Hidrocarburos Alquenos y Alquinos Como sabemos, aquellos compuestos orgnicos que solo tienen carbono e hidrgeno en su composicin se denominan

hidrocarburos. Los alquenos pertenecen a este grupo de compuestos, es decir son hidrocarburos. Los hidrocarburos pueden ser de diferentes clases generales; primariamente pueden ser divididos en dos grandes grupos: 1. Hidrocarburos alifticos. (los que tienen como compuesto bsico el metano CH4) 2. Hidrocarburos aromticos. (los que tienen como compuesto bsico el anillo bencnico) Los hidrocarburos alifticos a su vez pueden dividirse en 3 clases principales: 1. Alcanos o parafnicos [ R-CH3] (solo presentan enlaces simples carbono-carbono) 2. Alquenos u olefnicos [R-CH=CH-R] (tienen uno o mas enlaces dobles es su estructura) 3. Alquinos o acetilnicos [R-C C-R] (tienen uno o mas enlaces triples en su estructura) 4. Cicloalcanos (alguna cadena cerrada en la molcula) A su vez los aromticos se pueden dividir en: 1. Monocclicos (con un solo anillo bencnico) 2. Policclicos (con varios anillos bencnicos enlazados) Caractersticas generales de los alquenos. Los alquenos son una clase de hidrocarburos que contienen por lo menos un enlace doble carbono-carbono. Estos compuestos tambin se conocen con otros nombres: etilnicos (debido al etileno, el mas simple de los alquenos); olefinas (ya que el primer nombre que recibi el etileno fue el de gas olefinante); y no saturados (por no estar saturados con el mximo nmero de carbonos posibles en la molcula). Los alquenos tienen la frmula emprica general CnH2n. En la figura 1 se muestra un modelo de bolas y varillas de la molcula del mas simple de los alquenos, el etenoo etileno CH2=CH2. El ngulo mutuo entre los enlaces de los hidrgenos con el carbono es de 120 como corresponde al carcter tetrahdrico del carbono, y todos los tomos de hidrgeno estn en el mismo plano, formando una estructura "planar". Si sustituimos uno de los hidrgenos con el radical metilo (-CH3) obtenemos el propeno o propileno CH3CH=CH2. Las consecuentes sustituciones/adiciones de radicales van dando la posibilidad de obtener estructuras con diferentes posiciones del doble enlace dentro de la molcula y adems a la formacin de complejas estructuras ramificadas.

Para poner orden a la denominacin de los alquenos la IUPAC (International Union of Pure and AppliedChemistry) acord seleccionar la cadena mas larga presente en la molcula que contenga el enlace doble, y cambiar la terminacin -ano dada al alcano correspondiente por la terminacin -eno. La posicin del doble enlace en la cadena se seala con un nmero, contado a partir de final de la cadena y que haga este nmero lo menor posible. Cuando hay mas de un doble enlace en la molcula, se utiliza la terminacin -dieno(para dos dobles enlaces), -trieno (para tres) y as sucesivamente en el lugar de la terminacin eno.

En la tabla1 se muestran las estructuras de algunos alquenos y sus nombres IUPAC, entre parntesis sus nombre comunes. Observe como se configuran los nombres de acuerdo a lo descrito anteriormente.

Propiedades fsicas de los alquenos Los alquenos no abundan en las fuentes naturales como los alcanos, aunque hay alquenos en los petrleos naturales, son de hecho componenets minoritarios. La principal fuente para la industria son los procesos de "craking" del petrleo natural. El punto de fusin y de ebullicin individual de los alquenos tiene la tendencia, al igual que el resto de los hidrocarburos, de incrementarse con el aumento del peso molecular. Para un mismo compuesto hay una distinguible diferencia entre los ismeros geomtricos cis y trans. En la tabla 2 se brindan algunos valores.

Propiedades qumicas de los alquenos A diferencia de los alcanos, los alquenos presentan una elevada reactividad qumica con diversos reactivos. Las reacciones de los alquenos son mayoritariamente reacciones de adicin, contrariamente a las reacciones de sustitucin tpicas de los alcanos. La forma general de estas reacciones de sustitucin se muestra en la figura 2. Cuando un reactivo con dos partes (A y B) llamado adendum, en condiciones adecuadas, entra en contacto con un alqueno, se produce la ruptura del doble enlace carbono-carbono y cada uno de los miembros del adendum se "adiciona" al respectivo enlace libre de cada tomo de carbono para formar el producto final, que contiene todos los tomos de los dos reactivos envueltos.

Hidrogenacin. Los alquenos reaccionan con el hidrgeno de manera exotrmica (generando calor) , pero esta reaccin no es espontnea en condiciones normales. La adicin de un catalizador adecuado permite iniciar la reaccin en condiciones razonables de temperatura (20 -150C). Esta reaccin de hidrogenacin (figura 3) permite obtener alcanos partiendo de alquenos lo que es, de hecho, una de las formas de sintetizarlos en el laboratorio.

Adicin de halgenos Cuando un alqueno entra en contacto en condiciones normales con cloro o bromo, un tomo de halgeno se agrega rpidamente al doble enlace carbono-carbono para formar un compuesto di-halogenado. Esta reaccin (figura4) se conoce como halogenacin por adiccin para diferenciarla de la halogenacin pura que es por sustitucin.

Si la halogenacin por adicin se realiza en un medio que contiene sales inorgnicas tales como el cloruro o nitrato de sodio (NaCl2, NaNO3), tanto el anin cloro- como el NO3- de las sales, pueden adicionarse a los enlaces dobles rotos y formar parte del producto final. Esta participacin de los aniones salinos no se produce en ausencia de halgenos. Adicin de haluros de hidrgeno. Cuando se burbujea cloruro, bromuro o yoduro de hidrgeno en un alqueno, se produce la reaccin de adicin, y ambos componentes del haluro correspondiente encuentran un lugar en el producto final. Este proceso se conoce como hidrohalogenacin. Adicin de cido sulfrico Cuando se agrega cido sulfrico a un alqueno, se produce un efecto en el que pareciera que el alqueno se disuelve en el cido, pero en realidad lo que sucede es que el cido sulfrico se agrega al doble enlace del alqueno para producir un sulfato alqulico hidrogenado. El producto de la reaccin es soluble en el cido, por eso da la impresin de que el alqueno se ha disuleto.

Hidroxilacin La adicin hipottica de los elementos del perxido de hidrgeno, HO-OH, al doble enlace del alqueno se llama hidroxilacin. El producto de estas reacciones son los alcoholesdihidrxicos o glicoles, productos de mucha utilizacin como disolventes, anti-congelantes y otras muchas aplicaciones. El perxido de hidrgeno por si mismo no se agrega a los alquenos como se muestra, pero el proceso general se desarrolla en presencia de ciertos agentes, como el permanganato de potasio.

Oxidacin En contraste con los alcanos que son inertes a agente oxidantes, los alquenos son fcilmente oxidados por el permanganato de potasio (KMnO4) o el trixido de cromo (CrO3), es comn que los alquenos al interactuar con estos agentes se conviertan en productos que ya no pueden sufrir una oxidacin posterior. La naturaleza de esos productos de oxidacin depende en mucho de la estructura de los compuestos originales sujetos a la oxidacin, como puede verse en los siguientes ejemplos: R-CH=CH2 R \ C=H2 / R (O) -------------> RCOOH + CO2 cido carboxlico + CO2 R (O) \ -------------> C=O + CO2 / R cetona + CO2

Polimerizacin Un polmero es una molcula de alto peso molecular producto del enlace de muchas unidades idnticas de estructura mas simple. El proceso de formacin de polmeros se conoce como polimerizacin. La unidad estructural bsica del polmero se llama monmero. Los alquenos son suseptibles a polimerizarse bajo la influencia de ciertos catalizadores que inducen un proceso de adicin de unos a otros indefinidamente. Estos polmeros se denominan polialquenos.

Si el etileno se calienta a 100C y presiones superiores a 15,000 psi en presencia de algo de oxgeno (0.01%), este se polimeriza en un material de carcter ceroso que se llama polietileno. nCH2=CH2 100, 15,000 psi ----------------------------> 0.01% O2 (-CH2-CH2-)n (n=600-1000)

El polietileno encuentra mltiples usos en la industria y la vida domstica, como aisladores, botellas, juguetes etc. No solo el etileno puede polimerizarse, otros monmeros mas complejos tambin, dando lugar a un enorme campo industrial que cada da se desarrolla mas. Alquinos Como sabemos aquellos compuestos orgnicos que solo tienen carbono e hidrgeno en su composicin se denominan hidrocarburos. Los alcanos pertenecen a este grupo de compuestos, es decir son hidrocarburos. Los hidrocarburos pueden ser de diferentes clases generales; primariamente pueden ser divididos en dos grandes grupos: 1. Hidrocarburos alifticos. (los que tienen como compuesto bsico el metano CH4) 2. Hidrocarburos aromticos. (los que tienen como compuesto bsico el anillo bencnico) Los hidrocarburos alifticos a su vez pueden dividirse en 3 clases principales: 1. 2. 3. 4. Alcanos o parafnicos (R-CH3) Alquenos u olefnicos (R-CH=CH-R) Alquinos o acetilnicos (R-C C-R) Cicloalcanos. (alguna cadena cerrada en la molcula)

A su vez los aromticos se pueden dividir en: 1. Monocclicos (con un solo anillo bencnico) 2. Policclicos (con varios anillos bencnicos enlazados)

Caractersticas generales de los alquinos. Bajo el trmino de alquinos se encuentran aquellos hidrocarburos alifticos no saturados que tienen un enlace triple en la molcula. La frmula emprica general de los alquinos es CH2H2n-2. Se conocen tambin como acetilenos, al ser el gas acetileno (HC CH), el mas simple de los alquinos. La molcula del acetileno es lineal, igualmente son lineales aquellas molculas producto de la sustitucin, R-C C-R, por tal motivo la existencia de ismeros cis y trans no es posible. Un modelo de bolas y varillas de la molcula del acetileno puede verse en la figura 1.

Nomenclatura. La IUPAC (International Union of Pure and AppliedChemistry), ha establecido que para nombrar los alquinos se sustituya la terminacin -ano de los homlogos alcanos por -ino, indicando con nmeros la posicin del carbono con el triple enlace de la cadena mas larga encontrada. En la tabla 1 aparecen algunos compuestos representativos y sus nombres.

Tabla 1

Propiedades fsicas de los alquinos.

Las propiedades fsicas de los alquinos tienen, a groso modo, un comportamiento parecido a la de los alcanos y alquenos, como puede verse en la tabla 2. Note sin embargo, que los puntos de fusin y ebullicin de los alquinos son ligeramente superiores a los de los alcanos y alquenos correspondientes.

Fuentes y usos de los alquinos. Los etilenos estn presentes naturalmente en las plantas, pero el nico miembro de la clase que tiene verdadera importancia industrial es el acetileno, que se usa ampliamente como materia prima para la obtencin de otros productos orgnicos, y para la soldadura y corte de los metales, especialmente el hierro y acero. Se obtiene acetileno por la simple adicin controlada de agua al carburo de calcio (CaC2) a temperatura normal. Como el carburo de calcio es una sustancia muy barata, que sale de calentar cal viva (CaO) con carbn, el acetileno es un gas barato y fcil de producir. Propiedades qumicas de los alquinos. Los alquinos a diferencia de los alquenos son muy reactivos, y pueden reaccionar con muchos agentes. En general la qumica de los alquinos, y en especial la del acetileno, como componente mas abundante y barato, es compleja y peligrosa. Una importante parte de los compuestos

producidos partiendo de este gas son sustancias explosivas. Usando ciertas condiciones, los alquinos pueden reaccionar con cationes metlicos para formar derivados metlicos slidos (sales orgnicas). Con el sodio, potasio y litio forman compuestos estables en seco, pero que se descomponen al hidrolizarlos (agregar agua) regenerndose el alquino original. Sin embargo los derivados met icos del cobre y la plata, se pueden manipular de manera segura solo cuando estn hmedos, si estn secos, son muy inestables y pueden descomponerse con violencia explosiva al ser golpeados. Una mezcla de acetileno y cloro reacciona de manera explosiva al ser iluminada.