Anlisis por Activacin

Tcnica en la que un istopo estable de un elemento es transformado en radiactivo a travs de una reaccin con una partcula nuclear tal como un neutrn. La medida de la actividad inducida permite determinar la cantidad del istopo estable originalmente presente. La identificacin del radionucleido se realiza a travs de sus energas emitidas y el T1/2

Propsito de la metodologa
Incrementar la sensibilidad de deteccin en una forma especifica Eliminar procedimientos destructivos para reconocer los analitos Emplear tcnicas no destructivas Favorecer el uso en deteccin de elementos traza que no compiten quimicamente pero son especialmente sensibles a la absorcin de neutrones

Anlisis por Activacin

Elevada sensibilidad y versatilidad No destructivo La mayor parte emplea neutrones como proyectil La mayora de los neutrones son trmicos (0,023 eV) AE+ 1n= A+1E + h 0 Cuando un elemento E de Nmero atmico Z y Nmero msico A es colocado frente a un haz de neutrones, hay una probabilidad real y finita de que el elemento capture un neutrn para dar un istopo con un nmero msico una unidad ms pesado 59Co(n,)60Co

Analisis por Activacion

81 elementos estables + U y Th 74 de ellos pueden ser activados por neutrones trmicos Los 9 que faltan son: Los 7 primeros elementos de la Tabla Peridica + P y Bi

81 74 = 9

Neutrones
Partculas sin carga La perdida de energa no es por interaccin coulombiana Alcance: muchos cm en el medio interpuesto CLASIFICACION SEGN ENERGIA Trmicos: lentos y frios Epitrmicos y resonantes Rpidos Ultra rpidos

Neutrones
Flujo neutrnico disponible 1011-1014 neutrones/cm2/seg Secciones eficaces mas frecuentes para neutrones trmicos 0,1-100b(*) Espectro
Irel

Distribucin de neutrones
neutrones de fision

6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 0,01

0,1

10

100

eV

(*) b= barn=

10-24

cm2

Maxwell: Para el amplio intervalo de energas producidos en la fisin, la mayor densidad (n=Neutrones por unidad de volumen) se encuentra en los neutrones que estn en equilibrio trmico con la materia a TA) v0 es 2200m/s para una Ek=0,0253eV Long onda neutron 1,8A <> a espacio interatomico

v 4n n(v)dv = 3 v 2 e v0
Neutrones
900 800 700 600 vel conteo 500 400 300 200 100 0 4 5 6 7 8 9

2 2 v0

dv

10

11

Long onda (A)

Fuentes de Neutrones
Reaccion
(Am,Be) (Ra,Be)
Au ER 5 eV

( , n )
1006
9

Cd ER 0,2 eV

1006 1007 1011 neutrones/seg 1007 n/pulso (1-10p/s)

Be +

12 14

C + n

11

(Pu,Be)
252Cf

(sf)

3H(d,n)4He

B + (n, p ) (n, ) ( n ,2 n )

N + n

RCd

Ecuacin de activacin
A n B B C
dN B = AN A B N B dt
Tiempo de bombardeo= tb

Analisis por Activacion

0,693t A = N 1 exp T 1/ 2
A= desintegraciones/segundo del radionucleido inducido N= tomos del elemento irradiado = flujo de neutrones (neutrones/seg) = seccin eficaz de absorcin de neutrones trmicos (cm2) t= tiempo de irradiacin T= Priodo de semidesintegracin del radionucleido inducido

NB =

AN A 0 1 e ( t ) + N B e ( t B
B b

B b

Seccin Eficaz
Probabilidad de que un ncleo enfrentado al paso de los neutrones permita la entrada de un neutrn y produzca una reaccin nuclear Se mide la probabilidad en unidades de area (cm2 o barns) Seccion eficaz para absorcin de neutrones trmicos Ncleo con Z pequeo (1-7) . es pequeo Ncleo con numero par de neutrones. es pequeo Ncleo con numero par de nucleones es pequeo Energia de los neutrones > 0,5eV disminuye abruptamente

Mecanismo de interaccin neutrones

1. No posee carga (similar a los fotones) mecanismo de perdida de energia en la interaccion: Atenuacin por dispersin y absorcin 2. Destino final es ser capturado por un ncleo

Determinacion de flujo neutronico

Flujo trmico: Activacin de hojuelas de un metal de referencia (Au, Mn) de espesor calibrado (rea expuesta y masa conocidas, tiempo determinado). Flujo trmico + neutrones rpidos: Activacin de hojuelas de un metal (Ir, Mo) con y sin envoltura de Cadmio (*).

Anlisis por Activacin

Absoluto: a partir de la frmula y Absoluto determinando los tiempos muy cuidadosamente (*). Relativo: basado en la comparacin con un patrn del mismo elemento en una cantidad conocida

mx A = x mst Ast

(*)Cd es absorbente de neutrones trmicos

(*) Perturbacion del flujo neutronico: Efectos de apantallamiento Inestabilidad

Elementos traza en Materiales de alta pureza: Analisis de K, U y Th por NAA

2004

Contenido promedio en MAP

Pureza Uso ms comn 99.9% tecnico 99.95% ppa 99.99% Grado espectroscpico 99.9999% Alta pureza Alambres de Fe, hojas de Au, Polvo de Silice, HPGe, Cu electrolitico.

Procedimiento experimental
232Th (n,) 233Th --> 233Pa T = 27 d = 312 keV 238U (n,) 239U --> 239Np T =2.35 d = 106, 222, 228 keV 41K (n,) 42K T =12.36h E= 1524 keV Usualmente K no se detecta por NAA, pero si es necesario se podra efectuar

Medida de Gammas con semiconductores Espectrometria Gamma

Los materiales irradiados con neutrones termicos son medidos por espectrometria gamma empleando para mejor resolucion los detectores de HPGe y los programas de TTo de datos de soporte.

Sensibilidad Limites experimentales

Los limites mas aceptados en materiales limpios y con acrilico de soporte: U, Th : 1 ppt; K : 50 ppb Valores tipicos: U, Th : 20 ppt, K: 50 ppb Los limites de deteccin son determinados por el tipo de matriz.

Interferencias Cr, Fe, Co, Sc y Na

Provienen principalmente de la matriz ( Cr, Fe, Co, Sc) Generalmente contaminantes del manejo de materiales de alta pureza (corte, molienda ) Contaminacion por Na proviene del ambiente (aun respirar sobre la muestra).

Interferencias
106, 222, 278 233Pa 312 42K 1524
239Np

Mejora de los limites de deteccion Por debajo de pg/g Seleccion de: Masa de muestra o preTTO tiempos de irradiacion y enfriamiento flujo neutrnico y energias

Energas Gamma (keV)

59Fe 51Cr

142, 192, 1099, 1291 321 46Sc 889, 1120 24Na 1368, 2754 Periodos de semidesintegracion 239Np 2,36 d 59Fe 44,5 d 233Pa 26,97 d 51Cr 27,7 d 42K 12,36 h 46Sc 83,8 d 24Na 14,96 h

 Para mejorar los limites de deteccion por debajo del orden de pg/g y considerando algunos contaminantes despreciables en las condiciones de irradiacion seleccionados

Analisis Instrumental por activacion neutronica Conteo de Bajo BG

Analisis Radioquimico asociado a la activacion neutronica Separacion Radioquimica de las especies a determinar Separacion por cromatografia Intercambio Ionico o por complejacion con agentes quelantes

Conclusin
Analisis Instrumental por activacion neutronica es una poderosa herramienta ya sea acoplada al conteo de Bajo BG y la separacion radioquimica para alcanzar limites de ppb. La eficiencia en la medida de los radionucleidos Th/U bajo la influencia de las impurezas. El efecto matriz global. El uso de la tecnica para determinacion de Th y U en minerales de Hierro con contaminantes de Ge, Co, Cu, no es aconsejado por la activacin de los materiales componentes de la matriz.