DEFINIÇÃO DE CORROSÃO

• Processo inverso da Metalurgia Extrativa, em que

o metal retorna ao seu estado original.
• Corrosão é a destruição ou deterioração de um
material devido à reação química ou eletroquímica
com seu meio
• Corrosão é a transformação de um material pela
sua interação química ou eletroquímica com o
meio
 ENGENHARIA DE CORROSÃO
• Aplicação de ciência e trabalho para prevenir ou controlar
a corrosão de maneira econômica e segura
• Princípios químicos e metalúrgicos
• Propriedades mecânicas dos materiais
• Natureza dos meios corrosivos
• Disponibilidade de materiais
• Processos de fabricação
• Projeto
• Ensaios de corrosão
 Resistência à corrosão

Disponibilidade Custo
Material
Resistência Mecânica Aparência

Processo de Fabricação
 Aspectos eletroquímicos

Aspectos Resistência à Aspectos

Físico-Químicos Corrosão Metalúrgicos

Aspectos
Termodinâmicos
 MEIOS DE CORROSÃO
• Atmosfera
• Principais Parâmetros:
- materiais poluentes
- umidade relativa
- temperatura
- intensidade e direção dos ventos
- variações de temperatura e umidade
- chuvas
- radiação
 MEIOS DE CORROSÃO
• Classificação:
- Rural
- Industrial
- Marinha
- Urbana
- Urbana- Industrial
- outras combinações
 MEIOS DE CORROSÃO
• Meio aquoso
- Águas naturais: água salgada e água doce
- gases dissolvidos
- sais dissolvidos
- material orgânico
- bactérias e algas
- sólidos em suspensão
- pH e temperatura
- velocidade da água
 MEIOS DE CORROSÃO
• Meio aquoso
- Águas naturais: água salgada e água doce
- gases dissolvidos
- sais dissolvidos
- material orgânico
- bactérias e algas
- sólidos em suspensão
- pH e temperatura
- velocidade da água
 MEIOS DE CORRROSÃO
• Meios líquidos artificiais: produtos químicos em geral

• Solos:
- aeração, umidade e pH
- microorganismos
- condições climáticas
- heterogeneidades do solo
- presença de sais, água e gases
- resistividade elétrica
- correntes de fuga
MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO

Célula Eletroquímica: Célula de Daniell

MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO

Corrosão: a resistência entre os eletrodos é nula:

célula em curto-circuito
 MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO

Exemplo: reação do zinco na presença de ácido clorídrico

Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

Zn + 2H+ Zn2+ + H2

Reação de oxidação (anódica): Zn Zn2+ + 2e

Reação de redução (catódica): 2 H+ + 2e H2
 MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO

As reações anódica e catódica são reações parciais

Ambas reações acontecem simultaneamente e à mesma

velocidade sobre a superfície do metal: não há acúmulo de
carga elétrica

Qualquer reação que pode ser dividida em dois processos

parciais de oxidação e redução é denominada reação
eletroquímica
 MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO

• Reações catódicas
• Evolução de hidrogênio (meios ácidos)
2H+ + 2e H2
• Redução de oxigênio (soluções ácidas)
O2 + 4H+ + 4e 4OH-
• Redução de oxigênio (soluções neutra ou básicas)
O2 + 2H2O + 4e 4OH-
• Redução de íon metálico M3+ + e M2+
• Deposição de metal M+ + e M
MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO

Metal sofrendo corrosão consiste:

• região que cede eletrons dissolução do metal
(corrosão) reação anódica
 condutor eletrônico
• região que consome eletrons reação catódica
 condutor iônico: eletrólito

Teoria de Células Locais

 MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO

• Fontes de Corrosão Eletroquímica

• Heterogeneidades primárias: são inerentes
ao material
 Impurezas no metal
 Ligas
 Vérticies e arestas de cristais
 Pontos de ruptura de filmes protetore
 MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO

• Heterogeneidades secundárias: não

inerentes ao material
 Correntes elétricas de fuga
 contatos bimetálicos
 diferenças no meio corrosivo (aeração,
concentração)
 CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE

• Ciência dos materiais: interpreta as propriedades dos

materiais em termos das interações entre átomos e
moléculas que constituem o todo do material
interpretação parcial do comportamento do material.

• Ciência de Superfície: permite explicar falhas inesperadas

através da associação com eventos que se dão na superfície
associação de um defeito em escala atômica na
superfície causado por uma reação de superfície e uma
tensão aplicada ou residual.
 CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE

• INTERFACES

Metal: é constituído de partículas carregadas positivas e

negativas balanceadas entre si - condutor eletrônico

Filme de umidade: moléculas de água, oxigênio e hidrogênio

- condutor iônico

Interface entre um condutor eletrônico e um condutor iônico

 CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE

• Moléculas de água são dipolos elétricos

- +
- +
- +
- +
• Troca de carga
+ - 2H+ + 2e H2
+ - H2 2H+ + 2e
+ -
 CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE

• Independentemente da forma como ocorre, sempre que há

uma interface, ocorre o carregamento de ambos os lados
desta interface, e o desenvolvimento de uma diferença de
potencial através da INTERFASE. Esse carregamento
ocorre antes que as cargas nas duas fases sejam iguais em
magnitude mas de sinais opostos
• Todas as interfaces são eletrificadas e as superfícies têm
excesso de carga. Esse excesso de carga é que afeta as
propriedades de superfície dos materiais fazendo-as desviar
daquelas determinadas para o material como um todo.
 CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE

• Eletroquímica é a ciência que estuda as conseqüências da

transferência de cargas elétricas de uma fase para outra

• A ciência eletroquímica estuda, principalmente, a situação

superficial, particularmente aquelas resultantes das
propriedades elétricas da interfase.
 ELETROQUÍMICA BÁSICA

• Sistema Eletroquímico
- um condutor eletrônico em contato com um condutor
iônico (eletrólito) que consiste de ions em movimento

Interações ion- solvente Interações ion-ion

 ELETROQUÍMICA BÁSICA

• Água: estruturalmente é descrita como uma forma quebrada

e xpandida do retículo do gelo, havendo um grau
considerável de ordem a curta-distância, caracterizada por
ligações tetraédricas.
• Moléculas que formam o retículo + moléculas livres que se
movimentam livremente
• A molécula de água é polar - dipolo elétrico

O que acontece na presença de ions?

 ELETROQUÍMICA BÁSICA

• Ions orientam dipolos

• Considerando o ion como uma carga pontual e as
moléculas de solvente como dipolos elétricos = interação
ion-solvente

• Passa a existir uma entidade ion-solvente que se

movimenta como uma entidade cinética única
O ion e seu envólucro de moléculas de água são uma
entidade cinética única

H H

H H
+
H H

H H
 ELETROQUÍMICA BÁSICA

• O que acontece a determinada distância do ion?

1. Região primária: região próxima ao ion no qual o campo

iônico tenta alinhar os dipolos das moléculas de água

2. Na região distante do ion mantém-se o retículo da água

3. Região secundária: região intermediária, onde a orientação

depende da distância com relação ao ion.
 ELETROQUÍMICA BÁSICA

• Essas interações geram a energia de solvatação, ou seja, a

energia de ligação entre ion e solvente:

1. Se o ion está fortemente ligado ao solvente não será fácil a

reação de troca de carga

2. Se o ion está fracamente ligado ao solvente a troca de carga

será facilitada.
 ELETROQUÍMICA BÁSICA

• Interação ion-ion: depende fortemente da concentração dos

ions em solução

1. Para soluções diluídas a interação é do tipo eletrostática

2. Para maiores concentrações, os ions aproximam-se uns dos

outros podendo ocorrer a sobreposição das camadas de
solvatação: interações do tipo eletrostática e do tipo ion-
dipolo
 ELETROQUÍMICA BÁSICA

• Transporte de ion em solução

1. Se houver uma diferença de concentração de ions em

regiões distintas do eletrólito: gradiente de concentração,
produzindo um fluxo de ions = difusão
Num sistema eletroquímico: se um eletrodo está doando
eletrons a cátions metálicos existirá um gradiente de
concentração na direção do eletrodo. A difusão ocorre em
direção ao eletrodo
 ELETROQUÍMICA BÁSICA

2. Se houver diferenças no potencial eletrostático em vários

pontos do eletrólito, o campo elétrico gerado produz um
fluxo de cargas na direção do campo = condução

campo elétrico = diferença de potencial através da solução

distância entre os eletrodos

Resultante: a velocidade de chegada dos ions a um eletrodo irá

depender do gradiente de concentração e do campo elétrico
na solução
 ELETROQUÍMICA BÁSICA

• Difusão: predominante na região próxima à interface

• Condução: predominante na região intermediária entre os
eletrodos, onde não há gradiente de concentração.
- os ânions movem-se mais rapidamente que os cátions
- para a densidade de corrente total carregada pelos ions
dá-se o nome de i, onde
i = i - + i+
- número de transporte: t+ = i+/i t- = i-/i
 ELETROQUÍMICA BÁSICA

• Para cada eletron doado em um eletrodo deve-se ter um

ion recebendo eletron no outro: correntes iguais

• Fazer com que as correntes sejam iguais em cada eletrodo

é papel da difusão. Os gradientes de concentração nos
eletrodos irão se ajustar de forma que a corrente seja igual
nos dois.
 A DUPLA CAMADA ELÉTRICA

• As propriedades da região de fronteira eletrodo/eletrólito são

anisotrópicas, e dependem da distância entre as fases.
• Ocorre uma orientação preferencial dos dipolos do solvente
e excesso de carga na superfície do eletrodo, em decorrência
da orientação existente no eletrólito.
• Resultado: separação de cargas através da interface
eletrodo/eletrólito, embora a interfase seja eletricamente
neutra.
• Em decorrência da separação de cargas aparece uma
diferença de potencial através da fronteira eletrodo/eletrólito
 A DUPLA CAMADA ELÉTRICA

• ddp = 1V
• Dimensão da interfase = 10 angstrons
• Gradiente de potencial = 107 V/cm essência da
eletroquímica

• Dupla camada elétrica: descrve o arranjo das cargas e a

orientação dos dipolos que constituem a interfase na
fronteira = interface eletrificada
 A DUPLA CAMADA ELÉTRICA

• Para os processos corrosivos a influência da dupla camada

recai sobre a velocidade com que esses processos ocorrem.
A velocidade de corrosão depende parcialmente da
estrutura da dupla camada, isto é, do campo elétrico
através da interfase. Sendo assim, a dupla camada
influencia a estabilidade das superfícies metálicas e como
conseqüência a resistência mecânica desses materiais.