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Os materiais refratários
M. Cannio, M. Hanuskovà
Os refratários são produtos que pertencem ao universo ácidas e básicas. Isso porque, na produção do aço, por
da cerâmica (inorgânicos, não metálicos) que possuem a exemplo, o forno Martin-Siemens para afinamento do ferro
característica principal de resistir às altas temperaturas (por gusa tem a sola ácida, enquanto o conversor Thomas possui
definição, a sua temperatura de fusão deve ser superior a o revestimento interno básico. Os materiais refratários
1580 °C). Não devem, porém, serem apenas resistentes ao encontram aplicação ainda nos fornos para metais não
calor, mas, possuírem também outras características como: ferrosos, cimento, vidro, cerâmica e nos centros das caldeiras
baixo coeficiente de dilatação térmica, alta resistência à a vapor. Eles se apresentam geralmente sob a forma de
compressão, impactos, saltos térmicos, e não devem reagir tijolos refratários de diversos formatos, e são colocados na
com as substâncias as quais venham a ter contato. Eles obra mediante o uso de cimentos refratários adequados.
são usados principalmente para o revestimento de fornos Em outros casos são usados na preparação das chamadas
industriais (para a fabricação de cal, cimento, vidro, etc) pisadelas refratárias que consistem numa massa de materiais
para metalurgia, na indústria cerâmica e nas fábricas de refratários em grãos ou em pó (em geral magnésio, dolomita
coque. Assim como evoluiu ao longo dos séculos a tecnologia calcinada ou argila), água e ligantes, resfriado in loco para
dos fornos e dos processos em que estão envolvidos (fusão formar solas de fornos, etc. Tecnologias substancialmente
de metais e vidros, queima de cal, cimentos e cerâmica, diferentes distinguem, portanto, a produção dos materiais
apenas para citar os principais), do mesmo modo evoluiu a refratários baseadas nas características químico-físicas, na
tecnologia dos refratários, cuja fabricação, nos últimos dois qualidade e nas formas que se deseja encontrar no produto
séculos aproximadamente, se transformou em indústria. Mas, acabado. Dependendo da qualidade do chamote (que nada
mesmo em se tratando de materiais fundamentais para os mais é que um material refratário já submetido à queima até
produtos da civilização humana, os refratários são geralmente o ponto de não poder mais sofrer contrações de volume e
ignorados pelo “grande público” e também pela história da utilizado como inerte) e da pasta ligante utilizada, além da
evolução industrial. É uma espécie de “indústria oculta” ou, força de compressão empregada, do grão da massa pré-
segundo um axioma americano: “a indústria por trás de todas escolhida e da temperatura de queima final utilizada, serão
as indústrias”, e somente há menos de dois séculos é que os obtidos produtos refratários de características também muito
técnicos se interessaram com atenção cada vez maior pelos diferentes e de difícil classificação [2, 3].
materiais com os quais são construídos os seus fornos [1].
1.1 – A classificação estrutural
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- especiais eletrofundidos: refratários com grau de sinterização assim o recurso de fôrmas ou de estampos;
e densidade ainda mais alta que a classe anterior. - argamassas: mistura de inertes refratários granulados
(agregados) e um ligante. Podem conter ligante hidráulico
ou químico. Classificam-se em:
Fig. 1 – Placas refratárias em ciclos rápidos de queima de produtos Fig. 2 – Refratários silico-aluminosos (tijolos, caselas, placas).
cerâmicos.
• argamassas isolantes: combinam o ótimo isolamento a
1.2 – Aspecto físico-morfológico dos materiais um alto grau de refratariedade. Adequados também ao uso
como primeira parede (até a temperatura de 1500 °C) ou
Vamos examinar os tipos simples de materiais refratários. na segunda camada;
• argamassas refratárias densas: sintetizam plenamente as
1.2.1 – Refratários pré-moldados características dos refratários não moldados permitindo a
completa possibilidade de substituir os materiais queimados
Trata-se de produtos que se apresentam em múltiplas formas com conseqüentes vantagens. Permitem suportar oscilações
capazes de realizar as várias partes dos revestimentos dos térmicas bruscas, ações mecânicas, abrasões e exigências
fornos industriais e compreendem refratários “tradicionais” e químicas até temperaturas de 1850 °C.
“não tradicionais”. Podem-se distinguir os seguintes grupos: - materiais de jato e reboco: misturas de agregados refratários
- silico-aluminosos: nos quais são reagrupados os materiais e ligantes. Utilizados nos novos revestimentos e na restauração
refratários de 20 a 44% de alumina; de estruturas em refratários já desgastados. A sua aplicação
- aluminosos: com alto conteúdo de alumina, normalmente ocorre geralmente com o uso de máquinas de jato ou por
utilizados em altas temperatura e condições extremas de espátula no caso de pequenas reparações;
trabalho; - os cimentos e rebocos refratários pertencem também aos
- especiais: de alta tecnologia, constituídos por materiais de materiais não moldados preparados. Os cimentos refratários
composição química diferentes dos anteriores e com formas são misturas de agregado refratário fino e um ligante de
especiais segundo desenho do cliente; natureza diferente. São empregados para ligar as paredes
- isolantes e refratários isolantes: utilizados em contato de tijolos e preencher as juntas. Podem ser em estado seco
direto com a chama pela baixa condutibilidade térmica, sua ou pronto para o uso, e com ligante cerâmico, químico ou
principal característica é a diminuição das altas temperaturas. hidráulico. Os rebocos refratários são misturas de agregados
O seu uso anteparo secundário permite projetar paredes mais finos com um ligante cerâmico químico ou hidráulico. São
finas e dotadas de menor capacidade térmica e, por isso, fornecidos também no estado seco.
maior adaptabilidade à condição.
1.2.3 – Refratários fibrosos
1.2.2 – Refratários não moldados preparados
As fibras cerâmicas representam uma das expressões
Constituídos por uma parte granular (agregado) e por um tecnologicamente mais avançadas no setor dos materiais
ou mais ligantes. Dependendo da tipologia, podem ser isolantes e refratários. Diferenciam-se dos refratários
colocados diretamente na obra ou após o acréscimo de um tradicionais por algumas características principais que são:
ou mais líquidos adequados. Os refratários não moldados a extrema leveza, o baixíssimo coeficiente de condutibilidade
podem ser densos e isolantes, e os valores da sua porosidade térmica, a limitada absorção de calor e a elevada resistência
total após queima devem corresponder àquelas dos produtos às oscilações bruscas de temperatura. Entre os múltiplos
moldados, ou seja, PT < 45% para os produtos densos e PT campos de aplicação recordamos: o preenchimento das juntas
≥ 45% para os isolantes. nas paredes refratárias, o preenchimento e estofo em alta
Compreendem os seguintes produtos: temperatura, guarnições de isolamento dos eixos dos rolos nos
- pisados: materiais refratários sem coesão antes do uso. São fornos cerâmicos, volumes retorcidos, câmaras de combustão
constituídos por agregados refratários e um ligante. Podem de caldeiras, peças especiais de revestimentos de fornos,
conter ligantes do tipo cerâmico, químico e orgânico; cones e peças diversas para alumínio, isolamento térmico
- plásticos: misturas de ótimo grau de plasticidade e prontos para tampas de panelas, revestimentos de fornos industriais
para o uso. Podem também conter ligante cerâmico, químico (abóbada e paredes), isolamento acústico a alta temperatura,
e orgânico. São aplicados através de pestellatura evitando resfriamento controlado das peças de fundição, proteção
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contra incêndio (portas, tampas e juntas corta-fogo), etc. forma de tijolos que são queimados a cerca de 1500 °C. Tais
materiais são resistentes aos agentes químicos e aos gases de
combustão, porém, não resistem aos agentes básicos.
São empregados nas câmaras de destilação.
1.3 – Definição dos refratários com base na sua natureza MgO não puro -> MgO cristalino pó -> Modelagem em tijolo -> Refratário
química calcinação a 1800 °C água ligante queima a 1400 °C
Com base na natureza química os materiais refratários são São também básicos os refratários calcários, dolomíticos
classificados (Tabela I) do seguinte modo: constituídos com predominância de calcário e dolomita
respectivamente.
Refratários neutros – (não reagem nem com ácidos nem com Tais materiais resistem à corrosão dos metais e das escórias
bases). básicas. São usados em revestimentos de fornos Martin com
Crômicos e à base de carbono (carbono semi-amorfo C > procedimento básico, para os fornos elétricos e nos fornos
90%; gráfico C variável). Os materiais refratários à base de de cimento.
carbono (em especial o carbono puro sob a forma de grafite, Outros materiais refratários muito resistentes, mas de custo
praticamente infusível) são muitos resistentes ao calor, mas elevado, são os à base de óxidos de berílio, tório e urânio,
têm o defeito de queimar em atmosfera oxidante. empregados em instalações nucleares, com temperaturas de
fusão entre 2200 e 3100 °C. Existem também materiais super
Refratários ácidos – Entre os materiais refratários de natureza refratários que são produzidos à base de carburetos, nitruros
ácida, os mais importantes, os silico-aluminosos, são e óxidos refratários sinterizados: ao usados nas indústrias
produzidos partindo do caulim misturado com tijolos velhos, tecnologicamente mais avançadas como as aeronáutica,
quebrados e moídos (chamote) já que o caulim sozinho possui aeroespacial e de energia nuclear.
uma notável retração.
O ciclo de produção pode ser assim esquematizado: 2 – Considerações gerais sobre as propriedades dos produtos
refratários
Caulim + chamote -> massa e modelagem -> Refratário
(água) (queima) As características fundamentais de um material refratário
podem ser subdivididas em [2]:
Resistem bem às oscilações bruscas de temperatura. Usados - propriedades na temperatura ambiente: a composição
nos alto-fornos e no revestimento das panelas para a trasfega química, a composição mineralógica e a microestrutura, o
do aço líquido. Os mais resistentes são os aluminosos, peso específico relativo, a densidade aparente, a porosidade,
constituídos de argila com percentuais variáveis de alumina a resistência à compressão e à flexão, e a permeabilidade.
(não inferior a 45%): a sua temperatura de fusão, quando - propriedades dos refratários em operação nas estruturas
o conteúdo de argila se aproxima de 100%,pode chegar a térmicas: índice de refratariedade, resistência piroscópica,
2000 °C. Outros materiais ácidos são os silicosos, constituídos resistência à pressão térmica (termopressão), resistência à
de bióxido de silício (SiO2), ou sílica, quase pura. Possuem fluidez, variações lineares ou de volume, condutibilidade
um ponto de fusão em torno dos 1700 °C e um caráter ácido. e difusividade térmica, o calor específico e a capacidade
Estes últimos são obtidos de quartzitos aquecidos a cerca de térmica, a resistência às bruscas oscilações térmicas, a
1600 °C para transformar a sílica quartzosa nas variedades resistência à corrosão, e a resistividade elétrica. A seção
cristalinas estáveis em elevadas temperaturas, que são depois sucessiva se refere à resistência às repentinas oscilações
reduzidas a pó não muito fino. O pó é depois misturado com térmicas, que junto com a resistência à corrosão são as
água de cal e a massa obtida é modelada por compressão em propriedades mais investigadas nos materiais refratários.
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Refratários Componentes
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também um tijolo comum de boa qualidade m
algumas partes de um forno.
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