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Química Orgânica I
Problemas
2)
a) Desenhe as estruturas de Lewis para o PCl3 e o PCl5.
a) CH3CHCHCH2CHCHCOOH
b) NCCH2COCH2CHO
c) CH2CHCH(OH)CH2CO2H
d) CH3CH(CH3)CH2C(CH2CH3)2CHO
a) C-Cl b) C-H
c) C-Li d) C-N
e) C-O f) C-B
g) C-Mg h) N-H
i) O-H j) C-Br
O O-
O O
O- O
a) b)
O- O
-
c) H2C H H2C H
d) H2C C O H C C OH
7) Desenhe as formas de ressonância que mais contribuem para a descrição
das seguintes moléculas:
O
O
H C C C CH2-
a) H3C CH2- b) H H c)
H
b) H3C O+ CH3 O H H3C O
+ + H3C O+
CH3 H CH3
H
c) H3C NH2
H2 H2+ H2
+ H3C C Cl H3C N C CH3
+ Cl-
O O- H O
d) H3C C CH3 + -
O H H3C C CH2 + H
11) Escreva a fórmula estrutural para compostos com três átomos de carbono,
contendo cada um deles, os seguintes grupos funcionais.
14) Em cada par dos seguintes compostos, indique aquele com maior ponto de
ebulição? Justifique a resposta.
17) O éter dietílico e o 1-butanol são isómeros, são ambos solúveis em água,
mas os seus pontos de ebulição são muito diferentes. Porquê?
O OH
éter dietílico 1-butanol
p.e.=35ºC p.e.=118ºC
19) Para cada uma da seguintes moléculas diga qual é o ácido mais forte e
justifique a sua resposta.
a) Ácido etanóico e ácido metanóico
b) CF3-COOH e CH3-COOH
c) ICH2-COOH e ClCH2-COOH
a) (E) – Butenaldeído
b) N,N – Dimetilvinilamina
c) (E) – 3 – Aminopropenaldeído
Aniões
Radicais
2. Análise conformacional
2)
(a) Desenhe as duas conformações em cadeira do cis-1,3-dimetilciclohexano, e
etiquete as posições como axiais ou equatoriais.
(b) Indique qual das conformações anteriores é a de maior energia.
(c) A diferença de energia entre as duas formas é de cerca de 5,4kcal mol-1,
quanta desta energia será relativa à tensão da conformação gauche (recorde a
analise conformacional do butano)
(d) Quanta desta energia será produto do impedimento espacial da interacção
1-3 axial.
(a) cis-1-etil-2-isopropilciclohexano
(b) trans-1-etil-2-isopropilcilclohexano
(c) cis-1-etil-3-metilciclohexano
(d) trans-1-etil-3-metilciclohexano
(e) trans-1-etil-4-metilciclohexano
HO OH
OH
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3. Estereoquímica
c) Sugira uma razão para esta molécula ser mais reactiva que as dos outros
cicloalcanos
C
H2N O
a) CH3CH2CH2CH3; (CH3)3CH b)
H H
H2C C ClHC C
CH2Cl CH3
c) d)
;
e) f)
CH2CH3 H3C CH2CH3
H3C
O NC CN
H3C C CH3
NC CN
C H OH C C C C
Cl CH3 H C Br H3C C CH2
HO CH3
H OH H CH3
(a) (b) (c) (d)
H Br H Br H Br H OH
H Br Br H H OH H OH
Br Br Br
C C C Br
Cl Cl
CH3
(mentol)
O
H3C
O
(m) OH
NH2
CH(CH3)2
(o) (p)
(n)
H OH
CH3
H OH Br H
OH
H
C CH3
C HOH2C
H3C CH2OH Br CHO
H HOH2C CH3
HO
(a) (b) (c) (d) H
H2N H H OH Br Cl H Br
CH3
(a) (b) (c) (d)
H OH HO H H OH HO H H OH HO H
H OH HO H H OH HO H HO H H OH
OH HO
H
OH
HO
H H
(e) (f)
a) CH3CH2CH(CH3)2 b) (CH3)3CCH2C(CH3)3
d) e)
c)
4) Use as energias de dissociação de ligação da tabela abaixo para calcular o
valor de ∆Hº das seguintes reacções:
a) CH3CH3 + I2 CH3CH2I + HI
a) O intermediário (I).
b) A etapa rápida (R) e a lenta (L).
c) O estado de transição da etapa rápida (TR) e o da etapa lenta (TL).
d) ∆G1#, ∆G2#, ∆G0.
e) O processo é endotérmico? (Sim/Não).
- V = K [C3H7OTs] [NC-]
- V = K [C3H7OTs]
- V = K [NC-]
- V = K [C3H7OTs]2
- V = K [C4H9Cl] [HO-]
- V = K [C4H9Cl]
- V = K [HO-]
- V = K [C4H9Cl]2
a) HBr anidro
b) HF/MeOH
10.1) A formação do intermediário das reacções anteriores segue a chamada Regra de:
a) b)
Cl Cl I
Cl
Cl Br
d)
c)
Br
Cl
e) f)
Cl Br
Br
Cl
2) Indique quais os compostos que podem ser sintetizados por reacção SN2 a
partir de um halogeneto de alquilo.
OH O
b) c)
a)
OCH3
CN
e) g)
NH2 f)
d)
a) CH2CH3
CH3
Br H Acetona
+ NaI
H CH3
b) CH2CH3
CH2CH3
EtOH, calor
Br CH3
c) CH(CH3)2
a) b) c) d)
CH3 CH3
H
(H3C)3C C CH3
Br c)
a) b) Br Br
CH3
CH2Br CH2OC2H5
etanol
+ +
calor
OC2H5
NBS, ∆
+
Br Br
NBS:
N Br
11) Que produto (ou produtos) espera obter a partir de cada uma das seguintes
reacções. Diga qual o mecanismo (SN1, SN2, E1 ou E2) pelos quais se formam
cada um dos produtos e preveja a quantidade relativa de cada um deles.
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HCl Br2
b)
a) CCl4
1) BH3 THF
1)O3
d)
c) 2) H2O2, HO -
2) (CH3)2S
HCl
HBr ROOR
e) ROOR f)
OsO4
PhCO3H
h)
g) H2O2
CH3CO3H
KMnO4, HO-
j)
i) H+, H2O
Frio, diluído
H+, H2O
H2, Pt n)
m)
Cl2, H2O
1) Hg(OAc)2, H2O
o) p)
2) NaBH4
a) 1 equivalente de HCl;
b) 2 equivalentes de HC;l
c) Excesso de H2, Ni;
d) 1 equivalente de Br2;
e) 2 equivalentes de Br2;
f) KMnO4 diluído a frio;
g) KMnO4 concentrado a quente, NaOH;
h) NaNH2.
cis-9-tricosene
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(R) + S O
HO
Cl
b) (S)-2butiltosilato + NaBr
S
O
O
(S)
+ NaBr
+ CH3I
- +
O Na
d) n-butanol + HBr
+ HBr
OH
e) ciclopentanol + H2SO4/calor
H2SO4 Calor
OH
2) Preveja, em cada par, qual o composto mais ácido. Justifique.
a) ciclopentanol e 3-clorofenol.
b) ciclohexanol e 2-clorocilclohexanol.
c) ciclohexanol e ácido cilclohexanocarboxilico.
d) 2,2-dimetil-1-butanol e 1-butanol.
3) Preveja qual dos membros de cada um dos grupos é mais solúvel em água.
Justifique.
OH
a) b) c)
OH
OH
d)
MgBr
a) MgBr + H2C O b) +
O
MgI
+
c) d) 2 MgBr Ph
+ Ph CHO
Cl
OCH3 OCH3
e) f)
+ NaBH4 + LiAlH4
O O
O O
2) H2O2, HO-
OH OCH2CH3
H H
a)
b)
2
Br
c)
H H
OH
OH
d) H
8) Quando o trans-2-metilciclohexanol é sujeito a uma reacção de desidratação
catalizada por um ácido, o produto maioritário é o 1-metilciclohexeno. No
entanto, quando o trans-1-bromo-2-metilciclohexano é sujeito a uma
desidrohalogenação na presença de uma base forte, o produto principal é o 3-
metilciclohexeno. Proponha um mecanismo adequado para cada um dos
casos, prevendo os diferentes produtos formados em ambas as reacções.
j) k)
O
1)fenillitio
2) H3O+
O HBr
l) m)
H+
H2O
OH
O
OH-
3 HO O
O OH