Enlace covalente Enlace covalente no polar hidrgeno y carbono:metano.

En qumica, las reacciones entre dos tomos no metales producen enlaces covalentes. Este tipo de enlace se produce cuando existe electronegatividadpolar y se forma cuando la diferencia de electronegatividad no es suficientemente grande como para que se efecte transferencia de electrones. De esta forma, los dos tomos comparten uno o ms pares electrnicos en un nuevo tipo de orbital, denominado orbital molecular. A diferencia de lo que pasa en un enlace inico, en donde se produce la transferencia de electrones de un tomo a otro, en el enlace qumico covalente, los electrones de enlace son compartidos por ambos tomos. En el enlace covalente, los dos tomos no metlicos comparten uno o ms electrones, es decir se unen a travs de sus electrones en el ltimo orbital, el cual depende del nmero atmico del tomo en cuestin.

Tipos de enlace covalente [editar] Existen dos tipos de sustancias covalentes: Sustancias covalentes moleculares: los enlaces covalentes forman molculas. Tienen las siguientes propiedades: Temperaturas de fusin y ebullicin bajas. En condiciones ordinales (25 C aprox.) pueden ser slidos, lquidos o gaseosos Son blandos en estado slido. Aislantes de corriente elctrica y calor. Solubilidad. Las molculas polares son solubles en disolventes polares y las apolares son solubles en disolventes apolares (semejante disuelve a semejante). Redes: adems las sustancias covalentes forman redes, semejantes a los compuestos inicos. Tienen estas propiedades: Elevadas temperaturas de fusin y ebullicin. Slidos Son sustancias muy duras (excepto el grafito). Aislantes (excepto el grafito). Insolubles. Neocloridas

Enlace covalente polar [editar] Cuando un mismo tomo aporta el par electrnico, el enlace covalente es llamado enlace covalente polar. Aunque las propiedades de enlace covalente coordinado son parecidas a las de un enlace covalente normal (dado que todos los electrones son iguales, sin importar su origen), la distincin es til para hacer un seguimiento de los electrones de valencia y asignar cargas formales. Una base dispone de un par electrnico para compartir y un cido acepta compartir el par electrnico para formar un enlace covalente coordinado. Se produce en elementos iguales, es decir, con una misma electronegatividad por lo que su resultado es 0. Un tomo no completa la regla del octeto. Enlace de coordinacin Se denomina enlace covalente coordinado o dativo al enlace qumico que se forma cuando dos tomos comparten un par de electrones, procediendo estos dos electrones de uno de los dos tomos. Este tipo de enlace se presenta cuando un tomo no metlico comparte un par de electrones con otros tomos. Para que se presente este tipo de enlace, se requiere que el tomo electropositivo tenga un par de electrones libres en un orbital exterior y el tomo electronegativo tenga capacidad para recibir ese par de electrones en su ltima capa de valencia. Este enlace es comn en los xidos no metlicos y en los iones complejos de los metales ligeros, as como el H2SO4, NH3, SO2. Es tambin el responsable de ciertos iones como el ion amonio (NH4 ), donde el nitrgeno cede los dos electrones para que el cuarto hidrgeno (que previamente se habra ionizado) se una a l, de tal manera que los enlaces de los cuatro hidrgenos son iguales. Es tambin importante en el ion hidronio (H3O ) donde el oxgeno cede el par de electrones. Este ltimo resulta interesante por dos razones: el oxigeno tendra otros dos electrones para formar otro enlace (Algo que no hace porque la molcula H4O resultara muy inestable) y adems este ion es el resultado de la disociacin de los iones H , lo que supone que el hidronio es el ion responsable del pH.
+ + + +

Enlace por puente de hidrgeno

Ejemplo de enlace de hidrgeno intermolecular en un complejo dimrico autoensamblado molecular reportado por Meijer y colaboradores.
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Enlace de hidrgeno intramolecular en la acetilacetona, que ayuda a estabilizar el tautmero enol Un enlace de hidrgeno es la fuerza atractiva entre un tomo electronegativo y un tomo de hidrgeno unido covalentemente a otro tomo electronegativo. Resulta de la formacin de una fuerza dipolo-dipolo con un tomo de hidrgeno unido a un tomo de nitrgeno, oxgeno o flor (de ah el nombre de "enlace de hidrgeno", que no debe confundirse con un enlace covalente a tomos de hidrgeno). La energa de un enlace de hidrgeno (tpicamente de 5 a 30 kJ/mol) es comparable a la de los enlaces covalentes dbiles (155 kJ/mol), y un enlace covalente tpico es slo 20 veces ms fuerte que un enlace de hidrgeno intermolecular. Estos enlaces pueden ocurrir entre molculas (intermolecularidad), o entre diferentes partes de una misma molcula (intramolecularidad). El enlace de hidrgeno es una fuerza de van der Waals dipolo-dipolo fija muy fuerte, pero ms dbil que el enlace covalente o el enlace inico. El enlace de hidrgeno est en algn lugar intermedio entre un enlace covalentey una simple atraccin electrosttica intermolecular. Este tipo de enlace ocurre tanto en molculas inorgnicas tales como el agua, y enmolculas orgnicas como el ADN. El enlace de hidrgeno intermolecular es responsable del punto de ebullicin alto del agua (100C). Esto es debido al fuerte enlace de hidrgeno, en contraste a los otros hidruros de calcgenos. El enlace de hidrgeno intramolecular es responsable parcialmente de la estructura secundaria,estructura terciaria y estructura cuaternaria de las protenas y cidos nucleicos. Enlace [editar] Un tomo de hidrgeno unido a un tomo relativamente electronegativo es un tomo donante del enlace de hidrgeno. Este tomo electronegativo suele ser flor, oxgeno o nitrgeno. Un tomo electronegativo tal como el flor, oxgeno o nitrgeno es un aceptor de enlace de hidrgeno, sin importar si est enlazado covalentemente o no a un tomo de hidrgeno. Un ejemplo de un donante de enlace de hidrgeno es el etanol, que tiene un tomo de hidrgeno enlazado covalentemente al oxgeno; un ejemplo de aceptor de enlace de hidrgeno que no tiene un tomo de hidrgeno enlazado covalentemente a l es el tomo de oxgeno en el ter dietlico.
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Ejemplos de grupos donantes de enlace de hidrgeno, y grupos aceptores de enlace de hidrgeno

El carbono tambin puede participar en enlaces de hidrgeno, especialmente cuando el tomo de carbono est enlazado a algunos tomos electronegativos, como en el caso de cloroformo, CHCl3. El tomo electronegativo atrae la nube electrnica alrededor del ncleo de hidrgeno y, al decentralizar la nube, deja al tomo con una carga positiva parcial. Debido al pequeo tamao del hidrgeno en comparacin a otros tomos y molculas, la carga resultante, aunque slo parcial, no representa una gran densidad de carga. Un enlace de hidrgeno resulta cuando esta densidad de carga positiva fuerte atrae a un par libre de electrones de otro heterotomo, que se convierte en el aceptor de enlace de hidrgeno. El enlace de hidrgeno suele ser descrito como una interaccin electrosttica dipolo-dipolo. Sin embargo, tambin tiene algunas caractersticas del enlace covalente: es direccional, fuerte, produce distancias interatmicas menores que la suma de los radios de van der Waals, y usualmente involucra un nmero limitado de compaeros de interaccin, que puede ser interpretado como un tipo de valencia. Estas caractersticas covalentes son ms significativas cuando los aceptores se unen a tomos de hidrgeno de donantes ms electronegativos. La naturaleza parcialmente covalente de un enlace de hidrgeno da origen a las preguntas: "A qu molcula pertenece el ncleo de hidrgeno?" y "Cul debera ser etiquetado como 'donante' y cul como 'aceptor'?" Generalmente, es fcil determinar esto basndose simplemente en las distancias interatmicas del sistema XH Y: tpicamente, la distancia XH es ~1.1 , mientras que la distancia H Y es ~ 1.6 a 2.0 . Los lquidos que muestran enlace de hidrgeno se llaman lquidos asociativos. Los enlaces de hidrgeno pueden variar en fuerza, desde muy dbiles (1-2 kJ mol ) a extremadamente fuertes (>155 kJ mol ), como en el ionHF2 . Algunos valores tpicos incluyen: FH F (155 kJ/mol) OH N (29 kJ/mol) OH O (21 kJ/mol) NH N (13 kJ/mol) NH O (8 kJ/mol) HOH :OH3 (18 kJ/mol ) (Informacin obtenida usando dinmica molecular como se detalla en la referencia, y debera ser comparada con 7.9 kJ/mol para agua en bruto, obtenida tambin usando la misma dinmica molecular.)
... + 5 ... ... ... ... ... 1 4 1 ... ...

La longitud de los enlaces de hidrgeno depende de la fuerza del enlace, temperatura, y presin. La fuerza del enlace misma es dependiente de la temperatura, presin, ngulo de enlace y ambiente (generalmente caracterizado por la constante dielctrica local). La longitud tpica de un enlace de hidrgeno en agua es 1.97 (197 pm). El ngulo de enlace ideal depende de la naturaleza del donante del enlace de hidrgeno. Los resultados experimentales del donante fluoruro de hidrgeno con diversos aceptores muestran los siguientes ngulos:
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AceptorDonante Simetra TREPEV ngulo ()

HCNHF

lineal

180

H2CO HF

trigonal plana

110

H2O HF

piramidal

46

H2S HF

piramidal

89

SO2 HF Historia [editar]

trigonal plana

145

En su libro The Nature of the Chemical Bond (en espaol: La Naturaleza del Enlace Qumico), Linus Pauling concede los crditos a T.S. Moore y T.F. Winmill de la primera mencin del enlace de hidrgeno, en 1912 (J. Chem. Soc. 101, 1635). Moore y Winmill usaron el enlace de hidrgeno para justificar el hecho que el hidrxido de trimetilamonio es una base ms dbil que el hidrxido de tetrametilamonio. La descripcin del enlace de hidrgeno en su forma ms conocida, en el agua, vino algunos aos despus, en 1920, por Latimer y Rodebush (JACS, 42, 1419). Enlaces de hidrgeno en el agua [editar] Captura de una simulacin de agua lquida. Las lneas entrecortadas de la molcula en el centro del cuadro representan enlaces de hidrgeno. El ejemplo de enlace de hidrgeno ms ubicuo,y quizs el ms simple, se encuentra entre las molculas de agua. En una molcula discreta de agua, el agua contiene dos tomos de

hidrgeno y un tomo de oxgeno. Dos molculas de agua pueden formar un enlace de hidrgeno entre ellas; en el caso ms simple, cuando slo dos molculas estn presentes, se llama dmero de agua y se usa frecuentemente como un sistema modelo. Cuando ms molculas estn presentes, como en el caso del agua lquida, ms enlaces son posibles, debido a que el oxgeno de una molcula de agua tiene dos pares libres de electrones, cada uno de los cuales puede formar un enlace de hidrgeno con tomos de hidrgeno de otras dos molculas de agua. Esto puede repetirse, de tal forma que cada molcula de agua est unida mediante enlaces de hidrgeno a hasta cuatro otras molculas de agua, como se muestra en la figura (dos a travs de sus pares libres, y dos a travs de sus tomos de hidrgeno). El elevado punto de ebullicin del agua se debe al alto nmero de enlaces de hidrgeno que cada molcula tiene, en relacin a su baja masa molecular, y a la gran fuerza de estos enlaces de hidrgeno. En realidad, el agua tiene puntos de ebullicin, fusin y viscosidad muy altos, comparados con otras sustancias no unidas entre s por enlaces de hidrgeno. La razn para estos atributos en la inhabilidad, o dificultad, para romper estos enlaces. El agua es nica porque sus tomos de oxgeno tiene dos pares libres y dos tomos de hidrgeno, significando que el nmero total de enlaces de una molcula de agua es cuatro. Por ejemplo, el fluoruro de hidrgeno -que tiene tres pares libres en el tomo de flor, pero slo un tomo de hidrgeno- puede tener un total de slo dos; el amonaco tiene el problema opuesto: tres tomos de hidrgeno, pero slo un par libre. H-F H-F H-F El nmero exacto de enlaces de hidrgeno en los que una molcula en el agua lquida participa flucta con el tiempo, y depende de la temperatura. A partir de simulaciones de agua lquida TIP4P a 25C, se estima que cada molcula de agua participa en un promedio de 3.59 enlaces de hidrgeno. A 100C, este nmero disminuye a 3.24, debido al incremento en el movimiento molecular y consecuente densidad disminuida, mientras que a 0C, el nmero promedio de enlaces de hidrgeno se incrementa a 3.69. Un estudio ms reciente encontr un nmero mucho menor de enlaces de hidrgeno: 2,357 a 25C Las diferencias pueden deberse al uso de un mtodo diferente para definir y contar enlaces de hidrgeno. Donde las fuerzas de enlace son ms equivalentes, se podra encontrar los tomos de dos molculas de agua partidas en dos iones poliatmicos de carga opuesta, especficamente hidrxido (OH ) ehidronio (H3O ). (Los iones hidronio tambin son conocidos como iones 'hidroxonio').
+ 8 7 ... ...

H-O H3O

Sin embargo, en agua pura bajo condiciones normales de presin y temperatura, esta ltima formulacin es aplicable slo raramente; en promedio aproximadamente una en cada 5,5 10 molculas cede un protn a otra molcula de agua, en concordancia con la constante de disociacin para el agua bajo tales condiciones. Es una parte crucial de la unicidad del agua. Enlaces de hidrgeno bifurcados y sobrecoordinados en el agua [editar] Puede darse que un solo tomo de hidrgeno participe en dos enlaces de hidrgeno, en vez de en uno. Este tipo de enlace es denominado "bifurcardo". Se ha sugerido que el enlace de hidrgeno bifurcado es un paso esencial en la reorientacin del agua;.
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Los aceptores de enlaces de hidrgeno (que terminan en los pares libres del tomo de oxgeno) son ms propensos a formar la bifurcacin (en efecto, se le denomina oxgeno sobrecoordinado) que los donantes. Enlaces de hidrgeno en ADN y protenas [editar] Enlace de hidrgeno entreguanina y citosina, uno de los dos tipos de pares de bases en el ADN. El enlace de hidrgeno tambin juega un rol importante en la determinacin de las estructuras tridimensionales adoptadas por las protenas y cidos nucleicos. En estas macromolculas, el enlace de hidrgeno entre partes de la misma molcula ocasiona que se doble en una forma especfica, que ayuda a determinar el rol fisiolgico o bioqumico de la molcula. Por ejemplo, la estructura de doble hlice del ADN se debe primordialmente a los enlaces de hidrgeno entre los pares de bases, que unen una cadena complementaria a la otra y permiten la replicacin. En las protenas, los enlaces de hidrgeno se forman entre tomos de oxgeno esqueletales y tomos de hidrgeno amida. Cuando el espaciamiento de los residuos de aminocido que participan en un enlace de hidrgeno es regular entre las posiciones i e i + 4, se forma una hlice alfa. Cuando el espaciamiento es menor, entre las posiciones i e i + 3, se forma una hlice 310. Cuando dos cadenas se unen por enlaces de hidrgeno que involucran residuos alternantes de cada cadena participante, se forma una lmina beta. Los enlaces de hidrgeno tambin toman parte en la formacin de la estructura terciaria de las protenas, a travs de la interaccin de los grupos R.(Ver tambin plegamiento de protenas).
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Enlace de hidrgeno simtrico [editar] Un enlace de hidrgeno simtrico es un tipo especial de enlace de hidrgeno en el que el ncleo de hidrgeno est exactamente a mitad de camino entre dos tomos del mismo elemento. La fuerza del enlace a cada uno de estos tomos es igual. Constituye un ejemplo de un enlace de tres centros y dos electrones. Este tipo de enlace es mucho ms fuerte que los enlaces de hidrgeno "normales". El orden efectivo de enlace es 0.5, as que su fuerza es comparable a un enlace covalente. Se ha visto en hielo a altas presiones, y tambin en la fase slida de muchos cidos anhidros, como el fluoruro de hidrgeno y el cido frmico a altas presiones. Tambin se le ha visto en el anin bifluoruro [F-H-F] . Los enlaces de hidrgeno simtricos han sido observados recientemente espectroscpicamente en el cido frmico a presin alta (>GPa). Cada tomo de hidrgeno forma un enlace covalente parcial con dos tomos, en vez de con uno. Se ha postulado la existencia de enlaces de hidrgeno simtricos en el hielo a altas presiones (Hielo X). Se forman bajas barreras de enlace de hidrgeno cuando la distancia entre dos heterotomos es muy pequea. Enlace de dihidrgeno [editar] El enlace de hidrgeno puede ser comparado con el cercanamente relacionado enlace de dihidrgeno, que tambin es una interaccin enlazante intermolecular que involucra a tomos de hidrgeno. Estas estructuras han sido conocidas por algn tiempo, y bien caracterizadas por cristalografa de rayos X; sin embargo, una comprensin de su relacin con el enlace de hidrgeno convencional, enlace inico y enlace covalente permanece oscura. Generalmente, el enlace de hidrgeno est caracterizado por un aceptor de protones, que es un par libre de electrones en tomos no metlicos (principalmente en el nitrgeno y oxgeno). En algunos casos, estos aceptores de protones pueden ser orbitales pi o algn complejo metlico. Sin embargo, en el enlace de dihidrgeno, un hidruro metlico sirve como aceptor de protones; formando una interaccin hidrgeno-hidrgeno. La difraccin de neutrones ha mostrado que la geometra molecular de estos complejos es similar a los enlaces de hidrgeno, en el que la longitud de enlace se adapta muy bien a los sistemas complejo metlico/donante de hidrgeno.