UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Departamento Acadmico de Ingeniera Qumica

DISEO DE UN REACTOR PARA LA PRODUCCIN DE CIDO ACRLICO A

PARTIR DEL PROPILENO

INTEGRANTES:

Mamani Rojas, Fanny

Marca Salcedo, Junior
Mateo Chepe, Eduardo
Prez Bazn, Walter
Ruiz Llallire, Rolando

DOCENTES:

Ing. Marcos Surco lvarez

LIMA PER
2016

2
ndice general

ndice general................................................................................................................ 2
ndice de tablas............................................................................................................. 3
ndice de figuras............................................................................................................ 4
Introduccin................................................................................................................... 5
Revisin de la literatura.................................................................................................6
Qumica del producto.................................................................................................8
Qumica de los reactantes.......................................................................................10
Tecnologa de la reaccin........................................................................................12
Termodinmica de la reaccin..................................................................................13
Cintica de la reaccin.............................................................................................15
Mecanismo de la reaccin....................................................................................15
Velocidad de reaccin..........................................................................................15
Datos cinticos experimentales............................................................................15
Diseo de reactor isotrmico.......................................................................................17
Balance de masa.....................................................................................................17
Seleccin de reactor................................................................................................17
Cantidad de reactores..............................................................................................19
Diseo de reactor no isotrmico..................................................................................19
Balance de energa..................................................................................................19
Diseo de transferencia de calor..............................................................................22
Cantidad de reactores..............................................................................................26
Discusin de resultados...............................................................................................26
Conclusiones............................................................................................................... 27
Bibliografa..................................................................................................................28
Anexos........................................................................................................................ 28

3
ndice de tablas
Tabla 1. Propiedades fsicas del cido acrlico (DOW, 2012).........................................9
Tabla 2. Capacidad calorfica del cido acrlico.............................................................9
Tabla 3. Propiedades qumicas del cido acrlico (Yaws, 1999).....................................9
Tabla 4. Puntos de ebullicin del agua para diferentes presiones (Dean, 1998)............9
Tabla 5. Propiedades fsicas del agua (Dean, 1998)......................................................9
Tabla 6. Capacidad calorfica del agua........................................................................10
Tabla 7. Propiedades qumicas del agua (Yaws, 1999)...............................................10
Tabla 8. Propiedades fsicas del Oxigeno (Dean, 1998)..............................................10
Tabla 9. Capacidad calorfica del Oxgeno...................................................................10
Tabla 10. Propiedades fsicas del Propileno (Himmelblau, 1974)................................11
Tabla 11. Capacidad calorfica del Propileno................................................................11
Tabla 12. Propiedades qumicas del Propileno (Himmelblau, 1974)............................11
Tabla 13. Propiedades fsicas de la acrolena (Dean, 1998)........................................12
Tabla 14. Capacidad calorfica de la acrolena............................................................12
Tabla 15. Propiedades qumicas de la acrolena (Yaws, 1999)....................................12
Tabla 16. Datos experimentales de la produccin de cido acrlico (Japn Patente n
775,286, 1979)............................................................................................................16

ndice de figuras

Figura 1.Tecnologas para la produccin de cido acrlico............................................8

Figura 2. Molcula de cido acrlico..............................................................................8
Figura 3. Molcula del Agua..........................................................................................9
Figura 4. Molcula de Oxgeno....................................................................................10
Figura 5. Molcula del Propileno..................................................................................11
Figura 6. Molcula de la Acrolena...............................................................................12
Figura 7. Diagrama de Flujo para la produccin de cido Acrlico...............................14
Figura 8. Efecto de la adicin de As2O3 al catalizador compuesto de 5.396% NbaOi,
36.8% Mo03, and Si02 (Campbell, 1970)....................................................................17
Figura 9. Diagrama para el Balance de Energa..........................................................22

Introduccin
En la actualidad, el cido acrlico presenta gran inters industrial debido a ser la
materia prima para la produccin de polmeros como el policido acrlico, el poliacrilato
de metilo y el polimetacrilato de metilo, polmeros acrlicos de importantes aplicaciones.
El presente trabajo tiene como objetivo el diseo de reactores para la produccin de
75000 toneladas por ao de cido acrlico a partir de propileno. El proceso para producir
cido acrlico es el de formar un producto intermedio llamado acrolena en un primer
reactor, y luego trasformar la acrolena en cido acrlico. De acuerdo a los procesos
actuales para la produccin de cido acrlico, las condiciones de operacin los dos
reactores son diferentes, por lo tanto el diseo de este proceso debe tener como mnimo
dos reactores. Igualmente, se realiz el diseo de los reactores operndose de forma
isotrmica y no isotrmica (adiabtica) para establecer el efecto de la temperatura y la
energa en el diseo del reactor.

6
Revisin de la literatura
La ruta de oxidacin de propileno para formar cido acrlico, constituye casi el 95% de
la produccin de cido acrlico. Esta ruta es atractiva a causa de la disponibilidad de
catalizadores selectivos altamente activos y el relativo bajo costo del propileno .El
proceso con propileno fue llevado a cabo en operacin por Shell Chemical Company
corp. por primera vez en 1960. Grandes cantidades de patentes fueron inventadas sobre
el proceso, tanto para el proceso con una sola etapa y el proceso por medio de dos
etapas.
El proceso con propileno tiene muchas variantes. Un primer proceso es la conversin
de propileno a acrolena, luego separar la acrolena y el propileno no reaccionado, y
entonces la conversin de acrolena a acido acrlico en un segunda etapa oxidativa con
catalizador. Una segunda alternativa difiere de la primera en que la separacin propilenoacrolena es omitida y la mezcla de acrolena y propileno es catalticamente oxidada a
acido acrlico. Aun otra alternativa es la directa oxidacin de propileno a acido acrlico en
un solo reactor. Cada uno de estas variedades tiene catalizadores selectivos para ala
acrolena, acido acrlico en igual cantidades.
Los catalizadores ms recientes para la sntesis de la acrolena son basados en
xidos de cobre y otros xidos de metales pesados depositados en slica inerte o
soportes de almina. Adems, catalizadores ms selectivos para la oxidacin de
acrolena y acrolena a acido acrlico son preparados de bismuto, cobalto, hierro, nquel y
molibdeno. Los catalizadores preferidos para la segunda etapa generalmente son xidos
complejos de molibdeno y vanadio.
Sin embargo, la alta selectividad es posible por la optimizacin de la composicin del
catalizador y las condiciones de reaccin de cada paso el proceso de oxidacin de dos
etapas. Los catalizadores altamente activados y selectivos maximizan los rendimientos
de propileno a acrolena en la primera etapa y entonces la conversin de acrolena a
acido acrlico resulta en una utilizacin ms eficiente de la materia prima. Esa es la razn
por la cual el proceso de oxidacin con dos etapas se encuentra ms extendida que el
proceso con una simple etapa en las instalaciones comerciales.
Existen, tambin, otros procesos para la produccin de cido acrlico que no
involucran al propileno como materia prima. Algunos de ellos se explicarn a
continuacin.

Ruta basada en acetileno: Walter Reppe, el padre de la qumica del acetileno

moderna, descubri la reaccin del complejo de nquel carbonilo con acetileno
y agua o alcoholes para formar acido acrlico o esteres. La reaccin global es:
CH CH CO H 2 O

Ni

CH
2

CHCOOH

Este proceso da como resultado la produccin de cido acrlico directamente

en una sola etapa pero debido a los atractivos econmicos y mejora de la
calidad del producto de la ruta de propileno, las plantas a base de acetileno en
su mayora se han cerrado, o estn en proceso de ser eliminado

Ruta acrilonitrilo: Este proceso basado en la hidrolisis de acrilonitrilo es

esencialmente una ruta de propileno ya que acrilonitrilo es producido por la
catlisis de propileno en fase vapor.
CH 2 CHCH 3 NH 3 1 O2 CH 2 CHCN 3H 2 O
2

Pero el rendimiento es bajo comparado con el rendimiento de cido acrlico

basado en la directa oxidacin de propileno a acido acrlico. Adems esta ruta
requieres de proceso adicionales y el rendimiento final es mucho menor.

Proceso con cetona: El proceso con cetona es llevado a cabo por la pirolisis de
acetona o cido actico, reacciona con formaldehido en presencia de AlCl 3
dando 2-propiolacetona que se convierte a acido acrlico con alcohol. No es
ampliamente usado comercialmente porque el intermedio 2-propiolacertona
tiene sospecha de ser carcinognico.

Proceso con cianohidrina de etileno: La cianohidrina de etileno es hidrolizada y

convertida a acido acrlico .Este proceso, el primero para producir acido acrlico
fue reemplazado por el proceso con acetileno por ser ms econmico. (Sood,
1995)

Figura 1.Tecnologas para la produccin de cido acrlico.

8
Qumica del producto
cido acrlico:
El cido acrlico (C3H4O2) es un lquido incoloro con un olor acre caracterstico. Es
miscible con agua y alcoholes. El cido acrlico se someter a las reacciones tpicas
de un cido carboxlico, as como reacciones de doble enlace similares a los de los
steres de acrilato. Puede polimerizarse bajo la exposicin prolongada al fuego o al
calor. Si se produce la polimerizacin en un recipiente se puede producir la rotura
violenta. Es corrosivo para los metales y tejidos. (DOW, 2012)

Figura 2. Molcula de cido acrlico

Propiedades Fsicas
Tabla 1. Propiedades fsicas del cido acrlico (DOW, 2012)

Propiedad
Peso molecular (g/mol)
Densidad a 20C (kg/m3)
Punto de ebullicin a 1
atm (K)
Solubilidad a 293.15 K

Magnitud
72.06
1051
444.15
Totalmente
miscible

Tabla 2.
calorfica del

Cp J

molK

=A+B T+C T +D T +E T

Capacidad
cido acrlico

; T(K)
[250; 1500] (Yaws, 1999)

A
7.755

B
2.9386E-01

C
-2.0878E-04

D
7.1591E-08

E
-9.0960E-12

Propiedades Qumicas
Tabla 3. Propiedades qumicas del cido acrlico (Yaws, 1999)

Propiedad
Entalpa de formacin 533 K(KJ/mol)

Magnitud
-329.0

Agua
Sustancia lquida sin olor, color ni sabor que se encuentra en la naturaleza en
estado ms o menos puro formando ros, lagos y mares, ocupa las tres cuartas partes

9
del planeta Tierra y forma parte de los seres vivos; est constituida por hidrgeno y
oxgeno (H2O). (DOW, 2012)

Figura 3. Molcula del Agua

Propiedades Fsicas
Tabla 4. Puntos de ebullicin del agua para diferentes presiones (Dean, 1998)

Punto de
Ebullicin (K)
354.05
373.15
392.75
406.05
416.05
424.25
431.25

Presin (kPa)
50.66
101.33
202.65
303.98
405.30
506.63
607.95

Tabla 5. Propiedades fsicas del agua (Dean, 1998)

Propiedad
Punto de fusin (K)
Punto de ebullicin (K)
Densidad (kg/m3)
Masa molar (g/mol)

Magnitud
273.15
373.15
1000
18

Tabla 6. Capacidad calorfica del agua

Cp kJ

molK

=A+B T+C T +D T

; T(C) 0 1500

(Himmelblau, 1974)

A
33.46E-02

B
0.6880E-05

C
0.7604E-08

D
-3.593E-12

Propiedades Qumicas
Tabla 7. Propiedades qumicas del agua (Yaws, 1999)

Propiedad
Entalpa de formacin 598 K(KJ/mol)
Entalpa de formacin 533 K(KJ/mol)

Magnitud
-231.35
-233.50

10

Qumica de los reactantes

Oxgeno
En condiciones normales de presin y temperatura, dos tomos del elemento se
enlazan para formar el dioxgeno, un gas diatnico incoloro, inodoro e inspido con
formula O2. Esta sustancia comprende una importante parte de la atmsfera y resulta
necesaria para sostener la vida terrestre. (DOW, 2012)

Figura 4. Molcula de Oxgeno

Propiedades Fsicas
Tabla 8. Propiedades fsicas del Oxigeno (Dean, 1998)

Propiedad
Masa molar (g/mol)
Densidad (kg/m3) a 298.15 K
Punto de fusin (K)
Punto de ebullicin (K)
Solubilidad (mL/100mL) a 293.15 K

Magnitud
32
1331
54.75
90.19
3.13

Tabla 9. Capacidad calorfica del Oxgeno

Cp J

molK

=A+B T+C T +D T +E T

; T(K) 0 1000

(Himmelblau, 1974)

A
2.652E+01

B
1.173E-02

C
-4.438E-06

D
8.433E-10

E
-5.919E-14

Propileno
Es un hidrocarburo perteneciente a los alquenos, incoloro e inodoro. Es un
homlogo del etileno. Como todos los alquenos presenta un doble enlace como grupo
funcional. Es el segundo compuesto ms utilizado en la industria qumica en todo el
mundo. (DOW, 2012)

11

Figura 5. Molcula del Propileno

Propiedades Fsicas
Tabla 10. Propiedades fsicas del Propileno (Himmelblau, 1974)

Propiedades
Masa molar (g/mol)
Densidad especfica
Punto de fusin (K)
Punto de ebullicin (K)

Magnitud
42.08
1.498
87.91
225.46

Tabla 11. Capacidad calorfica del Propileno

Cp kJ

molK

=A+B T+C T +D T

; T(C) 0 1200

(Himmelblau, 1974)]

A
59.58E-03

B
17.71E-05

C
-10.17E-08

D
24.60E-12

Propiedades Qumicas
Tabla 12. Propiedades qumicas del Propileno (Himmelblau, 1974)

Propiedad
Entalpia de formacin a 598K (kJ/mol)

Magnitud
8.4

Acrolena
Es un lquido incoloro, o amarillo, de olor desagradable. Se disuelve fcilmente en
agua y se evapora fcilmente en agua y se evapora rpidamente cuando se calienta.
Tambin se inflama fcilmente. Se pueden formar pequeas cantidades de acrolena y
dispersarse por el aire cando se queman aceites, gasolina, petrleo, rboles, tabaco y
otras plantas.

Figura 6. Molcula de la Acrolena

Propiedades Fsicas

12
Tabla 13. Propiedades fsicas de la acrolena (Dean, 1998)

Propiedades
Masa molar (g/mol)
Densidad especfica
Punto de fusin (K)
Punto de ebullicin (K)

Magnitud
56.06
0.8427
186
326

Tabla 14. Capacidad calorfica de la acrolena

Cp kJ

molK

=A+B T+C T +D T

; T(C) 0 1500

(Yaws, 1999)

A
109.24

B
-0.50952

C
1.7059E-03

D
-1.807E-06

E
6.5983E-10

Propiedades Qumicas
Tabla 15. Propiedades qumicas de la acrolena (Yaws, 1999)

Propiedad
Entalpia de formacin a 598K (kJ/mol)

Magnitud
-90.4

Tecnologa de la reaccin
Descripcin del Proceso
El proceso de oxidacin del propileno para obtener el cido acrlico es atractivo debido
a la disponibilidad de catalizadores altamente activos y selectivos, adems del costo
relativamente bajo del propileno.
Las compaas Japan Catalytic Chemical Co. y Mitsubishi Petrochemical Co. ofrecen
licencias para la tecnologa de produccin del cido acrlico (incluyendo alta calidad de
catalizadores).
El proceso inicia con la alimentacin de propileno vaporizado el cual se mezcla con
vapor de agua y aire comprimido, esta mezcla ingresa al Reactor 1. La composicin en la
alimentacin es tpicamente 5-7 % propileno, 10-30% de vapor y el remanente de aire.
Los gases precalentados reaccionan exotrmicamente sobre el catalizador del primer
reactor a una temperatura mxima en el intervalo de 330-430C, dependiendo de las
condiciones y la selectividad del catalizador. Transcurrida la reaccin se descarga todo el
producto del primer reactor, la cual es acrolena rica en mezcla gaseosa que contiene un
poco de cido acrlico, para ser enviado al Reactor 2, que es similar al Reactor 1 pero su
lecho tiene un catalizador diseado para una selectiva conversin de acrolena a cido
acrlico. En este reactor la temperatura mxima est en el rango de 280-360C,
nuevamente dependiendo de las condiciones. Se utiliza sal fundida como refrigerante,
dependiendo de las condiciones.
El proceso en el Reactor 2 se realiza a la ms baja temperatura congruente con una
alta conversin. La conversin se incrementa con la temperatura, la selectividad

13
generalmente decrece solo con altos incrementos de temperatura. La vida del catalizador
decrece con el incremento de la temperatura.
Los productos del Reactor 2 son enviados al fondo del absorbedor y enfriados desde
250C a menos de 80C por contacto con cido acrlico acuoso del reflujo. El gas pasa a
travs del absorbedor para completar la recuperacin del producto. Agua es alimentada
por la parte superior del absorbedor a 30-60C para minimizar la perdida de cido acrlico
y los gases que salen por la parte superior del absorbedor son enviados al incinerador
para ser quemados y convertidos a gas residual. Un poco de gas podra ser reciclado al
Reactor 1 para permitir el logro de una ptima relacin de oxgeno a propileno en niveles
reducidos de vapor. Si el nivel de oxigeno resultante es muy bajo se podra introducir aire
adicional para una mejor operacin del Reactor 2 de oxidacin. El producto del fondo del
absorbedor es 30-60% cido acrlico dependiendo si se elige el gas de reciclo con baja
alimentacin de vapor o alimentacin de aire con alto nivel de vapor.
Para la purificacin del cido acrlico, el cido acrlico acuoso es enviado a una
columna de destilacin. La columna de destilacin opera a condiciones de vaco, por la
parte superior de la columna se obtiene agua de residuo, la cual es divida en 2 corrientes
de flujo, el primero es para reflujo en la columna de destilacin con la ayuda de un
enfriador y la segunda corriente es el agua de residuo el cual contiene menos de 0.03%
en peso de cido acrlico y por la parte inferior de la columna se obtiene el producto
principal el cual de igual manera es dividido en 2 corrientes de flujo, el primero es para
ser recirculado con la ayuda de un recalentador y la segunda corriente es el cido
acrlico, el cual contiene 99.9% en peso de pureza.
El proceso mediante el cual se utiliza propileno para producir cido acrlico acuoso se
muestra en la figura 7. (Othmer, 1998)

14

Figura 7. Diagrama de Flujo para la produccin de cido Acrlico.

Termodinmica de la reaccin
Para la primera reaccin que se lleva a cabo en el primer reactor es:

C3 H 6 O2 C3 H 4O H 2O
Se calcula los calores de formacin para una temperatura de 598 K segn dato de
patente
Para el Propileno
K
H 598
5 598
2
f , C3 H 6 36.342 0.06491 598 3.05 10

K
H 598
f ,C3 H 6 8.4

kJ
mol

Para el Agua
K
H 598
6 598
2
f ,H 2 O 238.410 0.012256 598 2.77 10

K
H 598
f ,H 2 O 231.35

Para la Acrolena

kJ
mol

15
K
H 598
5 598
2
f ,C3 H 4O 70.760 0.055936 598 3.87 10

K
H 598
f ,C3 H 4 O 90.4

kJ
mol

Por lo tanto la entalpa de reaccin a la temperatura de 598 K es:

598 K
598 K
Hr598 K Hf prod
. Hf react .

Hr598 K 90.4 231.35 8.4 330.15 kJ

mol

Para la segunda reaccin que se lleva a cabo en el segundo reactor es:

1
C3 H 4 O O2 C3 H 4O2
2
Se calcula los calores de formacin para una temperatura de 533 K segn dato de
patente
Para el cido Acrlico
K
H 533
5 533
2
f ,C3 H4 O2 313.180 0.040894 533 2.1 10

K
H 533
f ,C3 H 4 O 2 329

kJ
mol

Se toma el dato de la Acrolena y se determina la entalpa de la reaccin a la

temperatura correspondiente.
533 K
533 K
Hr533 K Hf prod
. Hf react .

Hr533 K 329 90.4 239.4 kJ

mol

Se determina que para ambas reacciones se liberara calor por ser exotrmicas.

Cintica de la reaccin
Mecanismo de la reaccin

16
La reaccin global de formacin del cido acrlico a partir del Propileno es:

3
C3 H 6 O2 C3 H 4O2 H 2O
2
El mecanismo para la produccin del cido acrlico utiliza dos etapas en las cuales el
Propileno es primeramente oxidado en acrolena (C3H4O) y luego es oxidado a cido
acrlico.
1era etapa: Formacin de la acrolena:

C3 H 6 O2 C3 H 4O H 2O...( )
2da etapa: Formacin del cido acrlico:

1
C3 H 4O O2 C3 H 4O2 ...( )
2
Velocidad de reaccin

( )
Las reacciones que se dan son irreversibles. La cintica de las reacciones

( )
, respectivamente, son las siguientes:

kmol
r1 16.7 10 6 3
e
m s Pa 0.4092

L
r2 3 1010
e
mol s

47.4106
RT

108

J
kmol

Ppropileno 0.44 Poxigeno 0.93 ...( )

kJ
mol

RT

Cacrolina Coxigeno ...( )

Datos cinticos experimentales

La produccin del cido acrlico partiendo del propileno es uno de los mtodos de
obtencin ms utilizados en la actualidad, del cual es posible encontrar datos
experimentales a diferentes condiciones de operacin, como la siguiente.

17
Tabla 16. Datos experimentales de la produccin de cido acrlico (Japn Patente n 775,286, 1979)
Composicin de la mezcla gaseosa
inicial reactante (% por volumen)

Oxigeno/
Propileno

Tiempo
de
reaccin

Tiempo
(hr)

Concentracin
de la solucin
acuosa
resultante de
cido acrlico
(wt. %)

Conversin
del
propileno
(%)

Temperatura
de la
reaccin (K)

Propileno

Vapor de agua

Oxgeno

Ejemplo 1

566

5.5

10.0

12.5

0.03

2.28

46

49.5

95.2

Ejemplo 2

566

6.0

15.0

13.7

0.13

2.28

520

31

94.2

Ejemplo 3

566

3.0

10.0

8.1

0.03

2.70

264

50.0

94.1

Ejemplo 4

566

6.0

12.0

13.7

0.04

2.28

328

40.0

95.3

Ejemplo 5

568

7.0

5.0

14.0

0.02

2.00

430

55.0

95.5

Ejemplo 6

566

4.0

20.0

10.0

0.04

2.50

241

33.0

95.7

Ejemplo 7

566

5.5

10.0

12.5

0.02

2.28

500

50.4

96.5

Ejemplo 8

561

5.5

10.0

12.5

0.03

2.28

208

50.0

95.9

Ejemplo 9

563

5.5

10.0

12.5

0.02

2.28

120

48.0

92.1

Ejemplo
10

551

5.5

10.0

12.5

0.03

2.28

145

49.0

93.2

Acido
(relacin
Acrlico de moles)

Otras investigaciones estudian el efecto de la modificacin del catalizador sobre la

velocidad de reaccin y la conversin a cido actico.

Figura 8. Efecto de la adicin de As2O3 al catalizador compuesto de 5.396% NbaOi, 36.8% Mo03, and
Si02 (Campbell, 1970)

18
Diseo de reactor isotrmico
Balance de masa
En un reactor de flujo pistn, la composicin del fluido vara de un punto a otro a lo
largo de la direccin del flujo, en consecuencia, el balance de materia para un
componente de la reaccin debe hacerse por un elemento diferencial de volumen dV.
Para el balance de masa del reactor:

Entrada Salida Genracin

FA
Entrada de A, moles/ tiempo =

FA dFA
Salida de A, moles/tiempo =

(rA )dV
Desaparicin de A por reaccin, moles/tiempo =
Introduciendo estos tres trminos:

FA ( FA dFA ) ( rA )dV
Teniendo en cuenta que

dFA d [ FA0 (1 x A )] FA0 dX A

Sustituyendo resulta

FA0 dX A ( rA )dV
Entonces la ecuacin referida para el componente A para la seccin diferencial del
reactor de volumen dV .A fin de resolver para todo el reactor es necesario integrar esta
expresin:

x AF dx
dV
A

0
FA0
rA

Seleccin de reactor

( )
En el reactor 1 se llevar acabo la reaccin
y en el reactor 2 la reaccin
produccin de cido acrlico que se obtendr es de 75000 ton/ao.

( )
. La

Para el diseo del primer reactor las condiciones de operacin se fijan a una
conversin de 0.8. Las condiciones de operacin se dan a una Temperatura de 598K y

19
una presin 450kPa. El tipo de reactor elegido es el de tubo pistn (PFR), porque la
reaccin es en fase gaseosa.

( )
De la ecuacin

hallamos la constante de velocidad

108103

J
mol

J
8.314
533 K
L
m3
mol K
k 3 10
e
7.82 104
mol s
s mol
10

El produccin en mol/s

75000

ton
kg
mol
mol
3.5672 103
49.544
ao
s
72kg
s

El flujo inicial del propileno

mol
s 88.472 mol

0.8 0.7
s
49.544

Fpropileno
El flujo volumtrico en el reactor

V&

8.314

J
mol
598 K 2.5 88.472
3
mol K
s 2.4438 m
450 103 Pa
s

Utilizando la ecuacin de diseo del PFR se hallar el volumen del reactor

VPFR

VPFR

V& P
P
( )1.37 R T
2

x propileno

k (1 x propileno )

m3
450 103 Pa
s

450 103 Pa 1.37

J
(
) 8.314
598K
2
mol K
2.4438

0.8

0.44

1
dx
(1.5 x propileno )0.93

1
dx
1.2091110 6 (1 x propileno )0.44 (1.5 x propileno ) 0.93

VPFR 8.969m3
Para el diseo del segundo reactor las condiciones de operacin se fijan a una
conversin de 0.7. Las condiciones de operacin se dan a una Temperatura de 533K y
una presin 450kPa. El tipo de reactor elegido es el de tubo pistn (PFR), porque la
reaccin es en fase gaseosa.

20

( )
De la ecuacin

hallamos la constante de velocidad

108103

k 3 1010

J
mol

J
8.314
533 K
L
m3
e mol K
7.82 104
mol s
s mol

El flujo inicial del acrolina

mol
s 70.777 mol
0.7
s

49.544

Facrolina
El flujo volumtrico en el reactor

0.7

R T Fn 1
m3
0.8

&
V
1.307
P
s
La concentracin inicial de acrolina

C A0

P
mol
101.515 3
R T
m

El factor de expansin volumtrica

1

1
2
0.267
0.7
1
1
0.8

Utilizando la ecuacin de diseo del PFR se hallar el volumen del reactor

VPFR

Facrolina
K 0.8 C A2 0

0.7

(1 xacrolina ) 2
dx 3.184 104 L
(1 xacrolina ) (0.7 0.4 xacrolina )
VPFR 31.844m3

Cantidad de reactores

8.969m3
Se tendr un reactor de
paralelo.

8.615m3
en serie con 3 reactores de

dispuestos en

21
Diseo de reactor no isotrmico
Balance de energa
El balance de energa se realiza partiendo de la ecuacin de la conservacin de la
energa.
n
n

dEsist
Fi 0 H i 0 Fi H i Q W s K (1)
dt
i 1
i 1

Donde:

dEsist
: Velocidad de acumulacin de energa en el interior del sistema
dt
n

F
i 1

i0

H i 0 : Energa agregada al sistema por flujo de masa hacia el interior del sistema

FH
i 1

: Energa que sale del sistema por flujo de masa que sale del sistema

Q : Flujo de calor hacia el sistema procedente de los alrededores

W s : Flujo de trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores

Generalizando para una ecuacin:

b
c
d
B C D
a
a
a

Los trminos de entrada y salida son:

n

F
i 1

i0

H i 0 H A0 FA0 H B 0 FB 0 H C 0 FC 0 H D 0 FD 0

FH
i 1

H A FA H B FB H C FC H D FD

Teniendo en cuenta:

Sustituyendo se tiene:

Fi 0
FA0

22

FA FA0 (1 X A )
b
X A)
a
c
FC FA0 (C X A )
a
d
FD FA0 (C X A )
a
FB FA0 ( B

Reemplazando estos trminos para obtener el calor de reaccin

n

i 1

i 1

Fi 0 H i 0 Fi H i FA0 H A0 H A H B 0 H B B H C 0 H C C H D 0 H D D
c
b
d

H D H C H B H A FA0 X A
a
a
a

i 1

i 1

i 1

Fi 0 H i 0 Fi H i FA0 i (H i 0 H i ) H rxn(T ) FA0 X A K (2)

Donde:
(T )
H rxn
: Entalpa de la reacin a la temperatura T

HA
Las entalpas

HB
,

, etc. Son evaluadas a la temperatura de salida del sistema

Para una reaccin qumica monofsica, la entalpa de la especie i a la temperatura

TR
est relacionada con la entalpa de formacin a la temperatura

H i H i (TR ) C pi dT
TR

Por lo tanto

Hi Hi0 H

(TR )
i

C pi dT

TR

(TR )
i

H i H i0

Ti 0

pi

dT K (3)

C pi dT

TR
Ti 0

T
T

23

La entalpa de la reaccin a cualquier temperatura

es expresada en trminos de la

C p
entalpa de la reaccin a la temperatura de referencia y un integral

(TR )
(T )
H rxn
H rxn
C p dT K (4)
TR

Donde:

C p

d
c
b
C p , D C p ,C C p , B C p , A
a
a
a

Sustituyendo (3) y (4) en (2) y reemplazando (2) en (1), la ecuacin del balance de
energa en estado estacionario se convierte en:

Q Ws FA 0 i C pi dT FA 0 X A H
Ti 0 i 1

(TR )
rxn

C p dT 0
TR

Aplicando esta relacin para un reactor tubular con transferencia de calor se tiene.

Figura 9. Diagrama para el Balance de Energa

El trabajo del sistema hacia los alrededores es cero porque no hay ningn equipo que
absorba o entregue energa.
T

Q FA0 i C pi dT FA0 X A H
Ti 0 i 1

(TR )
rxn

C p dT 0
TR

Diferenciando con respecto al volumen y considerando:

dQ
4
Ua(Ta T ) donde a =
, D: Diametro
dV
D

24

rA FA0

dX A
K (5)
dV

Se llega a tener la ecuacin siguiente

(T )
)
dT Ua(Ta T ) ( rA )(H rxn

K (6)
n
dV
FA 0 ( iC pi X A C p )
i 1

Con las ecuaciones (5) y (6) se puede disear un reactor el cual no trabaja a
condiciones de temperatura constante.
Diseo de transferencia de calor
Para el tanque 1 a 598K:
La reaccin a llevarse a cabo es la siguiente:

C3 H 6 O2 C3 H 4O H 2O
Donde su entalpa de reaccin es la siguiente:
598 K
598 K
Hr598 K Hf prod
. Hf react .

Hr598 K 90.4 231.35 8.4 330.15 kJ

mol

Del balance para un reactor PFR no isotrmico y considerando un sistema adiabtico:

FA0 i Cp Cp x

88.472

mol
O2
O2
.
acro
agua
prop .
dT
1 Cp fprop
(T ) 1.5 Cp f (T ) Cp f (T ) Cp f ( T ) Cp f (T ) Cp f ( T ) 0.8

dV
s

mol
16.7 10
e
3
m s Pa1.37
3

2.866 10

dT
Ua Ta T rA Hr
dV

47.410 3
8.314

J
mol

J
T
molK

450 103 Pa

2.5

1.37

(1 0.8)
0.44 (1.5
0.8)
0.93

dT
.
.
1 Cp fprop

1.5 Cp Of 2(T ) Cp acro

Cp agua
Cp fprop
Cp Of 2(T ) 0.8
(T )
f (T )
f (T )
(T )
dV

330.15

47.4103
8.314T

kJ

mol

kJ

3
mol m

25
dT
2.866 10 9 139 0.379T
1.41 10
3T 2 1.49
106 T 3 5.40
1010 T 4
dV

VPFR 2.866 10

139 0.379T
1.41 10
T
3

1.49
10 T

47.4103
8.314T

5.40
10 T
10

47.4103

e 8.314T

e dT

Del balance de masa para un PFR:

VPFR

VPFR

V& P
(

P 1.37
) R T
2.5

x propileno

k (1 x propileno )

0.44

1
dx
(1.5 x propileno ) 0.93

0.8
2.4438 450 103
1
dx
3
3

47.410
0
450 10 1.37

(
) 8.314 598
16.7 103
e 8.314T (1 x propileno )0.44 (1.5 x propileno )0.93
2.5

VPFR 8.3623 10

47.4103
8.314T

0.8

(1 x propileno )

VPFR 8.81583 10

0.44

1
dx
(1.5 x propileno )0.93

47.4103
8.314T

Se igualan ambos volmenes y se halla la temperatura a la cual alcanza el sistema

adiabtico:
T

2.866 10

598

139 0.379T
1.41 10
T
3

8.81583 10

1.49
10 T

47.4103
8.314T

De dicha igualdad se calcula la temperatura alcanzada:

T 892.19 K
Hallando el volumen del tanque:

VPFR 8.81583 10

47.4103
8.314892.19

VPFR 0.525m3

5.40
10 T
10

47.4103
8.314T

e dT

26
Fijando el dimetro del tanque:

D 0.50m
La longitud del tanque ser:

4V
2.674m
D2

0.035W

m K

Siendo el aislante trmico fibra de vidrio (

calor que se dirige al ambiente ser:

Qr k (2 rL)

) con un espesor de 10cm el

dT
dr

Integrando la integral, siendo los lmites T (temperatura dentro del tanque), Ts

(temperatura en el ambiente); r2 (radio externo del aislante), r1 (radio interno del
aislante):

Qr 2 Lk

Qr 2 2.674 0.035

T Ts
r
ln 2
r1

892 298
1915.83W
0.6 / 2
ln
0.5 / 2

Para el tanque 2 a 533K:

Las reacciones a llevarse a cabo son la siguiente:

1
C3 H 4 O O2 C3 H 4O2
2
Donde sus entalpas de reaccin son la siguiente:
ac .acr .
533 K
533 K
Hr533
K Hf prod . Hf react .

ac .acr .
Hr533
329 90.4 239.4 kJ
K

mol

Del balance para un reactor PFR no isotrmico y considerando un sistema adiabtico:

27

FA 0 i Cp Cp x
FA0 i Cp Cp x

dT
Ua Ta T rA Hr
dV

dT
mol
O2
.
ac. acr .
..
dT
70.777
0.8 Cp acrol
Cp acro
f (T ) Cp f (T )
f (T ) Cp f (T ) 0.7

dV
dV
s

Ua Ta T 0
108103

J
mol

rA Hr 3 107

8.314
T
m3
mol
mol

e mol K (101.515 3 ) (1 0.7) 101.515

(0.7
0.4
0.7)

3
mol s
m
m

108103

(7.59 10

15

239.4

kJ

mol

J
mol

8.314
T
J
.
ac .acr .
O2
dT e mol K
) 0.8 Cp acrol
Cp acro..
f (T ) Cp f (T )
f (T ) Cp f (T ) 0.7
3
dV
mol m

(7.59 1015 ) 139.8815 0.978172

T 0.0027081 T2

108103

( 7.59 10

15

8.314

dT
2.761

106 T 3 9.9615

1010 T 4
dV

J
mol

J
T
mol K

3
m

) 139.8815 0.978172
T 0.0027081 T2 2.761

106 T 3 9.9615

1010 T 4

533

108000

e 8.314 gT dT

VPFR

dV

VPFR 31.844 3 107 e

1081000
8.314T

Se igualan ambos volmenes y se halla la temperatura a la cual alcanza el sistema

adiabtico:
T

(7.59 1015 ) 139.8815 0.978172

T 0.0027081 T2 2.761

106 T 3 9.9615

1010 T 4
533

28

108000
8.314 gT

108000
8.314 g533

e
dT 31.844 108000
e 8.314 gT

De dicha igualdad se calcula la temperatura alcanzada:

T 645.645 K
1081000
8.314533

e
VPFR 31.844 3 107 1081000
e 8.314645.645
VPFR 0.453 m3
Fijando el dimetro del tanque:

D 0.50m
La longitud del tanque ser:

4V
2.307m
D2

0.035W
Siendo el aislante trmico fibra de vidrio (
calor que se dirige al ambiente ser:

Qr k (2 rL)

m K

) con un espesor de 10cm el

dT
dr

Integrando la integral, siendo los lmites T (temperatura dentro del tanque), Ts

(temperatura en el ambiente); r2 (radio externo del aislante), r1 (radio interno del
aislante):

Qr 2 Lk

Qr 2 2.307 0.035

T Ts
r
ln 2
r1

645.645 298
967.37W
0.6 / 2
ln
0.5 / 2

29
Cantidad de reactores
Se necesita solo 1 reactor para cada reaccin.

Discusin de resultados

El primer clculo para del diseo de los dos reactores PFR operando de forma
isotrmica para la produccin de 75000 ton/ao de cido acrlico , dio como

8.969m3
resultado un primer reactor PFR con un volumen

31.844m

y un segundo

reactor con un volumen igual

.Este ltimo resultado fue un valor de
volumen muy grande para un reactor PFR .Por tal motivo, se dise un banco
de 3 reactores operando de forma paralela , de tal manera que el flujo de
acrolena , producido en el primer reactor , fue distribuido en estos tres
reactores. El resultado fueron 3 reactores PFR con un volumen igual a

8.615m3

.
No se tomaron en cuenta la aparicin reacciones secundarias, principalmente
oxidaciones de reactivos y productos, y formacin de cido actico ya que el
proceso involucra catalizadores tales como xidos mixtos que inhiben estas
reacciones.
Se muestra una gran variacin del volumen entre el reactor isotrmico y no
isotrmico, se puede decir que al tratar de mantener la temperatura constante
en el reactor necesitaremos uno con mayores dimensiones y por lo tanto
mayor costo. A diferencia del reactor isotrmico el no isotrmico adiabtico
presenta un volumen mucho menor, esto es porque la temperatura dentro del
reactor aumento conforme la direccin del fluido y esto trae como
consecuencia una conversin mayor, para nuestro caso se fij una conversin
igual para ambos reactores por lo que la diferencia se ve en la rapidez con que
se llega a esta conversin (El tiempo de residencia es menor)
Conclusiones

30

No resulta econmicamente viable trabajar a condiciones isotrmica ya que

cantidad total de reactores a utilizar para el proceso son 4 en cambio
condiciones no isotrmicas son 2, adems que resulta dificultoso mantener
temperatura constante.
El tiempo de residencia en el reactor no isotrmico es menor que para
reactor no isotrmico (Se alcanza la conversin necesaria en menor tiempo).

la
a
la
el

Bibliografa
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