Ima Rachmah Nisa H1A008007 Tugas MRA

Reaksi transfer electron dalan inner-sphere (lingkar dalam) Reaksi redoks dinamakan pula reaksi transfer elektron. Reaksi transfer elektron dikelompokkan ke dalam dua jenis yaitu reaksi pertukaran-silang (cross exchange reaction) dan reaksi pertukaran-diri (self exchange reaction). Reaksi pertukaran silang diartikan sebagai reaksi transfer elektron di mana reaktan dan hasil reaksi berbeda secara kimia. Reaksi transfer elektron pertukaran-diri terjadi apabila reaktan dan hasil reaksi secara kimia sama, satu elektron atau lebih ditransfer di antara unsur yang sama tetapi bilangan oksidasinya berbeda. Menurut Taube 1950), dikenal tiga jenis mekanisme reaksi transfer elektron, yaitu:(1) Mekanisme lingkar-dalam (inner-sphere) atau transfer atom atau transfer ligan; (2) Mekanisme lingkar-luar (outer-sphere) atau transfer elektron atau pasangan ion, dan (3) Mekanisme pertukaran elektron (electron exchange). Mekanisme Reaksi Redoks Lingkar-Dalam ditandai oleh adanya perubahan kulit koordinasi (coordination shell) dari ion-ion yang membentuk keadaan transisi; dua ion logam terhubung membentuk kompleks aktivasi melalui ligan jembatan, dan nantinya terjadi pemecahan ikatan dan pembentukan hasil reaksi melalui transfer ligan. Proses reaksi redoks lingkar-dalam berlangsung melalui substitusi, membentuk ligan jembatan dan bersamaan dengan transfer elektron. Kompleks jembatan dapat terbentuk jika salah satu ligan reaktan bersifat labil, memiliki satu atau lebih pasangan elektron bebas, tidak membentuk ruang yang berdesakan, dan ada pemindahan ligan. Tahapan reaksi elementer pada reaksi redoks lingkar-dalam yaitu: (a) pembentukan kompleks prekursor, (b) pengaktifan prekursor dan transfer elektron, (c) disosiasi untuk pemisahan hasil reaksi. Secara rinci tahapannya yaitu terjadi (i) asosiasi lingkar luar, (ii) pembentukan jembatan ligan, (iii) transfer elektron ke ligan jembatan, (iv) transfer elektron ke logam, (v) pemutusan ligan-jembatan, (vi) pemisahan kompleks suksesor.

i MM

O t

MM

MM

El t

MM

El t

MM

R t

MM O

ti

MM O

t j i l t

t t

i l li t j it t j i l M
+

t M
M

t l t l t w j i i i

it l j t

li l l t i

j M

l j t t l i t

i l l i li l

it

MM

t l j t i i tt t

MM

t i ti l

ti j t li j t li i l i t i t

i i

t M t i i li l l l t i t i t

i l t t j it j i li MM j i l t l t w

il t j i l t

i l i