto che una particella classica con carica elettrica
si muove in un campo
elettromagnetico soggetta alla forza di Lorentz

1
F=q E+ vB
c
ove
la velocit della luce. Ricordiamo anche i campi elettrico
possono essere espressi in termini del potenziale vettore
176
B
scalare
e magnetico
e del potenziale
come
E =
1 A
c t
B = A
Le equazioni del moto
F = m
x
possono essere ottenute dalla lagrangiana
q
1
L = mx 2 q(x) + x A(x)
2
c
Infatti le equazioni di Euler-Lagrange
d L L
=0
dt x
x
possono essere calcolate partendo dai momenti coniugati
p=
q
L
= mx + A
x
c
Il momento coniugato non coincide quindi con l'impulso
mx ,
che invece dato da
q
mx = p A
c
e quindi il primo termine delle equazioni di Euler-Lagrange
q dA
q
dp
= m
x+
= m
x+
dt
c dt
c

A
(x )A +
t
L'altro termine delle equazioni di Euler-Lagrange
L
q
= L = q + (x A)
x
c
Mettendo insieme i due termini

A
1
m
x = F = q +
+ (x A) (x )A
c
t
e grazie a una nota identit vettoriale
(x A) (x )A = (A )x + x ( A) + A ( x)
177
e al fatto che
otteniamo
x = 0 (in formalismo lagrangiano x e x sono variabili indipendenti)

1
F = q E + x B
c
Il calcolo dei momenti coniugati ci permette anche di passare al formalismo hamiltoniano
q
1
q
H = p x L = mx 2 + x A mx 2 + q x A
c
2
c
e cio
1
H = mv2 + q
2
ovvero la semplice somma di energia cinetica e energia potenziale coulombiana. Possiamo quindi dare una regola generale per scrivere l'hamiltoniana di una particella
carica immersa in un campo elettromagnetico. Basta considerare l'hamiltoniana in
assenza di campo
H=
p2
+ V (x)
2m
e sostituire all'impulso il momento coniugato
Nel caso di un elettrone di carica
q
pp A
c
q = e la sostituzione
e
pp+ A
c
da operare sar dunque
Promuovendo le quantit siche a operatori potremo scrivere l'equazione di Schrdinger

per una particella (priva di spin) di carica
in interazione con un campo elettromag-
netico esterno classico

2
1
q
d
p A(x) + q(x) |(t)i
i~ |(t)i =
dt
2m
c
Nel caso invece di particelle dotate di spin
(10.1)
1
e perci descritte da funzioni d'onda
2
con natura 2-spinoriale

(x, t) =
(x, t)
(x, t)
la generalizzazione dell'equazione (10.1) la cosiddetta
i~ (x, t) =
t
equazione di Pauli

1 h
q i2
+ q (x, t)
p A
2m
c
e diventa una equazione matriciale
22
i cui elementi sono operatori nello spazio
delle coordinate.
178
10.2
Transizioni atomiche di dipolo
Abbiamo visto che le righe spettrali sono da interpretarsi, alla luce dell'ipotesi di
Planck, come l'emissione dovuta alle transizioni atomiche tra uno stato nel livello di
energia
En
a un'altro nel livello di energia
n,n0
En0
En En0
=R
=
2~
secondo la legge di Ritz-Rydberg
1
1
02
2
n
n
Sappiamo per che a un dato livello esistono pi stati degeneri ed quindi legittimo
2
chiedersi se le transizioni possono avvenire liberamente tra tutti questi n stati nei
02
n (trascuriamo qui per ora lo spin) oppure se ci sono delle restrizioni sui numeri
quantici
l, m, ms
nelle possibili transizioni.
Per rispondere a tale domanda, notiamo innanzitutto che le transizioni atomiche

sono dovute all'emissione di radiazione elettromagnetica, sotto forma di fotoni, da
parte di cariche elettriche in moto accelerato, quali gli elettroni negli orbitali atomici.
e perci numero d'onda

e accelerata, vincolata a muoversi in
a 108 cm, data da una formula che pu
L'intensit di emissione di radiazione di lunghezza d'onda
k = 2/
da parte di una carica elettrica
una regione di dimensioni dell'ordine di
essere sviluppata in contributi di dipolo, quadrupolo, ecc...
2 e2
I=
3 c3
Questa formula valida solo se
d2 x
dt2
2
ka 1.
+ O (ka)4
Ora per tipiche situazioni atomiche
dell'ordine dell'mstrong e la radiazione si trova a lunghezze d'onda del visibile o

5
3
dell'immediato ultravioletto, cio 10 cm. Nel consegue che ka 10 , che ci
autorizza a prendere per buona l'approssimazione di dipolo a meno di una parte su
mille.
Dunque ci aspettiamo, in MQ, una misura della intensit di radiazione di dipolo
d2 x
, che,
data dalle probabilit di transizione tra livelli atomici dovute all'operatore
dt2
come sappiamo, sono fornite dagli elementi di matrice di tale operatore sugli autostati
dell'atomo d'idrogeno
Inlm,n0 l0 m0
2 e2
=
3 c3
2
2
d

hn0 , l0 , m0 , (t)|x|n, l, m, (t)i + O(106 )
dt2

ove occorre prendere in considerazione la dipendenza temporale degli stati

i
|n, l, m, (t)i = e ~ En t |n, l, mi

179
e quindi l'elemento di matrice di
evolve come
hn0 , l0 , m0 , (t)|x|n, l, m, (t)i = ein0 n t hn0 , l0 , m0 |x|n, l, mi

con
n0 n =
En0 En
~
Si ottiene dunque
Inlm,n0 l0 m0 =
2 e2 4
2
0 |hn0 , l0 , m0 |x|n, l, mi|
3 c3 n n
da cui vediamo subito che le transizioni permesse in approssimazione di dipolo sono

quelle per cui risulta diversa da zero almeno una componente del 3-vettore di elementi
di matrice
X = hn0 , l0 , m0 |x|n, l, mi
dell'operatore posizione sugli autostati dell'atomo d'idrogeno. Ci non signica che
6
le altre transizioni non sono permesse, ma che la loro intensit sar O(10 ) , cio un
milione, di volte pi piccola delle transizioni di dipolo osservate e quindi praticamente
trascurabile agli eetti pratici sperimentali.
Dunque occorre valutare gli elementi di matrice suddetti. Utilizzando coordinate
polari e rappresentando le tre componenti dell'operatore 3-vettoriale
come
x3 = r cos = cost rY10 (, )

x+ = x1 + ix2 = r sin ei = cost rY11 (, )
x = x1 ix2 = r sin ei = cost rY11 (, )
Gli elementi di matrice considerati possono quindi essere scritti come
Xm = cost
r drn0 l0 (r)nl (r)

0
dYlm
(, )Y1m (, )Ylm (, )
0
sin d
0
La parte radiale non porta restrizioni (e infatti le transizioni sono permesse per
0
qualsiasi coppia di livelli n, n ). Per ottenere le restrizioni sulle transizioni della
parte angolare occorre valutare integrali di 3 funzioni armoniche sferiche.
pu essere fatto ricordando che le armoniche sferiche sono date da
Ylm (, ) = cost Plm (cos )eim

Allora l'integrale in
diventa semplicemente
2
0)
ei(m+mm
d = 2m+m,m
0 = 2m,m
0
180
Questo
ove si posto
m = m0 m,
e quindi porta alla restrizione che sono concesse solo
transizioni per le quali vale la regola di selezione
m = 0, 1
Le limitazioni su
l = l0 l possono essere ottenute considerando

1
m
Plm+
(x)P1m (x)Plm (x)dx
0
l'integrale
(10.2)
m
= 0, 1
l = 1 sono
con
e si posto
P10 = cos
= cos .
Poich le funzioni associate di Legendre con
P11 = sin
, P11 =
1
sin
2
ricordano le formule (F.4) e (F.5) valide per le funzioni associate di Legendre
sin Plm () =
1
m+1
[P m+1 () Pl1
()]
2l + 1 l+1
1
m
[(l m + 1)Pl+1
(x) + (l + m)Plm (x)]
2l + 1
m
si ottiene di poter esprimere questi integrali di 3 funzioni Pl come opportuni integrali
m
di funzioni di due Pl per i quali pu essere applicata l'ortogonalit
1
0
m,m0
m
Plm
l,l0 m,m0
0 ()Pl ()d = costl,l0
cos Plm (x) =
da cui facile rendersi conto che gli integrali (10.2) sono diversi da zero solo per
l0 = l 1 ovvero si ha la regola di selezione
l = 1
In altre parole, come abbiamo fatto vedere con la rappresentazione
vettore
x,
l'operatore
del
trasporta una unit di momento angolare e quindi la sua
azione su stati di momento angolare

Tuttavia la transizione
x+ , x , x3
hl|x|li
l porta a stati di momento angolare l + 1, l, l 1.
non permessa perch la parit conservata nelle
interazioni elettromagnetiche. Ora, sotto azione della parit

momento angolare orbitale si trasforma come
P|li = (1)l |li

181
P,
uno stato di denito
n=4
n=3
n=2
n=1
l=0
l=1
l=2
l=3
Figura 10.1: Transizioni di dipolo nell'atomo di Idrogeno
come si pu vedere direttamente dalle propriet di parit delle sue autofunzioni, cio
delle armoniche sferiche. L'operatore posizione si trasforma ovviamente come
PxP 1 = x
e quindi
hl0 |x|li = hl0 |P 1 PxP 1 P|li = (1)l +l+1 hl0 |x|li

da cui
hl0 |x|li = 0
cio se
l0
se
(l = l0 )
mod
sono entrambi pari o entrambi dispari. questa osservazione, combinata
l = 0 escluso e che la regola di selezione l = 1.

Per quanto riguarda m la situazione ancora pi semplice, in quanto essendo m
un numero quantico additivo e i possibili valori di m
sono 0, 1, ne segue immediatamente che deve essere m = 0, 1.
Se poi teniamo conto anche dello spin, poich l'operatore x non agisce in alcun
con la precedente, ci dice che
modo sulle componenti di spin della funzione d'onda, la regola di selezione in questo
caso
ms = 0
182
cio la terza componente dello spin dell'elettrone si conserva in una transizione

atomica di dipolo.
Faremo ampio uso di queste regole nello studio dettagliato degli stati pi bassi
dell'atomo d'idrogeno. Le transizioni permesse sono quelle indicate in g.10.1, mentre
quelle ivi non indicate sono possibili solo come transizioni di quadrupolo e perci un
milione di volte pi deboli.
10.3
Atomo H in campo magnetico
Supponiamo di immergere un atomo di idrogeno in un campo magnetico
B costante,
nel qual caso possiamo scegliere il potenziale vettore come
1
A= Bx
2
Infatti calcolando
1
A = (B x)
2
grazie alla identit vettoriale
(B x) = B( x) x( B) + (x )B (B )x
e al fatto che
costante (perci sia
vediamo proprio che
B=0
che
(x )B = 0)
e che
x = 3,
1
A = (3B B) = B
2
L'hamiltoniana del sistema sar
H=
ovvero
1
e 2 Ze2
p+ A
2mR
c
r
2 Ze2
1
e
p+ Bx
2mR
2c
r
identit vettoriale (si noti che p
H=
Sfruttando di nuovo una
sono operatori non
commutanti)
p (B x) + (B x) p = 2B (x p) = 2B L
Ora supponiamo che il campo magnetico B sia debole, in modo da poter trascurare
B 2 (qui indichiamo con B = |B|). Avremo
i termini in
H=
p2
Ze2
e
+
B L + O(B 2 )
2mR
r
2mR c
183
Ponendo
p2
Ze2
=
2mR
r
e
=
BL
2mR c
H0
Horb
possiamo vedere questo problema come una perturbazione dell'atomo d'idrogeno da

parte dell'accoppiamento tra campo magnetico e momento angolare orbitale
H = H0 + Horb
Ricordiamo che il momento magnetico generato da una corrente nel curcuito
denito da
dove
1
=
2
x j(x, t)d3 x
C
indica il vettore che punta all'elemento di volume
corrente. Una carica puntiforme in un punto
x0
d3 x
j(x)
la densit di
ha una densit di carica
(x, t) = q(x x(t))

e se si muove con velocit
lungo una traiettoria
x(t)
avr una densit di corrente
j(x, t) = qv(x x(t))

Una carica puntiforme in moto circolare uniforme genera quindi un momento magnetico pari a
e
e
q
xp=
L
= xv =
2
2mR
2mR
L'elettrone, visto come una carica in moto, crea quindi un momento magnetico
=
antiparallelo a
L.
e
L
2mR c
E' tale momento magnetico orbitale dell'elettrone che si accoppia
col campo magnetico producendo la perturbazione dei livelli energetici
Horb = B
L'azione del campo magnetico
sul momento magnetico orbitale dell'elettrone
ben espressa considerando la coppia agente su
=B
184
a causa di
che, per come diretta, tende a far allineare
a B.
Infatti questa la congurazione
di energia minima, come appare chiaro dall'espressione di
Horb .
La quantit
def
B =
e~
0.927 1020 erg/gauss
2me c
viene detta magnetone di Bohr e pu essere pensata come l'unit di misura dei
momenti magnetici su scala atomica. Infatti (assumendo
me )
si ha
B
L
~
Tuttavia, questo non l'unico modo di interagire dell'elettrone con il campo
B.
Come abbiamo visto, l'esperimento di Stern e Gerlach mostra che l'elettrone debba
1
avere uno spin s = , e quindi la sua terza componente potr assumere solo i valori
2
ms = 12 . Quindi uno stato atomico imperturbato dell'idrogeno descritto dai
numeri quantici
|n, l, m, ms i
e la vera degenerazione del livello energetico
En
2n2 .
Come lo spin sia legato
al momento magnetico intrinseco dipende dal tipo di particella e da fattori sulla

struttura delle particelle elementari che esulano da questo corso. In generale si dice
rapporto giromagnetico la costante di proporzionalit

momento angolare in unit di
B /~.
tra momento magnetico e
Il momento magnetico orbitale dell'elettrone
quindi , come abbiamo visto
orb = gorb
con rapporto giromagnetico
gorb = 1.
B
L
~
Ora, l'esperimento indica che il rapporto
giromegnetico associato allo spin dell'elettrone invece
ge = 2
1
ovvero doppio di quello orbitale . Il momento magnetico di spin dunque
e =
B
2S = B
~
1 Questo valore, che viene giusticato dall'esperimento in MQ non-relativistica, pu essere invece

dedotto dalla teoria nel caso relativistico, che non trattiamo in questo corso (equazione di Dirac),
risultando proprio pari a 2. In realt considerando sia gli eetti relativistici che la quantizzazione
del campo elettromagnetico, passando cio alla Quantoelettrodinamica (QED), si ha una piccola
correzione a questa costante, che diventa
ge = 2.0023193043617(15).
Uno dei pi grandi successi
della sica teorica stato il calcolo precisissimo di questa costante in QED.
185
ove
= (1 , 2 , 3 )
sono le matrici di Pauli.
L'hamiltoniana di interazione tra il
momento magnetico di spin e il campo magnetico esterno
Hs = e B = B B
Dunque l'hamiltoniana totale da considerare per l'interazione tra un atomo idrogenoide
e un campo magnetico esterno costante e debole
H = H0 + Horb + Hs
o esplicitamente
p2
Ze2
e
+
(L + 2S) B
2mR
r
2mR c
esterno lungo l'asse x3
e
B(L3 + 2S3 )
H = H0 +
2mR c
H=
e se prendiamo il campo
10.4
Eetto Zeemann normale
Ora possiamo attaccare il problema quantistico che quello di risolvere l'equazione

agli autovalori
H|i = E|i
Possiamo semplicare il problema scegliendo il campo magnetico costante
e
lungo l'asse x3 , in modo che HP =
B(L3 + 2S3 ). Poich
2c
diretto
[H0 , L3 ] = [H0 , S3 ] = 0
|n, l, m, ms i
avremo che gli autostati
di
H0
sono anche autostati di
L3
S3
H0 |n, l, m, ms i = En(0) |n, l, m, ms i

L3 |n, l, m, ms i = m~|n, l, m, ms i
S3 |n, l, m, ms i = ms ~|n, l, m, ms i
con
En(0)
mR Z 2 e4 1
=
2~2 n2
H0 sono anche autostati di H e si ha

e~
H|n, l, m, mS i = En +
B(m + 2ms ) |n, l, m, ms i = En,m,ms |n, l, m, ms i
2mR c
Pertanto gli autostati di
(10.3)
186
Figura 10.2: Eetto Zeemann normale

187
n=1
n=2
n=3
m=2
m=0
m=1
+1
+1
+2
m=0
m=+1
m=1
+1
m=+1
m=0
+2
m=+2
m+2ms
+3
Dunque in presenza di campo magnetico costante gli stati che corrispondevano

nell'atomo imperturbato a uno stesso livello energetico si dierenziano risolvendo
in parte la loro degenerazione.
Infatti la degenerazione in
mostrato dalla (10.3), ma la degenrazione in
viene rimossa, come
rimane intatta. Dunque un livello

2
energetico n, che contiene nella situazione imperturbata 2n stati degeneri viene ora
suddiviso in
n).
2(2n 1)
livelli distinti (tanti infatti sono i possibili
ms
a ssato
La separazione tra questi livelli costante
=
Al livello
gli
En,m,ms
e~
B = B B
2c
corrispondono ancora
per i quali esiste il valore
n |m|
stati degeneri, che sono tanti quanti
(ricordiamo che
|m| l).
Quindi l'eetto di inserire un atomo d'idrogeno in un campo magnetico debole

quello di separare i livelli (il che sar visto come una separazione delle righe spettrali)
secondo lo schema
En En,m,ms = En + B B(m + 2ms )

Si noti che in questo contesto il livello fondamentale
E1
che ha
(10.4)
l=0
m = 0 dovrebbe rimanere imperturbato e non dividersi, se non per

ms . Dunque lo stato fondamentale, che era degenere di ordine 2, a
e perci anche
causa dello spin

causa dello spin
s o gi dell'elettrone, ora si divide in due stati non degeneri di cui quello con spin
antiparallelo al campo magnetico ha energia pi bassa di quello parallelo. Tuttavia
la regola di selezione
ms = 0
vieta che ci siano transizioni tra questi due stati,
almeno nell'approssimazione di dipolo. I salti energetici possibili, proporzionali alle

frequenze delle righe spettrali, sono dati, sempre a causa del fatto che
ms = 0,
da
En0 ,m0 ,m0s En,m,ms = En0 ,n + B Bm

dove con
En0 ,n
imperturbato. Poich
n0
e n dell'atomo
m = 0, 1, vediamo subito che, sempre nell'approssimazione
denotiamo il salto energetico tra i livelli di Bohr
di dipolo, ogni riga spettrale si divide in 3 righe, come illustrato in g.10.2.

rimane nella posizione della riga imperturbata (per
m = 0),
si pongono ai due lati di questa a distanza proporzionale a
Una
mentre le altre due
B B .
Questo fatto
rappresenta una eccezionale possibilit di misura di campi magnetici attraverso la

spettroscopia anche quando questi siano sicamente inaccessibili al laboratorio, cosa
assai frequente in Astrosica, per esempio.
188
10.5
Struttura ne dell'atomo d'idrogeno
In realt non c' bisogno di attivare un campo magnetico esterno per notare dei microscopici sdoppiamenti delle righe spettrali. Un campo magnetico sempre presente
a causa del moto stesso dell'elettrone attorno al protone.
Gli eetti che portano allo sdoppiamento delle righe spettrali dell'atomo di idrogeno,
struttura ne, sono dovuti a vari fenomeni:

correzioni relativistiche al moto dell'elettrone attorno
noti come eetti di
le prime
La velocit media dell'elettrone in un atomo di idrogeno di circa
al nucleo.
c/200, quin-
di agli eetti pratici del calcolo dei livelli energetici di Bohr insignicante.
Tuttavia, vedremo che gli eetti magnetici sul moto dell'elettrone sono dello
stesso ordine di grandezza delle correzioni relativistiche, quindi occorre tenerne
conto per un calcolo corretto.
gli eetti del campo magnetico prodotto dal fatto che, dal punto di vista dell'elettrone, il protone che gli ruota attorno crea una spira di corrente elettrica
e quindi un campo magnetico che va ad interagire col momento di dipolo magnetico dell'elettrone, proporzionale al suo spin. A queswto fenomeno si da il
interazione spin-orbita.
ulteriori correzioni (Lamb shift) dovute
nome di
agli eetti della quantizzazione del
campo elettromagnetico stesso, che qui non tratteremo, essendo di ordine ancora superiore alle precedenti e per il fatto che una loro trattazione pu essere
correttamente svolta solo considerando una teoria in cui sia la materia che
il campo elettromagnetico sono quantizzati, ovvero la quantoelettrodinamica
(QED) sviluppata da Feynman e altri tra la ne degli anni '40 e i primi anni
'50 del XX secolo.
La
struttura iperne dovuta alle due diverse orientazioni dello spin relati-
vo tra protone ed elettrone.

mente pi bassa dello stato
Lo stato
| i
| i
risulta avere una energia legger-
e quindi la riga spettrale si sdoppia ulteri-
ormente portnado a una possibile transizione che emette un fotone di energia

molto bassa, corrispondente a una lunghezza d'onda di 21 cm, molto ultie in
Astrosica.
Nell'analisi della struttura ne conveniente introdurre una costante adimensionale
che tiene conto in maniera chiara degli ordini di grandezza delle varie perturbazioni.
Essa nota come la costante di struttura ne
1
e2
= 7.3 103
~c
137
189
e gioca un ruolo fondamentale anche negli sviluppi pi avanzati (MQ relativistica e

QED). I livelli energetici dell'atomo d'idrogeno imperturbato possono essere riscritti
come
En =
E1
n2
E1 =
mR e4
1
= mR c2 2
2
2~
2
(10.5)
Degli eetti ora elencati diamo qui di seguito preliminarmente una stima degli
ordini di grandezza.
Fenomeno
Energie di Bohr
Correzioni relativistiche
Interazione spin-orbita
Lamb shift
Struttura iperne
ordine di grandezza
2 mR c2
4 mR c2
4 mR c2
5 mR c2
(me /mp )4 mR c2
stima dell'ordine in eV
10 eV
106
106
108
109
eV
eV
eV
eV
10.5.1 Correzione relativistica

La prima correzione che andiamo ad esaminare quella dovuta agli eetti relativisitici
del moto dell'elettrone. Premesso che esiste una teoria relativistica completa dell'elettrone (Dirac, 1928) che per esula da questo corso, il problema che si presenta quello
di scrivere l'energia cinetica dell'elettrone in maniera relativisticamente corretta
TN ewt
p2
=
2mR
Trel = Etot Erip
mR c2
mR c2 =
=q
2
1 vc2
q
p2 c2 m2R c4 mR c2
La formula relativistica tuttavia presenta il problema che, cos come scritta, di

dicile interpretazione come operatore lineare, se operiamo la solita sostituzione
p i~.
v/c piccoli

p2
1 p4
p2
p4
+ ... 1 =
+ ...
1+
2m2R c2 8 m4R c4
2mR 8m3R c2
Dunque espandiamo questa formula per
Trel = mR c2
Assumendo che anche relativisticamente vale la regola
p i~,
ci troviamo
dunque di fronte a una correzione della hamiltoniana dell'atomo di idrogeno
H = H0 + Hrel
con
H0
la solita hamiltoniana imperturbata dell'idrogeno e
Hrel =
p4
8m3R c2
190
Dunque, al primo ordine perturbativo, la correzione alle energie degli stati stazaionari
dell'atomo d'idrogeno sar
(1)
1
hn, l, m, ms |p4 |n, l, m, ms i
3
2
8m c

hn, l, m, ms |p2 p2 |n, l, m, ms i
En,? = hHrel i =
=
1
8m3 c2
Ora l'equazione di Schrdinger per gli stati imperturbati
p2 |n, l, m, ms i = 2mR (En V)|n, l, m, ms i

dove
(0)
En = En
sono le enrgie imperturbate, e quindi
(1)
En,? = 4m2R
Il ?

1
1 2
2
h(En(0) V)2 i =
E
2E
hVi
+
hV
i
n
n
3 2
8mR c
2mR c2
a pedice signica che non sappiamo ancora da quali altri numeri quantici
(l, m, ms ) potranno eventualmente dipendere le energie corrette.
Ora, grazie alle
formule trovate come applicazione del teorema di Feynman-Hellmann
e2
1
hVi = e2 h i = 2
r
na
hV2 i = e4 h
1
e4

i
=
r2
l + 12 n3 a2
~2
= m~R e usando la formula (10.5) per
mR e2
formula per la correzione del livello energetico
Ricordando che
a=
(1)
En,l
Dunque la degenerazione in
En ,
ci fornisce la

En
4n
=
3
2mR c2 l + 12
(10.6)
viene rimossa dalla correzione relativistica.
10.5.2 Interazione spin-orbita

Nel sistema di riferimento dell'elettrone, esso vede il protone girargli attorno e quindi
creare una corrente che genera un campo magnetico che, per la legge di Biot-Savart,
proporzionale al momento angolare
B=
e
L
mR c2 r3
191
B
= meR S, come
~
gi visto. Questo interagir col campo magnetico generato dal protone producendo
L'elettrone possiede un momento magnetico intrinseco
e =
una correzione all'hamiltoniana dell'atomo d'idrogeno, detta interazione spin-orbita
Hso = e B =
1
m2R c2 r3
SL
In eetti, questa formula sarebbe corretta se il sistrema di riferimento dell'elettrone

fosse inerziale, cosa non vera in quanto l'elettrone, ruotando attorno al nucleo, sente
anche una forza centrifuga. La corretta trattazione pu essere fatta in un contesto relativisitico, che esula dal presente corso, prevedendo un fattore correttivo 1/2 dovuto
alla cosiddetta precessione di Thomas.
In conclusione, la formula corretta per l'interazione spin-orbita
Hso =
1
2m2R c2 r3
SL
La perturbazione ora introdotta fa s che l'ahmiltoniana totale
H = H0 + Hrel + Hso
non commuti pi con L e con S separatamente. Tuttavia Hso commuta ancora con
L2 , S2 e con il momnento angolare totale J = L + S. Dunque m e ms non sono
pi buoni numeri quantici per descirvere lo stato, ma esso pu essere descritto da
|n, l, j, mj i (s
ssato a valere 1/2). Essendo
J2 = L2 + S2 + 2L S
gli autovalori di
LS
1
L S = (J2 L2 S2 )
2
sono dati da

~2
3
L S|n, l, j, mj i =
j(j + 1) l(l + 1)
|n, l, j, mj i
2
4
Sempre applicando il teorema di Feynman-Hellmann possibile ricavare che
1
1
i=
1
3
r
l(l + 2 )(l + 1)n3 a3
e quindi, riesprimendo di nuovo
a=
~2
si perviene alla formula per la correzione
mR e2
dovuta all'interazione spin-orbita
(1)
En,l,j
En2
=
2mR c2
(
)
n j(j + 1) l(l + 1) 34

l l + 21 (l + 1)
192
Mettendo insieme le correzioni relativistiche e quelle di spin-orbita, che sono dello

stesso ordine, si ottiene la formula
(1)
En,j
Si noti che la dipendenza da

da
j.
En2
=
2mR c2

4n
3
j + 21
si canclellata e rimane solo una dipendenza da
Le energie dei livelli atomici corrette da queste perturbazioni saranno dunque
En,j

13.59 eV
2
n
=
1+ 2
2
n
n
j+
1
2

(10.7)
In eetti, questo cambio nei numeri quantici validi per descrivere gli stati di struttura
ne, porta a un cambiamento nella descrizione e denominazione degli stati atomici.
E' d'uso caratterizzare gli stati con la seguente notazione di Hund
2s+1
L una lettera corrispondente

s, p, d, f, ... La relazione
dove
l
stato
Lo spin
Lj
al valore di
che ricorda i nomi dati alle onde
= 0 1 2 3 4 5 6 ...
S P D F G H I ...
stato lasciato indeterminato perch questa notazione usata anche per
atomi pi complessi dell'idrogeno, dove s lo spin totale del sistema di elettroni. Nel
1
e il momento angolare totale pu
caso specico dell'atomo d'idrogeno in cui s =
2

1
1

quindi essere j = l +
avremo, per i primi livelli:
o j = l
2
2
n=1
n=2
2
2
S1/2
S1/2 ,2 P1/2 ,2 P3/2
1
il momento angolare orbitale pu solo essere l = 0 e quindi j = .
2
2
Si ha un unico livello S1/2 due volte degenere, a causa dei due possibili valori
1
di mj = . L'energia
2
per
n=1
E1, 1
2

2
= 13.59 eV 1 +
4
193
il momento angolare orbitale pu essere l = 0, 1. Per l

1
2
nuovo solo il livello S1/2 due volte degenere (j =
e quindi mj
2
energia

13.59 eV
2
2+
E2, 1 =
2
per
n=2
= 0 si ha di
= 12 ), con
l = 1 ci sono due livelli 2 P1/2 e 2 P3/2 . Il primo due volte degenere

1
1
2
perch per j =
si pu avere mj = , e ha la stessa energia E2, 1 di S1/2 ,
2
2
2
portando di fatto a un livello E2, 1 4 volte degenere, mentre il secondo 4 volte
2
3
3
1
degenere con j =
e quindi mj = , ed energia
2
2
2

2
13.59 eV
1+
E2, 3 =
2
4
4
mentre per
n = 2 (che aveva degenerazione 8 in assenza di struttura ne)

1 3
livelli rispettivamente con j = ,
ognuno di degenerazione 4.
2 2
In tutto, il livello
si divide in due
10.6
Eetto Zeemann anomalo
L'eetto Zeemann trattato precedentemente ignorava completamente l'esistenza di

campi magnetici interni all'atomo. Ora per sappiamo che un campo
Bint
esiste ed
in larga parte responsabile della struttura ne. Dunque la trattazione precedente

valida solo per campi magnetici esterni all'atomo tali che
in cui
Bext Bint .
Nel caso invece
Bext Bext dominer la struttura ne e il campo esterno dovr essere aggiunto
come una perturbazione.
Nei casi intermedi occorre procedere a una applicazione
completa della teoria delle perturbazioni degenere, che ragginge presto dimensioni
per cui la diagonalizzazione delle metrici in gioco pu essere eettuata solo per via
numerica.
10.6.1 Eetto Zeemann per Bext Bint

Qualora si sia interessati in questo caso a una precisione tale da raggiungere gli ordini
di grandezza che involvono la struttura ne, occorrer aggiungere al risultato (10.4)
una correzione relativistica e una di spin-orbita. La prima identica a quanto gi
discusso nella sezione sulla struttura ne, eq.(10.6), la seconda va ricalcolata tenendo
in conto la presenza di entrambi i campi magnetici.
Infatti il campo magnetico
esterno rompe la simmetria rotazionale del sistema e il momento angolare totale
J non
pi conservato, quindi non rappresenta un buon numero quantico per descrivere gli
194
stati. Ma in questo caso

in direzione
L3
S3
(ove si sia supposto che il campo magnetico esterno
x3 ) commutano con
hS Li in questo
Il calcolo di
l'hamiltoniana e sono buoni numeri quantici.

caso pu essere eetuato osservando che spin e
momento angolare orbitale commutano e quindi
hS Li = hS1 ihL1 i + hS2 ihL2 i + hS3 ihL3 i = ~2 mms

in quanto
hSi i = hLi i = 0
per
i = 1, 2
S3
per autostati di
L3 .
Questi fatti possono
essere messi insieme per calcolare la correzione totale al primo ordine perturbativo
(1)
En,l,m,ms
Per
l=0
E1
= 3 2
n
l(l + 1) mms
3
4n l l + 12 (l + 1)
l'ultimo termine risulterebbe indeterminato, ma una analisi pi accurata
mostra che esso va ad 1 in tale caso.
10.6.2 Eetto Zeemann per Bext Bint

In questo caso il risultato della struttura ne, eq.(10.7), il punto di partenza su cui
aggiungere la piccola perturbazione dovuta al campo esterno. dunque i buoni numeri
quantici sono
n, l, j, mj .
In questo caso
L + 2S = J + S
e l'hamiltoniana pu essere
riscritta come
H = Hf ine + B (J + S) Bext
ove
Hf ine = H0 +Hrel +Hso , e scegliendo come asse x3 quello della direzione del campo
magnetico esterno
H = Hf ine + HZeem = Hf ine + B Bext (J3 + S3 )

e occorre calcolare il valor medio
(1)
EZeem = B Bext hJ3 + S3 i

Ora, evidentemente
hJ3 i = ~mj ,
mentre per quanto riguarda
hS3 i
occorre un calcolo
piuttosto complesso, che pu essere sostituito da un ragionamento non completamente rigoroso, ma che porta al risultato corretto.
come
J,
Nell'ipotesi che
sia diretto
essendo quest'ultimo l'unico vettore conservato del sistema e quindi ad esso
proporzionale
hSi = hJi
Avremo perci
hS3 i = ~mj
195
Se ora assumiamo anche che la ovvia manipolazione di moltiplicare ambo i membri

scalarmente per
J,
valida a livello classico, sia valida anche tra valori medi (una
coraggiosa estensione del teorema di Ehrenfest, dato che qui non si sta parlando di
evoluzione temporale!...), possiamo assumere che
hJ Si = hJ2 i
Il valore di
pu essere ottenuto osservando che, essendo
J S = L,
risulta
1
J S = (J2 + S2 L2 )
2
e quindi
1 j(j + 1) + s(s + 1) l(l + 1)

2
j(j + 1)
e quindi la correzione dei livelli energetici in dipendenza da
(1)
EZeem,j = hHZeem i = gB Bmj

avendo introdotto il fattore di Land
g =1+
pari a
j(j + 1) + s(s + 1) l(l + 1)

2j(j + 1)
Tale fattore pu essere ottenuto anche da un calcolo rigoroso, ma pi complesso, che

qui non riportiamo.
Illustriamo per esempio la situazione per il salto quantico dal secondo al primo
livello (riga Lyman-) dell'atomo d'idrogeno.
un numero quantico additivo e le
m = 0, 1 implicano pertanto che pure mj = 0, 1.

l = 1 implica che ci possono solo essere le transizioni
regole di selezione
restrizione
P1/2 (n = 2)
2
P3/2 (n = 2)
2
2
S1/2 (n = 1)
S1/2 (n = 1)
2
2
mentre le transizioni S1/2 (n = 2) S1/2 (n = 1) sono proibite.
2
Per lo stato S1/2 il fattore di Land g = 2. Quindi lo stato
E1 E1, 1 + 2B Bmj
2
Per
dei
Inoltre la
con
mj =
n=1
si sdoppia
1
2
P1/2 il fattore di Land g = 23 , mentre per 2 P3/2 g = 34 . Quindi lo spostamento

livelli
(
E2, 1 + 23 B Bmj
con
mj = 12
2
E2
E2, 3 + 43 B Bmj
con
mj = 12 , 23
2
portando alla situazione illustrata in g.10.3
196
3/2
n=2
1/2
P3/2
P1/2
1/2
1/2
1/2
3/2
1/2
n=1
S 1/2
1/2
Figura 10.3: Struttura ne ed eetto Zeemann anomalo debole.
Le transizioni tra
0, quindi tra stati 2 Pj (n = 2)
n=2 3 n=1 (Lymann-) sono possibili solo con l = 1

2
e Sj (n = 1). Questo porta a uno sdoppiamento della riga in struttura ne. L'eetto
Zeemann debole poi separa ulteriormente le righe a causa dei diversi valori di
197
mj .
10.6.3 Struttura iperne

Un ulteriore piccolo campo magnetico sempre presente per l'elettrone ed quello
generato dal dipolo magnetico del protone
p = gp
e
S
2mp
1
e ha un rapporto giromagnetico pari a circa
2
5.5, ma una massa quasi 2000 volte pi grande di quella dell'elettrone e quindi il suo
che esso stesso un fermione di spin
momento magnetico risulta circa 400 volte minore di quello dell'elettrone. Il campo
magnetico generato da tale dipolo dunque molto pi debole di quello orbitale e pu
quindi essere studiato come un eetto di debole perturbazione sulla struttura ne.
Secondo le leggi dell'elettromagnetismo esso ammonta a
B=
ove
1
3( r)r
+
(r)
3
r
6
il versore della direzione che collega il protone all'elettrone.
Conseguente-
mente, l'hamiltoniana di struttura ne va ulteriormente perturbata da un termine
Hhyp =
4gp e2
gp e2 [3(Sp r)(Se r) (Sp Se )]
+
Sp Se (r)
2me mp
r3
3me mp
Al primo ordine perturbativo ci corrisponde a una correzione dell'energia pari a
(1)
Ehyp
gp e2
=
2me mp
3(Sp r)(Se r) (Sp Se )

r3

+
4gp e2
hSp Se i|(0)|2
3me mp
In particolare, nello stato fondamentale, cos come in ogni stato con
l =0
che
sfericamente simmetrico, il valor medio nel primo termine risulta essere nullo.
Dunque rimane da calcolare il secondo termine. Nello stato fondamentale dell'atomo
d'idrogeno
|100 (0)|2 =
Lo spin totale
1
a3
deve ora tenere in conto anche lo spin del protone:
S = Sp + Se .
Quindi
S =
S2p
S2e
+ 2Sp Se
1
~2
Sp Se = (S2 S2p S2e ) =
2
2
198

3
s(s + 1)
2
pu assumere valori
s = 0, 1
a seconda che gli spin di
ed
si combinino
come singoletto o tripletto. Mettendo insieme tutti questi dati, la correzione iperne
all'energia dello stato fondamentale
(1)
Ehyp
4gp ~2
=
3me mp a4
(
+ 14
34
Dunque risulta che lo stato fondamentale,
per
per
S1/2 ,
s=1
s=0
(tripletto)
(singoletto)
che presenta ancora una degener-
azione 2 in struttura ne, rimuove la degenerazione a causa dello split iperne. Lo

stato di singoletto ha una energia pi bassa ed quindi il vero stato fondamentale.
La dierenza
E =
4gp ~2
3me mp a4
5.88 106 eV, che cor = E/h = 1420 MHz, ovvero
tra i due stati cos ottenuti dallo stato fondamentale di

risponde all'emissione di un fotone di frequenza
di una lunghezza d'onda di circa 21 cm.
E' questa la famosa riga a 21 cm che
uno dei pi importanti metodi per rivelare la presenza di idrogeno interstellare o

intergalattico in Astrosica. La probabilit di questa transizione bassissima, ma su
grandi masse di atomi di idrogeno pu diventare misurabile e infatti ha permesso e
permette tutti i giorni scoperte cruciali nella struttura delle galassie e dell'Universo
intero.
199
Appendice A
Alcune funzioni utili
A.1
Delta di Dirac
Denizione.
Data una successione di funzioni
limn gn (x),
ma esiste
rispetto a tutte le funzioni

la successione
[a, b],
gn (x)
gn (x)f (x)dx
a
f (x) F , ove F
identica una
, anche se non esiste
lim
g1 (x), g2 (x), ...
una certa classe di funzioni, si dice che
distribuzione
(x)
rispetto a
nell'intervallo
denita formalmente dall'identit
lim
(x)f (x)dx
gn (x)f (x)dx =
a
ovvero, con una scrittura formalmente impropria ma ecace
(x) = lim gn (x)

n
L'oggetto
(x)
cos introdotto non pu essere considerato una funzione in senso
stretto. Ecco perch si preferisce indicarlo con il termine distribuzione.
Denizione.
La distribuzione
delta di Dirac (x) denita dalla relazione
(x y)f (x)dx = f (y)
200
f (x) = 1
In particolare per
(x)dx = 1
(A.1)
Si possono dare innite denizioni della delta di Dirac come distribuzione.
In
particolare vale il seguente
Teorema.
Data una funzione continua e pari
integrabile e normalizzata a 1
|D(x)|dx <
che sia assolutamente
D(x)dx = 1
dn (x) = nD(nx)
allora la successione
D(x) = D(x)
denisce una distribuzione delta di Dirac
lim dn (x) = (x)
Alcuni esempi pratici di successioni,

denenti la delta di Dirac,
che sono
spesso usate sono
n
1
1 + n 2 x2
1 sin2 nx
(x) = lim
n nx2
n
2
(x) = lim e(nx)
n
1 sin nx
(x) = lim
n
x
(x) =
lim
Dall'ultima di queste relazioni si pu an-
Figura A.1: Successione di gaussiane che
genera la delta di Dirac
che ottenere una importantissima rappresentazione integrale per la delta di

Dirac
1
(x) =
2
eikx dk
nonch la seguente utilissima regola di somma
+
1 X inx
e = (x)
2 n=
201
(A.2)
La delta di Dirac ha importanti propriet formali
(x) = (x)
1
(ax) =
(x)
aR
|a|
(x y)f (x) = (x y)f (y)
x(x) = 0
Inne, considerata una funzione
y(x)
avente
zeri semplici
xi
n
X
(x xi )
(y(x)) =
|y 0 (xi )|
i=1
da cui in particolare
(x2 a2 ) =
1
{(x a) + (x + a)}
2|a|
A.1.1 Funzione theta di Heaviside

Connessa alla delta di Dirac la funzione
theta di Heaviside o funzione gradino
(
1
(x) =
0
che ha la delta come derivata
per
per
x>0
x<0
d
= (x)
dx
e quindi la primitiva (in senso formale delle distribuzioni) della delta
(x)dx = (x) + cost.

compatibilmente con la (A.1).
La
ha una utile rappresentazione integrale
1
(x) = lim+
0 2i
202
eikx
dk
k i
A.1.2 Delta di Dirac multidimensionali

La delta di Dirac pu essere agevolmente generalizzata a pi dimensioni. Per esempio,
3
in R si denisce la delta tridimensionale dipendente da un vettore x = (x1 , x2 , x3 )
come
(x) (x1 )(x2 )(x3 )

Ovviamente anche per la delta tridimensionale valgono le rappresentazioni di somma
e integrale
+
1 X inx
1
eikx d3 k
(x) =
e
=
3
3
(2)
(2) R3
3
n=Z
un vettore di interi e k
N
Pi in generale in R , detto x = (x1 , ..., xN )
dove
n = (n1 , n2 , n3 )
(x) =
N
Y
R3 .
(xn )
n=1
e valgono le rappresentazioni
X
1
1
inx
(x) =
e
=
eikx dN k
N
N
(2)
(2) RN
N
nZ
Ricordando la denizione del simbolo di Krnecker
i,j
(
1
=
0
se
se
i=j
i 6= j
per il quale
ci i,j = cj
i
vediamo che la delta di Dirac pu essere considerata come una generalizzazione del
simbolo di Krnecker per indici che diventano continui, cio invece di avere dei vettori
c = (c1 , c2 , ...), cio

delle funzioni f (x),
continuo x.
collezioni di numeri etichettati da un indice discreto
i,
abbiamo
pensabili come collezioni di numeri etichettate da un parametro
203
A.1.3 Derivate della delta di Dirac

La distribuzione derivata della delta di Dirac denita come
f (x) 0 (x x0 )dx = f 0 (x)
come si pu vedere agevolmente calcolando la derivata della denizione della delta
d
f (x) =
dx
f (x0 )
f (x )(x x )dx =
Pi in generale possiamo denire la derivata
d
(x x0 )dx0
dx
n-sima della delta attraverso la relazione
f (x) (n) (x x0 ) = f (n) (x)
dove col simbolo
A.2
f (n)
intendiamo la derivata
n-sima.
Funzione Gamma di Eulero
Attorno alla prima met del diciottesimo

secolo si inizi a considerare il problema
di trovare una funzione continua in grado di interpolare l'operazione di fattoriale ai numeri reali. Verso la ne degli an0
ni 20 del 1700 il problema venne risolto
da Eulero tramite l'introduzione di una
delle funzioni speciali pi utili dal punto
di vista computazionale. Si tratta della
funzione di Eulero o funzione Gamma.

Dal punto di vista analitico la funzione Gamma gode di ottime propriet:
monodroma, meromorfa e analitica in
tutti i punti del piano complesso ad eccezione degli interi non positivi.
Es-
Figura A.2: L. Euler (1707-1783)
istono molti modi equivalenti di scrivere

la funzione Gamma; la rappresentazione
pi utile ai nostri scopi deriva da considerare il seguente integrale
tz1 et dt
0
204
La prima cosa da osservare che l'integrale improprio e risulta ben denito all'innito per ogni valore di
complesso, in quanto l'esponenziale decresce pi velocemente
di ogni potenza. In un intorno dell'origine, invece, l'integranda si comporta come
tz1 et = tz1 (1 + O(t)) tz1

e risulta dunque integrabile se Re[z]
Gamma come
> 0.
Possiamo quindi denire la funzione
tz1 et dt
(z) =
t0
per
per
Re[z]
>0
(A.3)
0
Per completezza, tra le molte denizioni alternative di questa funzione ricordiamo
z

1Y
1
z
(z) =
1+
1+
z n=1
n
n
n! nz
n z (z + 1) (z + n)
(Gauss, 1812)
(z) = lim
valide per ogni numero complesso
z,
(Euler, 1729)
tranne gli interi non positivi.
A.2.1 Propriet della funzione (z)

La relazione pi importante soddisfatta dalla funzione Gamma pu essere ottenuta
considerando
tz et dt
(z + 1) =
0
ed integrando per parti
t e
0

z

t
dt = t (e ) 0
ztz1 (et ) dt =
0

=z
tz1 et dt = z (z)
0
quindi la funzione Gamma soddisfa, per ogni numero complesso
con Re[z]
> 0,
la
relazione
(z + 1) = z (z)
(A.4)
La relazione funzionale precedente pu essere utilizzata per ricondurre la funzione

Gamma al fattoriale, infatti considerando
z = n > 0, n N
e applicando ripetuta-
mente la (A.4) otteniamo
(n + 1) = n (n) = n(n 1) (n 1) = =
= n(n 1)(n 2) . . . 2 1 (1) = n! (1)
205
ma siccome
et dt = 1
(1) =
0
abbiamo che per valori interi positivi essa si riduce al fattoriale
(n + 1) = n!
(A.5)
Si hanno quindi i valori particolari
(1) = 0! = 1
(2) = 1! = 1
(3) = 2! = 2
(4) = 3! = 6
(5) = 4! = 24
Esempio. Per meglio cogliere l'utilit dal punto di vista del calcolo della funzione Gamma
si pu, ad esempio, considerare la quantit
I=
p(x) eax dx
con a > 0 e p(x) polinomio di grado N arbitrario che quindi possiamo scrivere come
p(x) =
N
X
ck xk
k=0
Il cambio di variabile y = ax ci permette di riscrivere
I=
p
0
y
a
dy
=
a
N
X

N
X
ck
y k ey dy =
ak+1 0
k=0
N
X
k=0
k=0
N
X
k=0
ck
y k
ck
ak+1
ey
dy
=
a
y (k+1)1 ey dy =
ck
(k + 1) X
k!
=
ck k+1
k+1
a
a
k=0
In conclusione
N
X
!
ck x
ax
k=0
dx =
N
X
k=0
206
ck
k!
ak+1
che mostra come un integrale il cui calcolo esplicito richiederebbe l'impiego di numerose
integrazioni per parti pu essere ridotto al semplice calcolo di una sommatoria di fattoriali
opportunamente pesati.
Un'altra classe di valori della funzione Gamma per i quali si pu dare una forma
facile da calcolare costituita da numeri seminteri positivi, cio del tipo
(2n + 1)/2
n = 1, 2, . . . ). Utilizzando la relazione funzionale (A.4) si ha infatti

2n 1
2n 1
(2n 1)(2n 3)
2n + 1
2n 3
=
=
=
2
2
2
22
2

(2n 1)(2n 3) . . . 5 3 1
(2n 1)!!
1
1
= =
=
n
n
2
2
2
2
(con
dove con il simbolo di semifattoriale si intende
(2n 1)!! = (2n 1)(2n 3)...5 3 1

(2n)!! = (2n)(2n 2)...4 2
0!! = 1
(1/2), cio

t
e
1
1/2 t
dt
t
e dt =
=
2
t
0
0
che riduce il calcolo al valore di
u2 = t si ottiene l'integrale

1
2
u2
e
eu du =
=2
du =
2
0
passando alla nuova variabile
in conclusione
2n + 1
2

1
(2n 1)!!
= n+
=
2
2n
207
Alcuni valori notevoli sono riportati di seguito

1
2

3
2

5
2

7
2

9
=
=
=
=
=
1.77245

1
1
=
0.886227
2
2
2

3
3
3
=
1.32934
2
2
4

5
15
5
=
3.32335
2
2
8

7
7
105
=
11.6317
2
2
16
A.2.2 Comportamento asintotico

La denizione (A.3) pu essere utilizzata, attraverso il metodo della fase stazionaria,
n!, esplicitamente

1
n! = 2n nn en 1 + O
n
per ottenere la famosa approssimazione di Stirling per
(A.6)
spesso utilizzata in teoria della probabilit e in meccanica statistica, ad esempio.
A.2.3 Relazione con la trasformata di Mellin

Riprendiamo la denizione (A.3) della funzione Gamma
tz1 et dt
(z) =
0
t = au,
passando alla nuova variabile denita da
con
a > 0,
otteniamo
uz1 eau du
(z) = az
0
che pu essere riscritta come
1
1
=
z
a
(z)
uz1 eau du
(A.7)
quest'ultima espressione nota come trasformata di Mellin di

larmente comoda nel calcolo di alcune classi di integrali.
208
eau
e risulta partico-
Esempio.
Si considerino, a titolo di esempio, la famiglia di integrali
In =
0
dx
(1 + x2 )n+1
con
n = 0, 1, 2, . . .
che risultano ben deniti per ogni n naturale. Utilizzando la trasformata di Mellin l'integranda pu essere riscritta come
1
1
=
(1 + x2 )n+1
(n + 1)
quindi
1
In =
(n + 1)
un e(1+x
2 )u
du
du un e(1+x
dx
2 )u
invertendo l'ordine di integrazione

r
1
1
n u
ux2
n u 1
In =
du u e
dx e
=
du u e
=
n! 0
n! 0
2 u
0

1
(2n 1)!!
(n+1/2)1 u
=
du u
e =
n+
= n+1
2 n! 0
2 n!
2
2
n!
dove l'ultimo passaggio lecito solo per n > 0. La precedente espressione fornisce, per i
primi valori di n, il risultato corretto
I0 =
0
I1 =
0
I2 =
0

dx
=
2
1+x
2 0!
2
2
1!!
dx
= 2
=
(1 + x2 )2
2 1!
4
dx
3!!
3
= 3
=
(1 + x2 )3
2 2!
16
come pu essere provato ricorrendo a tecniche di integrazione pi elementari, sebbene pi

lunghe e meno eleganti.
A.2.4 Il simbolo di Pochhammer

Per ogni
nZ
possiamo denire il
(a)n =
(a+n)
(a)
simbolo di Pochhammer come
a(a + 1)(a + 2)...(a + n 1)

=
1
1
(a1)(a2)...(a+n1)
209
per
per
per
n>0
n=0
n<0
Esso ha le seguenti propriet:
(1)n = n!
(k + n 1)!
(k)n =
(k 1)!
210
per
kN
Appendice B
Spazi di Hilbert e operatori
Gli spazi vettoriali dotati di prodotto
scalare denito positivo e completi, introdotti dal celebre matematico tedesco
David Hilbert, rivestono una importanza
cruciale nella formulazione della Meccanica quantistica, ma sono altrettanto importanti per applicazioni nei campi pi
disparati delle scienze matematiche. Su
di essi si basano inoltre i costrutti degli
spazi di funzioni a quadrato sommabile,
che a loro volta sono alla base dell'analisi
spettrale di Fourier, fondamentale nello studio di tutti i fenomeni ondulatori,
dalle onde sonore, alla radiazione elettromagnetica no alle funzioni d'onda
quantistiche.
Qui daremo una rapidissima intro-
Figura B.1: David Hilbert (1862-1943)
duzione a questi spazi, tralasciando le

dimostrazioni dei teoremi pi complicati
ed elencando i fatti fondamentali utili per gli sviluppi in Meccanica quantistica.
B.1
Spazio vettoriale su
Denizione.
|f i, |gi, |hi, ...
Un insieme
detto
di elementi, detti vettori, che denoteremo con i simboli
spazio vettoriale
sui numeri complessi
211
C,
che denoteremo
, , ...
invece con lettere greche

1. una operazione di
se in esso sono denite
somma + : H H H che goda delle propriet commu-
tativa, associativa, dell'esistenza di un elemento neutro

lo, e dell'esistenza, per ogni vettore
|f i,
0,
detto vettore nul-
di un suo opposto
| fi
tale che
|f i + | f i |f i |f i = 0.
2. un
prodotto per complessi CH H che goda delle propriet distributiva,
sia sui vettori
|f i + |gi,
Denizione.
(|f i + |gi) = |f i + |gi che sui numeri complessi ( + )|f i =

()|f i = (|f i) e sia tale che 1|f i = |f i.
associativa
S = {|f1 i, |f2 i, ..., |fn i}
Un insieme
indipendente se
n
X
i |fi i = 0
di vettori in
si dice linearmente
i = 0 i
i=1
N di vettori linearmente indipendenti si dice dimensione di H

dim H = N . Nel seguito studieremo sia casi in cui N nito, sia casi di
Il numero massimo
e si scrive
spazi di dimensione innita.

In uno spazio vettoriale di dimensione nita vale il seguente fondamentale
Teorema.
S = {|f1 i, |f2 i, ..., |fN i} di N = dim H vettori

che ogni vettore |f i H si possa scrivere come
Esiste un insieme
earmente indipendenti tale

combinazione lineare
|f i =
N
X
linuna
n |fn i
n=1
con coecienti
1 , ..., N
univocamente determinati dalla scelta di
S detto costituire una base in H.

dim H = , lo spazio H si dice di dimensione
|f i.
Questo insieme
Se invece
innita e la scrittura
n |fn i
n=1
potrebbe non avere un preciso signicato (non convergere a un elemento in
H).
necessaro, per trattare spazi innito-dimensionali, introdurre un preciso concetto di

convergenza in
scalare in
H,
H.
Ci pu essere realizzato mediante l'introduzione di un prodotto
come vedremo nelle prossime sezioni.
212
Esempio. L'insieme CN
colonnari di lunghezza
N -ple di numeri complessi, pensate come matrici unielementi in C, uno spazio vettoriale di dimensione N ,
delle
come facile vericare una volta denita la somma e il prodotto per complessi nella
maniera usuale tra matrici

a1
b1
a1 + b 1
a2 b 2 a2 + b 2

.. + .. =
.
.
. .
.
aN
bN
aN + b N
a1
a1
a2 a2
.. = ..
. .
aN
aN
Osservazione. Poich ogni spazio vettoriale nito dimensionale ammette almeno una
base, e in questa ogni suo vettore pu essere univocamente identicato dai suoi
coecenti, questi ultimi costituiscono un vettore colonna. Si pu stabilire cos una
corrispondenza biunivoca tra i vettori di uno spazio vettoriale nito dimensionale
generico e i vettori colonna, che rispetta le propriet di linearit di somma e prodotto
per complessi, cio un isomorsmo. Poich lo spazio dei vettori colonna costituito
in pratica dalle
N -ple
di numeri complessi, vediamo che qualunque spazio vettoriale

N
complesso nito dimensionale isomorfo a C .
B.2
Spazio a prodotto interno
Denizione. Uno spazio vettoriale H uno spazio a prodotto interno1 se in esso

|i
|f i di H
in un corrispondente vettore bra hf | |f i di uno spazio duale denotato con H tale
che sia possibile denire una funzione H H C, che denoteremo con hf |gi, detta
denito un isomorsmo di aggiunzione
che manda ogni vettore ket
prodotto interno o prodotto scalare tale che
1. sia sesquilineare, cio lineare nel secondo argomento e antilineare nel primo
hh| (|f i + |gi) = hh|f i + hh|gi

(hf | + hg|) |hi = hf |hi + hg|hi
1 Inner
product space, in inglese.
Talvolta viene detto anche spazio hermitiano, unitario o
prehilbertiano (e nel caso sia denito su
2 La notazione
|f i
anzich su
denominato ket, mentre il suo corrispondente duale
hf |gi
spazio euclideo ).
qui usata per denotare i vettori detta di Dirac.
hf |
Questo simbolo viene
viene denominato bra. Il prodotto scalare
dunque un bra per un ket, cio una bracket, che in inglese signica parentesi.
Questa
la nomenclatura introdotta da Dirac nel 1928 nella sua riformulazione mediante spazi di Hilbert
astratti della meccanica quantistica.
213
2. sia hermitiana
hg|f i = hf |gi
3. sia denita positiva, cio
Teorema.
(da cui segue che
hf |f i R)
|f i, hf |f i 0 e inoltre hf |f i = 0 se e solo se |f i = 0.
Con questa denizione di prodotto scalare possibile dedurre la dis-
eguaglianza di Schwarz (o diseguaglianza triangolare)
|hf |gi|2 hf |f ihg|gi
Denizione. Uno spazio vettoriale N

se in esso denita una funzione
1. sia denita positiva
2. omogenea
di elementi
kk ; N R+
a N , kak 0
kak = || kak
a, b, c, ... si dice spazio
detta norma tale che
kak = 0 a = 0
(da cui discende in particolare che
3. rispetti la diseguaglianza triangolare
normato
kak = kak)
a, b N , ka + bk kak + kbk
Ogni spazio a prodotto interno automaticamente uno spazio normato, una volta
denita in esso la norma di un vettore come
kf k =
Esempio.
p
hf |f i 0
Nel caso di spazio vettoriale nito dimensionale, perci isomorfo a
CN ,
possiamo introdurre l'isomorsmo di aggiunzione come l'operazione che manda i

vettori colonna nel complesso coniugato dei vettori riga
Se
a1
a2
a = ..
.
aN
a = (a1 , a2 , ...., aN ) = (aT )
allora
Consegunentemente il prodotto scalare
ab=
N
X
an bn
n=1
soddisfa tutti i requisiti di linearit, hermiticit ed denito positivo. Tutti gli spazi
N
a prodotto interno nito dimensionali sono isomor a C
e in essi denibile una
a a nita per ogni vettore. Perci ogni spazio a prodotto interno

norma kak =
nito-dimensionale uno spazio normato.
214
B.3
Spazio metrico
Denizione. Uno spazio (non necessariamente vettoriale) M di elementi a, b, c, ...

spazio metrico se in esso denita una funzione d : M M R che
si dice
soddis le propriet
1.
d(a, b) = d(b, a)
2.
d(a, a) = 0
3.
d(a, b) > 0
4.
d(a, b) d(a, c) + d(c, b)
per ogni
a 6= b
(diseguaglianza triangolare)
Osservazione. La denizione di norma permette di dotare uno spazio vettoriale normato

e
|bi
H della struttura di spazio metrico, cio denita la distanza tra due vettori |ai
d(|ai, |bi) k|ai |bik, si vede subito che le propriet richieste per uno
come
spazio metrico sono soddisfatte. quindi in particolare, ogni spazio a prodotto interno
anche uno spazio metrico.
Denizione.
Una successione innita
convergente a un elemento
bM
a1 , a2 , a3 , ...
in uno spazio metrico
detta
se
lim d(b, an ) = 0
Scriveremo, esendendo la usuale notazione dei limit anche agli spazi metrici
b = lim an
n
Un noto criterio di convergenza in
e in
il criterio di Cauchy. Analogamente
introduciamo un simile concetto negli spazi metrici.
Denizione.
Una successione innita
a1 , a2 , a3 , ...
in uno spazio metrico
detta
di Cauchy se
lim d(am , an ) = 0
m,n
Teorema.
Se una successione innita
un elemento
b,
allora
a1 , a2 , a3 , ...
converge in uno spazio metrico a
unico e la successione di Cauchy.
In generale per potrebbe non essere vero il contrario, il che giustica la seguente
215
Denizione. Uno spazio metrico M completo se ogni successione a1 , a2 , a3 , ... di

M che sia
b M tale che
elementi in
cio
M,
di Cauchy ha un limite che esso stesso un elemento di
lim an = b
Uno spazio normato che sia anche uno spazio metrico completo si dice spazio di
Banach.
B.4
Spazi di Hilbert
Denizione. Un sottoinsieme S di uno spazio a prodotto interno H detto dappertutto denso se per ogni
|gi H
esiste una successione
{|f1 i, |f2 i, |f3 i, ...} H
tale
che
lim fn = g
Esempio.
di
n
L'insieme dei razionali
dappertutto denso in
poich ogni elemento
pu essere ottenuto come sezione di Dedekind da una opportuna successione di
razionali.
Denizione.
sieme
Uno spazio a prodotto interno
separabile, se esiste un sottoin-
numerabile e dappertutto denso.
Esempio.
Lo spazio
separabile, in quanto
numerabile e dappertutto denso.
In uno spazio separabile dunque garantito che ogni vettore pu essere rappresentato come limite di una opportuna successione numerabile di vettori.
Denizione.
Uno spazio a prodotto interno che sia anche uno spazio metrico com-
pleto rispetto alla norma indotta dal prodotto scalare e separabile si dice
Hilbert.
spazio di
Le propriet di separabilit e completezza garantiscono che sia possibile, anche in

uno spazio di Hilbert di dimensione innita, estendere il concetto di base di vettori
linearmente indipendenti a un insieme innito di vettori. Vale infatti il seguente
Teorema.
Uno spazio a prodotto interno
separabile se e solo se in esso esiste
una base numerabile.
|f i H potr essere scritto come combinazione

cio con dim H = ) di vettori di una base
Cio ogni vettore

tualmente innita,
|f i =
dim
XH
i=1
216
ci |fi i
lineare (even-
Osservazione. Tutti gli spazi a prodotto interno nito dimensionali sono automaticamente spazi di Hilbert, poich in
tutte le serie convergenti sono di Cauchy e

CN . Inoltre si pu sempre trovare
viceversa, e ci pu essere esteso banalmente a

N
una base in C
che perci separabile.
Esempio.
`2 (C)
Deniamo lo spazio
z = {z1 , z2 , z3 , ...}
delle successioni innite di numeri complessi
a quadrato sommabili, cio tali che
|zn |2 <
n=1
Chiamiamo gli elementi
z vettori
di
`2 (C) e li possiamo pensare come vettori colonna
con inniti elementi
z=
Denita una somma
z1
z2
z3
.
.
.
z = (z1 , z2 , z3 , ...)
z + w e un prodotto per complessi z secondo le solite regole

`2 (C) uno spazio vettoriale. Infatti anche la
del calcolo matriciale, si verica che

somma a quadrato sommabile
|zn + wn |
n=1

|zn |2 + |wn |2 <
n=1
e il prodotto per complessi pure
|zn | = ||
n=1
|zn |2 <
n=1
Inoltre, denito il prodotto scalare
hz|wi = z w =
zn wn
n=1
si mostra che esso converge poich in
vale che
|z w| |z||w|
e si vede subito che
si tratta di una forma hermitiana denita positiva per la quale la norma
v
u
uX
|zn |2
kzk = t
n=1
217
nita per ogni vettore (quindi
`2 (C)
uno spazio normato).
Con tale norma
possiamo costruire una funzione distanza
v
u
uX
d(z, w) = kz wk = t
|zn wn |2
n=1
che ha tutte le propriet richieste per uno spazio metrico. Inne, una successione di
Cauchy in
converge a un numero
razioni, dimostrare che una successione
e da ci possibile, con opportune maggioz(1) , z(2) , ... di vettori in `2 (C) che rispetti il
criterio di Cauchy

lim z(m) z(n) = 0
m,n
converge a un vettore
z `2 (C).
`2 (C)
completo. Inoltre esso

2
anche separabile, come si potrebbe far vedere utilizzando la densit di Q in C e la
2
sua numerabilit. Se ne conclude che ` (C) uno spazio di Hilbert.
B.5
Perci lo spazio
Basi ortonormali
Denizione. In uno spazio di Hilbert due vettori sono ortogonali se il loro prodotto
scalare nullo
hf |gi = 0
Se un vettore
|f i
ortogonale a tutti i vettori di
H,
esso necessariamente nullo
|f i = 0.
Dato un vettore
|f i possiamo sempre normalizzarlo, cio denire un vettore |fidi
norma 1, ponendo
|fi =
Denizione.
Una famiglia di vettori
normalizzati si dicono
ortonormali
1
|f i
kf k
{|e1 i, ..., |en i}
che siano tra loro ortogonali e
hei |ej i = i,j
Teorema.
Vettori ortonormali sono certamente linearmente indipendenti.
Infatti, supposto di avere una famiglia di vettori ortonormali

innita, la relazione
ci |ei i = 0
i
218
O = {|ei i}
nita o
implica che le
ci
siano tutte nulle, poich moltiplicando per un generico
0 = hej |
ci |ei i =
ci hej |ei i =
Se qualunque vettore nello spazio
hej | O
ci i,j = cj
(nita o innita) della famiglia di vettori
si pu scrivere come combinazione lineare
O,
si dice che
una base di
H.
Nel caso
innito dimensionale, come abbiamo visto, ci possibile se sussiste la propriet di

completezza.
In generale una base di uno spazio di Hilbert non ortonormale. Tuttavia, esiste
sempre una trasformazione che porti da una base completa qualunque a una base di
base ortonormale, con una procedura pratica

che viene detta metodo di ortogonalizzazione di Schmidt, che consiste nel porre
vettori tutti ortonormali, cio a una
|e1 i =
che chiaramente normalizzato:
he1 |e1 i = 1.
|e2 i =
dove
|2 i = |f2 i + a21 |e1 i
|f1 i
kf1 k
sia ortogonale a
|2 i
k2 k
|e1 i,
0 = he1 |2 i = he1 |f2 i + a21 he1 |e1 i

Perci
|2 i = |f2 i he1 |f2 i|e1 i
cio
a21 = he1 |f2 i
e quindi
|e2 i =
In altre parole si sottrae al vettore
rendendolo cos ortogonale a
Poi
|e1 i
|f2 i he1 |f2 i|e1 i

k|f2 i he1 |f2 i|e1 ik
|f2 i
la sua proiezione lungo la direzione di
|e1 i
e poi lo si normalizza. Procedendo analogamente
col terzo vettore
|3 i = |f3 i he2 |f3 i|e2 i he1 |f3 i|e1 i

cio sottraendogli le proiezioni che esso pu avere nelle direzioni di
denire il terzo vettore ortonormale
|e3 i =
|3 i
|f3 i he2 |f3 i|e2 i he1 |f3 i
=
k3 k
k|f3 i he2 |f3 i|e2 i he1 |f3 ik
219
|e1 i ed |e2 i si pu
e cos via si pu dimostrare per induzione che l'n-simo vettore ortonormale sar
|fn i
n1
X
hej |fn i|ej i
j=1

|en i =
n1

X

hej |fn i|ej i
|fn i

j=1
Questa procedura ricorsiva permette di ortonormalizzare sempre qualunque base di

vettori, anche se innita.
B.6
Operatori
Introduciamo il concetto di operatore come quello di un ente astratto che, applicato
|ai H
a un generico
produce come risultato un altro vettore
|di H.
Scriveremo
A|ai = |di.
Denizione.
Una funzione
A End(H)),
A : H H
che sia un endomorsmo di
(si scrive
cio che goda di una propriet di linearit
A (|ai + |bi) = A|ai + A|bi

si dice
operatore lineare su H
Algebra degli operatori.
Il pi semplice operatore che possiamo immaginare
l'operatore identit, che indicheremo con

applicato
I|ai = |ai, |ai H.
I,
che non fa nulla sul vettore su cui
Due operatori sono uguali se danno lo stesso risultato
agendo su tutti i vettori
A=B
A|vi = B|vi |vi H
Un operatore pu essere moltiplicato per un numero complesso
B = A
B|vi = A|vi C ,
|vi H
A|vi = |vi per ogni |vi H implica perci che A = I.

S = A + B di due operatori lineari quell'operatore lineare
La relazione
La somma
tale che
S|vi = A|vi + B|vi |vi H

A B = A + (1)B.
spazio vettoriale su C.
e la dierenza
stesso uno
Con queste denizioni si vede che End(H) esso
220
Commutatore.
Analogamente si pu denire l'operatore lineare prodotto di due
operatori lineari
P = AB
che gode della ovvia propriet
P|vi = A(B|vi) |vi H
IA = AI = A.
Il prodotto di operatori in generale non
commutativo
AB 6= BA
e si denisce perci il commutatore di due operatori
[A, B] AB BA
[A, I] = 0
Ogni operatore commuta con l'identit:
e con se stesso:
[A, A] = 0.
Data
la sua denizione il commutatore un oggetto antisimmetrico
[A, B] = [B, A]
e distributivo
[A, BC] = B[A, C] + [A, B]C

Inoltre soddisfa la identit di Jacobi
[A, [B, C]] + [B, [C, A]] + [C, [A, B]] = 0

Nelle applicazioni spesso si usa anche l'anticommutatore
{A, B} AB + BA = {B, A}
Funzioni di operatori.
Possiamo anche denire l'elevamento a potenza di un
operatore
(
AA...A (n
An =
I
volte)
per
per
n1
n=0
e dare pertanto un signicato formale a funzioni di operatori tramite sviluppi in serie
f (A) =
fn An
n=0
per esempio
X An
A2 A3
+
+ ... =
e =I+A+
2
3!
n!
n=0
A
221
oppure
X An
A2
log(I + A) = A +
+ ... =
2
n
n=1
Si noti che (formula di Campbell - Baker - Hausdor )
1
eA eB = eA+B+ 2 [A,B]+ 12 [A,[A,B]]+... 6= eA+B

a meno che
[A, B] = 0.
Questo modo di denire le funzioni di operatori permette anche di dare una

denizione formale di derivata di una funzione di operatore rispetto a un operatore
X
d
f (A) =
nfn An1
dA
n=0
Si pu controllare che essa gode della propriet di Leibnitz per il prodotto di derivate
e della regola di derivazione a catena.
Operatore inverso.
l'inverso di
Non tutti gli operatori ammettono un inverso.

A1 tale che
Se esiste,
denito come l'operatore
AA1 = A1 A = I
Un operatore dotato di inverso viene detto regolare. Se non ammette inverso invece
viene detto singolare. Se due operatori sono regolari anche il loro prodotto lo e il
suo inverso
(AB)1 = B1 A1
L'inverso dell'identit l'identit stessa:
Azione sui bra.
I1 = I.
L'azione di un operatore pu essere considerata anche sui bra
corrispondenti ai vettori duali
ha|A = hd|.
Se consideriamo il prodotto scalare di
questo risultato con un altro vettore, daremo signicato alla notazione
ha|A|bi
nella quale l'operatore pu essere visto indierentemente come agente verso destra o
verso sinistra.
222
Operatore aggiunto
(o hermitiano coniugato ). Se A|vi = |xi, deniamo come
operatore aggiunto l'operatore A che agendo sul bra hv| produce il risultato duale
hx|
hx| = hv|A
Equivalentemente possiamo denire l'operatore aggiunto come l'operatore
ha|A|bi = hb|A |ai
|ai, |bi H
L'aggiunto dell'aggiunto l'operatore stesso:
A tale che
(A ) = A.
L'aggiunto di una somma
la somma degli aggiunti, mentre per il prodotto vale la propriet
(AB) = B A
Inoltre, se
A = B
allora
A = B .
Operatore hermitiano
aggiunto, cio
H = H .
(o autoaggiunto ). un operatore che sia uguale al suo
Il prodotto di due operatori hermitiani
antihermitiano,
hermitiano
solo se essi commutano. Infatti
(AB) = BA
pu essere scritto come
AB
solo se
[A, B] = 0.
Si dice antihermitiano un operatore tale che

ovviamente
D = iC
C = C.
Se
hermitiano. Il commutatore di due operatori hermitiani
antihermitano
[A, B] = [B , A ] = [B, A] = [A, B]

Quindi l'operatore
K = i[A, B]
risulta essere hermitiano.
Un generico operatore lineare si pu sempre scrivere come la somma di un operatore

hermitiano e di uno antihermitiano, o equivalentemente
A = H + iK
con
hermitiani.
Operatore unitario.
Un operatore
U1 = U
regolare tale che
ovvero
UU = U U = I
si dice operatore unitario. Il prodotto di due operatori unitari unitario.

Un operatore unitario conserva la norma dei vettori su cui agisce
kU|xik =
p
p
hx|U U|xi = hx|xi = kxk
223
Un generico operatore unitario
pu sempre essere messo nella forma
U = eiH
con
operatore hermitiano.
Prodotti ket-bra.
Un simbolo del tipo
|aihb|
soddisfa tutte le propriet di un
operatore lineare. Posto infatti
A = |aihb|
A
si ha che
applicato a un ket produce un nuovo ket.
A|xi = |aihb|xi = |ai = |x0 i

ove si posto
= hb|xi.
Allo stesso modo si pu vericare che anche l'azione su un
bra consistente con la denizione di operatore.
L'aggiunto di
Proiettore.
A = |aihb|
A = |biha|.
Un operatore lineare hermitano e idempotente,cio tale che
P2 = P
si
dice operatore di proiezione o proiettore. Un operatore di proiezione non ammette

inverso. La somma di due proiettori un proiettore se e solo se essi sono ortogonali,
cio se
B.7
P1 P2 = 0.
Autovalori e autovettori
Se l'applicazione di un operatore
vettore proporzionale a
|ui
a un certo vettore
|ui =
6 0
da come risultato un
stesso
A|ui = |ui
si dice che
eratore
un
(B.1)
autovalore dell'operatore A e che |ui un autovettore dell'op-
appartenente o corrispondente all'autovalore
Per essere autovettore di
un vettore
|ui
deve soddisfare un'equazione agli
autovalori come la (B.1). Riscrivendola come
(A I)|ui = 0
ci rendiamo conto che essa equivalente alla richiesta che l'operatore
(B.2)
A I
debba
essere singolare. Se infatti esso ammettesse un inverso, potrei moltiplicare a sinistra
224
la (B.2) per quest'ultimo ottenendo
|ui = 0 in contraddizione con la denizione stessa
di autovettore.
L'insieme di tutti i valori di
tore
che soddisfano la (B.2) si dice
spettro dell'opera-
A.
L'equazione agli autovalori omogenea, cio se

dente all'autovalore
anche |ui lo .
Se due vettori
|ui un autovettore corrispon|ui e |vi sono entrambi soluzioni
, anche ogni loro combinazione lineare

|ui + |vi lo . Perci a ogni autovalore corrisponde in realt un sottospazio di
H di una certa dimensionalit, detto autospazio dell'autovalore .
Se la dimensione del sottospazio di autovettori di un certo autovalore maggiore
di 1, si dice che l'autovalore degenere.
dell'equazione agli autovalori per lo stesso
Denizione. Si dice normale un operatore i cui autovettori costituiscano un insieme

completo ortonormale.
Teorema.
Un operatore
normale se e solo se commuta con il suo aggiunto:
[A, A ] = 0
Ovviamente ogni operatore hermitiano anche normale.
possibile dimostrare il seguente fondamentale
Teorema.
Due operatori normali
ortonormale
{|ui i}
ammettono il medesimo insieme completo
di autovettori se e solo se essi commutano
[A, B] = 0
Spettro di operatori hermitiani.
(
A|ui i = ai |ui i
B|ui i = bi |ui i
, i
Gli autovalori e autovettori di un operatore
hermitiano godono di certe propriet molto interessanti, soprattutto per le applicazioni in Meccanica quantistica.
Teorema.
Gli autovalori di un operatore hermitiano sono tutti reali.
Infatti, se
hermitiano e
|ui
un suo autovettore appartenente all'autovalore
accanto alla sua equazione agli autovalori H|ui = |ui possiamo scrivere anche la
sua hermitiana coniugata hu|H = hu| . Moltiplicando la prima equazione per hu| a
sinistra e la seconda per
|ui
a destra
hu|H|ui = hu|ui = hu|ui

Perci deve essere
R.
Inoltre si pu dimostrare, ma qui tralasciamo la dimostrazione, che
225
Teorema. Autovettori di un operatore hermitiano appartenenti ad autovalori distinti

sono tra loro ortogonali.
Poich un operatore hermitiano anche normale, avr una base di autovettori
completa e ortonormale nello spazio in cui denito.
Ci pu essere realizzato
prendendo tutti gli autospazi e trovando una base otrtonormale in ognuno di essi. Il
teorema precedente assicura che basi in autospazi diversi sono tra loro ortogonali (e
se abbiamo normalizzato tutti gli autovettori, ortonormali). Perci
Teorema. Gli autovettori di un operatore hermitiano formano una base ortonormale

completa in
e lo spettro reale.
Inne, considerando un operatore unitario
U e scriviamo l'equazione agli autoval-
ori sia per i ket che per i bra, ricordando la denizione di operatore aggiunto
U|ui = |ui
hu|U = hu|
da cui
U |ui = |ui
Moltiplicando per
U1 = U
avremo, da un lato
U U|ui = U |ui = |ui = ||2 |ui

e dall'altro
U U|ui = |ui.
Teorema.
Gli autovalori di un operatore unitario giacciono sul cerchio di raggio 1
Perci
||2 = 1.
Abbiamo cos dimostrato che
del piano complesso.
B.8
Matrici come rappresentazione di operatori
Prima di continuare, addentraimoci nel caso nito dimensionale, dove, come abbiamo
visto, tutti gli spazi a prodotto interno sono spazi di Hilbert e sono tutti isomor
N
a C . Cerchiamo di rendere esplicito questo isomorsmo anche per gli operatori,
mettendo la loro algebra in contatto con l'algebra delle matrici.
N
Sia quindi dim H = N < , perci H = C
e |di = A|ai. Il vettore |di
PN
esprimibile in una base ortonormale {|ii} come |di =
i=1 di |ii. Lo stesso vettore
|di
si pu anche scrivere come
N
N
N
X
X
X
|di = A|ai = A(
ai |ii) =
ai A|ii =
ai Aij |ji
i=1
i=1
226
j=1
cio
di =
N
X
Aij aj
j=1
in cui
Aij
indica la
i-sima
componente del vettore
organizzati in una matrice
N N
A11
...
A1N
.
.
.
..
.
.
.
A=
AN 1 . . .
A
Si pu cos dire che la matrice

operatore lineare
I numeri
Aij
possono essere
AN N
costituisce una rappresentazione matriciale dell'-
A.
Gli elementi di matrice
A|ji.
Aij
possono essere visti come i valori presi dall'operatore
agente sui vettori della base:
Abbiamo visto che un vettore

matrice colonna
hj|A|ii = Aij
PN
|ai =
i=1 ai |ii
a1
a = ...
aN
pu essere rappresentato dalla
e ci concorda con la denizione del prodotto righe per colonne
di =
Aij aj
cio
d = Aa
j
I vettori della base ortonormale
(i)
componenti ej = i,j
|ii
sono rappresentati dai vettori colonna
e(1)
1
0
0
1

= .. , e(2) = ..
.
.
0
0
, ..., e(N )
e(i)
di
0
0

= ..
.
1
Tutte le denizioni e propriet degli operatori trovano corrispettivo nelle matrici.

Dando per scontate le manipolazioni algebriche elementari sulle matrici (denizioni
di identit , somme, prodotti riga per colonna, traccia, determinante, trasposta,

matrice inversa), notiamo che vale il seguente fondamentale
3 La matrice identit
1 ha elementi 1ij = ij .
227
Teorema.
Condizione necessaria e suciente perch una matrice ammetta inverso
che il suo determinante sia diverso da zero.

Il determinante di un prodotto pari al prodotto dei determinanti
det(AB) = det A det B

Poich
A1 A = 1,
il determinante della matrice inversa l'inverso del determinate
det(A1 ) = (det A)1

Un'altra operazione spesso utile sulle matrici quadrate la traccia, ovvero la somma
degli elementi diagonali
TrA
N
X
Aii
i=1
La traccia di un prodotto di pi matrici gode di una propriet ciclica
Tr(A1 A2 ...An )
= Tr(An A1 A2 ...An1 )
L'inversa di un prodotto di matrici data da
(AB)1 = B1 A1
Poich un vettore bra si decompone nella base duale
ha| =
N
X
{hi|}
come
ai hi|
i=1
i vettori bra sono perci identicabili con i vettori riga, quindi i trasposti dei vettori
colonna, ma con tutte le componenti complesse coniugate. Si dice matrice aggiunta
T
di una matrice A la matrice A = (A ) di elementi
(A )ij = (Aji )
oovero la matrice aggiunta la trasposta e complessa coniugata. L'aggiunta di un
prodotto di matrici dato da
(AB) = B A
Una matrice che commuta con la sua aggiunta [A, A ] si dice normale e una
matrice che ha se stessa per aggiunta A = A si dice hermitiana. Una matrice

hermitana sempre normale.
228
a un vettore colonna rappresentante il ket |ai,
rappresentato dal vettore riga a . Una relazione del tipo
Con tale notazione risulta che se

il corrispondente bra
d = Aa
ha|
si traduce allora nello spazio duale come
d = a A
Il prodotto scalare di due vettori si esprimer, come gi visto, come
ha|bi = a b =
ai bi
i
L'equazione agli autovalori di un operatore si traduce facilmente a livello di matrici
Au = u
questa equazione ammette soluzioni u 6= 0.
A1 sia singolare si traduce nella cosiddetta equazione
Vogliamo determinare per quali valori di

La richiesta che la matrice
caratteristica
det(A u) = 0
Quest'ultima, immaginando di svolgere il determinante, risulta essere una equazione

polinomiale di grado
in
C, N
e perci, per il teorema fondamentale dell'algebra, ammette,
soluzioni (contando separatamente eventuali zeri doppi o multipli).
1 .
poniamo di aver trovato una soluzione
Sup-
Ora, inserendo questa soluzione nella
originale equazione agli autovalori otteniamo un sistema lineare di
equazioni in
incognite, che dunque ci permette di trovare una soluzione per le componenti ui

(1)
del vettore colonna u, che indicheremo con u
per ricordare che autovettore appartenente all'autovalore
1 .
Ripetendo la procedura per ogni altra soluzione
supponendo in prima battuta che tutte le soluzioni siano distinte, troveremo un in(1)
(N )
sieme di autovettori {u , ..., u
}. Potremo cos creare una matrice S le cui colonne
siano le componenti degli autovettori trovati
S=
Si dimostra che se
(1)
u1
.
.
.
(1)
uN
...
..
...
(N )
u1
.
.
.
(N )
uN
normale, questa matrice regolare e unitaria, perci pu
essere invertita. Possiamo considerare la trasformazione di similarit
AD = S AS
229
che pu essere vista come un cambiamento di base dalla base ortonormale generica
{|ii}
alla base degli autovettori ortonormalizzati
{|
ui i}.
Questa trasformazione
conserva sia il determinante che la traccia
det AD = det S1 det A det S = det A

D
TrA
= Tr(S1 AS) = Tr(SS1 A) = TrA
ma la cosa interessante che nella nuova base la matrice
formata dagli autovalori di
AD
risulta diagonale e
1
..
AD =
N
da cui segue subito che il determinante il prodotto degli autovalori e la traccia ne
la somma
det A =
N
Y
TrA
N
X
n=1
n=1
Se anche solo uno dei suoi autovalori e zero, una matrice necessariamente singolare.
Se poi la matrice hermitiana A = A, avremo la certezza che gli autovalori sono

reali e che gli autovettori corrispondenti ad autovalori diversi sono tra loro ortogonali.
Se ci sono per autovalori degeneri, cio soluzioni dell'equazione caratteristica
doppie, triple, o di ordine
p > 1,
ci sono pi autovettori corrispondenti allo stesso
autovalore e si pu trovare un insieme di
autovettori linearmente indipendenti.
Tutte le loro combinazioni lineari sono ancora autovettori corrispondenti allo stesso
autovalore degenere, identicando cos un sottospazio di dimensione
possiamo usare i
p.
Tuttavia,
vettori linearmente indipendenti trovati come una base di questo
sottospazio e grazie al metodo di Schmidt la possiamo ortonormalizzare. Aggiunta

questa sottobase agli autovettori normalizzati degli altri autovalori non degeneri,
si pu garantire che, nel caso di operatore hermitiano, si trover sempre una base
ortonormale di autovettori che sia completa nello spazio di Hilbert nito-dimensionale
in esame.
B.9
Operatori in spazi innito dimensionali
Nel caso innito dimensionale lo spettro degli operatori pi delicato da trattare.

Innanzitutto non esiste una equazione caratteristica che fornisca gli autovalori con
230
una procedura standard. Inoltre, se si denisce lo spettro come l'insieme di valori

per i quali l'operatore
(A I)
singolare, questo pu in alcuni casi non coincidere
con gli autovalori intesi come valori di

soluzione nell'incognita
|ui.
per cui l'equazione
A|ui = |ui
ammette
La teoria spettrale in matematica si occupa di questi
delicati problemi. Qui faremo una trattazione semplicata, ignorando i casi patologici
e concentrandoci sul formalismo utile per la Meccanica quantistica.
Nel caso in cui
sia innito-dimensionale la diagonalizzabilit viene garantita
dalla separabilit, ma pu aversi che gli autovettori sono vettori non appartenenti ad
stesso. In altre parole, essi costituiscono ancora un insieme completo di autovet-
tori, su cui possibile espandere ogni vettore di
H,
ma non sono in
H.
Un esempio
di questo fenomeno dato dall'espansione in onde piane di una funzione a quadrato

2
sommabile. Essa in L , ma le onde piane non lo sono. A causa di ci, dobbiamo
trattare separatamente due tipi diversi di autovettori
Caso discreto
Se lo spettro discreto cio composto o da un numero nito di autovalori o da un
numero innito ma numerabile di autovalori separati da salti, possiamo etichettare
k = 1, 2, 3, ...
gli autovalori e autovettori con interi
F|ki = fk |ki
e per ogni
hk|k 0 i = k,k0
con
|i H
X
|i =
ck |ki
k
Il prodotto scalare di due vettori dato da
h (1) | (2) i =
(1) (2)
ck ck
k
e quindi
ck = hk|i
kk =
=
|i
e l'espressione
|ck |2 .
I vettori sono quindi normalizzabili
X
|i
=
ak |ki
kk
k
i
=1
h|
con
implica l'equazione di Parseval
|ak |2 = 1
k
231
ck
2
l |cl |
ak = P
Poich
,
ak = hk|i
quest'ultima pu essere riscritta come
=1
h|kihk|
i
k
e quindi implica la relazione di completezza
|kihk| = 1
k
Applicando ad essa l'operatore
stesso, si ottiene la cosiddetta decomposizione
spettrale (si ricordi che un prodotto ket-bra un operatore)
F=
fk |kihk|
Caso continuo
Se lo spettro continuo, gli autovalori sono etichettati da una variabile continua
k [a, b] R
F|ki = f (k)|ki
e gli autovettori non sono normalizzabili e pertanto non rappresentano stati possibili
in
H.
Essi soddiafano ancora una relazione di ortonormalit generalizzata, nel senso
che
hk|li = (k l)
e la completezza in questo caso si esprime come un integrale
|i =
c(k)|kidk
a
con i coecienti
spazio delle
c(k) che ora costituiscono una funzione, detta funzione
k
c(k) = hk|i
Il prodotto scalare di due vettori un integrale
c1 (k) c2 (k)dk
h1 |2 i =
a
e la norma si esprime come
|c(k)|2 dk 0
kk =
a
232
d'onda nello
Gli stati
|i H
possono essere normalizzati
=
|i
a(k)|kidk
a(k) =
con
c(k)
kk2
conducendo all'equazione di Parseval
|a(k)|2 dk = 1
a
e alla relazione di completezza
|kihk| = 1
a
nonch alla decomposizione spettrale
f (k)|kihk|dk
F=
a
Nel seguito faremo uso convenzionalmente della notazione per spettri discreti, sottintendendo per di estenderla anche al caso continuo (con le dovute cautele), a patto
di sostituire nelle formule
alle somme gli integrali
...
...dk
agli indici discreti (per es. a valori su N o su Z) opportuni indici continui (per
N
es. a valori su R o su R ) e conseguentemente a insiemi discreti di numeri delle
funzioni
kN kR
k (k)
alle delta di Krnecker le delta di Dirac
k,k0 (k k 0 )
233
Appendice C
Spazi funzionali e serie di Fourier
C.1
Funzioni a quadrato sommabile e spazio
Si consideri l'insieme
L2 (a, b)
delle funzioni complesse di variabile reale
L2
f (x)
per le
quali esiste ed nito l'integrale
|f (x)|2 dx <
a
su un intervallo
[a, b] R.
Tali funzioni sono dette
a quadrato sommabile.
L'in-
(, +)
viene
sieme delle funzioni a quadrato sommabile su tutto l'asse reale

2
semplicemente indicato con L .
Una funzione tale che
|f (x)|2 dx = 0
a
sar necessariamente nulla ovunque in
[a, b],
poich
|f |2
una quantit denta
positiva.
Possiamo identicare lo spazio
L2 (a, b)
come uno spazio vettoriale lineare, in
cui gli elementi sono rappresentati dalle funzioni
f (x).
Infatti una combinazione
lineare di due funzioni appartenenti a tale insieme appartiene ancora a tale insieme.
Esiste un elemento neutro
f (x) 0
1 Pi precisamente, tale funzione
e per ogni funzione
f (x)
esiste il suo opposto
potrebbe essere diversa da zero in un numero nito di punti,
o anche innito ma di misura nulla (nel senso di Lebesgue) rispetto all'intervallo di integrazione.
Perci questa funzione quasi dappertutto nulla. In quanto segue, per semplicare l'esposizione,
trascureremo questa precisazione (seppur importante dal punto di vista concettuale) e diremo
grossolanamente che due funzioni sono uguali se dieriscono l'una dall'altra per una funzione quasi
dappertutto nulla.
234
f (x).
Ogni funzione pu essere moltiplicata per un numero complesso mantenendo
la propriet di quadrato sommabilit e tutti gli assiomi dello spazio vettoriale sono
vericati.
2
In L (a, b) possiamo introdurre una nozione di prodotto scalare tra due funzioni
f (x)
g(x),
denendolo come
f (x)g(x)dx
hf |gi
a
Esso , come facile vericare, una forma hermitiana che denisce una norma
denita positiva
p
kf k = hf |f i =
|f (x)|2 dx
a
Dunque si tratta di uno spazio unitario.

Una funzione tale che
kf k = 1 si dice normalizzata.
Ogni funzione
f (x) L2 (a, b)
pu sempre essere normalizzata denedo
fnorm (x) =
1
f (x)
kf k
f (x), g(x) L2 (a, b) per le quali hf |gi = 0 si dicono tra loro orcollezione innita {i (x), i N} di funzioni normalizzate a 1 tra loro
Due funzioni
togonali. Una
ortogonali costituisce un sistema ortonormale
hi |j i = i,j
Le funzioni che costituiscono un sistema ortonormale sono linearmente indipendenti.
Se per assurdo non lo fossero, allora esiterebbero dei
ci 6= 0
tali che
ci i (x) = 0
i=1
da cui per seguirebbe che
ci hk |i i =
i=1
ci k,i = ck = hk |0i = 0
i=1
in contraddizione con l'ipotesi.
235
C.2
Serie di Fourier in
{i (x)}
Dato un sistema ortonormale

denisce la
L2
f (x) in L2 (a, b)
{i (x)} la serie
e una generica funzione
serie formale di Fourier rispetto al sistema
si
ci i (x)
i=1
in cui i coecienti sono dati da
ci = hi |f i
f (x).
2
Il sistema ortonormale {i (x)} si dice
in L (a, b) se, data una generica
2
funzione f (x) L (a, b), la sua serie di Fourier converge in media alla funzione stessa
Essi prendono il nome di coecienti di Fourier di
completo
f (x) =
ci i (x)
ci = hi |f i
con
(C.1)
i=1
dove la convergenza in media denita da
|f (x)
lim
La (C.1) implica la
n
X
ci i (x)|2 dx = 0
i=1
relazione di completezza
i (x)i (x0 ) = (x x0 )
i=1
Infatti se riscriviamo la (C.1) come
f (x) =
hi |f ii (x) =
i=1

X
i=1
dxi (x0 )f (x0 )i (x)
!
i (x0 )i (x) f (x0 )dx0
i=1
vediamo che la quantit tra parentesi dentro l'integrale seleziona tra tutti i valori
f (x0 ) su cui si integra solo il valore f (x) e quindi si comporta proprio come una delta
di Dirac.
236
Inoltre vale l'
equazione di Parseval
kf k =
|f (x)| =
|ci |2
i=1
nonch la sua generalizzazione per il prodotto scalare di due funzioni

e
g(x) =
di i (x)
f (x) =
i ci i (x)
che pu essere scritto come
hf |gi =
ci di
i=1
in analogia al prodotto scalare di vettori scrivibile come somma dei prodotti delle
componenti.
Si dimostra inoltre che la serie di Fourier, cio quella in cui i coecienti sono i
hi |f i,
d la serie pi rapidamente convergente a
sistema di funzioni
di Fourier
{i (x)}.
Vale inoltre il
f (x)
che si possa costruire con il
teorema di integrazione delle serie
che asserisce che integrando una serie di Fourier si ottiene una serie
convergente non solo in media, ma in senso stretto.

Inne, enunciamo il fondamentale
Teorema.
funzione
(di Fischer-Riesz) Condizione necessaria e suciente perch esista una

2
f L (a, b) avente come coecienti

{i (x)} dei numeri ci C pressati
ortonormale
di Fourier rispetto a un sistema
ad arbitrio che sia
|ci |2 <
i=1
Inoltre, se
{i (x)}
completo, allora
f (x)
denita univocamente.
Il teorema di Fischer-Riesz assicura che, data una funzione, ne possiamo determinare i coecienti di Fourier e dati i coecienti di Fourier possiamo viceversa
determinare la funzione. L'informazione contenuta nella funzione anche contenuta
equivalentemente nei suoi coecienti di Fourier.
Il teorema qui enunciato stabilisce una corrispondenza biunivoca tra funzioni di
L (a, b) e vettori di uno spazio vettoriale innito dimensionale sul corpo C dei numeri
complessi, dotato di prodotto scalare e di norma denita positiva, in cui vale una
propriet di completezza, ovvero uno spazio di Hilbert.
vettore
f (x).
|f i
di componenti
Le funzioni
i (x)
ci = hi |f i
Infatti basta costruire il
per metterlo in corrispondenza con la funzione
giocano il ruolo di vettori di una base ortonormale
237
|ii.
f (x)
|f i =
i ci |ii i suoi coecienti possono essere usati come

coecienti di Fourier per costruire, in base al teorema di Fischer-Riesz, una funzione
Viceversa, dato un vettore
a quadrato sommabile.
Un sistema di funzioni
{i }
, non necessariamente ortonormale, pu comunque
dirsi completo se, data una funzione
f (x)
la serie
ci i (x)
i=1
con
ci = hi |f i
converge in media a f (x).

2
in L (a, b) se la sola funzione ortogonale a tutte le
Inoltre esso si dice
chiuso
la funzione identicamente nulla
Teorema.
f (x) 0.
Si dimostra che
Un sistema ortonormale completo se e solo se chiuso.
Una funzione
f (x)
pu anche essere espansa in serie rispetto a un sistema com-
pleto non ortonormale. La completezza di tale sistema garantir la convergenza in

media della serie corrispondente (che non pi di Fourier). Se il sistema
poi essere in corrispondenza a un altro sistema
{i }
{i } risulta
attraverso una trasformazione
lineare invertibile, allora anche questo nuovo sistema completo.
Ci tra l'altro
permette di trovare sempre una trasformazione che porti da un sistema completo

qualunque a un sistema ortonormale, con una procedura pratica che viene detta
metodo di
ortogonalizzazione di Schmidt, che consiste nel porre

1 = 1
2 = a21 1 + 2
determinando
a21
in modo tale che sia
(2 , 1 ) = 0,
0 = h2 |1 i = a21 h1 |1 i + h1 |2 i
e quindi
a21 =
h1 |2 i
k1 k2
e poi
3 = a31 1 + a32 2 + 3
determinando
a31
a32
in modo che sia
h3 |1 i = h3 |2 i = 0
e cos via garantendo
l'ortogonalit e inne normalizzando a 1 le funzioni risultanti dalla procedura.
238
C.3
Serie di Fourier trigonometriche
Un sistema ortonormale completo molto usato in

intervallo di ampiezza
2 ,
L2 (, )
(o in qualsiasi altro
grazie alla loro peridocit, quello delle funzioni trigono-
metriche
1
1
1
0 (x) = , 2n1 (x) = sin nx , 2n (x) = cos nx ,

n = 1, 2, 3...
che permettono di rappresentare una funzione periodica come
1 X
f (x) =
(an sin nx + bn cos nx)
n=0
1 hsin nx|f i e bn = 1 hcos nx|f i. Si noti che una funzione pari avr solo i
termini con i coseni diversi da zero, mentre una dispari solo quelli con i seni.
con
an =
Equivalentemente si pu usare il sistema delle funzioni esponenziali
einx
n (x) = ,
2

n = 0, 1, 2, ...
che il pi usato in sica e che rappresenta una funzione periodica mediante
+
1 X
f (x) =
ck einx
2 n=
1 heinx |f i.
2
Naturalmente, se l'intervallo di periodicit non di lunghezza 2 , ma L, baster
2
x e quindi per ogni funzione che abbia periodo L (quindi
riscalare la variabile x
L
L L
denita per es. nell'intervallo [0, L], oppure [ , ]) si avr
2 2
con
cn =
+
2
1 X
f (x) =
cn ein L x
2 n
con
cn =
2
L
L/2
f (x)ein L x dx
L/2
239
C.4
Trasformate di Fourier
Si pu anche pensare di eettuare il limite formale per
L , anche se ci sarebbero
delicati problemi di convergenza da trattare, che in questa sede sorvoliamo. Ci permette di denire un analogo delle serie di Fourier anche per funzioni non periodiche
e denite su tutto l'asse reale. Deniamo
2n
2
e
= kn
L
L
per L e i kn tendono ad addensarsi.
L/2
2
cn =
f (x)eikn x dx
L L/2
k =
diventa innitesimo
I coecienti
pure tenderebbero a zero (sempre che l'integrale sia convergente) e quindi conviene
denire
cn
f(kn ) =
k
La serie di Fourier diventa
+
1 X
f (x) =
f (kn )eikn x k
2 n=
Nel limite
allora
+
X
dk...
n=
e le
kn
diventano una variabile continua
1
f (x) =
2
Alla funzione
f(k)
k.
Possiamo scrivere perci
+
ikx
f(k)dk
si da il nome di
antitrasformata di Fourier di
f(k).
k...
1
f(k) =
2
eikx f (x)dx
trasformata di Fourier
di
f (x)
f (x)
la
Serie e intergrali di Fourier compaiono in ogni problema in cui sia opportuno rappresentare un dato fenomeno come sovrapposizione di fenomeni periodici. Dunque
in qualunque problema di tipo ondulatorio l'analisi di Fourier cruciale e infatti le trasformate di Fourier trovano ampia applicazione dall'acustica, all'ottica e
spettroscopia no alla meccanica quantistica ondulatoria.
La denizione di trasformata di Fourier qui data ha per il problema che non
garantisce l'esistenza di
f(k)
per una
f (x)
generica.
L'integrale che la denisce
potrebbe infatti non essere convergente. Esiste per un notevole
240
Teorema.
(di Plancherel) Per una funzione
f (x) L2
a quadrato sommabile sui
reali esiste sempre la sua trasformata di Fourier, ovvero esiste una funzione
1
f(k) = lim
eikx f (x)dx
ove il limite inteso nel senso della convergenza in media.
Tale funzione
f(k)
pure essa a quadrato sommabile sui reali e la sua antitrasformata converge in media
a
f (x).
Questo teorema da s giustica gi abbastanza l'interesse per le funzioni a quadra-
to sommabile nei problemi ondulatori. Se le funzioni d'onda di un sistema quantisitico sono a quadrato sommabile, anche le loro trasformate di Fourier costituiscono un
sistema a quadrato sommabile e ci possiamo chiedere che cosa rappresenti questa
nuova collezione di funzioni.
Prima di addentrarci in questo problema, per, vogliamo elencare alcune propriet importanti delle trasformate di Fourier.
trasformata di Fourier come un operatore
1
Fk [f (x)] = f(k) =
2
Per enunciarle conviene vedere la
eikx f (x)dx
che associa a una funzione nello spazio funzionale delle

spazio funzionale delle
Derivate
un'altra funzione nello
f.
La trasformata di Fourier della derivata di una funzione
quella di
f (x)
f (x)
legata a
stessa dalla relazione

Fk

df (x)
= ikFk [f (x)]
dx
Essa si dimostra agevolmente dalla denizione, eettuando una integrazione

per parti

Fk
Ora, se
df (x)
dx
f (x)
+
df (x)
1
=
eikx
dx =
dx
2
+
+ ikx

1
de
1 ikx
= e
f (x)
f (x)dx
dx
2
2
ammette trasformata di Fourier deve essere
il termine integrato sparisce. Ne segue

Fk
limx f (x) = 0

+
df (x)
ik
=
eikx f (x)dx = ik f(k)
dx
2
241
Similmente vale anche una propriet sulle antitrasformate, che porta all'ulteriore interessante relazione
Fk [xf (x)] = i
d
Fk [f (x)]
dk
Queste realzioni possono agevolmente essere generalizzate alle derivate

Fk
dn f (x)
= (ik)n Fk [f (x)]
n
dx

Fk [xn f (x)] = in
n-sime
dn
Fk [f (x)]
dk n
e per le primitive

Fk
Traslazioni

f (x)dx =
1
Fk [f (k)] + cost.(k)
ik
Valgono inoltre le relazioni di traslazione
Fk [f (x a] = eika Fk [f (x)]
Denizione.
Si dice
Fk [eiqx f (x)] = Fkq [f (x)]
convoluzione di due funzioni f (x) e g(x) l'integrale
(f g)(x) =
f (x y)g(y)dy
L'operazione di convoluzione , nello spazio funzionale, un prodotto commutativo e

associativo, come facile vericare dalla denizione. Vale la seguente propriet per
le trasformate di Fourier di una convoluzione
Fk [(f g)(x)] =
2Fk [f (x)]Fk [g(x)]
1
Fk [f (x)g(x)] = Fk [f ] Fk [g]
2
ovvero la trasformata di Fourier manda convoluzioni in prodotti ordinari e viceversa.

Diamo qui di seguito alcuni esempi di trasformate di Fourier di funzioni utili.
La trasformata della funzione
f (x) = 1,
che non a quadrato sommabile, d una
funzione che non una funzione, bens una distribuzione: la delta di Dirac
Fk [1] =
2(k)
La trasformata di una funzione tipo onda quadra
(
1
f (x) =
0
per
per
242
|x| < a
|x| > a
ha la forma (che abbiamo gi incontrato nel pacchetto d'onda, che avevamo appunto
costruito in pratica come un'onda quadra attorno al valor medio dell'impulso)
r
Fk [f (x)] =
La funzione
e|x|
2 sin ka
k
ha come trasformata di Fourier
r

Fk e|x| =
2
+ k2
Una trasformata di Fourier molto importante quella della gaussiana di larghezza

Fk e
x2
che ancora una gaussiana di larghezza
k2 2
= e 4
2
2/ ,
inversamente proporzionale alla prece-
dente. Ovvero pi una gaussiana stretta, pi la sua trasformata larga. Tavole

estese di trasformate di Fourier delle pi comuni funzioni si trovano su vari manuali
come per esempio il Gradshteyn - Ryzhik, o possono essere calcolate da programmi
di manipolazione algebrica quali Mathematica o Maple.
243
Appendice D
Coordinate polari
D.1
Trasformazioni cartesiane-polari
Lo spazio euclideo ordinario convenientemente descritto dalle coordinate

cartesiane
(x1 , x2 , x3 ).
Tuttavia, in certi
problemi, specie se dotati di simmetria

sferica o assiale, pu essere conveniente
usare un sistema di coordiante alternativo detto delle coordinate polari o sferiche
r [0, ] (coordinata radiale), [0, ]

(colatitudine) e [0, 2] (anomalia
o longitudine). Esse sono denite dalle
loro relazioni con le usuali coordinate
cartesiane (g.D.1)
x1 = r sin cos
x2 = r sin sin
x3 = r cos
Figura D.1: Coordinate sferiche
Le relazioni inverse sono
q
x21 + x22 + x23
r =
x3
= arccos
r
x2
= arctan
x1
244
I dierenziali
dxi
si esprimono come
dx1 = sin cos dr + r cos cos d r sin sin d

dx2 = sin sin dr + r cos sin d + r sin cos d
dx3 = cos dr sin d
e l'elemento di volume
d3 x
d3 x = dx1 dx2 dx3 = | det J|drdd = r2 | sin |drdd

dove
la matrice jacobiana
J =
D.2
x1
r
x1
x1
x2
r
x2
x2
x3
r
x3
x3
Operatore impulso in coordiante polari
importante, per le applicazioni in MQ, conoscere l'espressione delle componenti

del
= ( x 1 , x 2 , x 3 ) in coordinate polari, soprattutto perch esso
l'elemento essenziale dell'operatore impulso p = i~. Esse si ottengono applicando
gradiente
le regole di derivazione a catena (i
= 1, 2, 3)
+
+
=
xi
xi r xi xi
e perci
cos cos
sin
= sin cos +
x1
r
r
r sin
cos sin
cos
= sin sin +
+
x2
r
r
r sin
sin
= cos
x3
r
r
Il primo operatore che vogliamo esaminare in coordinate polari l'impulso
p = i~
245
pr .
vettore x,
In particolare vogliamo dare una denizione corretta della componente radiale

A prima vista, detto
= x/|x| = x/r
x
il versore della direzione del
sembrerebbe corretto denire
i~ X
x
p= p=
xi
= i~
pr = x
r
r i=1 xi
r
poich, essendo
r = (x21 + x22 + x23 )1/2

xi
r
xi
x2i
= xi
= xi 2
=
xi
xi r
(x1 + x22 + x23 )1/2 r
r r
e quindi
3
X
xi
i=1
=r
xi
r
Tale operatore, per, non hermitiano.

funzone di prova
pr
Infatti, calcoliamo l'azione di
pr
su una

x
x
1
x
= p = i~
+x
+
r
r
r
r
!
3 X
1
x
= i~
+
xi
+ p
r
xi r
r
i

1
3
2
+r
= pr i~
= pr i~
r
r r
r
Dunque
2
pr = pr i~ =
6 pr
r
Per trovare un corretto operatore hermitiano dobbiamo prendere il prodotto simmetrizzato
pr + pr
pr =
= i~
2
1
+
r r
Da questa denizione discende anche la forma di
p2r
= ~
1
+
r r
246

p2r
1
+
r r
L'applicazione a una funzione di prova porta a
p2r
=
=
=
=

1
~
+
+
r r
r r
2

1
1
1
2
~
+
+ 2
+
r2
r r
r r
r
2

1
1
1
1
2
2 +
+ 2
~
+
r2
r r
r
r r
r

2
+
~2
2
r
r r
2
e quindi
p2r
D.3
= ~
2
2
+
2
r
r r
Operatore momento angolare
L'operatore momento angolare denito come
L = x p = i~x
quindi importante conoscere le componenti in coordinate polari dell'operatore
che possono essere espresse come
(x )i =
X
j,k
ijk xj
xk
dove il simbolo di Ricci denito come
ijk
In altre parole
ijk
+1
=
1
per
per
i, j, k = (1, 2, 3); (3, 1, 2); (2, 3, 1)

i, j, k = (1, 3, 2); (2, 1, 3); (3, 2, 1)
per tutti gli altri casi
vale 1 per tutte le permutazioni cicliche di 1,2,3, vale
per
tutte le loro permutazioni anticicliche e vale 0 se almeno due indici sono uguali. La
tradizionale denizione di prodotto vettoriale pu essere scritta compattamente con
questo simbolo.
247
Applicando dunque ci alle componenti di
e riscrivendole pazientemente
in coordiante sferiche, otteniamo
x3
= sin cot cos
x3
x2
= x3
x1
= cos cot sin
x1
x3
x2
=
= x1
x2
x1
(x )1 = x2
(x )2
(x )3
L'operatore
(x )2
pure molto importante nella teoria dei momenti angolari,
poich ci fornisce l'operatore quadrato del momento angolare
L2 = ~2 (x )2
La sua espressione in coordinate polari si ottiene dalla somma dei quadrati degli
operatori qui sopra ottenuti
1 2
2
+
(x ) = 2 + cot
sin2 2
2
ovvero
L = ~
Inne il quadrato dell'impulso
1 2
2
+
cot
+
2
sin2 2
p2 = ~2 2
legato al
laplaciano
2
2
2
=
+
+
x21 x22 x23
2
che, in coordinate polari, si scrive

1
2
1 2
2
= 2
r
+
+ cot
+
r
r r 2
sin2 2
2
(x )2
2
=
+
+
r2 r r
r2
(D.1)
e da ci segue l'importante relazione
p2 = p2r +
248
L2
r2
(D.2)
Appendice E
Equazioni dierenziali lineari
ordinarie
Sia data una equazione dierenziale lineare e omogenea del secondo ordine
A(x)u00 (x) + B(x)u0 (x) + C(x)u(x) = 0

In generale, dividendo per il coeciente della derivata seconda, essa pu sempre
essere posta nella forma standard
u00 + p(x)u0 + q(x)u = 0

in cui
p(x) =
I punti in cui
p(x)
si dicono regolari.
q(x)
B(x)
A(x)
q(x) =
C(x)
A(x)
sono funzioni regolari, cio non presentano singolarit,
Viceversa i punti in cui questi due coecienti presentano delle
singolarit si dicono singolari.
E.1
Punti regolari
Le soluzioni attorno a un punto regolare
x0
sono esse stesse regolari. Quindi, possono
essere date come sviluppi in serie di potenze attorno a
u(x) =
cn (x x0 )n
n=0
249
x0
cn
posssono essere calcolati inserendo questo ansatz di soluzione nell'e0

00
quazione stessa, ottenendo una formula ricorsiva. Infatti, calcoliamo u e u
I coecienti
u00 =
X
n=1
n1
cn n(x x0 )
cn+1 (n + 1)(x x0 )n
n=0
cn n(n 1)(x x0 )n2 =
n=2
cn+2 (n + 2)(n + 1)(x x0 )n
n=0
p(x)
sviluppo in serie attorno a
x0
Se, come ipotizzato,
q(x)
sono regolari in
p(x) =
x0 ,
anch'esse ammettono uno
pn (x x0 )n
n=0
q(x) =
qn (x x0 )n
n=0
Immettendo tutto ci nell'equazione, si ottiene
0 =
cn+2 (n + 2)(n + 1)(x x0 )n +
n=0
pk (x x0 )k
k=0
qk (x x0 )k
k=0
cl+1 (l + 1)(x x0 )l
l=0
cl (x x0 )l
l=0
Ora cerchiamo di riorganizzare le somme in modo che in ogni termine compaia sempre
la stessa potenza di
porta a
(xx0 ).
Un cambio di variabile negli indici delle somme
X
X
... =
k=0 l=0
in cui
X
n
X
n = k+l
...
n=0 l=0
k n l. Ci permette di riorganizzare la somma in

(
)
n
X
X
cn+2 (n + 2)(n + 1) +
[pnl cl+1 (l + 1) + qnl cl ] (x x0 )n = 0
n=0
l=0
e questo ci da una formula di ricorrenza per le
cn+2 (n + 2)(n + 1) +
n
X
cn
[pnl cl+1 (l + 1) + qnl cl ] = 0
l=0
che risultano tutte determinate una volta ssate le prime due
c0
c1 ,
che rimangono
qundi le due costanti arbitrarie da cui giustamente deve diopendere la soluzione

generale di una equazione di secondo ordine.
250
E.2
Punti fuchsiani
x0 le funzioni p(x) e/o q(x) presentano delle singolarit, la soluzione nell'intorno

x0 pi complicata. Se per le singolarit sono poli al pi del primo ordine per
p(x) e al pi del secondo per q(x), la singolarit si dice fuchsiana ed esiste ancora un
Se in
di
metodo generale per risolvere l'equazione, di cui daremo qui gli elementi essenziali,
senza entrare nei dettagli. Dunque sia
X
P
+
pn (x x0 )n
p(x) =
x x0 n=0
Q
Q
q(x) =
+
qn (x x0 )n
+
2
(x x0 )
x x0 n=0
allora le soluzioni linearmente indipendenti saranno determinate dall'equazione indi-
ciale
2 + (P 1) + Q = 0
le cui soluzioni
2
1,2 =
(1 P )
p
(1 P )2 4Q
2
forniscono gli esponenti di una singolarit branch che va preposta alla serie regolare.
In altre parole le soluzioni linearmente indipendenti
u1 (x)
u2 (x)
devono prendere
la forma
u1 (x) = (x x0 )1
cn (x x0 )n
n=0
(
u2 (x) =
se
se
1 2
6 Z :
1 2 Z :
P
n
(x x0 )2
n=0 dn (x x0 )
P
n
au1 (x) log(x x0 ) + (x x0 )2
n=0 dn (x x0 )
e la soluzione generale comunque
u(x) = C1 u1 (x) + C2 u2 (x)

con
C1 , C2
costanti arbitrarie.
251
E.3
Punto all'innito
Il punto all'innito pu essere regolare o singolare. Si studia agevolamente eettuando il cambiamento di variabili
x 1/z e studiando poi il comportamento nell'origine.
Riassumiamo qui i risultati utili per scrivere le soluzioni.
il punto all'innito regolare se
lim xp(x) = 2
lim x4 q(x) <
In questo caso la soluzione generale si scrive
u(x) =
cn xn
n=0
con
c0
c1
arbitrari e i successivi determinati da una relazione di ricorrenza.
il punto all'innito una signolarit fuchsiana se esistono i due limiti
lim xp(x) = P
lim x2 q(x) = Q
Allora si pu scrivere l'equazione indiciale
2 (P 1) + Q = 0
le cui soluzioni
determinano gli esponenti di
x da premettere a una serie
regolare:
u1 (x) = x1
cn xn
n=0
(
u2 (x) =
se
se
1 2
6 Z
1 2 Z
P
n
x2
n=0 dn x
P
n
au1 (x) log x + x2
n=0 dn x
Sia in questo caso che nei punti fuchsiani al nito il coeciente
pu, dopo la
sostituzione nella equazione e la determinazione dei coecienti ricorsivamente,

risultare nullo. Ci tuttavia non mai vero se
1 = 2 .
Per punti singolari non fuchsiani non esiste un metodo generale di soluzione e occorre
trovarne uno volta per volta.
252
E.4
L'
Equazione e funzioni di Bessel sferiche
equazione di Bessel sferica

l(l + 1)
2 0
u(x) = 0
u (x) + u (x) + 1
x
x2
00
con
l = 0, 1, 2, ...
x = 0
ha due punti singolari:
che fuchsiano e
x =
che
irregolare. Poich
p(x) =
2
x
q(x) = 1
l(l + 1)
x2
l'equazione indiciale
2 + l(l + 1) = 0
che ha soluzioni
1 = l
2 = l 1
e pertanto la soluzione generale si scrive come
u(x) = Au1 (x) + Bu2 (x)

con
u1 (x) = x
cn x n
n=0
u2 (x) = xl1
dn x n
n=0
Infatti, sebbene la seconda soluzione dovrebbe contenere anche un termine logiaritmico, il coeciente
di tale termine capita essere 0 in questo caso. La consueta
sostituzione delle serie dentro l'equazione dierenziale porta a una relazione di ricorrenza per i coecienti che pu essere risolta e fornisce una serie convergente no
all'innito per le due soluzioni che sono note in letteratura come
sferiche
e
funzioni di Bessel
X
x l
(1)n
x2n
jl (x) =
2 2 n=0 22n n!(n + l + 32 )
funzioni di Neumann sferiche
l1 X
(1)n
l+1 x
2n
nl (x) =
(1)
1 x
2n
2
2
2 n!(l + n + 2 )
n=0
253
La soluzione generale sar dunque
u(x) = Ajl (x) + Bnl (x)

jl (x) sono sono soluzioni
di ordine l + 1.
Si noti come le
tano un polo
regolari nell'origine, mentre le
nl (x) presen-
Le pi semplici funzioni di Bessel sferiche sono legate alle funzioni trigonometriche
sin x
x
sin x cos x
j1 (x) =
2
x
x
3
3
1
sin
x
j2 (x) =
cos x
x2 x
x2
....
j0 (x) =
e cos pure le prime funzioni sferiche di Neumann
cos x
x
cos x sin x
n1 (x) = 2
x
x

3
1
3
n2 (x) =
cos
x
sin x
x2 x
x2
....
n0 (x) =
Il comportamento asintotico per grandi
pu essere determinato risolvendo l'e-
quazione asintotica
00 + = 0
con
(x) = ru(x),
che la solita equazione oscillatoria e fornisce
jl (x)
nl (x)
h
i
1
cos x (l + 1)
x
2
h
1
i
sin x (l + 1)
x
2
Si tratta quindi di funzioni oscillanti in cui l'ampiezza dell'oscillazione decresce

tendendo all'innito.
In analogia con quanto si fa tra funzioni trigonometriche ed esponenziali, possibile denire un insieme alternativo di funzioni linearmente indipendenti soluzioni
dell'equazione di Bessel sferica, le cosiddette funzioni di Hankel sferiche
(1)
hl (x) = jl (x) + inl (x)

(2)
hl (x) = jl (x) inl (x)

254
Figura E.1: Funzioni di Bessel e di Neumann sferiche per
l = 0, 1
Il loro andamento asintotico
(1)
hl (x)
(2)
hl (x)
ma entrambe sono singolari in
x=0
1 i[x(l+1) 2 ]
e
x
1 i[x(l+1) 2 ]
e
x
e quindi inadatte a descrivere stati sici nel-
x sia una
jl (x) e nl (x) hanno un comprta-
l'intorno dell'origine. Il loro uso diventa invece molto importante quando

variabile immaginaria
x = i.
mento asintotico coinvolgente
In tal caso le funzioni
sinh
cosh ,
dunque esponenzialmente divergente,
mentre le funzioni di Hankel sferiche si comportano come
(1)
hl (i)
(2)
hl (i)
e
cost.
cost.
e dunque la prima decresce esponenzialmente all'innito mentre la seconda esplode.
255
Figura E.2: Funzioni di Hankel sferiche per
256
l = 0, 1
Appendice F
Polinomi ortogonali
F.1
Generalit
Il sistema delle potenze
{xn }
, per tutte le funzioni regolari, una base di funzioni
completa. Infatti ogni funzione regolare espandibile in serie di McLaurin
f (x) =
f n xn
n=0
Tuttavia, tale base non ortonormale, come appare chiaro per esempio calcolando il
prodotto scalare
bn+m+1 an+m+1
6= n,m
n+m+1
xn xm dx =
hx |x i =
a
Dunque occorre ortogonalizzare la base con la procedura di Graham-Schmidt e

denire cos sequenze di
polinomi ortogonali {pn (x)} di grado pari all'indice, che
abbiano prodotto scalare dato da
hn n,m ,
ove
hn
una costante di normalizzazione.
Inoltre, generalizziamo qui il concetto di prodotto scalare ammettendo che l'integrale

che lo rappresenta possa essere pesato, cio eettuato su una misura che non sia
la banale
dx
ma una pi generica
[a, b],
positiva in tutto l'intervallo
d = w(x)dx.
detta
La funzione
w(x),
che assumeremo
peso del prodotto scalare generalizzato.
In questo contesto dei polinomi ortogonali si considerano funzioni reali di variabile

reale, perci omettiamo la coniugazione complessa nel prodotto scalare generalizzato,
che pertanto si scrive
hf |gi =
f (x)g(x)d =
a
f (x)g(x)w(x)dx
a
257
f (x) appartiene alle funzioni a quadrato sommabile rispetto

equivalentemente alla misura d) se ha norma nita rispetto al
Diremo che una funzione

al peso
w(x)
(o
prodotto scalare generalizzato
f (x)2 d <
hf |f i =
a
e scriveremo
f L2w (a, b).
Pertanto la relazione di ortogonalit di due polinomi si
scrive
hpn |pm i =
pn (x)pm (x)d = hn n,m

a
ove
p2n (x)d
hn = hpn |pn i =
a
Per le sequenze di polinomi ortogonali vale il seguente
Teorema. (di unicit) Se {pn (x)} un sistema di polinomi ortogonali nell'intervallo

[a, b]
rispetto al peso
w(x),
allora ogni polinomio
a meno di una costante moltiplicativa

La costante
Kn
pn (x)
determinato univocamente
Kn .
pu essere ssata univocamente da qualche richiesta, variabile
a seconda della sequenza particolare in esame, sul valore che i polinomi debbono
assumere in qualche loro punto, oppure sul valore che deve avere la loro derivata in
qualche punto, o secondo altri criteri, normalmente dettati dalle situazioni storiche
in cui la sequenza stata introdotta. La costante
non da confondere con la costante di
Kn
detta
normalizzazione hn .
standardizzazione e
Quasi mai i polinomi
ortogonali sono dati in una sequenza che sia anche ortonormalizzata, ma conoscendo
hn
questo non un problema, in quanto basta dividere il polinomio per
hn
per ot-
tenerne una versione normalizzata. Nel seguito, per ogni sequenza che esamineremo,
daremo sia
Kn
Teorema.
(degli zeri) Gli zeri di un polinomio ortogonale
che
hn .
e interni all'intervallo
pn (x)
sono tutti semplici
[a, b].
Tutte le sequenze di polinomi ortogonali soddisfano certe propriet fondamentali

che qui elenchiamo senza darne dimostrazione:
1. Tre polinomi ortogonali consecutivi della stessa sequenza soddiasfano una
lazione di ricorrenza
re-
pn+1 (x) = (An x + Bn )pn (x) Cn pn1 (x)

con
An , Bn , Cn
coecienti opportuni dipendenti da
conoscendo i primi
polinomi si pu ricorsivamente ottenere
258
x. Quindi
l'n + 1-simo.
ma non da
2. Le sequenze pi importanti di polinomi ortogonali si possono ottenere, a meno

della standardizzazione, mediante la
Kn pn (x) =
ove
X(x)
formula di Rodriguez
1 dn
[w(x)X(x)]n
w(x) dxn
un polinomio al pi di secondo grado.
Le sequenze di polinomi
ortogonali cosiddetti classici si ottengono appunto scegliendo la funzione

come polinomio di secondo grado, di primo grado o costante.
X(x)
X(x)
La funzione
determina anche quale forma generale debba avere la funzione peso per
assicurare la convergenza dell'integrale
w(x)dx <
a
(a) in
L2w (a, b),
con
a, b
niti, i polinomi ortogonali si ottengono scegliendo
X(x) = (x a)(b x)
e corrispondentemente la funzione peso
w(x) = (b x) (x a)
con
, > 1.
Si denisce cos una famiglia a due parametri
sequenze di polinomi ortogonali.
(b) nel caso
L2w (a, )
la scelta di
di
Nel caso particolare in cui l'intervallo

(,)
{Pn (x)} per i quali
[a, b] = [1, 1] essi sono detti polinomi

X(x) = 1 x2
X(x)
di Jacobi
w(x) = (1 x) (1 + x)
di polinomio di primo grado
X(x) = x a
d'uso scegliere
[0, ]
a = 0 e quindi studiare i polinomi sulla semiretta positiva
con
X(x) = x
La famiglia a un parametro
{Ln (x)} viene denominata
w(x) = ex x
con
> 1
di sequenze di polinomi ortogonali risultante
polinomi di Laguerre.
259
(c) nel caso di
L2w (, ) = L2w
X(x) ovviamente di grado zero,
la scelta di
cio una costante e denisce polinomi ortogonali sull'intero asse reale
X(x) = 1
w(x) = ex
In questo caso esiste una sola sequenza di polinomi ortogonali, detta
polinomi di Hermite {Hn (x)}.
3. Il sistema delle derivate prime dei polinomi ortogonali classici costituisce ancora
un sistema di polinomi ortogonali.
4. Esiste una
formula per la derivata prima p0n (x) di un polinomio ortogonale
classico in termini del polinomio
pn (x)
stesso e del suo antecedente
5. I polinomi ortogonali classici soddisfano una
pn1 (x).
equazione dierenziale
ordi-
naria lineare omogenea del secondo ordine
X(x)
ove
dipende da
dpn
d2 pn
+ K1 p1 (x)
+ n pn = 0
2
dx
dx
ma non da
x.
6. Inne per ogni sequenza di polinomi ortogonali classici esiste una
funzione
generatrice F (x, t) da cui essi possono essere ottenuti come coecienti di una
espansione in serie nella variabile
F (x, t) =
Kn pn (x)
k=0
ovvero
F.2
tn
n!

1 n F
pn (x) =
Kn tn t=0
Polinomi di Legendre
I polinomi di Legendre sono deniti come le soluzioni polinomiali dell'equazione di

Legendre per
intero positivo o nullo (l
(1 x2 )
= 0, 1, 2, ...)
dPl
d2 Pl
2x
+ l(l + 1)Pl = 0
dx2
dx
260
e corrispondono a un caso particolare dei polinomi di Jacobi per
= = 0.
Essi
hanno perci
X(x) = 1 x2
w(x) = 1
Vengono standardizzati imponendo che
Pl (1) = 1
il che implica
Kl = (2)l l!
Essi sono generati dalla formula di Rodriguez
Pl (x) =
1 dl 2
(x 1)l
2l l! dxl
o, alternativamente, dall'espansione della funzione generatrice
X
1
(2)l Pl (x)tl
=
1 2tx + t2
l=0
La loro forma esplicita
b 2l c
X
1
(1)k (2l 2k)! l2k
Pl (x) = l
x
2 k=0 k!(l k)!(l 2k)!
I primi polinomi di Legendre sono
P0 (x) = 1
P1 (x) = x
1
P2 (x) =
(3x2 1)
2
1
P3 (x) =
(5x3 3x)
2
1
P4 (x) =
(35x4 30x2 + 3)
8
....
e soddisfano la relazione di ricorrenza
(l + 1)Pl+1 (x) = (2l + 1)xPl (x) lPl1 (x)

261
(F.1)
nonch quella per la derivata
(x2 1)
dPl (x)
= l[xPl (x) Pl1 (x)]
dx
ovvero equivalentemente
Pl (x) =
1
0
[P 0 (x) Pl1
(x)]
2l + 1 l+1
(F.2)
I polinomi di Legendre sono ortogonali
Pl (x)Pl0 (x)dx = hl l,l0

1
con
hl =
2
2l + 1
La sequenza ortonormalizzata si ottiene dividendo per la normalizzazione
Pl (x)
Pl (x) =
hl
I polinomi di Legendre di grado pari sono funzioni pari di
sono funzioni dispari di
e quelli di grado dispari
x
Pl (x) = (1)l Pl (x)
Spesso interessano i polinomi di Legendre per
x = cos .
In questo caso, grazie a note
identit trigonomertiche che legano potenze dei coseni a coseni di angoli multipli, la
forma generale si pu riscrivere come
Pl (cos ) =
l
X
(1/2)k (1/2)nk
k=0
F.3
k!(n k)!
cos[(l 2k)]
Funzioni associate ai polinomi di Legendre
Si deniscano, per
intero tale che
l m l,
le funzioni
(
m dm
(1 x2 ) 2 dx
m Pl (x)
m
Pl (x) =
(l+m)!
(1)m (lm)! Plm (x)
262
se
se
m0
m<0
ove
Pl (x) sono polinomi di Legendre.
A tali funzioni si da il nome di funzioni associate
ai polinomi di Legendre. Esse risultano essere soluzioni dell'equazione dierenziale

di Legendre per
m 6= 0

m2
d2 u
du
u=0
(1 x ) 2 2x + l(l + 1)
dx
dx
1 x2
2
Una importante relazione pu essere ottenuta tra le funzioni associate di Legendre

considerando
x = cos .
La relazione di ricorrenza (F.1) per i polinomi di Legendre

dm
2 m/2 dm
implica, applicandovi l'operatore (1 x )
= sinm dx
m
dxm
m
m
(l + 1)Pl+1
(x) = (2l + 1)xPlm (x) + (2l + 1)m 1 x2 Plm1 (x) lPl1
(x)
e, osservando che
sin Plm (x) = sinm+1
(F.3)
dm
Pl (x)
dxm
con l'ausilio della formula per le derivate dei polinomi di Legendre (F.2) si ricava
m+1
sin Plm (x)
1
d
=
sinm+1 m+1 [Pl+1 Pl1 ]
2l + 1
dx
da cui
sin Plm (x) =
1
m+1
[P m+1 (x) Pl1
(x)]
2l + 1 l+1
(F.4)
Utilizzando poi la (F.4) nella (F.3) si pu agevolmente ottenere anche la relazione di

m
ricorrenza per le Pl (x)
m
m
(l + 1 m)Pl+1
(x) = (2l + 1)xPlm (x) (l + m)Pl1
(x)
da cui si pu ricavare la utile ulteriore relazione
cos Plm (x) =
F.4
1
m
[(l m + 1)Pl+1
(x) + (l + m)Plm (x)]
2l + 1
(F.5)
Polinomi di Hermite
I polinomi di Hermite
Hn (x)
sono ortonormali sull'intero asse reale, con la scelta
X(x) = 1
263
w(x) = ex
cio
Hn (x)Hn0 (x)ex dx = hn n,n0
con
hn =
2n n!
La standardizzazione
Kn = (1)n
e la formula di Rodriguez
Hn (x) = (1)n ex
dn x2
e
dxn
Soddisfano l'equazione dierenziale
Hn00 2xHn0 + 2nHn = 0

e la relazione di ricorrenza
Hn+1 (x) = 2xHn (x) 2nHn1 (x)

nonch la formula per la derivata
Hn0 (x) = 2nHn1 (x)

La loro funzione generatrice
2
e2xtt =
X
n=0
Hn (x)
tn
n!
I polinomi di Hermite hanno denita parit: quelli di grado pari sono pari e quelli
di grado dispari sono dispari
Hn (x) = (1)n Hn (x)

La formula esplicita
Hn (x) = n!
n
bX
2c
(1)k (2x)n2k
k!(n 2k)!
k=0
I primi polinomi di Hermite sono
H0 (x)
H1 (x)
H2 (x)
H3 (x)
=
=
=
=
1
2x
2(2x2 1)
4(2x3 3x)
....
264
F.5
Polinomi di Laguerre
I polinomi di Laguerre
Ln (x) sono una famiglia dipendente da un parametro > 1
di sequenze di polinomi ortogonali sulla semiretta reale positiva, con la scelta della
funzione
X(x)
e del peso pari a
X(x) = x
w(x) = x ex
Essi sono ortogonali nella semiretta reale positiva
Ln (x)Ln0 (x)x ex dx = hn n,n0

0
con
hn =
(n + + 1)
n!
Kn = n!
La loro formula di Rodriguez
Ln (x) =
x ex dn x +n
e x
n! dxn
e soddisfano l'equazione dierenziale
xL00
n + ( + 1 x)Ln + nLn = 0
La relazione di ricorrenza
(n + 1)Ln+1 (x) = (2n + + 1 x)Ln (x) (n + )Ln1 (x)

e la formula per la derivata
xL0
n (x) = nLn (x) (n + )Ln1 (x)
Possono essere ottenuti dalla funzione generatrice
xt
X
e t1
=
Ln (x)tn
(1 t)+1
n=0
La formula esplicita
Ln (x)
n
X
k=0
(n + + 1) (x)k
(n k)!(k ) k!
265
I primi polinomi di Laguerre sono
L0 (x) = 1
L1 (x) = + 1 x
1 2
L2 (x) =
[x 2( + 2)x + ( + 1)( + 2)]
2
....
I polinomi di Laguerre non hanno particolari simmetrie di parit.
266

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Istituzioni di Fisica Teorica

Coordinate cartesiane x1 , x2 , x3 . Coordinate polari

Quantit scalari = lettere latine o greche

Vettori e matrici = lettere grassette

Prodotto scalare di vettori

Operatori = lettere sans-serif

Insiemi di numeri: interi positivi =

(in grassetto se anche vettori)

N; interi positivi o nulli = N0 ; interi positivi

Stati (o vettori astratti) nello spazio di Hilbert:

a, b, c... A, B, C... , ... , ...

a, b, c... A, B, C ... , , ... , , ...

Costante di Planck ridotta:

Carica elettrica elementare

Velocit della luce nel vuoto

e = 1.602189(5) 1019 C = 5.34426 109 statC

me = 9.10953(5) 1027 g = 0.511003(1) MeV/c2 ;

c = 2.99792458(1) 1010 cm/s

Modelli atomici di Thomson e di Rutherford . . . . . . . . . . .

La radiazione di corpo nero

2 Le basi della Meccanica ondulatoria

Discussione critica dell'esperienza della doppia fenditura

Onda piana e particella libera

Equazione di Schrdinger in un campo di forze . . . . . . . . . .

Normalizzazione periodica (o in scatola) . . . . . . . . . . . . .

3 Formalismo della Meccanica quantistica

Richiami di Meccanica classica hamiltoniana . . . . . . . . . . .

Operatori e probabilit di transizione . . . . . . . . . . . . . . .

Rappresentazione nello spazio delle coordinate . . . . . . . . . .

Rappresentazione nello spazio degli impulsi . . . . . . . . . . . .

Equazione di Schrdinger nello spazio delle coordinate . . . . . .

Valori medi e scarti quadratici medi . . . . . . . . . . . . . . . .

3.10 Teorema di Ehrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.11 Principio di Heisenberg generalizzato

3.12 Insieme completo di osservabili commutanti

3.14 Stati quasi stazionari e vita media . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.15 Relazione di indeterminazione energia-tempo . . . . . . . . . . .

3.13 Equazione di Schrdinger stazionaria

4 Alcuni problemi di MQ in una dimensione

Buca di potenziale innita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Stati del continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Buca rettangolare simmetrica

Stati del continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Barriera di potenziale: l'eetto tunnel . . . . . . . . . . . . . . .

Separazione delle variabili

Buca di potenziale sferica

Oscillatore armonico isotropo

Problema dei due corpi e massa ridotta . . . . . . . . . . . . . . 134

7 Algebra dei momenti angolari

Operatori di innalzamento e abbassamento . . . . . . . . . . . . 143

Composizione di momenti angolari

Esempio di caclolo dei coecienti di Clebsch-Gordan

Sistemi di particelle identiche

Trasformazioni reversibili e gruppi . . . . . . . . . . . . . . . . . 157

Trasformazioni unitarie e simmetrie . . . . . . . . . . . . . . . . 158

Simmetrie spazio-temporali continue

Traslazioni temporali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162

Simmetrie interne e algebre di Lie . . . . . . . . . . . . . . . . . 162

9 Teoria delle perturbazioni

Perturbazioni indipendenti dal tempo . . . . . . . . . . . . . . . 168

Primo ordine perturbativo . . . . . . . . . . . . . . . . . 169

Secondo ordine perturbativo . . . . . . . . . . . . . . . . 170

Perturbazione di un livello degenere . . . . . . . . . . . . . . . . 171

Normalizzazione periodica (o in scatola) . . . . . . . . . . . . .

Buca di potenziale innita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Barriera di potenziale: l'eetto tunnel . . . . . . . . . . . . . . .

Esempio di caclolo dei coecienti di Clebsch-Gordan

10.6.1 Eetto Zeemann per

10.6.2 Eetto Zeemann per

10.6.3 Struttura iperne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198

Operatori in spazi innito dimensionali . . . . . . . . . . . . . . 230

E Equazioni dierenziali lineari ordinarie

Per me la Fisica costituisce un sistema perfettamente armonioso ed

della sica del mondo atomico e subatomico.

Thomson propose un modello atomico in cui palle delle dimensioni di circa

corpo nero un corpo la cui supercie assorbe qualsiasi radiazione elettro-