14.1 Tipos de disoluciones.

Terminos utilizados

14.2

Concentracion de una

disolucion

Fuerzas intermoleculares y procesos de disolucion

Forrnacion de la disolucion y equ ilibrio

Solubilidad de los gases Presion de vapor de las

disoluciones

Presion osmotica

Descenso del punto de congelacion y elevacion del

punto de ebullicion

de las disoluciones de no e/ectrolitos

14.9 Disoluciones de electroliros

14.10 Mezclas coloidales

14.3

14.4

14.5

14.6

14.7 14.8

• Atencion u Cromatografia

534

Las disoluciones y sus propiedades fisicas

La disolucion de UD tcrron dc azucar (sacarosa) forma remolinos de disoluci6n de sacarosa, de densidad mayor, cayendo a traves del agua de mellor densidad.

Los habitantes de regiones de clirna frio saben que deben afiadir anticongelante al agua del sistema de refrigeracion de un auromovil en invierno. La mezcla anncongelante-agua tiene un punto de congelacion mucho mas bajo que eI agua pura, Ell este capitulo aprenderemos porque.

Para recuperar los fluidos corporales lie una persona deshidrarada mediante una inyeccion intravenosa, no puede utilizarse agua pura, Es necesaria una disolucion exactamente con un valor determinado de una propiedad ffsica conocida como presion osmotica, y esto precisa de una disolucion de concenrracion determinada. De nuevo, en esre capitulo, aprenderemos porque,

En conjunto, exploraremos diversas propiedades de las disoluciones cuyos valores dependen de la concenrracion de la disolucion. Haremos hincapie en la descripcion de los fenomenos relativos a las disoluciones y sus aplicaciones, y explicaremos estos fenornenos a nivel molecular.

Animaci6n sabre

la disoluci6n de NaCI enagua

14.2 Concentracion de una disolucion 535

14.1 Tipos de disoluciones. Terminos utilizados

En los Capitulos I y 4 hemos visto que una disolucion es una mezcla homogenea. Es homogenea porque su composicion y propiedades son uniformes, y es una mezcla porque contiene dos 0 mas substancias en proporciones que pueden variarse. EI disolvente es el componente que esta presente en cantidad mayor 0 que determina el estado de la materia en la que existe una disolucion. Los otros componentes de la disolucion, denominados solutos, se dice que estan disueltos en el disolvente, Una disolucion concentrada tiene una cantidad relativamente grande de solute 0 solutos disueltos, y una disolucion diluida tiene solamente una cantidad pequefia, Considere disoluciones que contienen sacarosa (azucar de cafla) como uno de los solutes en agua como disolvente: el jarabe de tortitas es una disolucion concentrada, mientras que una taza de cafe azucarado es mucho mas diluida.

Si bien las disoluciones liquidas son mas comunes, las disoluciones pueden existir tambien eo los estados gaseoso y s6lido. Por ejemplo, la moneda de niquel de cinco centavos de Estados Unidos es una disoluci6n s6lida del 75 por ciento de Cu y del 25 por ciento de Ni. Las disoluciones s6lidas con un metal como disolvente se llaman tambien aleaciones*. La Tabla 14.1 incluye ~lgunas disoluciones frecuentes,

TABLA 14,1 Algunas disoluclones comunes

Disolucion

Componentes

Disoluciones gaseosas Aire

Gas natural Disoluciones liquidas Agua de rnar

Vinagre

Refresco Disoluciones s6lidas Lat6n amarillo Paladio-hidrogeno

N2, 02' Y otros CH4, ~H6' y otros

H20, NaCI. y machos mas H20, HCzH302 (acido acetico)

H20, CO2• C,zH:z20ll (sacarosa), y otros

14.2 Concentracion de una disoluci6n

ED los Capftulos 4 y 5 vimos que para describir por completo una disolucion, necesitamos CODQcer su conceruracion, una medida de Ia cantidad de soluto presente en una cantidad dada de disolvente (0 de disolucion), La unidad a la que se ha dado especial importancia en otros capftulos ha sido la molaridad. En esta secci6n se describen varios metodos para expresar la concentracion y cada uno de ellos sirve para un proposito diferente,

POKentaje en masa, porcentaje en volumen. y porcentaje en masa/volumen

Si se disuelven 5,00 g de N aCl en 95,0 g de H20, se obtienen 100,0 g de una disolucion que es 5,00 por ciento en masa de NaO. El porcentaje en masa se utiliza mucho en quimica industrial. Asi, se puede leer que Ia acci6n de H2SOiaq) del 78 por ciento sobre roea fosfatada [3Ca3(P04h . CaF2] produce H3P04(aq) del 46 por ciento,

Debido a la facilidad con que se miden los vohimenes de llquidos, algunas disolucioDes se preparan en base a porcentaje en volumen. Por ejemplo, un manual de datos incluye un punto de congelaci6n de - t 5,6 °C para una disoluci6n anticongelante de alcohol me-

0;< El termino aleadon puede aplicarse tambien a ciertas mezclas heterogeneas, como la mezcla frecuente de dos fuses s61idas de plomo y estafio, conocida como soldadura, 0 a compuestos mtermetalieos, como el compuesto de plata-estaho Ag3Sn, que se mezcla con mercuric para formar la amalgama dental.

536 Capitulo 14 Las disoluciones y sus propiedades fisicas

tflico en agua que tiene el 25,0 par ciento en volumen de CH30H. Esta disoluci6n se prepam disolviendo 25,0 mL de CH30H(I) por cada 100,0 mL de disolucion acuosa.

Otra posibilidad es expresar la masa del soluto y el volumen de la disolucion, Una disolucion acuosa que contiene 0,9 g de NaO en 100,OmL de disolucion se dice que es del 0,9 por ciento (masa/volumen) de NaCl. El porcentaje masa/ volumen se utiliza mucho en medicina y farmacia.

RECUERDE ...

que 1 ppm = 1 mg/L, 1 ppb = 1 fJ-g/L, Y

1 ppt = J ng/L,

Partes por miU6n. partes por bill6n y partes por trillon

En disoluciones en las que el porcentaje en masa 0 volumen de un componente es muy bajo, a menudo cambiamos a otras unidades para expresar 1a concentracion, Por ejemplo, 1 mg de solutolL de disolucion, supone s610 0,001 g/L, Una disoluci6n que sea tan dilufda, tendra la misma densidad que el agua, aproximadamente 19jmL; por tanto,la concentraci6n de Ia disoluci6n es 0,001 g de soluto/lOOO g de disolucion, que es la misma que Ig de soluto/looo 000 g de disolucion, Se puede describir la concentraci6n de forma mas sucinta como J parte por millon (ppm). Para una disolucion con solo IlLg de sohito/L de disolucion, la situacion es 1 X 10-6 g de soluto/1000 g de disoIuci6n 0 I,D g de soluto/] x 109 g de disoluci6n. Aqui, la concentraci6n de soluto es 1 parte por billon (ppb). Si 1a concentraci6n de soluto es tinicamente I ng de soluto /L de disolucion, la concentraci6n es I parte por trillon (ppt). N.T.*

Como estes terminos se utilizan con frecuencia en los infonnes medioambientales, pueden resultar mas comunes que otras unidades quimicas. Por ejemplo, un consurnidor en California, podria leer en el informe anual sobre la calidad del agua, proeedente del departamento municipal correspondiente, que el nivel de contaminacion maxima permitido para el ion nitrato es 45 ppm y para el tetracloruro de carbono, 0,5 ppb.

Fracci6n molar y porcentaje molar

Para relacionar ciertas propiedades ffsicas (como la presion de vapor) con la concentracion de la disolucion, se precisa una unidad de concentraci6n en la que todos los componentes de la disolucion esten expresados en moles. Esto puede lograrse con la fraccion molar. La fracci6n molar del componente i, designada Xi' es la fracci6n de todas las moIeculas en una disoluci6n que son del tipo i. La fraccion molar del componente j es Xj' y asf sucesivamente. La fracci6n molar del componente de una disoluci6n se define como

cantidad del componente i (en moles)

X, = cantidad total de todos los coreponentes de la disolucion (en moles)

La suma de las fraceiones molares de todos los componentes de Ia disoluci6n es 1.

X/ + Xj + Xk + ... = 1

EI porcenta]e molar del componente de una disoluci6n es el porcentaje de todas las moleculas en disoluci6n que son de un tipo deterrninado. Los porcentajes molares 'son las fracciones molares multiplicadas por 100.

Molaridad

En los Capftulos 4 y 5 se introdujo la molaridad para proporcionar un factor de conversi6n que relacionara la cantidad de soluto yel volumen de Ia disoluci6n y se utilize en varios calculos estequiometricos, Como se vio en ese momento,

I . dad (M) = cantidad de soluto (en moles)

mo an volumen de disoluci6n (en litros)

Molalidad

Suponga que se prepara una disoluci6n a 20 °C utilizando un matraz aforado calibrado a 20 "C. A continuaci6n suponga que se calienta esta disoluci6n hasta 25 °C. Al aumentar

I

* N.T. En esta escala de concemraciones, bi116n y triU6n tienen el significado de dicha cantidad en ingles, es decir, 109 y IOl2, respecnvamente, en lugar de lOll y IOIB respectivamente, en espahol, No obstante, 13 forma habitual en espafiol, es referirse a ppb y ppt pam fracciones de 10-9 y 10-12, respectivamente,

Eta no i-agua disol.uci6n:

d = U,982 g/ml,

.. FIGURA 14.1

Preparaci6n de una disollJcion etanol..ag ua.

lIustraci6n del Ejemplo 14.1

Se ailade una muestra de IO,OD mL de C2HsOH a Ull matraz aforado con agua. La disoluci6n se mezcla y se ailade rna.'> agua hasta alcanzar el volumen total de 100,0 mL.

14.2 Concentracion de W!i1 disolucion 537

la temperatura desde 20 a 25 °C, la cantidad de solute permanece constante, pero el volumen de la disolucion aurnenta ligeramente (alrededor del 0.1 por ciento), EI numero de moles de suluto por litre, la molaridad, disminuye ligerarnente (alrededor del 0.1 par ciento), La dependencia de la molaridad can la temperatura puede ser lin problema en experimentos que exigen una precision elevada. Es decir, si 1a disoluci6n se utiliza a una temperatura diferente de aqueJla a la que fue preparada, su molaridad no es exactamente la que se escribio sobre la etiqueta. Una unidad de concentracion ·que es independiente de la temperatura y proporcional tarnbien ala fracci6n molar en disoluciones diluidas es la molalidad (m), el numero de moles de soluto por kilogramo de disolvente, no de disolucion, Una disolucion en la que L ,00 mol de urea, CO(N H lh, se disuel ve ell 1.00 kg de agua se describe como una disolucion 1.00 molal y se indica como I ,(]() /l1 en CO(NH2h. La molalidad se define como

rnolalidad (M)

cantidad de solute (en moles)

volumen de disolvente (en kilogramos)

Ejemplos ilustrativos

En el Ejemplo 14.1 la concentracion de una disolucion se expresa en varias forma s diferentes .. EL calculo del Ejemplo 14.2 es quizas mas tfpico: una concentracion se convierre de una unidad, molaridad, a otra, fraccion molar.

EJEMPLO 14.1

Expresion de 10 concentraclon de uno disolucion ell vanas unidades. Se ha preparado una disolucion de etanol-agua disolviendo 10,00 mL de etanol, C2H~OH (d = 0,789 g/mL) en un YOlumen suficiente de agua para obtener 100,0 mL de una disolucion con una densidad de 0,982 g/mL lvem·e la Figura. 14.1)" i,CuaI es Ia.concentracion de etanol en esta disoluci6n expresada como (a) porcentajeen volumen; (b) porcentaje en rnasa; (e) porcentaje en masa/volurnen; (d) fracci6n molar; (e) porcentaje molar; (I) molaridad: (g) molalidad?

Solucion

(a) Porcentaje en volurnen de etanol

10,00 mL deetanol

porcemajeen votumen de etanol = x 100% = I OJ)()t ,

100.0 mL de disolucion

(b) Porcentaje en masa de etanol

0,189 g de etanol masa de etanol = 10,00 mL de etanol X --___::.---- 1,00 mL de etanol

= 7,89 g de etanol

0,982 g de disol. masa de disol. = 100,0 mL de disol. X ---..:;_---- 1,0 mL de disoluci6n

= 98,2 g de disolucion

1,89 g de etanol

porcern aje en masa de etanel = .. X 100% = R.n J 'I,

. 98.2 g de disolucion

(c) Porcemaje ell masa/volumen de etanol

1,89 g de etanol

porcentaje ell masa/volumen de etanol = X" 100%

100.0 mLdisoluci6n

= 7.89(k

(d) Fraccion molar de etanol

Exprese la masa de etanol del apartado (b) en moles.

I mol C2H50H

? mol ~H~OH = 7,89 g C2H50H x 46,07 g C2H_<;OH = 0,171 mol C~H50H

Calcule Ia masa de agua presente ell 100,0 mL de disolucion.

98.2 g disol. - 7,89 g etanol = 90,3 g agua

538 Capitulo M Las disoluciones y sus propiedadesfisicas

Convierta a moles la masa de agua presente,

I mol H20

? mol H20 = 90,3 g H20 X 1802 H 0 = 5,01 mol H20 , g 2

0,171 mol~H50H 0,171

XC,Il,OIl = 0,171 g CZH50H + 5,01 g H20 = 5,18 = 0,0330

(e) Porcentaje molar de etanol

porcentaje molar C1H50H = xC,H,OIl X 100% = 0,0330 X 100% = 3,30% (I) Molaridad de etanol

Divida los moles de etanol del apartado (d) por el volurnen de disolucion, 100,0 mL = O,1000L.

(g) Molalidad de etanol

Primero, exprese la masa de agua presenre en 100,0 mL de disolucion [del apartado (dj] en kg.

J kg H20

? kg HP = 90.3 g H20 X ·000 .. 0 = 0,0903 kg H20 I . g H2

Utilice este resultado y los moles de C2H50H del apartado (d) para establecer la molalidad.

0.171 mol C2H50H

molalidad = 09 k 0 = 1,89 m C,HPH

0, 03 gH2. - .

Ejemplo practico A: Una disolucion que contiene 20,0 por ciento en volumen de etanol, se encuentra que tiene una densidad de 0,977 g/mL Utilice este hecho.junto con 1()S datos del Ejemplo 14.I,para calcular el porcentaje en masa del etanol en esta disolucion.

Ejemplo practice B: Una muestra de 11,3 mL de CH30H (d = 0,793 g/ml.) se disuelve en una cantidad de agua suficiente para obtener 75,0 mL de una disolucion de densidad 0,980 g/mL l,Cw11 es la coneentracion de la disolucion expresada como (a) fraccion molar de H20; (b) molaridad de CH30H; (c) molalidad de CH30H?

--

EJEMPLO 14.2

Conversion de la molaridad enfraccion. molar. EI amonfaco del Iaboratorio es NH3(aq) 14,8 M con una densidad de 0,8980 g/mL. LCnaI es la XNH, in en esta disolucion?

Soludon

No se ha establecido e1 volumen de disolucion, 10 que sugiere que nuestro calculo puede basarse en cualquier volumen fijado a nuestra eleccion, Un volumen conveniente para trabajar es un litro. Hay que determinar el mlmero de moles de NH3 y de H20 en un litro de disoluci6n.

14,8 mol NH3

moles de NH, = 1,00 L X .. I L . = 14,8 mol NH3

Para obtener los moles de H2.o se puede proceder de la forma siguiente; 0,8980 g disol,

masa de diso], = 1000,0 rnL disol, x . . . , = 898,0 g disol

1,0 mL disolucion

17,03gNH3_2 ..

masa de NH3 = 14,8 mol NH3 X IN - 52 g NH3

I rno H3

masa de H2.o = 898,0 g disol, - 252 g NH3 = 646 g H2.o

14.3 Fuertas intermoleculares y procesos de disolucion 539

I mol H20

moles de H20 = 646 g H20 X = 35,8 mol H20

18,02 gH20

14,8 mol NH3

. = 0,292

14,8 mol NH} + 35,8 mol H20

Ejemplo practice A: Una disolucion acuosa de glicerma (glicerol), C]H5(OHh, de 16,00 por ciento en masa, tiene una densidad de 1,037 g/ml.. (,Cual es la fraccion molar de C~5(OH)3 en esta disoluci6n?

Ejemplo practice B: Una disoluci6n acuosa de sacarosa, C12H220.b de 10,00 por ciento en masa, tiene una densidad de 1,040 g/mL. (,Cual es (a) la rnolaridad; (b)la rnolalidad; y (c) la fraccion molar de C12HuOllenesta disolucion?

14.3 Fuerzas intermoleculares y procesos de disolucion

Ineluso si solamente un poco de agua entra en el deposito de combustible de un automovil, el motor no hara bien el encendido. Este problema no tendria lugar si el agua fuera soluble en Ia gasolina, pero ipor que el agua no forma disoluciones con la gasolina? Para comprender un proceso, podemos analizar a veces las necesidades de energta de dicho proceso; este metoda puede ayudarnos a explicar porque algunas substancias se mezcJan para format disoluciones y otras no. En esta seccion nos centraremos en el comportamieoto de las moleculas en disolucion. especfficamente en las fuerzas intermoleculares y su contribucion ala energfa requerida para el proceso de disolucion.

Entalpia de disoluci6n

En Ia formacion de algunas disoluciones, se cede calor a los alrededores y en muchos otros casos se absorbe calor. Una entalpfa de disolucion, !J.Hsol. puede medirse mas facilmente; por ejemplo, en el calorfrnetro de taza de cafe de la Figura 7.6, pero l.por que algunos proccsos de disolucion son exotermicos mientras que otros son endotermicos?

Piense en terminos de una aproximacion de tres etapas para !J.Hsol. Primern.Jas moleculas de disolvente deben separarse entre sf para hacer sitio a las molecules de soluto. Esto consumira alguna energfa para veneer las fuerzas de atraccion entre las molecules de disolvente, Como resultado, esta etapa debe ser cndotermica: AH > O. Segundo, las rnoleculas de soluto deben separarse tambien entre sf. Esta etapa, asimismo, consume energia y debe ser endotermica. Finahnente, puede imaginarse que las moleculas separadas de soluto y disoJvente se atraigan entre sf. Estas atracciones llevaran a un mayor acercamiento entre las moleculas y debe liberarse energfa, Esta es una etapa exotermica: !:::.H < O. La entalpta de disoluci6n es Ia suma de las tres variaciones de entalpfa que se han descrito, y dependiendo de sus valores relatives, l1Hwl, sera positivo (endorermico) 0 negative (exotermico). Este proceso de tres etapas se resume mediante 1a Ecuacion (14.1) yen la Figura 14.2.

(8) disolvente puro - molecules de disolvente separadas sn, > 0
(b) solute puro ~ moleculas de solute separadas /)Jfb > °
(e) molecules de disolvente
y SOlUlO separadas -----+ disolucion !!.H,. > 0 disolvente puro + solute puro - disolucion

04.1)