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de Papel e Celulose
Resumo
Abstract
The pH and conductivity measurements in the Pulp and Paper Industry can be made in several steps
of the process, beginning in the pulp separation and washing, chemical recovery, pulp chemical
treating and also in the paper machine.
Some important features must be observed in the process: high temperatures, pressures and solids
and sulfides concentration.
In the digesting, the conductivity measurement is used to relate the alkalinity effectiveness, a
parameter that indicates when the liquor that must be reused in no longer strong enough to
decompose the wood efficiently. In this point, due to high levels of temperature and pressure, the
inductive conductivity sensor is used.
In the pulp washing, the conductivity control is used to determine the dilution factor. pH control is also
important at this stage of the process and it is used as a way of differentiating the fiber’s behavior in
solutions of different pH.
In the black liquor recovery, the conductivity system is used for environmental protection and to be in
accordance to regulations, because this liquor is highly contaminant in the effluents treating, and also
cost savings due to the amount of chemicals carried by this liquor.
1.1. Medição de pH
pH é o número que descreve o grau de acidez ou alcalinidade de uma solução. Quanto maior for a
+
concentração de íons H em uma solução, maior será sua acidez, enquanto que quanto maior for a
-
concentração de íons OH , maior será sua alcalinidade.
O valor de pH é medido por potenciometria. Os sensores são compostos por por um eletrodo de
medição (ou de vidro) e um eletrodo de referência. A diferença de potencial entre o eletrodo de
medição e o eletrodo de referência é função da solução a ser medida. Tal diferença de potencial é
medida através da membrana de vidro presente no sensor. Um esquema da membrana de vidro é
mostrado na Figura 1.
Seja qual for o motivo de medição e controle de pH em um determinado ponto, as condições do meio
a ser medido, tais como pressão, temperatura, componentes do meio, irão ditar qual o melhor sensor
para uma determinada aplicação.
O sensor de 4 eletrodos, representado na figura Figura 3, mede a queda de corrente e voltagem. Este
tipo de eletrodo é utilizado para níveis de condutividade mais elevados dos que aqueles meios onde
os sensores com 2 eletrodos são utilizados. Os quatro eletrodos presentes no sensor aumentam a
qualidade da medição em altos níveis de condutividade.
Por fim, o sensor indutivo, esquematizado na Figura 4, é utilizado onde os ranges de medição
possam chegar a até 2 S/cm, o que já é considerado um nível de condutividade bem elevado. Os
sensores indutivos são compostos por duas bobinas eletricamente acopladas pela condutividade da
solução. A espiral de transmissão gera um campo elétrico de baixa freqüência. Uma corrente AC é
induzida na solução e sentida pela espiral receptora. Esta corrente é proporcional à condutividade da
solução. O circuito elétrico equivalente pode ser comparado a um transformador com as espirais
formando as ligações primária e secundária, e o núcleo substituído por uma curva formada pela
solução condutora.
Figura 4 - Sensor de condutividade indutivo
Dessa forma, podem-se diminuir os custos de produção, aumentar a vida útil dos equipamentos,
fabricar produtos com qualidade definida, além de estar de acordo com leis e regulamentações.
Além das características do processo tais como temperatura e pressão, o range de medição de
condutividade tem um papel chave na escolha do sensor de condutividade para um determinado
meio. De forma geral, os sensores com dois eletrodos são utilizados em meios de baixa
condutividade. Os sensores de quatro eletrodos são utilizados onde os ranges de medição estão
entre médio e alto. Já os sensores indutivos são utilizados onde a condutividade é extremamente
elevada, além de suportar meios mais agressivos, visto que o sensor não tem contato direto com o
meio de medição.
2.1. Digestores
Nos digestores, os cavacos da madeira são carregados. É adicionado o licor branco que contém
sulfito de sódio e soda cáustica para o cozimento com o intuito de se obter a polpa da celulose. As
condições do processo são severas: a pressão pode variar de 7 a 10 bar e a temperatura pode atingir
o
170 C.
A efetividade ou força inicial do licor é importante, assim como a força alcalina residual do licor no
digestor. Durante o processo de cozimento, a força do licor muda, dependendo da espécie da
madeira assim como da mistura de madeiras.
Nesta etapa do processo, são utilizados sensores de condutividade indutiva para relacionar a
efetividade alcalina. Tal parâmetro indica quanto o licor branco, que deverá ser reutilizado, continua
eficiente para decompor adequadamente a madeira. Este controle é importante visto que, ao mesmo
tempo em que há economia de licor branco devido a possibilidade de seu reuso, a qualidade da polpa
final não é prejudicada, já que é feito o monitoramento da eficiência deste licor reutilizado.
A força do licor branco pode ser determinada no laboratório, mas geralmente os resultados são muito
demorados para se ter um controle rápido do processo. A condutividade não é uma medição
específica de um determinado íon e sim a soma da condutividade de todos os íons presentes na
solução. Porém, como o NaOH e Na2S são muito mais condutivos do que o restante dos íons, a
condutividade será representativa da concentração da efetividade alcalina. Quando comparado a
qualquer medição no laboratório, este método tem a vantagem de fazer medições on-line, o que é
essencial para o controle do processo.
Deve-se, porém possuir dados empíricos que permita a comparação da condutividade com dados de
laboratório para a efetividade alcalina. Uma vez que se possui tal correlação, a condutividade pode
ser utilizada para controlar o processo e os dados de laboratório podem ser utilizados para ajustar a
correlação. Apesar da necessidade de tempo para determinar tal correlação relevante para a planta,
ganha-se uma poderosa ferramenta de otimização do processo.
A polpa que sai do digestor deve ser separada do licor de cozimento e então lavada. O licor de
cozimento (também chamado de licor negro) é bombeado para o tanque de estocagem para ser
recuperado. Na lavagem, a polpa passa por peneiras para a separação de lascas que não foram
cozidas no digestor. Tal polpa, então, é chamada de polpa espessada.
A produtividade nesta etapa do processo é definida pela obtenção de polpa de celulose limpa
utilizando a menor quantidade possível de água e por evitar diluição desnecessária de agentes
químicos. Tais agentes são recuperados em caldeiras, sendo que altas concentrações de água faz tal
processo ser ineficiente ou até mesmo impossível.
A concentração de químicos na solução que sai na última etapa de lavagem determina o grau de
limpeza da polpa assim como o fator de diluição. Nesta etapa, água é adicionada ao sistema. A
quantidade determina a limpeza da polpa e a concentração de químicos da solução que vai para a
caldeira de recuperação.
Neste ponto, a condutividade é uma ótima forma de determinar o fator de diluição de forma contínua.
Através dela, pode-se determinar o ponto ótimo entre a limpeza da polpa e a concentração de
químicos que vai para o recuperador.
O pH é outro importante parâmetro desta etapa do processo. Ele é utilizado para diferenciar o
comportamento das fibras em soluções de diferentes níveis de pH.
Hoje em dia, quase todas as indústrias de papel e celulose recuperam e reusam agentes químicos.
Após decompor a madeira no digestor, o licor branco passa a ser chamado de licor negro. O licor
negro extraído da polpa de celulose durante o processo de lavagem deve ser novamente utilizado. O
licor branco (licor negro recuperado) é a solução química nova inicialmente adicionada no digestor.
O licor negro coletado através de drenos vai para a área de recuperação de químicos. A medição de
condutividade nesta etapa do processo é extremamente importante devido a dois fatores:
Ambiental: o licor negro é muito contaminante para a estação de tratamento de efluentes;
Econômico: o licor negro contém grande quantidade de químicos que podem ser recuperados
e não perdidos (entre 95 e 98% do total de substâncias que entraram no digestor)
Os sensores utilizados neste ponto devem ser muito resistentes em condições severas, visto que o
licor possui agressividades mecânica e química muito elevadas, além de níveis de pressão e
temperatura muito altos.
2.4. Branqueamento
Depois que a polpa passa pelo processo de lavagem que retira o licor negro e os cavacos não
cozidos no digestor, tal polpa é alvejada com substâncias tais como dióxido de cloro e hipoclorito de
cálcio. Estes agentes alvejantes oxidam os corantes da madeira acentuados pela presença de
sulfetos presentes no licor de cozimento. Os agentes alvejantes podem, porém, podem deixar
resíduos na água de lavagem e danificar as fibras de celulose.
As condições do processo são severas: elevado teor de sólidos, adição de agentes químicos
o
fortemente oxidantes, pressão não faixa de 9 bar e temperatura de 90 C.
Nesta etapa do processo, o monitoramento de pH é utilizado como forma de controlar a dosagem de
agentes químicos necessários para se obter a celulose branca no final do processo.
Existe uma aplicação de extrema importância na máquina de papel: a medição de pH. Através do
controle de pH da massa de celulose que entrará na máquina de papel, pode-se controlar a qualidade
final do produto e uniformizar suas características, tais como densidade, impregnação e tinta e
uniformidade.
Nesta etapa do processo, apesar de ser menor que no branqueamento, ainda existe um alto teor de
sólidos.
3. Conclusões
O eficiente controle de variáveis analíticas traz benefícios tanto ambientais quanto de economia de
custos. O controle da condutividade na recuperação de licor negro, por exemplo, evita que o licor
negro extremamente contaminado vá para a estação de tratamento de efluente. Existe ainda a
economia de custos, na lavagem de polpa de celulose devido à adição otimizada de água através do
controle de condutividade.
Bibliografia
SHREVE, R. Norris; BRINK, Joseph A. Jr. Indústrias de Processos Químicos. Guanabara, Rio de
a
Janeiro, 4 Edição.