Guia Cosmetico

Copyright 2008. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria.
. permitida a reproduo total ou parcial desta obra, desde que citada a fonte. 2 edio. 2000 exemplares. Diretor-Presidente Dirceu Raposo de Mello Diretores Agnelo Santos Queiroz Filho Jos Agenor lvares da Silva Maria Ceclia Martins Brito Gerente Geral de Cosmticos Josineire Melo Costa Sallum Assessora-Chefe de Divulgao e Comunicao Institucional Martha Corra Coordenao Pablo Barcellos Reviso Dulce Bergmann Projeto Grfico Mrcio Medeiros Editora Anvisa Endereo: SEPN 515 Bloco B Ed. mega 70.770-502 Braslia-DF E-mail: editora@anvisa.gov.br Telefone: (61) 3448 3111
Brasil. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Guia de controle de qualidade de produtos cosmticos / Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. 2 edio, revista Braslia : Anvisa, 2008. 120 p. ISBN 978-85-88233-34-8
1. Vigilncia Sanitria. 2. Sade Pblica. I. Ttulo.
Catalogao na fonte Anvisa
Guia de Controle de Qualidade de Produtos Cosmticos

Uma Abordagem sobre os Ensaios Fsicos e Qumicos
Editora Anvisa Braslia, 2008
Sumrio
PARTE 1 Controle de Qualidade: Abordagem Geral
1. INTRODUO ..................................................................................................................................... 17 2. OBJETIVO ..................................................................................................................................... 17 3. QUALIDADE ..................................................................................................................................... 18 4. CONTROLE DE QUALIDADE .................................................................................................................................. 18 5. CALIBRAO E AFERIO 19 6. MTODOS DE ENSAIO E VALIDAO DE MTODOS ...................................................................................... 20 7. ESPECIFICAES DE CONTROLE DE QUALIDADE .......................................................................................... 20 8. AMOSTRAGEM ..................................................................................................................................... 21 8.1. Amostragem de Produto em Processo e a Granel .............................................................................. 22 8.1.1. Procedimento ................................................................................................................................. 22 8.2. Amostragem de Produto Acabado........................................................................................................... 22 8.2.1. Procedimento ................................................................................................................................. 22 8.3. Clculo de Amostragem .............................................................................................................................. 23 9. TRATAMENTO DAS AMOSTRAS PARA ANLISE ............................................................................................... 23 9.1. Amostra em Estado Lquido ....................................................................................................................... 24 9.2. Amostra em Estado Semi-Slido............................................................................................................... 24 9.3. Amostra em Estado Slido .......................................................................................................................... 24 10. REAGENTES ..................................................................................................................................... 25 10.1. Identificao ..................................................................................................................................... 25 10.2. Armazenagem ..................................................................................................................................... 26 10.3. Registros 26 11. ENSAIOS ANALTICOS ..................................................................................................................................... 26 11.1. Ensaios Organolpticos ............................................................................................................................. 26 11.1.1. Aspecto 27 11.1.1.1. Mtodo de Ensaio ................................................................................................. 27 11.1.2. Cor ..................................................................................................................................... 27 11.1.2.1. Mtodo de Ensaio ................................................................................................. 27 11.1.3. Odor ..................................................................................................................................... 28 11.1.3.1. Mtodo de Ensaio ................................................................................................. 28 11.1.4. Sabor ..................................................................................................................................... 28 11.1.4.1. Mtodo de Ensaio .................................................................................................. 28 11.1.5. Critrio de Avaliao .................................................................................................................. 28 11.2. Ensaios Fsico-Qumicos ............................................................................................................................ 29 11.2.1. Determinao do pH .................................................................................................................. 29 11.2.1.1. Definio................................................................................................................... 29 11.2.1.2. Princpio .................................................................................................................... 29 11.2.1.3. Descrio do Mtodo ........................................................................................... 29
11.2.2. Determinao da Viscosidade ................................................................................................. 30 11.2.2.1. Definio................................................................................................................... 30 11.2.2.2. Princpio .................................................................................................................... 30 11.2.2.3. Descrio do Mtodo ........................................................................................... 31 11.2.3. Determinao da Densidade ................................................................................................... 33 11.2.3.1. Definio................................................................................................................... 33 11.2.3.2. Princpio .................................................................................................................... 34 11.2.3.3. Descrio do Mtodo .......................................................................................... 34 11.2.4. Determinao de Materiais Volteis e Resduo Seco ....................................................... 35 11.2.5. Determinao do Teor de gua/Umidade .......................................................................... 36 11.2.6. Granulometria .............................................................................................................................. 36 11.2.7. Teste de Centrfuga ..................................................................................................................... 37 11.3. Ensaios Qumicos 37 11.3.1. Determinao Qumica Anlise Qualitativa e Quantitativa ....................................... 37 11.4. Avaliao dos Resultados.......................................................................................................................... 38 12. REGISTROS/RASTREABILIDADE ......................................................................................................................... 38 13. DESCARTE DE MATERIAIS .................................................................................................................................... 38 14. LIBERAO DE PRODUTOS PARA O MERCADO ............................................................................................ 39 15. AMOSTRAS DE RETENO................................................................................................................................... 39 16. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................................................................... 40 17. LITERATURA RECOMENDADA ............................................................................................................................. 42 17.1. Geral ..................................................................................................................................... 42 17.2. Referncias para anlise sensorial .......................................................................................................... 43 17.3. Referncias para validao de mtodos de ensaio ........................................................................... 44 18. WEBSITES DE INTERESSE 47 19. LEGISLAO BRASILEIRA VIGENTE E/OU ATUALIZAES.......................................................................... 48 20. REFERNCIAS NORMATIVAS ................................................................................................................................ 49 Anexo A - Ensaios para Controle de Qualidade de Produtos Cosmticos .................................................. 52 A.1. Ensaios Sugeridos 52 A.2. Exemplos de Ativos para Controle ............................................................................................................. 53 Anexo B - Exemplo de Documento de Especificao ........................................................................................ 54 Anexo C - Definies e Terminologia ...................................................................................................................... 55
PARTE 2 Mtodos de Ensaios Analticos: Identificao e Doseamento

1. INTRODUO ..................................................................................................................................... 59 2. ENSAIOS ANALTICOS - IDENTIFICAO E DOSEAMENTO ........................................................................... 59 2.1. Determinao do Teor de Acetato de Chumbo (Lead Acetate) ...................................................... 59 2.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................... 59 2.1.2. Princpio ..................................................................................................................................... 59
2.1.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................... 60 2.1.3.1. Procedimento ............................................................................................................ 60 2.1.3.2. Clculo ........................................................................................................................ 60 2.2. Determinao do Teor de cido Brico (Boric Acid) ........................................................................... 60 2.2.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................... 61 2.2.2. Princpio ..................................................................................................................................... 61 2.2.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................... 61 2.2.3.1. Preparo da Coluna de Troca Inica ..................................................................... 61 2.2.3.2. Procedimento ............................................................................................................ 61 2.2.3.3. Clculo ......................................................................................................................... 62 2.3. Determinao do Teor de cido Gliclico (Glycolic Acid) ................................................................. 63 2.3.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................... 63 2.3.2. Princpio ..................................................................................................................................... 63 2.3.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................... 63 2.3.3.1. Procedimento ............................................................................................................ 63 2.3.3.2. Clculo ......................................................................................................................... 63 2.4. Determinao do Teor de cido Tiogliclico (Thioglycolic Acid) e seus Sais ............................ 64 2.4.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................... 64 2.4.2. Princpio ..................................................................................................................................... 64 2.4.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................... 64 2.4.3.1. Procedimento ............................................................................................................ 64 2.4.3.2. Clculo ......................................................................................................................... 64 2.5. Identificao do Zircnio e Doseamento de Zircnio, Alumnio e Cloro .................................... 67 2.5.1. Identificao do Zircnio ............................................................................................................ 67 2.5.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao .......................................................................... 67 2.5.1.2. Princpio ...................................................................................................................... 67 2.5.1.3. Descrio do Mtodo .............................................................................................. 67 2.5.1.3.1. Procedimento ......................................................................................... 67 2.5.2. Doseamento do Zircnio ............................................................................................................ 67 2.5.2.1. Objetivo e Campo de Aplicao .......................................................................... 68 2.5.2.2. Princpio ...................................................................................................................... 68 2.5.2.3. Descrio do Mtodo .............................................................................................. 68 2.5.2.3.1. Condies para a Espectrofotometria de ............... Absoro Atmica .................................................................................. 68 2.5.2.3.2. Preparo da Amostra .............................................................................. 68 2.5.2.3.3. Curva de Calibrao .............................................................................. 69 2.5.2.3.4. Procedimento ......................................................................................... 69 2.5.2.3.5. Clculo ..................................................................................................... 70 2.5.3. Doseamento do Alumnio ........................................................................................................... 70 2.5.3.1. Objetivo e Campo de Aplicao .......................................................................... 70 2.5.3.2. Princpio ...................................................................................................................... 70
2.5.3.3. Descrio do Mtodo .............................................................................................. 70 2.5.3.3.1. Condies para a Espectrofotometria de ............... Absoro Atmica ................................................................................... 71 2.5.3.3.2. Preparo da Amostra .............................................................................. 71 2.5.3.3.3. Preparo da Soluo cida de Cloreto de Potssio ...................... 71 2.5.3.3.4. Curva de Calibrao .............................................................................. 71 2.5.3.3.5. Procedimento ......................................................................................... 72 2.5.3.3.6. Clculo ..................................................................................................... 72 2.5.4. Doseamento do Cloro ................................................................................................................. 73 2.5.4.1. Objetivo e Campo de Aplicao .......................................................................... 73 2.5.4.2. Princpio ...................................................................................................................... 73 2.5.4.3. Descrio do Mtodo ............................................................................................. 73 2.5.4.3.1. Condies Potenciomtricas ............................................................. 73 2.5.4.3.2. Preparo da Amostra .............................................................................. 73 2.5.4.3.3. Clculos ..................................................................................................... 74 2.6. Determinao do Teor de Filtros Ultravioleta ...................................................................................... 74 2.6.1. Determinao do Teor de Filtros Ultravioleta por Cromatografia ........... Lquida de Alta Eficincia (CLAE) ............................................................................................... 75 2.6.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao .......................................................................... 75 2.6.1.2. Princpio ...................................................................................................................... 75 2.6.1.3. Descrio do Mtodo ............................................................................................. 75 2.6.1.3.1. Condies Cromatogrficas ............................................................... 76 2.6.1.3.2. Preparo da Soluo Padro ................................................................ 77 2.6.1.3.3. Curva de Calibrao .............................................................................. 77 2.6.1.3.4. Procedimento ......................................................................................... 78 2.6.1.3.5. Clculo ..................................................................................................... 78 2.7. Identificao de Filtros Ultravioleta ........................................................................................................ 78 2.7.1. Identificao de Filtros Ultravioleta por Cromatografia Lquida ............. de Alta Eficincia (CLAE) ................................................................................................................ 78 2.7.1.1. Identificao de Octocrylene, Camphor Benzalkonium ............ Methosulphate, Benzophenone-3, Terephthalydiene ............ Dicamphor Sulfonic Acid, Benzylidene Camphor Sulfonic ............. Acid, Isoamyl p-Methoxycinnamate, Octyl Metoxycinnamte, .......... PEG-25 PABA, Octyl Dimethyl PABA, Octyl Salicylate, Butyl ......... Methoxydibenzoylmethane, Phenylbenzimidazole Sulfonic ....... Acid e Octyl Triazone ................................................................................................ 78 2.7.1.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao ....................................................... 79 2.7.1.1.2. Princpio .................................................................................................... 79 2.7.1.1.3. Descrio do Mtodo ........................................................................... 79 2.7.2. Identificao de Filtros Ultravioleta por Cromatografia em ................ Camada Delgada (CCD) .................................................................................................................... 82
2.7.2.1. Identificao de Benzophenone3, Benzophenone4, .......... Butyl Methoxydibenzoylmethane, Camphor Benzalkonium ....... Methosulfate, 4Methyl Benzylidene Camphor, Octyldimethyl ......... PABA e Octylmethoxycinnamate. .................................................................... 82 2.7.2.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao ....................................................... 82 2.7.2.1.2. Princpio .................................................................................................... 83 2.7.2.1.3. Descrio do Mtodo ........................................................................... 83 2.7.2.2. Identificao de Octyl Triazone por Cromatografia em ............ Camada Delgada (CCD) ............................................................................................ 84 2.7.2.2.1. Objetivo e Campo de Aplicao ....................................................... 84 2.7.2.2.2. Princpio .................................................................................................... 84 2.7.2.2.3. Descrio do Mtodo ........................................................................... 85 2.8. Determinao do Teor de Flor ................................................................................................................ 85 2.8.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................... 86 2.8.2. Princpio ..................................................................................................................................... 86 2.8.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................... 86 2.8.3.1. Condies Cromatogrficas .................................................................................. 86 2.8.3.2. Preparo de Solues ................................................................................................ 87 2.8.3.2.1. Soluo Padro de Fluoreto (0,250 mg/m) .................................... 87 2.8.3.2.2. Soluo Padro de Fluoreto Diluda (0,050 mg/ml).................... 87 2.8.3.2.3. Soluo Padro Interno de Trietilclorosilano (TECS) .................. 87 2.8.3.3. Curva de Calibrao ................................................................................................ 87 2.8.3.4. Procedimento ............................................................................................................ 88 2.8.3.5. Clculo ......................................................................................................................... 88 2.9. Identificao e Doseamento de Formaldedo Livre (Formaldehyde) ............................................ 89 2.9.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................... 89 2.9.2. Identificao .................................................................................................................................... 89 2.9.2.1. Princpio ...................................................................................................................... 89 2.9.2.2. Descrio do Mtodo .............................................................................................. 89 2.9.2.2.1. Preparo do Reagente de Schiff .......................................................... 89 2.9.2.2.2. Procedimento ......................................................................................... 89 2.9.3. Doseamento Global do Formaldedo por Colorimetria com Acetilacetona 90 2.9.3.1. Princpio ...................................................................................................................... 90 2.9.3.2. Descrio do Mtodo .............................................................................................. 90 2.9.3.2.1. Preparo de Solues ............................................................................. 90 2.9.3.2.2. Procedimento ......................................................................................... 91 2.9.3.2.3. Curva de Calibrao .............................................................................. 92 2.9.3.2.4. Clculo....................................................................................................... 92 2.10. Determinao do Teor de Hidrxido de Amnio (NH4OH) ou Amnia (NH3) .......................... 93 2.10.1. Mtodo A 93 2.10.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao ........................................................................ 93
2.10.1.2. Princpio .................................................................................................................... 93 2.10.1.3. Descrio do Mtodo ........................................................................................... 93 2.10.1.3.1. Procedimento ....................................................................................... 93 2.10.1.3.2. Clculos .................................................................................................. 94 2.10.2. Mtodo B 95 2.10.2.1. Objetivo e Campo de Aplicao ........................................................................ 95 2.10.2.2. Princpio .................................................................................................................... 95 2.10.2.3. Descrio do Mtodo ........................................................................................... 95 2.10.2.3.1. Procedimento ....................................................................................... 96 2.10.2.3.2. Clculos .................................................................................................. 96 2.10.2.3.2.1. Clculo Expresso em Amnia (NH) ............................ 96 2.10.2.3.2.2. Clculo Expresso em Hidrxido de Amnio (NH4OH) ........................................................... 96 2.11. Determinao do Teor de Hidrxido de Clcio (Calcium Hydroxide) ......................................... 97 2.11.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................. 97 2.11.2. Princpio 97 2.11.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................. 97 2.11.3.1. Procedimento.......................................................................................................... 97 2.11.3.2. Clculo ....................................................................................................................... 98 2.12. Determinao do Teor de Hidrxido de Ltio (Lithium Hydroxide) ............................................. 98 2.12.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................. 98 2.12.2. Princpio 98 2.12.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................. 98 2.12.3.1. Procedimento.......................................................................................................... 98 2.12.3.2. Clculo ....................................................................................................................... 99 2.13. Identificao e Determinao do Teor de Hidrxido de Potssio e ................. Hidrxido de Sdio (Potassium Hydroxide e Sodium Hydroxide)............................................. 99 2.13.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................. 99 2.13.2. Princpio 99 2.13.3. Descrio do Mtodo - Identificao ................................................................................... 100 2.13.3.1. Preparo de Solues ............................................................................................. 100 2.13.3.2. Procedimento.......................................................................................................... 100 2.13.4. Descrio do Mtodo Doseamento ................................................................................... 100 2.13.4.1. Procedimento.......................................................................................................... 101 2.13.4.1.1.Titulao em Meio Aquoso................................................................ 101 2.13.4.1.2. Titulao em Isopropanol ................................................................. 102 2.14. Determinao do Teor de Hidrxido de Sdio (Sodium Hydroxide)........................................... 102 2.14.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................. 102 2.14.2. Princpio 102 2.14.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................. 102 2.14.3.1. Preparo da Amostra .............................................................................................. 103 2.14.3.2. Procedimento.......................................................................................................... 103
2.14.3.3. Clculo ....................................................................................................................... 103 2.15. Determinao do Teor de Perxido de Hidrognio (Hydrogen Peroxide)................................ 104 2.15.1. Mtodo por Doseamento com Tiossulfato de Sdio ....................................................... 104 2.15.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao ........................................................................ 104 2.15.1.2. Princpio .................................................................................................................... 104 2.15.1.3. Descrio do Mtodo ........................................................................................... 104 2.15.1.3.1. Procedimento ....................................................................................... 104 2.15.1.3.2. Clculo .................................................................................................... 105 2.15.2. Mtodo por Doseamento com Permanganato de Potssio .......................................... 105 2.15.2.1. Objetivo e Campo de Aplicao ........................................................................ 105 2.15.2.2. Princpio .................................................................................................................... 105 2.15.2.3. Descrio do Mtodo ........................................................................................... 105 2.15.2.3.1. Procedimento ....................................................................................... 105 2.15.2.3.2. Clculo .................................................................................................... 106 2.16. Determinao do Teor de Tensoativos Aninicos e Catinicos .................................................... 106 2.16.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................. 106 2.16.2. Princpio 106 2.16.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................. 107 2.16.3.1. Preparo de Solues ............................................................................................. 107 2.16.3.1.1. Soluo Estoque do Indicador Misto ............................................ 107 2.16.3.1.2. Soluo Indicadora Mista ................................................................. 107 2.16.3.1.3. Soluo Padro de Cloreto de Benzetnio 0,004M .................. 107 2.16.3.1.4. Soluo Padro de Lauril Sulfato de Sdio 0,004M .................. 107 2.16.3.1.5. Padronizao do Lauril Sulfato de Sdio ..................................... 108 2.16.3.1.6. Clculo .................................................................................................... 108 2.16.3.2. Preparo de Amostras ............................................................................................ 108 2.16.3.2.1. Amostra de Produtos em P ............................................................ 108 2.16.3.2.2. Amostra de Produtos Lquidos ....................................................... 109 2.16.3.2.3. Amostra de Sabonetes Slidos ....................................................... 109 2.16.3.3. Doseamento ............................................................................................................ 109 2.16.3.4. Clculo ....................................................................................................................... 110 2.17. Determinao do Teor de Uria (Urea) ................................................................................................ 110 2.17.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................. 110 2.17.2. Princpio 110 2.17.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................. 111 2.17.3.1. Preparo de Solues ............................................................................................. 111 2.17.3.1.1. Amostra de Produtos Lquidos ....................................................... 111 2.17.3.1.2. Amostra de Produtos Cremosos (Emulsionados) ...................... 111 2.17.3.1.3. Amostra de Produtos Slidos .......................................................... 111 2.17.3.2. Procedimento ......................................................................................................... 111 2.17.3.3. Clculo ....................................................................................................................... 112
3. ENSAIOS GERAIS 113 3.1. Determinao da Alcalinidade Livre e da Acidez Livre ...................................................................... 113 3.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................... 113 3.1.2. Princpio ..................................................................................................................................... 113 3.1.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................... 113 3.1.3.1. Determinao do pH ............................................................................................... 113 3.1.3.2. Alcalinidade Livre ..................................................................................................... 113 3.1.3.3. Clculos ....................................................................................................................... 114 3.2. Determinao do Teor de cidos Graxos ............................................................................................... 115 3.2.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................... 115 3.2.2. Princpio 115 3.2.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................... 115 3.2.3.1. Procedimento ............................................................................................................ 115 3.2.3.2. Clculo ......................................................................................................................... 116 3.3. Determinao do ndice de Perxidos .................................................................................................... 116 3.3.1. Objetivo e Campo de Aplicao ............................................................................................... 116 3.3.2. Princpio ..................................................................................................................................... 116 3.3.3. Descrio do Mtodo ................................................................................................................... 116 3.3.3.1. Procedimento ............................................................................................................ 116 3.3.3.2. Clculo ......................................................................................................................... 117 4. AVALIAO DOS RESULTADOS ............................................................................................................................. 117 5. CONSIDERAES FINAIS 118 6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................................................................ 119
Apresentao
Tendo por base a misso institucional da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa), apresentamos a segunda edio, revista, do Guia de Controle de Qualidade de Cosmticos, elaborado por profissionais da Gerncia Geral de Cosmticos (GGCOS) da instituio, dos laboratrios oficiais, do setor regulado e das universidades, sob a coordenao da GGCOS. Sem a pretenso de esgotar o tema, este trabalho servir como instrumento de referncia a todos os profissionais envolvidos na rea de Controle de Qualidade de Cosmticos, proporcionando populao produtos com qualidade e segurana. A Anvisa agradece a todos que participaram, direta ou indiretamente, da consolidao deste Guia, pelo empenho e pela dedicao profissional que marcaram todas as suas etapas.
Josineire Melo Costa Sallum Gerente Geral de Cosmticos
GRUPO TCNICO COORDENADO PELA GERNCIA GERAL DE COSMTICOS

Maria Honrio de Lima - Gerncia Geral de Cosmticos/Anvisa (GGCOS) Marcelo Sidi Garcia - Gerncia Geral de Cosmticos/Anvisa (GGCOS) Mayra Miyuki Murakami - Gerncia Geral de Cosmticos/Anvisa (GGCOS) Srgio Luiz da Silva - Gerncia Geral de Laboratrios de Sade Pblica/Anvisa (GGLAS) Elisabete Pereira dos Santos - Cmara Tcnica de Cosmticos (Catec/Anvisa /UFRJ) Adriana SantAna da Silva - Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Sade (INCQS) Amlia Soares Santana - Fundao Ezequiel Dias (Funed) Daniella Guimares da Silva - Fundao Ezequiel Dias (Funed) Lgia Luriko Miyamaru - Instituto Adolfo Lutz (IAL) Vera Lcia Maia Mendona - Universidade Federal do Cear (UFC) Ceclia Maria de Souza - Associao Brasileira da Indstria de Higiene Pessoal, Perfu maria e Cosmticos (Abihpec) Suely Bordalo - Associao Brasileira da Indstria de Higiene Pessoal, Perfumaria e Cosmticos (Abihpec) Marcelo de Souza Pinto - Associao Brasileira de Cosmetologia (ABC)
AGRADECIMENTO ESPECIAL AO GRUPO DE TRABALHO E AOS COLABORADORES

Anil Kumar Singh - Universidade de So Paulo (USP) Antnio Brito - Associao Brasileira de Cosmetologia (ABC) Elaine Carneiro Xavier Miranda - Associao Brasileira de Indstria de Higiene Pessoal, Perfumaria e Cosmticos (Abihpec) Leonardo Lopes - Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Sade (INCQS) Said Gonalves da Cruz Fonseca - Universidade Federal do Cear (UFC)
PARTE 1
1. INTRODUO
Com a finalidade de proporcionar um instrumento de orientao aos profissionais da rea de Controle de Qualidade de Cosmticos, a Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria coordenou um grupo de trabalho constitudo por tcnicos de sua Gerncia Geral de Cosmticos e por representantes da Cmara Tcnica de Cosmticos, da comunidade acadmica, dos laboratrios oficiais, dos profissionais da rea e do setor produtivo para a elaborao deste Guia. Dividido em duas partes (Controle de Qualidade: Abordagem Geral e Mtodos de Ensaios Analticos: Identificao e Doseamento), o Guia contempla diretrizes, informaes e mtodos de ensaios para o Controle de Qualidade de Produtos Cosmticos. Os ensaios de Controle de Qualidade tm por objetivo avaliar as caractersticas fsicas, qumicas e microbiolgicas das matrias-primas, embalagens, produtos em processo e produtos acabados. Assim, a verificao da conformidade das especificaes deve ser vista como um requisito necessrio para a garantia da qualidade, segurana e eficcia do produto e no somente como uma exigncia regulatria. Este Guia aborda o controle fsico-qumico de produtos acabados. Conforme a legislao brasileira vigente e harmonizada no Mercosul, exigida a apresentao dos dados de Controle de Qualidade (especificaes) no ato da regularizao do produto. Nas inspees, exigida a apresentao das especificaes, dos mtodos de ensaio e dos registros das anlises. A empresa deve cumprir o estabelecido no Termo de Responsabilidade, constante do dossi de registro/notificao, por meio do qual declara que os produtos atendem aos regulamentos e outros dispositivos legais referentes ao controle de processo e de produto acabado, e aos demais parmetros tcnicos relativos s Boas Prticas de Fabricao. Notas: 1) As diretrizes, definies, especificaes analticas e instrues propostas neste Guia, que visem a avaliao da qualidade dos cosmticos, devem considerar sua adequao s caractersticas particulares de cada produto. 2) O controle de qualidade de matrias-primas e de materiais de embalagem, assim como o controle microbiolgico de produtos cosmticos, no so objetos deste trabalho. 3) Com o objetivo de facilitar a leitura do Guia, a expresso produtos de higiene pessoal, cosmticos e perfumes ser substituda pela expresso produtos cosmticos.
2. OBJETIVO
Este Guia tem por objetivo apresentar aos profissionais e ao segmento da rea de Controle de Qualidade de Cosmticos uma abordagem sobre os ensaios organolpticos, fsico-qumicos
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e qumicos nas distintas formas cosmticas, alm de orientar a realizao de ensaios qualiquantitativos, a fim de proporcionar produtos mais seguros, eficazes e que atendam s expectativas do usurio, colaborando assim com a proteo sade.
3. QUALIDADE
A questo moderna da qualidade de bens e servios est vinculada satisfao e proteo do consumidor. No Brasil, a Anvisa tem o papel institucional de promover e proteger a sade da populao, por intermdio do controle sanitrio da produo e da comercializao de produtos e servios submetidos vigilncia sanitria, incluindo os cosmticos. Assim, a legislao brasileira estabelece padres de qualidade para produtos cosmticos e institui, entre outras normas, as Boas Prticas de Fabricao. As normas mais utilizadas para a implementao do Sistema de Gesto da Qualidade nos laboratrios de ensaios analticos so: BNT NBR ISO/IEC 17025: Requisitos gerais para competncia de laboratrio de ensaio A e calibrao especifica os requisitos gerais para a competncia em realizar ensaios, incluindo amostragem. aplicvel a ensaios utilizando mtodos normalizados, mtodos no normalizados e mtodos desenvolvidos pelo laboratrio. oas Prticas de Laboratrio: The Organisation for Economic Co-operation and Development B (OECD) Principles of Good Laboratory Practice - Good Laboratory Practice (GLP) Handbook, sistema da qualidade relativo organizao e s condies sob as quais os estudos em laboratrio e de campo so planejados, realizados, monitorados, registrados, relatados e arquivados.
4. CONTROLE DE QUALIDADE
O Controle de Qualidade o conjunto de atividades destinadas a verificar e assegurar que os ensaios necessrios e relevantes sejam executados e que o produto no seja disponibilizado para uso e venda at que cumpra com a qualidade preestabelecida. O Controle de Qualidade no deve se limitar s operaes laboratoriais, mas abranger todas as decises relacionadas qualidade do produto. de responsabilidade das empresas fabricantes e importadoras submeter os produtos cosmticos ao Controle de Qualidade. Para isso, devem disponibilizar recursos para garantir que todas as atividades a ele relacionadas sejam realizadas adequadamente e por pessoas devidamente treinadas. O pessoal que realiza as tarefas especficas deve ser qualificado com base na sua formao, experincia profissional, habilidades pessoais e treinamento.
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fundamental que esse processo seja permanentemente auditado, de maneira a corrigir possveis distores e garantir a sua melhoria contnua. So responsabilidades do Controle de Qualidade: a) Participar da elaborao, atualizao e reviso de especificaes e mtodos analticos para matrias-primas, materiais de embalagem, produtos em processo e produtos acabados, bem como dos procedimentos relacionados rea produtiva que garantam a qualidade dos produtos. b) Aprovar ou reprovar matria-prima, material de embalagem, semi-elaborado, a granel e produto acabado. c) Manter registros completos dos ensaios e resultados de cada lote de material analisado, de forma a emitir um laudo analtico sempre que necessrio. d) Executar todos os ensaios necessrios. e) Participar da investigao das reclamaes e devolues dos produtos acabados. f ) Assegurar a correta identificao dos reagentes e materiais. g) Investigar os resultados fora de especificao, de acordo com os procedimentos internos definidos pela instituio e em conformidade com as normas de Boas Prticas de Fabricao. h) Verificar a manuteno das instalaes e dos equipamentos. i) Certificar-se da execuo da qualificao dos equipamentos do laboratrio, quando necessria. j) Garantir a rastreabilidade de todos os processos realizados. k) Promover treinamentos iniciais e contnuos do pessoal da rea de Controle da Qualidade.
5. CALIBRAO E AFERIO
Os equipamentos de pesos e medidas utilizados no Controle de Qualidade devem ser submetidos manuteno e calibrao a intervalos preestabelecidos, e os registros de tais operaes devem ser mantidos. A calibrao tem como objetivo principal verificar a operacionalidade do equipamento nas principais variveis que possam afetar o resultado analtico final. A contratao de servios externos de calibrao deve garantir a utilizao de padres rastreveis.
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Os certificados de calibrao do laboratrio fornecedor devem conter os resultados da medio, incluindo a incerteza e uma declarao de conformidade a uma especificao metrolgica. Para a realizao da calibrao dos equipamentos, sugere-se consultar o Guia para Qualidade em Qumica Analtica: uma assistncia acreditao, publicao da Gerncia Geral de Laboratrios de Sade Pblica (GGLAS) da Anvisa.
6. MTODOS DE ENSAIO E VALIDAO DE MTODOS

O laboratrio de Controle de Qualidade deve utilizar mtodos e procedimentos apropriados para os ensaios que realiza. Todas as etapas destinadas a garantir a qualidade e integridade dos produtos, tais como amostragem, manuseio, transporte, armazenamento e preparao dos itens para ensaio, devem estar includas nesse processo. Validao, segundo a NBR ISO/IEC 17025, a confirmao, por exame e fornecimento de evidncia objetiva, de que os requisitos especficos para determinado uso pretendido esto sendo atendidos. A qualidade dos produtos pode ser controlada por meio de mtodos de ensaios de referncia (compndios oficiais ou os descritos neste Guia) ou mtodos desenvolvidos pela empresa. A confiabilidade dos resultados deve ser comprovada e demonstrar que o procedimento conduz efetivamente ao objetivo desejado. A validao deve ser suficientemente abrangente para atender s necessidades de uma determinada aplicao ou rea de aplicao. O laboratrio deve registrar os resultados obtidos, o procedimento utilizado para a validao e uma declarao de que o mtodo ou no adequado para o uso pretendido (NBR ISO/IEC 17025). Para informaes complementares, deve ser consultada a literatura recomendada no item 17.3.
7. ESPECIFICAES DE CONTROLE DE QUALIDADE

Especificaes so documentos que descrevem atributos de matrias-primas, materiais de embalagem, produtos a granel, semi-acabados e acabados.
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As especificaes de Controle de Qualidade so estabelecidas pela empresa atendendo regulamentao e s normas vigentes, tais como as Listas Restritiva, de Corantes, de Conservantes e de Filtros Solares e os pareceres da Catec, entre outros, de modo a assegurar a qualidade, a segurana e a eficcia do produto. Os compndios, as farmacopias, os fornecedores de matrias-primas, as pesquisas e as tendncias mercadolgicas podem ser considerados como referncias. As especificaes devem estar devidamente autorizadas e datadas, e devem ser revisadas periodicamente, por profissional competente, em relao aos ensaios preestabelecidos para cada produto. De modo geral, um documento de especificao pode conter: a) Identificao do material ou produto. b) Frmula ou referncia mesma. c) Forma cosmtica e detalhes da embalagem. d) Referncias utilizadas na amostragem e nos ensaios de controle. e) Requisitos qualitativos e quantitativos, com os respectivos limites de aceitao. f ) Referncias do mtodo de ensaio utilizado. g) Condies e precaues a serem tomadas no armazenamento, quando for o caso. h) Prazo de validade. i) Data de possveis reavaliaes de controle. j) Outras informaes relevantes para a empresa. O Anexo B contm um exemplo de documento de especificao fsico-qumica de produto.
8. AMOSTRAGEM
Amostragem o processo definido de coleta que seja representativa de um todo, de acordo com um plano definido pelo tipo e pela quantidade de um determinado material ou produto. A rigor, uma metodologia estatstica sistemtica para obter informaes sobre alguma caracterstica de uma populao, atravs do estudo de uma frao representativa (isto , amostra) dessa populao. Existem vrias tcnicas de amostragem que podem ser empregadas (tais como amostragem aleatria simples, amostragem estratificada, amostragem sistemtica, amostragem seqencial, amostragem por lotes), sendo a escolha da tcnica determinada pelo propsito da amostragem e pelas condies sob as quais ela deve ser conduzida.
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Amostra a frao representativa de um todo, selecionada de tal modo que possua as caractersticas essenciais do conjunto que ela representa. As normas ABNT ISO/TR 10017:2005 e ABNT/NBR ISO/IEC 17025 apresentam detalhamento sobre amostragem.
8.1. Amostragem de Produto em Processo e a Granel
8.1.1. Procedimento
a) O processo dever ser realizado por pessoal devidamente treinado nos aspectos operacionais e de segurana. b) A amostragem dever ser executada em etapa(s) definida(s) do processo. c) Devem ser utilizados acessrios e recipientes previamente definidos e devidamente limpos para a coleta das amostras, com produto em quantidade suficiente para a realizao de todos os ensaios necessrios. d) A amostra do produto dever ser devidamente rotulada para garantir a identificao e a rastreabilidade do mesmo (exemplo: Nome do Produto/Lote/Nmero da Ordem de Fabricao/Nmero do Tanque de Armazenamento/Data de Fabricao). e) As amostras devero ser devidamente disponibilizadas para anlise e reteno, conforme procedimento interno da empresa.
8.2. Amostragem de Produto Acabado
8.2.1. Procedimento
a) O processo dever ser realizado por pessoal devidamente treinado nos aspectos operacionais e de segurana. b) A coleta do produto acabado dever ser realizada aps o envase, em quantidade e periodicidade suficientes para atender s necessidades de controle.
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c) O produto amostrado dever ser devidamente identificado, com informaes suficientes para sua rastreabilidade (exemplo: Nome do Produto/Lote/Nmero da Ordem de Fabricao/Nmero do Tanque de Armazenamento/Data de Fabricao). d) As amostras devero ser devidamente disponibilizadas para anlise e reteno, conforme procedimento interno da empresa.
8.3. Clculo de Amostragem

O nmero de amostras a serem tomadas pode ser equacionado pelas ferramentas da estatstica, de modo a representar um valor amostral do total do produto. Seu clculo pode ser feito de vrias formas, sendo a equao a seguir a mais utilizada:
Nmero de amostras = n+x
Onde: n = total de produtos x = normalmente aplica-se valor igual a 1 Outra alternativa para determinar o nmero de amostras a amostragem extrada e adaptada no controle de inspeo segundo as normas Militar Standard (MIL STD 105E), ISO 3951 (BS 6002:1989) e ABNT NBR 5426, 5428 e 5429, que tratam o tamanho do lote em nveis de criticidade.
9. TRATAMENTO DAS AMOSTRAS PARA ANLISE

Os produtos cosmticos podem apresentar-se nos estados lquido, semi-slido e slido. Aps selecionar a forma de amostragem, a amostra deve ser tomada e tratada da seguinte forma, conforme o estado do produto:
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9.1. Amostra em Estado Lquido

Neste estado encontram-se produtos tais como perfumes, loes, solues, leos, leites, aerossis, entre outros. omada de amostra para ensaio: depois de homogeneizada, a amostra deve ser tratada de T acordo com as condies especificadas. Alguns mililitros do lquido devem ser transferidos para um recipiente adequado, a fim de realizar os ensaios pertinentes.
9.2. Amostra em Estado Semi-Slido

Neste estado encontram-se produtos tais como cremes, emulses e gis. omada de amostra para ensaio. H dois casos possveis: T a) Produtos acondicionados em embalagens com abertura estreita (exemplos: bisnagas, frascos flexveis): descarta-se a primeira alquota do produto e retira-se a amostra para ensaio. b) Produtos acondicionados em embalagens com abertura larga (exemplo: potes): a camada superficial deve ser eliminada, homogeneizando-se o restante, para ento ser efetuada a tomada de amostra para ensaio.
9.3. Amostra em Estado Slido

Neste estado encontram-se produtos tais como ps, ps compactados (sombras, ps compactos, blush), sabonetes em barra e batons na forma de basto. omada de amostra para ensaio. H dois casos possveis: T a) Ps: a embalagem deve ser agitada antes de ser aberta, a fim de garantir a homogeneizao da amostra. A seguir, deve ser efetuada a tomada de amostra para ensaio. b) Ps compactados, sabonetes em barra e batons na forma de basto: a camada superficial do slido deve ser eliminada por meio de uma leve raspagem, para ento ser efetuada a tomada de amostra para ensaio.
Obs.: Cada uma das amostras pode ser tratada individualmente ou em conjunto, na forma de pool, desde que originadas de um mesmo lote.
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10. REAGENTES
10.1. Identificao
A qualidade dos reagentes e/ou solues deve ser comprovada por ocasio do seu recebimento, no preparo das solues e durante a utilizao subseqente, assegurando-se que sejam acompanhados pelo Certificado/Laudo de Anlise. O grau de pureza dos reagentes, inclusive a gua, deve estar de acordo com os critrios do mtodo de anlise. Por exemplo, para anlise em Cromatografia Lquida, devem ser utilizados reagentes grau HPLC/CLAE (High Performance Liquid Chromatography/ Cromatografia Lquida de Alta Eficincia - grau cromatogrfico) e gua ultrapura; para outros ensaios, os reagentes devem ser grau P. A. (para anlise) e gua purificada. Todos os reagentes devem encontrar-se apropriadamente rotulados e conter as seguintes informaes: Nome do reagente. Data de recebimento. Data de validade. Lote. Data de abertura da embalagem individual. Condies de armazenagem. Indicao dos riscos (txico, corrosivo, inflamvel, entre outros). Todas as solues preparadas em laboratrio tambm devem ser apropriadamente rotuladas, contendo as seguintes informaes: Identificao. Lote. Concentrao e fator de correo (quando aplicvel). Condies de armazenagem. Data de preparao. Data de validade (que no deve ultrapassar a data de validade dos reagentes). Rubrica da pessoa que preparou a soluo. Indicao dos riscos (txico, corrosivo, inflamvel, entre outros).
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Os reagentes no conformes devem ser claramente rotulados, segregados e descartados adequadamente.
10.2. Armazenagem
Os reagentes devem ser armazenados de maneira a evitar riscos decorrentes de possveis incompatibilidades tais como cidos/bases, oxidantes/redutores, comburentes/ inflamveis, entre outras.
10.3. Registros
O preparo das solues deve ser registrado para assegurar a rastreabilidade dos dados analticos.
11. ENSAIOS ANALTICOS

Os ensaios analticos fazem parte do Controle de Qualidade e tm como objetivo verificar a conformidade dos materiais ou produtos frente s especificaes estabelecidas. A execuo desses ensaios deve ser realizada por profissionais qualificados. A seguir sero descritos alguns ensaios organolpticos e fsico-qumicos, cujas condies de anlise podem ser adequadas pelo fabricante, considerando a tomada da amostra, o estado fsico, a concentrao final, o solvente utilizado e as caractersticas especficas de cada mtodo e equipamento. A tabela do Anexo A.1 apresenta alguns testes sugeridos para o controle de qualidade de produtos cosmticos.
11.1. Ensaios Organolpticos

Ensaios organolpticos so procedimentos utilizados para avaliar as caractersticas de um produto, detectveis pelos rgos dos sentidos: aspecto, cor, odor, sabor e tato. Fornecem parmetros que permitem avaliar, de imediato, o estado da amostra em
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estudo por meio de anlises comparativas, com o objetivo de verificar alteraes como separao de fases, precipitao e turvao, possibilitando o reconhecimento primrio do produto. Deve-se utilizar uma amostra de referncia (ou padro) mantida em condies ambientais controladas, para evitar modificaes nas propriedades organolpticas. Para a execuo dos ensaios organolpticos devem ser consideradas a forma fsica e as caractersticas de cada produto, tais como lquidos volteis, no volteis, semi-slidos e slidos. Para informaes complementares, deve ser consultada a literatura recomendada no item 17.2.
11.1.1. Aspecto
11.1.1.1. Mtodo de Ensaio

Observa-se visualmente se a amostra em estudo mantm as mesmas caractersticas macroscpicas da amostra de referncia (padro) ou se ocorreram alteraes do tipo separao de fases, precipitao, turvao, etc. O padro a ser utilizado no ensaio deve ser o estabelecido pelo fabricante.
11.1.2. Cor

A anlise da cor (colorimetria) pode ser realizada por meio visual ou instrumental. Na anlise visual (colorimetria visual) compara-se visualmente a cor da amostra com a cor de um padro armazenado em frasco da mesma especificao. Pode-se efetuar essa anlise sob condies de luz branca natural ou artificial ou ainda em cmaras especiais, com vrias fontes de luz (ou seja, vrios comprimentos de onda). A anlise instrumental substitui o olho humano como detector e pode ser feita por meio da colorimetria fotoeltrica ou da colorimetria espectrofotomtrica.
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A colorimetria fotoeltrica o mtodo que utiliza uma clula fotoeltrica como detector. usualmente empregado com luz contida em um intervalo relativamente estreito de comprimento de onda obtido pela passagem da luz branca atravs de filtros. Os aparelhos utilizados nesse mtodo so conhecidos como colormetros ou fotmetros de filtro. A colorimetria espectrofotomtrica o mtodo que utiliza uma fonte de radiao em vrios comprimentos de onda na regio espectral do visvel. O aparelho utilizado nesse mtodo conhecido como espectrofotmetro.
11.1.3. Odor

A amostra e o padro de referncia, acondicionados no mesmo material de embalagem, devem ter seu odor comparado diretamente atravs do olfato.
11.1.4. Sabor

Compara-se o sabor da amostra com o do padro de referncia, diretamente atravs do paladar. Para informaes complementares, deve ser consultada a literatura recomendada no item 17.2.
11.1.5. Critrio de Avaliao

Aps avaliao comparativa, a amostra tem que estar em conformidade com a amostra de referncia (padro) preestabelecida.
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11.2. Ensaios Fsico-Qumicos

Ensaios fsico-qumicos so operaes tcnicas que consistem em determinar uma ou mais caractersticas de um produto, processo ou servio, de acordo com um procedimento especificado. Os equipamentos devem ser submetidos manuteno e calibrao/aferio peridicas, de acordo com um programa estabelecido pela empresa, de forma a garantir que forneam resultados vlidos. A fim de garantir a rastreabilidade dessas aes, todos os documentos e registros referentes a elas devem ser mantidos nos arquivos da empresa. Os mtodos mais usuais so apresentados a seguir.
11.2.1. Determinao do pH
11.2.1.1. Definio
o logaritmo negativo da concentrao molar de ons de hidrognio. Representa convencionalmente a acidez ou a alcalinidade de uma soluo. A escala de pH vai de 1 (cido) a 14 (alcalino), sendo que o valor 7 considerado pH neutro.
11.2.1.2. Princpio
O pH determinado por potenciometria, pela determinao da diferena de potencial entre dois eletrodos o de referncia e o de medida imersos na amostra a ser analisada, e depende da atividade dos ons de hidrognio na soluo.
11.2.1.3. Descrio do Mtodo

Antes do uso, deve-se verificar a limpeza e determinar a sensibilidade do eletrodo, utilizando-se solues tampo de referncia e, quando aplicvel, ajustando-se o equipamento.
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Se o produto um slido ou semi-slido, recomenda-se preparar uma soluo/ disperso/suspenso aquosa da amostra em uma concentrao preestabelecida e determinar o pH da mistura com o eletrodo apropriado. Em alguns casos, a medio pode ser feita diretamente na amostra. Se o produto uma loo ou soluo, recomenda-se determinar o pH diretamente sobre o lquido, imergindo-se o eletrodo diretamente nele. Notas: 1) O modelo do equipamento e os tipos de eletrodos a serem utilizados na medio do pH devem ser estabelecidos pela empresa, levando-se em considerao as caractersticas fsico-qumicas do produto. 2) Normalmente as medidas de pH so realizadas em meio aquoso. 3) No tem significado medir pH em meio no-aquoso com eletrodos convencionais. Para essa medida, devem ser utilizados eletrodos especficos.
11.2.2. Determinao da Viscosidade
11.2.2.1. Definio
Viscosidade a resistncia que o produto oferece deformao ou ao fluxo. A viscosidade depende das caractersticas fsico-qumicas e das condies de temperatura do material. A unidade fundamental da medida de viscosidade o poise.
11.2.2.2. Princpio
Consiste em medir a resistncia de um material ao fluxo por meio da frico ou do tempo de escoamento. H vrios mtodos para se determinar a viscosidade. Os mais freqentes utilizam viscosmetros rotativos, de orifcio e capilares.
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Determinao por viscosmetro rotativo: consiste na medio do torque requerido para rodar um fuso imerso em um dado fluido. Determinao por viscosmetro de orifcio: consiste na medio do tempo de escoamento do material comparado com a gua. Utiliza-se um copo na forma de cone (copo Ford), com um orifcio na parte inferior por onde escoa o fluido. A escolha do dimetro do orifcio feita em funo da faixa de viscosidade a ser determinada. Determinao por viscosmetro capilar (Ostwald): consiste na medio do tempo de escoamento do material comparado com a gua. A fora hidrosttica do lquido fora-o a fluir atravs de um tubo capilar.

Vrios so os mtodos utilizados para a determinao da viscosidade de um fluido. Os mtodos a seguir so os mais usuais em laboratrios: Viscosmetro rotativo: dependendo da faixa de viscosidade da amostra, seleciona-se o fuso (spindle) adequado. A seguir, mergulha-se o fuso diagonalmente na amostra com temperatura estabilizada, conforme especificado, isenta de bolhas, at a marca (sulco) da haste do fuso, e nivela-se o aparelho. Verificada a ausncia de bolhas junto ao fuso, procede-se leitura da viscosidade, de acordo com o procedimento operacional do aparelho. Viscosmetro de orifcio: nivela-se o aparelho em superfcie plana. Depois de se obstruir o orifcio localizado na parte inferior do copo com o dedo e colocar lentamente a amostra at transbordar, com temperatura estabilizada, conforme especificado, nivela-se a superfcie da amostra com uma esptula. Verifica-se ento a presena de bolhas, que afetam a medida. Retira-se o dedo do orifcio e, ao mesmo tempo, com a outra mo, aciona-se o cronmetro. Imediatamente aps o escoamento, pra-se o cronmetro e registra-se o tempo para fins de clculo. Clculo:
Viscosidade = A x T + B
Onde: T = tempo expresso em segundos A e B = constantes definidas experimentalmente pelo fabricante, que variam para diferentes orifcios do copo
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Viscosmetro capilar: para determinar a viscosidade, deve-se transferir a amostra para o viscosmetro e estabilizar o conjunto at a temperatura especificada. A seguir, aspira-se a amostra com o auxlio de um pipetador at a marca superior do menisco no viscosmetro e cronometra-se o tempo de escoamento entre a marca do menisco superior e do inferior. Repete-se esse procedimento trs vezes e calcula-se a mdia. Determinao da constante K: transfere-se a amostra para o viscosmetro e estabiliza-se o conjunto at a temperatura especificada. Aspira-se a amostra com o auxlio de um pipetador at a marca superior do menisco no viscosmetro e cronometra-se o tempo de escoamento entre a marca do menisco superior e do inferior. Repete-se esse procedimento cinco vezes e calcula-se a mdia. Clculo da constante K:
K =
1 0,99823 x T
Onde: 1 = 1 centipoise T = tempo de escoamento da gua em segundos Clculo da viscosidade:
V = T x K
Onde: V = viscosidade da amostra em centipoises (cps) T = tempo de escoamento da amostra em segundos K = constante K
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De acordo com as caractersticas fsicas do produto, podem ser utilizados diferentes tipos de viscosmetros. Seguem abaixo alguns modelos de viscosmetros e remetros:
INSTRUMENTO Copo Ford Viscosmetro queda de bola Viscosmetro capilar Viscosmetro rotacional Remetro rotacional Cilndrico coaxial Remetro rotacional Sensores especiais remetro rotacional Placa-cone remetro rotacional Placa-placa remetro rotacional Placa-placa (oscilao)
tiPo de materiaL Newtoniano Lquidos transparentes de baixa viscosidade Lquidos transparentes de baixa viscosidade Lquidos a semi-slidos Baixa viscosidade e sistemas com partculas Partculas grandes, tendncia sedimentao alta viscosidade, pastas (sem partculas) alta viscosidade, pastas (com partculas) alta viscosidade, pastas (com partculas)
DETERMINAO DO PERFIL REOLGICO No No No sim sim sim sim sim sim
11.2.3. Determinao da Densidade
11.2.3.1. Definio
Densidade a relao entre a massa e o volume. Existem vrias formas de densidade: Densidade absoluta uma propriedade fsica de cada substncia, cujo valor se calcula pela relao entre certa massa da substncia e o volume ocupado por essa massa (d = m/V), tomando por unidade geralmente o grama por centmetro cbico (g/cm3). No sistema internacional, a unidade o quilograma por metro cbico (kg/m3). Densidade relativa a relao entre a densidade absoluta de uma substncia e a densidade absoluta de outra substncia estabelecida como padro.
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Densidade aparente a relao direta entre a massa de uma amostra e seu volume especfico, medido em proveta graduada. Densidade especfica uma densidade relativa, sendo utilizada como padro a densidade absoluta da gua, que igual a 1.000 kg/dm3 ou g/cm3 a 4C (temperatura em que a gua mais densa). No caso de gases, tomada em relao ao ar ou ao hidrognio.
11.2.3.2. Princpio
Baseia-se na razo entre a massa e o volume de uma dada amostra.

A densidade pode ser medida utilizando-se picnmetro metlico, picnmetro de vidro, densmetro e densmetro digital. Determinao da densidade aparente: deve-se pesar uma quantidade da amostra e introduzi-la na proveta, tampando-a em seguida. Para os produtos na forma de p, necessrio acomodar a amostra, eliminando o ar entre as partculas por meio de leves batidas em movimentos verticais, padronizados, com altura fixa, sobre uma superfcie lisa, at obter volume constante. Deve-se anotar o volume. Clculo: dA = m v
Onde: dA = densidade aparente em g/ml m = massa da amostra em gramas v = volume final em mililitros Determinao da densidade em picnmetro de vidro ou metlico: utiliza-se o de vidro para os produtos lquidos e o de metal para os produtos semi-slidos e viscosos. Pesa-se o picnmetro vazio e anota-se o seu peso (M 0). A seguir, deve-se ench-lo completamente com gua purificada, evitando-se a introduo de bolhas. Aps sec-lo cuidadosamente, necessrio pes-lo novamente e anotar seu peso
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(M 1). O prximo passo encher completamente o picnmetro (limpo e seco) com a amostra, evitando a formao de bolhas. Depois de sec-lo cuidadosamente, ele deve ser pesado mais uma vez e ter seu peso (M2) anotado. Clculo: d= M2 - M0 M1 - M0
Onde: d = densidade M0 = massa do picnmetro vazio, em gramas M1 = massa do picnmetro com gua purificada, em gramas M2 = massa do picnmetro com a amostra, em gramas Determinao da densidade em solues alcolicas: transfere -se a amostra para uma proveta adequada, ajustando-se a temperatura da amostra de acordo com a especificao do alcometro. A seguir, deve-se introduzir o densmetro (tambm chamado de Alcometro Gay-Lussac) na amostra e proceder leitura na escala do densmetro. Determinao da densidade por densmetro digital: depois de esperar o aparelho atingir a temperatura determinada pela calibrao, injeta-se a amostra com uma seringa, lentamente, tendo o cuidado de no deixar formar bolhas no tubo de vidro. O aparelho, ento, realizar a leitura.
11.2.4. Determinao de Materiais Volteis e Resduo Seco

Determinada quantidade da amostra, pesada analiticamente, submetida secagem em estufa aquecida a uma temperatura preestabelecida (de acordo com as caractersticas da amostra), at atingir peso constante. A diferena entre a massa da amostra, antes e depois da secagem, revela a massa dos componentes da formulao que volatilizam ou no naquelas condies. O material remanescente denominado resduo seco. Este mtodo fornece resultados numricos facilmente interpretados, normalmente expressos em porcentagem.
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PARTE 1
Clculo de materiais volteis: mi - mf mi
MV =
100
Onde: MV = materiais volteis em porcentagem mi = massa inicial da amostra em gramas mf = massa final da amostra em gramas Clculo do resduo seco:
RS =
mf mi
100
Onde: RS = resduo seco em porcentagem mi = massa inicial da amostra em gramas mf = massa final da amostra em gramas
11.2.5. Determinao do Teor de gua/Umidade

Vrios so os mtodos utilizados para a determinao quantitativa de gua em um produto acabado. Os mais usuais so: Mtodo Gravimtrico, Destilao em _Aparelho Dean-Stark e Mtodo Titulomtrico de Karl-Fischer. Esses mtodos fornecem resultados numricos, facilmente interpretados. O mtodo de ensaio depender da escolha do equipamento utilizado.
11.2.6. Granulometria
Os produtos em forma de ps so constitudos de partculas de dimetros variados. A proporo de partculas fora dos limites especificados poder influenciar na aparncia, na performance e na cor do produto. Para esse tipo de ensaio, podem ser utilizados os seguintes mtodos:
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Tamisao: so utilizados tamises com malhas padronizadas para especificar o tamanho das partculas. Anlise granulomtrica por difrao a laser: utilizada para avaliar partculas de tamanho reduzido.
11.2.7. Teste de Centrfuga

A fora da gravidade atua sobre os produtos, fazendo com que suas partculas se movam no seu interior. A centrifugao produz estresse na amostra, simulando um aumento na fora de gravidade, aumentando a mobilidade das partculas e antecipando possveis instabilidades. Estas podero ser observadas na forma de precipitao, separao de fases, formao de sedimento compacto (caking) e coalescncia, entre outras. As amostras so centrifugadas em temperatura, tempo e velocidade padronizados. Em seguida, procede-se avaliao visual. Geralmente, executa-se esse teste em estudos de estabilidade, podendo ser estendido ao controle de processo.
11.3. Ensaios Qumicos
11.3.1. Determinao Qumica Anlise Qualitativa e Quantitativa

A anlise qumica caracterizada como a aplicao de um processo ou de uma srie de processos para qualificar e/ou quantificar uma substncia ou componentes de uma mistura, ou para determinar a estrutura de compostos qumicos. Com o objetivo de facilitar a atualizao e o manuseio, os mtodos de ensaios so abordados na Parte 2 (Mtodos de Ensaios Analticos: Identificao e Doseamento).
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PARTE 1
11.4. Avaliao dos Resultados

Os resultados sero considerados satisfatrios quando as amostras apresentarem valor dentro da especificao estabelecida para o produto. Alguns produtos, em funo do risco que podem apresentar, tm limites estabelecidos por regulamentao especfica (RDC 215/05 ou atualizao).
12. REGISTROS/RASTREABILIDADE
Os registros servem para documentar o sistema da qualidade da empresa, fornecem as evidncias de que os requisitos esto sendo atendidos e constituem a base de controle essencial para a adequao e melhoria contnua dos processos e sistemas. Os procedimentos de identificao, preenchimento, organizao, armazenamento, acesso, recuperao e controle dos registros devem ser claramente definidos e corretamente implementados. Os registros gerados pelo Controle de Qualidade devem permanecer arquivados e disponveis, para garantir a rastreabilidade das informaes.
13. DESCARTE DE MATERIAIS

Os resduos qumicos apresentam riscos potenciais de acidentes inerentes s suas propriedades especficas. Devem ser consideradas todas as etapas de sua armazenagem e descarte, com a finalidade de minimizar no s acidentes decorrentes dos efeitos agressivos imediatos (inflamabilidade, corrosividade e toxicidade), como os efeitos a longo prazo, tais como os de teratognese, carcinognese e mutagnese. Para a realizao dos procedimentos adequados de descarte importante a observncia do grau de inflamabilidade, de toxicidade e de compatibilidade entre os resduos. Com isso, evita-se o risco de reaes indesejadas e danos ao meio ambiente. Os resduos, aps corretamente identificados, devem ser tratados e armazenados em recipientes prprios, se necessrio, antes do descarte.
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Deve ser estabelecido um programa de gerenciamento, tendo como meta a reduo da gerao de resduos. A manuteno da segregao dos resduos, a substituio de produtos mais perigosos por outros de menor risco, a aquisio de quantidades corretas de produtos, alm da subcontratao de empresas terceirizadas para o recolhimento e a incinerao dos resduos ou reciclagem so itens importantes, que devem ser considerados neste programa. importante observar que o descarte de materiais deve atender os regulamentos vigentes nos mbitos federal, estadual e municipal.
14. LIBERAO DE PRODUTOS PARA O MERCADO

Antes de ser liberado para o mercado, todo lote de produto fabricado deve ser aprovado pelo Controle de Qualidade, conforme as especificaes estabelecidas e mediante processo claramente definido e documentado. Somente o Controle de Qualidade tem autoridade para liberar um produto acabado.
15. AMOSTRAS DE RETENO

Tambm chamadas de Amostras de Referncia Futura, so as amostras do produto acabado que so retidas em material de embalagem original ou equivalente ao material de embalagem de comercializao e armazenadas nas condies especificadas, em quantidade suficiente para permitir que sejam executadas, no mnimo, duas anlises completas. As retenes devem ser de produtos acabados e, quando for o caso, de matrias-primas e produtos em processo.
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PARTE 1
16. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR ISO/IEC 17025: Requisitos gerais sobre a competncia dos laboratrios de ensaio e calibrao. Rio de Janeiro, RJ, 2005. BRASIL. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Guia para qualidade em qumica analtica: uma assistncia acreditao. Braslia, DF, 2004. BRASIL. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Resoluo RDC n o 184, de 22 de outubro de 2001. Norma para registro de produtos saneantes, domissanitrios e outros de natureza e finalidades idnticas. Disponvel em: <http://e-legis.anvisa.gov.br/leisref/public/showAct. php?id=20053&word=>. Acesso em: 29 maio 2006. CECCHI, H. M. Fundamentos tericos e prticos em anlise de alimentos. 2. ed. Campinas, SP: Ed. Unicamp, 2003. DE POLO, K. F. A short textbook of cosmetology. Augsburg, Germany: H. Ziolkowsky GmbH, 1998. EUROPEAN COMMISSION. The rules governing cosmetic products in the European Union: cosmetics legislation. Cosmetic products. Methods of analysis. Luxembourg, 2000. v. 2. EUROPEAN UNION. European Co-operation for Accreditation (EA). Accreditation for sensory testing laboratories. 2004. EA-4/09. Disponvel em: <http://www.sinal.it/docs/ EA-4-09rev01.pdf>. Acesso em: 17 nov. 2006. FUNDAO EZEQUIEL DIAS. Instituto Octvio Magalhes. Unidade de Gerncia da Qualidade. Manual da qualidade. Belo Horizonte, MG, 2006. FUNDAO OSWALDO CRUZ. Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Sade. Departamento de Qumica. Procedimento operacional padronizado n o 65.3110.014. Rio de Janeiro, RJ, 2001. FUNDAO OSWALDO CRUZ. Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Sade. Departamento de Qumica. Procedimento operacional padronizado n o 65.3110.018. Rio de Janeiro, RJ, 2002. GARCIA, P. L.; SANTORO, M. I. R. M.; KEDOR-HACKMAN, E. R. M.; SINGH, A. K. Development and validation of a HPLC and a UV derivative spectrophotometric methods for determination
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of hydroquinone in gel and cream preparations. Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, v. 39, n. , p. 764768, Sept. 2005. INSTITUTO NACIONAL DE METROLOGIA, NORMALIZAO E QUALIDADE INDUSTRIAL (Inmetro). Vocabulrio internacional de termos fundamentais e gerais de metrologia - VIM. Rio de Janeiro, RJ, 2003. Disponvel em: <http://www.inmetro.gov.br/infotec/publicacoes/vim.pdf>. Acesso em: 28 maio 2006. JURAN, J. M.; GRYNA, F. M. Controle de qualidade handbook. So Paulo, SP: McGraw- Hill, 1993. v. 6. JURAN, J. M.; GRYNA, F. M. Controle de qualidade handbook. So Paulo, SP: McGraw-Hill, 1993. v. 7. LABA, D. Rheological properties of cosmetics and toiletries. New York: Marcel Dekker, 1993 (Cosmetic Science and Technology Series, v. 13). LEITE, F. Amostragem fora e dentro do laboratrio. Campinas, SP : Ed. tomo, 2005. LONGMAN, G. F. The analysis of detergents and detergent products. New York: John Wiley & Sons, 1988. MEILGAARD, M.; CIVILLE, G. V.; CARR, B. T. Sensory evaluation techniques. Boca Raton: CRC Press, 1999. MENDHAM, J.; DENNEY, R. C.; BARNES, J. D.; THOMAS, M. J. K. Vogel: anlise qumica quantitativa. 6. ed. Rio de Janeiro, RJ: LTC-Longman, 2002. MILWIDSKY, B.; GABRIEL, D. Detergent analysis: a handbook for cost-effective quality control. New York: Halsted Pr, 1982. MORITA, T.; ASSUMPO, R. M. V. Manual de solues, reagentes e solventes. So Paulo, SP: Edgard Blcher, 2003. MOSKOWITZ, H. R. Consumer testing and evaluation of personal care products. New York: Marcel Dekker, 1996. POUCHER, W. A. Pouchers perfumes, cosmetics and soaps. London: Chapman & Hall, 1993. SEILLER, M.; MARTINI, M. C. Formes pharmaceutiques pour application locale. Paris: Lavoisier, 1996.
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PARTE 1
SENZEL, A. J. Newburgers manual of cosmetic analysis. Washington: Association of Ocial Analytical Chemists, 1988. WILLIAMS, D. F.; SCHIMITT, W. H. (Ed.). Chemistry and technology of the cosmetics and toiletries industry. London: Blackie Academic and Professional, 1992.
17. LITERATURA RECOMENDADA
17.1. Geral
AMARAL, M. P. H.; VILELA, M. A. P. Controle de qualidade na farmcia de manipulao. Juiz de Fora, MG: Ed. UFJF, 2001. ANSEL, H. C.; PRINCE, S. J. Manual de clculos farmacuticos. So Paulo, SP: Artmed, 2005. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR ISO/IEC 17025: Requisitos gerais sobre a competncia dos laboratrios de ensaio e calibrao. Rio de Janeiro, RJ, 2001. AUSTRALIAN PESTICIDES AND VETERINARY MEDICINES AUTHORITY (APVMA). Draft guidelines for the validation of analytical methods. [S.l.], 2003. AUSTRALIAN PESTICIDES AND VETERINARY MEDICINES AUTHORITY (APVMA). Guidelines for the validation of analytical methods for active constituent, agricultural and veterinary chemical products. [S.l.], 2004. Disponvel em: <http://www.apvma.gov.au/guidelines/ analytical_methods.pdf>. Acesso em: 29 maio 2006. BARROS NETO, B.; SCARMINIO, I. S.; BRUNS, R. E. Como fazer experimentos - Pesquisa e desenvolvimento na cincia e na indstria. Campinas, SP: Unicamp, 2001. BOR, P. Cosmetic analysis: selective methods and techniques. New York, 1985. BRASIL. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Farmacopia Brasileira. So Paulo, SP: Atheneu, 1988.
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BRITISH PHARMACOPEIA COMMISSION. British Pharmacopeia. London: The Stationary Office, 2004-2005. Disponvel em: <http://www.pharmacopeia.org.uk>. Acesso em: 29 maio 2006. LEONARDI, G. R. Cosmetologia aplicada. So Paulo, SP: Ed. Medfarma, 2004. MARTINI, M.C.; SEILLER, M. Actifs et additifs en Cosmtologie. Paris: Technique & Documentation, 1999. MITSUI, T. New cosmetic science. New York: Elsevier, 1997. SEILLER, M.; MARTINI, M. C. Formes pharmaceutiques pour application locale. Paris: Technique & Documentation, 1996. THE UNITED STATES PHARMACOPEIA (USP 29). The National Formulary (NF24). By authority of the United States Pharmacopeial Convention. Rockville, MD: United States Pharmacopeial Convention, Inc, 2005. VIGLIOGLIA, P. A.; RUBIN, J. Cosmiatria II. Buenos Aires: Americana de Publicaciones, 1991. WILKINSON, J. B.; MOORE, R. J. Cosmetologia de Harry. Madrid: Ediciones Diaz de Santos, S. A., 1990.
17.2. Referncias para anlise sensorial

INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO/PRF DIS 13300-1: Sensory analysis - General guidance for the staff of a sensory evaluation laboratory. Geneva, 2006, Part 1. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO 8586-1: Sensory analysis General guidance for the selection, training and monitoring of assessors. Geneva, 1993, Part 1. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO 8586-2: Sensory analysis - General guidance for the selection, training and monitoring of assessors. Geneva, 1994, Part 2.
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PARTE 1
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO 6658: Sensory analysis Methodology - General guidance. Geneva, 2005. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO/CD 8586-2: Sensory analysis - General guidance for the selection, training and monitoring of assessors. Geneva, 1994, Part 2: Expert sensory assessors. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO 5496: Sensory analysis Methodology - Initiation and training of assessors in the detection and recognition of odours. Geneva, 1992. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO 3972: Sensory analysis Methodology - Method of investigating sensitivity of taste. Geneva, 1991. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO/DIS 8589: Sensory analysis - General guidance for the design of test rooms. Geneva, 1988. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO 5497: Sensory analysis - Methodology - Guidelines for the preparation of samples for which direct sensory analysis is not feasible. Geneva, 1982.
17.3. Referncias para validao de mtodos de ensaio

ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS (AOAC) INTERNATIONAL. Guidelines for single-laboratory validation of analytical methods for trace-level concentrations of organic chemicals. Disponvel em: <http:www.aoac.org>. Acesso em: 29 maio 2006. BRASIL. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Resoluo RE n 899, de 29 de maio de 2003. Determina a publicao do Guia para Validao de Mtodos Analticos e Bioanalticos; revoga a Resoluo RE n 475, de 19 de maro de 2002. Disponvel em: <http://e-legis.anvisa.gov.br/leisref/public/showAct.php?id=15132&word=>. Acesso em: 29 maio 2006. BRASIL. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Resoluo RE n 475, de 19 de maro de 2002. Determina a publicao do Guia para Validao de Mtodos Analticos. Disponvel em: <http://e-legis.anvisa.gov.br/leisref/public/showAct.php?id=5361&word=>. Acesso em: 29 maio 2006. BRUCE, P.; MINKKINEN, P.; RIEKKOLA, M. L. Practical methods validation: validation suffi cient for an analysis method. Microchimica Acta, v. 128, n. , p. 93-106, 1998.
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CENTER FOR DRUG EVALUATION AND RESEARCH (CDER). Center for Drug Evaluation and Research Reviewer Guidance. Validation of Chromatographic Methods. CMC-3, Nov. 1994. Disponvel em: <http://www.fda.gov/CDER/GUIDANCE/cmc3.pdf>. Acesso em: 17 dez. 2006. EURACHEM CITAC GROUP. Quantifying uncertainty in analytical measurement. 2nd ed. London, 2000. FOOD AND DRUG ADMINISTRATION (FDA). Method verification and validation. Effective date: 10-01-03. Revised: 09-09-05. Document ORA-LAB.5.4.5: 1-14. F.8. Disponvel em: <http://www.fda.gov/ora/science_ref/lm/vol2/section/5_04_05.pdf>. Acesso em: 17 nov. 2006. FOOD AND DRUG ADMINISTRATION (FDA). Guidance for industry bioanalytical methods validation. USA, 2001. GREEN, J. M. A practical guide to analytical method validation. Analytical Chemistry, Washing, DC, v. 68, n. 9, p. A305-A309, May 1996. Disponvel em: <http://acsinfo.acs. org/hotartcl/ac/96/may/may.html>. Acesso em: 29 maio 2006. HORWITZ, W. Evaluation of analytical methods used for regulation of foods and drugs. Analytical Chemistry, Washington, DC, v. 54, n. 1, p. 67A-76A, Jan. 1982. HORWITZ, W. Protocol for design, conduct and interpretation of method-performance studies. Pure and Applied Chemistry, Research Triangle Park, NC, v. 67, n. 2, p. 331-343, Feb. 1995. H. 4. HORWITZ, W. Validation: an invisible component of measurement. Gaithersburg: AOAC International, 2003. 10 p. Disponvel em: <http://www.aoac.org>. Acesso em: 25 maio 2006. HUBER, L. Validation of analytical methods: review and strategy. LC/GC International, p. 96-105, Feb. 1998. INSTITUTO NACIONAL DE METROLOGIA, NORMALIZAO E QUALIDADE INDUSTRIAL (Inmetro). DOQ CGCRE 008: orientaes sobre validao de mtodos de ensaios qumicos. Disponvel em: <http://www.inmetro.gov.br>. Acesso em: 25 maio 2006. INTERNATIONAL CONFERENCE ON HARMONIZATION OF TECHNICAL REQUIREMENTS FOR REGISTRATION OF PHARMACEUTICALS FOR HUMAN USE. ICH Harmonized Tripartite Guideline: text on validation of analytical procedures. [S.l.], 1994. Disponvel em: <http://www.fda. gov>. Acesso em: 25 maio 2006.
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PARTE 1
INTERNATIONAL CONFERENCE ON HARMONIZATION OF TECHNICAL REQUIREMENTS FOR REGISTRATION OF PHARMACEUTICALS FOR HUMAN USE. ICH Harmonized Tripartite Guideline: text on validation of analytical procedures. [S.l.], 1996. Disponvel em: <http://www.fda.gov>. Acesso em: 25 maio 2006. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO 5725: Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. Geneva, 1994. Parts1-6. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. ISO 78-2: Chemistry: layouts for standards. Geneva, 1999. Part 2: Methods of chemical analysis. INTERNATIONAL WORKSHOP ON PRINCIPLES AND PRACTICES OF METHOD VALIDATION. Workshop report. Budapest: FAO/IAEA/AOAC/ IUPAC, 1999. INTERNATIONAL WORKSHOP ON PRINCIPLES AND PRACTICES OF METHOD VALIDATION. Workshop report. Miskolc: FAO/IAEA/AOAC/IUPAC, 1999. JAPANESE INDUSTRIAL STANDARD. JIS Z 8402: General rules for permissible tolerance of chemical analysis and physical tests. 1991. Disponvel em: <http://www.webstore.jsa. or.jp/webstore/Com/FlowControl.jsp?lang=en&bunsyoId=JIS+Z+8402-5%3A2002&da ntaiCd=JIS&status=1&pageNo=0>. Acesso em: 17 dez. 2006. LEITE, F. Validao em anlise qumica. 4. ed. Campinas, SP: Editora tomo, 2002. MERSON, S.; EVANS, P. A high accuracy reference method for the determination of minor elements in steel by ICP-OES. J. Anal. At. Spectrom., n. 18, p. 372-305, 2003. Disponvel em: <http://www.rsc.org/delivery/_ArticleLinking/displayarticleforfree.cfm?doi=b301688 a&journalcode=ja>. Acesso em: 17 dez. 2006. NATIONAL ASSOCIATION OF TESTING AUTHORITIES (NATA). Format and content of test methods and procedures for validation and verification of chemical test methods. Technical Note: 17. National Association of Testing Authorities, Australia, 1998. THOMPSON, M.; ELLISON, S. R. L.; FAJGELJ, A.; WILLETTS, P.; WOOD, R. Harmonized guidelines for the use of recovery information in analytical measurement (technical report). Pure and Applied Chemistry, Research Triangle Park, NC, v. 71, n. 2, p. 337348, Feb. 1999. THOMPSON, M.; ELLISON, S. L. R.; WOOD, R. Harmonized guidelines for single-laboratory validation of methods of analysis. Pure and Applied Chemistry, Research Triangle Park, NC, v. 74, n. 5, p. 835-855, May 2002.
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THOMPSON, M. Recent trends in inter-laboratory precision at ppb and sub-ppb concentrations in relation to fitness for purpose criteria in proficiency testing. The Analyst, Cambridge, v. 125, n. 3, p. 385-386, 2000. THOMPSON, M. (Ed.) The amazing Horwitz function. AMC Technical Brief, n. 17. London: Royal Society of Chemistry, Jul. 2004. U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY (EPA). Office of Pesticide Programs. Electronic Submission and Review. Residue Analytical Method (Suggested Format for Residue Chemistry Study Reports). OPPTS 860.1340. Washington, DC, Oct. 2002. U.3. VESSMAN, J.; STEFAN, R.; VAN STADEN, J. F.; DANZER, K.; LINDNER, W.; BURNS, D. T.; FAJGELJ, A.; MOLLER, H. International Union of Pure and Applied Chemistry. Analytical Chemistry Division. Commission on General Aspects of Analytical Chemistry. Selectivity in analytical chemistry (IUPAC Recommendations 2001). Pure and Applied Chemistry, Research Triangle Park, NC, v. 73, n. 8, p. 13811386, Aug. 2001. ZORN, M. E.; GIBBONS, R. D.; SONZOGNI, W. C. Evaluation of approximate methods for calculating the limit of detection and limit of quantification. Environ. Sci. Technol., Columbus, OH, v. 33, n. 13, p. 2291-2295, July 1999. ZORN, M. E.; GIBBONS, R. D.; SONZOGNI, W. C. Weighted least-squares approach to calculating limits of detection and quantification by modeling variability as a function of concentration. Analytical Chemistry, Washington, DC, v. 69, n. 15, p. 3069-3075, Aug. 1997.
18. WEBSITES DE INTERESSE

Association of Official Analytical Chemists (AOAC): www.aoac.org Australian Pesticides and Veterinary Medicines Authority (APVMA): www.apvma.gov.au Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa): www.anvisa.gov.br British Pharmacopeia: www.pharmacopeia.org.uk EURACHEM: www.eurachem.org European Pharmacopeia: www.pheur.org Food and Drug Administration (FDA): www.fda.gov International Organization for Standardization (ISO): www.iso.ch Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial (Inmetro): www.inmetro.gov.br Rede Brasileira de Calibrao (RBC): www.inmetro.gov.br/laboratorios/rbc/lista_laboratorios.asp
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PARTE 1
International Pharmacopeia: www.who.int/medicines/publications/pharmacopeia International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC): www.iupac.org Japanese Pharmacopeia: jpdb.nihs.go.jp/jp14e/ LGC Promochem: www.lgcpromochem.com Organisation for Economic Co-operation and Development (OECD): www.oecd.org Publicaes Tcnicas Internacionais (PTI): www.pti.com.br United States Pharmacopeia: www.usp.org
19. LEGISLAO BRASILEIRA VIGENTE E/OU ATUALIZAES

Abaixo so apresentadas algumas das legislaes relacionadas a produtos cosmticos. Recomenda-se, porm, a consulta ao site www.anvisa.gov.br/cosmeticos/legis/index. htm, considerando as atualizaes. Lei n 6.437/77 configura as infraes sanitrias, estabelece as sanes respectivas e d outras providncias. Decretos n 79.094/77 e n 3.961/01 regulamentam a Lei n 6.360, de 23 de setembro de 1976, que submete ao sistema de vigilncia sanitria os medicamentos, insumos farmacuticos, drogas, correlatos, cosmticos, produtos de higiene, saneantes e outros. Portaria n 348/97 Manual de Boas Prticas de Fabricao e Roteiro de Inspeo. Item 11-A: a empresa dever apresentar documentos comprobatrios no ato da inspeo. Resoluo RDC n 215/05 aprova o Regulamento Tcnico de Listas de Substncias que os produtos de higiene pessoal, cosmticos e perfumes no devem conter, exceto nas condies e com as restries estabelecidas. Resoluo RDC n 211/05 Normas e Regulamentos para Registro de Produtos Cosmticos Anexo III Requisitos Tcnicos, item 6 Apresentao autoridade sanitria das especificaes tcnicas organolpticas e fsico-qumicas do produto no ato do registro. Resoluo RDC n 79/00 Anexo III Lista de Substncias Corantes Permitidas para produtos de higiene pessoal, cosmticos e perfumes.
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Resoluo RDC n 48/06 Lista de Substncias que no podem ser utilizadas em produtos de higiene pessoal, cosmticos e perfumes. Resoluo RDC n 47/06 Lista de Filtros Ultravioleta permitidos para produtos de higiene pessoal, cosmticos e perfumes. Resoluo RDC n 162/01 Lista de Substncias de Ao Conservante permitidas para produtos de higiene pessoal, cosmticos e perfumes. Resoluo RDC n 237/02 Regulamento Tcnico sobre Protetores Solares.
Resoluo RDC n 481/99 estabelece parmetros para o controle microbiolgico de produtos de higiene pessoal, cosmticos e perfumes. Resoluo RDC n 335/99 estabelece normas e procedimentos para Notificao de Produtos Grau de Risco 1. Resoluo RDC n 128/02 isenta de Autorizao de Funcionamento de Empresa, na Anvisa, os fabricantes e importadores de matrias-primas, insumos e componentes destinados fabricao de produtos saneantes domissanitrios, cosmticos, produtos de higiene pessoal, perfumes e correlatos, estando, porm, esses produtos sujeitos ao controle sanitrio, conforme estabelecido na legislao sanitria vigente. Resoluo RDC n 176/06 aprova o Regulamento Tcnico Contratao de Terceirizao para Produtos de Higiene Pessoal, Cosmticos e Perfumes.
20. REFERNCIAS NORMATIVAS

BRASIL. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa). Gerncia Geral de Cosmticos. Guia para Avaliao de Segurana de Produtos Cosmticos. Braslia, 2003. BRASIL. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa). Gerncia Geral de Cosmticos. Guia de Estabilidade de Produtos Cosmticos. Braslia, 2004. CMARA TCNICA DE COSMTICOS (Catec). Pareceres Tcnicos. Recomendaes tcnicas com requisitos especficos para determinados tipos de produtos ou substncias.
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PARTE 1
ANEXOS
A n e xo A - E n s a i o s p a r a C o n t r o l e d e Q u a l i d a d e d e Pr o d u t o s Cosmticos
A.1. Ensaios Sugeridos
ENSAIOS
TEOR DE ATIVOS ALCALINIDADE LIVRE/CIDO GRAXO LIVRE
*
DENSIDADE
DENSIDADE APARENTE
TEOR ALCOLICO
ODOR E/OU SABOR
PONTO DE FUSO
gua de colnia, gua perfumada, perfume e extrato aromtico gua oxigenada (10 a 40 volumes) alisante/Ondulante clareador da pele clareador/Descolorante para cabelos Clareador para plos do corpo Condicionador/Creme rinse/Mscara capilar Creme, loo, gel ou leo para o rosto/ corpo/ cabelos/mos/ps Dentifrcios Depilatrio qumico Desodorante/Desodorante antitranspirante/antiperspirante (aerossol) Desodorante/Desodorante antitranspirante/antiperspirante (roll-on/creme/stick) Desodorante/Desodorante antiperspirante/antitranspirante (spray) Enxaguatrio bucal Esmalte, verniz, brilho para unhas Loo ou gel higienizante Maquiagem (basto/bala) Maquiagem (creme/lquido) Maquiagem (lpis) Maquiagem (ps compactados ou no) Neutralizante para permanente e alisante Produtos para alisar e tingir os cabelos Produtos para barbear Produtos para fixar, modelar e/ou embelezar os cabelos Protetor solar/Bronzeador/Bronzeador simulatrio Removedor de esmalte Repelente de insetos Sabonete em barra Talco em p Talco lquido/cremoso Tintura capilar Xampu e sabonete lquido/creme/gel * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
Legenda:
Aplicvel para a categoria
* Quando aplicvel, conforme caracterstica do produto
No aplicvel
UMIDADE
53
ASPECTO
PRODUTO
VISCOSIDADE
COR
PH
A.2. Exemplos de Ativos para Controle
cido brico (boric acid) cido gliclico (glycolic acid) cido tiogliclico (thioglycolic acid), seus sais e steres Amnia (ammonia) Carbonato de guanidina (guanidine carbonate) Sais de alumnio, zinco e zircnio Filtros ultravioletas Flor Formaldedo (formaldehyde) Hidroquinona (hydroquinone) Hidrxido de sdio, potssio, ltio, clcio e amnio (sodium, potassium, lithium, calcium and ammonium hydroxide) Perxido de hidrognio (hydrogen peroxide) Persulfato de amnio (ammonium persulfate) Piritionato de zinco (zinc pyrithione) Pirogalol (pyrogallol) Quinino e seus sais (quinine) Resorcinol (resorcinol) Sulfeto/dissulfeto de selnio (selenium sulphide/disulphide) Sulfetos alcalinos e alcalinos terrosos Tetraboratos Uria (urea)
Talco Clareador/Esfoliante qumico Alisante/Ondulante, depilatrio Tintura capilar Lquido ativador para alisantes e ondulantes Desodorante antitranspirante Protetor solar e outros produtos com o benefcio de proteo solar Dentifrcios Endurecedor de unhas e outros produtos (como conservante) Clareador da pele e tintura para cabelo Alisante e ondulante
gua oxigenada, neutralizante, clareador para plos e cabelos e produtos de higiene bucal P descolorante para cabelos e clareador de plos Produtos anticaspa Produtos para alisar e tingir os cabelos Loo capilar e xampu Tintura capilar, xampu, loo para cabelos e produtos para acne Produtos para acne Depilatrios Talco, produtos para banho e ondulante de cabelos Produtos hidratantes
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Cosmticos
PARTE 1
Anexo B - Exemplo de Documento de Especificao

ESPECIFICAO DO PRODUTO Produto: N da Frmula: ANLISES Cor Odor Aspecto Densidade (25C) ndice de Refrao (20C) Viscosidade Brookfield 25C, spindle 4,60 rpm, 1 minuto pH (25C) Teor de ativo (%) (ou U.I. - vitaminas) Motivos da Reviso : Observaes: demais informaes pertinentes Preparado por Data Aprovado por Data Setor/Nmero - Reviso Substitui Nmero Data Emisso Data Reviso MTODOS ANALTICOS MT 001 MT 002 MT 003
3
ESPECIFICAES Levemente amarelada (conforme padro) Caracterstico da essncia (conforme padro) Lquido lmpido 0,9970 - 1,0070 g/cm 1,4860 - 1,4960
MT 004 MT 005
1.500 - 2.500 cps 3,70 - 4,50 1,0 - 1,2%
MT 006 MT 007 MT 008
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Anexo C - Definies e Terminologia

gua purificada: gua obtida por destilao, tratamento de troca inica, osmose reversa ou outro processo adequado. Amostra de referncia, padro de referncia, substncia qumica de referncia ou padro: produtos ou substncias que possuem caractersticas ideais e de uniformidade comprovada, servindo como parmetro de comparao adequado de qualidade. A denominao padro envolve tanto substncias qumicas como substncias biolgicas de referncia nas especificaes do produto, para a avaliao da qualidade qumica e biolgica do ingrediente ativo e dos produtos acabados. Boas Prticas de Fabricao: parte da Garantia da Qualidade que assegura que os produtos so consistentemente produzidos e controlados, com padres de qualidade apropriados para o uso pretendido e requerido pelo registro. Calibrao/aferio: conjunto de operaes que estabelece, sob condies especificadas, a relao entre os valores indicados por um instrumento ou sistema de medio ou os valores representados por uma medida materializada ou um material de referncia, e os valores correspondentes das grandezas estabelecidas por padres (Inmetro - Vocabulrio Internacional de Termos Fundamentais e Gerais de Metrologia). CLAE: Cromatografia Lquida de Alta Eficincia. CCD: Cromatografia de Camada Delgada. Gesto da Qualidade: atividades coordenadas para dirigir e controlar uma organizao, no que diz respeito qualidade. Os conceitos de Garantia da Qualidade, de Boas Prticas de fabricao (BPF) e de Controle de Qualidade so aspectos inter-relacionados da Gesto da Qualidade. Garantia da Qualidade: todas as aes sistemticas necessrias para assegurar que um produto ou servio ir satisfazer os requerimentos de qualidade estabelecidos. Laboratrio oficial: Laboratrio do Ministrio da Sade ou congnere da Unio, dos Estados, do Distrito Federal ou dos Municpios, com competncia delegada por convnio, destinado anlise de drogas, medicamentos, insumos farmacuticos e correlatos.
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PARTE 1
Lote: quantidade definida de matria-prima, material de embalagem ou produto terminado fabricado em um nico processo ou srie de processos, cujas caractersticas essenciais so a homogeneidade e a qualidade dentro dos limites especificados. Na fabricao contnua, o lote corresponde a uma frao definida da produo. Perfil reolgico/reologia: estudo das propriedades de escoamento e deformao dos materiais sob a influncia de foras externas. Engloba elasticidade, viscosidade, plasticidade, deformao e fluidez da matria. Pool: amostras derivadas da combinao do incio, meio e fim do lote. Prazo de validade: tempo durante o qual o produto poder ser usado, caracterizado como perodo de vida til, fundamentado nos estudos de estabilidade especficos, desde que sejam mantidas as condies recomendadas pelo fabricante. Procedimento Operacional Padro: procedimento escrito e autorizado que fornece instrues detalhadas para a realizao de operaes especficas. Produto acabado/terminado: produto que, aps ter passado por todas as fases de produo e acondicionamento, est pronto para a venda/consumo. Produto a granel: material processado que se encontra em sua forma definitiva, e que s necessita ser acondicionado ou embalado antes de se converter em produto terminado. Produto semi-elaborado (produto em processo): substncia ou mistura de substncias que requer posteriores processos de produo a fim de se converter em produto a granel. Rastreabilidade: capacidade de traar o histrico, a aplicao ou a localizao de um item atravs de informaes previamente registradas. Sistema da Qualidade: estrutura organizacional de procedimentos e recursos para implementar a Gesto da Qualidade.
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PARTE 2
mtodos de eNsaios aNaLticos ideNtiFicao e doseameNto
1. INTRODUO
A Parte 2 deste Guia descreve ensaios analticos qualitativos e quantitativos de substncias em produtos cosmticos. Os critrios de escolha dos ensaios foram baseados no risco sanitrio das substncias e na aplicabilidade e disponibilidade dos mtodos, priorizando-se as anlises das substncias com teores determinados em legislaes e normas especficas, tais como as Listas de Substncias de Uso Restrito, de Conservantes, de Filtros Ultravioleta e de Corantes, e os Pareceres da Cmara Tcnica de Cosmticos. Os mtodos de ensaios abordados neste Guia so metodologias citadas em referncias nacionais (laboratrios oficiais) e internacionais, que podem ser adaptadas e validadas em funo das caractersticas das formulaes, sendo, entretanto, facultada a adoo de outros mtodos desenvolvidos internamente pelas empresas. As informaes e os mtodos de ensaios aqui descritos fazem parte de um trabalho inicial, sem a pretenso de esgotar o tema. A atualizao e a incluso de novas metodologias sero realizadas de acordo com a disponibilidade e mediante avaliao adequada.
2. ENSAIOS ANALTICOS - IDENTIFICAO E DOSEAMENTO
2.1. Determinao do Teor de Acetato de Chumbo (Lead Acetate)
2.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao

Este mtodo descreve o doseamento do chumbo solvel e aplica-se a amostras que contenham chumbo em suas formulaes.
2.1.2. Princpio
O doseamento do chumbo solvel realizado por gravimetria.
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PARTE 2
2.1.3. Descrio do Mtodo
2.1.3.1. Procedimento
Homogeneizar e transferir 25 ml da amostra previamente pesada para um tubo de centrfuga. Centrifugar, decantar e transferir o lquido para um bquer de 250 ml. Adicionar 25 ml de gua no resduo do tubo de centrfuga e agitar bem; centrifugar novamente e transferir o lquido sobrenadante para o bquer de 250 ml. Descartar o resduo. Evaporar em banho-maria o lquido do bquer at a secura. Adicionar 20 ml de uma mistura de cido sulfrico e cido ntrico, na proporo de 1:1. Cobrir com um vidro de relgio e aquecer em placa de aquecimento para oxidar possvel matria orgnica presente. Remover o vidro de relgio para evaporar o trixido de enxofre. Esfriar, lavar os lados do bquer com gua, cuidadosamente, e evaporar novamente o trixido de enxofre. Deixar esfriar. Adicionar 50 ml de gua, cuidadosamente. Aquecer quase fervura e agitar at a solubilizao de todo o sulfato de chumbo. Adicionar 75 ml de gua e deixar em repouso por 1 hora, agitando ocasionalmente. Com a mistura temperatura ambiente, filtrar o precipitado em cadinho Gooch (de porcelana ou de vidro) e lavar cuidadosamente com uma soluo de cido sulfrico (1:99). Calcinar o precipitado em mufla a 500-600C, at obter peso constante.
2.1.3.2. Clculo
C= M x 0,6832 x 100 m
Onde: C = concentrao (p/p) de chumbo M = massa do resduo em gramas m = massa da amostra em gramas
2.2. Determinao do Teor de cido Brico (Boric Acid)
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O presente mtodo descreve a determinao do teor de cido brico presente em formulaes de desodorantes e antiperspirantes.
2.2.2. Princpio
O cido brico separado por coluna de troca inica e determinado por titulao volumtrica.
2.2.3.1. Preparo da Coluna de Troca Inica

Em uma coluna com 58 cm de comprimento por 2 cm de dimetro, preencher 3 cm da parte inferior com l de vidro. Encher a coluna com gua e adicionar, lentamente, resina de troca inica Amberlite IR-120 (H) at uma altura de 20 cm. Lavar com 10 ml de soluo de cido clordrico (1:9) e pores de 50 ml de gua, at o efluente dar negativo para o teste de cloreto. Regenerar a coluna aps o uso, transferindo a resina para outra coluna de vidro, e lavar com cido clordrico at o efluente dar negativo para o teste de ctions absorvidos, por exemplo, zinco e alumnio. A seguir, remover o cido clordrico da coluna, lavando com gua at o efluente dar negativo para o teste de cloreto.
Pesar uma quantidade de amostra que contenha cerca de 50 a 200 mg de cido brico em uma cpsula de 250 ml. Adicionar duas gotas de fenolftalena e alcalinizar com soluo de hidrxido de sdio a 10%. Evaporar em banho-maria, at a secura. Secar o resduo a 140C por 1 hora em estufa e depois por mais 1 hora, a 550C, em mufla. Resfriar at atingir a temperatura ambiente e adicionar 50 ml de gua quente. Acidificar cuidadosamente com cido clordrico e filtrar a soluo quente em papel de filtro quantitativo para um bquer de 250 ml. Lavar o papel com gua quente e guardar
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PARTE 2
o filtrado, que pode ficar levemente turvo. Transferir o papel para a mesma cpsula e alcalinizar, adicionando 10 ml de gua e algumas gotas de hidrxido de sdio a 10%. Evaporar em banho-maria, at a secura. Secar por 1 hora a 140C e calcinar por duas horas a 550C. Resfriar, adicionar 50 ml de gua quente e acidificar com cido clordrico. Filtrar e juntar com o filtrado anterior. Lavar a cpsula e o papel com gua quente e descartar o papel (o volume dos filtrados deve ser de 200 ml). Resfriar a soluo, adicionar hidrxido de amnio at ficar levemente alcalina ou at o aparecimento de um precipitado floculento. Adicionar o cido clordrico at a soluo ficar levemente cida ou at a dissoluo do precipitado. Passar a soluo atravs da coluna de troca inica e recolher em um balo de fundo redondo de 1000 ml, com uma vazo adequada de dez a quinze minutos para a passagem total da amostra. Aps a passagem da amostra, lavar a coluna com vrias pores de 50 ml de gua, at o efluente tornar-se levemente cido para o teste de pH. Adicionar cinco gotas de vermelho de metila, alcalinizar com soluo de hidrxido de sdio a 10%, recm-preparada, e ento acidificar levemente com cido clordrico. Conectar o balo a um condensador de refluxo refrigerado com gua e ferver por cinco minutos. Lavar o condensador com gua e deixar resfriar temperatura ambiente, sob gua corrente. Neutralizar com hidrxido de sdio 0,1N, utilizando vermelho de metila. Adicionar 4 a 5 g de manitol e cinco gotas de fenolftalena. Titular com hidrxido de sdio 0,1N padronizado at o primeiro tom de rosa, adicionar mais manitol e, se a cor desaparecer, continuar a titulao at o seu reaparecimento. Repetir a adio de manitol at no ocorrer mais alterao na cor. Realizar ensaio em branco, como segue: para 350 ml de gua, adicionar o volume de soluo de hidrxido de sdio a 10%, recm-preparada, igual ao volume necessrio para neutralizao aps a passagem pela coluna. Acidificar levemente com cido clordrico e proceder como descrito acima, a partir da conexo do frasco ao condensador de refluxo.
2.2.3.3. Clculo
Cada ml de hidrxido de sdio 0,1N corresponde a 0,00618 g de cido brico.
C=
(V1 - V2) x fc x 0,618 m
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Onde: C = concentrao (p/p) de cido brico V1 = volume do titulante gasto na amostra, em mililitros V2 = volume do titulante gasto no branco, em mililitros fc = fator de correo do titulante m = massa da amostra em gramas
2.3. Determinao do Teor de cido Gliclico (Glycolic Acid)

Este mtodo descreve o doseamento do teor de cido gliclico em formas cosmticas.
2.3.2. Princpio
O teor de cido gliclico determinado por meio de titulao potenciomtrica.
Pesar uma quantidade de amostra que contenha cerca de 0,06 g de cido gliclico livre e adicionar 40 ml de gua destilada, isenta de gs carbnico, no copo do titulador potenciomtrico. Titular com hidrxido de sdio 0,1N at o ponto de equivalncia determinado automaticamente. Realizar a determinao em triplicata.
2.3.3.2. Clculo
V x fc x 0,7605 x 100 m
C=
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PARTE 2
Onde: C = concentrao (p/p) de cido gliclico V = volume de hidrxido de sdio 0,1N gasto, em mililitros fc = fator de correo do titulante m = massa da amostra em gramas
2.4. Determinao do Teor de cido Tiogliclico (Thioglycolic Acid) e seus Sais

Este mtodo descreve a determinao do teor de cido tiogliclico por iodometria em formulaes cosmticas, como loes e cremes alisantes, onduladores e depilatrios.
2.4.2. Princpio
O presente mtodo baseia-se na reao de oxidao do cido tiogliclico pelo iodo em meio cido.
Pesar uma quantidade de amostra que contenha de 100 a 200 mg de cido tiogliclico em um frasco de iodo de 250 ml e adicionar 50 ml de gua destilada (caso a amostra for um gel ou um creme, deixar por alguns minutos sob agitao, at completar a dissoluo). Acidificar com cido clordrico 0,1N, usando duas a trs gotas de vermelho de metila como indicador, e titular com soluo padronizada de iodo 0,1N at obter uma colorao castanho-clara. Pode-se usar goma de amido como indicador.
2.4.3.2. Clculo
Para efeito de clculo, considerar que 1 ml de soluo de iodo 0,1N equivale a 0,00921 g de cido tiogliclico.
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C=
V x fc x 0,921 m
Onde: C = concentrao (p/p) de cido tiogliclico V = volume da soluo de iodo 0,1N utilizado, em mililitros fc = fator de correo da soluo de iodo 0,1N (titulante) m = massa da amostra em gramas Notas: 1) Se a amostra apresentar alguma dificuldade na visualizao do ponto de viragem, proceder como descrito a seguir: tomar de 4 a 10 g da amostra, dissolver em cerca de 100 ml de gua destilada, transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 200 ml e completar o volume. Filtrar a soluo atravs de papel de filtro, descartar os primeiros 20 ml, retirar uma alquota do filtrado que contenha de 100 a 200 mg de cido tiogliclico e proceder como descrito acima. 2) Se alm do cido tiogliclico estiverem presentes na amostra sulfonatos, 2-mercaptoetanol e tioglicerol, proceder anlise calculando o resultado como substncias redutoras totais (SRT), conforme a frmula abaixo:
C=
V x fc x 0,921 m
Onde: C = concentrao (p/p) de SRT V = volume da soluo de iodo 0,1N consumido na titulao, em mililitros fc = fator de correo da soluo de iodo 0,1N (titulante) m = massa da amostra em gramas 3) O cido tiogliclico pode ser separado por precipitao, tomando-se uma alquota da amostra em um balo volumtrico de 100 ml, adicionando 10 ml de glicerol e duas gotas de fenolftalena e acidificando com cido actico a 10% (adicionar 1 ml em excesso). Acrescentar 2 ml de acetato de cdmio a 10%, completar o volume com gua destilada, agitar e deixar em repouso por trinta minutos. Filtrar a soluo atravs de papel de filtro e descartar os primeiros 10 ml do filtrado. Pipetar uma alquota do filtrado remanescente que contenha de 100 a 200 mg de cido tiogliclico e adicionar um volume da soluo de iodo 0,1N igual ao volume V da dosagem das substncias redutoras totais (SRT), conforme o item anterior. Titular com tiossulfato de sdio 0,1N (V1).
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PARTE 2
Calcular o teor de cido tiogliclico por meio da frmula:
C=
[(V - V1) x fc x 0,921] m
Onde: C = concentrao (p/p) de cido tiogliclico V = volume da soluo de iodo 0,1N gasto na titulao das SRT, em mililitros V1 = volume da soluo de tiossulfato de sdio 0,1N gasto na titulao, em mililitros fc = fator de correo da soluo de tiossulfato de sdio 0,1N m = massa da amostra em gramas 4) Se houver presena de sulfito na amostra, a determinao pelo mtodo descrito para o cido tiogliclico no adequada, pois, aps a acidificao da soluo, h perda parcial de sulfito, como dixido de enxofre, diminuindo o valor do resultado de substncias redutoras totais (SRT). Para obter um valor mais preciso necessrio fazer uma nova titulao, utilizando um excesso da soluo de iodo 0,1N, como descrito abaixo: Em um frasco contendo 50 ml de cido clordrico 0,1N, adicionar o volume de iodo obtido na dosagem de substncias redutoras totais em pequeno excesso, acrescentar a amostra e titular o excesso de iodo com soluo de tiossulfato de sdio 0,1N, usando goma de amido como indicador. Utilizar a seguinte frmula:
C=
[(V2 - V1) x fc x 0,921] m
Onde: C = concentrao (p/p) de SRT V2 = volume da soluo de iodo 0,1N gasto, em mililitros V1 = volume da soluo de tiossulfato de sdio 0,1N, em mililitros fc = fator de correo da soluo de tiossulfato de sdio 0,1N m = massa da amostra em gramas
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2.5. Identificao do Zircnio e Doseamento de Zircnio, Alumnio e Cloro
2.5.1. Identificao do Zircnio
2.5.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao

Este mtodo descreve a identificao do zircnio em produtos cosmticos antitranspirantes, exceto aerossis.
2.5.1.2. Princpio
O zircnio identificado pela formao de um precipitado vermelho-violeta caracterstico, produzido com o vermelho de alizarina S em meio fortemente cido.
2.5.1.3.1 Procedimento
Em um tubo de ensaio, colocar 2 ml de gua destilada contendo cerca de 1 g da amostra. Tampar e agitar. Adicionar trs gotas de soluo de vermelho de alizarina S (CI 58005) - soluo aquosa a 2% do composto sulfonato sdico de alizarina (sodium alizarin sulphonate). Em seguida, adicionar 2 ml de cido clordrico concentrado.Tampar e agitar. Deixar repousar durante dois minutos, aproximadamente. A formao de um precipitado e de uma soluo sobrenadante de cor vermelho-violeta indica a presena de zircnio.
2.5.2. Doseamento do Zircnio
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PARTE 2

Este mtodo descreve o doseamento do zircnio em complexos de hidroxicloreto de alumnio e em antitranspirantes, exceto aerossis, na concentrao mxima de 7,5% (p/p).
2.5.2.2. Princpio
O zircnio, depois de ser extrado em meio fortemente cido, dosado por espectrofotometria de absoro atmica.
2.5.2.3.1. Condies para a Espectrofotometria de Absoro Atmica

Espectrofotmetro de absoro atmica com uma lmpada de ctodo oco de zircnio. Chama: xido nitroso/acetileno. Comprimento de onda: 360,1 nm. Correo de fundo: no. Condies da chama: forte. Para uma absorbncia mxima, ser necessria a otimizao do queimador e do fluxo do combustvel.
2.5.2.3.2. Preparo da Amostra

Pesar analiticamente 1 g da amostra em um bquer de 150 ml. Adicionar 40 ml de gua deionizada e 10 ml de cido clordrico concentrado. Colocar o bquer na placa de aquecimento com agitao magntica. Aquecer at a ebulio. Para evitar uma secagem rpida, tampar com um vidro de relgio. Manter a ebulio durante cinco minutos, retirar o bquer da placa e deixar esfriar temperatura ambiente.
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Filtrar o contedo do bquer com papel de filtro (Whatman n 41 ou equivalente) para um balo volumtrico de 100 ml. Lavar o bquer com duas pores de 10 ml de gua e filtrar para o mesmo balo volumtrico. Completar o volume com gua deionizada e agitar. Essa soluo tambm utilizada para o doseamento do alumnio.
2.5.2.3.3. Curva de Calibrao

Pipetar, respectivamente, 5, 10, 15, 20 e 25 ml de soluo padro me de zircnio (1000 g/ml em soluo de cido clordrico 0,5M) para bales volumtricos de 50 ml. Adicionar a cada balo, com o auxlio de uma pipeta, 5 ml de soluo cida de cloreto de alumnio hexaidratado (dissolver 22,6 g de cloreto de alumnio hexaidratado em 250 ml de soluo de cido clordrico a 10% v/v) e 5 ml de soluo cida de cloreto de amnio. Completar o volume com soluo de cido clordrico a 10% e agitar. Essas solues contm, respectivamente, 100, 200, 300, 400 e 500 g de zircnio por mililitro. Preparar um ensaio em branco contendo todos os reagentes, exceto a soluo padro de zircnio. Medir a absorbncia do ensaio em branco. Este valor representa o ponto de concentrao do zircnio zero da curva de calibrao. Medir a absorbncia de cada soluo padro de zircnio, registrar esses valores e traar a curva de calibrao, relacionando os valores de absorbncia com a concentrao de zircnio.
2.5.2.3.4. Procedimento
Pipetar 20 ml da soluo da amostra para um balo volumtrico de 50 ml. Adicionar 5 ml de soluo cida de cloreto de alumnio hexaidratado (dissolver 22,6 g de cloreto de alumnio hexaidratado em 250 ml de soluo de cido clordrico a 10% v/v) e 5 ml de soluo cida de cloreto de amnio (dissolver 5 g de cloreto de amnio em 250 ml de soluo de cido clordrico a 10% v/v). Completar o volume com uma soluo de cido clordrico 10% (v/v) e agitar. Medir a absorbncia da soluo da amostra e, com base na curva de calibrao, determinar a concentrao de zircnio correspondente ao valor de absorbncia obtido.
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PARTE 2
2.5.2.3.5. Clculo
c 40 x m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de zircnio em porcentagem c = concentrao de zircnio na soluo da amostra, expressa em g/ml m = massa da amostra em gramas Nota: Poder ser utilizada a espectrometria de emisso ptica com plasma indutivo acoplado como alternativa espectrofotometria de absoro atmica.
2.5.3. Doseamento do Alumnio

Este mtodo descreve o doseamento do alumnio nos complexos de hidroxicloreto de alumnio e zircnio, em antitranspirantes, exceto aerossis, na concentrao mxima de 12% (p/p).
2.5.3.2. Princpio
O alumnio extrado da amostra em meio cido e dosado por espectrofotometria de absoro atmica.
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2.5.3.3.1. Condies para a Espectrofotometria de Absoro Atmica

Espectrofotmetro de absoro atmica equipado com lmpada de ctodo oco de alumnio. Chama: xido nitroso/acetileno. Comprimento de onda: 309,3 nm. Correo de fundo: no. Condies da chama: forte. Para uma absorbncia mxima, ser necessria a otimizao do queimador e do fluxo do combustvel.

Pesar analiticamente 1 g da amostra em um bquer de 150 ml. Adicionar 40 ml de gua deionizada e 10 ml de cido clordrico concentrado. Colocar o bquer na placa de aquecimento com agitao magntica. Aquecer at a ebulio. Para evitar uma secagem rpida, tampar com um vidro de relgio. Manter a ebulio durante cinco minutos, retirar o bquer da placa e deixar esfriar temperatura ambiente. Filtrar o contedo do bquer com papel de filtro (Whatman n 41 ou equivalente) para um balo volumtrico de 100 ml. Lavar o bquer com duas pores de 10 ml de gua e filtrar para o mesmo balo volumtrico. Completar o volume com gua deionizada e agitar. Essa soluo tambm utilizada para o doseamento do zircnio.
2.5.3.3.3. Preparo da Soluo cida de Cloreto de Potssio

Dissolver 10 g de cloreto de potssio em 250 ml de cido clordrico a 1% (v/v).

Pipetar, respectivamente, 1, 2, 3, 4 e 5 ml de soluo me de alumnio (1000 g/ml em soluo de cido ntrico 0,5M) para bales volumtricos de 100 ml. Adicionar a cada um dos bales 10 ml de soluo cida de cloreto de potssio, completar com soluo de cido clordrico a 1% (v/v) e agitar. As solues padro obtidas contm, respectivamente, 10, 20, 30, 40 e 50 g de alumnio por mililitro.
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PARTE 2
Preparar um ensaio em branco contendo todos os reagentes, exceto a soluo padro de alumnio. Medir a absorbncia do ensaio em branco. Este valor representa o ponto de concentrao do alumnio zero da curva de calibrao. Medir a absorbncia de cada soluo padro de alumnio, registrar os valores de absorbncia e traar a curva de calibrao, relacionando os valores da absorbncia com os da concentrao de alumnio.
Pipetar 5 ml da soluo da amostra e adicionar 10 ml de soluo cida de cloreto de potssio (dissolver 10 g de cloreto de potssio em 250 ml de soluo de cido clordrico a 1% v/v) em um balo volumtrico de 100 ml. Completar com soluo de cido clordrico a 1% (v/v) e agitar. Medir a absorbncia da soluo da amostra. Com base na curva de calibrao, determinar a concentrao de alumnio correspondente ao valor da absorbncia obtido.
2.5.3.3.6. Clculo
C=
c 5xm
Onde: C = concentrao (p/p) de alumnio c = concentrao de alumnio na soluo da amostra, expressa em g/ml m = massa da amostra em gramas Nota: Poder ser adotada a espectrofotometria de emisso ptica com plasma indutivo acoplado como alternativa espectrofotometria de absoro atmica.
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2.5.4. Doseamento do Cloro

Este mtodo descreve a determinao do cloro na sua forma inica nos complexos de hidroxicloreto de alumnio e zircnio em antitranspirantes, exceto aerossis.
2.5.4.2. Princpio
O on cloreto do produto dosado por titulao potenciomtrica com uma soluo padro de nitrato de prata.
2.5.4.3.1. Condies Potenciomtricas

Potencimetro com eletrodo de prata (Ag) e de referncia de prata/cloreto de prata.

Pesar 1 g da amostra em um bquer de 250 ml. Adicionar 80 ml de gua deionizada e 20 ml de soluo de cido ntrico a 5% (v/v). Colocar o bquer na placa de aquecimento com agitao magntica. Agitar e aquecer at a ebulio. Para evitar uma secagem rpida, tampar o bquer com um vidro de relgio. Manter a ebulio por cinco minutos, retirar o bquer da placa e deixar esfriar temperatura ambiente. Adicionar 10 ml de acetona, mergulhar os eletrodos abaixo da superfcie da soluo e comear a agitar. Titular potenciometricamente com uma soluo de nitrato de prata 0,1M e traar uma curva diferencial para determinar o ponto de equivalncia.
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PARTE 2
2.5.4.3.3. Clculos
a) Clculo do teor de cloro da amostra, em porcentagem em massa:
C=
0,3545 x V m
Onde: C = concentrao (p/p) de cloro em porcentagem V = volume de nitrato de prata 0,1M gasto, em mililitros m = massa da amostra em gramas b) Clculo da razo entre os tomos de alumnio e de zircnio:
Razo Al : Zr =
% Al (p/p) x 91,22 % Zr (p/p) x 26,98
c) Clculo da razo entre os tomos de alumnio mais os tomos de zircnio e os tomos de cloro:
% Al (p/p) Razo (Al + Zr) : Cl = 26,98
% Zn (p/p) 91,22
% Cl (p/p) 35,45
2.6. Determinao do Teor de Filtros Ultravioleta
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2.6.1. Determinao do Teor de Filtros Ultravioleta por Cromatografia Lquida de Alta Eficincia (CLAE)
Vrios mtodos so utilizados para quantificar filtros UV em cosmticos. O mtodo descrito abaixo uma referncia e dever ser adaptado conforme a composio de cada produto.

Este mtodo descreve a identificao e a determinao do teor dos seguintes filtros ultravioleta em produtos cosmticos: 4-aminobenzoic acid (PABA), Homosalate (HMS), Benzophenone-3 (BENZ-3), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid (PBSA), Terephthalydiene Dicamphor Sulfonic Acid (TDSA), 4-tert-butyl-4-methoxydibenzoylmethane (BMDBM), Octocrylene (OC), 2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate (EMC), Isoamyl-p-methoxycinnamate (IMC), Ethylhexyltriazone (ET ), Drometrizole Trisiloxane (DTS), Diethylhexyl Butamido Triazone (DBT ), 3-(4-methylbenzylidene) camphor (MBC), 2-ethylhexyl salicylate (ES), 2-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoate (ED-PABA), Benzophenone-4 (BENZ-4).
2.6.1.2. Princpio
Os teores dos filtros so determinados por cromatografia lquida de alta eficincia, comparando-se a rea do cromatograma do padro e da amostra.

Filtros UV so facilmente determinados por cromatografia lquida em combinao com diferentes tipos de fases estacionrias e com uma grande variedade de fases mveis. Tm sido utilizadas eluies isocrticas (eluies feitas com um s solvente ou uma mistura constante de solventes) e gradientes (eluies com variao contnua da composio do solvente, ideais para misturas mais complexas, com compostos de diferentes polaridades). Freqentemente, os mtodos so apropriados para determinar de quatro a seis filtros UV simultaneamente. Em alguns casos, diferentes combinaes de fase mvel e coluna so utilizadas no mesmo mtodo. D evido estrutura similar de alguns filtros solares, a separao dos picos dificultada mesmo quando so utilizadas eluies por gradiente. A maior dificuldade das separaes est n o s f i l t ro s 4 - t e r t - b u t y l - 4 - m e t h ox yd i b e n z o y l m e t h a n e ( B M D B M ) , 2 - e t hy l h e x y l
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PARTE 2
-4-methoxycinnamate (EMC), 2-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoate (ED-PABA), 2- ethylhex yl salic ylate (ES) e Homosalate (HMS). Este ltimo especialmente problemtico devido presena de dois picos cor respondentes s suas duas formas isomricas. Os filtros 4-tert-butyl-4-methoxydibenzoylmethane (BMDBM) e 2-ethylhexyl salicylate (ES) possuem espectros similares e nestes casos o mtodo que ser descrito aplica-se apenas para fins de identificao. A extrao consiste na quebra das emulses e na maioria dos casos ocorre com etanol ou metanol, se necessrio, em combinao com baixo pH, alta temperatura (60C) e/ou agitao vigorosa. Outra maneira de quebrar o sistema emulsionante adicionar um tensoativo. O seu uso indicado em casos em que o produto imiscvel em gua. O Tween 80 o mais utilizado.
2.6.1.3.1. Condies Cromatogrficas

Cromatgrafo lquido equipado com uma bomba binria e detector de diodo (DAD). Coluna: LiChrospher 100 RP-C18 (125 mm x 4,6 mm) 5-m. Temperatura da coluna: 28C. Fluxo: 1,0 ml/min. Volume de injeo: 20 l. Comprimento de onda: 313 e 360 nm. Membrana filtrante: 0,45 m. Fase mvel: gradiente de etanol e soluo-tampo de acetato contendo EDTA, conforme a tabela abaixo.
Tempo (min) 0 4 5 18 19 27 28
Solvente A (%) 60 60 75 75 100 100 60
Solvente B (%) 40 40 25 25 0 0 40
Solvente A: etanol (contendo 80 mg de EDTA dissolvidos em 5 ml de gua por litro) Solvente B: tampo (soluo aquosa contendo 56,7 mg de acetato de sdio e 80 mg de EDTA por litro, com ajuste de pH para 2,5 com cido actico glacial).
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2.6.1.3.2. Preparo da Soluo Padro

a) Solues estoque de 4-aminobenzoic acid (PABA), Homosalate (HMS), Benzophenone-3 (BENZ-3), 4-tert-butyl-4-methoxydibenzoylmethane (BMDBM), Octocrylene (OC), 2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate (EMC), Isoamyl-p-methoxycinnamate (IMC), D ro m e t r i zo l e Tr i s i l o x a n e ( D T S ) , D i e t h y l h e x y l B u t a m i d o Tr i a z o n e ( D B T ) , 3-(4-methylbenzylidene) camphor (MBC), 2-ethylhexyl salicylate (ES), 2-ethylhexyl-4dimethylaminobenzoate (ED-PABA), Benzophenone-4 (BENZ-4). Preparar as solues de cada substncia em etanol na concentrao de 4 mg/ml. b) Soluo estoque de 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid (PBSA) Dissolver 200 mg da substncia em 2 ml de hidrxido de sdio 2M e diluir para 50 ml com etanol (concentrao final de 4 mg/ml). c) Soluo estoque de Terephthalydiene Dicamphor Sulfonic Acid (TDSA) Dissolver 200 mg da substncia em 2 ml de cido actico 25% e diluir para 50 ml com etanol (concentrao final de 4 mg/ml). d) Soluo estoque de Ethylhexyltriazone (ET) Dissolver 200 mg da substncia em 2 ml de acetato de etila e diluir para 50 ml com etanol (concentrao final de 4 mg/ml). As solues devem ser preparadas no momento do ensaio. Se o Terephthalydiene Dicamphor Sulfonic Acid (TDSA) no estiver presente na soluo padro, checar o pH, que deve ser igual a 7, devido instabilidade do Homosalate (HMS), do Octocrylene (OC) e do 2-ethylhexyl salicylate (ES) em pH elevado. Duas solues padro devem ser preparadas, pois as substncias 4-aminobenzoic acid (PABA), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid (PBSA), Terephthalydiene Dicamphor Sulfonic Acid ( TDSA) e Benzophenone-4 (BENZ-4) absorvem em comprimentos de onda muito prximos, interferindo na resoluo.

Construir uma curva de calibrao a partir das solues estoque em uma faixa de concentrao entre 10 e 200 mg/l.
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PARTE 2
Pesar analiticamente uma quantidade de amostra, considerando que, aps as devidas diluies, a concentrao final da substncia esteja na faixa mediana da curva de calibrao (ver item 2.6.1.3.3). Adicionar etanol e, caso a formulao seja de difcil solubilizao, adicionar Tween 80. A extrao deve ser realizada em banho-maria, a 60C, por dez minutos, seguida de agitao vigorosa por trinta segundos e banho de ultra-som por dez minutos temperatura ambiente. Aps o resfriamento em temperatura ambiente, completar o volume com etanol. Se o PABA estiver presente na amostra, preparar paralelamente uma outra diluio com tampo etanol-acetato de sdio (60:40 v/v). As solues preparadas devem ser filtradas atravs de membrana filtrante e injetadas no sistema CLAE.
2.6.1.3.5. Clculo
Inserir na respectiva curva de calibrao, por meio da equao de regresso linear, o valor da rea do pico individual e determinar a sua concentrao.
2.7. Identificao de Filtros Ultravioleta
2.7.1. Identificao de Filtros Ultravioleta por Cromatografia Lquida de Alta Eficincia (CLAE)
2.7.1.1. Identificao de Octocrylene, Camphor Benzalkonium M e t h o s u l p h a t e , B e n z o p h e n o n e - 3 , Te r e p h t h a l y d i e n e D i c a m p h o r Sulfonic Acid, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid, Isoamyl p - M e t h o x y c i n n a m a t e , O c t y l M e t o x y c i n n a m a t e , P E G - 2 5 PA B A , O c t y l D i m e t h y l PA B A , O c t y l S a l i c y l a t e , B u t y l M e t h o x y d i b e n z o y l m e t h a n e , Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid e Octyl Triazone
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2.7.1.1.1. Objetivo e Campo de Aplicao

Identificao de Octocrylene, Camphor Benzalkonium Methosulphate, Benzophenone-3, Terephthalydiene Dicamphor Sulfonic Acid, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid, Isoamyl p-methoxycinnamate, Octyl Metoxycinnamate, PEG-25 PABA, Octyl Dimethyl PABA, Octyl Salicylate, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid e Octyl Triazone.
2.7.1.1.2. Princpio
A amostra e o padro so diludos com uma mistura de solventes. Depois da filtrao, o tempo de reteno da amostra comparado com o tempo de reteno da soluo padro.
2.7.1.1.3. Descrio do Mtodo

a) Preparo das solues Soluo estoque do padro de Octocrylene, Camphor Benzalkonium Methosulphate, Benzophenone-3, Terephthalydiene Dicamphor Sulfonic Acid, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid, Isoamyl p-methoxycinnamate, Octyl Metoxycinnamate, PEG-25 PABA, Octyl Dimethyl PABA e Octyl Salicylate. Preparar uma soluo para cada um dos filtros acima citados, dissolvendo 40 mg da substncia em um balo volumtrico de 10 ml com metanol. Soluo estoque do padro de Butyl Methoxydibenzoylmethane Em um balo volumtrico de 10 ml, dissolver aproximadamente 40 mg do filtro acima citado em metanol, usando banho de ultra-som. Soluo estoque do padro de Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid Dissolver aproximadamente 40 mg do filtro acima citado em aproximadamente 500 l de soluo de hidrxido de sdio 2M. Homogeneizar e completar o volume at 10 ml com metanol.
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PARTE 2
Soluo estoque do padro de Octyl Triazone Em um balo volumtrico de 10 ml, dissolver aproximadamente 40 mg do filtro acima citado em acetato de etila. b) Preparo da soluo do padro Soluo-tampo: soluo aquosa contendo 1,4 g de cido ctrico monoidratado e 6,8 g de hidrxido de tetrabutilamnio em 1 litro. Ajustar o pH para 9 com hidrxido de amnio concentrado. Diluir as solues-estoque em solvente (soluo-tampo: acetonitrila - tetraidrofurano - 80:10:10 v/v/v), conforme a tabela abaixo:
Padro Isoamyl p-methoxycinnamate Octyl Methoxycinnamate Octyl Dimethyl PABA Phenylbenzylimidazole Sulfonic Acid Terephthalydiene Dicamphor Sulfonic Acid Benzylidene Camphor Sulfonic Acid Octyl Triazone Octocrylene Camphor Benzalkonium Methosulphate Benzophenone-3 Butyl Methoxydibenzoylmethane Octyl Salicylate PEG-25 PABA
Diluio 0,1 ml para 100 ml 0,1 ml para 5 ml
0,2 ml para 5 ml 0,3 ml para 5 ml
0,5 ml para 5 ml
1 ml para 5 ml
Nota: Manter a soluo a 4C e ao abrigo da luz. c) Biblioteca dos espectros Analisar um volume apropriado de cada amostra (5-50 L), at que a absoro do pico mximo esteja entre 0,1 e 0,8 AU (Unidade de Absorbncia) de soluo individual padro de cada filtro solar. Criar uma biblioteca dos espectros com tempo de reteno e espectro do composto.
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d) Preparo da amostra Pesar 2 g da amostra em um frasco mbar de 60 ml com tampa de rosca. Adicionar 40 ml de metanol e 0,25 ml de cido sulfrico 2M. Tampar o frasco e aquecer a 60C por aproximadamente cinco minutos, at a soluo ficar homognea. Obs.: Caso a soluo no esteja homognea, resfri-la temperatura ambiente, transferi-la quantitativamente para um balo volumtrico de 50 ml e lavar o balo com duas alquotas de 4 ml de metanol. Completar o volume com metanol e, se necessrio, centrifugar a suspenso. Diluir 1 ml desta soluo com 5 ml do solvente. Armazenar a amostra diluda em um vial (recipiente especfico utilizado para cromatografia) e analis-la em at 24 horas. e) Condies cromatogrficas Cromatgrafo em fase lquida de alta eficincia (CLAE) com detector ultravioleta. Coluna: PLRP-S, 100 , comprimento 15 cm, dimetro interno 4,6 mm, tamanho da partcula 5 m ou equivalente. Temperatura da coluna: 25C. Volume de injeo: 2 a 30 l. Fluxo: ver tabela abaixo. Fase mvel: acetonitrila (solvente A) - tetraidrofurano (solvente B) - tampo (solvente C) com o seguinte gradiente de concentrao:
T (min) 0 2,5 25 35 40 45 Fluxo (ml/min) 0,8 0,8 0,6 0,6 0,8 0,8 % A 10 10 45 45 10 10 % B 10 10 45 45 10 10 % C 80 80 10 10 80 80
Comprimento de onda do detector: 240-400 nm, de acordo com o filtro a ser analisado.
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PARTE 2
A tabela abaixo mostra o tempo de reteno aproximado e o comprimento de onda timo para cada um dos filtros.
Filtro solar Camphor Benzalkonium Methosulphate Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid PEG-25 PABA Terephthalydiene Dicamphor Sulfonic Acid Benzylidene Camphor Sulfonic Acid Benzophenone-3 Isoamyl p-methoxycinnamate Octyl Dimethyl PABA Octocrylene Octyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Octyl Salicylate Terephthalydiene Dicamphor Sulfonic Acid (pico 2) Octyl Triazone
Tempo de reteno aproximado (min) 6,178 8,898 10,788 13,180 15,770 25,928 26,933 28,828 29,130 29,428 29,707 30,033 30,317 33,720
Comprimento de onda (nm) 287,9 302,1 306,8 340,1 297,4 287,9 306,8 311,6 302,1 306,8 358,7 240,7 (a)/306,8 (b) 240,7 (a)/306,8 (b) 311,6
Nota: (a) - primeiro pico; (b) - segundo pico.
2.7.2. I d e n t i f i c a o d e Fi l t ro s U l t r a v i o l e t a p o r C ro m a t o g r a f i a e m Camada Delgada (CCD)
2.7.2.1. Identificao de Benzophenone 3, Benzophenone 4, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Camphor Benzalkonium Methosulfate, 4 M e t hy l B e n z y l i d e n e C a m p h o r, O c t y l d i m e t hy l PA B A e O c t y l m e t h o xycinnamate.

Identificao de Benzophenone3, Benzophenone4, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Camphor Benzalkonium Methosulfate, 4Methyl Benzylidene Camphor, Octyldimethyl PABA e Octylmethoxycinnamate.
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2.7.2.1.2. Princpio
O Rf (fator de reteno, fator de retardamento ou frente relativa) da amostra comparado ao Rf do padro na cromatografia em camada delgada.

Eluente 1: tolueno - acetato de etila (93:7 v/v) Eluente 2: propanol - cido actico glacial (95:5 v/v) Eluente 3: acetato de etila - metanol - soluo aquosa de hidrxido de amnio a 28% (p/p) (65:30:5 v/v/v) Revelador 1: dissolver 1 g de vanilina em cido sulfrico concentrado para 100 ml. Revelador 2: dissolver 1,5 g de anisaldedo em 50 ml de cido actico e adicionar 2 ml de cido sulfrico concentrado. a) Preparo da soluo padro Pesar 1 g do padro de cada filtro em um balo volumtrico de 100 ml e completar com metanol. b) Preparo da amostra Pesar 1 g da amostra a ser analisada em um balo volumtrico de 10 ml e completar o volume com metanol. Colocar a amostra em banho de ultra-som por dez minutos para a sua dissoluo. Filtrar atravs de papel de filtro contendo 0,25 g de sulfato de sdio anidro. c) Procedimento Aplicar 10 l de cada soluo padro e 5 L de cada amostra preparada em uma placa de slica gel G 25 com indicador fluorescente F254 com espessura de 0,25 mm e dimenso de 20 x 20 cm. Para eluir, colocar em uma cuba previamente preenchida com nitrognio e saturada com o eluente 1, eluente 2 ou eluente 3 (ver tabela do item d). Aguardar at que a fase mvel percorra 15 cm da linha base em temperatura ambiente e ao abrigo da luz. Remover a placa e secar sob nitrognio em temperatura ambiente.
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PARTE 2
d) Avaliao dos resultados Avaliar a placa (eluda e seca) com lmpada UV a 254 nm. Borrifar o revelador 1 ou o revelador 2 sobre a placa (ver tabela abaixo). A tabela a seguir descreve os Rfs aproximados e as cores dos filtros UV, aps um dos reveladores ser borrifado na placa.
Filtro solar Eluente 1 Octyldimethyl PABA Camphor Benzalkonium Methosulfate 4 M e t hy l B e n z y l i d e n e Camphor Octylmethoxycinnamate Benzophenone-3 Benzophenone-4 Butyl Methoxydibenzoylmethane 0,11/0,44/ 0,52 Linha base (no migra) 0,52 0,54/0,59 0,55/0,74 Linha base (no migra) 0,58
Rf Eluente 2 Linha base (no migra) 0,0013 Linha base (no migra) Linha base (no migra) Linha base (no migra) 0,54 Linha base (no migra) Eluente 3 0,86 0 Linha base (no migra) Linha base (no migra) Linha base (no migra) 0,25 -
Cor da mancha Revelador 1 Violeta Azul-claro Violeta Rosa Rosa fcsia Laranja-forte Revelador 2 Amarelo-claro Azul-ardsia Amarelo (temporrio) Amarelo (temporrio) Amarelo-forte
2.7.2.2. Identificao de Octyl Triazone por Cromatografia em Camada Delgada (CCD)

Identificao de Octyl Triazone.
2.7.2.2.2. Princpio
O Rf * da amostra comparado ao Rf do padro na cromatografia em camada delgada. * Clculo do Rf
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Rf =
distncia (cm, mm) percorrida pela substncia distncia (cm, mm) percorrida pela fase mvel (eluente)

a) Preparo da soluo padro Pesar aproximadamente 20 mg de Octyl Triazone em um balo volumtrico de 100 ml e completar o volume com uma soluo de 0,1% v/v de cido sulfrico (96% v/v) em metanol. b) Preparo da amostra Pesar aproximadamente entre 1 e 2 g da amostra em um balo volumtrico de 100 ml. Adicionar aproximadamente 1 g de sulfato de sdio anidro e completar o volume com uma soluo de 0,1% v/v de cido sulfrico (96% v/v) em metanol. Deixar por 1 hora em banho de ultra-som. Deixar decantar e retirar uma alquota do sobrenadante. c) Procedimento Aplicar 10 l da soluo padro e de cada amostra preparada em uma placa de slica gel 60 F250, com espessura de 0,25 mm e dimenso de 20 x 20 cm. Para eluir, utilizar uma cuba previamente preenchida com nitrognio e saturada com a fase mvel: tolueno - etanol 96% v/v - cido frmico (95:15:5 v/v/v). Aguardar a eluio da fase mvel at 15 cm da linha base em temperatura ambiente e ao abrigo da luz. Remover a placa e secar sob nitrognio em temperatura ambiente. d) Clculo Avaliar a placa (eluda e seca) com lmpada UV a 254 nm. O valor aproximado do Rf obtido para o filtro Octyl Triazone de 0,50.
2.8. Determinao do Teor de Flor
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PARTE 2

Este mtodo descreve o doseamento do flor total em dentifrcios com flor e aplicado para teores que no excedam a 0,25%. O teor de flor na amostra determinado por esse mtodo expresso em porcentagem de peso (p/p).
2.8.2. Princpio
O flor do composto fluorado transformado em trietilfluorsilano (TEFS) por reao direta com trietilclorosilano (TECS) em meio cido e, simultaneamente, extrado com a ajuda de xileno contendo cicloexano como padro interno. A soluo obtida analisada por cromatografia em fase gasosa (CG).
2.8.3.1. Condies Cromatogrficas

Coluna: ao inoxidvel. Comprimento: 180 cm. Dimetro: 3 mm. Enchimento: Gs Chrom Q 80-100 mesh. Fase estacionria: leo de silicone DC 200 ou equivalente (20%). Temperatura da coluna: 70C. Temperatura do injetor: 150C. Temperatura do detector: 250C. Gs de arraste: nitrognio a 35 ml/min. Estabilizar a coluna durante uma noite a 100C, sendo o fluxo do gs de arraste de 25 ml/min de nitrognio. Aps quatro ou cinco injees, reestabilizar a coluna por aquecimento, durante cerca de meia hora, a 100C.
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2.8.3.2. Preparo de Solues
2.8.3.2.1. Soluo Padro de Fluoreto (0,250 mg/ml)

Pesar 138,1 mg de fluoreto de sdio (seco a 120C at peso constante) em um bquer de 100 ml e dissolver em aproximadamente 100 ml de gua destilada. Transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 250 ml, completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
2.8.3.2.2. Soluo Padro de Fluoreto Diluda (0,050 mg/ml)

Utilizando uma pipeta volumtrica, transferir 20 ml da soluo padro de fluoreto para um balo volumtrico de 100 ml, completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
2.8.3.2.3. Soluo Padro Interno de Trietilclorosilano (TECS)

Transferir, com o auxlio de uma pipeta graduada (ou micropipetas com volumes regulveis), 0,6 ml de TECS e 0,12 ml da soluo padro interno (1 ml de cicloexano e 5 ml de xileno) para um balo aferido de 10 ml. Completar o volume com xileno e homogeneizar. Essa soluo deve ser recm-preparada.
2.8.3.3. Curva de Calibrao

Transferir 1, 2, 3, 4 e 5 ml da soluo padro de fluoreto diludo para uma srie de cinco tubos de centrfuga e completar o volume para 5 ml com gua destilada. Adicionar 1 ml de xileno. Adicionar, gota a gota, 5 ml de cido clordrico e homogeneizar. Adicionar 0,5 ml de soluo padro interno de trietilclorosilano. Preparar um branco (soluo que contm todos os reagentes, exceto a soluo padro de fluoreto diludo). Fechar os tubos da centrfuga e homogeneizar com o auxlio de um agitador regulado a 150 vibraes/minuto, durante 45 minutos. Recolher a fase orgnica e injetar 3 L na coluna do cromatgrafo de fase gasosa. Repetir a injeo e calcular a razo mdia das reas dos picos (ATEFS/ACH).
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PARTE 2
Construir uma curva de calibrao relacionando o peso do fluoreto (mg) nas solues padro e a razo das reas dos picos (ATEFS/ACH). Nota: ATEFS - rea dos picos do trietilfluorsilano; ACH - rea dos picos do cicloexano.
Pesar cerca de 150 mg de amostra (m) em um tubo de centrfuga com tampa de rosca (previamente mergulhado, durante vrias horas, em soluo aquosa de cido perclrico a 20% p/v). Lavar cinco vezes com gua bidestilada e secar a 100 C. Adicionar 5 ml de gua destilada e homogeneizar. Adicionar 1 ml de xileno. Adicionar, gota a gota, 5 ml de cido clordrico e homogeneizar. Adicionar 0,5 ml de soluo padro interno de trietilclorosilano. Fechar o tubo de centrfuga e homogeneizar com o auxlio de um agitador regulado a 150 vibraes/minuto, durante 45 minutos. Centrifugar durante dez minutos a uma velocidade tal que se obtenha uma separao ntida das fases. Recolher a fase orgnica e injetar 3 L na coluna do cromatgrafo de fase gasosa. So necessrios vinte minutos para que todos os componentes sejam eludos. Repetir a injeo, calcular a razo mdia da rea dos picos (ATEFS/ACH) e identificar na curva de calibrao a quantidade de fluoreto correspondente em miligramas (m1).
2.8.3.5. Clculo
m1 x 100 m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de fluoreto m1 = quantidade de flor na curva de calibrao, em miligramas m = massa da amostra em miligramas
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2.9. Identificao e Doseamento de Formaldedo Livre (Formaldehyde)

Este mtodo descreve a identificao e o doseamento de formaldedo isolado ou com outros conservantes no liberadores de formaldedo em produtos cosmticos.
2.9.2. Identificao
2.9.2.1. Princpio
O formaldedo livre e combinado, em meio sulfrico, na presena do reagente de Schiff, indica uma colorao rosa.
2.9.2.2.1. Preparo do Reagente de Schiff

Pesar 100 mg de fucsina em um bquer e dissolver em 75 ml de gua a 80C. Aps o resfriamento, acrescentar 2,5 g de sulfito de sdio heptaidratado. Completar at 100 ml. Tempo de conservao: duas semanas.
Pesar analiticamente 2 g de amostra em um bquer de 10 ml. Juntar duas gotas de cido sulfrico 1M e 2 ml de reagente de Schiff. Esse reagente deve estar incolor no momento da utilizao. Agitar e deixar reagir durante cinco minutos. O surgimento de uma colorao rosa ou malva, aps cinco minutos, indica a presena de uma quantidade de formaldedo superior a 0,01%.
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PARTE 2
2.9.3. Doseamento Global do Formaldedo por Colorimetria com Acetilacetona
2.9.3.1. Princpio
O formaldedo reage com acetilacetona em presena do acetato de amnio para formar a 3,5-diacetil-1,4-dihidrolutidina. Esta extrada com 1-butanol. A absorbncia do extrato determinada a 410 nm.
2.9.3.2.1. Preparo de Solues

a) Reagente de acetilacetona Pesar 150 g de acetato de amnio anidro em um balo volumtrico de 1000 ml. Adicionar 2 ml de acetilacetona (recentemente destilada a presso reduzida 25 mm Hg 25C e que no deve apresentar absoro a 410 nm) e 3 ml de cido actico concentrado, completando o volume com gua. O pH da soluo deve estar em torno de 6,4. Esse reagente deve ser preparado no momento do uso. b) Reagente sem acetilacetona Proceder como descrito acima, porm no adicionar a acetilacetona. c) Soluo me de formaldedo padro Pesar 5 g de formaldedo (37-40%) e transferir para um balo volumtrico de 1000 ml, completando o volume com gua. d) Determinao do ttulo da soluo me Pipetar 10 ml da soluo padro. Adicionar 25 ml de soluo padro de iodo 0,05M e 10 ml de soluo de hidrxido de sdio 1M. Deixar repousar durante cinco minutos. Acidificar com 11 ml de cido clordrico 1M e dosear o iodo em excesso com uma soluo padro de tiossulfato de sdio 0,1M, em presena de goma de amido como indicador; 1 ml dessa soluo de iodo 0,05M consumida corresponde a 1,5 mg de formaldedo.
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e) Soluo diluda de formaldedo padro Efetuar sucessivamente uma diluio 1/20 e depois uma diluio 1/100 da soluo me em gua; 1 ml dessa soluo me contm cerca de 1 g de formaldedo. Calcular o seu teor exato. f ) Soluo amostra Pesar uma quantidade de amostra de aproximadamente 150 g de formaldedo. Transferir para um balo volumtrico de 100 ml. Completar o volume com gua e misturar. Verificar se o pH est prximo de 6. Caso contrrio, ajustar com soluo de cido clordrico 0,1M. Em um erlenmeyer de 50 ml, transferir 10 ml da soluo amostra e 5 ml de reagente de acetilacetona, e adicionar gua at o volume de 30 ml. g) Soluo testemunha A interferncia da colorao de fundo na amostra de ensaio eliminada da seguinte forma: em um erlenmeyer de 50 ml, transferir 10 ml da soluo amostra e 5 ml de reagente sem acetilacetona, e adicionar gua at o volume de 30 ml. h) Ensaio em branco Em um erlenmeyer de 50 ml, transferir 5 ml de reagente de acetilacetona, at completar um volume de 30 ml com gua.
Agitar as misturas preparadas das solues de amostra, testemunha e branco. Deixar os erlenmeyers em banho-maria a 60C, durante dez minutos. Esfriar durante dois minutos em um banho de gua gelada. Transferir para um filtro de decantao de 50 ml contendo exatamente 10 ml de 1-butanol. Lavar com 3 a 5 ml de gua. Agitar a mistura durante trinta segundos e deixar decantar. Filtrar a fase butanlica por um filtro separador de fase (ref. Whatman 1PS ou equivalente) para cubetas do espectrofotmetro. Pode-se tambm centrifugar a 300 rpm durante cinco minutos.
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Cosmticos
PARTE 2
Determinar a absorbncia A (A 1) a 410 nm do extrato da soluo amostra em relao ao extrato da soluo testemunha. Da mesma forma, determinar a absorbncia A (A 2) do extrato do ensaio em branco em relao a 1-butanol. Nota: Todas essas operaes devem ser realizadas no perodo de 25 minutos a partir do momento em que os erlenmeyers so colocados em banho-maria a 60C.

Transferir 5 ml de soluo padro diluda e 5 ml de reagente de acetilacetona para um erlenmeyer de 50 ml. Completar o volume com gua, at 30 ml. Determinar a absorbncia (A 1 ) a 410 nm do extrato da soluo amostra em relao ao 1-butanol. Continuar o procedimento segundo as indicaes para o doseamento e determinar a absorbncia em relao ao 1-butanol. Repetir o processo com 10, 15, 20 e 25 ml de soluo padro diluda. Para obter o valor do ponto `0` (cor respondente colorao dos reagentes), proceder determinando a absorbncia (A 2 ) do extrato do ensaio em branco em relao a 1-butanol. Construir a curva de calibrao aps a subtrao do valor do ponto 0 de cada uma das absorbncias obtidas nas solues anteriores.
2.9.3.2.4. Clculo
c 103 x m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de formaldedo c = quantidade de formaldedo obtida a partir da curva de calibrao por meio da subtrao A1 - A2, em g m = massa da amostra em gramas
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2.10. Determinao do Teor de Hidrxido de Amnio (NH4OH) ou Amnia (NH3)
2.10.1. Mtodo A

Este mtodo descreve o doseamento do amonaco livre e aplica-se s amostras que contenham hidrxido de amnio.
2.10.1.2. Princpio
Uma soluo de cloreto de brio adicionada ao produto cosmtico em meio metanol/ gua. O precipitado eventualmente formado filtrado ou centrifugado. Esse procedimento evita, no decurso da destilao em corrente de vapor, o arrastamento de certos sais de amnio, tais como o carbonato, o hidrogenocarbonato, os sais de cidos graxos, etc., com exceo do acetato de amnio. O amonaco arrastado pelo vapor a partir do filtrado ou da parte sobrenadante e dosado por titulometria de retorno com indicador ou titulometria potenciomtrica direta. O teor de amnia na amostra determinado por esse mtodo expresso em porcentagem de NH3 (p/p).
Pesar e transferir uma quantidade de amostra que contenha no mximo 150 mg de NH 3 para um balo volumtrico de 100 ml. Adicionar 10 ml de gua destilada, 10 ml de metanol e 10 ml de soluo de cloreto de brio diidratado a 25% (p/v). Completar o volume com metanol e homogeneizar. Deixar em repouso na geladeira durante doze horas. A soluo, ainda fria, filtrada ou centrifugada em tubos fechados, durante dez minutos, de modo a obter um lquido sobrenadante lmpido.
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Cosmticos
PARTE 2
Transferir 40 ml da soluo sobrenadante lmpida para um aparelho de arraste de vapor. Se necessrio, adicionar 0,5 ml de antiespuma. Destilar e recolher 200 ml de produto destilado em um bquer de 250 ml contendo 10 ml de cido sulfrico 0,5N e 0,1 ml do indicador (misturar 5 ml de uma soluo de vermelho de metila a 0,1% em etanol e 2 ml de uma soluo de azul de metileno a 0,1% em gua). Dosear por retorno o cido sulfrico em excesso com a soluo de hidrxido de sdio 0,5N padronizada. No caso de um doseamento potenciomtrico, recolher 200 ml de produto destilado em um bquer de 250 ml contendo 25 ml da soluo de cido ortobrico a 4% (p/v) e titular com soluo de cido sulfrico 0,5N padronizada.
2.10.1.3.2. Clculos
a) Doseamento por retorno com indicador.
C=
[ (10 x T2) - (V1 x T1) ] x 17 x 100 0,4 x m
[ (10 x T2) - (V1 x T1) ] x 4250 m
Onde: C = concentrao (p/p ) de amnia (NH3) V1 = volume da soluo de hidrxido de sdio 0,5N utilizado, em mililitros T1 = N1 x fc1 N1 = normalidade da soluo de hidrxido de sdio fc1 = fator de correo da soluo de hidrxido de sdio T2 = N2 x fc2 N2 = normalidade da soluo de cido sulfrico fc2 = fator de correo da soluo de cido sulfrico m = massa da amostra em miligramas
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b) Doseamento potenciomtrico direto, utilizando eletrodo de vidro e eletrodo de referncia de dicloreto de dimercrio (calomelano).
C=
V2 x T2 x 17 x 100 0,4 x m
V2 x T2 x 4250 m
Onde: C = concentrao (p/p) de NH V2 = volume da soluo de cido sulfrico 0,5N utilizado, em mililitros T2 = N2 x fc2 N2 = normalidade da soluo de cido sulfrico fc2 = fator de correo da soluo de cido sulfrico m = massa da amostra em miligramas
2.10.2. Mtodo B

Este mtodo descreve o doseamento do teor de amnia livre. Aplica-se a produtos cosmticos que contenham amnia em suas formulaes.
2.10.2.2. Princpio
O presente mtodo baseia-se na reao de neutralizao que ocorre entre um cido forte e uma base fraca, utilizando vermelho de metila como indicador.
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Cosmticos
PARTE 2
Pesar uma quantidade de amostra que contenha 0,25 g de amnia em um erlenmeyer de 250 ml, adicionar 100 ml de gua destilada e trs gotas de vermelho de metila como indicador. Titular com soluo de cido sulfrico 1N at o aparecimento da colorao vermelha.
2.10.2.3.2. Clculos
2.10.2.3.2.1. Clculo Expresso em Amnia (NH3)

V x fc x 1,703 m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de amnia (NH3) V = volume de cido sulfrico 1N utilizado na titulao da amostra, em mililitros fc = fator de correo do titulante m = massa da amostra em gramas
2.10.2.3.2.2. Clculo Expresso em Hidrxido de Amnio (NH4OH)

V x fc x 3,505 m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de hidrxido de amnio (NH4OH) V = volume de cido sulfrico 1N utilizado na titulao da amostra, em mililitros fc = fator de correo do titulante m = massa da amostra em gramas
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2.11. Determinao do Teor de Hidrxido de Clcio (Calcium Hydroxide)

Este mtodo descreve o doseamento de hidrxido de clcio e aplica-se s amostras que contenham essa substncia.
2.11.2. Princpio
O presente mtodo baseia-se em reaes de complexao do EDTA e do clcio.
Pesar cerca de 1000 mg (1 g) de amostra em um erlenmeyer de 250 ml, adicionar 3 ml de cido clordrico 10% (p/v) e agitar com auxlio de um agitador magntico. Adicionar 100 ml de gua e homogeneizar. Adicionar 15 ml de hidrxido de sdio 8% (p/v) e cerca de 10 mg de azul de hidroxinaftol e homogeneizar. Titular com EDTA sdico 0,05M at o ponto final azul.
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Cosmticos
PARTE 2
2.11.3.2. Clculo
V x fc x 3,7 x 100 m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de hidrxido de clcio - Ca(OH)2 V = volume do EDTA sdico 0,05M utilizado na titulao, em mililitros fc = fator de correo do EDTA sdico 0,05M m = massa da amostra em miligramas
2.12. Determinao do Teor de Hidrxido de Ltio (Lithium Hydroxide)

Este mtodo descreve o doseamento de hidrxido de ltio em produtos cosmticos, tais como alisantes.
2.12.2. Princpio
O mtodo em questo baseia-se na reao de neutralizao que ocorre entre um cido forte e uma base forte, utilizando fenolftalena como indicador.
Pesar uma quantidade de amostra que contenha aproximadamente 0,3 g de hidrxido de ltio em um bquer de 100 ml. Adicionar 50 ml de gua destilada e agitar at a total dissoluo. Transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 250 ml e completar
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o volume com gua destilada. Transferir 50 ml da soluo amostra para um erlenmeyer de 250 ml. Adicionar 20 ml de cloreto de brio 1N e trs gotas de fenolftalena. Titular com soluo de cido clordrico 0,1N padronizada, at o desaparecimento total da colorao rosa.
2.12.3.2. Clculo
V x fc x 2,395 x 100 m x 0,2
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de hidrxido de ltio V = volume de cido clordrico 0,1N gasto na titulao, em mililitros fc = fator de correo do cido clordrico 0,1N m = massa da amostra em miligramas
2.13. Identificao e Determinao do Teor de Hidrxido de Potssio e Hidrxido de Sdio (Potassium Hydroxide e Sodium Hydroxide)

Este mtodo descreve o procedimento que permite identificar hidrxidos de sdio ou de potssio livres em amostras que contenham uma dessas substncias e dosear esses hidrxidos nos produtos para defrisagem dos cabelos e nos solventes das cutculas das unhas.
2.13.2. Princpio
Os hidrxidos de sdio e de potssio livres so definidos como sendo o volume de cido padro necessrio para neutralizar o produto sob condies especficas, e o resultado expresso como % p/p de hidrxido de sdio e de hidrxido de potssio livres. A amostra dissolvida ou dispersa em gua e titulada com o cido de referncia. Registra-se
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Cosmticos
PARTE 2
a variao do valor do pH ao mesmo tempo em que se acrescenta o cido: para uma soluo simples de hidrxidos de sdio ou de potssio, o fim da titulao corresponde a uma variao precisa do valor do pH registrado. A curva de titulao normal pode ser modificada pela presena das seguintes substncias: a) Amnia e outras bases orgnicas fracas, que apresentam, elas prprias, uma curva de titulao bastante plana. Nesse caso, a amnia eliminada por evaporao sob presso reduzida, temperatura ambiente. b) Sais de cidos fracos, que podem originar uma curva de titulao com vrios pontos de inflexo. Nesse caso, s a primeira parte da curva, at o primeiro desses pontos de inflexo, corresponde neutralizao do on hidroxila proveniente dos hidrxidos de sdio e de potssio livres. Preconiza-se outro procedimento de titulao no lcool, quando indicado que existe uma interferncia excessiva dos sais de cidos inorgnicos fracos. Ainda que seja teoricamente possvel encontrar outras bases fortes solveis, tais como hidrxido de ltio ou hidrxido de amnio quaternrio, que do um pH elevado, a sua presena nesse tipo de produtos cosmticos altamente improvvel.
2.13.3. Descrio do Mtodo - Identificao

Soluo tampo alcalina de referncia de pH 9,18 a 25C: soluo 0,05M de tetraborato de sdio.
Aferir o potencimetro por meio da soluo tampo de referncia. Preparar uma soluo ou disperso a 10% do produto a analisar, em gua, e filtrar. Determinar o pH. Se for igual ou superior a 12, necessrio efetuar um doseamento.
2.13.4. Descrio do Mtodo Doseamento
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2.13.4.1.1. Titulao em Meio Aquoso

Pesar cerca de 0,5 a 1 g da amostra em um bquer de 150 ml. Na presena de amonaco, adicionar algumas prolas de vidro, colocar o bquer num dessecador a vcuo e proceder ao vcuo at que o cheiro de amonaco desaparea (cerca de trs horas). Dissolver ou dispersar o resduo em 100 ml de gua. Titular com soluo de cido clordrico 0,1N, registrando a variao do pH. Clculo Determinar os pontos de inflexo da curva de titulao. Quando o primeiro ponto de inflexo ocorre a um pH inferior a 7, a amostra no contm hidrxido de sdio ou de potssio. Quando se formam dois ou mais pontos de inflexo na curva, s o primeiro tomado em considerao. Anotar o volume da soluo de titulao nesse primeiro ponto de inflexo.
C = 0,4 x
V m
Onde: C = concentrao (p/p) de hidrxido de sdio ou de potssio V = volume da soluo de titulao, em mililitros m = massa da amostra em miligramas Caso a curva de titulao no apresente ponto de inflexo distinto, apesar da indicao da presena de uma quantidade significativa de hidrxidos de sdio e/ou potssio, convm proceder a um novo doseamento em isopropanol.
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Cosmticos
PARTE 2
2.13.4.1.2. Titulao em Isopropanol

A soluo 0,1N de cido clordrico no isopropanol preparada imediatamente antes da utilizao por diluio da soluo aquosa de cido clordrico 1N, com isopropanol. Pesar analiticamente 0,5 g a 1 g da amostra em um bquer de 150 ml. Na presena de amonaco, adicionar algumas prolas de vidro, colocar o bquer num dessecador a vcuo e proceder ao vcuo at que o cheiro de amonaco desaparea (cerca de trs horas). Dissolver ou dispersar o resduo em 100 ml de isopropanol. Titular com soluo de cido clordrico 0,1N no isopropanol, registrando a variao do pH aparente. Clculo Utilizar o mesmo clculo do mtodo anterior. O primeiro ponto de inflexo visvel a um pH em torno de 9.
2.14. Determinao do Teor de Hidrxido de Sdio (Sodium Hydroxide)

Determinar o teor de hidrxido de sdio por volumetria de neutralizao. Este mtodo aplica-se a amostras de loes e cremes alisantes para cabelos que contenham hidrxido de sdio.
2.14.2. Princpio
O presente mtodo baseia-se na reao de neutralizao que ocorre entre um cido forte e uma base forte, utilizando o alaranjado de metila e a fenolftalena como indicadores.
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2.14.3.1. Preparo da Amostra

Pesar analiticamente uma quantidade de amostra que contenha aproximadamente 1,5 g de hidrxido de sdio em um bquer de 250 ml e adicionar 100 ml de gua destilada. Resfriar e transferir, quantitativamente, para um balo volumtrico de 250 ml. Completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
Transferir quantitativamente 25 ml da soluo amostra preparada para um erlenmeyer de 250 ml. Adicionar 50 ml de gua destilada e duas gotas de soluo aquosa de alaranjado de metila. Titular com soluo de cido clordrico 0,1M at que a soluo passe da colorao amarela para a laranja. Anotar o volume de cido clordrico 0,1M consumido (V1). Transferir quantitativamente 25 ml da soluo amostra preparada para um erlenmeyer de 250 ml. Adicionar 25 ml de gua destilada e duas gotas de soluo alcolica de fenolftalena e titular com soluo de cido clordrico 0,1M at que a colorao da soluo passe de rosa para incolor. Anotar o volume de cido clordrico 0,1M consumido (V2).
2.14.3.3. Clculo
C=
Vf x fc x mEq x 100 m x 25/250
Vf x fc x 0,4 m x 0,1
Onde: C = concentrao (m/m) de hidrxido de sdio Vf = volume final de cido clordrico 0,1M gasto na titulao, em mililitros mEq = miliequivalente em gramas do hidrxido de sdio (0,004 g) fc = fator de correo da soluo de cido clordrico 0,1M m = massa da amostra em gramas 25 = alquota da amostra utilizada na titulao 250 = volume final da amostra no balo volumtrico
Nota: Vf = V 1 - 2( V 1 - V 2 ), onde V 1 corresponde ao volume de cido clordrico 0,1M consumido na titulao com indicador alaranjado de metila e V2 corresponde ao volume de cido clordrico 0,1M consumido na titulao com indicador fenolftalena.
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PARTE 2
2.15. Determinao do Teor de Perxido de Hidrognio (Hydrogen Peroxide)
2.15.1. Mtodo por Doseamento com Tiossulfato de Sdio

Este mtodo descreve o doseamento de perxido de hidrognio e aplica-se a amostras de cosmticos que contenham essa substncia.
2.15.1.2. Princpio
O presente mtodo baseia-se na reao de oxidao do iodeto de potssio pelo perxido de hidrognio, em que o iodeto passa a iodo molecular, que ser posteriormente titulado com soluo padronizada de tiossulfato de sdio.
Pesar analiticamente uma quantidade de amostra que contenha aproximadamente 0,6 g de perxido de hidrognio em um bquer de 100 ml. Adicionar 10 ml de gua destilada e transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 250 ml. Transferir 10 ml da soluo amostra para um frasco de iodo de 250 ml. Adicionar 100 ml de cido sulfrico 2N, 20 ml da soluo saturada de iodeto de potssio e trs gotas de molibdato de amnio. Titular o iodo formado com soluo de tiossulfato de sdio 0,1N, adicionando algumas gotas da soluo de amido pouco antes do ponto de viragem. Preparar um branco contendo todos os reagentes, exceto a amostra.
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2.15.1.3.2. Clculo
V x 4,252 x fc m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de perxido de hidrognio V = volume de tiossulfato de sdio 0,1N gasto, em mililitros fc = fator de correo da soluo de tiossulfato de sdio 0,1N m = massa da amostra em gramas
2.15.2. Mtodo por Doseamento com Permanganato de Potssio

Este mtodo descreve o doseamento de perxido de hidrognio e aplica-se a amostras de cosmticos que contenham essa substncia.
2.15.2.2. Princpio
O presente mtodo baseia-se na reao de permanganometria, conforme a frmula a seguir: 2KMnO4 + 5H2O2 + 4H2SO4 = 2KHSO4 + 2MnSO4 + 5O2 + 8H2O
2.15.2.3. Descrio do Mtodo 2.15.2.3.1. Procedimento

Pesar analiticamente uma quantidade de amostra que contenha aproximadamente 0,6 g de perxido de hidrognio em um bquer de 100 ml, adicionar 10 ml de gua destilada e transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 250 ml.
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Cosmticos
PARTE 2
Transferir 5 ml da soluo amostra para um frasco de iodo de 250 ml e adicionar 20 ml de cido sulfrico 2N. Titular com a soluo de permanganato de potssio 0,1N, at que uma cor rosa-plida persista por 15 segundos.
2.15.2.3.2. Clculo
V x fc x 1,701 x 100 m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de perxido de hidrognio V = volume de permanganato de potssio 0,1N gasto na titulao, em mililitros fc = fator de correo da soluo de permanganato de potssio 0,1N m = massa da amostra em miligramas
2.16. Determinao do Teor de Tensoativos Aninicos e Catinicos

Este mtodo descreve o doseamento de tensoativos aninicos ou catinicos e aplica-se a amostras que apresentam um desses tensoativos em sua formulao.
2.16.2. Princpio
O mtodo em questo baseia-se no fato de que uma espcie aninica ou catinica de alto peso molecular capaz de reagir com um corante que tambm possua elevado peso molecular, originando um produto de associao inica colorido, solvel em solventes orgnicos e imiscvel em gua.
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2.16.3.1.1. Soluo Estoque do Indicador Misto

Pesar exatamente 0,25 g de azul de dissulfina (disulphine blue VN 150) em um bquer de 50 ml e 0,5 g de dimidium bromide em outro bquer de 50 ml; adicionar a cada bquer 25 ml de soluo aquecida de metanol a 10%. Transferir as solues para um balo volumtrico de 250 ml e completar o volume com soluo de metanol a 10%.
2.16.3.1.2. Soluo Indicadora Mista

Misturar, em um balo de 500 ml, 20 ml de soluo estoque, 20 ml de cido sulfrico 2,4M ou 3 ml de cido sulfrico concentrado, e completar o volume com gua destilada.
2.16.3.1.3. Soluo Padro de Cloreto de Benzetnio 0,004M

Pesar com preciso 1,7924 g de cloreto de benzetnio e dissolver com gua em um balo volumtrico de 1000 ml; acrescentar 0,4 ml de hidrxido de sdio a 50% e completar o volume com gua destilada. Padronizar essa soluo com lauril sulfato de sdio 0,004M.
2.16.3.1.4. Soluo Padro de Lauril Sulfato de Sdio 0,004M

Pesar exatamente o equivalente a 1,15 g de lauril sulfato de sdio PA em um bquer de 100 ml. Dissolver em gua destilada, transferir quantitativamente para um balo de 1000 ml, completar com gua destilada e homogeneizar.
Obs.: Se o lauril sulfato de sdio no apresentar 100% de pureza, corrigir a quantidade do p a ser pesado para o preparo da soluo padro 0,004M, conforme o teor de pureza encontrado.
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PARTE 2
2.16.3.1.5. Padronizao do Lauril Sulfato de Sdio

Pesar analiticamente 5 0,2 g de lauril sulfato de sdio em um balo de fundo redondo de 250 ml com junta esmerilhada e adicionar 25 ml de cido sulfrico 1N, usando uma bureta de 50 ml; adaptar um condensador e manter em refluxo. Durante os primeiros cinco a dez minutos, a soluo ir espumar. Quando cessar a espuma, ferver cuidadosamente durante duas horas. Parar o aquecimento e esfriar a soluo. Lavar o condensador com 30 ml de gua destilada e remover o balo do condensador, adicionando algumas gotas de fenolftalena. Titular com hidrxido de sdio 1N at o aparecimento do primeiro tom de rosa. Preparar um branco da mesma maneira descrita para a soluo padro de lauril sulfato de sdio.
2.16.3.1.6. Clculo
C=
28,84 x (Va - Vb) x fc m
Onde: C = concentrao (p/p) de tensoativos catinicos ou aninicos na amostra Va = volume de hidrxido de sdio utilizado na titulao do lauril sulfato de sdio, em mililitros Vb = volume de hidrxido de sdio utilizado na titulao do branco, em mililitros fc = fator de correo do titulante m = massa da amostra em gramas
2.16.3.2. Preparo de Amostras 2.16.3.2.1. Amostra de Produtos em P

Pesar aproximadamente 10 g do produto triturado e transferir para um erlenmeyer de 250 ml com rolha esmerilhada. Adicionar 20 ml de soluo saturada de carbonato de potssio (duas vezes em volume a massa do produto) e 30 ml de isopropanol. Agitar com o auxlio de um agitador magntico por trinta minutos e filtrar com um funil de Bchner, lavando o resduo com 10 ml de isopropanol. Transferir as duas fases para um funil de separao, recolher a fase alcolica e extrair a fase aquosa com 10 ml de isopropanol, agitando por 1 minuto. Juntar os extratos alcolicos e concentrar em banho-maria, sem secar completamente. Redissolver em gua, transferir quantitativamente para um balo de 250 ml e completar o volume com gua destilada.
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2.16.3.2.2. Amostra de Produtos Lquidos

Caso o produto no possa ser analisado diretamente por motivo de interferncia ou qualquer outro problema, proceder extrao, como descrito a seguir. Pesar com preciso 20 g do lquido em um erlenmeyer de 250 ml com rolha esmerilhada e adicionar de 8 a 10 g de carbonato de potssio. Adicionar 30 ml de isopropanol e agitar com o auxlio de um agitador magntico por trinta minutos. Prosseguir como descrito para produtos em p, a partir da filtrao em Bchner. Notas: 1) Se o produto apresentar carter cido, o mesmo deve ser neutralizado com soluo de hidrxido de potssio antes da adio do carbonato de potssio. 2) Caso o produto contenha cloro, este deve ser inativado com adio em excesso de perxido de hidrognio ou uria, que so facilmente eliminados por aquecimento.
2.16.3.2.3. Amostra de Sabonetes Slidos

Pesar analiticamente 10 g da amostra previamente ralada. Transferir para um erlenmeyer de 250 ml com rolha esmerilhada e adicionar 10 ml de soluo saturada de carbonato de potssio, 5 g de carbonato de potssio slido e cerca de 30 ml de isopropanol. Agitar por trinta minutos e filtrar em funil de Bchner. Transferir o filtrado para um funil de separao, lavando antes o resduo com 10 ml de isopropanol. Juntar os extratos alcolicos e descartar a fase aquosa. Evaporar o isopropanol at a secura em banho-maria e dissolver o resduo em 60 ml de metanol. Adicionar 20 ml de gua destilada para cada 30 ml de metanol e transferir para outro funil de separao de 250 ml. Lavar com duas pores de 30 ml de n-hexano e desprezar as mesmas. Neutralizar a fase alcolica com soluo de hidrxido de sdio a 10%. Evaporar o metanol e redissolver o resduo com gua. Transferir a soluo para um balo volumtrico de 250 ml e completar o volume com gua.
2.16.3.3. Doseamento
Transferir uma quantidade de amostra que contenha aproximadamente 1 miliequivalente g de tensoativo aninico ou catinico para um balo volumtrico de 250 ml. Adicionar trs gotas de soluo de fenolftalena e, se necessrio, adicionar hidrxido de sdio 0,1N ou cido sulfrico
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PARTE 2
0,1N, at atingir a colorao rosa-plida (ligeiramente alcalino). Completar o volume com gua destilada. Pipetar 15 ml dessa soluo para uma proveta de 100 ml com rolha esmerilhada. Adicionar 10 ml de soluo indicadora mista e 10 ml de clorofrmio. Titular com a soluo apropriada: no caso de tensoativo catinico, titular com soluo de lauril sulfato de sdio, sendo o ponto de equivalncia a cor cinza-azulada. Se o tensoativo for aninico, titular com soluo de cloreto de benzetnio, sendo o ponto de equivalncia a cor cinza-azulada.
2.16.3.4. Clculo
PM x F x V x M x fc x 0,1 m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de tensoativos na amostra PM = peso molecular do tensoativo F = fator de diluio V = volume do titulante gasto, em mililitros M = molaridade do titulante fc = fator de correo do titulante m = massa da amostra em gramas
2.17. Determinao do Teor de Uria (Urea)

Este mtodo descreve o doseamento de uria e aplica-se a amostras que contenham essa substncia em suas formulaes.
2.17.2. Princpio
O teor de uria determinado por volumetria.
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2.17.3. Descrio do Mtodo 2.17.3.1. Preparo de Solues
2.17.3.1.1. Amostra de Produtos Lquidos

Diluir 5 ml da amostra para um balo volumtrico de 250 ml, com gua. Se a essncia separar, filtrar e transferir uma alquota para anlise.
2.17.3.1.2. Amostra de Produtos Cremosos (Emulsionados)

Pesar 2 a 3 g da amostra em um bquer de 250 ml. Adicionar 5 ml de cido clordrico (utilizar cido ntrico no caso de determinao do teor de cloretos). Adicionar 50 ml de gua e aquecer at liquefazer e separar. Esfriar at que os leos solidifiquem e filtrar a fase aquosa para um balo volumtrico de 250 ml. Retornar o resduo do filtro para o bquer inicial. Repetir a extrao por duas vezes e lavar o resduo e o papel de filtro com gua. Esfriar os extratos temperatura ambiente, diluir para 250 ml com gua e homogeneizar.
2.17.3.1.3. Amostra de Produtos Slidos

Pesar cerca de 2 a 3 g da amostra em um bquer de 250 ml e adicionar 5 ml de cido clordrico (utilizar cido ntrico no caso de determinao do teor de cloretos). Adicionar 50 ml de gua e aquecer at a ebulio. Esfriar e filtrar atravs de papel de filtro para um balo volumtrico de 250 ml. Se o filtrado estiver turvo, refiltrar por um papel de filtro quantitativo. Esfriar a amostra temperatura ambiente, diluir para 250 ml com gua e homogeneizar.
Pipetar uma alquota da soluo da amostra que contenha 50 a 100 mg de uria e transferir para um frasco de fundo redondo. Acidificar com cido clordrico, adicionando 0,5 ml de excesso. Imergir o frasco em um banho-maria e deixar o
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PARTE 2
contedo evaporar at a secura. Adicionar 10 g de cloreto de magnsio hexaidratado e 1 ml de cido clordrico e conectar o frasco em um condensador de refluxo. Aquecer a mistura cuidadosamente at a dissoluo e manter em refluxo por duas horas com aquecimento brando (retorno do condensado de nove a catorze gotas por minuto). Aguardar o resfriamento da soluo e adicionar gua atravs do topo do condensador. Desconectar o frasco e, se necessrio, aquecer para dissolver o slido formado. Transferir a soluo para um frasco de fundo chato de 1 litro, diluir para 400 ml com gua e alcalinizar com uma soluo de hidrxido de sdio a 10%. Destilar cerca de 275 a 300 ml e adicionar uma quantidade em excesso de cido sulfrico 0,1N, contendo algumas gotas de vermelho de metila. Titular o excesso de cido com hidrxido de sdio 0,1N e, se necessrio, adicionar mais indicador. Padronizar o hidrxido de sdio 0,1N com cido sulfrico 0,1N, usando vermelho de metila como indicador. Realizar uma prova em branco utilizando 10 g de cloreto de magnsio hexaidratado e 1 ml de cido clordrico e proceder como descrito acima. 1 ml de cido sulfrico corresponde a 3,003 mg de uria.
2.17.3.3. Clculo
(Va - Vb) x fc x 3,333 m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de uria Va = volume de hidrxido de sdio 0,1M gasto na amostra, em mililitros Vb = volume de hidrxido de sdio 0,1M gasto no branco, em mililitros fc = fator de correo da soluo de hidrxido de sdio 0,1M m = massa da amostra em miligramas
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3. ENSAIOS GERAIS
3.1. Determinao da Alcalinidade Livre e da Acidez Livre

Este mtodo descreve o doseamento de alcalinidade ou de acidez livre em sabonetes.
3.1.2. Princpio
A alcalinidade e a acidez so determinadas por reao de neutralizao.
3.1.3.1. Determinao do pH
Preparar uma soluo a 10%, pesando 2 g do sabonete e dissolvendo com 20 ml de gua destilada. No caso de sabonetes slidos, cortar ao meio e, com um ralador, raspar aparas do sabonete. O pH deve estar em torno de 10,4 (excetuando-se os casos de sabonetes lquidos neutros).
3.1.3.2. Alcalinidade Livre

Pesar 5 g da amostra em um bquer de vidro de 200 ml. parte, neutralizar cerca de 150 a 200 ml de etanol com hidrxido de sdio 0,1N, usando duas gotas de fenolftalena como indicador. Aquecer o etanol at o incio da fervura. Iniciar a dissoluo das 5 g de aparas de sabonete, com o auxlio, inicialmente, de 50 a 100 ml de etanol aquecido, mantendo o aquecimento. Filtrar a vcuo em funil de placa porosa contendo um papel de filtro sobre a placa. Lavar o bquer e o funil com etanol aquecido.
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PARTE 2
Se o filtrado possuir colorao rosa, transport-lo para um erlenmeyer de 500 ml e titular com soluo volumtrica de cido clordrico 0,1N at o descoramento da soluo. Fazer trs determinaes e usar o valor mdio.
3.1.3.3. Clculos
V x fc x 0,004 x 100 m
C=
Onde: C = teor (p/p) de alcalinidade livre (em hidrxido de sdio) V = volume do titulante gasto na amostra, em mililitros fc = fator de correo do titulante m = massa da amostra em gramas Se o filtrado estiver incolor, isto indica ausncia de alcalinidade livre, podendo ser determinada a acidez livre em cido olico. Nesse caso, titular com soluo volumtrica de hidrxido de sdio 0,1N at atingir a colorao rosa.
C=
V x fc x 0,028245 x 100 m
Onde: C = teor (p/p) de acidez livre (em cido olico) V = volume do titulante gasto na amostra, em mililitros fc = fator de correo do titulante m = massa da amostra em gramas Notas: 1) O ideal que o sabonete contenha o mnimo possvel de alcalinidade livre. 2) Os sabonetes infantis devem conter, no mximo, 0,5% de alcalinidade livre em hi drxido de sdio.
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3. 2. Determinao do Teor de cidos Graxos

Este mtodo descreve o doseamento de cido graxos em sabonetes.
3.2.2. Princpio
O presente mtodo baseia-se na extrao dos cidos graxos presentes na amostra, atravs de um solvente orgnico (ter de petrleo) e por diferencial de peso.
Pesar analiticamente 5 g da amostra em um bquer de 250 ml e adicionar 50 ml de gua destilada e 50 ml de lcool etlico. Aquecer em banho-maria ou chapa de aquecimento at a completa dissoluo da amostra. Transferir quantitativamente a soluo para um funil de separao de 500 ml, lavando o bquer com pores de gua destilada e lcool etlico, no permitindo que o volume ultrapasse um total de 160 ml. Adicionar trs gotas do indicador alaranjado de metila e neutralizar a soluo com algumas gotas de cido sulfrico 1:4, adicionando um pequeno excesso. Lavar o bquer com 50 ml de ter de petrleo e transferir para um funil de separao de 500 ml contendo a soluo. Agitar vigorosamente e deixar em repouso, a fim de obter a separao das duas fases. Recolher a fase aquosa no bquer inicial e a fase etrea em outro funil de separao de 500 ml. Transferir a fase aquosa, novamente, para o funil de separao inicial e repetir a extrao por mais cinco vezes, utilizando 50 ml de ter de petrleo. Lavar a fase etrea, contida no funil de separao, com gua destilada, at a neutralizao da gua de lavagem, utilizando alaranjado de metila como indicador. Transferir a fase etrea neutralizada para um bquer previamente tarado. Evaporar a soluo at a secura em banho-maria ou chapa de aquecimento e secar em estufa a 105C, at atingir peso constante.
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PARTE 2
3.2.3.2. Clculo
p x 100 m
C=
Onde: C = concentrao (p/p) de cido graxo total p = massa do resduo seco em gramas m = massa da amostra em gramas
3.3. Determinao do ndice de Perxidos
Este mtodo descreve a determinao do ndice de perxidos em produtos que contm leos e gorduras.
3.3.2. Princpio
O ndice de perxidos determinado por iodometria.
Pesar 5 g da amostra em um erlenmeyer de 250 ml, adicionar 30 ml da soluo de cido actico-clorofrmio (3:2, em volume) e agitar at a dissoluo da amostra. Adicionar 0,5 ml de soluo saturada de iodeto de potssio e deixar em repouso, ao abrigo da luz, por 1 minuto. Acrescentar 30 ml de gua e titular com soluo de tiossulfato de sdio 0,1N ou 0,01N at que a colorao amarela tenha quase desaparecido. Adicionar
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0,5 ml de soluo de amido e continuar a titulao at o completo desaparecimento da colorao azul. Realizar um ensaio em branco. Notas: 1) Se o volume gasto na titulao da amostra for menor que 0,5 ml, usando soluo de tiossulfato de sdio 0,1N, repetir a determinao com soluo 0,01N. 2) No caso do branco, o volume gasto no deve exceder a 0,1 ml da soluo de tios sulfato de sdio 0,1N.
3.3.3.2. Clculo
(Va - Vb ) x fc x N x 100 m
C=
Onde: C = concentrao/ndice de perxido em 100 g da amostra Va = volume do titulante gasto na amostra, em mililitros Vb = volume do titulante gasto no branco, em mililitros fc = fator de correo do titulante N = normalidade do titulante m = massa da amostra em gramas Dependendo da formulao, outros ndices podem ser determinados, tais como ndice de saponificao, de iodo, de hidroxila, de insaponificveis e de steres.
4. AVALIAO DOS RESULTADOS

Os resultados dos ensaios sero considerados satisfatrios quando o valor obtido estiver dentro das especificaes estabelecidas previamente pelo fabricante. Essas especificaes devem atender aos limites permitidos pela legislao vigente.
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PARTE 2
5. CONSIDERAES FINAIS
Mesmo que este Guia no contemple todas as metodologias necessrias aos ensaios de teores qumicos, h a obrigatoriedade do cumprimento dos limites de substncias estabelecidos por regulamentao especfica: Listas de Substncias de Uso Restrito, de Conservantes, de Filtros Ultravioleta e de Corantes, alm dos Pareceres da Cmara Tcnica de Cosmticos (Catec). Portanto, recomenda-se o controle adequado dos teores dessas substncias utilizadas nos produtos acabados, para a comprovao da conformidade das informaes junto s autoridades competentes. Propostas de reviso ou incluso de metodologias para as prximas atualizaes podero ser enviadas para a Gerncia Geral de Cosmticos da Anvisa, por meio do endereo eletrnico ggcos@anvisa.gov.br.
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6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANSELMI, C.; BORDIN, G.; CENTINI, M. et al. Analytical methods for cosmetics. Brussels: Colipa, 2004. ARRABAL, A. K. Teoria e Prtica da Pesquisa Cientfica. Blumenau: Diretiva, 2005. CDROM. ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official methods of analysis. 11th ed. Washington, D.C.: AOAC, 1970. ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official methods of analysis. 12th ed. Washington, D.C.: AOAC, 1975. ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official methods of analysis. 13th ed. Washington, D.C.: AOAC, 1980. ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official methods of analysis. 15th ed. Washington, D.C.: AOAC, 1990. ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS. Official methods of analysis. 17th ed. Washington, D.C.: AOAC, 2000. CECCHI, H. M. Fundamentos Tericos e Prticos em Anlise de Alimentos. 2 ed. Campinas: Ed. Unicamp, 2003. EUROPEAN COMMISSION. COSMETLEX: The rules governing cosmetic products in the European Union. v. 2: Methods of analysis. Luxembourg: Eur-Op, 2000. FARMACOPIA Brasileira. 4. ed. So Paulo: Atheneu, 1988. MORITA, T.; ASSUMPO, R. M. V. Manual de solues, reagentes e solventes. So Paulo: Edgard Blcher, 1972. PORTUGAL. Portaria n 467, de 30 de julho de 1998. Estabelece e define os mtodos de anlise necessrios ao controle da composio dos produtos cosmticos e de higiene corporal e das respectivas matrias-primas.
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PARTE 2
PORTUGAL. Portaria n 503, de 6 de julho de 1994. Estabelece e define os mtodos de anlise necessrios ao controle da composio dos produtos cosmticos e de higiene corporal e das respectivas matrias-primas. SCHAKEL, D. J.; KALSBEEK, D.; BOER, K. Determination of sixteen UV filters in suncare formulations by high-performance liquid chromatography. Journal of Chromatography A, 1049 (1-2): 127-130, Sept. 2004. SENZEL, A. J. Newburgers Manual of Cosmetic Analysis. 2nd ed. Washington, D.C.: AOAC, 1977. UNITED States Pharmacopeia - USP 29/The National Formulary - NF24. Rockville: The United States Pharmacopeial Convention, 2005.
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Copyright 2008. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria.

1. Vigilncia Sanitria. 2. Sade Pblica. I. Ttulo.

Catalogao na fonte Anvisa

Guia de Controle de Qualidade de Produtos Cosmticos

Editora Anvisa Braslia, 2008

PARTE 2 Mtodos de Ensaios Analticos: Identificao e Doseamento

Josineire Melo Costa Sallum Gerente Geral de Cosmticos

GRUPO TCNICO COORDENADO PELA GERNCIA GERAL DE COSMTICOS

AGRADECIMENTO ESPECIAL AO GRUPO DE TRABALHO E AOS COLABORADORES

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6. MTODOS DE ENSAIO E VALIDAO DE MTODOS

7. ESPECIFICAES DE CONTROLE DE QUALIDADE

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8.1. Amostragem de Produto em Processo e a Granel

8.2. Amostragem de Produto Acabado

Guia de Controle de Qualidade de Produtos Cosmticos

8.3. Clculo de Amostragem

Nmero de amostras = n+x

9. TRATAMENTO DAS AMOSTRAS PARA ANLISE

9.1. Amostra em Estado Lquido

9.2. Amostra em Estado Semi-Slido

9.3. Amostra em Estado Slido

Os reagentes no conformes devem ser claramente rotulados, segregados e descartados adequadamente.

11. ENSAIOS ANALTICOS

11.1. Ensaios Organolpticos

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11.1.1.1. Mtodo de Ensaio

11.1.2.1. Mtodo de Ensaio

11.1.3.1. Mtodo de Ensaio

11.1.4.1. Mtodo de Ensaio

11.1.5. Critrio de Avaliao

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11.2. Ensaios Fsico-Qumicos

11.2.1.3. Descrio do Mtodo

11.2.2. Determinao da Viscosidade

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11.2.2.3. Descrio do Mtodo

Onde: 1 = 1 centipoise T = tempo de escoamento da gua em segundos Clculo da viscosidade:

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DETERMINAO DO PERFIL REOLGICO No No No sim sim sim sim sim sim

11.2.3. Determinao da Densidade

11.2.3.3. Descrio do Mtodo

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11.2.4. Determinao de Materiais Volteis e Resduo Seco

Clculo de materiais volteis: mi - mf mi

11.2.5. Determinao do Teor de gua/Umidade

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11.2.7. Teste de Centrfuga

11.3. Ensaios Qumicos

11.3.1. Determinao Qumica Anlise Qualitativa e Quantitativa

11.4. Avaliao dos Resultados

13. DESCARTE DE MATERIAIS

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14. LIBERAO DE PRODUTOS PARA O MERCADO

15. AMOSTRAS DE RETENO

16. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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17. LITERATURA RECOMENDADA

Guia de Controle de Qualidade de Produtos Cosmticos

17.2. Referncias para anlise sensorial

17.3. Referncias para validao de mtodos de ensaio

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