Universidade do Algarve

Faculdade de Ciências e Tecnologia

Química Orgânica I

Problemas

Cursos: Mestrado Integrado em Engenharia Biológica

Mestrado Integrado em Ciências Farmacêuticas
Licenciatura em Bioquímica
Licenciatura em Química

Ano Lectivo 2010 / 2011

Docente: Ana M.ª Rosa da Costa

Universidade do Algarve FCT Química Orgânica I
MIEB, MICF, BQ, Q
1

1. Estrutura e propriedades das moléculas orgânicas

1) Nos seguintes compostos classifique os tipos de ligações em covalentes ou

iónicas:
a) NaCl, b) NaOH, c) CH3Li d) CH2Cl2 e) NaOCH3 f) HCO2Na g) CF4

2)
a) Desenhe as estruturas de Lewis para o PCl3 e o PCl5.

b) O composto NCl3 é um composto conhecido, mas todas as tentativas para

preparar o composto NCl5 falharam. Desenhe as estruturas de Lewis para
estes dois compostos e explique por que razão não é possível sintetizar o NCl5.

3) Desenhe as estruturas de Lewis para os seguintes composto (incluindo os

pares electrónicos não ligantes).

a) CH3CHCHCH2CHCHCOOH
b) NCCH2COCH2CHO
c) CH2CHCH(OH)CH2CO2H
d) CH3CH(CH3)CH2C(CH2CH3)2CHO

4) Desenhe as fórmulas de estrutura simplificadas dos compostos do problema

anterior.

5) Desenhe o vector momento dipolar nas seguintes ligações e preveja a sua

intensidade, classificando-a em grande (> 1 D), pequena ou nula.

a) C-Cl b) C-H
c) C-Li d) C-N
e) C-O f) C-B
g) C-Mg h) N-H
i) O-H j) C-Br

6) Determine quais dos seguintes pares de estruturas são realmente

compostos diferentes, ou apenas formas de ressonância do mesmo composto.

O O-
O O

O- O

a) b)

O- O

-
c) H2C H H2C H
d) H2C C O H C C OH
7) Desenhe as formas de ressonância que mais contribuem para a descrição
das seguintes moléculas:

O
O

H C C C CH2-
a) H3C CH2- b) H H c)

8) Ordene, justificando, as seguintes espécies por ordem crescente de acidez:

NH3 H2SO4 CH3OH CH3COOH

9) Ordene, justificando, as seguintes espécies por ordem crescente de

basicidade:

CH3O- CH3COOH CH3COO- NaOH NH2- HSO4-

10) Identifique os ácidos de Lewis (electrófilos) e as bases (nucleófilos) nas

seguintes reacções. Use setas curvas para ilustrar os movimentos dos pares
electrónicos nas reacções.

a) CH3O + H3C Cl H3C O CH3 + Cl-

H
b) H3C O+ CH3 O H H3C O
+ + H3C O+
CH3 H CH3
H

c) H3C NH2
H2 H2+ H2
+ H3C C Cl H3C N C CH3
+ Cl-

O O- H O

d) H3C C CH3 + -
O H H3C C CH2 + H

11) Escreva a fórmula estrutural para compostos com três átomos de carbono,
contendo cada um deles, os seguintes grupos funcionais.

a) Alceno b) halogeneto de alquilo c) Alcino d) Álcool

e) Éter f)Aldeído g) Cetona h) Nitrilo
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3

12) Assinale nas seguintes moléculas quais os grupos funcionais presentes.

13) Desenhe as estruturas correctas correspondentes a cada um dos seguintes

nomes:
a) 3-etil-octano b) isopropilciclo-octano c) Brometo de tert-butilo
d) Um aldeído com fórmula C4H8O
e) Os isómeros constitucionais correspondentes à fórmula molecular C4H9OH /
C4H10O
f) Z-3-etil-2,4-dimetil-3-hepteno g) 5-(1-etilpropil)-7,8,9-trimetiltetradecano
h) Ciclohexilamina

14) Em cada par dos seguintes compostos, indique aquele com maior ponto de
ebulição? Justifique a resposta.

(a) Octano / 2,2,3-trimetilpentano

(b) Heptano / 2-Metilnonano
(c) 2,2,5-trimetilhexano / nonano
15) Existem oito alcanos diferentes com 5 carbonos.

(a) Desenhe a sua estrutura

(b) Dê-lhes o nome sistemático
(c) Em cada um deles indique o grau de substituição (primário, secundário ou
terciário) do carbono terminal da cadeia principal.

16) Dê nome aos seguintes compostos:

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5

17) O éter dietílico e o 1-butanol são isómeros, são ambos solúveis em água,
mas os seus pontos de ebulição são muito diferentes. Porquê?

O OH
éter dietílico 1-butanol
p.e.=35ºC p.e.=118ºC

18) Sugira um alcano que tenha:

a) Menor ponto de ebulição do que o pentano. Justifique.

b) Maior ponto de ebulição do que o 3-metil-heptano. Justifique.

19) Para cada uma da seguintes moléculas diga qual é o ácido mais forte e
justifique a sua resposta.
a) Ácido etanóico e ácido metanóico
b) CF3-COOH e CH3-COOH
c) ICH2-COOH e ClCH2-COOH

20) Apresente as duas formas de ressonância mais representativas nas quais

participem todos os grupos funcionais de:

a) (E) – Butenaldeído
b) N,N – Dimetilvinilamina
c) (E) – 3 – Aminopropenaldeído

21) Para a seguinte série de moléculas escolha,

H2O, HO-, t-BuO-, MeO-

a) A melhor base não nucleofílica

b) Os dois melhores nucleófilos

22) Coloque os seguintes intermediários por ordem decrescente de

estabilidade:
 Catiões

Aniões

Radicais

23) Classifique os compostos/espécies abaixo indicados como electrófilos (E)

ou nucleófilos (Nu):
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7

2. Análise conformacional

1) Recorra à projecção de Newman (na ligação indicada) para desenhar o

confórmero mais estável de cada um dos seguintes compostos:

(a) 3-Metilpetano (Ligação C2-C3)

(b) 3,3-Dimetilhexano (Ligação C3-C4)

2)
(a) Desenhe as duas conformações em cadeira do cis-1,3-dimetilciclohexano, e
etiquete as posições como axiais ou equatoriais.
(b) Indique qual das conformações anteriores é a de maior energia.
(c) A diferença de energia entre as duas formas é de cerca de 5,4kcal mol-1,
quanta desta energia será relativa à tensão da conformação gauche (recorde a
analise conformacional do butano)
(d) Quanta desta energia será produto do impedimento espacial da interacção
1-3 axial.

3) Desenhe as duas conformações mais estáveis de cada um dos seguintes

compostos. Para cada um dos casos identifique a conformação mais estável.

(a) cis-1-etil-2-isopropilciclohexano
(b) trans-1-etil-2-isopropilcilclohexano
(c) cis-1-etil-3-metilciclohexano
(d) trans-1-etil-3-metilciclohexano
(e) trans-1-etil-4-metilciclohexano

4) Preveja qual dos dois isómeros da decalina [biciclo(4.4.0)decano] é mais

estável.

5) A forma mais estável da glucose é um anel de seis membros. Desenhe a

sua conformação mais estável.
HO O CH2OH

HO OH

OH
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3. Estereoquímica

1) Se o átomo de carbono no CH2Cl2 fosse plano existiriam dois estéreo-

-isómeros. Uma vez que o átomo de carbono é tetraédrico, faça um modelo
deste composto e determine o número de estéreo-isómeros.

2) O ciclopropano (C3H6) é um composto muito mais reactivo que os outros

cicloalcanos.

a) Desenhe a estrutura de Lewis para esta molécula.

b) Compare os ângulos de ligação C-C, com os ângulos de ligação nos alcanos

acíclicos.

c) Sugira uma razão para esta molécula ser mais reactiva que as dos outros
cicloalcanos

3) Para cada um dos seguintes compostos:

a) Diga qual a hibridação e os ângulos aproximados de ligação para todos os

átomo excepto os de hidrogénio.

b) Desenhe a estrutura tridimensional, incluindo os pares de electrões não

ligantes.

1. H3O+ 2. HO- 3. NH2NH2 4. (CH3)3N 5. (CH3)4N+

6. CH3COOH 7. CH3CH=NH 8. CH3OH 9. CH2O

4) Na maioria das amidas o átomo de azoto exibe hibridação sp3. No caso da

formamida verifica-se que este átomo é planar, com ângulos de ligação
próximos dos 120º. Explique.
H

C
H2N O

5) Qual é a relação (o mesmo composto, isómero cis-trans, isómeros

estruturais, compostos diferentes) entre os seguintes pares de compostos:

a) CH3CH2CH2CH3; (CH3)3CH b)
H H
H2C C ClHC C

CH2Cl CH3

c) d)

;
e) f)
CH2CH3 H3C CH2CH3

H2C CH2 H2C CH2

H3C

6) Para cada um dos seguintes compostos:

a) Desenhe a estrutura de Lewis

b) Mostre como os momentos dipolares das diferentes ligações e dos pares

electrónicos não ligantes contribuem para o momento dipolar das moléculas.

c) Preveja se os compostos apresentam momentos dipolares grandes,

pequenos ou nulos.

H3C C N CH3 H3C CN CBr4

H

O NC CN

H3C C CH3

NC CN

8) Para cada uma das seguintes estruturas:

a) Assinale com * os carbonos quirais.

b) Atribua a configuração absoluta aos carbonos quirais.
c) Desenhe os planos de simetria internos
d) Assinale as estruturas quirais e aquirais.
e) Assinale os compostos meso.
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H CH2OH H
H H H Cl H CH3

C H OH C C C C
Cl CH3 H C Br H3C C CH2
HO CH3
H OH H CH3
(a) (b) (c) (d)

CH2Br CH2Br CH3 CH3

H Br H Br H Br H OH

H Br Br H H OH H OH

CH2Br CH2Br CH3 H OH

(e) (f) (g) CH2CH3

(h)

Br Br Br

C C C Br

Cl Cl

(i) (j) (k) (l)

CH3

(mentol)
O

H3C
O
(m) OH
NH2

CH(CH3)2

(o) (p)
(n)

9) Converta cada uma das seguintes fórmulas em projecções de Fisher.

H OH
CH3
H OH Br H
OH
H
C CH3
C HOH2C
H3C CH2OH Br CHO
H HOH2C CH3
HO
(a) (b) (c) (d) H

10) Converta cada uma das seguintes projecções de Fisher na fórmula em

perspectiva.
 COOH CHO CH2OH CH2OH

H2N H H OH Br Cl H Br

CH3 CH2OH CH3 H Cl

CH3
(a) (b) (c) (d)

11) Identifique a relação entre cada par de isómeros.

CH3 CH3 CH2OH CH2OH CH3 CH3

H OH HO H H OH HO H H OH HO H

H OH HO H H OH HO H HO H H OH

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

(a) (b) (d)

OH HO
H

OH
HO
H H

(e) (f)

12) Indique, quais dos seguintes compostos apresentam actividade óptica.

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13) O taxol é uma molécula utilizada como anticarcinogénico e apresenta a

estrutura em baixo desenhada em que R é um grupo substituinte terpenóide.

a) Identifique e nomeie todos os grupos funcionais presentes na molécula.

b) Identifique os centros quirais no taxol e designe as suas configurações R ou
S. Assinale as prioridades de cada um dos grupos no estabelecimento das
configurações.
c) Desenhe o taxol na forma de uma projecção de Newman, olhando por baixo
da ligação 2-3 e mostrando a conformação estereoquimicamente preferida.
d) Desenhe um enantiómero do taxol.

14) A fluvastatina é um inibidor do caminho biosintético do colesterol e pode ser

utilizada para reduzir o risco de ataque cardiaco em pacientes susceptiveis.
Apresenta a estrutura desenhada em baixo, no entanto a molécula utilizada
como medicação é a forma racémica. É dada uma numeração sistemática
parcial, podendo ser o resto da molécula ser abreviada para aril nas respostas.

a) Identifique os centros quirais na fluvastatina e designe as suas configurações

de R ou S. Assinale as prioridades de cada um dos grupos no estabelecimento
das configurações.
b) Defina a configuração da ligação dupla de E ou Z. Assinale as prioridades de
cada um dos grupos no estabelecimento das configurações.
c) Desenhe a estrutura do outro componente da mistura racémica da fluvastatina.
d) Desenhe a estrutura de um diastereoisómero da fluvastatina.

15) Quais as relações de esterioisomeria entre as moléculas seguintes?

16) Desenhe todas as conformações possíveis do 1,3-dietilciclohexano.

Identifique a mais estável e justifique.

17) Os dois isómeros do 1,2-dicloroeteno têm momentos dipolares de 0.00 e

1.89D. Escreva a fórmula de cada um deles e atribua-lhe os respectivos
momentos dipolares.

18) Indique para cada um dos derivados do ciclohexano em baixo

representados, quais os isómeros cis e trans e se a sua estrutura representa o
composto na sua conformação mais estável. Quando não, desenhe a estrutura
na sua conformação mais estável.
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4. Introdução ao estudo das reacções orgânicas

1) Considere o seguinte diagrama energia / coordenada de reacção.

(a) Indique a localização dos reagentes e dos produtos. Assinale a energia de

activação dos primeiro e segundo passos.
(b) A reacção global é exo-energética ou endo-energética
(c) Assinale os pontos da curva que correspondem a intermediários e as
estados de transição.
(d)Assinale o estado de transição do passo limitante da velocidade de reacção
e indique se a sua estrutura é similar à dos reagentes, produtos ou de um
intermediário.

2) Desenhe um diagrama de energia / coordenada de reacção para uma

reacção endotérmica, em que o passo lento é o segundo.

3) Assinale nos seguintes compostos os carbonos primários, secundários e

terciários:

a) CH3CH2CH(CH3)2 b) (CH3)3CCH2C(CH3)3

d) e)
c)
4) Use as energias de dissociação de ligação da tabela abaixo para calcular o
valor de ∆Hº das seguintes reacções:

a) CH3CH3 + I2 CH3CH2I + HI

b) CH3CH2Cl + HI CH3CH2I + HCl

c) (CH3)3COH + HCl (CH3)3CCl + H2O

5) Use as energias de dissociação de ligação da tabela abaixo para ordenar os

seguintes radicais por ordem de estabilidade.

CH3CH2 CH2 (CH3)3C

CH3

(CH3)2CH H2C C CH2

H
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6) O diagrama seguinte representa a variação de energia ao longo da qual o

reagente A se transforma no produto B através de um intermediário I. Assinale
no diagrama:

a) O intermediário (I).
b) A etapa rápida (R) e a lenta (L).
c) O estado de transição da etapa rápida (TR) e o da etapa lenta (TL).
d) ∆G1#, ∆G2#, ∆G0.
e) O processo é endotérmico? (Sim/Não).

7) Associe os conceitos e termos seguintes com cada um dos mecanismos SN1

e SN2.

a) Observa-se inversão de configuração no carbono que sofre a substituição.

b) Observa-se racemização no carbono que sofre a substituição.
c) Podem ocorrer rearranjos moleculares.
d) É o mecanismo que, em geral, seguem os haletos terciários.
e) É uma reacção muito sensivel ao impedimento estérico.
f) Os solventes polares actuam acelarando a reacção.

8) Responda às questões sobre os processos A e B:

a) Qual o tipo de mecanismo das reacções A e B?

b)A equação de velocidade do processo A é:

- V = K [C3H7OTs] [NC-]
- V = K [C3H7OTs]
- V = K [NC-]
- V = K [C3H7OTs]2

c) A equação de velocidade do processo B é:

- V = K [C4H9Cl] [HO-]
- V = K [C4H9Cl]
- V = K [HO-]
- V = K [C4H9Cl]2

d) Quando o processo A do problema anterior é efectuado duplicando a

concentração inicial de cianeto, a velocidade da reacção:

- Não sofre alteração.

- Duplica.
- Quadruplica.

e) Para o mesmo processo A, se as condições iniciais de tosilato de propilo e

de cianeto duplicarem, a velocidade da reacção:

- Não sofre alteração.

- Duplica.
- Quadruplica.

9) Ordene os compostos de cada uma das séries a) e b) por velocidade relativa

em reacções da substituição nucleofílica bimolecular (por ex: com EtO-/EtOH).
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10) Represente a reacção do 1-metilciclohexeno com os reagentes a) e b).

Indique a estrutura do intermediário, dos produtos e a velocidade lenta (L) ou
rápida (R) de cada etapa. Utilize setas para representar o fluxo dos electrões.

a) HBr anidro
b) HF/MeOH

10.1) A formação do intermediário das reacções anteriores segue a chamada Regra de:

- Saytzev - Cahn-Ingold-Prelog - Hofmann

- Hund - Markovnikov

10.2) A regra da alinea anterior, indica que se forma preferencialmente...

- O carbocatião mais estável.
- O carbocatião mais substituído.
- O carbocatião menos substituído.

11) A reacção radicalar do metilciclopentano com o cloro origina dois produtos

monoclorados. Escreva os mecanismos de formação de cada um dos
compostos. Qual dos compostos se forma em maior percentagem? Justifique.
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5. Reacções e propriedades dos halogenetos de alquilo

1) Preveja, para cada um dos seguintes pares de compostos, qual sofre

reacção SN2 mais rapidamente.

a) b)
Cl Cl I

Cl

Cl Br
d)
c)
Br

Cl

e) f)

Cl Br
Br
Cl

2) Indique quais os compostos que podem ser sintetizados por reacção SN2 a
partir de um halogeneto de alquilo.

OH O
b) c)
a)

OCH3
CN
e) g)
NH2 f)
d)

3) Desenhe as projecções de Fisher para o produto de cada uma das seguintes

reacções
 CH3
água
H Br + NaOH

a) CH2CH3

CH3

Br H Acetona
+ NaI
H CH3

b) CH2CH3

CH2CH3
EtOH, calor
Br CH3

c) CH(CH3)2

4) Identifique os carbocatiões que são susceptíveis de sofrer rearranjo,

indicando qual o carbocatião que se forma.

a) b) c) d)

5) Quando o (2R, 3R)-dibromobutano reage com hidróxido de potássio, entre

os produtos encontra-se o (2S, 3R)-3-bromo-2-butanol e o seu enantiómero e
ainda o trans-2-bromo-buta-2-eno. Qual o mecanismo desta reacção?

6) Preveja quais os produtos da eliminação para os seguintes compostos:

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CH3 CH3
H
(H3C)3C C CH3

Br c)
a) b) Br Br
CH3

7) Quando o 1-Bromometilciclohexeno sofre solvólise em etanol formam-se,

maioritariamente, três produtos. Explique porquê.

CH2Br CH2OC2H5
etanol
+ +
calor
OC2H5

8) Explique como se formam os dois produtos seguintes:

NBS, ∆
+

Br Br

NBS:
N Br

9) Represente a reacção do (Z)-2-buteno com Br2/CCl4 analisando

separadamente a aproximação do electrófilo às duas fases do alceno. Indique a
estrutura dos intermediários e a configuração R/S dos produtos, assinalando a
velocidade lenta ou rápida de cada etapa.
10) Na reacção da adição de Br2 ao (E)-2-buteno:

a) Quantos estereoisómeros opticamente activos serão obtidos?

b) Quantos estereoisómeros opticamente inactivos serão obtidos?

11) Que produto (ou produtos) espera obter a partir de cada uma das seguintes
reacções. Diga qual o mecanismo (SN1, SN2, E1 ou E2) pelos quais se formam
cada um dos produtos e preveja a quantidade relativa de cada um deles.
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6. Estrutura, síntese e reactividade de hidrocarbonetos insaturados

1) Proponha um mecanismo, para a formação do produto maioritário em cada

uma das seguintes reacções

HCl Br2
b)
a) CCl4

1) BH3 THF
1)O3
d)
c) 2) H2O2, HO -
2) (CH3)2S

HCl
HBr ROOR
e) ROOR f)

OsO4
PhCO3H
h)
g) H2O2

CH3CO3H
KMnO4, HO-
j)
i) H+, H2O
Frio, diluído

KMnO4, HO- 1)O3

k) l)
calor, concentrado 2) (CH3)2S

H+, H2O
H2, Pt n)
m)

Cl2, H2O
1) Hg(OAc)2, H2O
o) p)
2) NaBH4

2) Preveja os produtos de reacção do penta-1-ino com os seguintes reagentes:

a) 1 equivalente de HCl;
b) 2 equivalentes de HC;l
c) Excesso de H2, Ni;
d) 1 equivalente de Br2;
e) 2 equivalentes de Br2;
f) KMnO4 diluído a frio;
g) KMnO4 concentrado a quente, NaOH;
h) NaNH2.

3) Como poderia sintetizar a feromona “muscalure” a partir da acetileno (etino)

e outros compostos à sua escolha?

cis-9-tricosene
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7. Estrutura, síntese e reactividade dos álcoois

1) Preveja o produto maioritário para cada uma das seguintes reacções:

a) (R)-2-Butanol + TsCl em piridina

O N
H

(R) + S O
HO
Cl

b) (S)-2butiltosilato + NaBr

S
O

O
(S)
+ NaBr

c) t-butóxido de potássio + iodeto de metilo

+ CH3I
- +
O Na

d) n-butanol + HBr

+ HBr
OH

e) ciclopentanol + H2SO4/calor

H2SO4 Calor

OH
2) Preveja, em cada par, qual o composto mais ácido. Justifique.

a) ciclopentanol e 3-clorofenol.
b) ciclohexanol e 2-clorocilclohexanol.
c) ciclohexanol e ácido cilclohexanocarboxilico.
d) 2,2-dimetil-1-butanol e 1-butanol.

3) Preveja qual dos membros de cada um dos grupos é mais solúvel em água.
Justifique.

a)1-butanol, 2-metil-1-propanol, 2-metil-2-propanol

b)clorociclohexano, ciclohexanol, 1,2-ciclohexanodiol
c)clorociclohexano, ciclohexanol, 4-metilciclohexanol

4) Mostre como poderia sintetizar os seguintes álcoois:

OH

OH

a) b) c)

OH

OH

d)

5) Preveja o produto maioritário para cada uma das seguintes reacções:

a) (R)-2-Butanol + TsCl em piridina b) (S)-2butiltosilato + NaBr

c) ciclo-octanol + CrO3/H2SO4 d)ciclopentilmetanol + CrO3/piridina/HCl
e) t-butoxido de potássio + iodeto de metilo f) n-butanol+HBr
g) ciclopentanol + H2SO4/calor h) produto de g + OsO4/H2O2
i) etóxido de sódio + 2-etil-2-bromobutano

6) Quais os produtos que espera obter das seguintes reacções (depois da

hidrólise)? Justifique.
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31

MgBr
a) MgBr + H2C O b) +

O
MgI
+
c) d) 2 MgBr Ph
+ Ph CHO
Cl

OCH3 OCH3
e) f)
+ NaBH4 + LiAlH4
O O

O O

KMnO4 frio diluído

g) 1)BH3 .THF h) HO-

2) H2O2, HO-

7) Mostre como conseguiria obter as seguintes transformações:

OH OCH2CH3

H H
a)

b)
2

Br

c)
H H

OH
OH

d) H
8) Quando o trans-2-metilciclohexanol é sujeito a uma reacção de desidratação
catalizada por um ácido, o produto maioritário é o 1-metilciclohexeno. No
entanto, quando o trans-1-bromo-2-metilciclohexano é sujeito a uma
desidrohalogenação na presença de uma base forte, o produto principal é o 3-
metilciclohexeno. Proponha um mecanismo adequado para cada um dos
casos, prevendo os diferentes produtos formados em ambas as reacções.

9) Quando o 3,3-dimetil-2-butanol é tratado com H3PO4 a 85% obtêm-se os

seguintes produtos:
- 3,3-dimetil-1-buteno (0.4%)
- 2,3-dimetil-1-buteno (20%)
- 2,3-dimetil-2-buteno (80%)

Escreva um mecanismo que explique a formação de cada um dos compostos.

Porque é que o 2,3-dimetil-2-buteno é o produto principal?
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8. Éteres, epóxidos e sulfuretos

1) Preveja os produtos das seguintes reacções:

a) éter de sec-butil isopropilo + HBr conc., calor

b) éter t-butil etílico + HBr conc., calor
c) éter di-n-butíilico + NaOH conc., calor
d) éter di-n-butílico + Na metal
e) etóxibenzeno + HI conc., calor
f) 1,2 epóxihexano + H+, CH3OH
g) trans-2,3-epoxioctano + H+, H2O
h) óxido de propileno + metilamina (CH3NH2)
i) t-butóxido de potássio + brometo de n-butilo

j) k)

O
1)fenillitio

2) H3O+
O HBr

l) m)

CH3O-, CH3OH CH3OH, H+

O O

2) Proponha um mecanismo para a seguinte reacção:

 HOH2C
O

H+
H2O

OH

3) Proponha um mecanismo para a polimerização:

O
OH-
3 HO O
O OH