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TRABAJO PRÁCTICO Nº 15
REFRACTOMETRIA
CONTENIDOS
Refracción y Reflexión de Ondas Planas. Leyes de refracción y reflexión. Ley de Snell. Indice de
refracción. Angulo Crítico. Variación de n con la temperatura , la concentración y la presión.
Refracción Molar. Propiedades Aditiva y Constitutiva. Prismas. Refractómetros. Aplicaciones
de la refractometría.
OBJETIVOS
Describir y caracterizar los fenómenos de reflexión y refracción de la luz.
Explicar el funcionamiento de un refractómetro tipo Abbe
Determinar el índice de refracción y la refracción molar de líquidos.
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1. Las direcciones de incidencia, refracción y reflexión están en un mismo plano, que es
normal a la superficie de separación y por lo tanto contiene la normal N a la superficie.
2. El ángulo de incidencia es igual al ángulo de reflexión. Esto es,
θ i = θ ´r Ecuación I
3. El cociente entre el seno del ángulo de incidencia y el seno del ángulo de refracción es
constante. Esto se denomina Ley de Snell y se expresa por:
senθ i
= n21 Ecuación II
senθ r
Figura I
La constante n21 se llama índice de refracción del medio (2) respecto del medio
(1)**. El valor numérico depende de la naturaleza de la onda y de las propiedades de los medios.
Estas leyes siguen siendo válidas aún cuando la superficie de onda y la superficie
de separación no sean planas, porque en cada punto hay una sección limitada de cada una de las
dos superficies que se puede considerar plana y los rayos en aquel punto se comportan de
conformidad con las ecuaciones I y II.
La Ley de Snell se puede escribir en la forma más simétrica:
n1 senθ i = n2 senθ r Ecuación III
Figura II
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Rayos refractados para n 21 〉 1 y n 21 〈 1
En el segundo caso, esto es, n21 〈 1, puede dar lugar a una situación especial. Cuando:
Figura III
** c
Índice de refracción absoluto n = donde c = velocidad de la luz en el vacío y v = velocidad de la luz en el medio
v
de propagación.
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n 2 〈 n1
θi 〉 θc
n21 〈 1
Sustancia n Sustancia n
ClNa 1,5443 Aceite de soja 1,4750
Yodo 3,34 Aceite de girasol 1,4736
Cuarzo fundido 1,4565 Aceite de algodón 1,4760
Agua 1,3330 Vidrio Crown 1,52
Acetona 1,359 Vidrio Flint liviano 1,58
Alcohol metílico 1,329 Vidrio Flint medio 1,62
Alcohol etílico (C2H5OH) 1,36 Vidrio Flint denso 1,66
Tetracloruro de Carbono 1,46 Vidrio ultrapesado 1,89
Benceno 1,501 Diamante (C) 2,417
Glicerina 1,473 Aire 1,00029
Hielo (H2O) 1,309 O2 1,00027
H2 1,00013
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XV.1.2 Variación del Índice de Refracción con la Temperatura y la Presión
La variación de n con la temperatura es una función bastante complicada, y aunque
se han llegado a deducir fórmulas a partir de la teoría electromagnética clásica, éstas no tienen
aplicación práctica, y por lo tanto nos limitaremos a dar a continuación una noción general de la
variación de n a partir de datos observados.
Para la mayoría de los líquidos orgánicos, un incremento de un grado centígrado
causa una disminución de n que varía entre 3,5 y 5,5. 10-4.
En el caso de sólidos la variación de n con la temperatura es mucho menos
uniforme, pero siempre es menor que la de los líquidos.
Para los líquidos se puede utilizar la siguiente fórmula con la que se obtienen
valores aproximados:
nt = ntº - 4,5.10-4(t – tº)
Donde tº es la temperatura de calibración del aparato y t la temperatura a la que se
realizó la medición.
La corrección por temperatura, se realiza en algunos casos, de acuerdo con tablas
que vienen con los propios instrumentos. Si se quiere medir n a 20ºC, por ejemplo, se adecua el
refractómetro de manera que circule agua a tal temperatura proveniente de un baño
termostatizado.
La presión atmosférica no influye apreciablemente sobre el n.
100%
155
acetona
n (índice de refracción)
siendo:
nx = índice de refracción de la
solución
nl = índice de refracción del solvente
Por el contrario, cuando se trata de sustancias que ejercen una fuerte influencia
entre sí, se llega a observar la presencia de máximos y mínimos bien definidos. Un ejemplo es la
solución acetona-agua.
(
RM = n − 1
2
n 2 )
+2 d
M 4
= π ⋅ r Na
3
3
Ecuación III
Por lo tanto:
r=3
4
(
3 n2 − 1
)M
n + 2 dπNa
2
Donde:
r = radio de la molécula en cm
Na = número de Avogadro = 6.023 * 10-23 moléculas/mol
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D −1 M
PM = R = ⋅
D+2 d
Sin embargo hemos visto que además de este efecto del campo eléctrico sobre moléculas
con dipolos permanentes, cuando actúa con momento dipolar nulo produce también una
separación de cargas; y a este efecto se lo llama polarización inducida o polarización por
desplazamiento. El momento de inducción no está influenciado por cambios de temperatura, ya
que si bien la agitación térmica de un determinado momento cambia la orientación de la
molécula, el dipolo se induce nuevamente y en forma instantánea en la dirección del campo. Es
para este tipo de polarización que se deduce la ecuación de Clausius-Mosotti, donde PM , es
llamada polarización molar.
Es conveniente hacer aquí una observación importante y es que los dipolos permanentes
no influyen en el índice de refracción pues estos no se pueden alinear con la velocidad requerida
para ir al la par con un campo eléctrico de rápida alternancia.
Otra aclaración importante es que debido a las elevadas frecuencias de la luz visible con la
que se mide el índice de refracción, ésta produce solamente un desplazamiento electrónico en la
molécula, mientras que a medida que decrece la frecuencia (aumenta la longitud de onda) la
radiación es capaz de producir el desplazamiento de los núcleos atómicos. Formulando las
observaciones anteriores, tenemos:
n∞2 −1 M
PM = ⋅ = PE + PA = [ R]
n∞2 + 2 d
nv2 −1 M
PE = 2 ⋅
nv + 2 d
donde nv es el índice de refracción medido con longitudes de onda comprendidas entre 4000 y
7000 A.
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La refracción molar, es una propiedad fundamentalmente aditiva, sin embargo, en
cierto modo es también constitutiva. Esto se explica dado que dos agrupaciones atómicas
isómeras no tienen necesariamente el mismo grado de polarizabilidad. En forma general el grado
de polarizabilidad aumenta con la aparición de nuevas formas de resonancia, ya que esta trae
aparejado una mayor delocalización de los electrones y un aumento de la polarizabilidad.
La refracción molar de una sustancia es igual a la suma de las refracciones molares
de los constituyentes de dicha sustancia. Se puede demostrar esto en forma práctica, para el caso
de la siguiente serie de alcoholes:
R(CH3CH2OH) = 12,90
R(n-CH3CH2CH2OH) = 17,54
R(n-CH3CH2CH2CH2OH) = 22,14
Entre dichos alcoholes la diferencia molecular es el grupo CH2 así como también
aproximadamente el mismo valor de R(CH2).
De la misma forma y de manera práctica, es demostrable que moléculas que tienen
igual PM pero distintas sus conformaciones estructurales (isomería), tienen distintas refracciones
meleculares.
En la Tabla, se dan las refracciones equivalentes basadas en índices de refracción
medidos con la línea D del sodio.
Ejemplo
El índice de refracción nD de la acetona es 1,3591 y su densidad es 0,7910 g/cm3 a 20 C.
Calcular la refracción molar de esta sustancia, y compararla con el valor obtenido sobre la base
de las refracciones equivalentes de la Tabla.
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De la ecuación II:
1,35912 + 2 0,791
(
R12 = n − 1
2
n 2
+2
)1M X +M X
1
d
2 2
Ecuación III
Donde:
d = densidad de mezcla
n = índice de refracción de la mezcla
M1, M2 = peso molecular de cada componente de la mezcla
X1,X2 = fracciones molares de cada componente de la mezcla
También se encontró experimentalmente que la R1,2 está dada por la suma de las contribuciones
de cada componente:
R12 = X1.R1 + X2. R2 Ecuación IV
Esta propiedad se utiliza para determinar índices de refracción de sustancias sólidas mediante
disoluciones de las mismas en solventes de índice de refracción conocido.
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XV.2 PROCEDIMIENTOS
TRABAJO PRÁCTICO
Refracción molar:
RCH2 = R2 – R1
RCH2 = R3 – R2
RCH2 = R4 – R3
RCH2 de tablas
RCH2 práctico (promedio)
r=3
4
(
3 n2 − 1 M
n + 2 dπNa
2 )
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