CRIOSCOPÍA

INTRODUCCIÓN

Crioscopía es una palabra griega que quiere decir “Observación del

enfriamiento” y por tal se encarga del estudio de la temperatura de
solidificación de las soluciones.
Es muy bien sabido que el punto de congelación del agua u otro
líquido es disminuido por la adición de un soluto y fue puntualizado
por Blagden hace ya cien años, que la depresión en el punto de
congelación es directamente proporcional a la concentración de la
solución. En el punto de congelación el sólido y el líquido se hallan en
equilibrio y ambos deben tener la misma tensión de vapor.
El trabajo de laboratorio que se ejecutó trata con la siguiente
fórmula:

M = 1000 Kf w2
w1 ∆ T
Donde:
M = peso molecular del soluto
Kf =constante crioscópica
W1 = peso del solvente
W2 = peso del soluto
∆T = diferencia de T

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RESUMEN

El contexto del presente informe abarca un amplio tema cuyo objetivo

primordial es la de determinar el peso molecular de un soluto por el
Método Crioscópico.
Al agregar un soluto a un solvente puro, este produce un descenso en
el punto de congelación.
La depresión del punto de congelación de las soluciones proporciona
un método excelente para determinar los pesos moleculares de los
solutos, debido a que no es necesario que el soluto sea no volátil.
Si conocemos la densidad del solvente a una temperatura dada y se
tiene el volumen podemos hallar el peso; la constante crioscópica se
puede obtener de datos tabulados en los libros. Trabajamos con un
peso determinado de soluto y conociendo el descenso de la
temperatura, se logrará conocer aproximadamente el peso molecular
del soluto.

En el laboratorio se trabajó a las condiciones:

P(mmH 756
g)
T(ºC) 21

HR 91%

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PRINCIPIOS TEÓRICOS

CRIOSCOPÍA.-
La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada
puede determinarse midiendo la cantidad que desciende el punto de
solidificación de un disolvente, cuando se disuelve en él una cantidad
conocida de la sustancia no identificada. Este proceso que determina
las masas moleculares se denomina crioscopía.

PUNTO DE SOLIDIFICACIÓN O PUNTO DE CONGELACIÓN.-

Temperatura a la que un líquido sometido a una presión determinada
se transforma en sólido.
El punto de solidificación de un líquido puro (no mezclado) es en
esencia el mismo que el punto de fusión de la misma sustancia en su
estado sólido, y se puede definir como la temperatura a la que el
estado sólido y el estado líquido de una sustancia se encuentran en
equilibrio. El punto de solidificación de la mayoría de las sustancias
puede elevarse aumentando la presión. No obstante, en sustancias
que se expanden al solidificarse (como el agua), la presión rebaja el
punto de solidificación.

PUNTO DE EBULLICIÓN Y PUNTO DE CONGELACIÓN:

Tanto la elevación del punto de ebullición como el descenso del punto
de congelación son proporcionales al descenso de la presión de
vapor, siempre que sólo se consideren disoluciones diluidas de
solutos no volátiles. Para una masa fija de 1 kg de disolvente, el
cambio de temperatura viene dado por :
δT = Km/M

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Donde m es la masa de soluto, M la masa molecular relativa del

soluto y K la constante ebulloscópica o crioscópica, característica de
cada disolvente.

Descenso del punto de congelación de las soluciones:

Al enfriar una solución diluida, se alcanza eventualmente una
temperatura en la cual un solvente sólido comienza a separarse. La
temperatura en que comienza tal separación se conoce como punto
de congelación de la solución, que de una manera más general se
define como aquella temperatura en la cual una solución particular se
halla en equilibrio con el solvente sólido. Las soluciones se congelan a
temperaturas menores que el solvente puro. El descenso del punto
de congelación de una solución es, otra vez, una consecuencia directa
de la disminución de la presión de vapor del solvente por el soluto
disuelto. Para darnos cuenta de este hecho, consideremos el
diagrama de presión de vapor-temperatura en el cual AB es la curva
de sublimación del solvente sólido, mientras que CD es de presión de
vapor del líquido solvente puro. En el punto de congelación de este
último, se hallan en equilibrio la fase sólida y la liquida y en
consecuencias ambas deben poseer idéntica presión de vapor. El
único punto de la gráfica en la cual ambas formas del solvente puro
tienen igual presión de vapor es en B, intersección de AB y CD, y, por
tanto, To, que corresponde a B, debe ser el punto de congelación del
solvente puro. Cuando en este se disuelve un soluto, hay un
descenso de la presión de vapor de este ultimo, y ya no hay equilibrio
a To, sino que se alcanza de nuevo cuando la curva de presión de
vapor de la solución, corta la de sublimación, y entonces

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tendremos el punto de congelación de la solución. Como la curva de

presión de vapor de la solución, EF, queda debajo de la del solvente

puro, la intersección de EF y AB tiene lugar solamente en un punto tal
como E para el cual la temperatura es menor que To. De aquí que
cualquier solución deba tener un punto de congelación T, menor que
la del solvente To.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

A) Materiales y reactivos :
- Aparato crioscópico de beckmann.
- Termómetro

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- Pipeta aforada de 25ml

- Vasos
- Solvente orgánico
- Soluto: naftaleno, p-diclorobenceno ó p-nitrotolueno
B) Determinación del peso molecular de un soluto en
solución:
- Calibrar el termómetro Beckmann a una escala de temperatura
adecuada, siempre en cuando de acuerdo al punto de congelación del
solvente, lo cual utilizamos para ello un baño de temperatura que se
encuentre a la temperatura de congelación del solvente.
- Armar el equipo adecuadamente y con los materiales bien limpios y
secos, sobre todo la pipeta aforada, ya que con esta se realiza la
medición del volumen del solvente quien se debe encontrar puro.
- Vierta 25ml del solvente en un tubo y coloque el termómetro
Beckmann calibrado y el agitador.
- Colocar el tubo dentro de la chaqueta de aire como se muestra en la
figura siguiente.

- Sumergir todo este conjunto en un baño de enfriamiento que debe

encontrarse a una temperatura 5º menor que la temperatura de
cristalización del solvente.

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- Agite suavemente el contenido del tubo, y lea la temperatura cada

20 segundos desde 6ºC, hasta obtener varios valores constante, que
corresponden al punto de congelación del solvente puro.
- Retire la chaqueta de aire y funda el solvente, mediante
calentamiento con las manos.
- Pese de 0.4 a 0.8g de soluto y agréguelo al tubo que contiene al
solvente.
- Agite la mezcla hasta disolver completamente el soluto y luego
coloque el tubo en la chaqueta de aire.
- Determine el punto de congelación de la solución repitiendo el
quinto y sexto paso. Tener presente que la solución no congela a
temperatura cons

TABLA DE DATOS

P(mmHg) 756
T(ºC) 21
HR 91%

Medición de la temperatura a intervalos de 20 segundos para

el Ácido Acético puro
Se considera un volumen total de 25 mL
T ( segundos) T ( °C)
0 6.00
20 5.85
40 5.50

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60 5.00
80 4.80
100 4.60
120 4.50
140 4.40
160 4.20
180 4.01
200 3.82
220 3.67
240 3.65
260 3.55
280 3.45
300 3.30
320 3.25
340 3.19
360 3.10
380 3.00
400 2.90
420 2.87
440 2.82
460 2.76
480 2.62
500 2.55
520 2.49
540 2.43
560 2.39
580 2.34
600 2.29
620 2.15
640 1.96
660 1.87
680 1.80
700 1.79
720 1.79
740 1.76
760 1.74
780 1.72
800 1.60
820 1.50
840 1.47
860 1.46
880 1.45
900 1.33
920 1.27
940 1.22
960 1.15

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980 1.10
1000 1.09
1020 1.08
1040 1.03
1060 1.02
1080 1.10
1100 2.10
1120 2.69
1140 2.91
1160 3.05
1180 3.10
1200 3.13
1220 3.15
1240 3.17
1260 3.17
1280 3.18
1300 3.18
1320 3.18
1340 3.18

Medición de la temperatura a intervalos de 20 segundos para

el Ácido Acético con un soluto desconocido
Se considera un peso de soluto de 0.4410g
T ( segundos) T ( °C)
0 6.00
20 5.37
40 5.03
60 4.75
80 4.47
100 4.35
120 4.20
140 4.03
160 3.92
180 3.80
200 3.69
220 3.60
240 3.50
260 3.37
280 3.28
300 3.18
320 3.15
340 3.12
360 3.06
380 3.01

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400 2.94
420 2.86
440 2.79
460 2.70
480 2.62
500 2.51
520 2.45
540 2.36
560 2.26
580 2.19
600 2.10
620 2.03
640 1.91
660 1.85
680 1.79
700 1.72
720 1.67
740 1.62
760 1.57
780 1.52
800 1.48
820 1.42
840 1.39
860 1.35
880 1.32
900 1.29
920 1.26
940 1.22
960 1.19
980 1.16
1000 1.14
1020 1.19
1040 1.22
1060 1.24
1080 1.23
1100 1.23
1120 1.23
1140 1.23
1160 1.23
1180 1.23
1200 1.25
1220 1.25
1240 1.25
1260 1.25
1280 1.25
1300 1.23

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1320 1.21
1340 1.17
1360 1.15
1380 1.10
1400 1.09
1420 1.07
1440 1.04
1460 1.00

EJEMPLO DE CÁLCULOS
Cálculo del peso del solvente a utilizar:
Se usó 30 ml de Acido Acético y conociendo su densidad a 22°C
hallaremos su peso
ρ 22ºC = 1.04798 g/mL
V (ácido) = 25 mL
W (solvente) = ρ 22ºC x V (mL)
= 1.0468 g/mL x 25 mL
= 31.404 g
Cálculo del peso molecular del soluto desconocido:

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Conociendo la fórmula:
M = 1000 Kf w2
w1 ∆ T
Donde:
M = peso molecular del soluto
Kf =constante crioscópica
W1 = peso del solvente
W2 = peso del soluto
∆T = diferencia de T
Reemplazando en la fórmula:

M = 1000 x 3.9 g°C/mol x 0.4410g

26.1995g x0.75°C

M = 87.53 g/mol

Los datos de tres compuestos posibles son:

M (naftaleno) = 128.18 g/mol

M (paradiclorobenceno) = 147.0042 g/mol
M (nitrotolueno) = 137.1 g/mol
El porcentaje de error del peso molecular hallado comparándolo con

las muestras y el que nos de menor % de error corresponderá al

soluto.

% Error (naftaleno) = 128.18 g/mol -87.53g/mol X 100

128.18 g/mol

% Error (naftaleno) = 31.7

% Error (paradiclorobenceno) = 147.01g/mol -87.53 g/mol X100

147.01 g/mol

% Error (paradiclorobenceno) = 40.5

% Error (nitrotolueno) = 137.1g/mol -87.53 g/mol X100

137.1 g/mol

% Error (nitrotolueno) = 36.2

Al presentar menor porcentaje de error es con el naftaleno.

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CONCLUSIONES

 Cuando se realiza la práctica, la temperatura desciende

gradualmente hasta que aparece el sólido y la primera
temperatura estable se anota como el punto de congelación.
 El punto de congelación de una solución no es la temperatura a
la cual la solución como un entero se convierte en una masa
sólida, sino que es la temperatura donde la solución comienza a
depositar el solvente al estado sólido.
 Cuando tiene lugar un gran sobre- enfriamiento, la subsiguiente
congelación de la solución trae como resultado la separación de
una gran cantidad de solvente al estado sólido y la solución se
torna considerablemente más concentrada que la original.
 Se puede concluir que el punto de congelación de un solvente
es directamente proporcional a la presión de vapor del solvente
por el soluto disuelto.

RECOMENDACIONES

 Para el aumento de la exactitud de la medición de ∆T es

cómodo utilizar solventes con valores grandes de Kf, como por
ejemplo el alcanfor y el canfeno, los cuales en los últimos años
encuentran gran aplicación.

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CRIOSCOPÍA

 Se debe mantener la agitación constante para que la

temperatura sea constante en todo el sistema.
 Para obtener resultado digno de confianza con el método del
punto de congelación es necesario que solo se separe el
solvente puro cuando la solución se congela y que el
enfriamiento excesivo sea evitado.
 A veces es necesario introducir un pequeñísimo cristalito del
solvente sólido con el objetivo de prevenir el sobre-
enfriamiento.
 Sin embargo con todo lo expuesto en los puntos anteriores los
mejores resultados se tienen no pesando el soluto para dar una
concentración definida, sino analizando la solución que se halla
en equilibrio con el soluto sólido; bajo esas condiciones, el
sobre-enfriamiento de la solución no introduce dificultades.

APENDICE
CUESTIONARIO
1.- Defina el concepto general de una propiedad coligativa.
Cuando las propiedades en cuestión sólo dependen del número de
moléculas existentes en la unidad de volumen, sea cual fuere la
naturaleza de las mismas.
El ejemplo más típico es la presión de los gases. También en una
solución líquida el descenso de la tensión de vapor, la elevación del
punto de ebullición, la depresión del punto de congelamiento y la
presión osmótica, son todas propiedades coligativas, es decir que
dependen exclusivamente de la concentración molecular de la
sustancia repartida en la solución, sin importar la naturaleza de la
sustancia disuelta.
2.- Indique para que tipo de soluciones es aplicable el método
crioscópico.

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Se debe tomar soluciones en donde el solvente debe poseer

constante de descenso de punto de congelación elevado.
También se debe tener en cuenta que el solvente debe poseer
reactividad química y también debe presentar solubilidad con el
soluto con que se trabaje.
Una solución acuosa diluida de un soluto no ionizado, como la urea o
la glucosa, pueden permitir determinar con precisión las masas
moleculares relativas. En el caso de solutos ionizados, las medidas
pueden llevar a una estimación del porcentaje de ionización que tiene
lugar. Las modificaciones debidas a solutos gaseosos son
despreciables.

BIBLIOGRAFÍA
1.- P W. Atkins, Fisicoquimica , Editorial Adisson Wesley
Iberoamericana, Pág. 200-203.

2.-Pons Muzzo, Fisicoquímica, Editorial UNIVERSO, Pág. 294-298

3.-Farrington Daniells, Tratado moderno de fisicoquímica, Editorial

HASA, Págs. 208-213

4.- H. C. CrocKford, Fundamentos de Fisicoquimica, Compañía

Editorial Continental ,2da edición, Pag 138-141.

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