CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

CAPITOLUL 1 NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

1.1. Definiia, domeniile i importana chimiei Chimia este o tiin a naturii care cerceteaz acele fenomene n cursul crora are loc o modificare a naturii substanelor, adic fenomenele care produc o transformare a unei anumite substane n alte substane. Aceast definiie, mai veche a chimiei, astzi nu mai este corect deoarece nu delimiteaz domeniul chimiei i nici al fizicii. Mai corect s-ar putea defini chimia ca tiina care se ocup de studiul compoziiei,structurii, proprietilor i transformrile structurii, substanelor prin regruparea atomilor i modificarea legturilor. Acest studiu nu este posibil fr ajutorul fizicii i ca atare nu se poate trasa a frontier net ntre chimie i fizic. Metodele de lucru folosi n chimie sunt n cea mai mare folosite parte folosite n fizic. Dezvoltarea chimiei n zilele noastre se bazeaz mai ales pe introducerea tot mai extins a metodelor de cercetare ale fizicii moderne. Reine !

Chimia studiaz

compoziia substanelor Ramurile chimiei Ramura 1 Chimie general

proprietile substanelor

structura substanelor

Obiectul de studiu ectul 2 Bazele chimiei, care sunt comune tuturor ramurile chimiei; legturi chimice, proprieti generale ale substanelor, reaciile chimice ale acestora. 9

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

1 Chimie anorganic

Chimie organic

Chimie fizic

Chimie tehnologic i tehnologia proceselor chimice Chimia analitic Chimia preparativ Biochimie Geochimie Chimia mediului

2 Elementele chimice i compuii acestora (cu excepia compuilor carbonului care intr n studiul chimiei organice) mpreun cu proprietile i reaciile chimice la care particip acetia. Compuii carbonului (cu excepia oxizilor carbonului, acidului carbonic i carbonailor, carburilor i altor ctorva compui simpli ai carbonului) cu proprietile i reaciile lor. Aspectele fizice ale reaciilor chimice i legile care le guverneaz, influenele pe care le au fenomenele fizice asupra reaciilor chimice. Subramuri: termodinamic chimic: schimbul de energie n reaciile chimice; cinetic chimic: chimic:viteza i mecanismul reaciilor chimice; electrochimie: schimbul reciproc de energie chimic i electric. Aplicarea cunotinelor i tehnicilor de lucru n procedeele utilizate n tehnic i echipamentele necesare pentru aceasta. Identificarea calitativ i determinarea cantitativ a componentelor unei substane sau a unui amestec de substane precum i explicarea structurii substanei. Obinerea substanelor substanelor. Reaciile chimice din organismele vii. Compoziia chimic i reaciile chimice (modificrile) ale scoarei pmntului. Influenele substanelor chimice asupra mediului, analiza i metodele de ndeprtare a acestora.

Importana chimiei Prezena chimiei este simit din ce n ce mai mult n toate ramurile economice: 60% din produsele chimice fabricate sunt destinate altor sectoare de activitate. 10

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

Aportul chimiei n industrie, const n: asigurarea de materii prime i materiale pentru industria de preluc prelucrare; folosirea de noi procedee chimice pentru obinerea de produse utile i pentru mbuntirea tehnologiilor de fabricaie. Astfel, chimia este important n: , metalurgie unde s-au adus mbuntiri n tehnologia de fabricaie prin aceea c obinerea oelurilor din font i cocs, a fost n multe locuri nlocuit cu procedee de reducere a minereurilor de fier, cu hidrogen. S-au mbuntit procedeele de separare a metalelor rare necesare oelurilor speciale; petrochimie: exploatare i prelucrare modern a produselor petroliere; : agricultur: datorit chimiei, sporul nregistrat n ultimele decenii se : datoreaz n proporie de 60% ngrmintelor chimice i 40% mecanizrii i altor mijloace agrotehnice; zootehnie: mbuntirea compoziiei furajelor, sinteza de stimulatori de : cretere; industria textil: a crescut ponderea utilizrii fibrelor sintetice cu grad : ridicat de elasticitate i rezisten mecanic n raport cu fibrele naturale. Proporia pe plan mondial de utilizare a fibrelor sintetice este de circa 60%; industria constructoare de maini utilizarea materialelor plastice, a maini: polimerilor armai cu fibre de sticl, carbon, azbest pentru producerea de piese i subansamble de maini; produse farmaceutice; cauciucuri sintetice; colorani; materiale de construcie etc. Rezult deci c prezena chimiei se face simit n aproape toate sectoarele de activitate, fiind greu de denumit un domeniu care s nu fie tributar chimiei. n paralel cu aceste mari avantaje ale chimiei, industria chimic are i dezavantaje : genereaz o serie de reziduuri, care constituie o surs de poluare a e mediului. Pentru aceasta se impune epurarea apelor reziduale nainte de a fi deversate, a gazelor i compuilor volatili eliminai n atmosfer, utilizarea raional a ngrmintelor chimice, pesticidelor i depozitarea corect a 11

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

reziduurilor toxice care pot infesta solul. Alturi de aceste msuri se impune nlocuirea treptat a tehnologiilor poluante, beneficiind de cuceririle tiinifice ale matematicii, fizicii, tehnicii, biologiei i folosind ca model i ceea ce a creat marele laborator al naturii. 1.2. Scurt istoric al chimiei Primele descoperiri chimice mai importante ale omului primitiv au fost fie ntmpltoare, de exemplu focul, fie izvorte din activiti meteugreti emp rice (cum sunt olritul sau obinerea de metale din minereuri). Din cte se empirice tie, primul popor care s-a nlat la o gndire speculativ despre natur a fost poporul grec. Cea mai veche coal filozofic greceasc, aceea a filozofilor naturaliti, din secolul al V-lea .e.n., i-a concentrat atenia asupra cunoaterii , lumii materiale. Din scrierile filozofilor naturaliti nu ne-au rmas dect fragmente, citate de autori posteriori. Puinul ce este cunoscut despre gndirea acestor filozofi, dovedete o intuiie profund despre structura materiei i legile naturii. Unul dintre conceptele cele mai importante introduse de filozofii naturaliti este acela de element (n limba greac stoicheia). Filozoful Parmenide admitea c exist dou elemente, focul i pmntul, primul reprezentnd agentul creator activ iar al doilea pe cel pasiv. Aceast concepie este poate o form rudimentar a dualitii moderne energiematerie. Empedocle (490-430 .e.n) admitea existena a patru elemente: apa, aerul, pm tul, focul, care dup prerea sa nu se pot transforma una n alta. pmntul , Cele patru elemente reprezint fr ndoial cele patru stri de agregare: lichid, gazoas, solid i plasma. Firete desemnarea pmntului, apei, aerului i focului drept elemente este naiv i simplist. Noiune de element s-a pstrat de-a lungul secolelor n amintirea oamenilor. Adevratele elemente nu puteau fi descoperite dect pe cale experimental, ceea ce s-a ntmplat mult mai trziu. Filozofii Leucip (circa 450 .e.n.) i elevul su Democrit (circa 460-370 .e.n.) au mers mai departe. Dup Democrit toate lucrurile sunt compuse din atomi. Chiar focul, aerul, apa i pmntul sunt lucruri compuse, . conglomerate de mai muli atomi Atomii exist n numr infinit i sunt atomi. neschimbtori. Atomii sunt antrenai n vrtejuri prin care iau natere toate 12

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

lucrurile compuse. Prin cuvntul vrtej filozofii atomiti greci sugerau poate existena unor fore chimice care unesc atomii ntre ei. Democrit formuleaz clar legea conservrii materiei n termenii: nimic nu se nate din ceea ce nu este, nici nu piere n nefiin. Filozofii atomiti consider c toate transformrile din natur au loc prin necesitate. Termenul necesitate (ananghi) ntlnit i la ali filozofi naturaliti, trebuie neles probabil n sensul (ananghi), c fenomenele naturale nu sunt ntmpltoare ci decurg dup legi imuabile. Filozofii naturaliti greci nu au depit niciodat stadiul unor enunuri generale, de felul celor de mai sus. Nefiind fundamentate prin experien, doctrinele lor (de multe ori contradictorii) nu au influenat dect prea puin dezvoltarea de mai trziu a tiinei. Egiptenii utilizau litarga, srurile de amoniu, aveau cunotine despre acidul lactic i dizolvarea metalelor n acizi. nc pe timpul faraonului Sesostris . (circa 1800 .Hr.) existau ateliere de tbcit pielea i se producea berea. Cea mai edificatoare prob a gradului avansat de folosire a substanelor chimice n Egipt constituia arta mblsmrii morilor. Nu ntmpltor zeii funerari Toth i Anubis erau i zeii artei sacre. Scrierile despre chimie (art sacr) se pstrau n templul din oraul Alexandria, unde a fost creat prima bibliotec din lume, numit Templul zeiei Serapis, care n secolul al IV-lea d.Hr. a fost ars. Chimia a luat natere, se crede, n secolul al 2-lea e.n. n Alexandria, un ora de cultur greac n Egipt. Chimia, cel puin la nceput, i are originea n unele practici i superstiii populare. Cuvntul chimie apare prima oar, n mod cert ntr-un decret al mpratului Diocletian din anul 296 e.n. Prin acest decret se ordona arderea crilor egiptenilor despre chemeia, sau arta facerii aurului , sau argintului. Din surse ulterioare se tie c materia prim a acestei pretinse fabricaii de metale nobile erau metalele comune, n special plumbul. Etimologia cuvntului chimie nu este cunoscut cu certitudine. Tradiia chimic greac, s-a rspndit n Europa apusean medieval prin intermediul arabilor, care au transformat termenul chimie n alchimie, prin adugarea , articolului al. Alchimia nu a fost niciodat o tiin, n sensul actual al cuvntului, fiindc nu era preocupat de cunoaterea naturii. n afar de transmutaia metalelor n aur, alchimitii credeau i n existena unui medicament universal, piatra filozofal sau elixirul tinereii, capabil s vindece toate maladiile , omului. Dup cum se vede, alchimia specula sentimentele primare i naive ale 13

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

omului, n special dorina de mbogire rapid sau recptarea sntii pierdute, prin mijloace miraculoase. Nu este surprinztor c alchimia a fost adesea un pretext pentru neltorie. Pe de alt parte alchimia a avut i pri bune. n primul rnd alchimitii se foloseau de o metod de lucru care s-a dovedit mai trziu extrem de fructuoas, experiena Laboratoarele alchimitilor au fost primele locauri din experiena. lume anume destinate cercetrii. Alchimitii au obinut, mai mult sau mai puin pure, cteva substane importante, ca acidul azotic, alcoolul i cteva sruri. Distilarea, descoperit probabil de sumerieni, a fost mult practicat de alchimiti. Aparatele de distilare, numite de alchimitii greci ambix ne-au parvenit sub denumirea arabizat de alambic. Fcnd bilanul, aportul alchimiei la cultura omenirii a fost foarte mic, dac inem seama de lunga perioad de 1500 ani ct s-a perpetuat tradiia alchimist. Alchimia constituie un exemplu gritor pentru inutilitatea unei cercetri pur empirice, fr baz teoretic, urmrind numai beneficii materiale imediate. Arabii au creat importante centre de cultur, dintre care cele mai importante erau: Cordoba, Bagdadul i Cairo. Chimia a ptruns n Europa pe dou ci: prin nordul Africii n Spania (n epoca maurilor, pe la 711) i prin rsritul Europei (prin Bizan). Dou progrese marcheaz nceputurile chimiei ca tiin: descoperirea : oxigenului (1774) de ctre J.Priestley i elucidarea sensului adevrat al teoriei arderii (flogiston) de ctre A.L.Lavoisier. Treptat chimia se constituie ca tiin autonom bazat pe legi, avnd drept obiectiv explicarea materiei. La nceputul secolului al XIX-lea, o dat cu elaborarea de ctre John Dalton a teoriei atomice, ncepe era atomic. Descoperirea legilor pe care este bazat combinarea elementelor i-a permis lui Dalton s elaboreze aspectul cantitativ al atomisticii i s utilizeze concepiile despre atomi pentru explicarea unor serii de fenomene chimice. Prin contribuiile unui mare numr de chimiti ca: A. Avogadro (17761856), J. Berzelius (1779-1848), S. Cannizzaro (1826-1910), M. Berthelot (1827-1907), A. Butlerov (1828-1886), D. Mendeleev (1834-1907), Van't Hoff (1852-1911) i muli alii, chimia modern s-a dezvoltat considerabil, remarcndu-se prin metode proprii de cercetare i descoperiri epocale. n ara noastr, chimia are o veche tradiie. Documentele istorice menioneaz printre ocupaiile primilor locuitori ai acestor meleaguri: 14

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

prelucrarea aurului, argintului, fierului, obinerea ceramicii, a unor colorani .a. Mult mai trziu, se semnaleaz preocupri pentru nvarea unor noiuni de chimie (Dimitrie Cantemir 1673-1723) i numai la nceputul secolului al XIXlea se pun bazele colii de chimie la Universitatea din Iai de ctre Petru Poni e (1841-1925) i Universitatea din Bucureti de Constantin Istrate (1850-1919). n aceeai perioad, Nicolae Teclu (1839-1916) se face cunoscut prin cercetri n probleme de combustie, construind aparate de laborator, din care unele se utilizeaz i astzi (becul Teclu), iar Petru Poni i Constantin Istrate prin cercetri n domeniul compoziiei apelor minerale, al ieiului i al coloranilor. Acestora le-a urmat, G.G. Longinescu (1869-1939) cu cercetri n chimia analitic i fizic, P. Bogdan (1873-1944) n chimia fizic i electrochimie, Lazr Edeleanu (1861-1944) n chimia hidrocarburilor, Gheorghe Spacu (1833-1955) n chimia anorganic, analitic i iniiator al cercetrii n chimia combinaiilor complexe, C.D. Neniescu (1902-1977) n chimia organic, Radu Cerntescu (1894-1958) i Raluca Ripan (1894-1975) n chimia anorganic i analitic, Coriolan Drgulescu (1907-1977) n chimia rgulescu anorganic .a. Periodizarea istoriei chimiei Epoca Chimeotic Geneza chimiei Alchimic Constituirea ca tiin autonom Formarea bazelor teoretice Diferenierea n ramuri Iatrochimic Flogistic Atomic Modern Perioada Primitiv Antic Alexandrin Arab European Secolele -IV .Hr. IV-I .Hr. I-IV VIII-XII XI-XV XVI-XVII XVII-XVIII XIX XX-XXI

15

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

1.3. Clasificarea substanelor Elementul chimic reprezint o specie de atomi cu aceeai sarcin nuclear, deci acelai numr atomic Z. Toi atomii elementului carbon au un numr de 6 sarcini nucleare. Toi atomii elementului bariu au un numr de 56 sarcini nucleare. Compusul chimic este alctuit din grupe de mai muli atomi, care sunt unii prin legturi chimice. Din punct de vedere al unei abordri macroscopice, compusul chimic este reprezentat de substana, n care se leag unul de altul atomii unuia sau mai multor elemente i ntre ale cror mase exist un raport precis (stoechiometric). Atomii pot fi de aceeai specie (compus monoelementar compus monoelementar) sau de specii diferite (compus polielementar compus polielementar). Compus monoelementar oxigenul O2, fosforul a P4, azotul N2. monoelementar: alb Compus polielementar: hidrogenul sulfurat H2S, etanolul C2H5-OH. Substana este un ansamblu de particule (atomi, cationi, anioni, , molecule), care stabilesc interaciuni ntre ele. O substan are proprieti tipice, care nu pot fi atribuite unitilor structurale submicroscopice din care ea este alctuit (de exemplu densitatea, duritatea, starea de agregare, temperatura de topire) i care nu sunt aditive fa de proprietile particulelor. Clasificarea substanelor

16

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

S ubstane

Organice

Anorganice

Hidrocarburi

Derivaii hidrocarburilor Derivai: oxigenai, halogenai, derivaii acizilor carboxilici etc.

Simple

Compuse

Saturate Nesaturate Aromatice

Metale Nemetale Semimetale

Oxizi Acizi Baze Sruri

Metalele sunt substane (monoelementare), care au proprieti caracteristice: conductibilitate termic, conductibilitate electric i luciu metalic i care, de regul, se pot prelucra prin laminare, presare, forjare i ntindere. Aliajele sunt substane polielementare metalice (soluii solide) n e componena crora intr diverse metale; metalele formeaz aliaje i cu unele nemetale. Font, bronz, amalgame. PRINCIPIUL CLASIFICAREA METALELOR DE CLASIFICARE 17

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

CLASIFICARE DENSITATE Temperatura de topire

Stabilitatea chimic

Aplicaii tehnice

Metale uoare ( < 5 g/cm3) Sodiu (=0,97 g/cm 3) Metale cu puncte de topire sczute (p.t. < 1000C) Zinc (p.t. = 232C) Metale nobile (nu reacioneaz cu soluiile acide cu degajare de hidrogen) Argint, aur Metale feroase (metale negre) Fierul i aliajele lui

Metale grele ( > 5 g/cm3) Fier (=7,86 g/ 3) g/cm Metale cu puncte de topire ridicate (p.t.> 1000C) > Cupru (p.t.=1083C) Metale uzuale (reacioneaz cu soluiile reacioneaz acide cu degajare de hidrogen) Sodiu, fier Sodiu, Metale neferoase (i metale colorate) Cuprul i aliajele lui, staniul

Nemetalele sunt substane (substane monoelementare), care nu prezint proprietile caracteristice metalelor. Ele nu prezint conductibilitate termic i electric. Clor, oxigen, sulf, fosfor, hidrogen. Semimetalele ( substane monoelementare), care din punct de vedere al proprietilor se situeaz ntre metale i nemetale; conductibilitatea electric este mai mic dect la metale i crete o dat cu creterea temperaturii. Bor, siliciu, germaniu, seleniu, arsen. Oxidul este un compus chimic polielementar, n componena cruia intr oxigenul i un alt element. Oxidul cu proprieti bazice: oxid metalic, care cu apa formeaz un : hidroxid (o baz). Oxidul de calciu: CaO+ 2OCa(OH)2 CaO+H Oxidul cu proprieti acide:oxid nemetalic care formeaz cu apa un oxid acid. Dioxidul de carbon: CO2+H2O H2CO3 18

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

Oxid cu proprieti amfotere (bazice i acide):oxid, care reacioneaz oxid, cu un acid ca o baz i cu o baz ca un acid. Oxid de aluminiu: Al2O3+3H2SO4Al2(SO4)3+3H2O Al2O3+2NaOH 2Na[Al(OH)4] Acid Definiia dup Arrhenius: compus chimic, care formeaz n soluii apoase ioni de hidrogen cu sarcin pozitiv i ioni radical acid cu sarcin negativ, care se mic liber. HNO3 H+ + NO3soluie de acid azotic Definiia dup Brnsted: substan (molecula sau ioni), care n interaciunea cu o baz (adesea o molecul de ap) cedeaz ioni de hidrogen (protoni) ( (donor de protoni). . HNO3 + H2O NO3- + H3O+ NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Acid baz Definiia dup Lewis: substan, care dispune de un deficit de electroni, pe care l poate completa cu o pereche de electroni liberi ai unei baze ( (acceptor de perechi de electroni). . H+, BF3. Baz Definiia dup Arrhenius:compus chimic, care n soluie apoas sau n compus topitur formeaz ioni cu sarcina pozitiv i ioni hidroxil cu sarcin negativ, care se mic liber. NaOH Na+ + HOO hidroxid de sodiu Definiia dup Brnsted: substan (molecula sau ioni) care n ioni), interaciunea cu un acid (adesea o molecul de ap) accept ioni de hidrogen (proton) (acceptor de protoni) NH3 + H2O NH4+ + HOCH3COO- + H2O CH3COOH + HO19

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

Baz

acid

Definiia dup Lewis: substan, care dispune de cel puin o pereche de electroni liberi, care poate completa deficitul de electroni al unui acid ( (donor de perechi de electroni). . |NH3 NH Sare Compus chimic cu structur cristalin, alctuit din ioni metalici sau ioni de amoniu cu sarcin pozitiv (cationi) i din ioni radical acid cu sarcin negativ (anioni). Srurile, n stare de agregare solid, se prezint ca reele ionice iar n soluie apoas sau n topitur formeaz ioni care se mic liber. Na+NO3- - azotat de sodiu Numele hidroxizilor i al srurilor sunt formate n general din: - numele cationului (metal sau amoniu); - valena (numrul de oxidare) cationului metalic, indicat n cifre romane, trecut n paranteze; - numele hidroxidului sau numele anionului. Hidroxizi Fe(OH)3 hidroxid de fier (III) (hidroxid feric) Fe(OH)2 h hidroxid de fier (II)(hidroxid feros) (hidroxid Sruri CuSO4 sulfat de cupru (II) (sulfat cupric) . ulfat 1.4. Legile fundamentale ale chimiei Legea este o relaie general ntre obiecte i fenomene i exprim o generalizare a observaiilor experimentale. 1.4.1. Legile combinrii chimice 20

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

Legile ponderale (de mas)

Legea Definiia Autorul descoperirii Aplicaiile de calcul

1 Conservrii masei

2 Suma maselor substanelor care intr ntr-un proces chimic(mi), este riguros egal cu suma maselor substanelor care rezult din acel proces.1

3 M.V.Lomonosov (1748) L.A.Lavoisier (1775)

4 mi = m p = const .

m + c
i

Ei

= const

react .

E = m c 2

= m prod . + m

1 proporiilor constante (proporiilor definite sau a constanei compoziiei )

2 3 Indiferent pe ce L.J. Proust cale se obine o (1799) combinaie chimic, componentele ce o alctuiesc, se unesc ntotdeauna n proporii de mas constante.2

4
H2O- raportul de mas H:O=2:16=1:8

Astfel enunat, legea nu are o valabilitate absolut, deoarece masa n micare mv variaz fa de masa n repaus m0 , conform relaiei lui Einstein. n unele reacii chimice, n conformitate cu relaia E=mc2 (teoria relativitii restrnse), degajarea de cldur este implicit nsoit de o pierdere de mas. Din aceste motive, expresia legii conservrii masei enunat , este valabil doar la reaciile chimice obinuite. n reaciile nucleare are loc o scdere important a masei. Deci, legea conservrii masei universal valabil este:Suma maselor i energiilor reactanilor i Suma produilor de reacie, ntr-un sistem nchis, este constant, constant,sau suma maselor reactanilor este egal cu a produilor de reacie plus deficitul de mas dat de relaia lui Einstein. 2 Exemplu: apa se poate obine pe mai multe ci: H2 +1/2 O2H 2O NaOH+HClNaCl+H 2O C 2H2+5/2O 22CO 2+H2O Dar n toate cazurile H:O=2:16=1:8, adic n molecula de ap ntotdeauna 1 g de hidrogen se va combina cu 8 g oxigen

21

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

proporiilor multiple

Proporiilor echivalente

Dac dou elemente se combin pentru a forma mai multe combinaii ale unuia din elemente, care se unete cu aceeai cantitate din al doilea element, se gsesc ntre ele n raporturi simple de numere mici i ntregi. Elementele i com-binaiile chimice, interacioneaz i se nlocuiesc reciproc, n raporturi stricte de echivaleni-gram, sau raportul de mas n care interacioneaz dou substane, este egal cu raportul echivalenilorgram al celor dou substane. 3

J.Dalton Dalton (1804)

Exemplu oxizii azotului: N2O, NO, N2O 3, NO 2, N2O 5. Rapoartele de mas sunt: N:O = 28:16; 14:16; 28:48; 14:32; 28:80 sau 1:1; 1:2; 1:3; 1:4, 1:5.

K.F. Wentzel J.B.Richter (1791)

m A echiv .g A = mB echiv .g B
A,B- elemente -

Abateri de la legea proporiilor constante: Unele substane naturale nu corespund legii, de exemplu FeS natural, conine ceva mai mult sulf dect arat formula. De asemenea s-au obinut numeroi compui intermetalici (Cu3 Zn2 , Cu3Al, Al3Mg4 , NiAl3 etc.) care au formulele ce nu corespund legii. Acestea se numesc nestoechiometrice (bertholide).

22

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

Aciunii maselor

Raportul dintre C. Guldberg pro-dusul P.Waage concentraiilor (1867) produilor de reacie i produsul concen-traiilor reactanilor este o constant (care se numete constant de echilibru K la o temperatur dat).

Pentru reacia: aA+bB=cC+dD

K=

[ C ] c [ D] d [ A] a [ B] b

Legile volumice (de volum)

Legea Legea volumelor constante (combinrii n volume a gazelor) Definiia Autorul descoperirii La presiune i temperatur Gay Lussac constant, ntre volumele a (1808) dou gaze care se combin, ca i ntre fiecare dintre volumele gazelor care se combin i volumul combinaiei gazoase rezultate, exist un raport simplu de numere ntregi i mici.4 Aplicaiile de calcul 1 volum de H2+1 volum de Cl2 = 2 volume de HCl; gazele reactante se afl n raport de 1:1, iar HCl cu fiecare gar care intr n reacie n raport de 2:1.

Echivalentul gram (val) reprezint cantitatea n grame dintr-o substan (elemente sau combinaie) care se poate uni sau poate nlocui 1 g de hidrogen sau 8 g de oxigen. 4 n general, dac produsele rezultate din reacie sunt tot gazoase, reacia are loc cu contracie de volum. Din studiul reaciilor n stare gazoas s-a stabilit: Dac gazele reac-tante particip n numr de volumRaportul volu-melor gazelor reactante Exemplu de reacieAtunci:Raportul volumelor intrate i ieiteIar contracia de volum este:Egal1:1H2+Cl 22HCl1:10Neegal

23

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

Legea lui Dou volume egale de gaze, Avogadro identice sau diferite, n aceleai condiii de temperatur i presiune, conin acelai numr de molecule sau moli.5

Amedeo Avogadro (1811)

NA(numrul lui Avogadro) = 6,0231023 particule /mol Vm= 22,4 l/mol6

1.4.2. Legile gazelor Ecuaiile de stare ale gazului ideal Legea Boyle-Mariotte Gay-Lussac Charles Klapeyron-Mendeleev
*

Parametrii de stare variabili constani P,V T V,T P P,T V P,V,T -

Ecuaia de stare PV=const Vt=V0 (1+*T) Pt=V0(1+*T) PV=RT

Procesul Izoterm Izobar Izocor -

, coeficieni de dilatare liniar

Constanta general a gazelor n diferite uniti: R 8,31451 8,2057810-2 10 8,3145110-2 J/Kmol latm/Kmol lbar/Kmol

2:12 H2+O 22H2O3:21/33:13H2+N 22NH32:11/2 Cu ajutorul acestei legi s-a dovedit: biatomicitatea moleculelor unor gaze (H2 , Cl2 , O2 , N2 , F2 ); monoatomicitatea gazelor nobile (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn); monoatomicitatea moleculelor metalelor n stare de vapori. 6 Volumul molar (V m) reprezint volumul ocupat, n condiii normale, de ctre un mol din orice gaz i are valoare medie 22,4 l. Volumul molar al unor gaze n condiii normale, n l, este: H 2 -22,428l; O2 22,394l; N2 22,404 l; CO 22,405 l; CH4 22,360 l; NH3 22,077 l.
5

24

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

8,31451 62,364 1,98722

Pam3/Kmol ltorr/Kmol cal/Kmol

DIFERITE UNITI DE MSUR PENTRU PRESIUNE 1 Pa = 1Nm2 1 bar = 105 Pa = 100 kPa 1 atm = 101,325 KPa 1 atm = 760 torr 1 mmHg =133,3 Pa 1 atm =760 mmcol.Hg Scri de temperatur Celsius ( (C) K= C +273 Kelvin (K) F =9/5 C + 32 Fahrenheit (F) 1.5. Concepte ale teoriei atomo-molecualre 1.5.1. Atom. Mas atomic. Numr atomic. Atomul reprezint cea mai mic particul dintr-o substan, indivizibil prin procedee chimice, dar divizibil prin procedee fizice. Masa atomic relativ (Ar) este numrul care arat de cte ori masa unui atom este mai mare dect a 12-a parte din izotopul 12 C . 6 Ar(P)= 31 Ar(S)=32 Ar(H) =1 Masa atomic absolut (A) se exprim n kg/atom i rezult din Ar(u/atom) 1,66 -27 (kg/u). 10 Numr atomic (Z)(numr de ordine sau sarcin nuclear) reprezint (numr numrul protonilor din nucleu = numrul electronilor din nveliul electronic. Z(O) = 8 Z(Na) = 11 Z (N)=7 1.5.2. Molecul. Mas molecular relativ. Mas molecular absolut. Molecula cea mai mic particul dintr-o substan, care poate exista n stare liber i care pstreaz toate proprietile chimice ale substanelor respective. 25

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

Pot fi: - monoelementare: - monoatomice: Ne, Ar, Kr, Xe, He, Rn - biatomice: H2, O2, N2, Cl 2 - poliatomice: O3, P4, S8 - polielementare: H2SO4, Ca(OH)2 Masa molecular relativ (Mr) mrimea care arat de cte ori masa moleculei este mai mare dect unitatea atomic de mas (u.a.m.)7. Nu are dimensiuni. La efectuarea calculelor care nu necesit o precizie nalt valoarea fracionat a masei atomice relative se rotunjete. Exemplu masa molecular relativ pentru Al2(SO4)3: Mr= 227 + 3 3(32 + 416) =324 Masa molecular absolut se exprim n kg/molecul i se obine nmulind masa molecular relativ cu 1,6610-27 kg kg. n practic se utilizeaz masa molar (molecular) relativ. Masa real a atomilor celor mai uzuale elemente chimice
Denumirea elementului Masa real a atomului (g) Denumirea elementului Masa real a atomului (g)

Hidrogen

Oxigen Carbon Azot Sodiu

0,1660 10-23 2,656410-23 1,992310-23 2,324410-23 3,818610-23

Clor Sulf Aluminiu Magneziu Fosfor

5,811010-23 5,312910-23 4,482810-23 3,984710-23 5,14210-23

Masele atomice relative rotunjite ale elementelor chimice Z 13 51 47

7

Denumirea elementului

Masa atomic relativ rotunjit

Z 1 53 36
1 2 6

Denumirea elementului

Masa atomic relativ rotunjit

Aluminiu
Antimoniu (stibiu)

Argint

27 122 108

Hidrogen Iod Kripton

C

1 127 84

Unitatea atomic de mas este a 12-a parte din masa u.a.m.= (1/12)19,9210-22kg= 1,6610 -27kg

26

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

18 79 7 56 83 5 35 48 20 6 55 17 27 24 29 26 9 15 32 2

Argon Aur Azot Bariu Bismut Bor Brom Cadmiu Calciu Carbon Cesiu Clor Cobalt Crom Cupru Fier Fluor Fosfor Germaniu Heliu

40 197 14 137 209 11 80 112 40 12 133 35,5 59 52 64 56 19 31 73 4

3 12 25 80 28 8 78 82 84 19 37 14 11 50 16 22 92 74 54 30

Litiu Magneziu Mangan Mercur Nichel Oxigen Platin Plumb Poloniu Potasiu Rubidiu Siliciu Sodiu Staniu Sulf Titan Uraniu Wolfram Xenon Zinc

7 24 55 201 59 16 195 207 210 39 85 28 23 119 32 48 238 184 131 65

1.5.3. Substan. Mol. Mas molar. Volum molar. Substan poriunea de materie omogen, de compoziie bine determinat i constant. Exemplu: sare de buctrie, acid sulfuric, neon etc. Mas molar (M) masa unui mol de substan n stare de atomi sau de molecule, este egal numeric cu masa atomic, respectiv cu masa molecular i se exprim n g/mol. Exemplu: M(NH4SCN) =72,12 g/mol. Mol cantitatea de substan care conine 6,0231023 particule (atomi, molecule, ioni). Exemplu: 1 mol de Al2O3 = 102 g; 1 mol CuSO4=160 g. 27

CURS DE CHIMIE

NOIUNI DE BAZ ALE CHIMIEI

Volumul molar (Vm) volumul ocupat de un mol din orice gaz, la 0C i 1 atm, are valoarea medie 22,4 l/m3. Exemplu: Vm(H2)= Vm(O2) = 22,4 l/mol. 1.5.4. Teoria atomo-molecular Concepia structurii atomice a materiei a fost formulat pentru prima dat de filozoful grec Leucip i continuat de discipolul su Democrit, generaliznd doctrinele filozofice. Aceast ipotez a fost reluat n anul 1808 de ctre chimistul englez John Dalton. n anul 1833 chimistul italian A. Avogadro completeaz teoria atomo-molecular. Cel care a fost considerat drept reformatorul ei este chimistul italian Stanislao Cannizzaro, care demonstreaz, n anul 1858, teoretic i experimental importana unei teorii atomo-moleculare complete. n anul 1860, la Congresul Internaional din Karlsruhe, Germania, au fost expuse tezele de baz ale teoriei atomo-moleculare atomo-moleculare: Substanele sunt alctuite, din molecule. Molecula este particula cea mai mic ce intr n componena substanei, posednd proprieti chimice. Moleculele sunt formate din atomi, care se combin unii cu alii n anumite raporturi. Atomii i moleculele se afl n continu micare; ntre atomi i molecule acioneaz fore de atracie i de respingere. Moleculele substanelor simple se compun din acelai fel de atomi (O2, O3, N2), moleculele substanelor compuse din atomi diferii (HCl, NaOH, CuSO4). n decursul reaciilor chimice componena moleculelor se modific cu schimbarea ordinii atomilor, ceea ce duce la formarea substanei noi. Proprietile moleculelor depind nu numai de componena lor, dar i de modalitatea n care se leag atomii.

28