Professional Documents
Culture Documents
@ óï÷bïáïØ@óÝ»@Ším
-PH - Iاﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺎﺋﻲ
ﻗﺒﻞ اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ - PHاﻟﻤﺤﻠﻮل ﻳﺠﺐ أن ﻧﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ اﻟﻤﺎﺋﻴﺔ اﻟﺸﺎردﻳﺔ واﻟﻘﻮاﻧﻴﻦ اﻟﻀﺎﺏﻄﺔ ﻟﻬﺎ.
- 1ﺏﻨﻴﺔ ﺝﺰﻳﺊ اﻟﻤﺎء :ﻳﺘﺄﻟﻒ ﺝﺰيء اﻟﻤﺎء ﻡﻦ ذرﺕﻴﻦ هﻴﺪروﺝﻴﻨﻴﺘﻴﻦ ﻡﺮﺕﺒﻄﺘﻴﻦ ﺏﺬرة أآﺴﺠﻴﻦ
ﻋﻠﻰ ﺵﻜﻞ ﻡﺜﻠﺚ ﻡﺘﻘﺎﻳﺲ اﻟﺴﺎﻗﻴﻦ ﺣﻴﺚ ﺕﻘﺪر اﻟﻤﺴﺎﻓﺔ (H - O) = 1,013 A oواﻟﻤﺴﺎﻓﺔ
(H - H) = 1,63 A oوﺕﺸﻜﻞ اﻟﺮواﺏﻂ ﻓﻴﻤﺎ ﺏﻴﻨﻬﺎ زاوﻳﺔ ﻗﺪرهﺎ ) 104 , 5 Dاﻧﻈﺮ اﻟﺸﻜﻞ (.
-إن ا ﻟــﺰوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧــﻲ اﻟﻤﻜــﻮن ﻟﻜــﻞ
-δ
-δ راﺏﻄـﺔ ﺕﻜﺎﻓﺆﻳـﺔ ﻳﻤﻜﻨـﻪ اﻟﺘﺤـﺮك ﺣــﻮل
اﻟﻨــﻮاﺕﻴﻦ ﻡﺸــﻜﻼ ﺱــﺤﺎﺏﺔ إﻟﻜﺘﺮوﻧﻴــﺔ
++δδ ++δδ واﺣﺪة ﺕﺤﻴﻂ ﺏﻬﻤﺎ وﺕﻜـﻮن أآﺜـﺮ آﺜﺎﻓـﺔ
104,5°
104, 5° ﺣـﻮل ﻧـﻮاة ذرة اﻷآﺴـﺠﻴﻦ ﻡ ﻤـﺎ ﻳــﺆدي
H H
H
o
H 104, 5
إﻟﻰ اﺱﺘﻘﻄﺎﺏﻪ أي ﺕﺸﻜﻞ ﻗﻄﺒﻴﻦ )ﻗﻄﺐ
ﺱﺎﻟﺐ ﻡﻦ ﺝﻬﺔ Oوﻗﻄﺐ ﻡﻮﺝﺐ ﻡﻦ ﺝﻬﺔ ذرﺕـﻲ ( Hوﻇـﺎهﺮة اﻻﺱـﺘﻘﻄﺎب هـﻲ اﻟﺘـﻲ ﺕﺠﻌـﻞ اﻟ ﻤـﺎء
ﻼ ﻟﻸﺝﺴﺎم اﻟﺸﺎردﻳﺔ ذات اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﻤﺴﺘﻘﻄﺒﺔ.
ﺤًُﻡ ِ
ﻗﻮاﻧﻴﻦ ﻡﻬﻤﺔ: -
أ -اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ اﻟﺤﺠﻤﻲ :هﻮ ﻧﺴﺒﺔ ﻋﺪد ﻡﻮﻻت اﻟﻤﺬاب وﺣﺠﻢ اﻟﻤﺤﻠﻮل ﺏﺎﻟﻠﺘﺮ
ﻋﺪد ﻡﻮﻻت اﻟﻤ ﺎدة اﻟﻤﺬاﺏ ﺔ ⎞ ⎛ mol
= Cv ⎜ ⎟
ﺣﺠ ﻢ اﻟﻤﺤﻠ ﻮل ⎠ ⎝ l
ب -اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻜﺘﻠﻲ :واﻟﻨﺴﺒﺔ ﺏﻴﻦ آﺘﻠﺔ اﻟﻤﺬاب ﺏﺎﻟﻐﺮام وﺣﺠﻢ اﻟﻤﺤﻠﻮل ﺏﺎﻟﻠﺘﺮ
آﺘﻠ ﺔ اﻟﻤ ﺬاب ⎞ ⎛g
= Cm ⎟ ⎜
ﺣﺠﻢ اﻟﻤﺤﻠ ﻮل ⎠⎝l
ج -اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ :وهﻮ اﻟﻨﺴﺒﺔ ﺏﻴﻦ اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻜﺘﻠﻲ واﻟﻜﺘﻠﺔ اﻟﻤﻮﻟﻴﺔ
اﻟﺘﺮآ ﻴﺰ اﻟﻜﺘﻠ ﻲ C
=C ( mol/l ) = m
اﻟﻜﺘﻠ ﺔ اﻟﻤﻮﻟﻴ ﺔ M
د -اﻟﻤﻮﻻرﻳﺔ :وهﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻡﻦ ﺵﻮارد ﻡﻌﻴﻨﺔ ﻟﻠﻤﺎدة ﻓﻲ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ.
هـ -اﻟﻨﻈﺎﻡﻴﺔ :وهﻲ ﺕﻌﺒﺮ ﻋﻦ ﻋﺪد اﻟﻤﻜﺎﻓﺌﺎت اﻟﻐﺮاﻡﻴﺔ ﻡﻦ اﻟﻤﺎدة ﻓﻲ ﻟﺘﺮ ﻡﻦ اﻟﻤﺤﻠﻮل.
اﻟﻜﺘﻠ ﺔ اﻟﻤﻮﻟﻴ ﺔ )(M
اﻟﻤﻜ ﺎﻓﺊ اﻟﻐ ﺮاﻡﻲ =
اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ) (ne-
78
و -اﻟﻌﻴﺎرﻳﺔ :هﻲ اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ × ne -
ي -ﻗﺎﻧﻮن اﻟﺘﺨﻔﻴﻒ :ﻋﻨﺪ ﺕﺨﻔﻴﻒ ﻡﺤﻠﻮل ﺏﺎﻟﻤﺎء اﻟﻤﻘﻄﺮ ﻳﻜﻮن أﺙﻨﺎء اﻟﺘﻮازن
′
)ﺏﻌﺪ اﻟﺘﺨﻔﻴﻒ( ) C .V=C ′ V ′ﻗﺒﻞ اﻟﺘﺨﻔﻴﻒ ( ،ﺣﻴﺚ )ﺣﺠﻢ اﻟﻤﺎء اﻟﻤﻘﻄﺮ ( V =V+V e
- 3ﺕﺸﺮد اﻟﻤﺎء:
أ -اﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ اﻟﻜﻬﺮﺏﺎﺋﻴﺔ ﻟﻠﻤﺎء اﻟﻨﻘﻲ :ﻟ ﻘـﺪ وﺝـﺪ اﻟﻌـﺎﻟﻢ آـﻮهﻠﺮوس أن ﻧﺎﻗﻠﻴـﺔ اﻟ ﻤـﺎء اﻟﻨ ﻘـﻲ ﻋﻨـﺪ
25 D Cﺕﺴﺎوي w = 5, 5 ×10-6 S Mأي أﻧﻪ ﻧﺎﻗﻞ ﺽﻌﻴﻒ ﻟﻠﺘﻴﺎر اﻟﻜﻬﺮﺏﺎﺋﻲ ،ﻧﺪﻋﻮ هﺬﻩ
اﻟﺨﺎﺻﻴﺔ ﺏﺎﻟﺘﻘﻠﺪ اﻟﺬاﺕﻲ ﻟﻠﻤﺎء ).( Auto protolyse
ب -ﺕﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﻔﻜﻚ اﻟﺬاﺕﻲ ﻟﻠﻤﺎء :ﻳﺤﺪث ﺕﺸﺮد اﻟﻤﺎء ﻋﻨﺪ اﻧﺘﻘﺎل ﺏﺮوﺕﻮن H +ﻡﻦ ﺝﺰﻳﺊ إﻟﻰ
ﺁﺥﺮ ﻓﺘﺸﻜﻞ ﻧﺘﻴﺠﺔ ﻟﺬﻟﻚ ﺵﺎردﺕﻴﻦ OH −و H 3 O +ﺏﻜﻤﻴﺎت ﻡﺘﺴﺎوﻳﺔ.
ﻡﻨﺎﻗﺸﺔ:
-ﺕﺰداد ﻗﻴﻤﺔ ا ﻟـ PHﻋﻨﺪﻡﺎ ﺕﺘﻨﺎﻗﺺ ﻗﻴﻤﺔ ⎦⎤ ⎡⎣ H 3 O +واﻟﻌﻜﺲ ﺻﺤﻴﺢ.
79
- 6اﻟﺠﺪاء اﻟﺸﺎردي ﻟﻠﻤﺎء :
⎤ ⎡OH - ⎤ × ⎡ H 3 O +
⎣ = ΚC ⎣ ⎦
2
⎦ و ⎯⎯
ﻟﺪﻳﻨﺎ→ H 3 O + + OH - :
⎯← 2H 2O
⎯
⎦⎤ ⎡⎣ H 2 O
2
أيK e = K C × ⎡⎣ H 2 O⎤⎦ = ⎡⎣ OH - ⎤⎦ × ⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ :
ج( -ﺏﺘﻐﻴﻴﺮ درﺝﺔ اﻟﺤﺮارة :إن ارﺕﻔﺎع درﺝﺔ اﻟﺤﺮارة ﻳﺴﻬﻞ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻤﺎص ﻟﻠﺤﺮارة
ﻧﺎﺵﺮ ﻟﻠﺤﺮارة ⎯⎯ H 3 O + + OH -
2
→ 2H 2 O ﻓﺘﻔﺎﻋﻞ
إذن اﻟﺘـﻮازن ﻳﻨـﺰاح ﻓــﻲ اﺕﺠـﺎﻩ ) (1وﻳـﺆدي إ ﻟــﻰ ﺕﺸـﻜﻴﻞ زﻳـﺎدة H 3 O +و OH −أآﺜــﺮ ﻡ ﻤـﺎ هــﻮ
80
- IIﺕﻄﻮر ﺝﻤﻠﺔ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻧﺤﻮ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺘﻮازن
- 1ﻡﻘﺎرﻧﺔ اﻟﺘﻘﺪم اﻟﻨﻬﺎﺋﻲ واﻷﻋﻈﻤﻲ:
آﻞ اﻟﺘﺤﻮﻻت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺕﻤﺖ دراﺱﺘﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﺴﻨﺔ اﻷوﻟﻰ واﻟﺜﺎﻧﻴﺔ ﺙﺎﻧﻮي اﻋﺘﺒﺮت ﺕﻔﺎﻋﻼت ﺕﺎﻡﺔ
ﺏﻤﻌﻨﻰ ﺁﺥﺮ أن اﻟﺘﻘﺪم اﻟﻨﻬﺎﺋﻲ X fﻡﺴﺎوي ﻟﻠﺘﻘﺪم اﻷﻋﻈﻤﻲ ، X maxوﺱﺘﺪرس ﻓﻲ هﺬا اﻟﻤﻮﺽﻮع
اﻟﺘﺤﻮﻻت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﻐﻴﺮ ﺕﺎﻡﺔ )ﺣﻤﺾ -أﺱﺎس ( ﺏﻤﻌﻨﻰ ﺁﺥﺮ أﻧﻪ ﻋﻨﺪ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ﻟﺘﻄﻮر اﻟﻌﻤﻠﻴﺔ
اﻟﻤﺪروﺱــــﺔ ﻳﻜـــــﻮن X f < X maxوﻋﻠﻴـــــﻪ ﺕﻜـــــﻮن ﻧﺴــــﺒﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋـــــﻞ Z fأﻗـــــﻞ ﻡـــــﻦ 1أي
Xf
وﺏﻬﺬا ﻧﻘﻮل أن اﻟﺠﻤﻠﺔ ﺕﺘﻄﻮر ﺣﺘﻰ ﺕﺼﻞ إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺘﻮازن اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺏﻴﻦ = . Zf
<1
X max
ﺕﻔﺎﻋﻠﻴﻦ ﻡﺘﻌﺎآﺴﻴﻦ ﻳﺤﺪﺙﺎن ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻮﻗﺖ.
- 2ﻡﻔﻬﻮم ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺘﻮازن :إذا اﻋﺘﺒﺮﻧﺎ ﺕﻔﺎﻋﻼ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺎ ﻳﺠﺮي وﻓﻖ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
1
⎯⎯ α A + β B
⎯← → δC + λ D
⎯
2
ﻳﻜﻮن ﻏﻴﺮ ﺕﺎم أي أن ﺕﺤﻮل اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت ﻓﻲ اﻻﺕﺠﺎﻩ اﻟﻤﺒﺎﺵﺮ ) ( 1و ﻓﻲ اﻻﺕﺠﺎﻩ اﻟﻌﻜﺴﻲ ) ( 2ﻳﺤﺪﺙﺎن
ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻮﻗﺖ ،وﻟﻜﻦ ﻓﻲ اﻟﺒﺪاﻳﺔ ﺕﻜﻮن ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ا ﻟﻤﺒﺎﺵﺮ V 1أآﺒﺮ ﻡﻦ ﺱـﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋـﻞ ﻓـﻲ
اﻻﺕﺠﺎﻩ اﻟﻌﻜﺴﻲ ،V 2وﺥﻼل ﺕﻄﻮر اﻟﺠﻤﻠﺔ ﺕﺘﻘﺎرب V 2ﻡﻦ V 1ﺣﺘﻰ ﺕﺼﺒﺢ ﻡﺴﺎوﻳﺔ ﻟﻬﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ
اﻟﺘﻮازن .V 1 = V 2
-إن آﻤﻴﺔ اﻟﻨﻮاﺕﺞ ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻤﺒﺎﺵﺮ ﺕﺴﺘﻬﻠﻚ ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻌﻜﺴﻲ ﺥﻼل ﻧﻔﺲ اﻟﻤﺪة ﻟﻬﺬا ﻋﻴﺎﻧﻴﺎ
اﻟﺠﻤﻠﺔ ﻻ ﺕﺘﻄﻮر ﺏﻴﻨﻤﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺴﺘﻮى اﻟﻤﺠﻬﺮي اﻟﺘﻔﺎﻋﻼن اﻟﻤﺘﻌﺎآﺴﺎن ﻳﺤﺪﺙﺎن ﺏﺈﺱﺘﻤﺮار وﻧﺪﻋﻮﻩ
)ﺏﺎﻟﺘﻮازن اﻟﺪﻳﻨﺎﻡﻴﻜﻲ ( وﻟﻨﻮﺽﺢ ذﻟﻚ ﺏﺎﻟﻤﺜﺎل اﻟﺘﺎﻟﻲ :
ﻡﺜﺎل :ﻧﻌﺘﺒﺮ ﻡﺰﻳﺠﺎ ﻡﺘﺴﺎوي اﻟﻤﻮﻻت ﻳﺘﻜﻮن ﻡﻦ 1 molﻡﻦ آﺤﻮل أوﻟﻲ اﻹﻳﺜﺎﻧﻮل ﻡﻊ 1 mol
ﻡﻦ ﺣﻤﺾ آﺮﺏﻮآﺴﻴﻠﻲ )ﺣﻤﺾ اﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻚ ( ﻓﻴﺤﺚ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ وﻓﻖ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
1
⎯⎯
⎯← CH 3 − COOH + C 2 H 5 − OH →
⎯ CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O
2
81
) n( m ol
اﻷﺝﺴﺎم ﻡﺴﺎوﻳﺔ ﻟﺴﺮﻋﺔ اﺥﺘﻔﺎﺋﻬﺎ . V 1 = V 2
-وﻳﺒﻘﻰ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻡﺴـﺘﻤﺮا ﻓـﻲ اﻻﺕﺠـﺎهﻴﻦ ) ( 1
1 mol
و ) ( 2ﺏﺎﺱﺘﻘﺮار ﻡﺎ ﻟﻢ ﻳﻜﻦ هﻨﺎك ﻡﺆﺙﺮا ﺥﺎرﺝﻴﺎ
0 ,61
d ) اﻟﺘﺮآﻴﺰ ،درﺝﺔ اﻟﺤﺮارة ،اﻟﻀﻐﻂ (.
c
0 ,34
)t(h
- 3آﺘﺎﺏﺔ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :
ﺏﻨﺎءا ﻋﻠﻰ ﺕﻮﺻﻴﺎت IUPACﻳﻤﻜﻦ آﺘﺎﺏﺔ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻐﻴﺮ اﻟﺘﺎم آﺎﻟﺘﺎﻟﻲ :
⎯⎯
→ δC+λ D
⎯← c − − − − − − α A + β B
⎯
d − − − − − − α A + β B = δC + λ D أو
وﻡﻦ اﻟﻤﺴﺘﺤﺴﻦ اﺱﺘﺨﺪام اﻟﻜﺘﺎﺏﺔ dﻷﻧﻬﺎ ﺕﻮﺣﻲ ﺏﻤﺒﺪأ اﻧﺤﻔﺎظ اﻟﺸﺤﻨﺔ وﻡﺒﺪأ اﻧﺤﻔﺎظ اﻟﺬرات.
- 4آﺴﺮ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ) : (φ ) (Quotientإذا آﺎن اﻟﺘﺤﻮل ﻳﺤﺪث ﻡﻦ اﻟﻴﺴﺎر إﻟﻰ اﻟﻴﻤﻴﻦ ﻧﻘﻮل أﻧﻪ
ﻳﺤﺪث ﻓﻲ اﻻﺕﺠﺎﻩ اﻟﻤﺒﺎﺵﺮ ،وإذا آﺎن اﻟﺘﺤﻮل ﻳﺤﺪث ﻡﻦ اﻟﻴﻤﻴﻦ إﻟﻰ اﻟﻴﺴﺎر ﻧﻘﻮل أﻧﻪ ﻳﺤﺪث ﻓﻲ اﻻﺕﺠﺎﻩ
اﻟﻌﻜﺴﻲ وﻡﻦ أﺝﻞ ﻡﺘﺎﺏﻌﺔ ﺕﻄﻮر اﻟﺠﻤﻠﺔ ﻓﻲ اﻻﺕﺠﺎهﻴﻦ ﺕﻌﺮف ﻧﺴﺒﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ φ rﻓﻲ اﻟﻮﺱﻂ اﻟﻤﺘﺠﺎﻧﺲ
] [C ] × [ D
δ λ
ﻡﻼﺣﻈﺔ :ﻳﻤﻜﻦ اﻋﺘﺒﺎر φ rهﻲ اﻟﻤﻘﻴﺎس اﻟﺬي ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻴﻪ ﻟﻠﺘﻨﺒﺆ ﺏﺘﻄﻮر اﻟﺠﻤﻠﺔ وهﺬا ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻡﺎ
إذا آﺎﻧﺖ اﻟﺠﻤﻠﺔ اﻟﻤﺪروﺱﺔ ﻻ ﺕﺒﺎدل اﻟﻤﺎدة ﻡﻊ اﻟﻮﺱﻂ اﻟﺨﺎرﺝﻲ ).( Système fermé
- 5ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن : K Cﻧﻌﺘﺒﺮ ﺝﻤﻠﺔ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻡﺆﻟﻔﺔ ﻡﻦ اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ ) ( A, B, C, Dوﻓﻖ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ
⎯⎯ α A + β B
→ δC + λ D
⎯←
⎯ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ:
ﻓﻲ درﺝﺔ ﺣﺮارة ﻡﻌﻴﻨﺔ اﻟﺘﺮاآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻴﺔ ﻟﻠﺠﻤﻠﺔ ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮازن ﺕﺤﻘﻖ اﻟﻜﺴﺮ اﻟﺘﺎﻟﻲ:
[D ] f × [C ] f
λ δ
KC =
[ A] f × [ B ] f
α β
ﻡﻨﺎﻗﺸﺔ:
- 1إذا آﺎن φ r < K Cاﻟﺠﻤﻠﺔ ﺕﺘﻄﻮر ﻓﻲ اﻻﺕﺠﺎﻩ اﻟﻤﺒﺎﺵﺮ.
82
- 2إذا آﺎن φ r > K Cاﻟﺠﻤﻠﺔ ﺕﺘﻄﻮر ﻓﻲ اﻻﺕﺠﺎﻩ اﻟﻌﻜﺴﻲ.
- 3إذا وﺻﻠﺖ اﻟﺠﻤﻠﺔ إﻟﻰ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ X fﻳﺼﻞ آﺴﺮ φإﻟﻰ ﻗﻴﻤﺔ ﺙﺎﺏﺘﺔ أي أن اﻟﺠﻤﻠﺔ ﻻ ﺕﺘﻄﻮر
ﻋﻴﺎﻧﻴﺎ ،ﻧﺪﻋﻮ ﻓﻲ هﺬﻩ اﻟﺤﺎﻟﺔ ﺏﺜﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن وﻧﺮﻡﺰ ﻟﻪ ﺏﺎﻟﺮﻡﺰ K Cﺏﺤﻴﺚ
[C ] f × [D ] f
δ λ
ﻡﻼﺣﻈﺎت :
- 1ﻧﺮﻡﺰ ﻟﺜﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن K Cﺏﺪل Kﻟﺪﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ أن اﻟﻘﺎﻧﻮن ﻳﺘﻌﻠﻖ ﺏﺘﺮاآﻴﺰ اﻷﻓﺮاد وﻟﻴﺲ ﺏﺎﻟﻀﻐﻂ أو ﻏﻴﺮﻩ.
- 2ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن K Cﻳﺘﻌﻠﻖ ﺏﺪرﺝﺔ اﻟﺤﺮارة.
⎯⎯
→
⎯← CH 3 COOH + H 2O
⎯ H 2 O + CH 3 COO −
-IIIاﻷﺣﻤﺎض واﻷﺱﺲ
-1ﺕﻌﺎرﻳﻒ :
أ -ﺕﻌﺮﻳﻒ اﻟﺤﻤﺾ :هﻨﺎك ﻋﺪة ﺕﻌﺎرﻳﻒ ﻟﻠﺤﻤﺾ ﻧﺬآﺮ ﻡﻦ أهﻤﻬﺎ:
أ - 1-ﺕﻌﺮﻳﻒ أرﻧﻴﻴﺲ ) :( Arrhenius ) ( 1890آﻞ ﻓﺮد آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ )ﺝﺰﻳﺊ أو ﺵﺎردة ( ﻋﻨﺪﻡﺎ ﻳﻨﺤﻞ
ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﻳﻔﻘﺪ ﺏﺮوﺕﻮن H +أو أآﺜﺮ.
أ - 2-ﺕﻌﺮﻳﻒ ﻟﻮﻳﺲ ) :( Lewis) (1923آﻞ ﻓﺮد آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ )ﺝﺰﻳﺊ أو ﺵﺎردة( ﺏﺈﻡﻜ ﺎﻧﻪ ﺕﺜﺒﻴﺖ ﺙﻨﺎﺋﻴﺔ
إﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﺣﺮة.
أ - 3-ﺏﺮوﻧﺸﺘﺪ وﻟﻮري ) :( Brousted et Lory) ( 1923آﻞ ﻓﺮد آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ )ﺝﺰﻳﺊ أو ﺵﺎردة (
⎯⎯
→ A− +H
⎯← AH
⎯
+
ﺏﺈﻡﻜﺎﻧﻪ ﻓﻘﺪان ﺏﺮوﺕﻮن أو أآﺜﺮ أﺙﻨﺎء ﺕﻔﺎﻋﻞ آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ.
( )
- 1ﺕﻌﺮﻳﻒ أرﻧﻴﻴﺲ :آﻞ ﻓﺮد آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻋﻨﺪﻡﺎ ﻳﻨﺤﻞ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﻳﻔﻘﺪ ﺵﺎردة ﻡﻦ اﻟﻤﺎءات OH −أو أآﺜﺮ.
83
- 2ﺕﻌﺮﻳﻒ ﻟﻮﻳﺲ :آﻞ ﻓﺮد آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ أﺣﺪ ذراﺕﻪ ﻟﻬﺎ ﺙﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﺣﺮة.
- 3ﺏﺮوﻧﺸﺘﺪ وﻟﻮري :آﻞ ﻓﺮد آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺏﺈﻡﻜﺎﻧﻪ اآﺘﺴﺎب ﺏﺮوﺕﻮن أو أآﺜﺮ أﺙﻨﺎء ﺕﻔﺎﻋﻞ آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ.
⎯⎯ B + H +
→ B H+
أﻡﺜﻠﺔ
أﻡﺜﻠﺔ ﻋﻦ اﻷﺱﺎس أﻡﺜﻠﺔ ﻋﻦ اﻟﺤﻤﺾ
⎯⎯ NH 3 + H +
→ NH 4+ → H + + Cl −
⎯⎯ HCl
− +
OH +H ⎯⎯
→ H 2O → 2 H + + SO42 −
⎯⎯ H 2 SO 4
+
H 2O + H → H 3O +
⎯⎯
- 2أﻧﻮاع اﻷﺣﻤﺎض واﻷﺱﺲ:
أ -أﻧﻮاع اﻷﺣﻤﺎض :ﻳﻮﺝﺪ ﻧﻮﻋﺎن ﻡﻦ اﻷﺣﻤﺎض:
أ - 1-اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻘﻮي :اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻘﻮي هﻮ آﻞ ﺣﻤﺾ ﻳﺘﻔﻜﻚ آﻠﻴﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء وﻳﻨﺘﺞ ﺵﻮارد H 3 O +
(
→ H 3O + + NO 3−
⎯⎯ HNO 3 + H 2 O ) أﻡﺜﻠﺔ :ﻡﺤﻠﻮل ﺣﻤﺾ اﻟﻨﺘﺮﻳﻚ
ﻡﻼﺣﻈﺔ :ﻓﻲ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻘﻮي ﻳﻜﻮن ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻔﻜﻚ اﻟﺘﺸﺮدي 1 = αأو % 100ﺣﻴﺚ :
ﻋ ﺪد اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت أو اﻟﺸ ﻮارد اﻟﻤﺘﻔﻜﻜ ﺔ
= αو ﻳﻜﻮن 1 ≥ α ≥ 0
ﻋ ﺪد اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت أو اﻟﺸ ﻮارد اﻹﺏﺘﺪاﺋﻴ ﺔ
ﻓﺈذا آﺎن ) 1 = αﺕﻔﺎﻋﻞ ﺕﺎم ( أﻡﺎ إذا آﺎن 0 = αﺕﻔﺎﻋﻞ ﻏﻴﺮ ﺕﺎم
أ - 2-اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻀﻌﻴﻒ :ﻧﻘﻮل ﻋﻦ ﺣﻤﺾ أﻧﻪ ﺽﻌﻴﻒ إذا آﺎن ﺕﺸﺮدﻩ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺝﺰﻳﺌﻲ وﻳﻨﺘﺞ ﺵﻮارد
اﻟﻬﻴﺪروﻧﻴﻮم H 3 O +وﻓﻖ ﺕﻔﺎﻋﻞ ﻏﻴﺮ ﺕﺎم وﻳﻜﻮن . 1 > α > 0
أ - 3-ﻡﻘﺎرﻧﺔ ﺏﻴﻦ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻘﻮي و اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻀﻌﻴﻒ :
اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻀﻌﻴﻒ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻘﻮي اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﺮﻗﻢ
AH + H 2O → A − + H 3 O + AH + H 2O → A − + H 3 O + إﻧﺤﻼل ﻓﻲ
c
ﺕﻔﺎﻋﻞ ﻡﺤﺪود ﺕﻔﺎﻋﻞ ﺕﺎم اﻟﻤﺎء
84
⎦⎤ C > ⎡⎣H 3O +و ) PH > log(C PHاﻟﻤﺤﻠﻮل ⎦⎤ PH = log( C ) ⇔C = ⎡⎣H3O + e
PH −
⎦⎤ 10 = ⎡⎣ H 3 O + PH −
⎦⎤ 10 = ⎡⎣ H 3 O +
Ke Ke
)ﻳﻬﻤ ﻞ ( ⎦⎤ = ⎡OH − )ﻳﻬﻤ ﻞ ( ⎦⎤ = ⎡OH −
⎣ ⎤ ⎡H 3O +
⎣ ⎤ ⎡H 3O + f
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ﺕﺮاآﻴﺰ اﻷﻓﺮاد
⎤ ⎡ H 3O + ⎤ ⎡ A− ⎦⎤ ⎣ H 3 O ⎦ ⎡⎣ A−أي
⎡ +
⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
[ AH ] = C ⎦⎤ − ⎡⎣ A − ⎦⎤ ) ⎡⎣OH −ﻳﻬﻤ ﻞ (
ﻋﻨ ﺪ D 25م ⎪⎫ ⎦⎤ C b = ⎡⎣OH −أي ) PH = 14 - log (Cb Bأﺱﺎس ﻗﻮي ﻳﻌﻨﻲ
⎬
⎭⎪ α=1أو α=100%
→ K + + OH
⎯⎯ KOH −
أﻡﺜﻠﺔ
ب - 2-اﻷﺱﺎس اﻟﻀﻌﻴﻒ :ﻳﺘﻔﻜﻚ ﺝﺰﺋﻴﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء وﻳﻨﺘﺞ ﺵﻮارد اﻟﻤﺎءات وﻓﻖ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ
و ﻳﻜﻮن Bأﺱﺎس ﺽﻌﻴﻒ أي 0 < α < 1 ⎯⎯
→ BH
⎯← B + H 2 O
⎯
+
+ OH −
85
PHاﻟﻤﺤﻠﻮل ⎦⎤ PH < 14 + logCb ⇐ Cb > ⎡⎣OH − ⎤⎦ PH = 14 + logCb ⇐ Cb = ⎡⎣OH − e
- 3اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ﺣﻤﺾ /أﺱﺎس :آﻞ ﺕﻔﺎﻋﻞ آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻳﺘﻢ ﻓﻴﻪ ﻓﻘﺪان إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻡﻦ ﻃﺮف ﺣﻤﺾ AH
ﻳﺮاﻓﻘﻪ ﺕﻔﺎﻋﻞ ﻡﻌﺎآﺲ ﻳﺘﻢ ﻓﻴﻪ إآﺘﺴﺎب إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻡﻦ ﻃﺮف ﻗﺎﻋﺪة A −آﻤﺎ ﺕﻮﺽﺢ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ :
1
⎯⎯
⎯← AH → A− +H
⎯
+
2
ﺣﻤ ﺾ أﺱ ﺎس
⎯⎯
ﻟﻨﻔﺮض اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ اﻟﺘﺎﻟﻲ → A − + H 3 O + :
⎯← AH + H 2 O
⎯
ﻧﻤﻴﺰ آﻞ ﻡﻌﺎدﻟﺔ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺏﺜﺎﺏﺖ ﻳﺴﻤﻰ ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺤﻤﻮﺽﺔ أو ﺙﺎﺏﺖ ﺕﻮازن اﻟﺘﺸﺮد ﻓﻲ اﻟﻤﺎء وﻧﺮﻡﺰ ﻟﻪ ﺏـ
⎤ ⎡ A ⎤ × ⎡ H 3O +
⎣ ⎦
⎦ ⎣= Ka K aﻳﻌﻄﻰ ﺏﺎﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
] [ AH
⎤ ⎡ A ⎤ × ⎡H 3O +
⎣ ⎦
K a =K C ⎦ ⎣ = ⎦⎤ .⎡⎣ H 2 O
] [ AH
ﻡﻼﺣﻈﺔ :
-إن ﻗﻴﻤﺔ ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺤﻤﻮﺽﺔ K aﺕﺤﺪد ﻗﻮة اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻨﺴﺒﻴﺔ.
-إن K aﻻ ﻳﺘﻌﻠﻖ إﻻ ﺏﺪرﺝﺔ اﻟﺤﺮارة.
K a -ﻡﻘﺪار ﻟﻴﺲ ﻟﻪ وﺣﺪة.
86
- 5ﺕﻌﺮﻳﻒ : PK aﻧﻌﺮف اﻟـ PK aآ ﻤﺎ ﻳﻠﻲ :
− PK
K a = 10 a أو PK a =-log K a
- 6ﻡﻘﺎرﻧﺔ ﺏﻴﻦ اﻷﺣﻤﺎض :ﻳﺘﻢ اﻟﻤﻘﺎرﻧﺔ ﺏﻴﻦ اﻷﺣﻤﺎض ﻡﻦ ﺣﻴﺚ اﻟﻘﻮة ﺏﻤﻘﺎرﻧﺔ K aأو . PK a
⎤ ⎤⎦ × ⎡H 3O +أﺱ ﺎس ⎡⎣1
⎣ ⎯⎯ + H Oﺣﻤﺾ ⎦ ، 1
ﻡﺜﺎل +H 3O + :أﺱ ﺎس → 1
= Ka ⎯←
⎯
] ﺣﻤﺾ [1
2
1
⎯⎯
→ A − + H 3O +
⎯← AH + H 2O
⎯
] [ A-
PH = PK a + log ﺕﻌﻄﻰ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺏﻴﻦ PHو PK aآﺎﻟﺘﺎﻟﻲ :
] [ AH
اﻟﻤﺤﻠﻮل ﺣﻤﻀﻲ. PH < PK a - 2 PH > PKاﻟﻤﺤﻠﻮل أﺱﺎس. a ﻡﻨﺎﻗﺸﺔ - 1 :
اﻟﻤﺤﻠﻮل ﻡﻌﺘﺪل. PH = PK a - 3
ﻡــﺎ هــﻮ ﺣﺠــﻢ ﻡﺤ ﻠــﻮل ﻡﻴﺜــﺎﻧﻮات اﻟﺼــﻮدﻳﻮم ﺕﺮآﻴــﺰﻩ 0,4 mol/lا ﻟــﻼزم إﺽــﺎﻓﺘﻪ ﺕﻄـﺒـﻴــﻖ :
إﻟﻰ 200 mlﻡﻦ ﺣﻤﺾ اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮﻳﻚ ) (HCOOHﺕﺮآﻴﺰﻩ 0,2 mol/lﻟﻠﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ ﻡﺰﻳﺞ ﻟـ
(
. HCOOH HCOO − PKﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ) a . PH = 4 ,3ﻋﻠﻤﺎ أن = 3,8
اﻟﺤﻞ :
87
وﻡﻨﻪ ⎤ ⎡ Na + ⎤ = ⎡ HCOO −ﺏﺈهﻤﺎل آﻞ ﻡﻦ ⎤ ⎡H 3O +و ⎤ ⎡OH -
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎣ ⎦ ⎦
V
⎤ ⎡ HCOO − ⎤ = ⎡Na +
⎣ ⎣ ⎦ ⎦ 1 V + 200
⎤ ⎡ HCOO - ⎡ −
⎤
⎣ وﻟﺪﻳﻨﺎ log ⎣ HCOO ⎦ + PK = PH :وﻡﻨﻪ ﻧﺠﺪ ⎦ = 3,16
] [ HCOOH ] [ HCOOH a
C 0 ×α 2
= Ka ﻗﺎﻧﻮن اﻟﺘﻤﺪﻳﺪ ﻟﺴﺘﻮاﻟﺪ :
α −1
Ka
= K a = α 2 ×C ⇒ α ﻡﻼﺣﻈﺔ :إذا آﺎن اﻟﺤﻤﺾ ﺽﻌﻴﻔ ﺎ ﺝﺪا ﻓﺈن 1 αوﻡﻨﻪ :
C
ﺕﻄﺒﻴﻘﺎت :ﻡﺠﺎﻻت ﺕﻐﻠﺐ ﺻﻔﺔ اﻟﺤﻤﺾ أو ﺻﻔﺔ اﻷﺱﺎس
ﻧﻌﺘﺒﺮ ﻡﺤﻠﻮﻻ ﻡﺎﺋﻴﺎ ﻟﺤﻤﺾ ﺽﻌﻴﻒ ، AHﺣﻴﺚ ﻳﺘﻮاﺝﺪ اﻟﺤﻤﺾ AHوأﺱﺎﺱﻪ اﻟﻤﻮاﻓﻖ :
⎯⎯
→ A − + H 3O +
⎯← AH + H 2O
⎯
إن ﺕﺮاآﻴﺰ اﻷﻓﺮاد H 3 O + , AH , A −ﻳﺘﻐﻴﺮ ﺣﺴﺐ ﻗﻴﻢ PHاﻟﻤﺤﻠﻮل وﺕﻨﻀﺒﻂ ﺏﺎﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
] [ A-
، Logوﺕﺴﻤﺢ ﻟﻨﺎ هﺬﻩ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺏﺘﻌﺮﻳﻒ ﺙﻼث ﻡﺠﺎﻻت هﻲ : + PK a =PH
][ AH
⎤ ⎡A −
PH = PK a أي ⇐ log ⎣ ⎦ = 0
⎦⎤ [AH ] = ⎡⎣A −و ( 1إذا آﺎن :
] [ AH
⎤ ⎡ A−
PH > PK a أي ⇐ log ⎣ ⎦ > 0
⎡⎣ A − ⎤⎦ > [AHو ] ( 2إذا آﺎن :
] [AH
⎤ ⎡ A−
PH < PK a أي ⇐ log ⎣ ⎦ < 0
⎡⎣ A − ⎤⎦ < [AHو ] ( 3إذا آﺎن :
] [AH
88
وﻡﻨﻪ ﻧﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺤﺎﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
PK a < PH - cﻡﺠﺎل ﺕﻐﻠﺐ اﻟﻔﺮد A −أي ﺻﻔﺔ اﻷﺱﺎس ﻏﺎﻟﺒﺔ.
PK a > PH - dﻡﺠﺎل ﺕﻐﻠﺐ اﻟﻔﺮد AHأي ﺻﻔﺔ اﻟﺤﻤﺾ ﻏﺎﻟﺒﺔ.
PK a = PH - eﻳﻜﻮن اﻟﻤﺰﻳﺞ ﻡﺘﺴﺎوي اﻟﻤﻮﻻت ﺏﻴﻦ AHو . A −
⎦⎤ [ AH ] = ⎡⎣ A −
AHﺱﺎﺋﺪ A −ﺱﺎﺋﺪ
⎦⎤ [ AH ] = ⎡⎣ A −
اﻟﻜﻮاﺵﻒ اﻟﻤﻠﻮﻧﺔ:
ﺕﻌﺮﻳﻒ :هﻮ ﺣﻤﺾ ﻋﻀﻮي ﺽﻌﻴﻒ أو أﺱﺎس ﻋﻀﻮي ﺽﻌﻴﻒ إذا وﺝﺪ ﻓﻲ ﻡﺤﻠﻮل ﻡﺎﺋﻲ ،ﻓﺈن ﻟﻮﻧﻲ
اﻟﺤﻤﺾ واﻷﺱﺎس اﻟﻤﺮاﻓﻖ ،ﻡﺨﺘﻠﻔﺎن.
−
I n H Iوﻋﻠﻴﻪ ﻳﻜﻮن اﻟﺘﻮازن اﻟﺸﺎردي ﻟﻠﻜﺎﺵﻒ هﻮ: n ﻧﺮﻡﺰ ﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻜﺎﺵﻒ اﻟﻤﻠﻮن ﺏﺎﻟﺮﻡﺰ :
1
⎯ I n H + H 2O
⎯←⎯→ I− +H O +
⎯2 n 3
ﻋﻨﺪ إﺽﺎﻓﺔ اﻟﺸﻮارد H 3 O +ﻳﻨﺰاح اﻟﺘﻮازن ﻓـﻲ اﻻﺕﺠـﺎﻩ dوﻳﺤـﺪث اﻟﻌﻜـﺲ ﻋﻨـﺪ إﺽـﺎﻓﺔ اﻟﺸـﻮارد
، OH −وﻳﻨـﺘﺞ ﻋـﻦ ذ ﻟـﻚ ﺕﻐ ﻠــﺐ اﻟ ﻠـﻮن cاﻟﻤﻮاﻓـﻖ ﻟﻠﺸــﻜﻞ اﻟﺤﻤﻀـﻲ I n Hأو ﺕﻐ ﻠـﺐ اﻟ ﻠــﻮن d
اﻟﻤﻮاﻓﻖ ﻟﻠﺸﻜﻞ اﻷﺱﺎﺱﻲ.
ﻡﺠﺎل اﻟﺘﻐﻴﺮ اﻟﻠﻮﻧﻲ
⎦⎤ ⎡⎣ I n H ⎤⎦ ⎡⎣ I n− ⎦⎤ ⎡ I n− ⎤ ⎡⎣I n H
⎦ ⎣
89
ﺕﻔﺎﻋﻞ اﻷﺣﻤﺎض ﻡﻊ اﻷﺱﺲ
اﻟﻤﻌﺎﻳﺮة
- Iﺕﻔﺎﻋﻞ ﺣﻤﺾ ﻗﻮي ﻡﻊ أﺱﺎس ﻗﻮي:
-ﺕﻔﺎﻋﻞ ﺕﺎم. - 1ﻡﻤﻴﺰات اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :ﻳﺘﻤﻴﺰ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺏﻤﺎ ﻳﻠﻲ :
-ﺕﻔﺎﻋﻞ ﻧﺎﺵﺮ ﻟﻠﺤﺮارة.
- 2ﻡﻔﻬﻮم اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ﺣﻤ ﺾ -أﺱ ﺎس :ﻳﻮﺝ ﺪ ﺕﻜ ﺎﻓﺆ ﺣﻤ ﺾ -أﺱ ﺎس ﻟﻤ ﺰﻳﺞ ﻳﺘﻜﻮن ﻡﻦ ﺣﻤ ﺾ ﻗ ﻮي
وأﺱﺎس ﻗﻮي إذا آﺎن ﻋﺪد اﻟﺸﻮارد H 3 O +اﻟﻨﺎﺕﺠﺔ ﻋﻦ اﻟﺤﻤﺾ ﻡﺴﺎوﻳﺔ ﻟﻌ ﺪد اﻟﺸﻮارد OH −
nH O+ اﻟﻨﺎﺕﺠﺔ ﻋﻦ اﻷﺱﺎس .أي أن = nOH − :
3
- 3اﻟﻤﺤﻠﻮل ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ PH :اﻟﻤﺰﻳﺞ ﻳﺘﻜﻮن ﻡﻦ ﺣﻤﺾ ﻗﻮي -أﺱﺎس ﻗﻮي ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ﺣﻤﺾ -
أﺱﺎس ﻳﻜﻮن ﻡﺴﺎوﻳﺎ ﻟـ 7ﻷن :
14 −
⎦⎤ 10 = ⎡⎣ H 3 O + ⎤⎦ × ⎡⎣OH − و ⎤ ⎡ H 3 O + ⎤ = ⎡OH −
⎣ ⎣ ⎦ ⎦
- 4اﻟﺘﺤﻠﻴﻞ اﻟﺒﻴﺎﻧﻲ ﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺣﻤﺾ ﻗﻮي وأﺱﺎس ﻗﻮي:
ﻟﺘﺤﺪﻳﺪ ﻧﻘﻄ ﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ ﻧﺮﺱﻢ
PH
ﻋﻠ ﻰ ﻃﺮﻓ ﻲ ﻧﻘﻄ ﺔ اﻻﻧﻌﻄ ﺎف
M1 ﻡﻤﺎﺱﻴﻦ M 1و M 2ﻡﺘﻮازﻳﻴﻦ )اﻧﻈﺮ
M3
12 اﻟﺸ ﻜﻞ ( ﺙ ﻢ ﻧﺮﺱ ﻢ ﻡﺴ ﺘﻘﻴﻢ ﻋﻤ ﻮدي
10 ﻋﻠﻰ M 1و M 2وﻡﻦ ﻡﻨﺘﺼﻔﻪ ﻧﺮﺱﻢ
M2
8
PH eq
اﻟﻤﺴ ﺘﻘﻴﻢ M 2اﻟﻤ ﻮازي ﻟ ـ M 2
Eeq
6 و M 1ﻓﻴﻤﺮ ﻡﻦ اﻟﻨﻘﻄ ﺔ Ee qﻧ ﺪﻋﻮهﺎ
4
ﺏﻨﻘﻄﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ وﻧﺤﺪد
2
V eq V (
. Ee q V eq , PHeq = 7 )
0 2 4 6 8 10 12
ﺕﻄﺒﻴﻖ :
PH
ﻧﻀ ﻊ ﻓ ﻲ آ ﺄس ﺏﻴﺸ ﺮ ﺣﺠﻤ ﺎ V 1ﻡ ﻦ ﻡﺤﻠ ﻮل
M1
M3
ﺣﻤ ﺾ آﻠ ﻮر اﻟﻤ ﺎء ﺕﺮآﻴ ﺰﻩ C 1ﻧﺴﻜﺐ ﺕ ﺪرﻳﺠﻴﺎ
12
ﺏﻮاﺱ ﻄﺔ ﺱ ﺤﺎﺣﺔ ﻡﺪرﺝ ﺔ ﻡﺤﻠ ﻮﻻ ﻡ ﻦ اﻟﺼ ﻮدا
10 M2
ﺕﺮآﻴﺰﻩ اﻟﻤﻮﻟﻲ اﻟﺤﺠﻤﻲ . C 2 =10 -2 mol/l
8
ﻧﻘﻴﺲ PHاﻟﻤﺰﻳﺞ ﺙﻢ ﻧﺮﺱﻢ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ
6
4
اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ اﻟﺘﺎﻟﻲ :
2 - cأوﺝﺪ ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ . Ee q
V
0 4 8 12 16 20 24 - dأﺣﺴ ﺐ اﻟﺘﺮاآﻴ ﺰ اﻟﻤﻮﻟﻴ ﺔ ﻟﻸﻓ ﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ
اﻟﻤﻮﺝﻮدة ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل.
اﻟﺤﻞ :
( )
ﻧﺮﺱﻢ اﻟﻤﻤﺎﺱﺎت واﻟﻤﺴﺘﻘﻴﻢ اﻟﻌﻤﻮدي ﻋﻠﻴﻬﻤﺎ ﻓﻨﺠﺪ أن Ee q 20 cm 3 , PH = 7
91
⎯⎯⎯ 2 H 2O
⎯⎯←→ H 3 O + + OH −
⎯ اﻟﺘﻮازن آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ :
وﻋﻠﻴﻪ اﻷﻓﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﺘﻮاﺝﺪة ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل هﻲ :
H 2O , Cl − , Na + , OH − , H 3O +
10 −14
= ⎤ ⎡OH − −7
⎦⎤ ⇐ K e = ⎡⎣ H 3 O + ⎤⎦ . ⎡⎣OH −
⎦ 10 −7 = 10
mol
⎣ L
C V
⎡ Na + ⎤ ×V =V 2 × C 2 ⇒ ⎡ Na + ⎤ = 2 2 إذن :
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ V
20 × 10 −2
= ⎤ ⎡ Na+أي ⎡ Na + ⎤ = 5 × 10 −3 mol L : = 5 × 10 −3 mol
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 40
L
⎤ ⎡ Na + ⎤ + ⎡ H 3 O + ⎤ = ⎡OH − ⎤ + ⎡Cl − ﺣﺴ ﺎب ⎦⎤ ⎡⎣Cl −ﻡﻦ اﻟﺘﻌﺪﻳﻞ اﻟﻜﻬﺮﺏﺎﺋﻲ ﻧﺠﺪ :
⎣ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎦
ﻳﻬﻤـــــﻞ ﻳﻬﻤ ﻞ
⎡Cl − ⎤ = 5 × 10 −3 mol و ﻡﻨﻪ : ⎡ Na + ⎤ = ⎡Cl − ⎤ = 5 × 10 −3 mol وﻋﻠﻴﻪ :
⎣ ⎦ L ⎣ ⎣ ⎦ ⎦ L
ﻡﻼﺣﻈﺔ : cاﻟﻜﺎﺵﻒ اﻟﻤﻨﺎﺱﺐ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻡﻌﺎﻳﺮة ﺣﻤﺾ ﻗﻮي ﺏﺄﺱﺎس ﻗﻮي هﻮ أزرق اﻟﺒﺮوﻡﻮﺕﻴﻤﻮل
ﻷن ﻡﺠﺎل ﺕﻐﻴﺮﻩ اﻟﻠﻮﻧﻲ هﻮ ) . (6 ,2 − 7 ,6
PH
ﻡﻼﺣﻈ ﺔ : dﻋﻨ ﺪ ﻡﻌ ﺎﻳﺮة أﺱ ﺎس ﻗ ﻮي
ﺏﺤﻤ ﺾ ﻗ ﻮي ﻧﺤﺼ ﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﻨﺤﻨ ﻰ ﻡ ﻦ
12 اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ :
10
M1
8
M2
6
4
2
Ve q M3 V
0 4 8 12 16 20 24 - IIﺕﻔﺎﻋﻞ ﺣﻤﺾ ﺽﻌﻴﻒ ﻡﻊ أﺱﺎس ﻗﻮي :
-ﺕﻔﺎﻋﻞ ﺵﺒﻪ ﺕﺎم. - 1ﻡﻤﻴﺰات اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :
-ﻧﺎﺵﺮ ﻟﻠﺤﺮارة.
- 2ﺕﻜ ﺎﻓﺆ ﺣﻤ ﺾ ﺽ ﻌﻴﻒ -أﺱ ﺎس ﻗ ﻮي :ﻳﻮﺝ ﺪ ﺕﻜ ﺎﻓﺆ ﺣﻤ ﺾ – أﺱ ﺎس ﻟﻠﻤ ﺰﻳﺞ إذا آ ﺎن ﻋ ﺪد
H 3 O +اﻟﻨﺎﺕﺠ ﺔ ﻋﻦ اﻟﺤﻤ ﺾ ( اﻟﺸﻮارد ) (OHاﻟﻨﺎﺕﺠﺔ ﻋﻦ اﻷﺱﺎس ﻳﺴﺎوي ﻋ ﺪد اﻟﺸﻮارد ) −
ﺏﺎﻟﺘﻔﻜﻚ اﻟﺘﺎم.
92
C A V A = C B VB وﻋﻠﻴﻪ ﻧﺠﺪ :
- 3ﻧﻘﻄﺔ ﻧﺼﻒ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ :ﻋﻨ ﺪ ﻧﺼﻒ اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ،ﺕﺴﺘﻬﻠﻚ ﻧﺼﻒ آﻤﻴ ﺔ ﺝﺰﻳﺌ ﺎت اﻟﺤﻤ ﺾ اﻻﺏﺘ ﺪاﺋﻲ ﺏﻤ ﺎ
AH + OH − ⎯⎯→ A − + H 2O ﻳﺴﺎوﻳﻬﺎ ﻡﻦ اﻷﺱﺎس.
M2
PH eq Eeq
اﻟﺘﻜـــــــﺎﻓﺆ
ﻧﺼــــــﻒ اﻟﺘﻜــــــﺎﻓﺆ
PH = PK A
V
Veq /2 Ve q
اﻟﺤﻤﺾ ﻳﺴﺎوي ﻋﺪد اﻟﺸﻮارد OH −اﻟﺘﻲ ﻳﻌﻄﻴﻬﺎ اﻷﺱﺎس ﻋﻦ ﺏﺎ ﻟﺘﻔﻜﻚ اﻟﺘﺎم وﻋﻠﻴﻪ ﻳﺘﻜﻮن ﻋﻨﺪ هﺬﻩ
اﻟﻨﻘﻄﺔ C A V A = C B V B
- 3ﻧﻘﻄ ﺔ ﻧﺼﻒ اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ :ﻋﻨ ﺪ ﻧﺼﻒ اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ﺕﺴﺘﻬﻠﻚ ﻧﺼﻒ آﻤﻴ ﺔ ﺝﺰﻳﺌ ﺎت اﻷﺱ ﺎس اﻻﺏﺘ ﺪاﺋﻲ ﺏﻤ ﺎ
ﻳﺴﺎوﻳﻬﺎ ﻡﻦ اﻟﺤﻤﺾ أي ⎦⎤ [ B ] = ⎡⎣ BH +وﻳﻜﻮن ﻋﻨﺪﺋﺬ . PK A = PH
93
PH - 4اﻟﺘﺤﻠﻴﻞ اﻟﺒﻴ ﺎﻧﻲ :
ﻡﻼﺣﻈﺔ :ﻋﻨﺪ ﻡﻌﺎﻳﺮة أﺱﺎس ﺽﻌﻴﻒ
)∆ (
ﺏﺤﻤﺾ ﻗﻮي وﺏﺎﺱﺘﻌﻤﺎل آﺎﺵﻒ ﻡﻠﻮن ﻳﻤﻜﻦ
اﺥﺘﻴﺎر آﺎﺵﻒ أﺣﻤﺮ اﻟﻤﻴﺜﻴﻞ ﻷن ﻡﺠﺎل
M1 ﺕﻐﻴﺮﻩ اﻟﻠﻮﻧﻲ هﻮ ) . (6 ,2 − 4 ,4
PHeq
M3
M2 V
Veq /2 Veq
ﺕﻄﺒﻴﻖ : 1
-5 +
H 3 Oﻓﻴﻪ هﻮ . 2 × 10 mol/l ﻡﺤﻠﻮل ﻡﻤﺪّد ﺕﺮآﻴﺰ ﺵﻮارد
D
-ﻡﺎ هﻲ ﻗﻴﻤﺔ PHﻟﻪ ﻋﻨﺪ 25 C؟
أي PH = 4, 7 : PH = -log ⎡⎣ H 3 O + ⎤⎦ ⇒ PH = -log 2 ×10 -5 اﻟﺤﻞ :
إذن ⎡ H 3O + ⎤ = 10 −8 ,6 = 2 ,5 × 10 −9 :
⎣ ⎦
Ke
= ⎦⎤ K e = ⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ × ⎡⎣OH − ⎤⎦ ⇒ ⎡⎣OH − وﻟﺪﻳﻨﺎ:
⎤ ⎡ H 3O +
⎣ ⎦
10 −14
أي ⎡OH - ⎤ =4×10 -6 mol/l : = ⎤ ⎡OH − −6
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 2 ,5 × 10 −9 = 4 × 10 mol / l
94
⎡ K + ⎤ ⎡OH − ⎤ = 4 × 10 −2 mol/l
⎣ ⎣ ⎦ ⎦
M KOH = 56 , m =C ×M وﻟﺪﻳﻨﺎ :
⎡ H 3O + ⎤ = 10 -PH
⎡ H 3O + ⎤ =10 -12,7 mol/l
⇒ اﻟﺤﻞ :ﻟﺪﻳﻨﺎ :
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
10 -14
⎡OH - ⎤ = 5×10 -2 mol/l وﻋﻠﻴﻪ ⎡OH - ⎤ = -12,7 = 10 -1,3 = 5×10 -2 mol/l :
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 10
⎯⎯ Ba (OH ) 2 ﺏﻤﺎ أﻧﻪ أﺱﺎس ﻗﻮي ﻓﻬﻮ ﻳﺘﺸﺮد آﺎﻟﺘﺎﻟﻲ → Ba+2 + 2OH − :
1ﻡﻮل 2ﻡﻮل
-2
X 5 × 10 mol/l
5×10 -2
أي ⎡ Ba ( OH ) ⎤ = 2,5×10-2 mol/l : إذن=2,5×10 -2 mol/l :
=X
⎣ ⎦2
2
ﺕﻄﺒﻴﻖ - ( 1 : 5إذا آﺎن اﻟﺴﻨﺘﻴ ﻤﺘﺮ اﻟﻤﻜﻌﺐ اﻟﻮاﺣﺪ ﻓﻲ اﻟﺴﺤﺎﺣﺔ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ 20ﻗﻄﺮة .ﻧﻨﻘﻂ ﻗﻄﺮة
0,2ﻋ ﻠـﻰ 100 cm 3ﻡـﻦ اﻟ ﻤـﺎء ،ﻓ ﻤـﺎ هـﻮ ﺕﺮآﻴـﺰ mol
l واﺣﺪة ﻡﻦ ﻡﺤﻠﻮل HClذو اﻟﺘﺮآﻴﺰ
95
آﻤﺎ ﺕﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ) (OH
−
-2إن ﻗﻄﺮة واﺣﺪة ﻡﻦ اﻟﺼﻮدا ﺣﺠﻤﻬﺎ V ′ = 5 × 10 -5 A
n = 5 × 10 −5 ×0 ,1 = 0 ,5 × 10 −5 mol
(
H 3O +وهﻜﺬا ﺕﻮﺝﺪ ) 10 −5 mol + 0,5 × 10 -5 mol ) (OH - إذن ﻟﺪﻳﻨﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل
-ﺏﺈﺽﺎﻓﺔ ﺙﻼﺙﺔ ﻗﻄﺮات ﻡﻦ اﻟﺼﻮدا :ﻓﻲ هﺬﻩ اﻟﺤﺎﻟﺔ ﻟﺪﻳﻨﺎ زﻳﺎدة ﻡﻦ اﻟﺼﻮدا ﺕﻘﺪّر ﺏـ
( )
0 ,5 × 10ﻡﻦ ﺵﻮارد OH −ﻓﻲ ﺣﺠﻢ 100 cm 3ﻡﻦ اﻟﻤﺤﻠﻮل إذن -5
mol
PH = 9,7 و ﻡﻨﻪ : وﻡﻨﻪ ﻧﺠﺪ PH = log[ 2×10 -10 ]=9,7
ﺕﻄﺒﻴﻖ : 6ﻧﺄﺥﺬ 5 cm 3ﻡﻦ ﻡﺤﻠﻮل ﻡﺮآّﺰ ﻟﺤﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺖ H 2 SO 4وﻧﻤﺪّدهﺎ إﻟﻰ
100 cm 3ﺏﺎﻟﻤﺎء اﻟﻤﻘﻄﺮ ،ﺙﻢ ﻧﻌﺪل 10 cm 3ﻡﻦ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﺴﺎﺏﻖ ﺏﻤﺤﻠﻮل 0,1ﻧﻈﺎﻡﻲ ﻟﻠﺼﻮدا
ﺐ 20 cm 3ﻡﻦ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻷﺱﺎﺱﻲ ﻟﻠﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ ﺕﺤﻮل
ﺏﻮﺝﻮد اﻟﻬﻠﻴﺎﻧﻴﻦ ،ﻓﺈذا وﺝﺪﻧﺎ أﻧﻪ ﻳﺠﺐ ﺻ ّ
S = 32 , O = 16 ﻟﻮن اﻟﻜﺎﺵﻒ, H = 1 .
أ -ﻋﻴﻦ ﻧﻈﺎﻡﻴﺔ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﻤﺪد.
ب -ﻋﻴﻦ ﻧﻈﺎﻡﻴﺔ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺮآّﺰ.
ﺝـ -أﺣﺴﺐ آﺘﻠﺔ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﺼﺎﻓﻲ ﻓﻲ آﻞ ﻟﺘﺮ ﻡﻦ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺮآّﺰ.
اﻟﺤﻞ :
) C 1 V 1 = C 2 V 2أﺱ ﺎس ( أ -ﻧﻈﺎﻡﻴﺔ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﻤﺪّد )ﺣﻤﺾ(
C 1V 1 20 × 0 ,1
= C2 = = 0 ,2 ) ﻧﻈ ﺎﻡﻲ(
V2 10
ب -ﻧﻈﺎﻡﻴﺔ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺮآّﺰC c V c = C D V D :
96
C DV D 100 × 0 ,2
= Cc = =4 ) ﻧﻈ ﺎﻡﻲ(
Vc 5
ﺝـ -آﺘﻠﺔ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﺼﺎﻓﻲ ﻓﻲ 1 Aﻡﻦ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺮآّﺰ :
1
⎯⎯ ) 1 mol ( H 2 SO 4 → ﻟﺪﻳﻨﺎ )ﺣﻤﺾ( mol
2
X = 2 mol و ﻡﻨﻪ : ⎯⎯ ) 4 mol ( H 2 SO 4 → X
m = X × M = 2 × 98 = 196 g وﻟﺪﻳﻨﺎ
ﻃﺮﻳﻘﺔ = 4 × 49 = 196 g : 2اﻟﻮزن اﻟﻤﻜﺎﻓﺊ × اﻟﻨﻈﺎﻡﻴﺔ = m
ﻟﻤﻌﺎﻳﺮة ﺣﻤﺾ آﻠﻮر اﻟﻤﺎء اﻟﻤﺮآّﺰ ﺕﺆﺥـﺬ ﺏﻀـﻌﺔ ﺱـﻨﺘﻤﺘﺮات وﻧ ﻤـﺪّدهﺎ إ ﻟـﻰ أن ﺕﺼـﺒﺢ ﺕﻄﺒﻴﻖ : 7
3
20 cmﻡﻦ هﺬا اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﺠﺪﻳﺪ وﻧﻌﺪّﻟﻬﺎ ﺏﻮﺝﻮد ﻋﻨﺼﺮ ﻋﺸﺮة أﺽﻌﺎف اﻟﺤﺠﻢ اﻻﺏﺘﺪاﺋﻲ ،ﺙﻢ ﻧﺄﺥﺬ
3
22 cmﻡﻦ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻷﺥﻴﺮ. ﻡﻠﻮن ﺏﻮاﺱﻄﺔ ﻡﺤﻠﻮل ﺻﻮدا ﻧﻈﺎﻡﻲ .ﻓﻴﺤﺪث اﻟﺘﺤﻮل ﻳﺴﻜﺐ
-أﺣﺴﺐ ﻋﺪد ﻡﻮﻻت HClﻓﻲ 1 Aﻡﻦ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺮآّﺰ.
-أﺣﺴﺐ آﺘﻠﺔ آﻠﻮر اﻟﻬﻴﺪروﺝﻴﻦ.
Cl = 35 ,5 , H =1 -أﺣﺴﺐ ﺣﺠﻤﻪ ﻡﻘﺎﺱﺎ ﻓﻲ اﻟﺸﺮﻃﻴﻦ اﻟﻨﻈﺎﻡﻴﻴﻦ.
اﻟﺤﻞ:
) C 1 V 1 ( HCl ) = C 2 V 2 ( NaOH -اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﻤﺪّد :
C V 22 × 1
= C1 = 2 2 = 1 ,1 ) ﻧﻈ ﺎﻡﻲ(
V1 20
-اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺮآﺰ :إذا اﻋﺘﺒﺮﻧﺎ أن ﺣﺠﻢ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺮآﺰ Vﻓﺒﻌﺪ ﺕﻤﺪﻳﺪ ﻳﺼﺒﺢ 10 Vوﻋﻠﻴﻪ
)ﻡﺮآﺰ( ) C D V D = C c V cﻡﺨﻔ ﻒ (
10V × 1 ,1
C C = 11 mol/l أي : = Cc = 11 ) ﻧﻈ ﺎﻡﻲ(
V
m = C × M = 11 × 36 ,5 = 401 ,5 g ﺣﺴﺎب آﺘﻠﺔ اﻟﺤﻤﺾ : HCl
97
ب -ﻡﺎ هﻮ ا ﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻟﻠﻤﺰﻳﺞ ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮازن.
ﺝـ -اﺣﺴﺐ ﺣﺎﺻﻞ اﻟﻘﺴﻤﺔ φrﻟﻬﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ.
د -اﺱﺘﻨﺘﺞ ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن K Cﻟﻬﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ.
- IIﻧﻀﻴﻒ 1 molﻡﻦ اﻟﻜﺤﻮل ﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺴﺎﺏﻖ ،وﻋﻨﺪﻡﺎ ﻳﺤﺪث اﻻ ﺱﺘﻘﺮار ﻧﻌﺎﻳﺮ اﻟﺤﻤﺾ ﻓﻲ
اﻟﻤﺰﻳﺞ ﻓﻨﺠﺪ أن ﻋﺪد ﻡﻮﻻﺕﻪ . 0 ,152 mol
أ -ﻡﺎذا ﻳﺤﺪث ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻨﺪ إﺽﺎﻓﺔ 1 molﻡﻦ اﻟﻜﺤﻮل وﻡﺎ هﻮ اﺕﺠﺎﻩ اﻻﻧﺰﻳﺎح.
ب -اﺣﺴﺐ اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻟﻠﻤﺰﻳﺞ ﻋﻨﺪ ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻮازن.
ﺝـ -اﺣﺴﺐ ﻡﻦ ﺝﺪﻳﺪ ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن وﻡﺎذا ﺕﻼﺣﻆ؟
اﻟﺤﻞ:
1
⎯⎯ CH 3 COOH + C 2 H 5OH
⎯← أ ( ﻡﻌ ﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ → CH 3COOC 2 H 5 + H 2O :
⎯
2
98
⎯⎯ اﻧﺰﻳ ﺎح اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ
→
1
⎯← CH 3 COOH + C 2 H 5 OH ⎯⎯ →
⎯ CH 3COOC 2 H 5 + H 2O
2
1
- x = 0,152 ﺏﻤﺎ أن ﻋﺪد ﻡﻮﻻت اﻟﺤﻤﺾ ﻓﻲ اﻟﻤﺰﻳﺞ هﻲ 0 ,152 molإذن:
3
x = 0,178 mol وﻋﻠﻴﻪ:
99
.اﻟﺘﻤﺮﻳﻦ اﻷول :
( 1أﺱﺘﺮ ) ( Aﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻲ ﻧﺴﺒﺔ ﻡﺌﻮﻳﺔ آﺘﻠﻴﺔ ﻡﻦ اﻟﻜﺮﺏﻮن ﻗﺪرهﺎ .%54,54
-أوﺝﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻬﺬا اﻷﺱﺘﺮ.
( 2ﺕﺤﻀﻴﺮ اﻷﺱﺘﺮ اﻟﺴﺎﺏﻖ ﺏﻤﻔﺎﻋﻠﺔ 0,2 molﻡﻦ ﺣﻤﺾ اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮﻳﻚ و 0,2 molﻡﻦ آﺤﻮل
) ، (Bﻓﻜﺎﻧﺖ آﺘﻠﺔ اﻷﺱﺘﺮ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮازن . 10 ,56 g
أ ( أآﺘﺐ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ اﻟﺤﺎﺻﻞ.
ب ( أوﺝﺪ ﻡﺮدود اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ واﺱﺘﻨﺘﺞ ﺻﻨﻒ اﻟﻜﺤﻮل ) . (B
ﺝـ ( أوﺝﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻤﻔﺼﻠﺔ ﻟﻠﻜﺤﻮل اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻞ وأﻋﻂ اﺱﻤﻪ.
د ( ﻡﺎ هﻲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻤﻮاﻓﻘﺔ ﻟﻸﺱﺘﺮ ) ( A؟
هـ ( أﺣﺴﺐ ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن K Cﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ.
اﻟﺤﻞ:
- (1اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻸﺱﺘﺮ ) : ( Aﻟﺪﻳﻨﺎ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻌﺎﻡﺔ ﻟﻸﺱﺘﺮ C n H 2 nO 2
54 ,54 12 n
و ﺕﻜﻮن ا ﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ هﻲC 4 H 8O 2 : n =4 ⇐ = وﻟﺪﻳﻨﺎ :
100 14 n + 32
- (2أ ( ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ:
⎯← HCOOH + C 3 H7 − OH ⎯⎯ ⎯→ HCOOC 3 H7 + H 2O
ب ( ﻡﺮدود اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :ﻟﺤﺴﺎب ﻡﺮدود اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻳﺠﺐ ﺣﺴﺎب آﻤﻴﺔ اﻷﺱﺘﺮ اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ
10 ,56
= اﺱـــــــﺘﺮn
= 0 ,12 mol
88
HCOOH C 3 H7 −OH HCOOC 3 H7 H 2O
اﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ t = 0 0,2 0,2 0 0
ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺘﻮازن 0,08 0,08 0,12 0,12
100
0 ,12 n ) اﻟﻤﺘﺸ ﻜﻞ (
=R أﺱــــﺘﺮ = Rوﻡﻨﻪ = 0 ,6 = 60 % ﻧﻌﺮف ﻡﺮدود اﻷﺱﺘﺮ آﺎﻟﺘﺎﻟﻲ :
0 ,08 ) اﺏﺘ ﺪاﺋﻲ( ﺣﻤﺾn
ﺏﻤﺎ أن اﻟﻤﺮدود R = 60 %إذن اﻟﻜﺤﻮل اﻟﻤﺴﺘﺨﺪم ﺙﺎﻧﻮي.
ﺝـ -ﺻﻴﻐﺔ اﻟﻜﺤﻮل اﻟﻤﺴﺘﺨﺪم :
OH
⇔ C H 3 − C −C H 3
≡ C 1 H 3 − CHOH − CH 3 ﺏﺮوﺏﺎﻧﻮل 2 -
H
H − C OO − CH 3
) ﻡﻴﺜﻴﻞ 1 -اﻹﻳﺜﻴﻞ( د -اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻤﻮاﻓﻘﺔ ﻟﻸﺱﺘﺮ اﻟﻨﺎﺕﺞ :
CH 3
هـ -ﺣﺴﺎب ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ
⎦⎤ ⎡⎣HCOOC 3 H 7 ⎦⎤ ⎡⎣ H 2O
= KC = 2 ,25
⎦⎤ [ HCOOH ] ⎡⎣C 3 H7 − OH
- 3اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻟﻠﻤﺰﻳﺞ اﻟﺠﺪﻳﺪ ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮازن :
HCOOH C 3 H7 − OH HCOOC 3 H7 H 2O
t = 0ﺏﺪاﻳﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ 1 2 0 0
ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺘﻮازن 1 -x 2 -x x x
x2
= KC = 2,25 وﻡﻨﻪ ﻳﻜﻮن :
) (1 - x ) ( 2 - x
1,25 x 2 - 6,75 x + 4,5=0 et 0 ≤ x ≤ 1 وﻡﻨﻪ:
ﺏﺤﻞ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ ﻡﻦ اﻟﺪرﺝﺔ IIﻧﺠﺪ ) x2 = 0,78 mol :ﻡﻘﺒﻮل ( و ) x1 = 4,62 molﻡﺮﻓﻮض (
وﻡﻨﻪ :
HCOOH C 3 H7 − OH HCOOC 3 H7 H 2O
ﺕﺮآﻴﺐ اﻟﻤﻮﻟﻲ 0,22 1,22 0,78 0,78
ﺕﺮآﻴﺐ آﺘﻠﻲ 10,12 73,2 68,64 14,04
101
ب -أآﺘﺐ اﻟﺼﻴﻎ اﻟﻤﻔﺼﻠﺔ اﻟﻤﻤﻜﻨﺔ.
- (2ﻧﻔﺎﻋﻞ ) (Aﻡﻊ ﺣﻤﺾ ﻋﻀﻮي ) (Bﻓﻴﻨﺘﺞ ﻡﺮآﺐ ) (Cﺻﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻌﺎﻡﺔ C n H 2nO 2
أ ( -أوﺝﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻤﺠﻤﻠﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ) ، (Cﻋﻠﻤﺎ ﺏﺄن آﺜﺎﻓﺔ ﺏﺨﺎرﻩ ﺏﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﻬﻮاء هﻲ . d = 4
ب ( -اﺱﺘﻨﺘﺞ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻤﺠﻤﻠﺔ ﻟﻠﺤﻤﺾ ).(B
- (3ﻧﻔﺎﻋﻞ 14 ,8 gﻡﻦ ) (Aﻡﻊ 12 gﻡﻦ ) (Bﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮازن ﻋﻠﻰ 13 ,92 gﻡﻦ ).(C
أ ( -ﻡﺎ هﻮ ﻡﺮدود هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ؟
ب ( -أﺣﺴﺐ ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن . K C
ﺝـ ( -ﻧﻤﺰج 1 molﻡﻦ اﻟﻜﺤﻮل ) (Aﻡﻊ 2 molﻡﻦ اﻟﺤﻤﺾ ) . (Bﻓﻤﺎ هﻮ ﺕﺮآﻴﺐ اﻟﻤﺰﻳﺞ
ﻡﻘﺪرا ﺏﻌﺪد اﻟﻤﻮﻻت ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮازن.
V 0 =22,4 mol , O=16 g/mol , C=12 g/mol , ﻳﻌﻄﻰ H=1 g/mol
اﻟﺤﻞ:
C n H 2 n +1 - (1أ ( ﻟﺪﻳﻨﺎ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻌﺎﻡﺔ ﻟﻠﻜﺤﻮل هﻲ − OH :
وﺕﻜﻮن ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻻﺣﺘﺮاق ﺏﺎﻷآﺴﺠﻴﻦ هﻲ :
3
C n H 2n+1 -OH + ⎯⎯ nO 2 → nCO 2 + (n+1) H 2O
2
V 8 ,86
=n = ﺣﺴﺎب ﻋﺪد ﻡﻮﻻت = 0 ,4 mol : CO 2
V 0 22 ,4
C H ⎯⎯ − OH → nCO وﻡﻨﻪ
n 2 n +1 2
⎯⎯ 1 mol
→ n mol
n =4 وﻡﻨﻪ ﻧﺠﺪ أن ⎯⎯ 0 ,1 mol
→ 0 ,4 mol
C 4 H 9 − OH ≡ C 4 H 10O وﻡﻨﻪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻤﺠﻤﻠﺔ ﻟـ ) : ( A
اﻟﺼﻴﻎ اﻟﻨﺼﻒ ﻡﻔﺼﻠﺔ :
CH 3 − CH 2 − CH 2 − CH 2 − OH - cﺏﻮﺕﺎﻧﻮل ) 1 -أوﻟﻲ (
CH 3 − C H − CH 2 − OH - dﻡﻴﺜﻴﻞ 2ﺏﺮوﺏﺎﻧﻮل ) 2 -أوﻟﻲ (
|
CH 3
CH 3 − C H − CH 2 − CH 3 - eﺏﻮﺕﺎﻧﻮل ) 2 -ﺙﺎﻧﻮي (
|
OH
OH - fﻡﻴﺜﻴﻞ 2ﺏﺮوﺏﺎﻧﻮل ) 2 -ﺙﺎﻟﺜﻲ (
|
CH 3 − C H −CH 3
|
CH 3
102
C n H 2 nO 2 (Cهﻲ : ) - ( 2اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻌﺎﻡﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺐ
M = 14 n + 32 = 116 ⇒ n = 6 وﻡﻨﻪ M = 29 × d = 116 g/mol
C 6 H 12O 2 (Cهﻲ : ) إذن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻤﺠﻤﻠﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺐ
⎯⎯
→ C 6 H 12O 2 + H 2O
⎯← C 4 H 9OH + C n H 2nO 2
⎯
)(A )(B )(C
ﺏﺎﻟﻤﻘﺎرﻧﺔ ﻧﺠﺪ ﻋﺪد اﻟﺬرات اﻟﻔﺤﻢ ﺕﺴﺎوي ، n = 2إذن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻤﺠ ﻤﻠﺔ ﻟﻠﺤ ﻤـﺾ هـﻲ :
) CH 3COOHﺣﻤﺾ اﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻚ ( C 2 H 4O 2أي
ﺣﺴﺎب ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ واﻟﻨﺎﺕﺠﺔ
12 14 , 8
ﺔ( = ﺣﻤﺾ ) nاﺏﺘﺪاﺋﻴ ﺔ ( = 0 , 2 mol ، = آﺤﻮل ) nاﺏﺘﺪاﺋﻴ = 0 , 2 mol
60 74
13 , 92
ﺎﺕﺞ ( = اﺱـــــﺘﺮ) nاﻟﻨ = 0 , 12 mol
116
CH 3COOH C 4 H 9 OH C 6 H 12O 2 H 2O
اﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ 0,2 0,2 0 0
ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺘﻮازن 0,08 0,08 0,12 0,12
n )اﻟﻤﺘﺸ ﻜﻞ( 0 ,12
اﺱـــــــﺘﺮ = R = =0 ,6 = 60% -ﺣﺴﺎب ﻡﺮدود اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :
ﺣﻤﺾ n ﺪاﺋﻲ ( )اﺏﺘ 0 ,08
103
اﻟﺘﻤﺮﻳﻦ اﻟﺜﺎﻟﺚ : .
ﻳﺘﻜﻮن ﻡﺰﻳﺞ اﺏﺘﺪاﺋﻲ ﻡﻦ 30 gﻡﻦ ﺣﻤﺾ اﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻚ و 30 gﻡﻦ آﺤﻮل ) ( Aأﺣﺎدي اﻟﻮﻇﻴﻔﺔ
وﻡﺸﺒﻊ ،وﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮازن ﻳﺘﻜﻮن x molﻡﻦ اﻷﺱﺘﺮ.
- 1أآﺘﺐ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )اﺱﺘﺮ -اﻡﺎهﺔ ( ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮازن.
- 2إن هﺬا اﻟﺘﻮازن ﻳﺘﻤﻴﺰ ﺏﺜﺎﺏﺖ . K C = 4
اﻟﺤﻞ :
⎯⎯
→
⎯← CH 3COOH + R- OH
⎯ (1ﻡﻌﺎدﻟﺔ ﺕﻔﺎﻋﻞ اﻷﺱﺘﺮ CH 3COOR + H 2O :
104
د -اﻟﺼﻴﻐﺔ ﻧﺼﻒ ﻡﻔﺼﻠﺔ ﻟﻸﺱﺘﺮ اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ :
)إﻳﺜﺎﻧﻮات اﻟﺒﺮوﺏﻴﻞ ( CH 3 − COO − CH 2 − CH 2 − CH 3
( 3ﻟﺘﺤﺴﻴﻦ ﻡﺮدود اﻷﺱﺘﺮة ﻧﻘﻮم ﺏﺈﺣﺪى اﻟﻌﻤﻠﻴﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
أ -إﺽﺎﻓﺔ أﺣﺪ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت )ﺣﻤﺾ أو آﺤﻮل (.
ب -اﻡﺘﺼﺎص أﺣﺪ اﻟﻨﻮاﺕﺞ )اﻷﺱﺘﺮ أو اﻟﻤﺎء (.
ﺝـ -ﻳﻌﻮض اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻜﺮﺏﻮآﺴﻴﻠﻲ ﺏﻜﻠﻮر اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺮاﻓﻖ ﻟﻪ.
ا ﻟﺤﻞ :
ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ
O OH O
CH3
H C + HC CH CH3 H C + H2O
3
O H O CH CH3
اﻷﺱﺘﺮ اﻟﻨﺎﺕﺞ هﻮ :ﻡﻴﺜﺎﻧﻮات ﻡﻴﺜﻴﻞ اﻻﻳﺜﻴﻞ
2 ,3
= ﺣﻤﺾn = 0 ,05 mol آﻤﻴﺔ اﻟﺤﻤﺾ اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ : ب ( ﻡﺮدود اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :
46
3
= آﺤ ﻮلn = 0 ,05 mol آﻤﻴﺔ اﻟﻜﺤﻮل اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ :
60
2 ,64
= اﺱ ﺘﺮn = 0 ,03 mol آﻤﻴﺔ اﻷﺱﺘﺮ اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ :
88
ﺣﻤﺾ آﺤﻮل أﺱﺘﺮ ﻡﺎء
اﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ 0,05 0,05 0 0
ﻧﻬﺎﻳﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ 0,02 0,02 0,03 0,03
105
ﺣﻤ ﺾ n
ﺘﺮR اﺱ = = 0 ,6 = 60%
اﺱ ﺘﺮn
] ﻡﺎء[ ] اﺱ ﺘﺮ [
= KC ﺝـ ( ﺣﺴﺎب ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن = 2 ,25 : K C
]آﺤ ﻮل[ ] ﺣﻤ ﺾ [
- ( 2أ ( ﻧﻈﺮا ﻟﻌﺪم وﺝﻮد اﻷﺱﺘﺮ ﻓﻲ اﻟﺒﺪاﻳﺔ ﻳﻨﺰاح اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺏﺎﺕﺠﺎﻩ اﻷﺱﺘﺮ )ﺕﺸﻜﻴﻞ اﻷﺱﺘﺮ واﻟﻤﺎء (.
ب ( اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻟﻠﻤﺰﻳﺞ اﻟﻨﺎﺕﺞ ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮازن.
ﺣﻤﺾ آﺤﻮل أﺱﺘﺮ ﻡﺎء
اﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ 0,3 0,5 0 1
ﺣﺎﻟﺔ ﺕﻮازن 0,3 - x 0,5 - x x 1 +x
)x (x + 1
= KC وﻡﻨﻪ= 2,25 :
) (0,3 - x ) (0,5 - x
⎧⎪1 ,25 X 2 − 2 ,8 X + 0 ,3375 = 0
⎨ وﻡﻨﻪ :
⎪⎩0 ≤ X ≤ 0 ,3
) ﻡﺮﻓﻮض ( وﻋﻨﺪ ﺣﻞ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ ﻧﺠﺪ ) x1 = 0,13 mol :ﻡﻘﺒﻮل( x2 = 2,1 mol ،
ﺣﻤﺾ آﺤﻮل أﺱﺘﺮ ﻡﺎء
ﺣﺎﻟﺔ ﺕﻮازن 0,17 0,37 0,13 1,13
اﻟﺤﺠـﻢ إ ﻟـﻰ ، 1 litreﻧﻌـﺎﻳﺮ ﺣﺠ ﻤـﺎ V = 40 cm 3ﻡــﻦ اﻟﻤﺤ ﻠـﻮل ) ( Aﺏﻮاﺱـﻄﺔ ﻡﺤ ﻠـﻮل ﻡــﺎءات
. C = 0 ,1 mol
اﻟﻤﻮﻟﻲ L اﻟﺼﻮدﻳﻮم ﺕﺮآﻴﺰﻩ
8,7 E
8 ﻳﻤﺜﻞ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ ﺕﻐﻴﺮات اﻟـ PHﻟﻠﻤﺰﻳﺞ
ﺏﺪﻻﻟﺔ ﺣﺠﻢ اﻟﺼﻮدا اﻟﻤﻀﺎف . V 1
6 E - cو Dﻧﻘﻄﺘﺎن ﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ ﺕﻤﻴﺰان اﻟﻤﻌﺎﻳﺮة
4,7 ﻡﺎ هﻮ ﻡﺪﻟﻮﻟﻬﻤﺎ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ؟
4 D
- dأﺣﺴﺐ اﻟﻜﺘﻠﺔ اﻟﻤﻮﻟﻴﺔ ﻟﻠﺤﻤﺾ اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻞ.
2,9
2 - eأوﺝﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻤﺠﻤﻠﺔ ﻟﻠﺤﻤﺾ وﻡﺎ اﺱﻤﻪ.
- fﺕﺄآﺪ ﻡﻦ أن اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﺎﻳﺮة ﺽﻌﻴﻒ.
10
أآﺘﺐ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻧﺤﻼﻟﻪ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء.
5 15 20
- gأﺣﺴــﺐ اﻟﺘﺮاآﻴــﺰ اﻟﻤﻮﻟﻴــﺔ ﻟﻸﻓــﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴــﺔ اﻟﻤﺘﻮاﺝــﺪة ﻋﻨــﺪ اﻟﻨﻘﻄــﺔ Dﺙــﻢ أﺣﺴــﺐ ﺙﺎﺏــﺖ
اﻟﺤﻤﻮﺽﺔ . K a
106
اﻟﺤﻞ :
- cﺕﻤﺜﻞ اﻟﻨﻘﻄﺔ Eﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ.
) (PK a = PH -ﺕﻤﺜﻞ اﻟﻨﻘﻄﺔ Dﻧﺼﻒ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ
)ﻋﻨﺪ ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ( nA = nB - dﺣﺴﺎب ﺕﺮآﻴﺰ اﻟﺤﻤﺾ :
ﻡﻼﺣﻈﺔ :ﻳﻤﻜﻦ اﻹﺝﺎﺏﺔ ﻋﻠﻰ هـﺬا اﻟﺴـﺆال ﺏﺎﻹﺵـﺎرة إ ﻟـﻰ وﺝـﻮد اﻧﻌﻄـﺎف ﻋﻨـﺪ ﻧﺼـﻒ اﻟﺘﻜـﺎﻓﺆ وهـﺬا ﻻ
ﻳﺤﺪث ﻡﻊ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻘﻮي.
-ﻡﻌﺎدﻟﺔ إﻧﺤﻼل اﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻚ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء.
⎯⎯→ CH 3COO − + H 3O +
⎯⎯← CH 3COOH + H 2O
ﻟﺪﻳﻨﺎ ﻋﻨﺪ ) (Dﺕﻜﻮن PH = 4 ,7 -gﺣﺴﺎب ﺕﺮاآﻴﺰ اﻷﻓﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻋﻨﺪ ) . (D
107
⎤ ⎡ H 3O + ⎤ = ⎡OH − ⎤ + ⎡CH 3COO − وﺣﺴﺐ اﻟﺘﻌﺎدل اﻟﺸﺤﻨﻲ
⎣ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎦
⎤ ⎡CH 3COO − ⎤ = ⎡ H 3O + ⎤ − ⎡OH − إذن
⎣ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎦
ﻳﻬﻤ ﻞ
− PK
و ﻡﻨﻪ K a = 2 × 10 −5 : PK a = 4 ,7 ⇒ K a = 10 a = 10 −4 ,7 وﻋﻠﻴﻪ
اﻟﺤﻞ:
+ − − +
Na ,Cl ,OH , H 3O أ -اﻷﻓﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ هﻲ :
ب -ﺣﺴﺎب ﺕﺮآﻴﺰ اﻷﻓﺮاد:
5 × 10 −3 × 40
= nOH − = n Na+ ﺣﺴﺎب ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت = 2 .10 −4 mol :
1000
10 −2 × 10
= nH O + = nCl − = 10 −4 mol
3 1000
⎯⎯ H 3O + + OH − → 2 H 2O وﻟﺪﻳﻨﺎ:
⎯⎯ ⎡ H 3O + ⎤ 1 mol ⎦⎤ → 1 mol ⎡⎣OH −
⎣ ⎦
⎯⎯ 10 −2 mol
→ x ⇔ x = 10 −4 mol )اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻠﺔ (
2 .10 −4 − 10 −4 = 10 −4 mol إذن آﻤﻴﺔ OH −اﻟﻤﺘﺒﻘﻴﺔ هﻲ :
108
10 −4 2 .10 −4
= ⎤ ⎡Cl − −3
= ⎦⎤ ، ⎡⎣ Na + = 4 × 10 −3
⎦ 5 × 10 −2 = 2 × 10
mol mol
⎣ l
5 × 10 −2
l
10 −4
= ⎤ ⎡OH − −3
⎦ 5 × 10 −2 = 2 × 10
mol
⎣ l
10 −14
= ⎦⎤ K e = ⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ × ⎡⎣OH − ⎤⎦ ⇒ ⎡⎣H 3O + = 5 × 10 −12 mol l
2 × 10 −3
ﻗﻴﻤﺔ اﻟـ PH = − log ⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ = − log 5 × 10 −12 = 11 ,3 : PH
اﻟﺤﻞ:
M = 122 g
mol : MC H CO H ﺣﺴﺎب اﻟﻜﺘﻠﺔ اﻟﻤﻮﻟﻴﺔ ﻟﻠﺒﻨﺰوﻳﻚ
6 5 2
109
Ke 10 −14
⎡OH − ⎤ = −12
⎦ ⎡H O + ⎤ 2 ,5 × 10 −3 = 4 × 10
= mol
⎣ l
⎣ 3 ⎦
⎡C 6 H 5COO − ⎤ ﺣﺴﺎب ﺕﺮآﻴﺰ
⎣ ⎦
⎡C 6 H 5COO − ⎤ + ⎡OH − ⎤ = ⎡ H 3O + ⎤ : ﻟﺪﻳﻨﺎ
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡OH − ⎤ إذن ﻧﻬﻤﻞ ⎡OH − ⎤ ⎡ H 3O + ⎤ ﺏﻤﺎ أن
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡C 6 H 5COO − ⎤ = ⎡ H 3O + ⎤ = 2 ,5 × 10 −3 mol وﻋﻠﻴﻪ
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ l
: وﻋﻠﻴ ﻪ
= 0 ,1 − 2 ,5 × 10 −3 = 97 ,5 × 10 −3 mol
l
⎡C 6 H 5 COO − ⎤ 2 ,5 × 10 −3
α=⎣ ⎦= = 2 ,5 × 10 −2 : ﺣﺴﺎب ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﺸﺮدي ﻟﻠﻤﺎء
C 0 ,1
وﻋﻠﻴﻪ اﻟﺤﻤﺾ ﺽﻌﻴﻒα = 2 ,5 × 10 −2 < 1
K a ﺣﺴﺎب
⎡C 6 H 5 COO − ⎤ ⎡ H 3O + ⎤ 2 ,5 × 10 −3 × 2 ,5 × 10 −3
Ka = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦= = 6 ,4 × 10 −5
⎡⎣C 6 H 5 COOH ⎤⎦ 97 ,5 × 10 −3
K a = 6 ,4 × 10 −5 ⇔ PK a = − log K a = 4 , 2
: ( اﻷﻓﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ هﻲ3
C 6 H 5 COO ,C 6 H 5 COOH , H 2O , H 3O , OH − , Na +
− +
⎡ H 3O + ⎤ = 10 −4 ,2 = 6 ,3 × 10 −5 mol ﻟﺪﻳﻨﺎ
⎣ ⎦ l
Ke 10 −14
⎡OH − ⎤ = −9 ,8
= 1 ,6 × 10 −10
⎦ ⎡H O + ⎤ 10 −4 , 2 = 10
= mol وﻋﻠﻴﻪ
⎣ l
⎣ 3 ⎦
⎡ Na + ⎤ (V a +V B ) = C B V B ﻟﺪﻳﻨﺎ : ⎡⎣ Na + ⎤⎦ ﺣﺴﺎب
⎣ ⎦
C B VB ﺕﺮآ ﻴﺰ
⎡ +⎤
⎣ Na ⎦ = V +V ←⎯ ⎯
ﺎﺕﺞ اﻟﻨ اﻟﻤﺤﻠ ﻮل
وﻋﻠﻴﻪ ﻧﺠﺪ
A B
0 ,1 × 5
⎡ Na + ⎤ = = 0 ,033 mol
⎣ ⎦ 15
l
110
وﺣﺴﺐ ﻗﺎﻧﻮن اﻟﺸﺤﻦ ⎡ Na + ⎤ + ⎡ H 3O + ⎤ = ⎡OH − ⎤ + ⎡C 6 H 5COO − ⎤ :
⎣ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎦
ﻳﻬﻤﻞ ﻳﻬﻤﻞ
⎡ Na + ⎤ = ⎡C 6 H 5COO − ⎤ = 0 ,033 mol
⎣ ⎣ ⎦ ⎦ l
ااﻟﺤﻞ :
ﻟﺪﻳﻨﺎ M (C n H 2 n +3 N ) = ( 14 n + 17 ) g mol -cاﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻤﺠﻤﻠﺔ ﻟﻸﻡﻴﻦ :
111
⎯⎯← % 100
⎯ 14 n + 17
أي 100 × 14 = 24 (14 n + 17 ) : ﻟﺪﻳﻨﺎ
) ⎯ 14 ( n
⎯⎯← % 24
C 3H 9N إذن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻤﺠﻤﻠﺔ ، 3n
- dاﻟﺼﻴﻎ ﻧﺼﻒ اﻟﻤﻔﺼﻠﺔ اﻟﻤﻤﻜﻨﺔ
NH2
3
CH 3 − 2CH 2 − 1CH 2 − NH 2
3
CH 3 − 2CH − 1CH 3
أﻡﻴﻨﻮ 1-ﺏﺮوﺏﺎن
أﻡﻴﻨﻮ 2-ﺏﺮوﺏﺎن )أوﻟﻲ (
)أوﻟﻲ (
CH 3 − N − CH 3 C 2 H 5 − N − CH 3
Ke
= ⎦⎤ K e = ⎡⎣OH − ⎤⎦ ⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ ⇒ ⎡⎣OH − وﻟﺪﻳﻨﺎ اﻟﺠﺪاء اﻟﺸﺎردي ﻟﻠﻤﺎء :
⎤ ⎡ H 3O +
⎣ ⎦
14 −
10
= ⎤ ⎡OH − = 2 ,5 × 10 −3 mol وﻡﻨﻪ :
⎣ ⎦ 11 ,4 −
10
l
112
⎣⎡C 3 H 9 N ⎦⎤ + ⎡⎣C 3 H 9 NH ⎤⎦ = C
+
وﻟﺪﻳﻨﺎ ) :ﺕﺮآﻴﺰ اﻟﻤﺤﻠﻮل (
3−
ﻳﻌﻄﻰ 10 × 1 ,26 = 2 ,9 − 10 ﻗﻮﺕﻲ اﻟﺤﻤﻀﻴﻦ :اﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻚ واﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮﻳﻚ ﻡﻊ اﻟﺘﻌﻠﻴﻞ.
اﻟﺤﻞ:
( 1ﻡﺤﻠﻮل ﺣﻤﺾ آﻠﻮر اﻟﻤ ﺎء هﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺣﻤﺾ ﻗﻮي ﻳﺘﺸﺮد آﻠﻴﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء أي :
113
PH = 2 ⇐ 10 −2 mol
l ⎦⎤ = C = ⎡⎣ H 3O +
( 2اﻟﻤﺤﻠﻮل ) (Cهﻮ ﻡﺤﻠﻮل ﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم وهﻮ أﺱﺎس ﻗﻮي ﻳﺘﺸﺮد آﻠﻴﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء أي :
Ke
⎡OH − ⎤ = C = 10 −2 mol = ⎦⎤ ⇒ ⎡⎣ H 3O +
⎣ ⎦ l
⎤ ⎡OH −
⎣ ⎦
10 −14
= ⎤ ⎡ H 3O + −12 mol
⎣ ⎦ 10 −2 = 10 l ⇒ PH = 12
⎡ H 3O + ⎤ 10 −2
⎣ = αوهﺬا ﻳﺜﺒﺖ ﺏﺄﻧﻪ ﺣﻤﺾ ﻗﻮي ﻹﻧﺤﻼﻟﻪ آﻠﻴﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء. =⎦ =1
C 10 −2
⎤ ⎡ H 3O + ⎤ ⎡ HCOO −
⎣= Ka ⎣⎦
] [HCOOH (
- 4ﺣﺴ ﺎب Kﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ⎦ : HCOOH HCOO −
a )
1 , 26 × 10 −3 mol
l اﻟﺒﺤﺚ ﻋﻦ ⎦⎤ : ⎡⎣ HCOO −ﻟﺪﻳﻨﺎ ⎦⎤ 10 = ⎡⎣H 3O +
= mol l 2 , 9−
114
⎤ ⎡OH − ⎤ + ⎡ HCOO − ⎤ = ⎡ H 3O + ⎤ ⇒ ⎡ HCOO − ⎤ = ⎡ H 3O + ⎤ − ⎡OH −
⎣ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎦ ⎣ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎦
ﻳﻬﻤ ﻞ ﻳﻬﻤﻞ
⎡ HCOO − ⎤ = 1 ,26 × 10 −3 − 7 ,94 × 10 −12 = 1 , 26 × 10 −3 mol
⎣ ⎦ l
)ﻳﻬ ﻤــــﻞ (
اﻟﺤﻞ :
ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻧﺤﻼل ﺣﻤﺾ اﻟﺒﺮوﺏﺎﻧﻮﻳﻚ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء :
115
⎯⎯
→ C 2 H 5COO − + H 3O +
⎯← C 2 H 5 COOH + H 2O
⎯
اﻷﺱﺎس اﻟﻤﺮاﻓﻖ ﻟﺤﻤﺾ اﻟﺒﺮوﺏﺎﻧﻮﻳﻚ هﻲ ﺵﺎردة اﻟﺒﺮوﺏﺎﻧﻮات C 2 H 5 COO −
] اﻷﺱــــﺎس[
ﺏﺎﺱﺘﻌﻤﺎل اﻟﻌﻼﻗ ﺔ: - 2أ -ﺣﺴﺎب اﻟﻨﺴﺒﺔ
] اﻟﺤ ﻤــﺾ[
⎦⎤ اﻷﺱـــــﺎس⎡ ⎦⎤ اﻷﺱـــــﺎس⎡
⎣ Log ⎣ = PH − PK a ⇐ Log + PK a = PH
] اﻟﺤﻤــﺾ[ ] اﻟﺤﻤــﺾ[
⎦⎤ اﻷﺱـــــﺎس⎣⎡ PH − PK
= 10 ﺏﺎﺱﺘﺨﺪام اﻷﺱﺲ ﻧﺠﺪ a = 10 3 ,1−4 ,9 = 10 −1.8 = 1 ,58 × 10 −2 :
] اﻟﺤﻤــﺾ[
ب -ﺣﺴﺎب ﺕﺮاآﻴﺰ اﻷﻓﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﻮﺝﻮدة ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل
اﻷﻓﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﻮﺝﻮدة ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل هﻲ:
C 2 H 5 COO − , OH − , H 3O + , H 2O , C 2 H 5 COOH
⎡ H 3O + ⎤ = 10 −3 ,1 = 7 ,94 × 10 −4 mol ، ⎡ H 3O + ⎤ = 10 −PH mol ﻟﺪﻳﻨﺎ :
⎣ ⎦ l ⎣ ⎦ l
Ke
= ⎦⎤ K e = ⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ × ⎡⎣OH − ⎤⎦ ⇔ ⎡⎣OH − وﻡﻨﻪ ﻧﺠﺪ
⎤ ⎡ H 3O +
⎣ ⎦
10 −14
⎡OH − ⎤ = −3 ,1 = 10 −10 ,9 = 1 ,26 × 10 −11 mol
⎣ ⎦ 10 l
ﺏﺎﻻﻋﺘﻤﺎد ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻮن اﻧﺤﻔﺎظ اﻟﺸﺤﻦ ﻧﺠﺪ: اﻟﺒﺤﺚ ﻋﻦ ⎦⎤ : ⎡⎣C 2 H 5COO −
⎦⎤ اﻷﺱـــــﺎس⎡
إذن 2−
⎣ = 10 × 1 ,58 اﻟﺒﺤﺚ ﻋﻦ ⎦⎤ : ⎡⎣C 2 H 5 COOHﻟﺪﻳﻨﺎ
] اﻟﺤﻤــﺾ[
⎤ ⎡C 2 H 5COO −
⎣ ⎦ = 1 ,58 × 10 −2
⎦⎤ ⎡⎣C 2 H 5 COOH
116
⎡C 2 H 5COO − ⎤ 7 ,94 × 10 −4
⎣ = ⎦⎤ ⎡⎣C 2 H 5 COOH =⎦ = 5 × 10 −2 mol
l وﻋﻠﻴﻪ
1 ,58 × 10 −2 1 ,58 × 10 −2
- 3أ ⇔ PK a = PH -أن اﻟﻤﺤﻠﻮل ﻡﻮﺝﻮد ﻋﻨﺪ ﻧﺼﻒ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ أي :
( A2 H ( )
A1 H A1−و A2− ) ﻧﺮﻡﺰ ﻟﺜﻨﺎﺋﻴﻴﻦ ﺣﻤﺾ /أﺱﺎس ﻟﻠﺤﻤﻀﻴﻦ اﻟﻀﻌﻴﻔﻴﻦ ﺏـ
ﻟﺪﻳﻨﺎ ﺙﻼﺙﺔ ﻡﺤﺎﻟﻴﻞ ) (S 3 ) ، (S 2 ) ، (S 1ﻟﺜﻼﺙﺔ أﺣﻤﺎض أﺣﺪهﺎ ﻗﻮي واﻵﺥﺮان ﺽﻌﻴﻔﺎن ،ﻗﺴﻨﺎ
PHآﻼ ﻡﻨﻬﺎ ﻋﻨﺪ اﻟﺪرﺝﺔ 25 DCﻓﻮﺝﺪﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺘﻮاﻟﻲ ، PH 2 = 3,0 ، PH 1 = 3,9 :
، PH 3 = 3,0ﻗﻤﻨﺎ ﺏﺘﻤﺪﻳﺪ آﻞ ﻡﺤﻠﻮل 10ﻡﺮات أي أﺽﻔﻨﺎ ﻟﻪ اﻟﻤﺎء ﺣﺘﻰ ﻧﻀﺎﻋﻒ ﺣﺠﻤﻪ 10
ﻡﺮات ،ﺙﻢ ﻗﺴﻨﺎ PHآﻞ ﻡﺤﻠﻮل ﻡﻦ ﺝﺪﻳﺪ ﻓﻮﺝﺪﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺘﻮاﻟﻲ:
PH 3 = 4,0 ، PH 2 = 3,5 ، PH 1 = 4,4
- 1ﺏﻴﻦ أن اﻟﻤﺤﻠﻮل ) (S 3هﻮ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻘﻮي ،واﺱﺘﻨﺘﺞ اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻗﺒﻞ ﺕﻤﺪﻳﺪﻩ.
- 2ﻋﺎﻳﺮﻧﺎ 10 cm 3ﻡﻦ آﻞ ﺣﻤﺾ ﻡﻦ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﺴﺎﺏﻘﺔ ﻗﺒﻞ ﺕﻤﺪﻳﺪهﺎ ﺏﺎﺱﺘﻌﻤﺎل ﻧﻔﺲ اﻟﻤﺤﻠﻮل
ﻡﻦ اﻟﺼﻮدا ) ، (NaOHﻓﻮﺝﺐ إﺽﺎﻓﺔ ﺣﺠﻢ V 1 = 1 ,0 cm 3ﻡﻨﻪ ﻟﻠﻤﺤﻠﻮل ) (S 1و ﺣﺠﻢ
117
10 0 ,1 = 1 ,26 ﻳﻌﻄﻰ
اﻟﺤﻞ :
* ﺣﻤﺾ ﻗﻮي ﻳﻌﻨﻲ أن ⎦⎤ C = ⎡⎣ H 3O +
[H 3 O + ] = 10 -3 mol/l ﻟﺪﻳﻨﺎ :ﺕﺮآﻴﺰ اﻟﻤﺤﻠﻮل ) (S 3ﻗﺒﻞ اﻟﺘﻤﺪﻳﺪ هﻮ C :و
⎡ H 3O + ⎤ ′= 10 −4
⎣ ⎦
mol
l ﺕﺮآﻴﺰ اﻟﻤﺤﻠﻮل ) (S 3ﺏﻌﺪ اﻟﺘﻤﺪﻳﺪ هﻮ C ′ :و
16 × 10 −2
= ﺣﻤــﺾ C = 1 ,6 × 10 −2 mol ﺏﻨﻔﺲ اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﻧﺠﺪ:
) (S2 10
l
⎤ ⎡ A − ⎤ × ⎡ H 3O +
⎣ ⎦ ⎣= Ka ⎦ ﺝـ -ﺣﺴﺎب ﺙﺎﺏﺘﻲ اﻟﺤﻤﻮﺽﺔ K aو K aﻟﻠﺤﻤﻀﻴﻦ اﻟﻀﻌﻴﻔﻴﻦ :
] [ AH 2 1
118
أي أن ⎤ ⎡OH −ﻳﻬﻤﻞ أﻡﺎم ⎤ ⎡ H 3O +
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡H 3O + ⎤ = ⎡OH - ⎤ + ⎡ A - ⎤ ⇔ ⎡ A - ⎤ = ⎡ H 3O + ⎤ =1,26×10 -4 mol وﻋﻠﻴﻪ
⎣ ⎣ ⎦ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ l
وﻡﻨﻪ K a < K aإذن اﻟﺤﻤﺾ A2 Hأﻗﻮى ﻡﻦ اﻟﺤﻤﺾ A1 H ⎡ A2− ⎤ = 10 −3 mol
1 2
⎦ ⎣ l
اﻟﺤﻞ:
⎯⎯⎯
→ HCOO + H 3O
⎯⎯← HCOOH + H 2O
⎯
− +
( 1آﺘﺎﺏﺔ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺤﺎدث :
H O
⎯⎯⎯ NaOH
2
→ Na + + OH −
119
( ) (
اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ اﻹﺝﻤﺎﻟﻴﺔ⎯⎯→ Na + ,HCOO − + H 2O :
⎯⎯← HCOOH + Na+ ,OH − )
ﻮدﻳﻮم ﻡﻴﺜ ﺎﻧﻮات اﻟﺼ
( 2ﺏﻤﺎ أن اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ هﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺕﻔﺎﻋﻞ ﺣﻤﺾ ﺽﻌﻴﻒ ﻡﻊ أﺱﺎس ﻗﻮي إذن اﻟﻜﺎﺵﻒ اﻟﻤﻨﺎﺱﺐ هﻮ
اﻟﻔﻴﻨﻮل ﻓﺘﺎﻟﻴﻦ ) (10 ,0 − 8 ,2ﻷن اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻨﺎﺕﺞ ﻟﻪ ﻧﻔﺲ ﺱﻠﻮك اﻷﺱﺎس.
ﻋﻨﺪ ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ﻳﻜﻮن أﺱ ﺎس = nﺣﻤ ﺾn ( 3ﺣﺴﺎب ﺕﺮآﻴﺰ اﻟﺤﻤﺾ ﻓﻲ ﻡﺤﻠﻮﻟﻪ :
) أﺱ ﺎس () Vأﺱ ﺎس( ) = Cﺣﻤﺾ () Vﺣﻤﺾ( C أي :
⎞ ⎛ 0 ,02 0 ,1 0 ,3
⎜ = 0 ,3ﺣﻤــﺾ ∆ C + + ⎟ = 0 ,05
mol
L
⎠ ⎝ 0 ,15 20 10 ,3
120
] = ⎡⎣ HCOO − ⎤⎦ + [ HCOOHﺣﻤــﺾ C
C=12 g
mol , H=1 g
mol , O=16 g
mol ,Log 6=0,8 , 10 -2,4 =4×10 -3
اﻟﺤﻞ :
- 1ﺏﻨﻴﺔ اﻟﺤﻤﺾ ﻏﻴﺮ ﺵﺎردﻳ ﺔ )ﻻ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﺵﻮارد (.
(
. H 3O +
- 2أ -ﻡﺮور اﻟﺘﻴﺎر اﻟﻜﻬﺮﺏﺎﺋﻲ دﻟﻴﻞ ﻋﻠﻰ أن اﻟﻤﺤﻠﻮل ﻳﺤﻮي ﺵﻮارد ) ) ( HCOO
−
⎯⎯⎯
ب -ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ اﻟﺤﺎﺻﻞ → H 3O + + HCOO - :
⎯⎯← HCOOH + H 2O
⎯
(
. HCOO − ﺝـ -اﻷﺱﺎس اﻟﻤﺮاﻓﻖ ﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮﻳﻚ هﻮ ﺵﺎردة اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮات )
121
د -ﺣﺴﺎب اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ اﻟﺤﺠﻤﻲ ﻟﻠﻤﺤﻠﻮل اﻟﺤﻤﻀﻲ
4 ,6 n m
M HCOOH = 46 g
mol =⇒ n = Cوﻡﻨﻪ = 0 ,1 mol : = nو ﻟﺪﻳﻨﺎ
46 V M
0 ,1 mol
= C HCOOH إذن = 0 ,1 mol L :
1L
⎯⎯⎯
- 3أ -اﻷﻓﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﺘﻮاﺝﺪة ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل→ H 3O + + HCOO - :
⎯⎯← HCOOH + H 2O
⎯
⎯⎯⎯ 2 H 2O
→ OH − + H 3O +
⎯⎯←
⎯
ﻲ اﻟﻤﺘﺒﻘ
[ HCOOH ] + ⎡⎣ HCOO −
= ⎤ =C
⎦ ﺪاﺋﻲ ] [ HCOOHاﻹﺏﺘ
ب -ﺣﺴﺎب : K a
( )
2
⎤ ⎡ HCOO − ⎤ ⎡ H 3O + 4 × 10 −3
= Ka ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ = = 0 ,166 × 10 −3
] [ HCOOH 96 × 10 −3
122
.اﻟﺘﻤﺮﻳﻦ اﻟﺮاﺏﻊ ﻋﺸـــﺮ (:
اﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ ﻡﺄﺥﻮذة ﻓﻲ اﻟﺪرﺝﺔ 25 DCﺕﻌﻄﻰLog 24 = 1,4 , 0,25 = 10 -0.6 :
ﻟﺪﻳﻨﺎ ﻡﺤﻠﻮل ﻡﺎﺋﻲ ﻟﻠﻨﺸﺎدر ﺕﺮآﻴﺰﻩ اﻟﻤﻮ ﻟﻲ هﻮ C = 10 −2 mol Lوﻗﻴﻤﺔ اﻟـ PHهﻲ . 10 ,6
- 1 - Iأآﺘﺐ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ) (NH 3ﻡﻊ اﻟﻤﺎء.
- 2ﻡﺎ هﻲ اﻷﻓﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﺘﻮاﺝﺪة ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل؟
- 3أﺣﺴﺐ اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻟﻜﻞ ﻡﻨﻬﺎ.
( )
- 1 - IIﻋﺮف ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺤﻤﻮﺽﺔ ) (K aﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ . NH4+ NH 3
اﻟﺤﻞ:
- 1آﺘﺎﺏﺔ ﻡﻌﺎدﻟﺔ ﺕﻔﺎﻋﻞ اﻟﻨﺸﺎدر ﻡﻊ اﻟﻤﺎء :ﻟﻜﺘﺎﺏﺔ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ ﻳﺠﺐ اﻟﺒﺤﺚ إذا آﺎن هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺕﺎم أم ﻻ.
إذن ⎡ H 3O + ⎤ = 10 −10 ,6 C = 10 −2 mol , ﻟﺪﻳﻨﺎ PH 10 ,6
⎣ ⎦ L
123
= ⎡NH؟ :ﺣﺴﺐ ﻗﺎﻧﻮن اﻧﺤﻔﺎظ اﻟﺸﺤﻨﺔ ﻧﺠﺪ ⎡OH − ⎤ = ⎡ H 3O + ⎤ + ⎡ NH 4+ ⎤ : +
⎤
⎣ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎦ ⎣ 4 ⎦
⎡ NH 4+ ⎤ = ⎡OH − ⎤ − ⎡ H 3O + ⎤ ⎡OH − ⎤ = 0,4 × 10 -3 mol إذن :
⎣ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎦ l
ﻳﻬﻤ ﻞ
⎦⎤ = ⎡⎣NH 3؟ ﺣﺴﺐ ﻗﺎﻧﻮن اﻧﺤﻔﺎظ اﻟﻤﺎدة ﻧﺠﺪ:
C= ⎣⎡NH 3 ⎦⎤+ ⎣⎡ NH 4+ ⎦⎤ ⇒ ⎣⎡ NH 3 ⎤⎦= C- ⎣⎡ NH4+ ⎦⎤ =10-2 -0,4×10 -3 = 96×10 -4 mol
L
اﻟﻤﺘﺒﻘﻴــــــــــﺔ
ﻟﺪﻳﻨﺎ K a > K aإذن اﻟﻤﺜﻴﻞ أﻡﻴﻦ ) (CH 3 − NH 2أﻗﻮى ﻡﻦ اﻟﻨﺸﺎدر ) . (NH 3
2 1
اﻟﺤﻞ:
( 1آﺘﺎﺏﺔ ﻡﻌﺎدﻟﺔ ﺕﺸﺮد ﺣﻤﺾ اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮﻳﻚ ) (HCOOHﻓﻲ اﻟﻤﺎء.
124
⎯⎯⎯
→ HCOO − + H 3O +
⎯⎯← HCOOH + H 2O
⎯
⎤ ⎡ HCOO - ⎤ ⎡ H 3O +
⎣= Ka ⎣ ⎦ ⎦
] [ HCOOH
PK a = − Log K a : اﻟﻤﻨﺤﻠﺔ ﻓﻲ ) (1 g (3ﺣﺴﺎب آﺘﻠﺔ اﻟﺤﻤﺾ m
إﺏﺘـــــــــــﺪاﺋﻲ
[ HCOOH ] = 10 −1 mol
L وﻡﻨﻪ
⎦⎤ C = [ HCOOH ] = [ HCOOH ] + ⎡⎣ HCOO − وﺣﺴﺐ ﻗﺎﻧﻮن اﻧﺤﻔﺎظ اﻟﻜﺘﻠﺔ :
إﺏﺘـــــــــــﺪاﺋﻲ اﻟﻤﺘﺒﻘــــــــــﻲ
125
-ﻧﺤﻀﺮ ﻡﺤﻠﻮل ) ( Aﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮﻳﻚ HCOOHﺏﺈذاﺏﺔ 13 ,8 gﻡﻦ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻨﻘﻲ ﻓﻲ
اﻟﻤﺎء اﻟﻤﻘﻄﺮ ،ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﻡﺤﻠﻮل ﺣﺠﻤﻪ 3 litreوﻗﻴﻤﺔ . PH = 2 ,4
- 1أآﺘﺐ ﻡﻌﺎدﻟﺔ ﺕﺸﺮد اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮﻳﻚ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء.
- 2أﺣﺴﺐ اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ اﻟﺤﺠﻤﻲ ﻟﻠﻤﺤﻠﻮل ) . ( A
( )
- 3أﺣﺴﺐ ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺤﻤﻮﺽﺔ K aﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ . HCOOH HCOO −
ﻳﻌﻄﻰLog 4 = 0 ,6 , 16 = O , 12 = C , 1 = H :
اﻟﺤﻞ:
⎯⎯⎯
→ HCOO + H 3O
⎯⎯← HCOOH + H 2O
⎯
− +
- 1ﻡﻌﺎدﻟﺔ ﺕﺸﺮد :
] [ HCOO - ] [H 3O +
= Ka وﻟﺪﻳﻨﺎ :
][HCOOH
⎡ H 3O + ⎤ = 10 −PH = 4 × 10 −3 mol وﻟﺪﻳﻨﺎ
⎣ ⎦ L
( )
2
⎤ ⎡ HCOO - ⎤ ⎡ H 3O + 4 × 10 −3
= Ka ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ = = 1 ,67 × 10 −4 وﻡﻨﻪ :
] [ HCOOH 96 × 10 −3
126
.اﻟﺘﻤﺮﻳﻦ اﻟﺴﺎﺏﻊ ﻋﺸــﺮ :
ﻧﺆآﺴﺪ 2 ,3 gﻡﻦ اﻹﻳﺜﺎﻧﻮل ﺏﺄآﺴﺠﻴﻦ اﻟﻬﻮاء وﺏﻮﺝﻮد وﺱﻴﻂ ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﺣﻤﺾ اﻻﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻚ
ﺏﻤﺮدود . 100%
- 1أآﺘﺐ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ اﻟﺤﺎدث.
- 2ﻡﺎ هﻲ آﺘﻠﺔ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺤﺼﻞ ﻋﻠﻴﻪ؟
- 3ﻧﺄﺥﺬ هﺬﻩ اﻟﻜﺘﻠﺔ ﻡﻦ اﻟﺤﻤﺾ وﻧﺬﻳﺒﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء اﻟﻤﻘﻄﺮ ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﻡﺤﻠﻮل ) ( Aﺣﺠﻤﻪ . 250 cm
3
اﻟﺤﻞ:
- 1اﻷآﺴﺪة اﻟﻤﻘﺘﺼﺪة ﻟﻜﺤﻮل أوﻟﻲ ﺕﻌﻄﻲ إذا آﺎن اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻡﺘﻮﻓﺮا ﺣﻤﺾ آﺮﺏﻮآﺴﻴﻠﻲ وﻓﻖ
اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔC 2 H 5 OH + O 2 ⎯⎯→ CH 5COOH + H 2O :
2 ,3 × 60 ⎯⎯ 46 g ) ﺣﻤــﺾ ( → 60 g - 2آﺘﻠﺔ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺤﺼﻞ
= mA =3 g
46 ⎯⎯ 2 ,3 g
ﺣﻤــﺾ → m ﻋﻠﻴﻬﺎ:
m 3
=C = =0,2 mol
L - 3أ -ﺣﺴﺎب اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ اﻟﺤﺠﻤﻲ ﻟـ ) : ( A
M .V 60×0,25
ب -ﻡﻌﺎدﻟﺔ ﺕﺸﺮد ﺣﻤﺾ اﻻﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻚ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء:
⎯⎯⎯
⎯⎯← CH 3COOH + H 2O ⎯→ CH 3COO − + H 3O +
127
5 ,3 E eq
M1
M2
M3 ) V(cm3
19 , 2
اﻟﻤﺤ ﻠــــﻮل اﻷﻡﻮﻧﻴــــﺎك ﺙــــﻢ ﻧﻘﻄــــﺮ ﻋﻠﻴــــﻪ
آﻤﻴــﺎت V Aﻡــﻦ ﻡﺤ ﻠـــﻮل ﺣ ﻤــﺾ اﻟﻜ ﻠـــﻮر
ﺏﻮاﺱــﻄﺔ ﺱــﺤﺎﺣﺔ ﻡﺪرﺝـــﺔ ﻓﻨﺤﺼــﻞ ﻋ ﻠـــﻰ
اﻟﺒﻴﺎن اﻟﺘﺎﻟﻲ :
أ -ﺣﺪد ﺏﻴﺎﻧﻴﺎ ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻌﺪﻳﻞ )اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ (.
ب -اﺱﺘﻨﺘﺞ اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻨﺸﺎدر.
ﺝـ -اﺱﺘﻨﺘﺞ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺤﺎدث ﺥﻼل اﻟﻤﻌﺎﻳﺮة.
د -ﻡﺎ ﻃﺒﻴﻌﺔ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻨﺎﺕﺞ ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻌﺪﻳﻞ؟ ﺏﺮر إﺝﺎﺏﺘﻚ.
هـ -ﺣﺪد ﻡﻊ اﻟﺘﺒﺮﻳﺮ PK aﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ ﻡﻦ اﻷﻡﻮﻧﻴﺎك واﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺮاﻓﻖ وآﺬا ﺙﺎﺏﺖ
اﻟﺤﻤﻮﺽﺔ K aﻟﻬﺎ.
اﻟﺤﻞ :
( 3
Ee q 19 ,2 cm , PH = 5 ,3 ) أ -ﺏﺎﻻﻋﺘﻤﺎد ﻋﻠﻰ ﻃﺮﻳﻘﺔ اﻟﻤﻤﺎﺱﺎت ﻧﺠﺪ أن :
( )
ﻗﻤﻨﺎ ﻓﻲ ﺕﺠﺮﺏﺔ أوﻟﻲ ﺏﻤﻌﺎﻳﺮة 10 cm 3ﻡﻦ ﻡﺤﻠﻮل ﻡﺎﺋﻲ ﻟﺤﻤﺾ ) ( A1 Hﺏﻤﺤﻠﻮل اﻟﺼﻮدا
128
) (NaOHﺕﺮآﻴﺰﻩ ) (0 ,1 mol Lوﻓﻲ ﺕﺠﺮﺏﺔ ﺙﺎﻧﻴﺔ ﻋﺎﻳﺮﻧﺎ ﻧﻔﺲ اﻟﺤﺠﻢ ﻡﻦ ﻡﺤﻠﻮل ﻡﺎﺋﻲ
ﻟﺤﻤﺾ ) ( A2 Hﺏﻨﻔﺲ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﺴﺎﺏﻖ )اﻷﺱﺎﺱﻲ (.
ﻓﻲ اﻟﺘﺠﺮﺏﺘﻴﻦ ﺏﺪﻻﻟﺔ ﺣﺠﻢ اﻟﺼﻮدا اﻟﻤﻀﺎف ) (n1 اﻟﺒﻴﺎﻧﺎن اﻟﻤﺮﻓﻘﺎن ﻳﻤﺜﻼن ﺕﻐﻴﺮات اﻟـ PH
ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ﻋﻨﺪ اﺱﺘﺨﺪام ) . ( A1 H
- 1ﺏﺎﻻﻋﺘﻤﺎد ﻋﻠﻰ اﻟﺒﻴﺎﻧﻴﻦ:
أ -أوﺝﺪ إﺣﺪاﺙﻲ ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ) (n 2ﻋﻨﺪ اﺱﺘﺨﺪام ) . ( A2 H
2
A1 H (
A2 Hﺙﻢ ( )
A1 H A1−و A2− )
12
2 اﺱﺘﻨﺘﺞ ﻡﻊ اﻟﺘﻌﻠﻴﻞ ،أي اﻟﺤﻤﻀﻴﻦ أﻗﻮى.
10 n1
8,4 - 2أﺣﺴﺐ اﻟﺘﺮآﻴﺰﻳﻦ ⎤ ⎡ H 3 O +
8 n2 A2 H ⎣ ⎦
129
وﻡﻨﻪ 6,2=PK a1و 4,2=PK a 2 (5 cm 3
ﻋﻨ ﺪ ) 4,2=PH
-آﻠﻤﺎ آﺎن PK aأﺻﻐﺮ آﺎن اﻟﺤﻤﺾ أﻗﻮى وﻋﻠﻴﻪ ﻓﺈن اﻟﺤﻤﺾ ) ( A2 Hأﻗﻮى ﻡﻦ اﻟﺤﻤﺾ ) . ( A1 H
- 2أ -اﺱﺘﻨﺘﺎج ⎦⎤ ⎡⎣ H 3 O +ﻟﻠﻤﺤﻠﻮل ) : ( A2 H
4 ,2 −
إذن10 = ⎡⎣ H 3 O + ⎤⎦ : PH −
4,2=PHو ⎦⎤ 10 = ⎡⎣ H 3 O + ﻟﺪﻳﻨﺎ:
( )
1
2 اﻟﺪرﺝـــﺔ 25 D Cﻧﺄﺥـــﺬ 20 cm 3ﻡـــﻦ اﻟﻤﺤ ﻠـــﻮل
10 3
) V(cm
اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﻳﻨﺘﻤﻲ إﻟﻴﻬﺎ هﺬا اﻟﺤﻤﺾ.
- 3ﻋﻴﻦ ﺻﻴﻐﺔ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﻔﺼﻠﺔ وأﻋﻂ اﺱﻤﻪ.
اﻟﺤﻞ:
أ -ﻗﻴﻤﺔ PHﻡﺤﻠﻮل اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻞ :ﻗﻴﻤﺔ اﻟـ PHاﻟﻤﻄﻠﻮﺏﺔ هﻲ اﻟﻤﻮاﻓﻘﺔ ﻟـ ) (V = 0أي
130
ﻗﺒﻞ إﺽﺎﻓﺔ أي ﺣﺠﻢ ﻡﻦ ﻡﺤﻠﻮل اﻟﺼﻮدا وﻋﻠﻴﻪ ﻧﺴﺘﺨﺮج ﻡﻦ اﻟﺒﻴﺎن أن . PH = 2 ,7
ب -ﺣﺴﺎب اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻟﻠﺤﻤﺾ اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻞ :ﻋﻨﺪ ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ﻳﻜﻮن C A V A = C B V B
(
n 10 cm 3 , 8 ,5 ) وﻡﻦ اﻟﺮﺱﻢ ﻧﺠﺪ أن ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ هﻲ :
10 × 0 ,2
= CA = 0 ,1 mol
L وﻡﻦ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﻧﺠﺪ :
20
⎡ H 3O + ⎤ = 10 −2 ,7 mol ⇔ 2,7=PH اﺙﺒﺎت أن اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻞ ﺽﻌﻴﻒ :ﻟﺪﻳﻨﺎ
⎣ ⎦ L
ﻃﺮﻳﻘﺔ :2ﻟﻜﻲ ﻧﺜﺒﺖ ﻗﻮة ﺣﻤﺾ أو ﺽﻌﻔﻪ ﻧﺒﺤﺚ ﻋﻦ ⎦⎤ ⎡⎣C n H 2 n +1 − COOHﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل.
131
n
=C ﺣﺴﺎب ﻋﺪد ﻡﻮﻻت اﻟﺤﻤﺾ⇔ n = C ×V = 0 ,5 × 0 ,1 = 0 ,05 mol :
V
3 m m
= M و ﻡﻨﻪ = 60 g mol : =n = ⇒ M وﻟﺪﻳﻨﺎ:
0 ,05 M n
14 n + 46 = 60 ⇔ n = 1 وﻡﻨﻪ:
ﺣﻤﺾ اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮﻳﻚ. CH 3COOH إذن :
132