NOTA TCNICA

REVISTA DE METALURGIA, 45 (3) MAYO-JUNIO, 228-236, 2009 ISSN: 0034-8570 eISSN: 1988-4222 doi: 10.3989/revmetalm.0729

A n al i s i s d e l as p r i n c i p al es v ar i ab l es d e p ro c es o q u e i n f l u y en en e l r e c h a z o d e l o s c t o d o s d u r a n t e e l e l e c t r o r r e f i n o d e l c o b r e ( )
G. Cifuentes*, C. Vargas* y J. Simpson*
Res u m en
Se trabaj en un circuito experimental de electrorrefinacin de cobre, utilizando tres tipos de nodos procedentes de tres fundiciones chilenas diferentes: Hernn Videla Lira, Las Ventanas y El Teniente. En este circuito, se estudi el problema del rechazo de ctodos y la influencia de algunas variables de proceso en este fenmeno. Las variables analizadas fueron: flujo de electrolito en la celda, slidos en suspensin, densidad de corriente, dopado de plomo en los nodos, densidad de los barros andicos generados y tamao de partcula de los barros andicos. Los principales resultados obtenidos a partir del estudio del circuito experimental fueron los siguientes: el flujo de electrolito no afecta significativamente el rechazo de ctodos, a medida que aumenta la densidad de corriente disminuyen los rechazos, el aumento de los slidos en suspensin provoca ctodos fuera de norma y a mayor cantidad de plomo en los nodos menores fueron los rechazos. Cobre; Electrorrefinacin; Rechazo catdico.

Pal ab r as cl av e

A n al y s i s o f t h e p r o c es s m ai n v ar i ab l es i n f l u en c e i n t h e r ej ec t i o n o f t h e c at h o d es d u r i n g c o p p er el ec t r o r ef i n i n g
A b s t r ac t
An experimental circuit of copper electrorefining using three types of anodes coming from three different Chilean foundries: Hernn Videla Lira, Las Ventanas and El Teniente was used to simulate the electrorefining process. In this circuit the problem of the cathode rejection and the influence of some process variables in this phenomenon were studied. The variables analyzed were: electrolyte cell flow, solids in suspension, current density, lead doping in the anodes and density and particle size of the anodic slimes generated. The main results obtained from the experimental circuit were the following: the electrolyte flow doesnt affect significantly the cathodic rejection, an increase of current density produces a decrease of cathodic rejections, the presence of the solids in suspension causes cathodes outside of norm, and to bigger quantity of lead in the anodes smallest were the rejections. Copper; Electrorefining; Cathodic rejection.

K ey w o rd s

1. INTRODUCCION
La refinacin electroltica es el ltimo proceso metalrgico al que es sometido el cobre procedente de materias primas sulfuradas y, por tanto, reviste caractersticas especiales de calidad. La electrorefinacin es utilizada para producir ctodos de cobre de alta calidad a partir de nodos que contienen una variedad de impurezas. Este proceso es llevado a cabo en un electrolito acuoso que contiene acido sulfrico y sulfato de cobre principalmente, a una temperatura cercana a os 65 C. Durante la electrlisis, los nodos se disuelven y se deposita cobre metlico sobre el c()

todo. Los ctodos de cobre deben reunir criterios de calidad tales como un depsito catdico liso (sin presencia de ndulos ni dendritas), un bajo contenido de impurezas (99,99 % de pureza) y un bajo nivel de porosidad. Los depsitos lisos, sin ndulos y no porosos contienen muy pocas impurezas. Estos, adems, deben ser obtenidos bajo altas eficiencias de corriente (>90 %). Esta es una tarea compleja ya que el crecimiento de los ctodos est influenciada por muchos parmetros tales como densidad de corriente, temperatura del electrolito, composicin del electrolito, composicin del nodo, espaciamiento nodo-ctodo, flujo de electrolito y probablemente una de las

Trabajo recibido el da 23 de mayo de 2007 y aceptado en su forma final el da 7 de enero de 2009. * Departamento de Ingeniera Metalrgica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Santiago de Chile (USACH), Avenida Libertador Bernardo OHiggins 3363, Casilla 10233, Fono- Fax: 56-2-7183224, Santiago, Chile. E-mail: gerardo.cifuentes@usach.cl.

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ANALISIS DE LAS PRINCIPALES VARIABLES DE PROCESO QUE INFLUYEN EN EL RECHAZO DE LOS CTODOS DURANTE EL ELECTRORREFINO DEL COBRE ANALYSIS OF THE PROCESS MAIN VARIABLES INFLUENCE IN THE REJECTION OF THE CATHODES DURING COPPER ELECTROREFINING

ms importantes: la dosificacin y concentracin de aditivos[1]. La calidad del cobre electroltico es una de las mayores preocupaciones de las empresas refinadoras de cobre y, de esta manera, los niveles de impurezas adquieren una gran importancia. Algunos de los efectos dainos que tienen las impurezas sobre las propiedades fsicas del cobre son disminucin de su conductividad, ablandamiento, destemple y efecto en la temperatura de recristalizacin[2 y 3]. La produccin de ctodos de cobre de alta pureza es el objetivo principal de las refineras de cobre a pesar del aumento, en cantidad y tipo, de las impurezas de los nodos que son electrorrefinados. La problemtica de las impurezas presentes en el proceso de electrorefinacin de cobre, se traduce en costos directos para la empresa debido a que se producen ctodos fsicamente irregulares, los cuales son rechazados por no ser aptos para su comercializacin. Los ctodos de cobre que no cumplen con las normas de calidad exigidas para su comercializacin son rechazados y recirculados a las operaciones previas de fundicin. Esto implica una disminucin en la capacidad productiva y un aumento en la carga circulante de impurezas en el sistema. Esta accin se denomina rechazo catdico y se evala como un porcentaje de la produccin total de ctodos de cobre. Se han publicado diversos estudios con respecto al comportamiento e influencia de impurezas en la calidad catdica[4-7], pudindose resumir tales trabajos en lo siguiente: Los elementos menos nobles que el cobre, como cinc, nquel y hierro se disuelven fcilmente en el electrolito y permanecern en l hasta que sean removidos por el electrolito de descarte. Los elementos ms electropositivos que el cobre, como el selenio, telurio, plata, oro, paladio, platino y elementos que son insolubles en cido sulfrico, como el plomo, formarn compuestos slidos insolubles que caern del nodo al fondo de las celdas formando el denominado barro andico [8 y 9]. Un tercer grupo de elementos comprende las impurezas que tienen un potencial de disolucin comparable al cobre, como el arsnico, antimonio y bismuto. Estos elementos se comportan de diferentes maneras, dependiendo de la composicin del nodo y de otros parmetros operacionales. De acuerdo a esto, es posible encontrar estos elementos en el electrolito, formando compuestos slidos finos y/o densos, con un modelo fluctuante de distribucin. Estos elementos, dependiendo de su

concentracin en disolucin, pueden formar un amplio rango de compuestos insolubles, denominados lamas flotantes, que estn formadas de arseniato de antimonio, SbAsO4, y arseniato de bismuto, BiAsO4. Se forman por la precipitacin a partir del nodo o del electrolito y pueden flotar en la superficie de ste pudiendo contaminar el ctodo. Las impurezas pueden provocar los siguientes problemas en el proceso de electrorefinacin: Produccin de barros andicos, los cuales se desplazan hacia el ctodo por conveccin, siendo ocluidos aqu mecnicamente. Se pueden formar precipitados, como SbAsO4, en el seno del electrolito que acaban incorporndose por oclusin mecnica al ctodo. El electrolito contiene impurezas disueltas las cuales pueden ser atrapadas en microespacios producidos entre los cristales de cobre en la superficie del ctodo. La presencia de algunas impurezas en disolucin, las cuales pueden ser depositadas junto al cobre, contaminando el producto final. Aunque el proceso de electrorefinacin de cobre est bien establecido y es altamente eficiente, no est libre de ciertos problemas operacionales. Uno de los problemas persistentes en operaciones de electrorrefino del cobre es el crecimiento de ndulos en los ctodos de cobre, causado principalmente, al parecer, por partculas suspendidas en el electrolito. La inclusin de partculas slidas en la deposicin catdica es una de las principales causas de crecimiento de dendritas en el ctodo durante electrorefinacin de cobre[1012]. Cuando partculas extraas estn en contacto con la superficie de crecimiento de cristales de cobre, sirven como substratos para la nucleacin bidimensional (2D) [12]. Consecuentemente, la velocidad de crecimiento local de la superficie ser incrementada y comienza a generarse un grano rugoso. La generacin de una nueva capa tiene lugar a travs de un proceso de nucleacin 2D el cual se manifiesta por una formacin de cristales alargados en la direccin del campo elctrico. Dependiendo de su cantidad y tamao, la presencia de partculas slidas en los bordes de grano puede causar inestabilidad superficial de la capa creciente y provocar un crecimiento desorientado de los cristales[12]. Estos mecanismos dan origen al crecimiento de dendritas. En bajas cantidades, la presencia de slidos puede solamente resultar en un grano rugoso sin un crecimiento significativo de la dendrita. Las partculas solidas presentes en el electrolito de cobre pueden tener su origen desde tres fuentes
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principales: desde el nodo, desde el barro andico y desde el material que se utiliza para recubrir la superficie del molde de nodos. Las partculas slidas que se originan desde el nodo son, por ejemplo, plomo como PbSO4, PbO, as como xidos mixtos de Pb-As-Cu. La cantidad de estos slidos en el electrolito es dependiente del contenido de los elementos respectivos en el nodo. Parte de estas partculas solidas provenientes del nodo son transportadas al barro andico y otras pueden ir al electrolito. Adems de la parte principal que est cayendo al fondo de la celda, algo de las partculas de barro andico estn suspendidas en el electrolito. Consecuentemente, las condiciones a las cuales se produce la suspensin de las partculas, tales como aumento de densidad o viscosidad del electrolito, la evolucin de gases en el nodo y una alta cada de barros incrementar, indirectamente, la susceptibilidad del crecimiento de dendritas en el ctodo[13]. Bajo ciertas condiciones, tambin se pueden formar lamas flotantes cerca del nivel superficial del electrolito[14]. En la operacin industrial de electrorefinacin de cobre se aaden aditivos al electrolito, tales como tiourea (TU), gelatina (G) y cloruro (Cl) para mantener la calidad catdica y promover un depsito catdico liso[15]. Estos aditivos, que actan mayoritariamente como inhibidores, se adsorben sobre la superficie del ctodo donde toman parte en el proceso de electrocristalizacin[16]. Se encuentra claramente establecida la necesidad de aditivos para la deposicin catdica, aunque su mecanismo de accin durante la electrolisis no est completamente comprendido[16]. Sin embargo, los aditivos pueden tambin facilitar la formacin de ndulos cuando sus concentraciones son inadecuadas[17 y 18]. Si bien es cierto que son numerosos los estudios acerca de las variables que influyen en la calidad del ctodo, hoy en da, se requiere realizar la electrorefinacin de cobre a altas densidades de corriente para mejorar la productividad de las refineras. Sin embargo, surgen diversos problemas cuando se incrementa la densidad de corriente. La principal problemtica consiste en una disminucin en la calidad de ctodo, con el consecuente rechazo, y en la eficiencia de corriente, debido, probablemente, al fenmeno de nodulacin. Manteniendo todas las dems variables constantes, con dosificaciones y concentraciones de aditivos que producen un ctodo de buena calidad bajo una menor densidad de corriente, no son necesariamente adecuadas bajo una mayor densidad de corriente. De hecho, ellas, pueden aun disminuir la calidad del ctodo y causar nodulacin. Incrementar la densidad de corriente sin disminuir la calidad catdica es uno de los problemas para las refineras de cobre.
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Esta situacin ha dado paso, en los ltimos aos, a una mayor necesidad en la vigilancia o control de las operaciones de electrorefinacin y a estudios tendentes a comprender, en mejor forma, el comportamiento de las impurezas y a determinar cules deben ser las medidas a tomar para el control de aquellas en el proceso electroltico. De esta manera, el objetivo principal de este trabajo ha sido determinar la influencia de las principales variables de proceso sobre la calidad fsica de los ctodos, trabajando en un circuito industrial experimental para, as, poder establecer las causas que llevan a la aparicin del rechazo de stos.

2. TRA BA J O EXPERIMENTA L
Se trabaj en un circuito experimental de la Refinera Electroltica de Las Ventanas ubicada en la Regin de Valparaso, Chile. Este circuito estaba conformado por 8 celdas industriales, cada una con 32 ctodos. Se utilizaron tres tipos de nodos: HVL, Ventanas y Teniente, cuya composicin qumica se presenta en la tabla I. Se trabaj en condiciones lo ms parecidas posible a las de los circuitos comerciales, esto es, flujo de 18 l/min, temperatura de entrada de 66 C y 64 C de salida, 43 a 46 g/l de cobre, 176 a 180 g/l de cido sulfrico y ciclo andico de 16 das. El volumen total de electrolito presente en el circuito experimental fue de, aproximadamente, 44 m3, donde 10 m3 corresponden al estanque de recirculacin. La densidad de corriente de trabajo fue variable, utilizndose 250, 290 y 310 A/m2 para los tres tipos de nodos con el objetivo final de analizar las caractersticas fsicas de los ctodos producidos. El flujo de trabajo normal, de ingreso de electrolito a las celdas, en la nave electroltica es de 18 l/min. En el circuito experimental, este flujo se vari hasta un valor mnimo de 12 y un valor mximo de 30 l/min; esto se realiz slo en una de las ocho celdas. Adems, para los tres tipos de nodos, se efectu un dopado de plomo, previo a la etapa de moldeo, con el objeto de estudiar el efecto que pudiera tener este elemento sobre los rechazos de los ctodos y la composicin del barro andico. Este dopado consisti en adicionar una cantidad determinada de plomo en la etapa de reduccin del proceso de fundicin; dicha cantidad dependera de la concentracin de plomo que se quisiera obtener en el nodo moldeado. Los mtodos de anlisis y/o de medicin utilizados fueron los siguientes: flujo de electrolito por medio de flujmetro; slidos en suspensin a travs de filtrado y posterior pesada; densidad de corriente

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Tab l a I. Composicin qumica de los nodos de cobre estudiados

Table I. Chemical composition of the studied copper anodes

El em en t o (%) Cu As Sb Pb Te Se Ni Fe Bi Ag Au n o d o HVL (m g /l ) 99,61 292,48 52,61 652,25 30,33 160,5 355,00 75,75 5,38 407,42 29,61 n o d o Ven t an as (m g /l ) 99,60 808,44 366,38 321,8 53,1 201 256,72 44,8 8,14 477,2 22,84 n o d o Ten i en t e (m g /l ) 99,62 917,40 140,95 37,9 10,3 218,08 138,4 12,65 3,45 133,5 1,20

catdica por medio de ampermetro; dopado de plomo en los nodos por anlisis de espectroscopia de absorcin atmica; anlisis de densidad de los barros andicos generados por picnometra; y anlisis granulomtrico de los barros andicos por Laser Sizer.

3. RESULTA DOS Y DISCUSION 3.1. Fl u j o d e el ec t ro l i t o

Ya que un aumento en el flujo de electrolito se traduce en una mayor agitacin de ste, al trabajar con flujos mayores a 18 l/min el nmero de ctodos rechazados debera aumentar, a causa de la mayor probabilidad de formacin de ndulos sobre su superficie por las partculas slidas procedentes del barro levantado por la agitacin. De igual forma, los slidos en suspensin medidos deberan aumentar. Sin embargo, en las campaas en las que se vari el flujo no se observ un aumento en los slidos en suspensin ni en los rechazos de ctodos de la celda en estudio, a pesar de haber mantenido un estricto control sobre la condicin en estudio durante todo el ciclo andico. Esta respuesta va en contra de lo esperado. Por lo tanto, se puede deducir que el hecho de aumentar el flujo de electrolito, slo en una de las celdas del circuito experimental, no provoca ms rechazos (en la celda en cuestin) que al trabajar con un flujo normal de 18 l/min. Lo cual se debe, tal vez, a que existe mayor incidencia sobre los rechazos cuando el flujo ingresado a las celdas contiene una mayor cantidad de partculas slidas. Esto es as cuando el electrolito que contiene el estanque de recirculacin se ve perturbado, ya sea por traspaso de ste

desde otros circuitos o por variaciones en la bomba centrfuga que lleva el electrolito a las celdas. De esta forma, an manteniendo el flujo en niveles elevados (30 l/min) el sistema permanecer calmado (mientras no haya perturbaciones externas) existiendo una menor cantidad de partculas que ingresen a las celdas. A pesar de promoverse una agitacin por movimiento del electrolito, parece que esto no es un hecho lo suficientemente importante como para provocar que las partculas se ocluyan en el ctodo. Por otro lado, tampoco se observ ningn efecto apreciable al utilizar flujos menores a 18 l/min, ni en los rechazos de ctodos ni en los slidos en suspensin.

3.2. S l i d o s en s u s p en s i n
En trminos generales, se encontr que a medida que transcurre el tiempo, durante el ciclo andico, los slidos en suspensin disminuyen, pudindose suponer que el sistema trabaja como un decantador de partculas. Cualquier perturbacin externa que provoque el movimiento de las partculas, se traduce en un aumento sobre los rechazos de ctodos por oclusin de slidos sobre la superficie del ctodo. Se esperaba que a medida que pasaran los das los slidos aumentaran, situacin que se torn contraria. Adems, en las campaas en las que hubo evacuacin de electrolito al trmino del primer ciclo catdico, se observ que, al comienzo del siguiente ciclo, los slidos aumentaron nuevamente, tendiendo a disminuir con los das para, despus, mostrar un leve aumento al trmino del ciclo andico total. Para aquellas campaas en las que se mantuvo el
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electrolito en las celdas, desde el inicio hasta el final del ciclo andico, fue ms claro el hecho de observar una disminucin de los slidos a medida que pasaban los das, prcticamente desde 6 mg/l hasta 2-1.5 mg/l, al igual que se not un leve aumento al final del proceso. La variacin de los slidos en suspensin a travs del tiempo, para los tres tipos de nodos estudiados, se muestra en la figura 1. Cabe sealar que, cada vez que exista traspaso de electrolito desde otros circuitos al circuito experimental, los slidos en suspensin aumentaban, del mismo modo que lo haca cuando ocurra un corte energtico o cuando los electrodos estaban sometidos a movimientos constantes (cuando se realizaba una inspeccin muy fuerte). De acuerdo al comportamiento de los slidos en suspensin, se puede decir que las celdas del circuito experimental actan como un sistema de decantacin de slidos, permitiendo que los mismos se mantengan en el fondo de la celda, salvo que exista alguna perturbacin externa que los levante. Se debe mencionar que estos slidos estn relacionados directamente con los barros andicos o lamas flotantes pues son los ms fciles de ser puestos en movimiento cuando ocurre algn tipo de agitacin. El hecho que al final del ciclo andico se observe un aumento en la medicin de slidos podra sealar que la superficie del nodo comienza a transformarse formndose una capa, cada vez ms porosa a medida que transcurre el tiempo y llegando a ser es tan gruesa y pesada que no es posible mantenerla adherida al cuerpo del nodo cayendo; as, al fondo de la celda; esto, provoca agitacin y levantamiento del barro ya decantado y, por ende, un aumento en los slidos presentes en el electrolito.

3.3. Den s i d ad d e c o r r i en t e
Para la densidad de corriente de trabajo, la figura 2 permite establecer que, a medida que esta variable aumenta, los ndulos formados en la superficie del ctodo disminuyen y, por tanto, el rechazo fsico; eso si, manteniendo un riguroso control sobre los aditivos. Esta disminucin de los rechazos podra tener su explicacin en los resultados de los anlisis de tamao de partcula de los barros andicos generados. La figura 3 muestra que mientras ms altas fueron las
16 14 N de ctodos rechazados 12 10 8 6 4 2 0 260 290 i (A/m2) 310

Fi g u r a 2. Influencia de la densidad de corriente sobre el rechazo de ctodos.

Figure 2. Current density influence on cathode rejection.

60 50 40 30 20 10 0 260 260 290 i (A/m2) 290 310

Fi g u r a 1. Slidos en suspensin para nodos HVL, Ventanas y Teniente.

Fi g u r a 3. Influencia de la densidad de corriente sobre el tamao de partcula de los barros andicos.

Figure 1. Solids in suspension for HVL, Ventanas and Teniente anodes.

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Figure 3. Current density influence on particle size of anodic slimes.

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Tamao de partcula (m)

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densidades de corriente, el tamao de partcula de los barros andicos result ser mayor, influyendo, directamente, sobre la disminucin del rechazo de ctodos (fsico). Esta disminucin se debera a que un aumento en el tamao de las partculas de barro andico permite una mayor velocidad de sedimentacin de ste en el sistema. Tericamente, al aumentar la densidad de corriente aumentar la produccin catdica, debido a la ley de Faraday. Sin embargo, el trabajar con densidad de corriente alta disminuye la calidad morfolgica del ctodo pues el depsito es ms granular o pulverulento, con la consiguiente formacin de ndulos, causantes de cortes y de los rechazos. Es aqu donde los aditivos orgnicos juegan un papel de importancia al mantener las condiciones adecuadas para un depsito ptimo, debiendo existir un control sobre la concentracin y dosificacin de stos al sistema. Al utilizar una densidad de corriente determinada, la concentracin de aditivos estar controlada por su magnitud. Esto es, mientras mayor sea la densidad de corriente mayor debera ser la concentracin de aditivos orgnicos para compensar los efectos que produzca la velocidad de deposicin de cobre sobre la superficie de los ctodos. Lo anterior se explica en el contexto de cmo actan los aditivos en la electrorrefinacin de cobre. La cola (polmero superior protenico de cadenas ppticas CO-N, de peso molecular 15.000 g/mol), la tiourea y el avitone (un tipo de poliacrilamida) son compuestos polarizantes catdicos, los dos primeros, mientras el ltimo acta como floculante de slidos en suspensin. Los aditivos polarizantes se agregan en dosis aproximadas de 2 a 4 mg/l en el electrolito y, bsicamente debido a su alto peso molecular, son adsorbidos superficialmente permitiendo controlar las imperfecciones cristalinas en el ctodo. Si estas imperfecciones estructurales en la superficie del ctodo se controlan correctamente, ser posible producir un cobre de la alta calidad a altas densidades de operacin. La calidad del metal depositado en el ctodo es afectada, apreciablemente, por la estructura real del depsito. Hay indicaciones de que la cantidad de impurezas en la estructura del metal depositado depende grandemente de la textura del metal depositado. Cuanto ms densa es la estructura del metal depositado y la superficie del ctodo es ms lisa, ms baja es la cantidad de impurezas fijadas por adsorcin durante la deposicin del metal. En muchas de las campaas estudiadas, el control sobre los aditivos orgnicos fue deficiente, permitindose su degradacin al alcanzarse temperaturas demasiado elevadas. A la vez, se tuvo una dosificacin inadecuada de acuerdo con la densidad de corriente utilizada, provocando una calidad morfolgica de los ctodos deficiente. Por ello, se hace hincapi en el hecho que, en general, al utilizar

densidades de corriente altas, los rechazos fsicos son ms bajos con una morfologa nodular mnima y aceptable, que permite su posterior comercializacin siempre que se tenga un estricto control sobre la cantidad de aditivos orgnicos. Por tanto, se puede concluir que al aumentar la densidad de corriente de trabajo disminuyen los ndulos dispersos en la superficie del ctodo y, as, el rechazo fsico, con la condicin de mantener un riguroso control sobre los aditivos. Esta disminucin de los rechazos podra tener su explicacin en los anlisis de tamao de partcula de los barros andicos generados, cuya descripcin se har ms adelante.

3.4. Do p ad o d e p l o m o en l o s n o d o s
El efecto del dopado con plomo en los nodos se presenta en la figura 4. La presencia de plomo en los nodos favorecera la disminucin de antimonio en el electrolito, permitiendo que ste decantase junto al plomo minimizando la probabilidad de formacin de ndulos en los ctodos por oclusin de partculas slidas (antimonio, en este caso) presentes en el electrolito. Se pudo constatar la tendencia de que a medida que la cantidad de plomo presente en los nodos era mayor, los rechazos disminuan. Es sabido que existen slidos en suspensin o lamas flotantes que no sedimentan, mantenindose en el electrolito y siendo causantes de la formacin de ndulos por oclusin de estos compuestos sobre la superficie de los ctodos. Estos compuestos son de arsnico y de antimonio, principalmente. Ahora bien, algunas investigaciones [19 y 20] han sealado la existencia de
60 N de rechazos por ndulos dispersos 50 40 30 20 10 0 166 186 346 453 458 Pb en nodo (ppm)

Fi g u r a 4. Relacin entre el rechazo de ctodos y la cantidad de plomo en el nodo.

Figure 4. Relation between cathode rejection and lead content in the anode.
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compuestos de Pb-Sb (Pb2Sb2O7) en los barros andicos, lo cual indujo a verificar la existencia de dicho compuesto agregando plomo a los nodos. Efectivamente, la presencia de bindheimita (Pb2Sb2O7) fue ms marcada en los barros producidos por aquellas campaas donde se cargaron nodos altos en plomo (ms de 1.500 mg/l de plomo), corroborando la tendencia del antimonio a formar compuestos con el plomo. Por tanto, la presencia de plomo en los nodos favorecera la disminucin de antimonio en el electrolito, permitiendo que ste sedimente junto al plomo, debido a la alta densidad de este ltimo, para minimizar la probabilidad de formacin de ndulos en los ctodos por oclusin de partculas sobre los mismos.

rechazos no tuvo una tendencia clara para ningn tipo de nodo estudiado ya que eran muchas las variables en juego como para llegar a un resultado determinante. Debido a lo anterior, slo se puede concluir que la densidad de los barros aumenta cuando la cantidad de plomo presente en el nodo aumenta, sin presentarse una influencia clara entre los rechazos y la densidad de los barros.

3.6. Tam a o d e p ar t c u l a d e l o s b ar r o s an d i c o s
Los anlisis de tamao de partcula se realizaron con las muestras dispersas en agua destilada. En la tabla III se exponen los resultados de la distribucin F90 del tamao de partcula (el 90 % de las partculas se distribuyen bajo el valor especificado en micrmetros). El tamao de partcula de los barros andicos estuvo relacionado directamente con la densidad de corriente aplicada. Al trabajar con densidades elevadas, para los tres tipos de nodos, se observ que las partculas resultaron tener un tamao mayor que al utilizar densidades bajas. Al presentarse una relacin directa con la corriente, se tiene, por tanto, que mientras mayor es el tamao de partcula menor es el rechazo de los ctodos ya que mejora la velocidad de sedimentacin de las partculas. Una posible explicacin es que, al utilizar densidades de corriente elevadas existe una mayor velocidad

3.5. Den s i d ad d e l o s b ar r o s an d i c o s g en er ad o s
En la tabla II se muestran las densidades de los barros producidos en las campaas estudiadas en relacin con la cantidad de plomo presente en los nodos. Una mayor cantidad de plomo en el nodo permite tener una mayor densidad de los barros andicos generados, lo cual permitira hacer pensar que se obtendra una mejor calidad catdica por aumento en la sedimentacin de aquellos, as como una mayor compactacin en el fondo de la celda disminuyendo el levantamiento de slidos; sin embargo, el comportamiento de las partculas del barro en relacin a los

Tab l a II. Densidad de los barros andicos en funcin de la cantidad de Pb presente en los nodos

Table II. Density of anodic slimes as a function of the lead content in the anodes
Ti p o n o d o HVL-1 HVL-2 HVL-3 HVL-4 HVL-5 HVL-6 Vent-1 Vent-2 Vent-3 Vent-4 Vent-5 Tte-1 Tte-2 Tte-3 Tte-4 B ar r o an d i c o 175,74 137,78 124,39 130,39 133,79 139,38 106,77 130,52 170,83 133,54 101,93 101,62 104,31 110,34 179,33 Den s i d ad (g /c m 3) 4,34 3,80 3,63 3,03 2,83 2,97 3,63 3,52 3,23 3,12 5,27 3,00 2,87 3,00 3,02 Pb en n o d o (m g /l ) 1.539,0 557,0 495,0 421,0 339,0 542,0 453,0 458,0 186,0 346,0 166,0 30,0 43,7 34,2 43,7

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ANALISIS DE LAS PRINCIPALES VARIABLES DE PROCESO QUE INFLUYEN EN EL RECHAZO DE LOS CTODOS DURANTE EL ELECTRORREFINO DEL COBRE ANALYSIS OF THE PROCESS MAIN VARIABLES INFLUENCE IN THE REJECTION OF THE CATHODES DURING COPPER ELECTROREFINING

Tab l a III. Distribucin de tamao de partcula F90 en funcin de la densidad de corriente

Table III. F90 particle size distribution as a function of current density

Ti p o a n o d o

B ar r o an d i c o (k g ) 175,74 137,78 124,39 130,39 133,79 139,38 106,77 130,52 170,83 133,54 101,93 101,62 104,31 110,34 179,33

Tam a o d e p ar t c u l a, F9 0 ( m ) 19,97 22,70 44,00 45,08 43,57 36,69 29,36 43,78 34,38 55,90 49,36 28,48 28,48 31,77 42,40

De n s i d a d d e c o r r i en t e A /m 2 260 260 290 290 310 310 290 290 290 310 290 290 290 310 310

HVL-1 HVL-2 HVL-3 HVL-4 HVL-5 HVL-6 Vent-1 Vent-2 Vent-3 Vent-4 Vent-5 Tte-1 Tte-2 Tte-3 Tte-4

de disolucin del nodo, con lo cual se produce una alta cantidad de partculas pequeas en su superficie y en la zona inmediatamente adyacente a sta. La cantidad de partculas llega a ser tan grande, que se comienza a formar un aglomerado de stas, de mayor tamao, con el suficiente peso como para caer al fondo de la cuba, evitando su permanencia por un tiempo muy prolongado en el electrolito; de esta forma disminuiran los rechazos por una posible oclusin de partculas pequeas sobre la superficie del ctodo. Por tanto, se puede concluir que el tamao de partcula result ser mayor mientras ms altas fueron las densidades de corriente influyendo directamente sobre el rechazo de ctodos al minimizarlo.

4. CONCL USIONES
No se apreciaron variaciones significativas en los rechazos de ctodos al aumentar o disminuir el flujo de electrolito que ingresa a las celdas. Para un ciclo andico completo, fue evidente una disminucin de las partculas slidas presentes en el electrolito, a medida que transcurri el tiempo, para los tres tipos de nodos. Las celdas del circuito experimental actan como un sistema de decantacin de slidos. Perturbaciones externas como traspasos de electrolito, cortes de energa o movimiento de los elec-

trodos (nodos y ctodos), provocan un aumento de los slidos en suspensin de entre 2 y 4 mg/l y, por tanto, en el nmero de ctodos rechazados. En general, a medida que aument la densidad de corriente desde 260 a 310 A/m2, los rechazos disminuyeron. A medida que la cantidad de plomo presente en los nodos fue mayor, los rechazos tendieron a disminuir. La densidad de los barros andicos es generalmente proporcional a la cantidad de plomo presente en los nodos. El tamao de partcula de los barros andicos se relacion, en forma directa, con la densidad de corriente aplicada, observndose un aumento de este tamao a medida que se trabajaba con mayor densidad de corriente (310 A/m2). Mientras mayor result el tamao de partcula de los barros, menor fue el rechazo de los ctodos.

A g r ad ec i m i en t o s
Los autores, expresan sus agradecimientos a la Refinera Electroltica de Ventanas de ENAMI (Empresa Nacional de Minera) y tambin agradecen el patrocinio prestado por la Comisin Nacional de Investigacin Cientfica y Tecnolgica a travs del proyecto FONDEF D97I2035.
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G. CIFUENTES, C. VARGAS Y J. SIMPSON

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