STUDIU DE CAZ

ANALIZE DE LABORATOR
PARAMETRU SUMĂ
TOC

+
DOC NDOC
(Dissolved Organic Carbon (Non-Dissolved Organic Carbon
– Carbon Organic Dizolvat) – Carbon Organic Nedizolvat)

TOC
(Total Organic Carbon –
TC TIC
Carbon Organic Total)

Proteine, zahăr, grăsimi,

(Non-Dissolved Organic Carbon
– Carbon Organic Nedizolvat)
alcooli, etc.
- (Total Inorganic Carbon
– Carbon Anorganic Total)
Carbonaţi, acid carbonic, etc.

VOC/POC NPOC
+
(Volatile Organic Compounds/
(Non-Purgeable Organic
Purgeable Organic Carbon –
Carbon
Compuşi Organici Volatili /
– Carbon Organic Nepurjabil)
Carbon Organic Purjabil)

TOC – un parametru sumă

informativ
În ultimii ani, TOC a câștigat constant în importanţă în analiza apelor uzate. În
special în raport cu COD, în special, oferă informaţii specifice referitoare la tipul
și originea încărcăturii organice în apa uzată.
Pentru determinarea parametrului TOC nu mai este necesară o investiţie
majoră, nici financiară și nici în ceea ce privește echipamentele. Sistemul
Autor:
LANGE de test cuvetă permite măsurarea corectă și eficientă din punct de Petra Pütz
vedere al costurilor a conţinutului de TOC din apă și apa uzată, atât prin - “Inginer diplomat”, chimie
- HACH LANGE aplicaţii produse
metoda eliminării cât și prin metoda diferenţei. Folosirea celei mai potrivite de laborator

metode depinde mai ales de compoziţia probei analizate.

2 CONEXIUNI_TOC
Analiza TOC: metoda eliminării sau
metoda diferenţei?
Metoda eliminării
TOC este determinat direct printr-o singură
măsurare după ce carbonul anorganic (TIC) a
fost complet eliminat din probă (acidificare +
eliminare).
În special potrivită pentru probele cu
- Un conţinut TIC mult peste conţinutul lor TOC
- Un conţinut foarte scăzut TIC
- Un conţinut scăzut TOC
Fig. 1: Determinarea TOC prin metoda eliminării
Metoda diferenţei
Aceasta implică două măsurători, şi anume
carbonul total (TC) şi carbonul anorganic total
(TIC). TOC este calculat apoi ca diferenţă între
TC şi TIC (TOC = TC - TIC).
Potrivită în special pentru probele
- Care conţin compuşi organici volatili (VOC)
- Cu un conţinut TOC egal sau mai mare
decât conţinutul lor TIC
Fig. 2: Determinarea TOC prin metoda diferenţei
www.hach-lange.ro
Ce ne spune TOC?
TOC (Total Organic Carbon – Carbonul
Organic Total, vezi Fig. 1) este, pe lângă
sau în asociere cu COD și BOD5, un
parametru sumă important pentru evalu-
area încărcăturii organice a apei. Ca toţi
compușii de carbon organic, determinaţi
și specificaţi ca masă de carbon, TOC
este o cantitate absolută ce poate fi defi-
nită și măsurată direct (unitate: mg C/l).
TOC nu lămurește singur asupra oxida-
bilităţii carbonului măsurat sau asupra
cantităţii de oxigen necesare pentru
biodegradarea sa. Totuși, raportul
COD:TOC oferă informaţii importante
referitoare la prezenţa anumitor compuși
organici (de ex. alcooli, proteine, etc.).
Dacă acest raport se modifică, de ex. în
fluxul de intrare al unei instalaţii de trata-
re a apelor din canalizare, se pot trage
imediat concluzii cu privire la cauze și la
posibilele efecte asupra proceselor biolo-
gice din instalaţia de tratare a apelor din
canalizare.
Cerinte legislative
Conform Directivei Consiliului UE refe-
ritoare la tratarea apelor uzate urbane,
BOD5 poate fi înlocuit ca parametru de
monitorizare de TOC dacă se poate sta-
bili o legătură între cei doi parametri.
În unele ţări europene, TOC a înlocuit
COD ca parametru de monitorizare. În
Germania, de exemplu, TOC este utilizat
în mod oficial ca test de screening în
contextul monitorizării COD în apele uza-
te municipale. COD al apelor uzate este
considerat a fi satisfăcător dacă TOC (în
mg/l), înmulţit cu 4, nu depășește valoa-
rea limită COD.
O problemă de bază asociată cu trece-
rea de la COD la TOC, este totuși fac-
torul de conversie care variază adesea
destul de mult. În funcţie de compoziţia
apei uzate, acest factor poate fi între doi
și șase.
Analiza TOC: alegerea metodei
Toate metodele de măsurare TOC au la
bază oxidarea chimică termică sau ume-
dă a carbonului organic carbon în dioxid
de carbon (CO2). Dioxidul de carbon este
detectat și determinat cantitativ. Există
două metode: metoda eliminării și
metoda diferenţei (vezi Fig. 1 + 2).
Standardul European EN 1484 face
referire la ambele, ca metode echivalente
de referinţă. Alegerea metodei trebuie să
aibă la bază compoziţia mostrei. Dacă
de exemplu, mostra conţine o cantitate
mare de compuși organici volatili (VOC),
aceștia nu vor fi măsuraţi prin metoda
eliminării (rezultate cu deviaţie mică).
Cele două metode pot oferi astfel rezul-
tate foarte diferite pentru aceeași probă
(datorită prezenţei VOC, sau datorită
proporţiilor TC/TIC nefavorabile). Metoda
de utilizat pentru măsurătorile compara-
tive trebuie stabilită în avans (de exemplu
cu autorităţile de supraveghere sau cu
laboratoarele externe).
¾ Comparabilitatea rezultatelor
TOC nu depinde în general de
procedură ci de metoda de
măsurare aleasă (metoda de
eliminare sau metoda diferen-
ţei)!
 3

Testul cuvetă TOC Apoi se atașează capacul la cuveta Cuvetă indicator

În cazul analizării unui număr mediu de
probe, cea mai simplă și mai eficientă
opţiune din punct de vedere al costurilor
este testul cuvetă. Chimicalele și foto-
metrul sunt calibrate din fabricaţie și sunt
astfel pregătite pentru utilizarea imediată.
Se va realiza o descompunere oxidativă
de tip umed, urmată de determinarea
fotometrică a dioxidului de carbon eli-
berat. CO2 trece din cuveta de descom-
punere printr-o membrană permeabilă
pentru gaze, într-o cuvetă indicator.
Modificarea de culoare rezultată a indi-
catorului este evaluată fotometric (vezi
Fig. 3).
Un mare avantaj al acestei metode este
următorul: chiar și probele tulburi, cu
conţinut de particule și colorate pot fi
analizate fără dificultate, pentru că doar
modificarea culorii din cuveta indicator
este măsurată.
Metoda eliminării necesită eliminarea
carbonului anorganic (TIC) din probă,
înainte de realizarea descompunerii.
Agitatorul TOC-X5 este utilizat în acest
scop. Proba este introdusă pur și simplu
cu pipeta în cuveta de descompunere iar
cuveta deschisă este așezată în agitator.
Combinaţia între agitator și ventilator
scoate tot TIC din până la opt probe în
doar cinci minute.
indicator iar descompunerea TOC în ter-
mostatul uscat poate începe. În funcţie de fluxul de
intrare al dioxidului de
carbon, soluţia indicator
Procedura cu agitator economisește este supusă unei modi-
timp și este foarte simplă și de încredere ficări mai mari sau mai
din punct de vedere al manevrării: mici a culorii
¾ Cantitatea corectă de reactivi se află
Capac dublu cu
deja în cuveta de descompunere. membrană permeabilă
¾ Accesoriile de analiză nu trebuie clăti- pentru CO2
te cu apă fără TOC.
¾ Cele trei intervale practice de măsura-
re acoperă concentraţii de carbon de
Probă + Reactiv, 2 h la
la 3 la 3.000 mg/l, astfel încât proba 100 °C
omogenizată poate fi analizată ime-
diat de obicei, fără a mai fi nevoie să
pierdeţi timpul cu diluare prealabilă, Cuvetă de
care de asemenea este o potenţială descompunere
Fig. 3: Principiul funcţional al testului cuvetă
sursă de erori. LANGE TOC
Rezultatele testului inter-
laboratoare 2008
Un test inter-laboratoare organizat de
Oficiul Elveţian pentru Mediu și Energie în
2008 a arătat cât de bine funcţionează în
practică testele cuvetă. Cei aproximativ
50 de participanţi au analizat probe de
apă reale. Rezultatele vorbesc de la sine:
91 % din rezultatele obţinute de la pro-
bele de la evacuare și 92 % din rezulta-
tele obţinute de la probele de la alimen-
tare (LCK386) au fost corecte (LCK385).
În ambele cazuri, deviaţia standard a fost
Fig. 4: Utilizând agitatorul TOC-X5, TIC este
sub 10 %. eliminat în doar cinci minute – din până la
8 probe simultan.

Metoda Test cuvetă Clasificarea Interval de Pregătirea probei Accesorii Simboluri de pericol
substanţelor măsurare HACH LANGE
periculoase (mg/l C) Oxidant
Metoda de LCK385 Xn 3–30 Omogenizare, Agitator TOC-X5,
eliminare LCK386 Xn 30–300 eliminare termostat,
LCK387 Xn, N 300–3.000 descompunere fotometru Vătămător
Metoda LCK380 Xn, O 2–65 Omogenizare, Termostat,
diferenţei LCK381 Xn, O 60–735 descompunere fotometru
Periculos pentru mediu
Tabelul 1: Privire de ansamblu asupra testelor cuvetă TOC
COMPARABILITATE_TOC

Testul cuvetă şi analizorul: rezultatele

măsurătorii sunt perfect comparabile
Comparaţie între testul cuvetă şi analizor
2000
Rezultate TOC de la analizorul IL 550 [mg/l C]

1500

1000

500

0
0 500 1000 1500 2000
Rezultate TOC de la testele cuvetă LCK385/386/387 [mg/l C]
Cu siguranţă aţi fost şi dumneavoastră
Fig. 5: Comparaţie între rezultatele măsurării TOC de la testul cuvetă şi analizor (metoda de eliminare) măcar o data în situaţia de a avea nevoie
rapid de rezultatele analizei carbonului
Comparabilitate excelentă organic total (TOC).
Rezultatele măsurătorilor din Figura Testul cuvetă pentru TOC poate fi utilizat
5 arată că există o comparabilitate exce- cu intrumentele HACH LANGE din gama
lentă între testul cuvetă TOC și analizor. DR şi indică gradul de concentraţie al
Probele reale obţinute dintr-o varietate carbonului total din eşantion mult mai
de surse au fost determinate prin meto- repede decât analiza standard, făra a
da eliminării utilizând un test cuvetă și influenţa rezultatul probei.
analizorul IL 550 TOC. În plus, analiza nu trebuie efectuată de
Măsurătorile comparative obţinute prin către persoane cu experienţă în domeniu,
metoda diferenţei oferă rezultate la fel de iar personalul nu atinge niciodată proba,
bune (nu sunt prezentate aici). evitandu-se asfel contaminarea.
În practică, majoritatea utilizatorilor pre- Fig. 6: Ideal pentru un număr ridicat de probe – Pentru alte informaţii vă rugăm să ne
feră metoda eliminării pentru că mane- analizorul IL 550 TOC-TN contactaţi.
vrarea este mai simplă și mai rapidă. Mai
mult, rezultatele obţinute prin metoda „Testele cuvetă HACH LANGE – sigure,
eliminării au o dispersare mai mică de Literatură precise şi accesibile”
- Directiva UE din 21 mai 1991 privind tratarea
obicei, TOC fiind determinat direct (prin- apelor uzate urbane (91/271/CEE)
Gelu Lujanschi
tr-o singură măsurare). - Standardul European 1484 Inginer Vânzări
DOC042.87.20033.Apr09

- Raportul practic HACH LANGE „Analiza TOC în HACH LANGE SRL

apele uzate”, iunie 2002 (DOC040.72.00197)
- Raportul de aplicare HACH LANGE „Testul
cuvetă TOC Dr. Lange respectă normele euro-
pene”, mai 1998 (DOC042.00.00153)

HACH LANGE SP. ZO.O. Zamówienia: +48 71 717 40 89

ul. Krakowska 119 Informacje: +48 80 102 24 42
PL-50-428 Wrocław Doradztwo: +48 71 717 40 87
Tel. +48 801 022 442
Fax +48 717 174 088
info@hach-lange.pl
www.hach-lange.pl
Top 3 Germany´s most sustainable
Products and Services 2009