Avaliação do desempenho de embalagens para alimentos quando submetidas a radiação

AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE DE SO PAULO
AVALIAO DO DESEMPENHO DE EMBALAGENS PARA

ALIMENTOS QUANDO SUBMETIDAS A TRATAMENTO
POR RADIAO IONIZANTE

ESPERIDIANA AUGUSTA BARRETOS DE MOURA

Tese apresentada como parte dos
requisitos para a obtenao do Grau de
Doutor em Cincias na Area de
Tecnologia Nuclear - Aplicaao.

Orientador:
Dr. Leonardo Gondim de Andrade e Silva

SO PAULO
2006

Co+ Co+ Co+ Co+ e+o++e e+o++e e+o++e e+o++e g+o!+ooo g+o!+ooo g+o!+ooo g+o!+ooo e e e e
to+++Io o +++Io ]o++!+o to+++Io o +++Io ]o++!+o to+++Io o +++Io ]o++!+o to+++Io o +++Io ]o++!+o
+e:; o +e:; o +e:; o +e:; o+; !+o +; !+o +; !+o +; !+o+:e! ++ +:e! ++ +:e! ++ +:e! ++
+e+o++o+ e +e+o++o+ e +e+o++o+ e +e+o++o+ e !o++o oo !o++o oo !o++o oo !o++o oo
!o++o e +++oo; C!e+o+teo:, !o++o e +++oo; C!e+o+teo:, !o++o e +++oo; C!e+o+teo:, !o++o e +++oo; C!e+o+teo:,
!+o+:e!, J_o!e! !+o+:e!, J_o!e! !+o+:e!, J_o!e! !+o+:e!, J_o!e! e e e e Tot+o+o. Tot+o+o. Tot+o+o. Tot+o+o.

AGRADECIMENTOS

Ao Dr. Leonardo Gondim de Andrade e Silva que se disps a me orientar, obrigada
pela confiana, pela discussao dos resultados e revisao dos manuscritos.

Ao NSc. Angel visentim Ortiz pelo apoio e colaboraao na obtenao dos materiais
de embalagens, auxilio tcnico, discussao dos resultados e sobretudo amizade,
merecedor de profundo apreo e gratidao, o meu muito obrigada.

Ao Prof. Dr. Hlio Wiebeck pelo total apoio e incentivo, pela orientaao,
ensinamentos, direcionamento, compreensao, e sobretudo pacincia e amizade.

Ao Dr. Wilson Aparecido Calvo Chefe do Centro de Tecnologia das Radiaoes -
CTRf!PEN-CNENfSP, pelo apoio e compreensao recebidos e pela oportunidade de
realizaao deste trabalho.

Ao !nstituto de Pesquisas Energticas e Nucleares - !PEN-CNENfSP pela
oportunidade de realizaao deste trabalho.

A Unipac Embalagens Ltda., pelo apoio, fornecimento dos materiais de
embalagens e suporte tcnico, durante todo o desenvolvimento deste trabalho.

Ao Eng Geraldo Antonio Cofcewicz da Perdigao Agroindustrial SfA pelo apoio e
suporte tcnico para o desenvolvimento deste trabalho.

A Quimica Ana Beatriz de Almeida Paula, pela dedicaao, colaboraao na
preparaao das amostras, irradiaao e na obtenao dos resultados dos ensaios
durante o desenvolvimento deste trabalho.

Ao aluno Alexandre de Oliveira Camargo, pela dedicaao, colaboraao na
preparaao das amostras, irradiaao e na obtenao dos resultados dos ensaios
durante o desenvolvimento deste trabalho.

A Eng Renata Naomi Norita do Laboratrio da Garantia da Qualidade da Unipac
Embalagens Ltda. pela colaboraao nas analises de produtos volateis.

Ao Quimico Jorge Lopes da Costa do Laboratrio da Garantia da Qualidade da
Unipac Embalagens Ltda. pela colaboraao nas analises de permeabilidade.

Ao aluno Paulo Henrique Diogo Gouva, pela dedicaao, colaboraao na
preparaao das amostras, irradiaao, na obtenao dos resultados dos ensaios
ensaios mecanicos e de espectroscopia Uvfv!S.

A Eng Alessandra Naves Teixeira pela dedicaao e colaboraao na preparaao
das amostras, irradiaao e na obtenao dos resultados dos ensaios de
espectroscopia Uvfv!S e ensaios mecanicos do filme de polietileno de baixa
densidade.

Ao Eng Carlos Gaia da Silveira, pelo apoio e colaboraao na irradiaao das
amostras.

A Eng Elizabeth Sebastiana Somessari, pelo apoio e colaboraao na irradiaao
das amostras.

A NSc. Celia Narina Napolitano, pelo levantamento das curvas dosimtricas dos
irradiadores de eltrons e de
60
Co e colaboraao nos ensaios de espectroscopia
Uvfv!S.

Ao aluno Danilo Cardenuto Ferreira, pela colaboraao nos ensaios de
espectroscopia Uvfv!S.

Ao Tcnico Sebastiao Feliciano da Silva, pela colaboraao nos ensaios de
espectroscopia Uvfv!S.

Ao Quimico Djalma Batista Dias pela colaboraao nos ensaios mecanicos.

Ao NSc. Gilberto Carvalho, por sua valiosa colaboraao e sugestoes, sobretudo
pelo apoio, amizade e incentivo.

A NSc. Naria da Conceiao Costa Pereira, por sua valiosa colaboraao, sobretudo
pelo apoio, amizade e incentivo.

A Claudia Regina Nolla sempre disposta a cooperar, pelo espirito de cooperaao e
apoio durante a realizaao deste trabalho.

Ao Narcos Cardoso da Silva pelo apoio e cooperaao durante a realizaao deste
trabalho.

AVALIAO DO DESEMPENHO DE EMBALAGENS PARA ALIMENTOS
QUANDO SUBMETIDAS A TRATAMENTO POR RADIAO IONIZANTE


RESUMO

No presente trabalho foram estudadas as propriedades mecancias
(resistncia a traao e porcentagem de alongamento na ruptura e resistncia a
perfuraao), propriedades pticas, permeabilidade ao gas oxignio e ao vapor
d'agua, migraao total em simulante aquoso (acido actico 3) e gorduroso (n-
heptano), e a formaao de produtos volateis da radilise, com vistas a avaliar o
efeito da radiaao ionizante (raios gama e feixe de eltrons) em filmes flexiveis
mono e multicamadas comerciais, fabricados no Brasil para a industria de
produtos carneos. Os filmes estudados foram: um monocamada de polietileno de
baixa densidade (LDPE) e um multicamadas coextrusado composto de polietileno
de baixa densidade (LDPE), copolimero de etileno e alcool vinilico (EvOH) e
poliamida (PA), ou seja, a estrutura: LDPEfEvOHfPA. As irradiaoes foram
realizadas em uma fonte de
60
Co do tipo Gammacell e em um acelerador de
eltrons do tipo eletrostatico (1,5Nev), com doses de at 30 kGy, na temperatura
ambiente e presena de ar. As alteraoes nas propriedades foram avaliadas de
acordo com a dose de radiaao aplicada, oito dias aps a irradiaao e novamente,
dois a trs meses aps a irradiaao. Os resultados mostraram que as reaoes de
cisao predominaram sobre as reaoes de reticulaao para ambos os filmes
estudados, irradiados com raios gama ou com feixe de eltrons. As variaoes
observadas em funao da irradiaao, nas propriedades avaliadas nao limitam a
aplicaao final desses filmes, uma vez que nao ultrapassaram o limite de
segurana especificado pelo fabricante em nenhuma dose e periodo em que foram
estudadas. Concluiu-se que os filmes estudados podem ser utilizados, sob o ponto
de vista das propriedades avaliadas, como embalagens para produtos
pasteurizaveis por radiaao e radioesterilizaveis usando irradiadores gama ou
aceleradores de eltrons, nas doses de radiaao estudadas.

EVALUATION OF PERFORMANCE OF FOOD PACKAGINGS
WHEN TREATED WITH IONIZING RADIATION


ABSTRACT

!n this study the mechanical properties (tensile strength and
percentage elongation at break and penetration resistance), optical properties, gas
oxygen and water vapor permeability, the overall migration tests into aqueous
food simulats (3 aqueous acetic acid) and fatty food simulat (n-heptane), as
well as the formation of volatile radiation products tests were used to evaluate the
effects of ionizing radiation (gamma irradiation or electron-beam irradiation) on
commercial monolayer and multilayer flexible plastics packaging materials. These
films are two typical materials produced in Brazil for industrial meat packaging,
one of them is a monolayer low-density polyethylene (LDPE) and other is a
multilayer coextruded low-density polyethylene (LDPE), ethylene vinyl alcohol
(EvOH), polyamide (PA) based film (LDPEfEvOHfPA). Film samples were irradiated
with doses up to 30 kGy, at room temperature and in the presence of air with
gamma rays using a
60
Co facility and electron beam from 1.5 Nev electrostatic
accelerator. Alterations of these properties were detected according to the dose
applied initially eight day after irradiation took place and new alterations of these
values when the properties were evaluate two to three months after irradiation
process. The results showed that scission reactions are higher than cross-linking
process for both studied films, irradiated with gamma rays and electron beam. The
evaluated properties of the irradiated films were not affected significantly with the
dose range and period studied. The monolayer Unipac PE-60 and the multilayer
Lovaflex CH 130 films can be used as food packaging materials for food
pasteurization and in the sterilization process of by ionizing radiation using a
gamma facilities and electron beam accelerators in commercial scale.

SUMRIO

Pgina
LISTA DE TABELAS............................ i
LISTA DE FIGURAS............................. ii
1 INTRODUO............................... 1
2 OBJETIVOS E ASPECTOS RELEVANTES................ +
2.1 Objetivo do trabalho............................ +
2.2 Aspectos relevantes.......................... +
3 CONTRIBUIO E ORIGINALIDADE DO TRABALHO........ 6
3.1 Contribuiao do trabalaho........................ 6
3.2 Originalidade do trabalho......................... 6
4 REVISO BIBLIOGRFICA...................... 8
+.1 Embalagens para produtos carneos .................. 8
+.1.1 Polimeros e embalagens plasticas flexiveis.............. 10
+.1.1.1 Conceito de polimero........................ 10
+.1.1.2 Outros conceitos............................ 11
+.1.1.3 Polimeros usados como materiais de embalagem.......... 16
+.1.1.3.1 Polietileno - PE".......................... 16
+.1.1.3.2 Polipropileno - PP" ....................... 19
+.1.1.3.3 Poliamida - PA" ......................... 20
+.1.1.3.+ Copolimero de etileno e acetato de vinila - EvA" ........ 23
+.1.1.3.5 Copolimero de etileno e alcool vinilico - EvOH" ......... 25
+.1.1.+ Embalagens plasticas flexiveis ................... 26
+.1.1.5 Propriedades das embalagens plasticas flexiveis .......... 29
+.1.1.5.1 !nteraao produto - embalagem.................. 3+
+.2 Radiaao ionizante........................... 35
+.2.1 Efeito fotoeltrico........................... 37
+.2.2 Efeito Compton............................. 39
+.2.3 Produao de pares........................... +0

+.2.+ Radiaao ionizante de interesse para a quimica de polimeros.... +1
+.2.+.1 Raios gama.............................. +1
+.2.2.2 Feixe de eltrons........................... +2
+.2.5 !rradiadores gama e aceleradores de eltrons ........... +3
+.2.5.1 !rradiadores gama.......................... +3
+.2.5.2 Aceleradores de eltrons ...................... +8
+.3 A radiaao ionizante e a preservaao de alimentos.......... 52
+.+ A radiaao ionizante e os materiais de embalagens ......... 55
+.+.1 Efeitos da radiaao ionizante sobre os materiais polimricos.... 56
5 MATERIAIS E MTODOS ...................... 65
5.1 Nateriais................................ 65
5.1.1 Nateriais de embalagem...................... 65
5.2 Ntodos................................. 67
5.2.1 Ensaios de irradiaao........................ 67
5.2.1.1 !rradiaoes com raios gama.................... 67
5.2.1.2 !rradiaoes com feixe de eltrons.................. 68
5.2.2 Analises................................. 69
5.2.2.1 Ensaios mecanicos........................ 70
5.2.2.1.1 Ensaios mecanicos de traao.................. 70
5.2.2.1.2 Ensaios mecanicos de resistncia a perfuraao......... 71
5.2.2.2 Analises de Uvfv!S.......................... 71
5.2.2.3 Ensaios de permeabilidade..................... 72
5.2.2.3.1 Permeabilidade ao vapor d'agua .................. 73
5.2.2.3.2 Permeabilidade ao gas oxignio.................. 73
5.2.2.+ Ensaios de migraao total em simulantes para alimentos..... 7+
5.2.2.5 Analises de produtos volateis .................... 7+
6 RESULTADOS E DISCUSSO...................... 75
6.1 Aspectos visual e sensorial dos filmes aps a irradiaao...... 75
6.1.1 Filme Unipac-PE-60 .......................... 75
6.1.2 Estrutura Lovaflex CH-130 ..................... 75
6.2 Ensaios mecanicos .......................... 75
6.2.1 Ensaios mecanicos de traao..................... 75

6.2.1.1 Resistncia a traao no ponto de ruptura............. 75
6.2.1.2 Porcentagem de alongamento na ruptura.............. 82
6.2.2 Ensaios mecanicos de resistncia a perfuraao............ 90
6.3 Analises de Uvfvis........................... 93
6.+ Permeabilidade ao vapor d'agua................... 103
6.5 Permeabilidade ao gas oxignio.................... 110
6.6 Ensaios de migraao total em simulantes para alimentos...... 113
6.6.1 Nigraao total em n-heptano e em acido actio a 3 para o filme
Unipac-PE-60.............................

113
6.6.2 Nigraao total em n-heptano e em acido actio a 3 para a
Estrutura Lovaflex CH 130 .....................

116
6.7 Analises de produtos volateis ...................... 119
7 CONCLUSES ............................. 120
S SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS.............. 125
8.1 Avaliaao das propriedades dos filmes estudados............ 125
8.1.1 Ensaios mecanicos.......................... 125
8.1.2 Analises de migraao total...................... 126
8.1.3 Analise de produtos volateis .................... . 126
8.1.+ Nassa molar mdia viscosimtrica e densidade de ligaoes
cruzadas................................

126
8.1.5 Avaliar a evoluao das propriedades estudadas ao longo do tempo 127
8.1.6 Avaliar a influncia da temperatura de irradiaao no desempenho
dos filmes estudados ........................

127
8.2 Avaliar o desempenho das propriedades da estrutura coextrusada
Lovaflex LN 110 aps tratamento por radiaao ionizante .......

127
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.................... 128

i

LISTA DE TABELAS

Tabela Ttulo Pgina

1 Energia e distancia de ligaao de algumas ligaoes
primarias comuns em sistemas polimricos
61

2 Principais caracteristicas dos filmes Unipac PE 60 e
Lovaflex CH 130
66

3 Absorao maxima dos principais grupos cromforos de
produtos de oxidaao
102

ii

LISTA DE FIGURAS

Figura Ttulo Pgina

1 Representaao da estrutura do polietileno......... 17

2 Representaao da estrutura do polipropileno......... 20

3 Representaao estrutural de uma poliamida......... 21

+ Representaao da estrutura da poliamida 6 (PA 6)...... 22

5 Representaao da estrutura da poliamida 6.6 (PA 6.6)... 23

6 Representaao da estrutura da copoliamida 6, 6.6 (PA 6,
6.6)..............................

23

7 Representaao da estrutura do copolimero de etileno e
acetato de vinila - EvA...................

2+

8 Representaao da estrutura do copolimero de etileno e
alcool vinilico - EvOH....................

25

9 Representaao do efeito fotoeltrico............ 38

10 Representaao do efeito Compton.............. 39

11 Representaao da produao de pares............ +0

12 Penetraao do feixe de eltrons em funao da energia em
Nev..............................

+3

13 !rradiador gama de cobalto-60 tipo Gammacell, categoria
! pela A!EA..........................

++

1+ !rradiador gama de cobalto-60 tipo panoramico, categoria
!! pela A!EA...........................

+5

15 !rradiador gama de cobalto-60, categoria !!! pela A!EA..... +6

16 !rradiador gama de cobalto-60, categoria !v pela A!EA... +7

17 !lustraao do principio de funcionamento de um
acelerador de eltrons pelo processo direto.........

50
iii

Figura Ttulo Pgina

18 Bobina do filme monocamada Unipac PE 60.......... 65

19 !magem (corte transversal) da estrutura Lovaflex CH 130
obtida com o aumento de 1000 vezes, utilizando o
microscpio Leica tipo DN LNfP...............

66

20 !rradiador gama de cobalto-60 tipo Gammacell 220.... 68

21 Acelerador de eltrons modelo Dynamitron !!........ 69

22 Dinammetro da marca !NSTRON, modelo 5567....... 70

23 Dinammetro da marca !NSTRON, modelo 5567 e
acessrios construidos de acordo com a ASTN F 1306-90,
para os esnsaios de resistncia a perfuraao.........

71

2+ Espectrofotmetro Shimadzu modelo Uv1601PC....... 72

25 Equipamento Permatran-W Twin, modelo NOCON PN 1+0-
053..............................

73

26 Resistncia a traao no ponto de ruptura em funao da
dose de radiaao para o filme Unipac-PE-60, oito dias
aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de
eltrons...........................

76

dose de radiaao para o filme Unipac-PE-60, 2 meses
eltrons...........................

77

28 Comparaao entre os valores da resistncia a traao do
filme Unipac-PE-60, nao irradiado, oito dias e dois meses
eltrons e o seu valor limite de segurana.........

78

dose de radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130, oito
dias aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de
eltrons............................

79

dose de radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130, 2
meses aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de
eltrons............................

80
iv

Figura Ttulo Pgina

31 Comparaao entre os valores da resistncia a traao da
estrutura Lovaflex CH 130, nao irradiada, oito dias e dois
eltrons e o seu valor limite de segurana..........

82

32 Porcentagem de deformaao em funao da dose de
radiaao para o filme Unipac-PE-60 oito dias aps a
irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons....

83

radiaao para o filme Unipac-PE-60 dois meses aps a
irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons.....

8+

3+ variaao da porcentagem de deformaao original do filme
Unipac-PE-60, em funao da dose de radiaao, oito dias e
dois meses aps a irradiaao com raios gama ou com
feixe de eltrons.......................

85

35 Porcentagem de alongamento no ponto de ruptura em
funao da dose de radiaao para a estrutura Lovaflex CH
130 oito dias aps a irradiaao com raios gama ou com
feixe de eltrons.......................

86

radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130 dois meses
eltrons............................

87

37 variaao da porcentagem de deformaao original para a
estrutura Lovaflex CH 130 irradiada em funao da dose de
radiaao, oito dias e dois meses aps a irradiaao com
raios gama ou com feixe de eltrons..............

88

38 Resistncia a pefuraao para o filme Unipac-PE-60 em
funao da dose de radiaao com raios gama ou com feixe
de eltrons...........................

91

39 Resistncia a pefuraao para a estrutura Lovaflex CH130
em funao da dose de radiaao com raios gama ou com
feixe de eltrons........................

92

+0 Espectros de absorbancia para o filme Unipac-PE-60 oito
dias aps irradiaao com raios gama, no intervalo de dose
de radiaao entre 0 - 30 kGy................

9+

v

Figura Ttulo Pgina

+1 Espectros de absorbancia para o filme Unipac-PE-60 oito
dias aps irradiaao com feixe de eltrons, no intervalo de
dose de radiaao entre 0 - 30 kGy.............

95

+2 Espectros de absorbancia para a estrutura Lovaflex CH
130 oito dias aps irradiaao com raios gama, no intervalo
de dose de radiaao entre 0 - 30 kGy............

96

+3 Espectros de absorbancia para a estrutura Lovaflex CH
130 oito dias aps irradiaao com feixe de eltrons, no
intervalo de dose de radiaao entre 0 - 30 kGy.......

97

++ Espectros de porcentagem de transmitancia para o filme
Unipac-PE-60 oito dias aps a irradiaao com raios gama,
no intervalo de dose de radiaao entre 0 - 30 kGy......

98

+5 Espectros de porcentagem de transmitancia para o filme
Unipac-PE-60 oito dias aps a irradiaao com feixe
de eltrons, no intervalo de dose de radiaao entre 0
- 30 kGy...........................

99

+6 Espectros de porcentagem de transmitancia para a
estrutura Lovaflex CH 130 oito dias aps a irradiaao
com raios gama, no intervalo de dose de radiaao entre 0
-30 kGy............................

100

+7 Espectros de porcentagem de transmitancia para a
estrutura Lovaflex CH 130 oito dias aps a irradiaao
com feixe de eltrons, no intervalo de dose de radiaao
entre 0 - 30 kGy......................

100

+8 Taxa de permeabilidade ao vapor dagua em funao da
dose de radiaao para o Unipac-PE-60 oito dias aps a
irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons....

10+

+9 Taxa de permeabilidade ao vapor dagua em funao da
dose de radiaao para o Unipac-PE-60 trs meses aps a
irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons...

105

50 Comparaao entre os valores da taxa de permeabilidade
ao vapor d'agua do filme Unipac-PE-60 nao irradiado, oito
dias e trs meses aps a irradiaao com raios gama ou
com feixe de eltrons e o seu valor limite de
segurana...........................

106

vi

Figura Ttulo Pgina

51 Taxa de permeabilidade ao vapor dagua em funao da
dose de radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130 oito
dias aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de
eltrons............................

107

52 Taxa de permeabilidade ao vapor dagua em funao da
dose de radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130 trs
eltrons............................

108

ao vapor d'agua da estrutura Lovaflex CH 130 nao
irradiado, oito dias e trs meses aps a irradiaao com
raios gama ou com feixe de eltrons e o seu valor limite
de segurana.........................

109

5+ Efeitos da dose de radiaao na taxa de permeabilidade ao
gas oxignio para a estrutura Lovaflex CH 130 oito dias
eltrons............................

111

55 Efeitos da dose de radiaao na taxa de permeabilidade ao
gas oxignio para a estrutura Lovaflex CH 130 trs meses
eltrons............................

112

ao gas oxignio da estrutura Lovaflex CH 130 nao
irradiada, oito dias e trs meses aps a irradiaao com
raios gama ou com feixe de eltrons e o seu valor limite
de segurana.........................

113

57 Comparativo da variaao dos valores mdios dos residuos
de migraao total em n-heptano para o filme Unipac-PE-
60 irradiado com raios gama ou com feixe de eltrons.

11+

de migraao total em acido actico a 3 para o filme
Unipac-PE-60 irradiado com raios gama ou com feixe de
eltrons.
115

de migraao total em n-heptano para a estrutura Lovaflex
CH 130 irradiada com raios gama ou com feixe de
eltrons.
117

vii

Figura Ttulo Pgina

de migraao total em acido actico a 3 para a estrutura
Lovaflex CH 130 irradiada com raios gama ou com feixe
de eltrons.
118
1

1 INTRODUO

A embalagem de produtos alimenticios ocupa um papel central na
industria moderna de alimentos e tem originado importantes avanos tecnolgicos
que demonstram cada vez mais um carater interdisciplinar. A embalagem
considerada essencial e imprescindivel na sociedade moderna, mas essa
necessidade quase tao antiga quanto a prpria histria do homem se
lembrarmos que, em tempos muito remotos, pedaos de arvore, chifres, peles e
bexigas de animais eram usados pelos primitivos para acondicionar alimentos
[1,2]
.

Num contexto moderno, ela definida como uma funao tecno-
econmica que visa proteger e distribuir produtos ao menor custo possivel, alm
de aumentar as vendas e, consequentemente, os lucros. O aspecto de proteao
, portanto, imprescindivel em diferentes fases da produao e vida de um produto
e tem como alvo-final um consumidor cada vez mais consciente e exigente
[2,3]
.

O consumidor busca, cada vez mais, alimentos frescos e de boa
qualidade, saudaveis, nutritivos, saborosos, com convenincia e facilidade de uso.
De maneira a continuarem competitivos dentro deste segmento, os integrantes da
!ndustria Alimenticia nao tm medido esforos na tentativa de reunir ao produto
caracteristicas que sejam simultaneamente mais atrativas para esse publico e mais
econmicas, como maior segurana, ausncia de conservantes e aditivos e maior
vida util, entre outros
[2-4]
.

A fim de atender esse novo consumidor, aumentar a produtividade e
eliminar ineficincias dentro do sistema produtivo e de distribuiao, a palavra de
ordem na industria de alimentos e do setor de embalagens atual alinhar-se a
novas tecnologias e tendncias
[3 - 6]
.

2

Dentro desse objetivo, os processamentos por radiaao ionizante para
tratamento e conservaao de alimentos, melhoria das propriedades dos materiais
de embalagens e esterilizaao uma das inovaoes tecnolgicas que vem
ganhando destaque consideravel, especialmente nos paises desenvolvidos. Esses
processos tm se tornado cada vez mais representativos nos segmentos
produtivos e de servios, desde o setor de supermercados aos frigorificos,
passando pela industria de alimentos processados e industria de embalagens
[6-9]
.

O processamento por radiaao ionizante com doses de radiaao
absorvida entre 0,3-70 kGy conhecido como pasteurizaao a frio. Aplicado
juntamente com os mtodos tradicionais de tratamento e conservaao de
alimentos, pode reduzir o numero de microorganismos patognicos em produtos
carneos, seus derivados e outros alimentos. A pasteurizaao por radiaao capaz
de controlar a transmissao de doenas originarias de alimentos contaminados,
como a salmonelose, e reduzir as perdas durante as fases de estocagem,
processamento, distribuiao e comercializaao, disponibilizando, para uma
populaao mundial em expansao, alimentos sadios e seguros sem alteraraao das
suas propriedades nutricionais e organolpticas
[S,10]
.

Carnes de frango sao irradiadas nos Estados Unidos desde 1993 para
controle da Salmonela e, em dezembro de 1997, o Food and Drug
Administration" (FDA) aprovou a irradiaao de carnes vermelhas resfriadas ou
congeladas
[S,10]
. Essa medida renovou o interesse mundial na pasteurizaao por
radiaao de carnes frescas in natura" e derivados pr-embalados, com vistas a
manutenao da qualidade fitossanitaria por longos periodos e a ampliaao do
alcance do sistema de distribuiao desses produtos pereciveis. A irradiaao de
produtos carneos recomendada pela Organizaao Nundial de Saude (ONS) e
pela Comissao do Codex Alimentarius". Esses produtos sao irradiados pr-
embalados, para prevenir a recontaminaao microbiana
[S-10]
.

A industria de embalagem tem usado a radiaao ionizante para
modificar as propriedades quimicas, mecanicas, trmicas e de barreiras do seu
3

produto final, de modo a extender o campo de aplicaao e agregar valor. A
reticulaao por radiaao aumenta a estabilidade trmica, a temperatura de servio
e o efeito memria, melhora a estabilidade dimensional e as propriedades
mecanicas e de barreiras. Nos Estados Unidos, 90 das aves congeladas sao
acondicionadas em filmes de polietileno reticulado por radiaao. Grande atenao
tambm tem sido dada a aplicaao da radiaao ionizante na esterilizaao de
embalagens flexiveis para posterior acondicionamento de alimentos em condioes
asspticas
[7,16]
.

A funao basica da embalagem manter a integridade do produto at o
seu consumo, alterando o microambiente ao seu redor, retardando reaoes de
deterioraao, prevenindo a evaporaao da umidade do produto e evitando perdas
de peso e alteraoes de aparncia, textura e aroma
[1,2]
.

A radiaao pode causar mudanas estruturais nos materiais de
embalagens, alterando suas propriedades mecanicas, quimicas e de barreiras
originais, entre outras. Os materiais utilizados para esse processamento devem
apresentar resistncia fisico-quimica a radiaao, nao devem sofrer reduao das
suas caracteristicas de proteao, nem transferir substancias txicas ou causar
odores e sabores estranhos ao produto acondicionado
[16,17]
.

4

2 OBJETIVOS E ASPECTOS RELEVANTES

2.1 Objetivo do trabalho

A proposiao principal do trabalho foi avaliar o efeito da radiaao
ionizante sobre as propriedades de filme flexivel monocamada de polietileno,
usado para o acondicionamento de aves (inteiras, carcaas e cortes), e de filme
multicamadas coextrusado PA-cofEvOHfPE, usado para acondicionar embutidos
como salsichas, linguias e frios fatiados, entre outros. Ambos os filmes sao
produzidos pela industria nacional. Os parametros avaliados foram as
propriedades mecanicas, pticas e de barreiras, a formaao de produtos volateis e
a migraao total de contaminantes em simulantes de alimentos.

2.2 Aspectos relevantes do trabalho

O processo de radiopasteurizaao de produtos carneos recomendada
por organizaoes internacionais como a Organizaao das Naoes Unidas para a
Agricultura e Alimentaao (Food and Agriculture Organization - FAO) e a
Organizaao Nunidal da Saude - ONS e amplamente usada por diversos paises.
Nesse processo, os raios gama ou feixes de eltrons interagem com os
microorganismos, quebrando ligaoes quimicas em molculas como o DNA,
danificando-as e causando, como conseqncia, a inativaao do microrganismo.
Para evitar a recontaminaao, os produtos sao irradiados pr-embalados
[9]
.

Com vistas a qualidade fitossanitaria dos alimentos, o Brasil aprovou,
em janeiro de 2001, o Regulamento Tcnico para !rradiaao de Alimentos"
[1S]
.
Contudo, a irradiaao comercial de carnes e derivados ainda nao uma realidade.
Possivelmente, contribuem para isso a falta, no mercado nacional, de embalagens
5

adequadas ao processo e de materiais de embalagens com comprovada
resistncia fisico-quimica a radiaao ionizante.

6

3 CONTRIBUIO E ORIGINALIDADE DO TRABALHO

3.1 Contribuio do trabalho

Contribuir com o desenvolvimento das aplicaoes da radiaao ionizante em
embalagens plasticas para alimentos, gerando informaoes e conhecimentos
que venham favorecer a implementaao comercial da pasteurizaao por
radiaao de produtos carneos mantendo-se as propriedades funcionais e a
qualidade fitossanitaria dos produtos irradiados at a mesa do consumidor;

Gerar informaoes e conhecimentos com vistas a agregar valor a agroindustria
brasileira da carne, para atender a demanda por qualidade em um mercado
cada vez mais competitivo e com consumidores cada vez mais exigentes;

Demonstrar que a radiaao ionizante pode contribuir para a conservaao de
alimentos tendo em mente que ela deve ser controlada, assim como tambm
os aditivos incorporados a resina plastica para obtenao de embalagens para
alimentos.

3.2 Originalidade do trabalho

A originalidade do trabalho baseou-se no fato de que a natureza e a
extensao das mudanas quimicas e fisicas nos materiais plasticos sao
influenciadas pelo histrico do processamento e pelos aditivos incorporados.

Nuitos dos aditivos adicionados as resinas e aos materiais de
embalagens analisados nesta pesquisa sao produtos nacionais utilizados, na
maioria dos casos, exclusivamente dentro do territrio nacional. Salienta-se que
esses materiais tm o seu prprio histrico de processamento e, alm disso, foram
7

fabricados para o acondicionamento convencional de produtos carneos, nao se
conhecendo, portanto, a sua resposta a radiaao ionizante.

8

4 REVISO BIBLIOGRFICA

4.1 Embalagens para produtos crneos

Produtos carneos sao alimentos que se deterioram com facilidade, por
isso sao classificados como altamente pereciveis. Os principais agentes da
deterioraao dos produtos carneos sao o crescimento microbiano, a oxidaao da
mioglobina, uma proteina pigmentada do tecido muscular, e a rancificaao da
gordura. Para reduzir riscos e garantir ao consumidor alimentos seguros, alm de
serem preparados e manipulados em conformidade com as boas praticas de
fabricaao (Good Nanufacturing Practices - GNP") condiao sine qua non que
esses produtos sejam acondicionados em embalagens adequadas
[2,19]
. A
combinaao de procedimentos corretos de manipulaao e preparo de carnes e
derivados com o acondicionamento em embalagens adequadas, mantm a sua
qualidade, propriedades funcionais e permitem que permaneam seguros ao
consumidor por longos periodos. A vida-de-prateleira mais longa possibilita uma
ampliaao do alcance do sistema de distribuiao, se traduz em maiores
possibilidades de mercado para a industria de carnes e portanto, produtos de
melhor qualidade
[1,2,20]
.

Define-se embalagens adequadas para carnes e produtos derivados
aquelas, capazes de fornecer proteao contra fatores do meio ambiente, como
oxignio, luz, umidade e contaminaao microbiolgica, capazes de alterar o
ambiente ao redor do produto, criando condioes que retardam as reaoes de
deterioraao microbiolgica, mantm uma coloraao desejavel, previnem a
evaporaao da umidade e retardam a oxidaao de gorduras do produto, evitando
perdas de peso e alteraoes de aparncia, textura e aroma e prolongando a vida-
de-prateleira do produto
[1,3,19,20]
. Alm dos beneficios diretos ao consumidor final,
a venda do produto embalado possibilita a comercializaao de produtos com
marca comercial, com beneficios econmicos e tcnicos em termos de qualidade
9

da carne. Assim, a industria de produtos carneos pode utilizar a embalagem e,
conseqentemente, o estilo de apresentaao do produto para obter maior
lucratividade
[2,20]
.

A embalagem influencia a qualidade e durabilidade de carnes frescas e
derivados mas nao podera melhorar a qualidade inicial da carne, nem mesmo ira
conserva-la indefinidamente. Porm, a boa qualidade do produto antes do
acondicionamento fundamental, uma vez que as reaoes de oxidaao acontecem
via radical livre e em cadeia, produzindo compostos (aldeidos, cetonas,
hidrocarbonetos, steres, entre outros) responsaveis pela mudana de sabor e
odor do produto. Aps um periodo de estocagem, inevitavel que ocorra certa
perda de qualidade no produto acondicionado, cuja velocidade determinada
pelas caracteristicas do produto, contaminaao microbiana inicial, temperatura de
estocagem, higiene no manuseio e pelas caracteristicas da embalagem e do
sistema de acondicionamento
[1-4, 20,21]
.

Os primeiros materiais de embalagens usados para produtos carneos
nos tempos modernos foram o papel e o papelao, que tinha como funao conter
quantidades previamente pesadas de produtos carneos in natura", eram faceis de
estocar, transportar e empilhar, alm de higinicas, e as latas de estanho, para os
produtos carneos processados
[4]
.

Aps a 2 Guerra Nundial, surgiram inumeras inovaoes na produao
de embalagens e um novo material para embalagens, o plastico. As resinas
plasticas, como o polietileno, o polister, foram introduzidas na fabricaao de
embalagens no ps guerra. A partir dos anos 60, cresceu a produao de
embalagens plasticas e desde entao o seu uso para embalagens de alimentos tem
tomado o lugar do papel e do papelao, do vidro ou do metal
[1, 19, 22-24]
. Dos anos
70 at os dias atuais, a industria brasileira de embalagem para produtos carneos
vem acompanhando as tendncias mundiais
[4]
. As vantagens dos plasticos sobre
os outros materiais de embalagens sao numerosas
[1, 19, 22-24]
:

10

baixo custo;
peso muito menor;
maior dificuldade de quebrar ou de afetar o produto pelo prprio material;
favoraveis para o meio ambiente (menor custo energtico);
transparncia;
flexibilidade;
aprovados para o contato direto com o alimento;
podem ser aquecidos em fornos de microondas.

4.1.1 Polmeros e embalagens plsticas flexveis

4.1.1.1 Conceito de polmero

A palavra polimero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidades
de repetiao). Os polimeros sao macromolculas compostas por muitas (dezenas
de milhares) unidades de repetiao denominadas meros, ligadas por ligaoes
primarias fortes, chamadas intramoleculares, sendo do tipo covalente. Essas
macromolculas sao formadas a partir de pequenas molculas, com uma (mono)
unidade de repetiao, denominadas monmeros, que se ligam entre si para formar
a cadeia polimrica
[22,23]
.

Quanto as propriedades mecanicas os polimeros podem ser divididos
em trs grandes classes, a saber: Plasticos, Borrachas e Fibras, dependendo do
tipo de monmero (estrutura quimica), do numero mdio de meros por cadeia e
do tipo de ligaao covalente. Em relaao a estrutura molecular, as cadeias
polimricas podem ser lineares, ramificadas, com ligaoes cruzadas e em
rede
[22,23]
.

Quanto ao modo como as cadeias moleculares estao empacotadas os
polimeros podem ser inteiramente amorfos, quando o empacotamento
desordenado, ou semi-cristalinos quando o empacotamento de segmento de
11

cadeias ordenado, regular e repetitivo. Nas regioes cristalinas do polimero
ocorrem o alinhamento dos segmentos de cadeias em um arranjo
tridimensionalmente perfeito. A cristalinidade facilitada no caso de polimeros
que sao quimicamente simples ou possuem estruturas de cadeias regulares e
simtricas. A maioria das propriedades fisicas, mecanicas e termodinamicas dos
polimeros semi-cristalinos depende do grau de cristalinidade e da morfologia das
regioes cristalinas. Quanto maior a cristalinidade, mais elevadas sao as
propriedades de densidade, rigidez, estabilidade dimensional, resistncia quimica,
resistncia a abrasao, temperatura de fusao (T
m
), temperatura de transiao vitrea
(T
g
) para um dado polimero; e menores sao as suas propriedades de resistncia
ao impacto, elongaao na ruptura e claridade tica, entre outras
[22,23]
.

4.1.1.2 Outros conceitos

Macromolcula - molcula de alta massa molar, mas que nao tem
necessariamente em sua estrutura uma unidade de repetiao
[22]
.

Monmero - molcula simples que da origem ao polimero. Deve ter
funcionalidade de no minimo 2, ou seja, ser pelo menos bifuncional
[22]
.

Mero - unidade de repetiao da cadeia polimrica
[22]
.

Elastmero - polimero que a temperatura ambiente pode ser
deformado repetidamente a pelo menos duas vezes o seu comprimento original.
Retirado o esforo, deve voltar rapidamente ao tamanho original
[22]
.

Homopolmero - polimero formado a partir de um unico monmero,
ou aquele em que a cadeia principal formada por um unico mero
[22]
.

Copolmero - polimero cuja cadeia principal formada por dois meros
diferentes
[22]
.
12

Poliolefinas - sao polimeros originarios de monmeros de
hidrocarboneto alifatica insaturado, contendo uma dupla ligaao carbono-carbono
reativa. Dentro desta classificaao, temos o polibuteno, o poli-+-metil-penteno-1, e
os dois polimeros mais utilizados no mundo, o polietileno - PE e o polipropileno -
PP, que representam pelo menos metade de todo o polimero produzido
mundialmente
[22]
.

Plsticos - o termo plastico vem do grego e significa adequado a
moldagem". Os plasticos sao materiais que contm, como componente principal,
um polimero organico sinttico. Apresentam-se slidos a temperatura ambiente
em seu estado final, tornando-se, em algum estagio de seu processamento,
fluidos e possiveis de serem moldados, por aao isolada ou conjunta de calor e
pressao
[31]
.

As propriedades e aplicaoes dos plasticos dependem da natureza fisica
e quimica dos polimeros utilizados, as quais sao determinadas pela natureza dos
monmeros, pela estrutura e massa molar das cadeias polimricas, pelo grau de
cristalinidade e pelo nivel de interaao ente as cadeias dos polimeros
[1, 19, 22-24]
.

Termoplsticos - sao polimeros com a capacidade de amolecer e fluir
quando sujeitos a um aumento de temperatura e pressao, ou seja, sob pressao e
calor, passam por uma transformaao fisica, mas nao sofrem mutaao em sua
estrutura quimica, e se tornam reversiveis, isto , podem ser moldados de
diversas formas e repetidamente, normalmente com o auxilio de calor e
pressao
[1,22-24]
.

Termofixo ou termorrgido - sao polimeros que amolece uma vez
com o aquecimento e sofre o processo de cura tornando-se rigido. Aps a cura,
ele infusivel e insoluvel, assim, aquecimentos posteriores nao alteram mais seu
estado fisico, ou seja, nao os amolecem mais
[1,22-24]
.

13

Aditivos - todo e qualquer material adicionado a um polimero visando
a uma aplicaao especifica. Os aditivos sao componentes indispensaveis nos
materiais polimricos para embalagens e de fundamental importancia, tanto para
melhorar suas propriedades fisico-quimicas e ampliar sua faixa de aplicaao, mas
tambm pelo apelo visual e para conferir estabilidade ao material durante o
servio e o processamento. Todos os materiais plasticos de embalagens
comerciais sao aditivados, seja quando da sintese e processamento do polimero,
ou durante a sua transformaao. Os aditivos mais utilizados sao
[22, 24]
:

Aditivos auxiliares de polimerizaao: catalisadores, iniciantes, agentes de
reticulaao, entre outros;
Axiliares de processamento: lubrificantes, auxiliares de fluxo polimricos,
solventes;
Etabilizantes: antioxidantes, estabilizantes trmicos, desativadores de metais,
estabilizantes de ultravioleta, preservativos;
Aditivos modificadores de propriedades: antiestaticos, retardantes de chama,
pigmentos, plastificantes, cargas, agentes de reticulaao, agentes de
expansao, nucleantes.

Adesivo - substancia (normalmente polimrica) capaz de manter
materiais unidos (colados) por adesao superficial. Podem ser tanto rigidos quanto
flexiveis
[22]
.

Degradao - pode ser definida como uma srie de reaoes quimicas
que envolvem tambm ruptura das ligaoes da cadeia principal da macromolcula,
normalmente com reduao da massa molar e consequentemente queda nas
propriedades fisico-mecanicas; modificaao quimica destrutiva, com a quebra de
ligaoes covalentes e formaao de novas ligaoes. Como exemplo pode-se citar:
oxidaao, hidrlise, cisao de cadeia, entre outras
[22, 24]
.

Reticulao - a formaao de ligaoes intermoleculares na cadeia
polimrica. Na reticulaao as molculas polimricas se ligam quimicamente,
14

formando uma unica molcula, de massa molar mdia maior. A reticulaao de
termoplasticos pode ser iniciada por radiaao ionizante ou por iniciadores quimicos
(agentes de reticulaao) como os perxidos organicos, compostos a base de
enxofre, amidas, aminas, silanos, entre outros. Do ponto de vista de materiais de
embalagens, esse processo tem como objetivo conferir aos materiais
determinadas propriedades, tais como: maior resistncia quimica, maior
resistncia a degradaao trmica, melhores propriedades adesivas, melhores
propriedades de barreiras, maior estabilidade ao calor e menor fluncia, entre
outas
[1,21, 25-27]
.

Embalagens plsticas flexveis - sao embalagens cujos formatos
dependem da forma fisica do produto acondicionado em seu interior, sao feitas de
filmes plasticos finos e flexiveis e tem a capacidade de embalar e selar" os
produtos hermeticamente por meio de maquinas de envase especiais. Os
materiais flexiveis devem ter propriedades mecanicas especiais, tendo a
caracteristica de selagem por pressao fria ou quente, protegendo os produtos de
agentes internos e externos. Assim, estes materiais se destacam pela flexibilidade
que oferecem ao dimensionamento de suas propriedades e pela relaao otimizada
de massa de embalagemfquantidade de produto acondicionado
[1, 21, 24]
.

As embalagens plasticas flexiveis podem ser: monocamadas - sao
embalagens de um s tipo de material impresso ou nao; multicamadas - sao
embalagens compostas por dois ou mais tipos de materiais para aproveitar as
caracteristicas de cada um. As embalagens multicamadas tm por objetivo a
integraao de propriedades de diferentes materiais termoplasticos em uma unica
embalagem, de modo a atender as exigncias de conservaao, de proteao, de
visual e custo do produto acondicionado, entre outras, como as propriedades
relativas a selabilidade, termoformabilidade e printabilidade
[1,21,24,26]
.

As embalagens multicamadas tm encontrado excelente mercado na
industria de carnes e derivados em razao da sua potencialidade de conjugar
propriedades como transparncia ou opacidade, resistncia mecanica, rigidez ou
15

flexibilidade, como tambm barreira contra gases e contra umidade. A composiao
das camadas varia de acordo com o tipo de produto a ser embalado, necessidade
de barreira e custo do material, bem como, das combinaoes de propriedades e
do nivel de eficincia desejados. O crescimento do uso de multicamadas na
industria de carnes consequncia tambm da possiblidade de se produzir
embalagens eficientes com o minimo de material e com o mais baixo peso
possivel
[1,20,21,26]
.

Filme plstico - segundo Brody e Narsh
[2S]
, filme plastico
definido como uma estrutura flexivel relativamente fina, com espessura
geralmente infeiror a 25+ m (valor correspondente a 10 milsimos de polegada),
obtida a partir de um ou mais polimeros blendados ou coextrusados.

Extruso - denomina-se extrusao a passagem forada de um metal
ou de um plastico atravs de orificio, visando conseguir uma forma alongada ou
filamentosa. Na industria de produao de artefatos plasticos, a extrusao um
processo de transformaao de termoplasticos no qual o processo realizado a
partir da fusao e homogeneizaao do material a uma dada vazao, pressao e
temperatura, consiste, de forma geral, em bombear um polimero que foi aquecido
at tornar-se uma massa fluida atravs de uma matriz, produzindo-se um perfil
continuo
[1,24,2S]
.

A extrusao o processo basico mais utilizado atualmente para
transformar graos e ps polimricos em filmes. empregado tanto para a
fabricaao de filmes monocamada, ou estruturas multicamadas (co-extruso)
como de outros perfis continuos, por exemplo, chapas, fibras e tubos, cobertura
de fios eltricos entre outros. O segmento da industria que fabrica filmes plasticos
utiliza dois tipos de extrusao: extrusao por sistema balao (chamada na industria
de sistema de extrusao blown") e o sistema de extrusao plana
[1,24,2S]
.

Co-extruso - o processo de co-extrusao semelhante ao de mono-
extrusao, porm na co-extrusao cada material plastificado numa extrusora
16

especifica. Cada extrusora homogeniza e plastifica o seu material em condioes
timas individuais de trabalho e o introduz em um unico cabeote que recebera
tambm todos os outros materiais. Estes sairao juntos da matriz em
multicamadas
[1,24,2S]
.

O processo de co-extrusao aumenta enormemente a capacidade dos
filmes plasticos usados em embalagens, pois possibilita a combinaao das
propriedades de varios polimeros em uma mesma estrutura
[1,21,24]
.

Os filmes, objeto deste trabalho, foram fabricados em maquinas
extrusora (monocamada LDPE) e co-extrusora (estrutura Lovaflex CH130) do tipo
balao.

Termoformagem - a deformaao de chapas plasticas aquecidas
para a produao de recipientes numa variada gama de processos genericamente
englobados sob a designaao de processos de termoformagem
[24]
.

4.1.1.3 Polmeros usados como materiais de embalagem

+.1.1.3.1 Polietileno - "PE"

Desenvolvido comercialmente em 19+0, o polietileno o plastico de
mais ampla utilizaao e o mais vendido no mundo atualmente. O seu elevado
consumo deve-se ao preo reduzido, facilidade de processamento, isenao de
toxicidade, ser nao higroscpico e versatil. O polietileno pode ser quase
transparente ou translucido, rigido ou flexivel, natural ou pigmentado. Com ele
sao feitos sacos e sacolas, garrafas, utensilios domsticos, brinquedos, frascos e
ampolas para cosmticos e medicamentos, tanques de combustiveis para veiculos,
peas automotivas, baldes, bombonas para produtos quimicos diversos e at
coletes a prova de balas.

17

Na F!G.1 apresentada uma representaao da estrutura do polietileno.

F!GURA 1 - Representaao da estrutura do polietileno

O PE resistente a maioria dos produtos quimicos, exceto acidos
oxidantes, halognios livres e certas cetonas. A temperatura ambiente, sao
insoluveis em praticamente todos os solventes. A solubilidade em hidrocarbonetos
e hidrocarbonetos clorados aumenta rapidamente com o aumento da temperatura.
Em razao da boa resistncia mecanica, baixo custo, do equilibrio de suas
propriedades de selagem, da atoxicidade e excelente barreira ao vapor d'agua,
o plastico mais usado em embalagens de alimentos, podendo ser usado em
contato direto com estes. Nao barreira a gases e permeavel a leos e
gorduras
[24, 29, 30]
.

As aplicaoes do PE em embalagens sao muitas, ele usado sozinho,
em filmes simples (monocamada) ou como camada em estruturas coextrusadas
ou laminadas com outros polimeros ou com papel cartao
[24, 29, 30]
.

Embora o polietileno seja um material muito versatil, a sua estrutura
muito simples, possivelmente a mais simples entre os polimeros comerciais.
caracterizado pela extrema regularidade e flexibilidade de sua cadeia molecular,
uma cadeia longa de atomos de carbono com atomos de hidrognio unidos a cada
atomo de carbono. O politietileno obtido pela polimerizaao do monmero
gasoso (CH
2
= CH
2
) em reator sob determinadas condioes de temperatura e
pressao, pode ser produzido por meio de varios processos e tem caracteristicas
prprias de densidade, massa molar e distribuiao de massa molar dependendo do
processo de produao. Os polietilenos podem ser lineares ou ramificados, homo
ou copolimeros. A densidade o parametro mais importante que governa as suas
propriedades e em funao dela sao classificados em
[24, 29, 30]
:

[CH
2
CH
2
]
n

18

Polietileno de Baixa Densidade (LDPE); 0,910 - 0,9+0 gfcm
3

Polietileno de Baixa Densidade Linear (LLDPE); 0,915 - 0,925 gfcm
3

Polietileno de Ndia Densidade (NDPE); 0,926 - 0,9+0 gfcm
3

Polietileno de Alta Densidade (HDPE); 0,960 - 0,970 gfcm
3

Polietileno de Ultra-Alta Nassa Nolar (UHNWPE); 0.9+0 - 0.950 gfcm
3

As propriedades ideais do grade" de polietileno para cada aplicaao
especifica dependem do balano adequado de caracteristicas obtidas no processo
de polimerizaao. Os polietilenos sao essencialmente constituidos de uma fase
cristalina rigida (responsavel pela resistncia) e uma fraao amorfa elastica
(elasticidade, maciez e flexibilidade). Quanto menor o grau de ramificaao e o
comprimento das cadeias polimricas, maior a cristalinidade e a densidade.
Quando nao ha ramificaoes, o polietileno se chama linear (polietileno de alta
densidade - HDPE" ; polietileno de ultra-alta massa molar - UHNWPE")
[21,29-31]
.

O polietileno linear HDPE produzido por meio de um processo de
polimerizaao que utiliza um catalisador estereoespecifico, denominado Ziegler-
Natta, dito processo de baixa pressao, porque ocorre em temperaturas e pressoes
mais baixas que o processo de polimerizaao do LDPE. O HDPE produzido em
massas numa faixa de 200.00O a 500.000 gfmol, podendo ser maior. Destaca-se
a sua aplicaao como embalagem de produtos que necessitam cocao dentro da
prpria embalagem por apresentar uma temperatura de amolecimento maior que
100C, diferentemente do LDPE que amolece antes dos 100C
[21, 29-31]
.

O UHNWPE fabricado por meio da polimerizaao catalisada por
metalocenos, com massas molares de trs a seis milhoes, porm nao tem
aplicaoes no segmento de embalagens para produtos carneos
[21]
.

O polietileno de baixa densidade (LDPE) obtido em condioes de alta
pressao e alta temperatura por um processo de polimerizaao por radicais livres. A
polimerizaao aleatria do polietileno nessas condioes produz um polimero
19

ramificado, que possui menor cristalinidade, entre +0 e 60 e densidade entre
0,910 a 0,9+0 gfcm
[21, 31,32]
.

O polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) similar ao LDPE,
exceto pelas ramificaoes de cadeia que sao mais curtas, o que confere maior
linearidade as suas molculas. Ele fabricado por meio da polimerizaao
catalisada por metalocenos. A densidade controlada pela adiao de co-
monmeros, tais como buteno, hexeno ou octeno, que regulam o tamanho das
ramificaoes adicionadas as cadeias: dois carbonos para o buteno, quatro para o
hexeno e seis para o octeno. As propriedades do LLDPE encontram-se geralmente
entre as do LLDPE e do HDPE; baseada no efeito do tamanho das ramificaoes da
cadeia
[21, 30-32]
.

O polietileno de mdia densidade (NDPE) pode ser obtido pelo processo
de alta ou baixa pressao. O NDPE obtido pelo processo de alta pressao
caracterizado por um alto grau de ramificaoes longas e curtas ao longo da cadeia
principal, ja o obtido pela polimerizaao em baixa pressao apresenta ramificaoes
de menor numero e comprimento
[24, 30, 32]
.

+.1.1.3.2 Polipropileno - "PP"

O polipropileno isotatico foi desenvolvido em 1957 e introduzido no
mercado por volta de 1959. O PP homopolimero um polimero olefinico obtido
pela polimerizaao do propileno, ou pela copolimerizaao do propileno com o
etileno. quimicamente resistente a praticamente todas as substancias por um
periodo de tempo nao muito longo, mas pode amolecer na presena de solventes
nao polares quando o tempo de contato grande. Apresenta densidade especifica
da ordem de 0,9 gfcm
3
, barreira ao vapor d'agua, boa estabilidade trmica,
estabilidade dimensional, transparncia, translucidez e resistncia ao stress
cracking", temperatura de fusao cristalina entre 1+0 e 150C e temperatura de
20

transiao vitrea entre +10 e -20C, o que nao permite que seja utilizado
normalmente como embalagem para congelamento
[21,24, 30, 33]
.

Na F!G. 2 apresentada uma representaao da estrutura do
polipropileno.
F!GURA 2 - Representaao da estrutura do polipropileno

O PP obtido pela copolimerizaao com o etileno, quando comparado
com o homopolimero, apresenta maior resistncia a traao, menor rigidez, menor
temperatura de transiao vitrea e de fusao cristalina. Estas propriedades fazem
do copolimero de PP um material bastante versatil, podendo ser utilizado em
aplicaoes que passam por tratamentos trmicos severos, como a esterilizaao por
calor, e tambm o congelamento, o que aumenta significativamente o tempo de
vida de prateleira do produto embalado
[21,24, 30, 33]
.

+.1.1.3.3 Poliamida - "PA"

As poliamidas sao polimeros que contm muitos grupos amidas na sua
estrutura molecular com muitas variaoes da cadeia de carbono entre elas. As PA
sao, comumente chamadas de nailon, derivado do ingls nylon", um nome
genrico da familia das poliamidas sintticas, inicialmente uma marca comercial da
empresa Dupont
[21,23, 24]
.

As PA apresentam na sua frmula estrutural, dois atomos carregados,
o oxignio ( - ) da carbonila e o nitrognio ( + ) da amida que conferem aos
mesmos caracteristicas polares. Estes grupos funcionais exibem uma forte atraao
CH
2
CH
2

CH
3

n
21

na qual,
R = (CH
2
)
n

quando:
n=2R=(CH
2
)
2
= Poliamida 3 (PA 3)
n=+R=(CH
2
)
4

n=10R=(CH
2
)
10
um ao outro e tendem a alinhar-se por ligaoes intermoleculares fortes chamadas
pontes de hidrognio
[34,35]
.

Na F!G. 3 apresentada, a titulo de ilustraao, uma representaao
estrutural de uma poliamida.

F!GURA 3 - Representaao estrutural de uma poliamida

As poliamidas tm boa barreira a gases e a aromas, apresentam alta
resistncia mecanica (abrasao, perfuraao, impacto, flexao), boa resistncia
trmica, boa resistncia a leos e gorduras, a produtos quimicos e podem ser
termoformadas. Resistem a alcalis e a acidos diluidos, mas reagem com acidos
fortes e agentes oxidantes. As maiores deficincias das poliamidas sao a baixa
barreira ao vapor d'agua e a perda de propriedades mecanicas e de barreira com
a umidificaao. A umidade exerce um efeito plastificante no polimero, causando
uma reduao na resistncia a traao e no mdulo de elasticidade, na rigidez e nas
propriedades de barreira a gases
[21,24,34,35]
.

Na area de embalagens a maior parte das poliamidas utilizada na
forma de filmes. Os filmes podem ser fabricados por extrusao plana ou tubular,
ser mono ou bi-orientados. Os filmes nao orientados sao utilizados para
termoformaao, geralmente em filmes coextrusados com o LDPE ou EvA, o que
alia as propriedades de selagem e barreira ao vapor d'agua as excelentes
propriedades mecanicas e de barreira a gases das PA. Atualmente, sao utilizadas
m
H

N R C

O

22

pela industria de embalagens flexiveis, preferencialmente, trs tipos de
poliamidas: a PA 6, a PA 6.6 e o copolimero PA 6, 6.6
[21,24, 35]
.

PA 6

A poliamida 6 (PA 6) obtida a partir da -caprolactama, que um
composto organico que possui 6 atomos de carbono na sua composiao,
originando a PA 6 cujo mero tambm constituido por 6 atomos de
carbono
[21,26,29]
.

Na F!G. + apresentada uma representaao da estrutura da poliamida
6 (PA 6).

F!GURA + - Representaao da estrutura da poliamida 6 (PA 6)

PA 6.6

Possui 12 atomos de carbono no mero, originarios de cada uma das
matrias primas que a constitui, obtida a partir da policondensaao do acido
adipico, que possui 6 atomos de carbono com hexametilenodiamina que tambm
tem 6 atomos de carbono
[21,26,29]
.

Na F!G. 5 apresentada uma representaao da estrutura da poliamida
6.6 (PA 6.6).

H O

N R C

n
na qual,
R = (CH
2
)
5

23

n
O H

C R C

N

R

N
O
H

na qual,
R = (CH
2
)
4
R = (CH
2
)
6

F!GURA 5 - Representaao da estrutura da poliamida 6.6 (PA 6.6)

PA 6, 6.6

O copolimero PA 6, 6.6, obtido pela copolimerizaao por condensaao
a -caprolactama com hexametilenodiamina e acido adipico
[21,26]
.

Na F!G.6 apresentada uma representaao da estrutura da
copoliamida 6, 6.6 (PA 6, 6.6).

F!GURA 6 - Representaao da estrutura da copoliamida 6, 6.6 (PA 6, 6.6)

+.1.1.3.+ Copolmero de etileno e acetato de vinila - "EVA"

O copolimero de etileno e acetato de vinila - EvA" um copolimero
randnico de etileno e acetato de vinila, cujas propriedades dependem do teor de
acetato de vinila (vA). Sua resistncia ao impacto aumenta conforme aumenta o
na qual,
R = (CH
2
)
4
R = (CH
2
)
5
R= (CH
2
)
6

n
O H

C R N

m
O H

C R C

N

R

N
O

H

24

CH
2
CH

O

C = 0

CH

CH
2
CH
2

n
m
teor de vA e a massa molar. um polimero de cristalinidade baixa e muito
elastico. Nas aplicaoes em embalagens flexiveis apresentam um teor de vA entre
3 e 12, acima de 12 sao usados como adesivos. O aumento da porcentagem
de vA na molcula aumenta sua polaridade e consequentemente aumenta a
flexibilidade e a faixa de selagem do material, como tambm, aumenta a
resistncia da termoselagem ainda a quente. Quanto maior o teor de vA, o EvA
menos cristalino e mais elastico. A reduao na cristalinidade leva a um aumento
na permeabilidade a gases e ao vapor d'agua, e da permeaao a gordura
[21,24, 32]
.

Na F!G. 7 apresentada uma representaao da estrutura do copolimero
de etileno e acetato de vinila - EvA.

F!GURA 7- Representaao da estrutura do copolimero de etileno e acetato de
vinila - EvA

O EvA um polimero de aplicaao restrita em embalagens flexiveis,
pois tem alta tendncia ao bloqueio e atrito, o que dificulta sua maquinabilidade.
O EvA solda com maior facilidade quando comparado ao PE, geralmente mais
transparente, sendo mais indicado para embalagens que necessitam alto grau de
estiramento e encolhimento. Devido as propriedades de adesao e de selagem
utilizado como revestimento ou como camada interna em estruturas
coextrusadas
[21,24, 32]
.

25

O EvA produzido no mesmo processo utilizado para a produao do
polietileno de baixa densidade. Trata-se de uma sintese em massa em que o
polimero dissolvido no prprio monmero, em altissimas pressoes (2.500 a
3.000 atm). O gas etileno entra no reator tubular previamente comprimido e
recebe as dosagens de vA. A polimerizaao inicia por meio da adiao de um
iniciador
[21, 33]
.

+.1.1.3.5 Copolmero de etileno e lcool vinlico - "EVOH"

O copolimero de etileno e alcool vinilico - EvOH obtido pela hidrlise
controlada do copolimero EvA, que transforma em alcool vinilico o grupo vinila. A
sua baixa concentraao de etileno assegura excelentes propriedades de barreira a
gases, a odor, a sabor e especialmente ao oxignio
[21, 24,36]
.

Na F!G. 8 apresentada uma representaao da estrutura do copolimero
de etileno e alcool vinilico - EvOH

F!GURA 8 - Representaao da estrutura do copolimero de etileno e alcool vinilico
- EvOH

Devido a sua elevada higroscopicidade e ao aumento da permeabilidade
com absorao de agua, a resina EvA passa por uma secagem antes do
processamento e preferencialmente processada em coextrusao onde encontra a
proteao de camadas de baixa permeabilidade ao vapor d'agua. As condioes de
umidade afetam a taxa de permeabilidade ao oxignio de materiais hidrofilicos
como o nylon, o EvOH e o celofane. A agua absorvida pelo polimero age como um
CH
2
CH
OH

CH
2
CH
2
n
m
26

plastificante, associa-se as cadeias do polimero dando mobilidade e permitindo
uma maior difusao do oxignio no polimero
[21, 24,33]
.

+.1.1.+ Embalagens plsticas flexveis

Comercialmente, as embalagens mais comuns para carne fresca in
natura" tm sido os filmes plasticos flexiveis a base de policloreto de vinila (PvC),
polietileno (PE) e outros polimeros poliolefinicos, e filmes mono ou multicamadas
coextrusados, esticaveis ou encolhiveis
[19,20]
.

Os filmes plasticos de altissima permeabilidade ao oxignio, na faixa de
8.000 a 20.000 cm
3
fm
2
f2+horas, nao exercem controle sobre a deterioraao
microbiana e sao geralmente usados com carnes frescas bovinas, porque podem
manter a coloraao vermelha, ao mesmo tempo que protegem o produto da
desidrataao superficial
[19,20]
.

No acondicionamento da carne fresca bovina, recomendavel que a
taxa de permeabilidade ao oxignio do material de embalagem seja a maior
possivel, para facilitar a oxigenaao da superficie da carne e manter a cor
vermelha brilhante. Os filmes de LDPE monocamada, devido ao fato de sua taxa
de permeabilidade ao oxignio nao ser muito alta, normalmente inferior a 8.000
cm
3
fm
2
f2+horas, nao sao recomendados para embalagens de varejo de carne
bovina in natura, pois favorecerao o escurecimento rapido do produto. Contudo,
sao usados no transporte de carcaas e em peas grandes de carnes bovina
[19-21]
.

Os filmes mono ou multicamadas coextrusados, esticaveis ou
encolhiveis, com espessura bem reduzida e permeabilidade ao oxignio na faixa
de 3.000 a 20.000 cm
3
fm
2
f2+horas a 25C e 1 atm, tm sido utilizados para
carnes frescas de aves. Os filmes de LDPE e de LLDPE sao muito usados para aves
inteiras, carcaa e cortes de aves. O polietileno e outras poliolefinas especiais
27

conferem a estrutura resistncia mecanica, caracteristicas termoselantes e de
barreira ao vapor d'agua
[19-21]
.

Atualmente, seguindo a tendncia do mercado mundial, observa-se um
crescimento do mercado brasileiro de carnes e derivados embalados a vacuo. Os
filmes para embalagens a vacuo podem ser encolhiveis ou nao-encolhiveis,
termoformaveis ou na forma de sacos. A combinaao de diversos polimeros no
filme, que posteriormente transformado em sacos ou termoformado, fornecera
uma variedade de estruturas com diferentes niveis de barreira ao gas oxignio e
ao vapor d'agua e muita proteao mecanica.
[19-21, 26]

Os principais requisitos de uma embalagem a vacuo destinada a
acondicionar produtos carneos, sao a hermeticidade, a compatibilidade com o
produto e a resistncia mecanica. A hermeticidade assegura a nao-interaao do
produto com o meio externo, evitando a penetraao de microrganismos, gases e
umidade e, permitindo a manutenao da esterilidade comercial do conteudo aps
o processamento. A embalagem deve impedir a passagem de oxignio e luz,
prolongando a vida util do produto acondicionado
[19-21]
.

As embalagens termoformadas sao uma alternativa para o
acondicionamento a vacuo de carnes processadas, como a salsicha, a linguia,
frios fatiados e outros. Neste sistema utilizam-se dois tipos de filmes, um de
fundo, que termoformado em bandeja, e outro para tampa, que geralmente
coextrusado flexivel e transparente, com impressao externa ou interna
[19-21]
.

Os filmes de tampa e de fundo devem apresentar de mdia a alta
barreira a gases, dependendo da aplicaao. Contudo, o filme de fundo precisa
manter essa propriedade aps a termoformaao, por causa da reduao de
espessura causada pelo estiramento feito nas maquinas de termoformaao
[19,20]
.

Uma alternativa para aumentar a barreira a gases dos filmes de alta
barreira a gases, a utilizaao do EvOH
[21,36,37]
. As estruturas com EvOH
28

apresentam taxa de permeabilidade ao oxignio na faixa de 0,5 a 10
cm
3
fm
2
f2+horas a 25C e 1 atm e com PA entre 18 a 105 cm
3
fm
2
f2+horas. A PA
atua como barreira ao oxignio, ao mesmo tempo que confere ao material boa
resistncia mecanica. Normalmente a PA esta presente nestas estruturas, para
melhorar a distribuiao de espessura da camada barreira aps a
termoformaao
[3,19-21]
.

As empresas que necessitam de produtividades altas estao usando um
sistema conhecido no mercado pelo seu nome em ings thermoformffillfseal"
(TFFS), que significa termoformagemfenvasefselagem. Os equipamentos do
sistema TFFS utilizam duas bobinas de filmes. Geralmente o filme inferior passa
pelo processo de termoformagem gerando um bero" para acondicionamento do
produto. O filme superior utilizado como uma tampa. As maquinas TFFS foram
originalmente projetadas para sistemas automaticos de embalagem a vacuo de
presuntos, bacon", salsichas e lingias. Com o tempo outros alimentos e at
produtos cirurgicos passaram a ser embalados neste sistema
[26,2S]
.

As estruturas termoformadas utilizadas para produtos carneos sao boas
barreiras a gases, a fim de minimizar ou evitar por completo o contato do produto
com o oxignio do ar, essas estruturas devem apresentar tambm boas
caracteristicas de barreira a agua e a luz. Os produtos carneos sao sensiveis a
reaoes deteriorativas catalisadas pela luz, as quais podem estar sujeitos durante
a sua estocagem e comercializaao. As reaoes de oxidaao de lipidios, por
exemplo, sao altamente sensiveis as radiaoes de comprimento de onda na regiao
do ultravioleta e do visivel, para comprimentos de onda inferior a +70 nm
[19-21,37]
.

Para os produtos carneos processados, como a salsicha, a lingia e os
fatiados, os requisitos de barreira a gases e a luz sao maiores, porque a luz ira
acelerar a oxidaao dos pigmentos e da gordura e, consequentemente, agravar os
problemas de descoloraao, rancificaao e deterioraao microbiolgica, os quais
reduzirao a vida util do produto
[19-21]
.

29

+.1.1.5 Propriedades das embalagens plsticas flexveis

As principais propriedades avaliadas para as embalagens plasticas
flexiveis para produtos carneos sao
[1, 21, 26]
:

Propriedades mecanicas - as propriedades mecanicas estao associadas ao
desempenho mecanico dos materiais de embalagens nos equipamentos de
conversao, nas maquinas de acondicionamento e frente as inumeras
solicitaoes dos ambientes de estocagem e distribuiao. As principais
propriedades mecanicas avaliadas em embalagens flexiveis para produtos
carneos sao:

Propriedades de traao - as propriedades de traao expressam a
resistncia do material a deformaao por alongamento quando submetido a
traao, solicitaao caracteristica do acondicionamento, dos processos de
conversao e do manuseio das embalagens. O ensaio de determinaao de
propriedades de traao envolve a separaao constante de duas garras que
prendem as extremidades dos corpos-de-prova, registrando-se ao longo do
ensaio a fora ou a resistncia que o material oferece a deformaao ou
alongamento. As principais propriedades de traao avaliadas sao
[1, 21]
:
resistncia maxima a traao; resistncia a traao na ruptura e porcentagem
de alongamento.

Resistncia a delaminaao - a resistncia a delaminaao uma medida que
indica a facilidade de separaao de componentes de uma estrutura
multicamadas. Os problemas de delaminaao tm efeito negativo sobre a
aparncia do material, podendo tambm comprometer a integridade, as
propriedades de barreira e a resistncia mecanica de embalagens
flexiveis
[21]
.

30

Resistncia ao rasgamento - a resistncia ao rasgamento de um material
flexivel um parametro de resistncia mecanica util para especificaao e
avaliaao da qualidade desses materiais. A resistncia ao rasgamento de
laminados e filmes flexiveis definida como a fora ou carga, medida
diretamente ou por unidade de espessura do corpo de prova, necessaria
para iniciar o rasgamento ou a propagaao de um rasgo em condioes
especificas de teste. Altos valores de resistncia ao rasgamento sao
geralmente necessarios para garantir uma boa maquinabilidade do material
ou bom desempenho mecanico da embalagem. Por outro lado, na seleao
de materiais para embalagem de facil abertura (easy open"), um baixo
valor de resistncia ao rasgamento desejavel
[20,21]
.

Os materiais de embalagens flexiveis apresentam dois tipos distintos de
resistncia ao rasgamento: resistncia inicial ao rasgamento que a
resistncia necessaria para iniciar o rasgo e a resistncia interna ao
rasgamento que a resistncia a propagaao do rasgo.

A resistncia inicial ao rasgamento de materiais flexiveis e chapas finas
pode ser determinada pela metodologia descrita na norma ASTN D100+-66
de 1996 ou pela metodologia descrita na ASTN D2582-87 de 1996 que
combina o efeito do inicio do rasgo a sua propagaao, ou seja, a
resistncia interna ao rasgo, em um s ensaio.

A resistncia interna ao rasgo de filmes flexiveis normalmente
definida pela fora mdia, em mili-Newton ou grama-fora, requerida para
propagar um rasgo em um unico filme. Dois mtodos sao mais conhecidos
e empregados para essa determinaao: o mtodo descrito na ASTN
D1922-93 que utiliza equipamento do tipo Elmendorf e aquele que
emprega dinammetro de traao (maquina universal de ensaios), descrito
na ASTN D1938-9+ e pela !SO 6383-1:1983
[20,21]
.

31

Resistncia ao impacto do dardo em queda-livre - nesse ensaio determina-
se a energia que causa falha em filmes flexiveis sob condioes especificas
de impacto. Esta energia expressa em termos de peso (massa) de um
dardo que cai de uma altura especifica, a qual provocara falha em 50 das
embalagens ensaiadas.

O ensaio de resistncia ao impacto do dardo em queda-livre util para
avaliar filmes flexiveis, que, a principio, deformam no local do impacto e
depois rasgam neste local sem, contudo, propagar o rasgo. Podem ser
estabelecidas correlaoes entre os resultados deste ensaio e o desempenho
da embalagem durante a sua utiliaao. Os valores obtidos dependem muito
do processo de fabricaao do filme, bem como do tipo e grade de resina
utilizada. Esses valores tambm sao influenciados pela qualidade do filme
sob ensaio, uniformidade da espessura, presena de impressao e
contaminaoes.

Este ensaio subdividido em dois mtodos, descritos na ASTN D 1709-
91 de 1996. O mtodo A usado para filmes cuja resistncia ao impacto se
encontra na faixa entre 50 g ou menos, at aproximadamente 2 kg. O
mtodo B usado quando a resistncia ao impacto se encontra entre
300 g at aproximadamente 2 kg. As caracteristicas do dardo e a altura de
queda sao diferentes em cada um dos mtodos, de modo que, os dados
obtidos com um destes mtodos nao podem ser comparados diretamente
com os do outro mtodo
[20,21]
.

Resistncia a perfuraao - a resistncia a perfuraao de embalagens
flexiveis funao do material da embalagem monocamada ou dos materiais
presentes nas estruturas coextrusadas, da espessura de cada um dos
materiais, da presena e grau de orientaao, do mdulo de elasticidade, da
taxa de penetraao (velocidade de ensaio), entre outros.

32

O ensaio de resistncia a perfuraao feito em um dinammetro de
traao (maquina universal de ensaios) conforme mtodo descrito pela
norma ASTN F 1306-90 de 2001. O ensaio realizado utilizando uma clula
de carga de 100 N, com velocidade de perfuraao de 25 mmfmin. O
programa NERL!N associado ao dinammetro compila os dados e os
fornece em uma tabela e um grafico de extensao (mm) X fora ou carga
aplicada (N) dos pontos que constam nas tabelas
[20,21]
.

Resistncia da termossoldagem a traao - termossoldagem um processo
no qual dois materiais sao unidos sob condioes que permitam a sua
fusao. A termossoldagem se aplica a polimeros termoplasticos e
revestimentos termosselaveis. Atualmente, a termossoldagem a tcnica
mais utilizada para o fechamento de embalagens plasticas flexiveis.

A qualidade da termossoldagem funao de uma srie de fatores
dentre os quais destacam-se: o tipo de equipamento utilizado, a forma de
aplicaao do calor, o perfil do mordente de fechamento e as caracteristicas
fisicas e mecanicas do material de embalagem. A resistncia da
termossoldagem de embalagens flexiveis pode ser determinada por meio de
sua resistncia a traao, pelo mtodo descrito na ASTN F88-9+ de
1995
[20,21]
.

Propriedades de resistncia quimica: sao em geral dadas em funao de cada
polimero e do contato deste material com o agente quimico, esteja ele
presente no produto embalado, no processamento ou no ambiente em que o
produto mantido
[21]
.

Propriedades de barreiras: mostram a capacidade de uma embalagem resistir
a absorao ou a evaporaao de gases e vapores, resistir a permeaao de
lipideos e a passagem de luz. Nao se deve confundir as propriedades de
barreiras com resistncia quimica, que por sua vez a capacidade de nao ser
33

afetada (solubilizada, amolecida ou alterada) quando em contato com algum
agente quimico.

As principais barreiras e permeabilidades estudadas para as embalagens
flexiveis de produtos carneos sao
[21, 26]
:

Taxa de permeabilidade ao vapor dagua;
Taxa de permeabilidade ao gas oxignio;
Taxa de permeabilidade ao gas carbnico;
Transmissao de Luz;
Permeabilidade a gordura;
Permeabilidade a vapores organicos.

A quantificaao das proriedades de barreiras a gases, vapor d'agua ou
vapores organicos e luz baseiam-se em medioes padronizadas. A barreira a
gases, por exemplo, avaliada em termos de taxa de permeabilidade a gases,
ou seja, pela quantidade de gas que atravessa uma unidade de area do
material de embalagem por unidade de tempo, a uma determinada
temperatura, umidade relativa, e sob certo gradiente de pressao parcial do
gas de teste
[21, 26,34]
.

A propriedade de barreira de uma embalagem esta intimamente
relacionada a estabilidade quimica, fisica, sensorial, microbiolgica e biolgica
dos produtos. O contato do oxignio com determinados produtos, por
exemplo, podem causar uma srie de alteraoes indesejaveis tais como, a
rancificaao de leos e gorduras presente nos alimentos. O oxignio pode
tambm oxidar a vitamina C, fazendo com que certos produtos venham a
perder o seu valor nutricional e oxidar alguns pigmentos e compostos
aromaticos, resultando em alteraoes de cor, aroma e sabor
[36,3S]
.

A passagem de gases e vapores atravs de filmes de embalagens
plasticas pode se dar por dois processos
[21]
:
34

Fluxo atravs de uma descontinuidade do material, como microporos,
microfuros e fraturas, pelos quais gases e vapores fluem livremente;
Permeaao ou efeito solubilizaao-difusao.

Quanto a estrutura molecular, um polimero, com boas propriedades de
barreira, deve possuir as seguintes propriedades
[21,39]
:

Alta rigidez da cadeia;
Alta temperatura de transiao vitrea (Tg);
!nrcia em relaao ao permeante;
Certo grau de polaridade, nos casos de permeantes apolares como o
oxignio;
Possibilidade de auto grau de compactaao das cadeias advindo da simetria
molecular, grau de cristalizaao ou orientaao;
Algum grau de ligaao ou atraao entre as cadeias.

4.1.1.5.1 Interao produto - embalagem

As interaoes produto-embalagem sao definidas como uma inter-
relaao entre produto, embalagem e o meio que os cercam, a qual produz efeitos
sobre o produto efou sobre a embalagem. Estas interaoes sao, na verdade, a
transferncia de componentes entre o meio, o produto e a embalagem
[34]
.

Os processos de transferncia de massa em sistemas de embalagem
normalmente referem-se aos fenmenos de permeaao, migraao e absorao. A
permeaao resultado de dois mecanismos basicos: difusao de molculas atravs
da parede do filme, e absoraofdessorao para o meio internofexterno. Nigraao
a liberaao de componentes da embalagem para o produto embalado
[34,36,3S]
.

35

A migraao de componentes do polimero (por exemplo, monmeros
residuais, tintas, aditivos e solventes) para o alimento, foi o primeiro tipo de
interaao estudada devido aos efeitos sobre a saude humana.

Posteriormente, a absorao, ou scalping", de componentes
originalmente contidos no produto pelo material da embalagem passou a chamar
a atenao. Estes componentes do produto, quando absorvidos pela embalagem
podem causar perda de aroma, ou de barreira, alteraao nas propriedades
mecanicas, resultando em uma reduao da qualidade do produto embalado
[34,36]
.

4.2 Radiao ionizante

A quimica das radiaoes consiste no estudo das reaoes ou efeitos
quimicos decorrentes da interaao da radiaao ionizante com a matria
[40,42]
.

Os termos radiaao ionizante" ou radiaao de energia alta" sao
usados geralmente para designar radiaao eletromagntica, como as radiaoes
emitidas por nucleos radiativos naturais ou artificiais, como os raios gama () e as
particulas alfa () e beta () ou feixes de particulas aceleradas (eltrons,
nutrons, prtons, duterons, produtos de fissao, entre outros) e raios X,
produzidos no processo de freamento de eltrons de energia alta pela matria.
Estas radiaoes carregam energia suficiente para ionizar molculas que
apresentam potenciais de ionizaao entre 10 ev e 15 ev
[40-45]
.

A energia das radiaoes eletromagnticas funao da freqncia, ou do
comprimento de onda da radiaao. Sao consideradas usualmente, radiaao
eletromagntica ou radiaao de energia alta, aquelas com comprimento de onda
acima de

10
-8
m
[40-45]
.

Nos processos de interaao da energia com a matria, podem ocorrer
trs efeitos principais: mudana na estrutura nuclear com a criaao de novos
36

istopos ou elementos, deslocamento do nucleo e mudanas quimicas como
disturbios da estrutura eletrnica, que levam a ionizaao, excitaao e captura de
eltrons
[40]
.

As radiaoes ionizantes possuem energia de valor superior a energia da
ligaao quimica e perdem a sua energia principalmente pela interaao com os
eltrons orbitais das molculas localizadas ao longo da sua trajetria, originando
estados excitados ou ionizando-as e gerando ions ou radicais livres. A energia de
ligaao a quantidade de energia necessaria para romper a ligaao
[15,16]
.

Radicais livres sao atomos ou molculas que possuem um ou mais
eltrons desemparelhados disponiveis para formar ligaoes quimicas. Sao espcies
muito reativas, geralmente, com um tempo de vida muito curto, em virtude da
capacidade de gerar outros radicais, por reaao com a molcula neutra, sendo o
novo radical capaz de repetir o processo, estabelecendo assim, reaoes muito
rapidas em cadeia
[14-15]
.

Uma molcula pode ser ionizada quando
[15,16]
:

A quantidade de energia transferida, proveniente da particula incidente,
menor que o potencial de ionizaao da molcula, pode ocorrer excitaao
eletrnica, levando um eltron orbital de seu estado de menor energia (estado
fundamental) para um estado de maior energia, tornando a molcula instavel
e reativa quimicamente;
A quantidade de energia transferida, proveniente da particula incidente,
maior que a energia de excitaao e de ligaao dos eltrons na molcula,
sendo a energia suficiente para arrancar um eltron do seu orbital. Assim, um
eltron pode ser ejetado, levando consigo uma carga positiva, isto ,
ionizando a molcula.

37

A ionizaao ocorre para radiaoes com comprimento de onda menor
que 250 e energia maior que 50 ev. Comprimentos de onda maiores que 250
nao provocam ionizaao mas produzem espcies excitadas
[41]
.

Na quimica das radiaoes ionizantes os ftons e as particulas de
energia alta nao sao seletivos, podendo reagir com molculas que estao ao longo
de suas trajetrias, surgindo, estados ionizados e excitados, em alta
concentraao, particularmente nas fases slidas e liquidas. Posteriormente as
diferentes espcies energticas produzidas reagem, formando uma mistura
complexa de produtos
[43,44]
.

A quantidade de energia absorvida pela matria em virtude da
interaao com a radiaao ionizante pode ser medida diretamente e o produto da
quimica das radiaoes expresso em termos de um valor G, o qual representa o
numero de molculas modificadas ou formadas por 100 ev de energia
absorvida
[15,42]
.

Os principais mecanismos de interaao da radiaao ionizante com a
matria sao o efeito fotoeltrico", o efeito Compton" e a produao de pares". A
predominancia de um ou outro, depende da energia do fton ou da particula
incidente e do numero atmico dos elementos quimicos que constituem as
molculas da matria
[15, 40,46,47]
.

4.2.1 Efeito fotoeltrico

Efeito fotoeltrico o processo pelo qual os ftons ao serem absorvidos
pelos atomos e molculas do material absorvedor, mudam os estados eletrnicos
desses atomos e molculas. Nesse processo o fton incidente transfere toda a sua
energia para o eltron ligado ao atomo, provocando sua emissao. Nesse tipo de
interaao toda a energia do fton (E
0
) transferida para um unico eltron atmico
que ejetado do atomo com uma energia (E
C
) igual a diferena entre a energia
38

do fton e a energia de ligaao (E
L
) do eltron no atomo, ou seja, parte da
energia utilizada para "liberar" o eltron (ionizaao) e o restante carregado
pelo eltron como energia cintica. De acordo com a energia do fton incidente,
este pode ser absorvido por eltrons de diferentes camadas de energia.

A probabilidade da ocorrncia do efeito fotoeltrico depende do numero
atmico do atomo no qual o efeito observado, ou seja, quanto maior o numero
atmico, maior a probabilidade
[15,40]
.

O efeito fotoeltrico mais significativo em energias baixas e em
materiais pesados, nos quais a probabilidade da ocorrncia relativamente
grande, mesmo para ftons de energias altas, enquanto para os materiais leves
(numero atmico pequeno) a ocorrncia limita-se aos ftons de energias
baixas
[15, 40,46]
.

Na F!G. 9 apresentada uma representaao do efeito fotoeltrico.

F!GURA 9 - Representaao do efeito fotoeltrico

39

4.2.2 Efeito Compton

No efeito Compton, o fton incidente interage com os eltrons de niveis
energticos internos (rbita K, por exemplo). Neste caso produz-se uma dispersao
elastica nos atomos e molculas do material absorvedor, gerando eltrons de
retrocesso (recoil electrons") e ftons secundarios
[15,40,46]
.

O efeito Compton ocorre quando um fton interage com um eltron
que esta fracamente ligado ou livre, tal que o eltrons acelerado e o fton
defletido com energia menor. A energia e o momento do fton incidente sao
divididos entre o fton espalhado e o eltron recuado (recoil electrons").

Na F!G.10 apresentada uma representaao do efeito Compton.

F!GURA 10 - Representaao do efeito Compton

A probabilidade de ocorrncia do efeito Compton proporcional ao
numero atmico do absorvedor e varia com o inverso da energia do fton. Ele o
principal responsavel pelas interaoes da radiaao gama com a matria no
40

intervalo de energia que vai desde algumas centenas de kev at
aproximadamente 6 Nev
[15,40,46]
.

4.2.3 Produo de pares

Na produao de pares, um fton de alta energia perde toda
a sua energia em uma colisao com o nucleo dos atomos e molculas do material
absorvedor e ao ser absorvido pelo nucleo gera um par eltron-psitron com uma
certa energia cintica
[15,40,47]
.

O psitron uma particula que possui todas as propriedades do
eltron, exceto o sinal de sua carga (e o de seu momento magntico) que o
oposto ao do eltron
[15,40]
.

Na produao de pares o psitron produzido com uma energia cintica
em mdia maior que a do eltron porque a interaao coulombiana do par com o
nucleo carregado positivamente causa uma aceleraao no psitron e uma
desaceleraao no eltron. Este mecanismo de interaao da radiaao ionizante com
a matria ocorre para ftons com energia maior que 1,02 Nev
[40,46,47]
.

Na F!G.11 apresentada uma representaao da produao de pares.

F!GURA 11 - Representaao da produao de pares
41

4.2.4 Radiao ionizante de interesse para a qumica de polmeros

Sob o ponto de vista pratico, as radiaoes de interesse para a quimica
de polimeros sao limitadas aos raios X", ", aos nutrons, e as radiaoes ", e
aos feixes de eltrons, que foram utilizados neste trabalho
[15,44-46]
.

+.2.+.1 Raios gama

Os raios gama sao radiaoes eletromagnticas emitidas pelo nucleo de
istopos radioativos naturais e artificiais. Sao as radiaoes mais usadas na quimica
de polimeros, tanto em pesquisas como em instalaoes comerciais
[45]
.

O emissor gama mais utilizado o
60
Co, um radioistopo com meia-vida
de 5,27 anos, produzido pela ativaao do
59
Co em reatores nucleares. Emite dois
raios gama, sendo um com energia de 1,17 Nev e o outro de 1,33 Nev. Tm forte
poder de penetraao e a sua intensidade reduzida a 1f10 do valor inicial, aps
passar por +3,2 cm de agua ou material similar
[43-46]
.

Outro emissor de grande intersse o radioistopo
137
Cs, que tem uma
meia-vida de 30,1+ anos (muito maior que a do
60
Co) e emite raios gama com
0,66 Nev de energia. Esta radiaao tem poder de penetraao muito menor que
aquela do
60
Co, requer uma blindagem menos severa e pode ser usada facilmente
para irradiar substancias em recipientes de ao
[43-46]
.

Os raios gama perdem e transferem sua energia pelos mecanismos do
efeito fotoeltrico", efeito Compton" e produao de pares". Quando os raios
gama possuem uma quantidade de energia entre 0,5 Nev e 2 Nev a interaao
com a matria, com exceao dos elementos pesados, ocorre, preferencialmente,
pelo efeito Compton", o qual o mecanismo mais importante de perda e
transferncia de energia para os compostos organicos e, conseqentemente, para
os sistemas polimricos
[45-47]
.
42

+.2.+.2 Feixe de eltrons

O feixe de eltrons (electron beam") uma radiaao ionizante gerada
em maquinas industriais, denominadas de aceleradores de eltrons. Quando
esses eltrons dentro de uma faixa de energia que vai de alguns quilos de
eletronvolts (kev) at milhoes de eletronvolts (Nev) sao absorvidos pela matria e
eltrons secundarios sao produzidos como resultado dos processos de interaao.

Os eltrons acelerados perdem energia por interaoes de Coulomb com
os atomos ou molculas presentes no material que esta sendo irradiado. Entao,
resulta na formaao de radicais livres, ions, eltrons e atomos ou molculas no
estado excitado
[4S,49]
.

Os eltrons gerados em aceleradores possuem energia suficiente para
romper qualquer tipo de ligaao quimica e iniciar uma reaao de polimerizaao.
Porm, a penetraao do eltron na matria funao da sua energia
[4S,49]
.

A absorao de energia proveniente da radiaao ionizante produzida por
um feixe de eltrons acelerados pelo meio absorvedor ocorre devido as interaoes
da radiaao com a nuvem eletrnica do meio. Se os eltrons do feixe nao
possuirem energia suficiente nao atingem o nucleo, interagem somente com a
eletrosfera. Nesse caso a nuvem eletrnica age como um anteparo (blindagem),
impedindo a aproximaao dos eltrons do feixe junto ao nucleo
[27]
. Se a energia
de aceleraao for suficiente, o feixe de eltrons pode atravessar laminas metalicas
e fios finos, camadas de tintas ou vernizes contendo materiais opacos,
embalagens plasticas mono ou multicamadas, carnes e produtos carneos
processados, entre outros.

Na F!G. 12 mostrado o poder de penetraao dos eltrons em funao
da sua energia.
43

Penetrao gJcm
2

0 0.1
0.5 0.3
A = 0,4 MeV
B = 0,7 MeV
C = 1,0 MeV
D = 2,0 MeV
Energia dos eltrons
A

C

D
Polietileno ou gua
K
{
M
r
a
d
J
m
A
)
{
m
2
J
m
i
n
)

1

2

3

0.2

F!GURA 12 - Penetraao do feixe de eltrons em funao da energia em Nev

4.2.5 Irradiadores gama e aceleradores de eltrons

Os processos de irradiaao economicamente viaveis para aplicaao
industrial, em alimentos, modificaao de polimeros e materiais plasticos de
embalagens, baseiam-se na radiaao gama obtida pela desintegraao do
radionuclideo
60
Co (fontes gama de
60
Co) e radiaao proveniente de feixe de
eltrons (electron beam"), gerados em dispositivos aceleradores de particulas
(aceleradores de eltrons")
[12,15]
.

4.2.5.1 Irradiadores gama

As intalaoes que utilizam fontes gama de
60
Co, denominadas
tecnicamente irradiadores gama", consistem de pastilhas ou tarugos do
radionuclideo
60
Co encapsulados em zircaloy". Posteriormente sao colocados em
44

BLINDAGEM
DA FONTE
RADIOATIVA
PAINEL
DE
CONTROL
E
ANEL DE
BLINDAGEM
{POSICCIONAMENT
O DA AMOSTRA)
TUBO DE
TRANSPORTE
DA AMOSTRA
arranjos na forma de lapis de ao inoxidavel, sendo selados e dispostos em
geometria tal, de maneira a permitir que o material receba uma dose o mais
homognea possivel. Alm disso, o encapsulamento das pastilhas frea a particula
beta e permite o aproveitamento total dos ftons gama emitidos pelo
60
Co
[12,15]
.

De acordo com a Agncia !nternacional de Energia Atmica (A!EA), os
irradiadores gama sao sub-divididos em categorias, em funao dos aspectos de
segurana, acessibilidade e blindagem
[4S]
.

Existem quatro tipos ou categorias de irradiadores gama a saber :

Categoria I - irradiador comercialmente conhecido como "Gammacell".
Neste irradiador a fonte selada completamente encapsulada e blindada em
um continer seco, construido de materiais slidos. O acesso a fonte radioativa
selada ou a regiao de irradiaao nao fisicamente possivel, em funao da sua
configuraao (F!G.13).

F!GURA 13 - !rradiador gama de cobalto-60 tipo Gammacell, categoria ! pela
A!EA
45

PLATAFORMA
GIRATRIA
SUPORTE
DA FONTE PAINEL DE
CONTROLE
PORTA DE ACESSO
DE PESSOAL
Categoria II - um irradiador do tipo panoramico, de fonte anular e
completamente selada em um continer construido em materiais slidos e
totalmente blindada, quando nao esta sendo utilizada. No momento da
irradiaao a fonte retirada da blindagem por um sistema automatico de
elevaao especial e mantida dentro de um compartimento fechado e
inacessivel. A seguir posicionada ao nivel e direao do material a ser
irradiado. Ao trmino da irradiaao, o sistema de elevaao especial
novamente acionado e a fonte recolocada no interior da blindagem (F!G.1+).

F!GURA 1+ - !rradiador gama de cobalto-60 tipo panoramico, categoria !! pela
A!EA

46

Categoria III - a fonte selada armazenada em uma piscina de estocagem,
constantemente blindada por agua deionizada. O acesso a fonte fisicamente
restrito pelo projeto de construao(F!G. 15).

F!GURA 15 - !rradiador gama de cobalto-60, categoria !!! pela A!EA

7

M
E
T
R
O
S

FONTE
FONTE
NONTAGE
COMPARTIMENTO
DE PRODUTOS
CABO DE
IAMENTO
PISCINA
{GUA DEIONIZADA)

47

CONTINER DE TRANSPORTE
DAS FONTES
RACK DE FONTES
POSIO SEGURA
CABO
GUIA
PISCINA DE
ARMAZENAMENTO
{GUA DEIONIZADA)
CABO DE
IAMENT
BLINDAGEM DE
CONCRETO
SISTEMA DE
IAMENTO
PASSAGEM DO CONTINER
DE TRANSPORTE DAS
SISTEMA DE
TRANSPORTE
PORTAS
DE
ACESSO
DE
PAINEL DE
CONTROLE
Categoria IV - a fonte selada armazenada em uma piscina de estocagem,
constantemente blindada com agua deionizada. Assim, a fonte
completamente blindada quando nao esta sendo utilizada e o compartimento
de irradiaao mantido inascessivel durante o uso do equipamento, por meio
do sistema de segurana e intertravamento (F!G.16).

F!GURA 16 - !rradiador gama de cobalto-60, categoria !v pela A!EA

48

4.2.5.2 Aceleradores de eltrons

O acelerador de eltrons um equipamento que aplica foras a
particulas carregadas por meio de alguma combinaao de campos eltricos e
magntico, gerando ions com velocidade e energia cintica altas. Quando se
estabelece um potencial de alta tensao entre o catodo e o anodo, no vacuo, o
catodo emite o feixe (chuveiro") de eltrons
[12,50]
.

Os principais componentes e subsistemas de um acelerador de eltrons
sao a fonte de alta tensao, o tubo acelerador com seu sistema de vacuo, o canhao
de eltrons, sistemas de radiofrequncia, camara de ionizaao, painel de controle
e um sistema de segurana que inclui a blindagem da radiaao
[12,4S,50]
.

Os aceleradores de eltrons podem gerar alm de eltrons acelerados,
os raios-X de energia alta, ou seja, podem gerar particulas leves (com baixo poder
de penetraao no material) e fotnicas (com alto poder de penetraao no
material)
[12,4S,50]
.

Os aceleradores industriais de eltrons sao classificados de acordo com
a energia do feixe produzido. Temos entao, aceleradores de baixa energia, entre
150 kev e 2,0 Nev de energia, de mdia energia, entre 2,5 e 8,0 Nev e de alta
energia, aceleradores acima de 9 Nev
[12]
.

Alm da energia, outros parametros importantes em um acelerador de
eltrons a potncia e a corrente do feixe. A potncia de um acelerador um
produto da energia do feixe de eltrons e da corrente do feixe, por exemplo, um
acelerador com 5,0 Nev de energia e 30 mA de corrente tera uma potncia de
150 kW
[12]
.

Os aceleradores industriais de eltrons podem tambm ser
classificados de acordo com a forma de geraao e aceleraao dos eltrons.
Segundo esta classificaao os cinco principais tipos de aceleradores sao
[12,4S]
:
49

Eletrostaticos (Corrente Continua, CC);
Eletrodinamico (CC);
Radio freqncia (RF);
Lineares ("LINACs");
Lineares de induao magntica ("LINACs");
Naquinas de ondas continuas.

Em geral, os aceleradores CC sao caracterizados pela alta potncia de
saida e alta eficincia, enquanto os sistemas L!NAC" sao tipicamente muito mais
compactos e podem gerar feixe de alta energia, porm, sao consideravelmente
menos eficientes. Similarmente, as maquinas de ondas continuas podem ser
moderadamente compactas e podem alcanar alta energia de feixe
[12, 50]
.

Nos aceleradores os feixes de eltrons podem ser produzidos por um
processo direto ou indireto. No processo direto, os eltrons sao produzidos em um
catodo aquecido e mantido em uma regiao de potencial mais elevado. Esses
eltrons sao acelerados entao por uma diferena de potencial aplicada entre o
catodo e o anodo (a parede externa da janela do feixe). Assim, os eltrons
adquirem energia suficiente para atravessar a janela de saida que, em geral,
constituida de uma folha fina de titanio com espessuras entre 20 e +0 m. Esse
metal apresenta resistncia mecanica suficiente para suportar a pressao
atmosfrica do exterior. Toda a regiao de produao e aceleraao dos eltrons
deve ser mantida em alto vacuo para permitir que a focalizaao e a aceleraao do
feixe em direao a janela do feixe sejam adequadas
[12,4S-50]
.

Basicamente, o principio de funcionamento de um acelerador de
eltrons industrial pelo processo direto se assemelha ao funcionamento do tubo
de imagem de uma televisao, onde os eltrons sao gerados por efeito
termoeltrico e acelerados no vacuo em um campo eltrico de alta intensidade at
atingir o alvo ou produto. A diferena basica entre os dois esta na intensidade do
campo eltrico, nos aceleradores industriais o campo eltrico pode chegar at
10.000.000 volts enquanto na televisao a intensidade da ordem de 25.000 volts.
50

JANELA
TUBO DE IMAGENS
TELA
FEIXE DE ELTRONS
MATERIAL
BENEFICIADO
TUBO ACELERADOR
GERADOR DE ELTRONS
ACELERADOR DE ELTRONS
DEFLETORES
MAGNTICOS
Os valores elevados do campo eltrico dos aceleradores, responsaveis pela
energia adquirida pelos eltrons faz com atravessem uma janela metalica com
espessura da ordem de at +0 m e interajam com o material a ser
processado
[12,4S,50,51]
.

Na F!G.17 ilustrado o principio de funcionamento de um acelerador
de eltrons pelo processo direto
[51]
.

F!GURA 17 - !lustraao do principio de funcionamento de um acelerador de
eltrons pelo processo direto.

Este tipo de acelerador, fornece eltrons acelerados com energia, entre
3500 kev e 5 Nev, possuindo um poder de penetraao na agua de
aproximadamente 3 mm para eltrons com 1 Nev de energia
[27,50]
.

Na produao de um feixe de eltrons por meio de um processo indireto,
os eltrons provenientes de um emissor termoinico sao injetados em pequenos
pulsos atravs de cavidades ressonantes a vacuo, que servem como guia de onda,
51

produzindo, desta maneira, uma radiaao eletromagntica interna de radio
freqncia (RF). Os eltrons absorvem a energia do campo eletromagntico
oscilante na cavidade. Com este tipo de equipamento possivel, variando o
numero de cavidades e o campo gerado nelas, acelerar eltrons com energias
entre 10 e 30 Nev. Em razao da maior energia, o feixe de eltrons produzido
pode penetrar cerca de 50 mm na agua, desde que o equilibrio eletrnico seja
alcanado, ou seja, os eltrons acelerados neste processo tem um poder de
penetraao e alcana uma profundidade muito maior do que a alcanada pelo
feixe de eltrons produzidos pelo processo direto
[12, 27,50]
.

O material a ser irradiado por um feixe de eltrons, produzido tanto
pelo processo direto como indireto, , geralmente, transportado sob o feixe de
eltrons emitidos pelo canhao de eltrons, dentro de uma camara de irradiaao,
com atmosfera desejada para a irradiaao
[12]
.

Em razao da energia alta dos eltrons acelerados em um acelerador de
eltrons, o tempo de interaao entre os eltrons do feixe e o material muito
pequeno (cerca de 10
-18
s). A energia transferida pelos eltrons incidentes
distribuida aleatoriamente, no material, via colisoes nao elasticas, sendo que a
energia transferida para um componente particular do material a ser irradiado
depende da fraao de eltrons orbitais deste componente particular do material
a ser irradiado
[12, 27,50]
.

Os espaos de tempo muito curto em que ocorrem as irradiaoes uma
das grandes vantagens dos aceleradores de eltrons sobre os irradiadores gama
industriais. Porm, existem desvantagens ou limitaoes, como o custo alto de um
acelerador de eltrons industrial, comparado com um irradiador gama industrial
adequado para a mesma aplicaao, o poder de penetraao e a flexibilidade deste
ultimo, a qual permite diversidade de aplicaoes
[12,15]
.

52

4.3 A radiao ionizante e a preservao de alimentos

As pesquisas sobre tratamento e preservaao de produtos alimenticios
por radiaao ionizante teve inicio ha mais de 100 anos atras, logo aps Becquerel
ter descoberto a radioatividade em 1895. Ja nos primeiros anos de 1900 eram
emitidas patentes nos Estados Unidos e na !nglaterra que tratavam
especificamente da destruiao de microorganismos em alimentos por radiaao. O
interesse nessa tcnica intensificou-se durante a Segunda Guerra Nundial.
Entretanto, a falta de um controle adequado do processo causou uma
superexposiao da maior parte dos produtos, acarretando mudanas indesejaveis
nos mesmos, inclusive no sabor
[9-12]
.

Logo aps a Segunda Guerra Nundial, quando fontes de radiaao mais
adequadas tornaram-se disponiveis, deu-se inicio a era moderna da pesquisa de
aplicaoes da radiaao ionizante em alimentos. !nstituioes pioneiras, como o
Nassachusetts !nstitute Technology (N!T) dos EUA e os laboratrios Natick das
Foras Armadas Norte-Americanas iniciaram estudos detalhados sobre irradiaao
de alimentos, o que levou a uma maior otimizaao do processo para satisfazer
exigncias de produtos individuais e o propsito do tratamento
[9-12]
.

No final do sculo passado houve um interesse mundial no
processamento de alimentos por radiaao e muitos dos efeitos benficos da
irradiaao em doses baixas foram reconhecidos. Estes incluem a capacidade de
inibir a germinaao ps-colheita em batatas e cebolas, a desinfestaao de frutas,
legumes, vegetais, cereais, especiarias e graos, a inibiao do brotamento em
bulbos e tubrculos, o retardo da maturaao de frutas e legumes, a eliminaao de
parasitas (cisticercose e triquinose - vermes), a reduao da carga microbiana
(fungos, bactrias e leveduras) e a eliminaao de patgenos de alimentos frescos
e condimentos
[9-12]
.

Grandes avanos foram alcanados no desenvolvimento de
equipamentos de irradiao, tanto aqueles que utilizam a radiaao gama emitida
53

por nucleos radiativos, proveniente pincipalmente dos radioistopos
60
Co e
137
Cs,
como a gerada por particulas reativas de energia alta, especialmente os
dispositivos geradores de eltrons acelerados, denominado feixe de eltrons, e a
radiaao produzida, raios X
[9-12]
.

Enquanto os radioistopos
60
Co e
137
Cs foram disponibilizados por meio
do bombardeamento de cobalto natural com nutrons ou como subprodutos de
reatores nucleares, respectivamente, aparelhos de raios X e aceleradores de
eltrons tambm foram desenvolvidos para o processamento por radiaao. As
pesquisas sobre aspectos basicos do processamento de alimentos por radiaao
tambm geraram informaoes detalhadas sobre a sensibildade a radiaao em
microorganismos, parasitas e insetos de origem alimentar e tambm sobre as
mudanas bioquimicas associadas
[9-12]
.

Em 1969, os avanos alcanados no processamento de
alimentos por radiaao e a preocupaao com uma crescente incidncia de doenas
causadas por alimentos contaminados alm de perdas importantes na produao
mundial de alimentos pela aao de pragas, insetos, bactrias, fungos, enzimas e
roedores, levaram a Organizaao Nundial da Saude (ONS), a Organizaao das
Naoes Unidas para a Agricultura e Alimentaao (FAO) e a Agncia !nternacional
de Energia Nuclear (A!EA) a estabelecer um Grupo Consultivo !nternacional Sobre
!rradiaao de Alimentos e a criaao de um Comit Nisto de Especialistas Sobre
Alimentos !rradiados (CNEA!) para avaliar e assessorar as atividades globais de
irradiaao de alimentos
[9-12]
.

Em 1980, aps avaliar as informaoes existentes at entao, o Comit
concluiu que a irradiaao de qualquer alimento com uma dose total mdia de at
10 kGy era segura no tocante aos aspectos toxicolgicos, nutricionais e
microbiolgicos. Essa conclusao levou a Comissao do Codex Alimentarius, que
um rgao conjunto da FAO e da ONS, a aprovar, em 1983, uma norma mundial
para os alimentos irradiados. Essa aprovaao, por sua vez, impulsionou as
autoridades de vigilancia sanitaria e segurana alimentar de 37 paises a buscar
54

soluoes nos processos de preservaao de alimentos por radiaao, com
consequente aprovaao da irradiaao de +0 tipos distintos de alimentos,
englobando especiarias, graos, carnes frescas in natura" e seus derivados, frutas
e legumes. Atualmente, 2+ desses paises utilizam a irradiaao de alimentos para
fins comerciais
[9-12]
.

O processamento de alimentos por radiaao ionizante com doses de
radiaao intermediarias, entre 1 e 10 kGy, conhecido como radicidaao,
radiopasteurizaao ou pasteurizaao a frio. Aplicado juntamente com os mtodos
tradicionais de tratamento e conservaao de alimentos, pode reduzir o numero de
microorganismos patognicos em produtos carneos, seus derivados e outros
alimentos
[9-12]
.

A radiopasteurizaao capaz de controlar a transmissao de doenas
originarias de alimentos contaminados e muitas vezes de importancia mundial,
como a salmonelose, aumentar a vida util e reduzir as perdas durante as fases de
estocagem, processamento, distribuiao e comercializaao, disponibilizando
alimentos sadios e seguros para uma populaao mundial em expansao sem alterar
as propriedades nutricionais e organolptica
[9-12]
.

Na radiopasteurizaao de produtos carneos, as doses sao selecionadas
de acordo com os niveis de tratamento desejados e estao diretamente
relacionadas com a populaao inicial de microorganismos patognicos presentes
no alimento. Assim, sao recomendadas doses de 5 - 10 kGy para retardar a
deterioraao e reduzir, a um nivel aceitavel, a populaao de alguns tipos de
bactrias patognicas (por exemplo, espcies de Salmonella, Pseudomonas,
Achromobacter e Escherichia coli, entre outras)
[9-12]
.

Atualmente, a pasteurizaao de produtos carneos de maior interesse
esta voltada para a reduao do numero de deteriorantes e patgenos presentes e
para o aumento do tempo de prateleira. Nestes casos os produtos sao irradiados
pr-embalados, com doses de radiaao de at 10 kGy na presena de ar. Este
55

processo, alm de apresentar custos competitivos frente aos processos
convencionais, nao causa alteraao significativa nas caracteristicas fisicas e
sensoriais dos produtos tratados, uma vez que a oxidaao lipidica praticamente
nao favorecida
[10-12]
.

O processo de irradiaao de alimentos com doses baixas,
entre 50 e 1000 Gy, denominado radurizaao e usado para inibir a germinaao
de raizes e tubrculos, controlar a infestaao de cereais, farinhas, frutas, legumes,
vegetais, especiarias e graos por insetos e acaros, aumentar o periodo de
maturaao de algumas frutas e retardar a deterioraao fungica de frutas e
hortalias
[10-12]
.

Nos processos de radioesterilizaao em geral, a dose minima de
radiaao ionizante recomendada de 25 kGy. Este processo de esterilizaao
denominado tecnicamente radapertizaao, radioesterilizaao

ou esterilizaao
comercial a frio. Para alguns alimentos pode-se utilizar doses de at 75 kGy
[10-12]
.

Em 1993, carnes de frango passaram a ser irradiadas nos Estados
Unidos para controle da Salmonella. Em dezembro de 1997, o FDA aprovou a
irradiaao de carnes vermelhas resfriadas ou congeladas. Essa medida renovou o
interesse mundial na radiopasteurizaao de carnes frescas in natura" e derivados
pr-embalados, com vistas a manutenao da qualidade fitossanitaria por longos
periodos e a ampliaao do alcance do sistema de distribuiao desses produtos
pereciveis. Esses produtos sao irradiados pr-embalados, para prevenir a
recontaminaao microbiana
[10-12]
.

4.4 A radiao ionizante e os materiais de embalagens

A radiaao ionizante pode causar mudanas nas propriedades fisicas e
quimicas dos materiais polimricos
[42-44]
.

56

Quando um polimero irradiado, ocorrem, simultaneamente, duas
reaoes diferentes: a cisao da cadeia polimrica principal e as ligaoes quimicas
entre molculas polimricas (reticulaao). Estas reaoes sao concorrentes e a
predominancia de uma sobre a outra depende da estrutura quimica do polimero,
das condioes da irradiaao e de fatores especificos do material que ira absorver a
energia
[15,16,45]
.

4.4.1 Efeitos da radiao ionizante sobre os materiais polimricos

A interaao da radiaao ionizante com a matria promove eventos
fisicos, quimicos e fisico-quimicos. Entao, quando um determinado polimero ou
filme polimrico submetido a radiaao ionizante pode sofrer varias modificaoes
na sua estrutura fisica e quimica induzidas pela interaao da radiaao com o
polimero
[15-17,45]
.

A interaao da radiaao ionizante com compostos organicos produz
principalmente cations, anions, radicais livres e espcieis excitadas. Quando os
polimeros sao irradiados os radicais livres e demais espcieis formadas podem
ficar aprisionadas por algum tempo na matriz polimrica causando transformaoes
denominadas efeitos ps-irradiaao
[27,43]
.

Quando uma molcula polimrica AB sobmetida a radiaao ionizante,
podem ocorrer as seguintes transformaoes quimicas ou, eventos primarios por
aao da radiaao ionizante
[45-47]
:

1
a
) A molcula pode ser ionizada, se a energia transferida pela particula incidente
para um eltron orbital da molcula, for maior que a energia de ligaao desse
eltron:

AB

AB
+ ++ +
+ e

{1)

57

2
a
) A ionizaao pode levar a fragmentaao dessa molcula, conforme ilustrado na
equaao (2), onde B" um fragmento neutro, o qual pode ser um radical
livre:

AB

A
+
+ B + e

{2)

3
a
) Se a energia transferida para o eltron orbital for menor que aquela requerida
para o processo de ionizaao, pode ocorrer excitaao eletrnica, elevando o
nivel de energia desse eltron orbital para um estado excitado:

AB

AB

{3)

+
a
) Este processo pode ser seguido, imediatamente, pela dissociaao da molcula
excitada eletronicamente AB
* "
em radicais livres:

AB

A

+
+

B
+

{4)

5
a
) Alternativamente, a molcula excitada AB
"
pode ser desativada, liberando
calor (Q) ou emitindo um quantum de luz (h):

AB

AB + Q {ou h )

{5)

6
a
) Os eltrons formados por meio dos processos (1 e 2), eltrons primarios,
transferem parte da energia cintica para o meio, ionizando e excitando mais
algumas molculas AB. Nao tendo mais energia suficiente para excitar ou
ionizar mais molculas, perdem o restante de sua energia interagindo com
uma molcula neutra:

AB + e

AB

{ ou A

+
+

B

)

{6)

58

ou se recombinam com um ion positivo para formar uma molcula excitada (7):

A B
+ ++ +
+ e

AB

*

{7)

sendo: "

" = radiaao ionizante.

A interaao inicial de cada fton de raios gama com os polimeros
produz alguns eltrons rapidos (eltrons primarios), similar a irradiaao de um
feixe de eltrons, os quais em sua trajetria dao origem a eltrons secundarios a
distancia de alguns microns do evento primario
[40]
. A temperatura ambiente,
ocorre recombinaao eltron-cation rapida gerando polimeros em estados
altamente excitados (P
*
) A temperaturas baixas, isto , temperaturas menores
que -100
0
C, os eltrons secundarios ejetados podem ser aprisionados na matriz
polimrica
[15,16,40]
.

O polimero em seu estado excitado (P
*
), dissipa seu excesso de energia
por meio da cisao das ligaoes da cadeia polimrica, dando origem aos radicais
livres. A cisao da ligaao C-H preferencial a cisao da ligaao C-C, porque ocorre
migraao de energia ao longo das ligaoes C-C e a energia depositada nas ligaos
C-H nao migram. Alm disso, nos estados altamente excitados, as ligaoes C-C
sao mais estaveis que as ligaoes C-H
[15,16]
.

Os estudos sobre o efeito da radiaao em polimeros concentram-se,
principalmente, nas reaoes posteriores a formaao dos radicais livres. Entre
estas reaoes destacam-se:

a) Polimerizaao:

R

+ nM RM
n

{S)

na qual : N = monmero
RN
n

= macroradical
59

b) Cisao de ligaoes, gerando ligaoes cruzadas (reticulaao):

R

mM
n
A {9)

na qual : A = macromolcula com ligaoes cruzadas

c) Cisao localizada em cadeias, gerando degradaao

R

M
n
B + C {10)

na qual : B e C = molculas menores que N
n

d) Enxertia (graftizaao") de monmeros em polimeros:

R

M
n +
mA

M
n
A
m
{11)

As modificaoes causadas pela radiaao ionizante nos polimeros
dependem das condioes de processo, isto , tipo de radiaao, presena de
oxignio ou diferentes atmosferas, grau de cristalinidade e homogeneidade do
material polimrico que ira absorver a energia, aditivos adicionados aos materiais
plasticos para obter um efeito tcnico no produto final, como por exemplo:
antioxidantes, antiestaticos, espumantes, antiespumantes, cargas, modificadores
de impacto, estabilizantes, plastificantes, lubrificantes, protetores de ultravioleta
(Uv), conservantes, endurecedores, substancias utilizadas com a finalidade de
proporcionar um meio adequado para a polimerizaao: emulsificantes, agentes
tensoativos, reguladores de pH, solventes, entre outros
[15,16]
.

Como ja foi dito anteriormente, os principais efeitos da radiaao
ionizante sobre os polimeros incluem a cisao da cadeia polimrica principal e as
ligaoes quimicas entre molculas polimricas diferentes (processo de reticulaao).
60

Geralmente os polimeros contendo carbonos quaternario na cadeia
principal tendem a degradar, enquanto os demais tendem a reticular. Polimeros
contendo anel benznico tm uma maior resistncia a radiaao, necessitando de
uma dose maior para reticular
[15,16]
.

A degradaao de polimeros tambm acompanhada pela formaao de
produtos gasosos, resultante da recombinaao dos radicais livres. Estes produtos
refletem tanto a composiao atmica, como a estrutura molecular do polimero e
sao, em geral, produzidos em quantidades substanciais
[15,16]
. A degradaao
tambm favorecida pela presena de oxignio, devido, provavelmente, a
formaao de perxidos, os quais impedem a recombinaao de radicais no final da
cadeia
[42-44]
.

Os radicais livres formados durante a irradiaao podem tambm se
recombinar com o oxignio do ar ou promover a reticulaao entre as cadeias
polimricas. Se o polimero for um slido, como o caso dos filmes polimricos,
os radicais podem, ainda, ficar aprisionados por um tempo consideravel aps a
irradiaao e causar, algum tempo depois, transformaoes quimicas no filme
polimrico. Se estas transformaoes incluirem a degradaao, o que geralmente
acontece, podera ocorrer possiveis liberaao de compostos de massa molar mdia
baixa, alteraao das caracteristicas fisico-quimicas e a diminuiao das
propriedades mecanicas do polimero
[15,16]
.

Durante o processo de irradiaao, a energia distribuida pela cadeia do
polimero. O local onde ocorre a cisao determinado pela estereoquimica, pelo
grau de cristalinidade e pela energia de dissociaao das ligaoes dos grupos
contidos no polimero
[15,16]
. Na Tabela 1 apresentada a energia e a distancia de
ligaao de algumas ligaoes primarias comuns em sistemas polimricos
[22]
:

61

TABELA 1 - Energia e distancia de ligaao de algumas ligaoes primarias comuns
em sistemas polimricos

Ligao
Estabilidade
da ligao
com relao
ligao C-C

Energia de
ligao
{kcalJmol)

Distncia de
ligao
{)
CN 213 1,16
CC 19+ 1,20
C=O 171 1,23
C=N 1+7 1,27
C=C 1+7 1,3+
C=S 11+ 1,71
0H 111 0,96
CH 99 1,09
NH 93 1,01
SiO 88 1,6+
CO
N
a
i
s

e
s
t
a
v
e
i
s

8+ 1,+3
CC 83 1,5+
SH 81 1,35
CCl 79 1,77
CN 70 1,+7
CSi 69 1,87
CS 62 1,81
SS 51 2,0+
OO
N
a
i
s

i
n
s
t
a
v
e
i
s

33 1,+8

No processo de reticulaao por radiaao, se o polimero irradiado por
um tempo consideravel o material pode tornar-se uma molcula gigante, que
podera se quebrar somente por cisao de ligaoes quimicas, geralmente, por
aquecimento a temperaturas adequadas
[42-44]
.

62

As alteraoes quimicas provenientes da reticulaao incluem aumento da
viscosidade, diminuiao da solubilidade em solventes e alteraao na temperatura
de transiao vitrea da fase amorfa
[42-44]
.

A literatura apresenta diferentes unidades, as quais estao relacionadas
entre si, para descrever a absorao da radiaao pelos materiais
[41,43]
. As principais
unidades e a maneira como elas estao relacionadas sao apresentadas a seguir:

1Gy = 100rad = 1 Jfkg = 6,2+x10
15
evfg = 10
+

ergfg

As maiores mudanas quimicas que ocorrem nos polimeros pela aao
da radiaao ionizante sao
[43-47]
:

cisao e reticulaao simultaneas das cadeias polimricas e o seu efeito na rede
cristalina, os quais vao determinar as mudanas nas propriedades do polimero;
formaao de gases e produtos da radilise de massa molar baixa;
formaao de ligaoes insaturadas.

As mudanas induzidas pela radiaao nos polimeros dependem da
estrutura quimica do polimero, aditivos usados na composiao da resina, histrico
do processamento da resina, e condioes especificas da irradiaao, isto , dose
absorvida, atmosfera de irradiaao e, em certos casos, a taxa de dose
[43-47]
.

As mudanas causadas pela radiaao ionizante sao de grande
importancia para as embalagens de alimentos porque podem afetar diretamente a
qualidade dos gneros alimenticios irradiados. A aao da radiaao, pode, por
exemplo, alterar as propriedades de barreira (permeabilidade) das embalagens e
propiciar a liberaao de contaminantes, os quais podem migrar para o alimento
acondicionado
[12-14, 52-57]
.

63

Os produtos formados durante a irradiacao, os monmeros e
oligmeros residuais, provenientes tanto do processamento quimico da resina
como do tratamento por radiaao, podem migrar para os alimentos, afetando as
suas propriedades sensoriais (alteraao do odorfsabor do produto) e a segurana
dos alimentos pr-embalados, resultando em riscos toxicolgicos e sensoriais que
devem ser avaliados
[12-14,52-56]
.

A ocorrncia de odor e sabor estranhos nos produtos pr-embalados,
tratados por radiaao ionizante, pode ser proveniente dos produtos volateis
gerados pela degradaao da resina, dos residuos de monmeros e oligmeros, dos
aditivos que sao incorporados a ela e dos compostos produzidos pela radilise
causada pela irradiaao
[12-14,52-56]
.

Os efeitos imediatos da radiaao sobre as propriedades pticas dos
materiais de embalagens sao a mudana de cor (notadamente amarelecimento) e
as modificaao das suas caracteristicas originais de barreira a luz. A radiaao
ionizante pode induzir a formaao de centro de cores permanentes e nao-
permanentes nos materiais polimricos
[14,52,57,5S]
.

Os centros de cores permanente correspondem a formaao de
cromforos conjugados, estaveis dentro da matriz polimrica, enquanto os centros
de cores nao-pemanentes estao associados a presena de radicais livres presos na
matriz. Quando a irradiaao ocorre na presena de ar, o oxignio presente pode
reagir com os radicais livres presos na matriz polimrica, formando centro de
cores, os quais desaparecem posteriormente em razao da ocorrncia das reaoes
de terminaao radical-radical
[52,57]
.

Os materiais utilizados para o processamento por radiaao ionizante
devem apresentar resistncia fisico-quimica a radiaao, nao devem sofrer reduao
das suas caracteristicas de proteao, nem transferir substancias txicas ou causar
odores e sabores estranhos ao produto acondicionado
[14,52-56]
.

64

Os materiais de embalagens mais estudados e usados nos alimentos
tratados por radiaao sao os plasticos, notadamente os termoplasticos, em forma
de filmes ou laminados, que podem ter como substrato papel, aluminio ou cartao.
Sao praticamente os mesmos materiais utilizados nos processos tradicionais de
conservaao, embora sejam relevantes as seguintes consideraoes: como
consequncia da irradiaao, as embalagens sao passiveis de alteraoes quimicas e
fisicas, causadas, geralmente, pela reticulaao e degradaao, podendo ocorrer
desprendimento de gases e substancias capazes de afetar as caracteristicas dos
alimentos embalados
[9,12,17,59]
.

O efeito da radiaao nos materiais de embalagens flexiveis para
alimentos e a sua adequaao aos processos industriais de radiaao objeto de
estudo, desde a dcada de 70, no Canada, Estados Unidos, Frana e Reino Unido,
assim como em varios outros. Com base nestes estudos estes paises aprovaram
varios materiais para embalagens de alimentos, para uso nos processos de
radioesterilizaao e de pasteurizaao por irradiaao
[9, 59]
.

65

5 MATERIAIS E MTODOS

5.1 Materiais

5.1.1 Materiais de embalagem

Os materiais de embalagem avaliados nesta pesquisa foram o filme
monocamada Unipac PE 60, a base de polietileno de baixa densidade, usado em
embalagens para o acondicionamento de aves in natura" (inteiras, carcaas e
cortes) (F!G.18) e o filme multicamadas Lovaflex CH 130, uma estrutura
coextrusada PA-cofEvOHfPE, composta de nove camadas de filme. Lovaflex CH
130 uma das estruturas coextrusadas mais usadas em embalagens
termoformadas para acondicionamento a vacuo de salsichas, linguias e frios
fatiados. Na F!G.19 mostrado uma imagem (corte transversal) da estrutura
Lovaflex CH 130 obtida com o aumento de 1000 vezes, utilizando o microscpio
Leica tipo DN LNfP e fotografada com a camara digital Leica DC 300. Utilizou-se o
software Leica QWin para o tratamento da imagem e a mediao das espessuras
das camadas da estrutura.

F!GURA 18 - Bobina do filme monocamada Unipac PE 60.
66

F!GURA 19 - !magem (corte transversal) da estrutura Lovaflex CH 130 obtida com
o aumento de 1000 vezes, utilizando o microscpio Leica tipo DN
LNfP.

Para este trabalho foram selecionadas bobinas de lotes de produao
comercial do filme Unipac PE 60 e do Lovaflex CH 130. Na Tabela 2 sao
apresentadas as principais caracteristicas dos filmes, fornecidas pelo fabricante.

TABELA 2 - Principais caracteristicas dos filmes Unipac PE 60 e Lovaflex CH 130
Nateriais Nome
(a)
Espessura (m) Aplicaao
LDPE
(b)
Unipac PE 60 60
(58-62)
(d)
Embalalgens
monocamada
para aves
frescas inteiras,
carcaas e
cortes
PA-cofEvOHfPE
(c)
Lovaflex CH 130 PA 6, 66 =28+11+10 = +9
EvOH = 1+
LDPE + Adesivos = 67
Total = 130
(130-135)
(d)

Embalagens
multicamadas
termoformadas
para salsichas e
fatiados
(a) Referncia do Fabricante:Unipac Embalagens Ltda."; (b) Polietileno de Baixa
Densidade; (c) Copolimero de Poliamida 6 e Poliamida 6,6f Copolimero de
Etileno e Alcool vinilico fPolietileno; (d) variaao da espessura.
1 camada
de EVOH
3 camadas
de LDPE
1 camada de
PA 6, 6.6
1 camada de
adesivo a
base de LDPE
2 camadas
de PA 6, 6.6
1 camada de
adesivo + LDPE

67

5.2 Mtodos

5.2.1 Ensaios de irradiao

Os ensaios de irradiaao foram realizados com doses de radiaao entre
0 e 30 kGy, a temperatura ambiente e na presena de ar, utilizando raios gama ou
feixe de eltrons. Estas condioes foram estabelecidas com vista a atender os
seguintes processos de irradiaao:

pasteurizaao por radiaao de produtos carneos pr-embalados para a reduao
do numero de deteriorantes e patgenos presentes e para o aumento do
tempo de prateleira (10 kGy);

radioesterilizaao de embalagens para posterior acondicionamento de produtos
alimenticios em condioes asspticas (25 kGy).

5.2.1.1 Irradiaes com raios gama

As amostras dos filmes foram colocadas em um porta-amostra cilindrico
confeccionado em ao inoxidavel, devido a disponibilidade do material e facilidade
de confecao, e submetidas a radiaao gama na fonte de
60
Co do tipo Gammacell
220" (Atomic Energy of Canada Limited"), com +.113 Ci de atividade em
Janeirof2006, pertencente ao CTR-!PENfCNEN-SP (F!G.20). Foi utilizada uma da
taxa de dose variando entre 3,+8 e +,+3 kGyfh. A confirmaao da dose total de
radiaao absorvida foi realizada por dosimetria, utilizando-se dosimetros de
triacetato de celulose CTA-FTR-125" da Fuji Film.

68

F!GURA 20 - !rradiador gama de cobalto-60 tipo Gammacell 220

5.2.1.2 Irradiaes com feixe de eltrons

Nestes ensaios as amostras dos filmes foram colocadas em porta-
amostras do tipo bandeja, confeccionados em aluminio e revestidos com madeira,
para minimizar o efeito do retroespalhamento dos eltrons, e irradiadas a taxa de
dose de 11,22 kGyfs no acelerador de eltrons modelo Dynamitron !!", com
energia de 1,5 Nev, corrente de 25 mA e 37,5 kW de potncia, pertencente ao
CTR-!PENfCNEN-SP (F!G.21). A confirmaao da dose total de radiaao absorvida
pelas amostras foi realizada por dosimetria, utilizando-se dosimetros de triacetato
de celulose CTA-FTR-125" da Fuji Film.
69

F!GURA 21 - Acelerador de eltrons modelo Dynamitron !!

Concluida as irradiaoes, para evitar a influncia da luz natural ou
artificial sobre o resultado das analises, as amostras foram colocadas dentro de
sacos plasticos pretos, os quais foram identificados e guardados at a realizaao
das analises.

5.2.2 Anlises

Para avaliar o comportamento das propriedades dos materiais em
funao das doses de radiaao absorvidas, as analises foram realizadas uma
semana aps a irradiaao e repetidas dois meses aps a irradiaao para os
ensaios de traao e analises de Uv-visivel e trs meses aps a irradiaao para os
ensaios de permeabilidade. Estes tempos foram estabelecidos de modo a
considerar tambm a contribuiao dos efeitos ps-irradiaao. Os ensaios de
migraao total e as analises de produtos volateis, foram realizados uma semana
aps a irradiaao e nao foram repetidos. Os ensaios de migraao total em
70

simulantes de alimentos nao foram repetidos, porque os valores mdios de
residuos nas amostras analisadas uma semana aps a irradiaao nao foram
significativos, quando comparados ao limite maximo de migraao total
recomendado pela legislaao em vigor. Com relaao as analises de produtos
volateis, estas nao foram repetidas porque as analises de cromatografia gasosa,
realizadas uma semana aps a irradiaao, nao detectaram quaisquer picos.

5.2.2.1 Ensaios mecnicos

5.2.2.1.1 Ensaios mecnicos de trao

Foram realizados ensaios de traao utilizando o dinammetro da marca
!NSTRON, modelo 5567,

pertencente ao CTR-!PENfCNEN-SP, de acordo com a
metodologia descrita na norma ASTN D 882-91
[60]
(F!G.22). Os ensaios foram
realizados no sentido DN" (direao de maquina) em quatro amostras, dos filmes
irradiados e nao irradiados, de mesmo tamanho e espessuras obtidas
aleatoriamente.

F!GURA 22 - Dinammetro da marca !NSTRON, modelo 5567
71

5.2.2.1.2 Ensaios mecnicos de resistncia perfurao

Foram realizados ensaios de resistncia a perfuraao utilizando o
dinammetro da marca !NSTRON, modelo 5567 e acessrios,

pertencente ao
Laboratrio da Garantia da Qualidade da Unipac Embalagens Ltda. (F!G.23). Os
ensaios foram efetuados em quatro amostras, dos filmes irradiados e nao
irradiados, de mesmo tamanho e espessuras obtidas aleatoriamente, de acordo
com a metodologia descrita na norma ASTN F 1306-90
[61]
.

F!GURA 23 - Dinammetro da marca !NSTRON, modelo 5567 e acessrios
construidos de acordo com a ASTN F 1306-90
[61]
, para os
esnsaios de resistncia a perfuraao.

5.2.2.2 Anlises de UVJVIS

As analises de Uvfv!S foram realizadas no espectrofotmetro Shimadzu
modelo Uv1601PC, pertencente ao CTR-!PENfCNEN-SP, conforme a norma ASTN
D 17+6-92
[62]
(F!G.2+). Foram obtidos espectros no modo absorao para avaliar
72

as alteraoes na cor (amarelecimento) e no modo transmitancia para avaliar a
barreira a luz, expressa como porcentagem de transmitancia. Os ensaios foram
realizados em quatro amostras, dos filmes irradiados e nao irradiados, de mesmo
tamanho e espessura e obtidas aleatoriamente.

F!GURA 2+ - Espectrofotmetro Shimadzu modelo Uv1601PC

5.2.2.3 Ensaios de permeabilidade

O processo de extrusao ou coextrusao dos filmes por balao leva a
variaoes de espessura no sentido DT" (direao transversal), que segundo o
fabricante chegam a at 10 do valor nominal e sao suficientes para alterar
significativamente os valores de permeabilidade de cada amostra.

Considerando-se que estes testes sao bastante demorados e o
Laboratrio da Garantia da Qualidade do Fabricante, a Unipac, nao tinha
disponibilidade de equipamentos para realizar uma quantidade de ensaios
suficientes para tratamento estatistico deste erro, decidiu-se realizar diversos
testes em um trecho dos filmes nao irradiados. Para as irradiaoes nas diversas
doses estudadas, foi escolhida uma forma de retirada de amostras que cobrisse as
possiveis variaoes de espessura do material no sentido DT" e foi realizado
73

ensaios em trs amostras para cada dose. Determinou-se, entao, para o filme
Unipac PE nao irradiado, uma faixa de permeabilidade correspondente a barreira
ao vapor d'agua, e para a estrutura Lovaflex CH 130, uma faixa de permeabilidade
correspondente a barreira ao vapor d'agua e ao oxignio.

5.2.2.3.1 Permeabilidade ao vapor d'gua

As medidas das taxas de transmissao de vapor d'agua dos filmes
Unipac-PE-60 e Lovaflex CH 130 foram feitas de acordo com a norma ASTN F
372-99
[63]
, no equipamento Permatran-W Twin, modelo NOCON PN 1+0-053, da
Nodern Controls !nc., pertencente ao Laboratrio da Garantia da Qualidade da
Unipac Embalagens Ltda. (F!G.25).

F!GURA 25 - Equipamento Permatran-W Twin, modelo NOCON PN 1+0-053

5.2.2.3.2 Permeabilidade ao gs oxignio

A determinaao da taxa de permeabilidade ao oxignio das amostras do
filme Lovaflex CH 130 foram feitas de acordo com a norma ASTN D 3985 - 81
[64]
,
no equipamento OX-TRAN 2f20, da Nodern Controls !nc., pertencente ao
74

Laboratrio da Garantia da Qualidade da Unipac Embalagens Ltda.. Os testes
foram realizados apenas com Lovaflex CH 130, uma vez que o Unipac-PE-60
um filme de polietileno de baixa densidade com permeabilidade ao oxignio acima
da capacidade de mensuraao do aparelho.

5.2.2.4 Ensaios de migrao total em simulantes para alimentos

Embora na metodologia descrita na resoluao n 105 da Agncia
Nacional de vigilancia Sanitaria
[65]
, constem diversos simulantes para produtos
gordurosos, foram realizados ensaios de migraao total nos seguintes simulantes
de alimentos: acido actico (3) e n-heptano. Foram selecionados estes
simulantes por serem os requeridos, comercialmente no Brasil, para a aprovaao e
liberaao destes filmes para contato com produtos carneos
[66]
.

5.2.2.5 Anlises de produtos volteis

As analises de produtos volateis dos filmes Unipac-PE-60 e Lovaflex CH
130 foram realizadas, por cromatografia gasosa, conforme a metodologia
estabelecida pelo Fabricante dos filmes. Utilizou-se o Cromatgrafo modelo Antek
3000, com detetor de ionizaao de chama, coluna CP-WAX 52CB, nas seguintes
condioes de operaao: gases: nitrognio, hidrognio e ar sinttico; vazao de
splitter" de 30 mLfmin e temperatura de 150C (rampa de aquecimento de
20Cf10 min).

75

RESULTADOS E DISCUSSO

6.1 Aspectos visual e sensorial dos filmes aps a irradiao

6.1.1 Filme Unipac-PE-60

As amostras irradiadas com raios gama ou feixe de eltrons em doses
superiores a 15 kGy apresentaram leve amarelecimento e odor desagradavel de
rano, cujas intensidades aumentaram com a dose de radiaao.

6.1.2 Estrutura Lovaflex CH-130

Todas as amostras apresentaram, aps a irradiaao e
independentemente da dose de radiaao aplicada, leve amarelecimento e odor
desagradavel de rano, cujas intensidades aumentaram com a dose de radiaao.

Contudo, observou-se que aps duas semanas da irradiaao as
amostras retornaram a sua coloraao e odor originais.

6.2 Ensaios mecnicos

6.2.1 Ensaios mecnicos de trao

6.2.1.1 Resistncia trao no ponto de ruptura

Nas Figuras 26 e 27 sao apresentados o comportamento da resistncia
a traao no ponto de ruptura em funao da dose de radiaao para o filme Unipac
PE 60, irradiado com raios gama ou feixe de eltrons.

76

10
20
30
40
50
-5 5 15 25 35
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
M
P
a
)
No irradiado, 8 dias aps
Raios gama, 8 dias aps
Feixes de eltrons, 8 dias aps
-45
-30
-15
0
5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
%
)

F!GURA 26 - Resistncia a traao no ponto de ruptura em funao da dose de
radiaao para o filme Unipac-PE-60, oito dias aps a irradiaao com
raios gama ou com feixe de eltrons.

Observa-se na F!G.26 que o filme Unipac-PE-60 apresentou, uma
semana aps a irradiaao:

a) Reduao na sua resistncia a traao original (filme nao irradiado) com o
aumento da dose de radiaao com raios gama;
b) Aumento na sua resistncia a traao original para as doses de radiaao com
feixe de eltrons de 10 e 15 kGy e reduao a partir de 20 kGy.

77

-46
-30
-14
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
%
)
10
20
30
40
50
-5 5 15 25 35
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
M
P
a
)
No irradiado, 2 meses aps
Raios gama, 2 meses aps
Feixes de eltrons, 2 meses aps
Observa-se na F!G.27 que dois meses aps a irradiaao com raios
gama, ou com feixe de eltrons, o filme Unipac-PE-60 apresentou reduao na sua
resistncia a traao original com o aumento da dose de radiaao.

radiaao para o filme Unipac-PE-60, 2 meses aps a irradiaao com

Nos diagramas de barras, em detalhe no canto direito das F!G. 26 e 27,
estao representadas as variaoes percentuais da resistncia a traao no ponto de
ruptura do Unipac-PE-60, oito dias aps a irradiaao (F!G.26) e dois meses aps a
irradiaao (Fig.27).

78

Na F!G.28 apresentada uma comparaao entre os valores da
resistncia a traao do filme Unipac-PE-60 nao irradiado, oito dias e dois meses
aps a irradiaao e o seu valor limite de segurana (Unipac-PE-60 >19,29 NPa),
estabelecido pelo fabricante para a sua comercializaao.

F!GURA 28 - Comparaao entre os valores da resistncia a traao do filme
Unipac-PE-60, nao irradiado, oito dias e dois meses aps a
irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons e o seu valor
limite de segurana.

Pode-se observar na F!G.28, uma reduao com o aumento da dose de
radiaao, nas caracteristicas originais de resistncia a traao do filme Unipac-PE-
60, irradiado com raios gama ou com feixe de eltrons, mesmo decorridos dois
meses da irradiaao. Esta reduao torna-se mais evidente a partir da dose de 10
kGy, principalmente para as amostras irradiadas com feixe de eltrons. Nota-se
tambm, que apesar da sensivel queda nos valores mdios de resistncia as
solicitaoes de traao do filme irradiado, estes mantm-se ainda, muito acima do
seu valor limite de segurana".

0
10
20
30
40
0 5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
M
P
a
)
No irradiado Raios gama, 2 meses aps
No irradiado, 2 meses aps Feixe de eltrons
Limite de segurana Feixe de eltrons, 2 meses aps
Raios gama
79

Com relaao a estrutura Lovaflex CH 130 irradiada com raios gama ou
com feixe de eltrons, os ensaios de resistncia a traao, realizados oito dias aps
a irradiaao (F!G.29), mostraram :

a) Ganhos na sua resistncia a traao original (filme nao irradiado), para as
amostras irradiadas com raios gama, nas doses de radiaao de at 15 kGy
(atingindo cerca de 10 para a dose de 10 kGy) e reduao de 2 na dose de
20 kGy. Nas doses de 25 e 30 kGy os valores registrados foram ligeiramente
maiores que o original;
b) Perdas na sua resistncia a traao original, em todo o intervalo de dose de
radiaao estudado, para as amostras irradiadas com feixe de eltrons.

radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130, oito dias aps a
irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons.

-16
-8
0
8
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
%
)
20
30
40
50
-5 5 15 25 35
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
M
P
a
)
No irradiado
80

-16
-8
0
8
5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
%
)
20
30
40
50
-5 5 15 25 35
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
M
P
a
)
Na F!G. 30 mostrado o comportamento da resistncia a traao no
ponto de ruptura da estrutura Lovaflex CH 130, dois meses aps a irradiaao com

radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130, 2 meses aps a

Com relaao aos ensaios de traao realizados na estrutura Lovaflex CH
130, dois meses aps a irradiaao, pode-se observar na F!G.30 que:

a) A resistncia a traao maior que a original (filme nao irradiado) para as
doses de radiaao com raios gama de at 15 kGy e para a dose de 25 kGy
(atingindo cerca de 2,5 para a dose de 15 kGy). Na dose de 30 kGy a sua
resistncia a traao menor que a original (cerca de 2,5);
b) Nas irradioes com feixe de eltrons a resistncia a traao maior que a
original para as doses de radiaao de 5 e 15 kGy (atingindo cerca de +,0
81

para a dose de 5 kGy) e diminuiu com o aumento da dose de radiaao no
intervalo de dose entre 20 e 30 kGy, atingindo a sua reduao maxima para a
dose de 30 kGy (cerca de 10).

sao apresentadas as variaoes percentuais da resistncia a traao no ponto de
ruptura da estrutura Lovaflex CH 130, oito dias aps a irradiaao (F!G.29) e dois
meses aps a irradiaao (Fig.30).

Na F!G.31 apresentada uma comparaao entre os valores da
resistncia a traao da estrutura Lovaflex CH 130 nao irradiada, oito dias aps a
irradiaao e decorrido dois meses, e o seu valor limite de segurana (Lovaflex CH
130 > 19,1+ NPa), estabelecido pelo fabricante para a sua comercializaao.

Pode-se observar na F!G.31 que decorridos dois meses da irradiaao a
resistncia as solicitaoes de traao da estrutura Lovaflex CH 130, irradiada com
raios gama nao apresentou mudanas drasticas, quando comparada a original.
Observa-se que os valores mdios de resistncia a traao encontram-se muito
prximos ao seu valor original (filme nao irradiado), independentemente da dose
de radiaao gama aplicada, apresentando ligeira oscilaao para mais ou para
menos. Nas irradiaoes com feixe de eltrons, decorridos dois meses da
irradiaao, os valores mdios da resistncia as solicitaoes de traao do filme
irradiado apresentaram maiores desvios da original, para algumas doses de
radiaao. Observa-se tambm na mesma figura um ganho de resistncia para as
amostras do Lovaflex CH 130 irradiadas com feixe de eltrons na dose de 5 kGy
(cerca de +) e perda para as amostras irradiadas com doses de 20 a 30 kGy
(reduao da ordem de + a 10). Embora o Lovaflex CH 130 irradiado com feixe
de eltrons tenha apresentado uma reduao de at 10 no valor da sua
resistncia a traao original, esta ainda se mantm muito acima do seu valor
limite de segurana".

82

0
10
20
30
40
0 5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

t
r
a
o

(
M
P
a
)
No irradiado, 8 dias aps Raios gama, 2 meses aps
No irradiado, 2 meses aps Feixes de eltrons, 8 dias aps
Limite de segurana Feixes de eltrons, 2 meses aps

F!GURA 31 - Comparaao entre os valores da resistncia a traao da estrutura
Lovaflex CH 130, nao irradiada, oito dias e dois meses aps a
irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons e o seu valor
limite de segurana.

6.2.1.2 Porcentagem de alongamento na ruptura

Nas F!G.32 e 33 sao mostradas as porcentagens de alongamento na
ruptura em funao da dose de radiaao para o filme Unipac PE 60 irradiado com

Com relaao ao filme Unipac-PE-60, observa-se, nos ensaios realizados
oito dias aps a irradiaao (Fig.32):

a) Reduao na sua porcentagem de deformaao original com o aumento da dose
de radiaao com raios gama;
83

400
600
800
1000
-5 5 15 25 35
Dose (kGy)
D
e
f
o
r
m
a
o

(
%
)
-225
-125
-25
75
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
V
a
r
i
a
o

d
a

%

d
e

d
e
f
o
r
m
a
o
b) Aumento na sua porcentagem de deformaao original para as doses de
radiaao com feixe de eltrons entre 5 e 15 kGy e uma reduao a partir de 20
kGy.

F!GURA 32 - Porcentagem de deformaao em funao da dose de radiaao para o
filme Unipac-PE-60 oito dias aps a irradiaao com raios gama ou
com feixe de eltrons.

Nos ensaios realizados dois meses aps a irradiaao (F!G.33), pode-se
observar que a sua porcentagem de deformaao original aumentou com o a dose
de radiaao com raios gama, no intervalo de dose de radiaao entre 5 e 20 kGy ou
com feixe de eltrons, para 5 e 15 kGy.
84

350
550
750
950
-5 5 15 25 35
Dose (kGy)
D
e
f
o
r
m
a
o

(
%
)
-225
-125
-25
75
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
V
a
r
i
a
o

d
a

%

d
e

d
e
f
o
r
m
a
o

F!GURA 33 - Porcentagem de deformaao em funao da dose de radiaao para o
filme Unipac-PE-60 dois meses aps a irradiaao com raios gama
ou com feixe de eltrons.

estao representadas as variaoes na porcentagem de alongamento do Unipac-PE-
60, oito dias aps a irradiaao (F!G.32) e dois meses aps a irradiaao (Fig.33).

Na F!G.3+ apresentada uma representaao grafica da variaao das
porcentagens de alongamento do filme Unipac-PE-60 oito dias aps a irradiaao e
decorrido dois meses da irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons, em
relaao a sua deformaao original. Pode-se observar na F!G.3+ que decorridos
dois meses da irradiaao, o filme irradiado com feixe de eltrons com doses de
radiaao de 10 kGy e a partir de 20 kGy e com raios gama a partir de 25 kGy,
85

-225
-125
-25
75
5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
V
a
r
i
a
o

d
a

%

d
e

d
e
f
o
r
m
a
o
Raios gama, 8 dias aps Raios gama, 2 meses aps
Feixes de eltrons, 8 dias aps Feixes de eltrons, 2 meses aps
apresentou reduao da sua deformaao elastica orginal. Observa-se tambm, que
decorridos dois meses da irradiaao, ocorreu um ganho de deformaao elastica
para as amostras irradiadas com raios gama nas doses de at 20 kGy e nas doses
de 5 e 15 kGy para as irradiaoes com feixe de eltrons.

F!GURA 3+ - variaao da porcentagem de deformaao original do filme Unipac-
PE-60, em funao da dose de radiaao, oito dias e dois meses aps
a irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons.

Nas F!G. 35 e 36 sao mostradas as porcentagens de deformaao em
funao da dose de radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130, irradiada com raios
gama ou com feixe de eltrons.

Com relaao a estrutura Lovaflex CH 130, observou-se nos ensaios
realizados oito dias aps a irradiaao (F!G. 35), reduao na sua deformaao
elastica original, tanto para as irradiaoes com raios gama como para com feixe de
eltrons.

86

250
350
450
550
650
750
-5 5 15 25 35
Dose (kGy)
D
e
f
o
r
m
a
o

(
%
)
No irradiado
Raios gama,8 dias aps
-90
-60
-30
0
30
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
V
a
r
i
a
o

d
a

%

d
e

d
e
f
o
r
m
a
o

F!GURA 35 - Porcentagem de alongamento no ponto de ruptura em funao da
dose de radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130 oito dias aps a

Nos ensaios realizados dois meses aps a irradiaao (F!G.36), a
estrutura Lovaflex apresentou ganho na sua deformaao elastica original com o
aumento da dose de radiaao. Observa-se que nas irradiaoes com raios gama o
ganho na deformaao predominou para as doses de radiaao de at 15 kGy e nas
irradiaoes com feixe de eltrons para as doses de radiaao de at 25 kGy.

estao representadas as variaoes na porcentagem de alongamento do Lovaflex CH
130, oito dias aps a irradiaao (F!G.35) e dois meses aps a irradiaao (F!G.36).

87

F!GURA 36 - Porcentagem de deformaao em funao da dose de radiaao para a
estrutura Lovaflex CH 130 dois meses aps a irradiaao com raios

Na F!G.37 apresentada uma representaao grafica da variaao das
porcentagens de alongamento da estrutura Lovaflex CH 130 oito dias aps a
irradiaao e decorrido dois meses da irradiaao com raios gama ou com feixe de
eltrons, em relaao a sua deformaao original. Pode-se observar na F!G.37 que o
Lovaflex CH 130 apresentou aps a irradiaao reduao da sua deformaao elastica
orginal. Observa-se tambm, que decorridos dois meses da irradiaao, ocorreu um
ganho na deformaao elastica do filme para as amostras irradiadas com raios
gama nas doses de at 15 kGy e nas doses de at 25 kGy para as irradiaoes com
feixe de eltrons.

-90
-60
-30
0
30
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
V
a
r
i
a
o

d
a

%

d
e

d
e
f
o
r
m
a
o
250
350
450
550
650
750
-5 5 15 25 35
Dose (kGy)
D
e
f
o
r
m
a
o

(
%
)
88

-90
-60
-30
0
30
5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
V
a
r
i
a
o

d
a

p
o
r
c
e
n
t
a
g
e
m

d
e

d
e
f
o
r
m
a
o
Raios gama, 8 dias aps Feixes de eltrons, 8 dias aps
Raios gama, 2 meses aps Feixes de eltrons, 2 meses aps

F!GURA 37 - variaao da porcentagem de deformaao original para a estrutura
Lovaflex CH 130 irradiada em funao da dose de radiaao, oito dias
e dois meses aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de
eltrons.

Os resultados observados nos ensaios mecanicos de traao, mostrados
nas F!G. 26 a 37, sugerem que os processos de degradaao predominaram sobre
os processos de reticulaao tanto para o filme Unipac-PE-60 como para o Lovaflex
CH 130. Goulas e colaboradores
[17]
, observaram um comportamento semelhante,
ao estudarem o efeito das doses de radiaao gama de at 30 kGy nas
propriedades mecanicas de traao e deformaao, das estruturas coextrusadas
LDPEfEvOHfLDPE e PAfLDPE.

Durante a irradiaao de materiais polimricos, pode ocorrer,
paralelamente a degradaao e a reticulaao, a formaao de ligaoes insaturadas,
formaao de gases e de produtos de massa molar baixa gerados pela
radilise
[67-74]
.

Assim, varios fatores podem ter contribuido para as alteraoes
89

observadas na resistncias as solicitaoes de traao e deformaao elastica destes
filmes, tais como:

Presena de degradaao oxidativa, em razao das reaoes entre os radicais
livres produzidos pela irradiaao e o oxignio presente, uma vez que as
irradiaoes foram realizadas na presena de ar
[69-71]
;
Quando a irradiaao realizada nas condioes atmosfricas normais, ou seja
na presena de ar, a degradaao oxidativa se da com maior intensidade em
polimeros sob a forma de fibras ou filmes, nos quais o oxignio se difunde
mais facilmente
[6S,69]
;
Embora seja conhecido que as reaoes de reticulaao sao dominantes durante
a irradiaao de polietileno (PE) com radiaao ionizante, o Unipac-PE-60 um
filme da extrusao de LDPE, o qual entre os PE o que apresenta menor
resistncia a radiaao
[5S,69,71]
;
Como as irradiaoes foram realizadas na presena de ar, nas irradiaoes com
raios gama, como a taxa de dose foi muito baixa, quando comparada a
irradiaao com feixe de eltrons, (3,+8-+,+3 kGyfh para gama; 11,22 kGyfs
para eltrons), as reaoes secundarias de oxidaao devem ter sido favorecidas,
o que provavelmente gerou uma maior formaao de espcies radicalares, as
quais continuaram reagindo com o oxignio presente at a sua recombinaao
por meio de uma reaao de terminaao
[69-72]
.
Os aditivos antioxidantes fenlicos e fosfitos, geralmente presentes em
polimeros poliolefinicos, sofrem preferencialmente degradaao nos processos
de irradiaao por causa da radilise parcial. A resina de LDPE, produzida para
as aplicaoes de embalagens flexiveis, contm em sua formulaao
antioxidantes fenlicos como o !rganox 565 e fosfitos como o !rgafos 168. Os
aditivos deslizantes, anti-bloqueio e anti-estatico, utilizados nestes filmes, sao
tambm mais sensiveis as condioes de irradiaao e mais suscetiveis a
degradaao oxidativa que as prprias resinas que os contm
[5S,69,71-75]
.

O EvOH presente na estrutura Lovaflex apresenta, baixa resistncia a radiaao
ionizante. Esta resina quando submetida a radiaao sofre, preferencialmente
90

degradaao, conforme informaao pessoal do fornecedor, a qual foi confirmada
neste trabalho.
As PAs apresentam resistncia mdia a radiaao ionizante com respeito as
mudanas nas propriedades mecanicas, como mostram os trabalhos de Clough
e colaboradores
[57]
.

6.2.2.1.1 Ensaios mecnicos de resistncia perfurao

Nas Figuras 38 e 39 sao mostrados o comportamento da resistncia a
perfuraao em funao da dose de radiaao para os filmes Unipac PE 60 e Lovaflex
CH 130 irradiados com raios gama ou com feixe de eltrons.

Pode-se observar na F!G. 38 ganhos na resistncia a perfuraao original
do filme Unipac-PE-60 irradiado com raios gama nas doses de radiaao entre 0 e
15 kGy e para a dose de radiaao de 30 kGy. Para as amostras do filme irradiadas
com feixe de eltrons observa-se ganhos em praticamente todo o intervalo de
dose estudado, exceto para a dose de radiaao de 15 kGy, onde o valor mdio de
resistncia a perfuraao do filme irradiado menor que a resistncia a perfuraao
do filme original. Nota-se na mesma figura reduao da sua resistncia a
perfuraao original para o filme irradiado com doses de radiaao gama de 20 e 25
kGy. No diagrama de barras, em detalhe no canto direito da F!G. 38 estao
representadas as variaoes percentuais da resistncia a perfuraao original do
Unipac-PE-60 aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons. Pode-se
observar nesse diagrama ganhos percentuais da ordem de 10 a 15 para o filme
irradiado com raios gama (dose entre 5 e 15 kGy e 30 kGy) e da ordem de 5 a
19 para as irradiaoes com feixe de eltrons exceto para a dose de 15 kGy.
Observa-se tambm nessa figura reduoes em cerca de 5 a 7 para as
irradiaoes com raios gama (doses de 20 e 25 kGy) e menor que 1 para feixe de
eltrons (dose de 15 kGy).
91

F!GURA 38 - Resistncia a pefuraao para o filme Unipac-PE-60 em funao da
dose de radiaao com raios gama ou com feixe de eltrons.

Com relaao a estrutura Lovaflex CH 130 (F!G. 39), pode-se observar
ganhos na resistncia a perfuraao original da estrutura Lovaflex CH 130 irradiada
com raios gama nas doses de radiaao entre 10 e 25 kGy e reduao nas dose de
radiaao de 5 e 30 kGy. Para o filme irradiado com feixe de eltrons observa-se
ganhos apenas para as doses de radiaao de 20 e 30 kGy e reduao nas demais
doses.

No diagrama de barras, em detalhe no canto direito da F!G. 39 estao
representadas as variaoes percentuais da resistncia a perfuraao original da
estrutura Lovaflex CH 130 irradiada com raios gama ou com feixe de eltrons.
Pode-se observar nesse diagrama ganhos percentuais da ordem de 5 a 9 para
as amostras do filme irradiadas com raios gama (doses entre 10 e 25 kGy) e de
3
6
9
12
-5 5 15 25 35
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

p
e
r
f
u
r
a
o

(
1
.
0
0
E
+
0
6

M
P
a
)

-8
-4
0
4
8
12
16
20
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

p
e
r
f
u
r
a
o

(
%
)
92

15
20
25
30
-5 5 15 25
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

p
e
r
f
u
r
a
o

(
1
.
0
0
E
+
0
6

M
P
a
)

-9
-6
-3
0
3
6
9
5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

p
e
r
f
u
r
a
o

(
%
)
cerca de 1 a 2 para as doses de 30 e 25 kGy com feixe de eltrons,
respectivamente. Observa-se tambm reduoes percentuais na sua resistncia a
perfuraao original em cerca de 2,5 a +,5 para as irradiaoes com raios gama
(doses de 5 e 30 kGy) e da ordem de +,0 a 7,0 para feixe de eltrons (doses
entre 5 e 15 kGy).

F!GURA 39 - Resistncia a pefuraao para a estrutura Lovaflex CH130 em funao
da dose de radiaao com raios gama ou com feixe de eltrons

As alteraoes observadas nas F!G.38 e 39 sugerem a reduao da
distancia entre as cadeias macromoleculares dos materiais irradiados para
algumas doses de radiaao, por exemplo, nas doses de radiaao gama entre 10 e
25 kGy para a estrutura Lovaflex CH 130 e aumento da distancia entre as cadeias
macromoleculares para outras doses de radiaao, especialmente nas doses de
radiaao com feixe de eltrons entre 5 e 15 kGy (F!G.39). As variaoes na
distancia entre as cadeias macromoleculares das amostras do filme Unipac-PE-60
e da estrutura Lovaflex CH 130 irradiadas podem ter ocorrido em razao dos
93

rearranjos sofridos pelas macromolculas em funao dos processos de degradaao
e reticulaao por radiaao. Possivelmente uma maior contribuiao da degradaao
oxidativa e da cisao das cadeias polimricas, resultando em cadeias menores e
estrutura polimrica mais organizada.

6.3 Anlises de UVJVis

Nas F!G.+0 e +1 sao mostradas as intensidades de absorao de luz para
o filme Unipac-PE-60 irradiado com raios gama ou com feixe de eltrons oito dias
aps a irradiaao. Cada espectro final apresentado representa a mdia de quatro
amostras de igual tamanho e espessura, obtidas aleatoriamente a partir das
amostras dos filmes irradiadas e nao irradiadas.

Com relaao ao filme Unipac-PE-60 irradiado com raios gama (F!G.+0),
pode-se observar nos espectros de absorbancia obtidos oito dias aps a
irradiaao, que a partir do limite de corte Uv (cut-off para Uvfvis, ou seja,
comprimento de onda em que a absorbancia aumenta repentinamente para
valores altos; 200 nm), ocorreu um deslocamento em direao a regiao do
comprimento de onda do vermelho e formaao de uma cauda de absorao para os
espectros das amostras do filme Unipac-PE-60 irradiadas com doses de radiaao
maiores que 10 kGy. O deslocamento maior na regiao de comprimento de onda
entre 215-250 nm e para o intervalo de dose de radiaao entre 15 e 30 kGy, alm
disso, os materiais irradiados correspondentes apresentaram ligeiro
amarelecimento.

Observa-se tambm na F!G.+0 que, a partir do comprimento de onda
de 250 nm, as respostas do material a radiaao gama sao semelhantes para as
doses de radiaao de at 20 kGy. Na dose de radiaao de 25 kGy a intensidade de
absorao das amostras do filme irradiadas maior que a intensidade de absorao
original (filme nao irradiado) at a regiao de comprimento de onda de 270 nm e
para a dose de 30 kGy esta maior at o comprimento de onda de 315 nm.
94

0.13
0.33
0.53
0.73
200 225 250 275 300 325
Comprimento de Onda (nm)
A
b
s
o
r
b
n
c
i
a
NI
5 kGy
10 kGy
15 kGy
20 kGy
25 kGy
30 kGy

F!GURA +0 - Espectros de absorbancia para o filme Unipac-PE-60 oito dias aps
irradiaao com raios gama, no intervalo de dose de radiaao entre
0 - 30 kGy.

Com relaao ao filme Unipac-PE-60 irradiado com feixe de eltrons
(F!G.+1), as alteraoes ocorrem na mesma regiao do espectro de energia
observada para as irradiaoes com raios gama (215-250 nm), porm a sua
intensidade maior. Para as amostras irradiadas com doses maiores que 10 kGy,
observa-se, a partir do Uv- cut-off" um deslocamento em direao a regiao do
vermelho e formaao de uma cauda de absorao. O deslocamento maior para o
intervalo de dose de radiaao entre 15-30 kGy na regiao de comprimento de onda
de 215 a 250 nm e as amostras irradiadas correspondentes apresentaram ligeiro
amarelecimento. A partir de 250 nm, nao sao observadas diferenas entre a
intensidade de absorao do filme original (filme nao irradiado) e o irradiado. Na
regiao de comprimento de onda de 220 nm, onde a intensidade de absorao do
filme irradiado atinge o seu maximo, a intensidade de absorbancia medida no
filme irradiado com feixe de eltrons cerca de 7 a 36 maior que a do filme
irradiado com raios gama.
95

0.15
0.35
0.55
0.75
200 225 250 275 300
A
b
s
o
r
b
n
c
i
a
N.I.
5 kGy
10 kGy
15 kGy
20 kGy
25 kGy
30 kGy

F!GURA +1 - Espectros de absorbancia para o filme Unipac-PE-60 oito dias aps
irradiaao com feixe de eltrons, no intervalo de dose de radiaao
entre 0 - 30 kGy.

Nas F!G.+2 e +3 sao mostradas a intensidade de absorao de luz para o
filme Lovaflex CH 130 irradiado com raios gama (F!G.+2) ou com feixe de eltrons
(F!G.+3) oito dias aps a irradiaao. Cada espectro final apresentado representa a
mdia de quatro amostras de igual tamanho e espessura, obtidas aleatoriamente
a partir das amostras dos filmes irradiadas e nao irradiadas.

Com relaao a estrutura Lovaflex CH 130, observa-se um deslocamento
a partir do limite de corte Uv (cut-off para Uvfvis, 233 nm nas F!G.+2 e +3) em
direao a regiao do comprimento de onda do vermelho e formaao de uma cauda
de absorao, a semelhana do que se observa com o filme UN!PAC-PE-60.
Entretanto, neste caso o deslocamento maior na regiao do espectro de 2+5-280
96

0.1
0.4
0.7
1
230 255 280
Comprimento de onda (nm)
A
b
s
o
r
b
n
c
i
a
N.I.
5 kGy
10 kGy
15 kGy
20 kGy
25 kGy
30 kGy
nm, para as irradiaoes com raios gama em doses de at 25 kGy e de 2+5-300 nm
para a dose de radiaao gama de 30 kGy (Fig.+2).

Na regiao de comprimento de onda entre 300 - 600 nm a estrutura
Lovaflex CH 130 irradiada com raios gama apresenta intensidades de absorbancia
inferior a apresentada pelo original.

F!GURA +2 - Espectros de absorbancia para a estrutura Lovaflex CH 130 oito dias
aps irradiaao com raios gama, no intervalo de dose de radiaao
entre 0 - 30 kGy.

Na estrutura Lovaflex CH 130 irradiada com feixe de eltrons (Fig.+3) o
deslocamento maior na regiao de 2+0 - 300 nm para todo o intervalo de dose de
radiaao estudado. A partir da regiao de 300 nm, o seu comportamento similar
aquele do filme original (filme nao irradiado).

97

Na regiao de comprimento de onda de 250 nm, onde a intensidade de
absorao da estrutura Lovaflex CH 130 irradiada atinge o seu maximo, a
absorbancia medida nas amostras irradiadas com feixe de eltrons cerca de 18 a
27 maior que a absorbancia das amostras irradiadas com raios gama.

F!GURA +3 - Espectros de absorbancia para a estrutura Lovaflex CH 130 oito dias
aps irradiaao com feixe de eltrons, no intervalo de dose de
radiaao entre 0 - 30 kGy.

Nas F!G. ++ e +5 sao mostradas a porcentagem de transmitancia para o
filme Unipac-PE-60 oito dias aps a irradiaao com raios gama (F!G.++) ou com
feixe de eltrons (F!G.+5). Observa-se nas F!G.++ e +5 reduao na porcentagem
de transimitancia original do filme Unipac-PE-60, nas regioes de comprimento de
onda menores que 250 nm. !sto implica em ganho de barreira a luz para o
Unipac-PE-60 nas regioes de comprimento de onda abaixo de 250 nm. Os
espectros mostrados nas F!G.++ e +5 indicam que o ganho de barreira a luz
0.1
0.4
0.7
1
230 255 280
A
b
s
o
r
b
n
c
i
a
N.I.
5 kGy
10 kGy
15 kGy
20 kGy
25 kGy
30 kGy
98

10
30
50
70
200 225 250 275 300
T
r
a
n
s
m
i
t
n
c
i
a

(
%
)
N.I.
5 kGy
10 kGy
15 kGy
20 kGy
25 kGy
30 kGy

maior na regiao de comprimento de onda de 220 nm, sendo maior para o Unipac-
PE-60 irradiado com feixe de eltrons a partir da dose de 15 kGy.

F!GURA ++ - Espectros de porcentagem de transmitancia para o filme Unipac-PE-
60 oito dias aps a irradiaao com raios gama, no intervalo de dose
de radiaao entre 0 - 30 kGy.

99

10
30
50
70
200 225 250 275 300
T
r
a
n
s
m
i
t
n
c
i
a

(
%
)
N.I.
5 KGy
10 kGy
15 kGy
20 kGy
25 kGy
30 kGy

F!GURA +5 - Espectros de porcentagem de transmitancia para o filme Unipac-PE-
60 oito dias aps a irradiaao com feixe de eltrons, no intervalo de
dose de radiaao entre 0 - 30 kGy.

Nas F!G.+6 e +7 sao mostradas a porcentagem de transmitancia para a
estrutura Lovaflex CH 130 oito dias aps a irradiaao com raios gama (F!G.+6) ou
com feixe de eltrons (F!G.+7).

Observa-se nas F!G.+6 e +7 reduao na porcentagem de transimitancia
nas regioes de comprimento de onda menores que 300 nm para a estrutura
Lovaflex CH 130 irradiada. !sto implica em ganho de barreira a luz para a
estrutura nas regioes de comprimento de onda abaixo de 300 nm. Acima de 300
nm verifica-se perda de barreira a luz para a estrutura Lovaflex CH 130 irradiada
com raios gama, principalmente no intervalo de dose de radiaao entre 15 e
25 kGy.

100

0
20
40
60
230 255 280
T
r
a
n
s
m
i
t
n
c
i
a

(
%
)
N.I
5 kGy
10 kGy
15 kGy
20 kGy
25 kGy
30 kGy
0
20
40
60
230 255 280
T
r
a
n
s
m
i
t
n
c
i
a

(
%
)
NI
5 kGy
10 kGy
15 kGy
20 kGy
25 kGy
30 kGy

F!GURA +6 - Espectros de porcentagem de transmitancia para a estrutura
Lovaflex CH 130 oito dias aps a irradiaao com raios gama, no
intervalo de dose de radiaao entre 0 - 30 kGy.

F!GURA +7 - Espectros de porcentagem de transmitancia para a estrutura
Lovaflex CH 130 oito dias aps a irradiaao com feixe de eltrons,
no intervalo de dose de radiaao entre 0 - 30 kGy.
101

O comportamento dos filmes Unipac-PE-60 e Lovaflex CH 130
irradiados com raios gama ou com feixe de eltrons, observado nas F!G. +0 a +7,
indicam que a influncia da radiaao ionizante sobre as suas propriedades pticas
maior nos baixos comprimentos de onda do espectro de energia, principalmente
na regiao da radiaao ultravioleta (190-+00 nm). As mudanas nas propriedades
pticas originais desses filmes observadas aps irradiaao com raios gama ou com
feixe de eltrons, podem ser devido a presena de insaturaoes e de compostos
carbonilicos e hidroxilicos, formados durante o processo de irradiaao na
presena de oxignio. A presena de carbonila (C=O) no filme Unipac-PE-60, oito
dias aps a irradiaao com raios gama, foi observada por espectroscopia no
infravermelho com transformadas de Fourier (FT!R)
[70|
. Essa presena sugere a
formaao de produtos de oxidaao no filme Unipac-PE-60, o qual constituido
exclusivamente de LDPE.

Considerando-se que a estrutura Lovaflex CH 130 contm quatro
camadas de LDPE e adesivos a base de LDPE, proveniente do mesmo fabricante,
de se esperar tambm a presena de C=O e formaao de produtos de oxidaao no
Lovaflex CH 130 aps a irradiaao.

Esses resultados indicam, a ocorrncia da degradaao oxidativa,
durante a irradiaao destes materiais de embalagens, com a formaao de
perxidos e hidroperxidos, que sao produtos intermediarios na formaao de
compostos hidroxilicos e carbonilicos.

Essas suposioes vm de encontro com a literatura onde relatado que
alguns produtos do processo de oxidaao mostram absorao maxima em
comprimentos de onda especificos, por exemplo, compostos primarios de oxidaao
exibem valores maximos na regiao de comprimento de onde de 215-23+ nm, e
produtos de oxidaao secundaria nas regioes de 265 nm (TAB.3)
[75|
.

102

TABELA 3 - Absorao maxima dos principais grupos cromforos de produtos de
oxidaao

Produto Naximo Comprimento de Onda na Regiao do Ultravioleta
(nm)
Dieno 215-230
Trieno 265-370
Tetraeno 310-320
Aldeidos e Cetonas 265-280
-Dicetona 280
-Cetoaldeido 282
-Dicetona 27+

O comportamento diferente do material irradiado com gama ou com
feixe de eltrons, deve estar relacionado a taxa de dose. Considerando que as
irradiaoes foram realizadas na presena de ar, na irradiaao com raios gama,
como a taxa de dose muito baixa, quando comparada a irradiaao com feixe de
eltrons, possivelmente as reaoes de oxidaao foram mais favorecidas nos filmes
submetidos a radiaao gama que a feixe de eltrons. Os resultados sugerem maior
formaao de compostos primarios de oxidaao, os quais exibem valores maximos
de absorao na regiao de comprimento de onde de 215-23+ nm, para o filme
Unipac-PE-60 irradiado e de produtos de oxidaao secundaria para a estrutura
Lovaflex CH 130 irradiada. Em contrapartida, as reaoes de degradaao oxidativa
formaram mais espcies radicalares, as quais continuaram reagindo com o
oxignio presente, com as cadeias polimricas principais, com os monmeros
residuais e com as molculas menores formadas pelo processo de cisao e pela
radilise, at a sua recombinaao por meio de uma reaao de terminaao.

Para as analises de Uvfvisivel realizadas nos filmes dois meses aps a
irradiaao, as mudanas ocorreram na mesma proporao da verificada nos filmes
originais, em razao do envelhecimento natural dos materiais e, portanto, nao
devem ser atribuidas a irradiaao.

As alteraoes observadas nos ensaios de Uvfv!S destes materiais,
assinalam para a predominancia da degradaao sobre a reticulaao como
103

consequncia da irradiaao. A degradaao de polimeros por radiaao expressa
como formaao de radicais livres, produao de produtos da radilise de massa
molar baixa volateis e nao volateis, produao de hidrognio e subseqente
aumento de ligaoes insaturadas, cisao da cadeia polimrica e reduao da massa
molar
[17]
.

O efeito da radiaao sobre as propriedades pticas dos filmes Unipac-
PE-60 e Lovaflex CH 130 observado neste trabalho de grande interesse para a
aplicaao final destes filmes, uma vez que ocorre um ganho de barreira a luz, na
regiao de comprimento de onda mais favoravel a oxidaao lipidica de alimentos
gordurosos, regiao menor que +70nm. A luz a principal causadora da
deterioraao oxidativa de alimento, encurtando a vida de prateleira do produto
acondionado
[75-77]
. Alm disso, as alteraoes observadas nos espectros de
absorbancia dos filmes irradiados, os quais sugerem um ligeiro amarelecimento,
nao sao percebidas visualmente, duas semanas aps a irradiaao, portanto, sao
insuficientes para alterar a aparncia final destes materiais o que reduziria a
aceitaao do consumidor.

6.+ Permeabilidade ao Vapor D'gua.

Nas F!G.+8 e +9 sao mostradas a taxa de permeabilidade ao vapor
dagua em funao da dose de radiaao para o filme Unipac PE 60, irradiado com
raios gama ou com feixe de eltrons, oito dias aps a irradiaao (F!G.+8) e trs
meses aps a irradiaao (F!G.+9).

Com relaao ao filme Unipac-PE-60, os ensaios realizados oito dias aps
a irradiaao (F!G.+8) mostraram reduao na taxa de permeabilidade ao vapor
d'agua do filme irradiado com raios gama ou com feixe de eltrons, quando
comparado ao valor maximo e minimo da taxa de permeabilidade do filme
original, medida na mesma poca, que esta entre 7,2 e 8,2 gfm
2
f2+horas (area do
grafico indicada pelas linhas pontilhadas, F!G.+8).
104

-20
-10
0
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

H
2
O
v
a
p
o
r

(
%
)
3
5
7
9
11
0 10 20 30
Dose {kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

H
2
O
v
a
p
o
r

{
g
J
m
2
J
2
4
h
o
r
a
s
)

No irradiado
Feixe de eltrons, oito dias aps
Raios gama, oito dias aps

F!GURA +8 - Taxa de permeabilidade ao vapor dagua em funao da dose de
radiaao para o Unipac-PE-60 oito dias aps a irradiaao com raios

Estes resultados indicam um sensivel ganho de barreira ao vapor
d'agua para o filme Unipac-PE-60 oito dias aps a irradiaao com raios gama ou
com feixe de eltrons, quando comparados a taxa de permeabilidade ao vapor
d'agua original (filme nao irradiado). As variaoes percentuais na taxa de
permeabilidade ao vapor d'agua original do filme Unipac-PE-60 estao
representadas no diagrama de barras, em detalhe no canto direito da F!G.+8.

Com relaao a taxa de permeabilidade ao vapor d'agua do filme Unipac-
PE-60 trs meses aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons
(F!G.+9), pode-se observar uma sensivel reduao na sua taxa de permeabilidade
105

-5
0
5
10
5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

H
2
O
v
a
p
o
r

(
%
)
4
8
12
0 10 20 30
Dose (kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

H
2
O
v
a
p
o
r

(
g
/
m
2
/
2
4
h
o
r
a
s
)

No irradiado
Feixe de eltrons, 3 meses aps
Raios gama 3 meses aps
No irradiado 3 meses aps
ao vapor d'agua, para as amostras irradiadas com feixe de eltrons nas doses de
10 e 30 kGy (em cerca de 2 e 3, respectivamente), quando comparado ao valor
da taxa de permeabilidade do filme original, medida na mesma poca (area do
grafico indicada pela linha pontilhada em verde F!G.+9).

F!GURA +9 - Taxa de permeabilidade ao vapor dagua em funao da dose de
radiaao para o Unipac-PE-60 trs meses aps a irradiaao com

Os resultados apresentados na F!G. +9 indicam um sensivel ganho de
barreira ao vapor d'agua para o filme Unipac-PE-60, trs meses aps a irradiaao
com feixe de eltrons nas doses de 10 e 30 kGy e perdas de barreira tanto para o
filme irradiado com feixe de eltrons nas demais doses, como tambm para as
irradiaoes com raios gama em todo o intervalo de dose estudado.

No diagrama de barras, em detalhe no canto direito da F!G. +9, estao
representadas as variaoes percentuais da taxa de permeabilidade ao vapor
106

0
3
6
9
0 5 10 15 20 25 30
Dose ( kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

H
2
O
v
a
p
o
r

(
g
/
m
2
/
2
4
h
o
r
a
s
)
No irradiado, valor mnimo Raios gama
No irradiado, valor mximo Raios gama, 3 meses aps
No irradiado, 3 meses aps Feixe de eltrons
Limite mximo Feixe de eltrons, 3 meses aps
d'agua do Unipac-PE-60, trs meses aps a irradiaao com raios gama ou com
feixe de eltrons.

Na F!G.50 apresentada uma comparaao entre os valores da taxa de
permeabilidade ao vapor d'agua do Unipac-PE-60 nao irradiado, oito dias e trs
meses aps a irradiaao e o seu valor limite de segurana (permeabilidade ao
vapor d'agua < 10 gfm
2
f2+horas), estabelecido pelo fabricante para a sua
comercializaao.

F!GURA 50 - Comparaao entre os valores da taxa de permeabilidade ao vapor
d'agua do filme Unipac-PE-60 nao irradiado, oito dias e trs meses
aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons e o
seu valor limite de segurana.

Pode-se observar na F!G.50 que embora o filme irradiado tenha
apresentado, aps trs meses de irradiaao, uma taxa de permeabilidade ao vapor
d'agua maior que o valor da sua taxa de permeabilidade original (filme nao
irradiado), medida na mesma poca, esta ainda se encontra muito abaixo do valor
do seu limite de segurana, estabelecido pelo fabricante para a sua
107

-18
-9
0
9
18
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
P
e
r
m
e
a
b
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l
i
d
a
d
e

a
o

H
2
O
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a
p
o
r

(
%
)
2
4
6
8
10
0 10 20 30
Dose (kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

H
2
O
v
a
p
o
r

(
g
/
m
2
/
2
4
h
o
r
a
s
)

No irradiado
comercializaao nao sendo, portanto, significativas para limitar ou inviabilizar as
aplicaoes finais do do filme Unipac-PE-60.

Com relaao ao Lovaflex CH 130 (F!G. 51), a taxa de permeabilidade
original do filme (nao irradiado) esta entre 3,9 e +,3 gfm
2
f2+horas (area do
grafico indicada pelas linhas pontilhadas). Quando este material irradiado com
raios gama ou com feixe de eltrons pode-se observar, oito dias aps a irradiaao,
uma tendncia de aumento nas taxas de permeabilidade das amostras irradiadas
com raios gama nas doses de 5, 10, 20 e 30 kGy e reduao nas doses de 15 e 25
kGy.

F!GURA 51 - Taxa de permeabilidade ao vapor dagua em funao da dose de
radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130 oito dias aps a

108

Observa-se tambm na F!G.51 um aumento nas taxas de
permeabilidade das amostras irradiadas com feixe de eltrons nas doses de 5, 25,
e 30 kGy e reduao para as doses de radiaao de 10 e 20 kGy.

Com relaao a taxa de permeabilidade ao vapor d'agua da estrutura
Lovaflex CH 130 trs meses aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de
eltrons (F!G.52), pode-se observar uma sensivel reduao, da ordem de 2,5
(dose de 30 kGy) a 9,5 (dose de 20 kGy), na taxa de permeabilidade ao vapor
d'agua das amostras irradiadas com feixe de quando comparado ao valor da taxa
de permeabilidade ao vapor d'agua do filme original, medida na mesma poca
(area do grafico indicada pela linha pontilhada em verde F!G.52).

F!GURA 52 - Taxa de permeabilidade ao vapor dagua em funao da dose de
radiaao para a estrutura Lovaflex CH 130 trs meses aps a

Observa-se tambm na F!G.52 que nas analises realizadas trs meses
aps a irradiaao com raios gama, ocorreu um aumento no valor da sua taxa de

-18
-9
0
9
18
5 10 15 20 25 30
Dose(kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

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2
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(
%
)
2
4
6
8
10
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0 10 20 30
Dose (kGy)
P
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m
e
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b
i
l
i
d
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d
e

a
o

H
2
O
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p
o
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(
g
/
m
2
/
2
4
h
o
r
a
s
)

No irradiado
109

0
1
2
3
4
5
0 5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

H
2
O
v
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p
o
r

(
g
/
m
2
/
2
4
h
o
r
a
s
)

No irradiado, valor mn. Raios gama
No irradiado, valor mximo Raios gama, 3 meses aps
No irradiado, 3 meses aps Feixes de eltrons
permealibidade ao vapor d'agua original (filme nao irradiado) medida na mesma
poca, para todo o intervalo de dose de radiaao estudado. Os aumentos
percentuais na taxa de permeabilidade ao vapor d'agua para as amostras
irradiadas com raios gama variaram entre 2,5 (dose de 30 kGy) e 7,5 (dose
de 5 kGy).

permeabilidade ao vapor d'agua da estrutura Lovaflex CH130 nao irradiado, oito
dias e trs meses aps a irradiaao e o seu valor limite de segurana, estabelecido
pelo fabricante para a sua comercializaao (permeabilidade ao vapor dagua < 5
gfm
2
f2+horas).

F!GURA 53 - Comparaao entre os valores da taxa de permeabilidade ao vapor
d'agua da estrutura Lovaflex CH 130 nao irradiado, oito dias e trs
meses aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de eltrons
e o seu valor limite de segurana.
110

Estes resultados indicam uma perda da barreira ao vapor d'agua
original da estrutura Lovaflex CH 130 decorridos dois meses da irradiaao com
raios gama e ganho para as irradiaoes com feixe de eltrons. Contudo, as
alteraoes na barreira ao vapor d'agua do filme irradiado, quando comparado a
sua barreira ao vapor d'agua original (filme nao irradiado), nao sao significativas
para limitar ou inviabilizar as aplicaoes finais do material, uma vez que a sua
barreira ao vapor d'agua, aps a irradiaao, mantm-se muito abaixo do limite de
segurana estabelecido pelo fabricante para a sua comercializaao
(permeabilidade ao vapor dagua < 5 gfm
2
f2+horas).

6.5 Permeabilidade ao gs oxignio

Nas F!G.5+ e 55 sao mostrados o comportamento da permeabilidade ao
gas oxignio para a estrutura Lovaflex CH 130, irradiada com raios gama ou com
feixe de eltrons, uma semana aps a irradiaao (Fig. 5+) e trs meses aps a
irradiaao (Fig. 55), em relaao aos valores da permeabilidade maxima e minima
do filme original.

Pode-se observar na F!G.5+ que a taxa de permeabilidade ao oxignio
medida para a estrutura Lovaflex CH 130 irradiada com raios gama e com feixe de
eltrons encontram-se dentro da faixa de valores registrados para o filme nao
irradiado (1,+ e 1,7 cm
3
fm
2
f2+horas; area do grafico indicada pelas linhas
pontilhadas), exceto para as irradiaoes com feixe de eltrons na dose de 30 kGy.
Nessa dose o valor da taxa de permeabilidade ao gas oxignio medido para a
estrutura Lovaflex CH 130, apresentou uma reduao da ordem de 3+ em relaao
ao valor minimo de taxa de permeabilidade ao oxignio do filme original (nao
irradiado). Essa reduao a 30 kGy, sugere que nessa dose de radiaao o processo
de cisao mais intenso que nas demais doses estudadas neste trabalho. A cisao
gera cadeias menores, o que facilita a organizaao da estrutura polimrica,
causando aumento da fase cristalina, o que dificulta a difusao do oxignio. O
processo de reticulaao aumenta a quantidade de ligaoes entre as cadeias e cria
111

molculas cada vez maiores e mais ramificadas, dificultando a organizaao da
estrutura e aumentando a fase amorfa do material, o que pode facilitar a difusao
do gas oxignio atravs da estrutura.

F!GURA 5+ - Efeitos da dose de radiaao na taxa de permeabilidade ao gas
oxignio para a estrutura Lovaflex CH 130 oito dias aps a

Decorrido trs meses da irradiaao, pode-se observar que os valores da
taxa de permeabilidade ao gas oxignio medida no filme Lovaflex CH 130 irradiado
com raios gama ou com feixe de eltrons, se aproxima do valor da taxa de
permeabilidade ao oxignio do filme original medida na mesma poca(F!G. 55).

0
2
0 10 20 30
Dose (kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

O
2

(
c
m
3
/
m
2
/
2
4
h
o
r
a
s
)

No irradiado
112

0
1
2
3
0 10 20 30
Dose (kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

O
2

(
c
m
3
/
m
2
/
2
4
h
o
r
a
s
)

No irradiado

F!GURA 55 - Efeitos da dose de radiaao na taxa de permeabilidade ao gas
oxignio para a estrutura Lovaflex CH 130 trs meses aps a

Os resultados mostrados na F!G.55 um indicio de que as molculas
menores, geradas no processo de cisao, tendem a buscar uma recombinaao ao
longo do tempo, se recombinando com as espcies radicalares presentes e
revertendo o processo.

permeabilidade ao gas oxignio da estrutura Lovaflex CH 130 nao irradiada, oito
dias e trs meses aps a irradiaao e o seu valor limite de segurana
(permeabilidade ao gas oxignio < 3 cm
3
fm
2
f2+horas), estabelecido pelo
fabricante para a sua comercializaao. Desta maneira, mesmo que as alteraoes
na barreira ao oxignio da estrutura Lovaflex CH 130, observadas oito dias aps a
irradiaao, se mantivessem ao longo do tempo, estas nao limitariam a sua
aplicaao final, uma vez que, como mostrado na F!G. 56 a faixa de valores
113

0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
0 5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
P
e
r
m
e
a
b
i
l
i
d
a
d
e

a
o

O
2

(
c
m
3
/
m
2
/
2
4
h
o
r
a
s
)

No irradiado, valor mximo Raios gama
No irradiado, valor mnimo Raios gama, 3 meses aps
No irradiado, 3 meses aps Feixes de eltrons
medidos para a taxa de permeabilidade ao gas oxignio oito dias aps a irradiaao
encontra-se abaixo do seu valor limite de seguraa.

F!GURA 56 - Comparaao entre os valores da taxa de permeabilidade ao gas
oxignio da estrutura Lovaflex CH 130 nao irradiada, oito dias e
trs meses aps a irradiaao com raios gama ou com feixe de
eltrons e o seu valor limite de segurana.

6.6 Ensaios de migrao total em simulantes para alimentos

6.6.1 Migrao total em n-heptano e em cido actio a 3% para o filme
Unipac-PE-60

Nas F!G.57 e 58 sao mostrados comparativos da variaao dos valores
mdios dos residuos de migraao total em n-heptano (F!G.57) e acido actico a
3 (F!G.58) para o filme Unipac-PE-60 irradiado com raios gama ou com feixe de
eltrons em relaao aos valores dos residuos do filme original e o limite maximo
recomendado pela legislaao em vigor
[65]
.
114

0
4
8
0 10 20 30
Dose (kGy)
M
i
g
r
a
o

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m

n
-
h
e
p
t
a
n
o

(
m
g
/
d
m
2
)
Limite mximo
No irradiado
Feixes de eltrons, oito dias aps

F!GURA 57 - Comparativo da variaao dos valores mdios dos residuos de
migraao total em n-heptano para o filme Unipac-PE-60 irradiado
com raios gama ou com feixe de eltrons

O limite maximo de migraao total recomendado pela legislaao em
vigor
[65]
de 8,0 mg de residuofdm
2
de material polimrico, com uma tolerancia
de 10, sendo, portanto, de 8,8mgfdm
2
o valor maximo toleravel. Conforme
mostrado na F!G.57, os valores mdios dos residuos de migraao total no
simulante n-heptano encontrados nas amostras do Filme Unipac-PE-60 irradiado
com feixe de eltrons apresentaram-se abaixo do valor mdio encontrado para o
filme original (nao irradiado), o qual por sua vez, encontra-se abaixo do valor
maximo toleravel.

Nas irradiaoes com raios gama pode-se observar um aumento nos
valores dos residuos de migraao total em n-heptano em relaao ao valor mdio
encontrado para o filme original, mas abaixo do valor maximo toleravel (F!G.57).

115

0
4
8
0 5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
M
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g
r
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c
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a
c
t
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c
o

3
%

(
m
g
/
d
m
2
)
Limite mximo
No irradiado
Pode-se observar tambm na F!G.57 que quanto maior a dose de
radiaao com feixe de eltrons menor o valor mdio dos residuos de migraao
total no simulante n-heptano, o que em termos percentuais representou uma
reduao da ordem de +0 a 72, quando comparada ao valor mdio dos residuos
de migraao total medido no filme original. Nota-se tambm na mesma figura que
valores mdios dos residuos de migraao total no simulante n-heptano para o
filme Unipac-PE-60 irradiado com raios gama aumentaram com as doses de
radiaao, atingindo valores percentuais da ordem de 32 a +0, quando
comparados ao valor mdio dos residuos de migraao total medido no filme
original.

Com relaao aos residuos de migraao total no simulante acido actico
a 3 (F!G.58), pode-se observar que valores mdios dos residuos de migraao
total encontrados nas amostras do filme Unipac-PE-60 irradiado com raios gama
ou com feixe de eltrons aumentaram com as doses de radiaao.

migraao total em acido actico a 3 para o filme Unipac-PE-60
irradiado com raios gama ou com feixe de eltrons
116

Os resultados mostrados nas F!G. 57 e 58 indicam aumento na
produao de residuos detectaveis, capazes de migrarem para o produto carneo
acondicionado, nas amostras irradiadas com raios gama para residuos detectaveis
em simulantes aquosos (acido actico a 3) e gordurosos (n-heptano) e com
feixe de eltrons para residuos detectaveis em simulantes aquosos (acido actico
a 3).

Com relaao aos valores mdios dos residuos de migraao total
encontrados no simulante n-heptano (F!G.57), os reultados mostraram um
aumento da ordem de 33 a +0 na quantidade de residuos de migraao total
detectaveis para o filme Unipac-PE-60 irradiado com raios gama e uma reduao da
ordem de +0 a 73 para as irradiaoes com feixe de eltrons, quando comparada
com a quantidade de residuos de migraao total detectaveis presentes no filme
Unipac-PE-60 original (filme nao irradiado).

O aumento nos valores mdios dos residuos de migraao total no
simulante acido actico a 3 (F!G.58) para o filme Unipac-PE-60 irradiado atingiu
valores percentuais da ordem de 70 a 110 para as irradiaoes com raios gama e
da ordem de 23 a 100 para as irradiaoes com feixe de eltrons, quando
comparado ao valor mdio dos residuos de migraao total detectaveis presentes
nas amostras do filme Unipac-PE-60 original.

6.6.2 Migrao Total em n-heptano e em cido actio a 3% para a
estrutura Lovaflex CH 130

Nas F!G.59 e 60 sao mostrados comparativos da variaao dos valores
mdios dos residuos de migraao total em n-heptano (F!G.59) e acido actico a
3 (F!G.60) na estrutura Lovaflex CH 130 irradiada com raios gama ou com feixe
de eltrons, em relaao ao valor mdio dos residuos de migraao total
encontrados na estrutura Lovaflex CH 130 original e o valor maximo toleravel
recomendado pela legislaao em vigor
[65]
.
117

0
4
8
0 10 20 30
Dose (kGy)
M
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e
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n
-
h
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p
t
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n
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(
m
g
/
d
m
2
)
Limite mximo
No irradiado
Raios gama, oito dias apos

migraao total em n-heptano para a estrutura Lovaflex CH 130
irradiada com raios gama ou com feixe de eltrons

Conforme mostrado na F!G.59, os valores de migraao total
encontrados nas amostras do Lovaflex CH 130 irradiado com raios gama ou com
feixe de eltrons para o simulante n-heptano, apresentaram-se abaixo dos valores
obtidos para a estrutura Lovaflex CH 130 original (nao irradiada), o qual por sua
vez, apresenta-se tambm abaixo do valor maximo toleravel. !sto indica que a
radiaao ionizante, nas doses de radiaao absorvida, utilizadas neste estudo, alm
de nao produzir residuos detectaveis em simulantes gordurosos (n-heptano),
capazes de migrarem para o produto carneo acondicionado, promoveu, por meio
de reaoes de cisao e recombinaao a reduao dos monmeros e outras
impurezas residuais presentes na estrutura Lovaflex CH 130 original.

118

0
4
8
0 5 10 15 20 25 30
Dose (kGy)
M
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c
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3
%

(
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g
/
d
m
2
)
Limite mximo
No irradiado
Feixe de eltrons, oito dias aps
Com relaao aos residuos de migraao total no simulante acido actico
a 3 (F!G.60), pode-se observar que os valores mdios dos residuos de migraao
total encontrado nas amostras da estrutura Lovaflex CH 130 irradiada com raios
gama aumentaram com a dose de radiaao e nas amostras da estrutura irradiadas
com feixe de eltrons apresentaram reduao.

migraao total em acido actico a 3 para a estrutura Lovaflex
CH 130 irradiada com raios gama ou com feixe de eltrons

Os resultados mostrados nas F!G. 57 a 60 indicam que a radiaao com
raios gama tende a produzir mais residuos detectaveis, capazes de migrarem para
o produto carneo acondicionado nos materiais de embalagens avaliados neste
estudo (monocamada Unipac-PE-60 e multicamadas Lovaflex CH 130) que a
radiaao com feixe de eltrons, especialmente os residuos de migraao total
passiveis de detecao em simulantes aquosos (acido actico a 3). !sto se deve,
provavelmente a menor taxa de dose da radiaao gama (3,+8-+,+3 kGyfh) quando
comparada a radiaao com feixe de eltrons (11,22 kGyfs). Quanto menor a taxa
de dose para as irradiaoes de polimeros realizadas na presena de ar, maior a
119

interaao dos radicais livres formados pela radiaao com o oxignio, maior a
formaao de perxidos e hidroperxidos e de macroradicais passiveis de reaao
com as macromolculas dos polimeros e com os aditivos presentes.
Consequentemente, maior a probabilidade de cisao de cadeia polimrica e
formaao de produtos de massa molar mdia baixa e de sub-produtos da
degradaao de aditivos, entre outros. Quanto maior a taxa de dose, maior a
probabilidade de recombinaao dos radicais formados por meio de reaoes de
terminaao, tendendo a obtenao de produtos de massa molar mdia maiores.

6.7 Anlises de produtos volteis

Embora tanto o filme Unipac-PE-60 como o Lovaflex CH 130 irradiados
com feixe de eltrons ou raios gama tenham apresentado, aps a irradiaao, odor
caracteristico de rano, as analises de cromatografia gasosa nao detectaram
nenhum pico. Provavelmente a tcnica utilizada nao sensivel o suficiente para
detectar tais alteraoes. Durante o processamento das resinas presentes nestes
filmes, bem como no prprio processamento dos filmes, sao adicionados aditivos
deslizantes a base de amida, as oleamida ou as eurocamida. Estes aditivos,
quando submetidos a radiaao, sofrem preferencialmente degradaao e liberam
produtos volateis, incluindo acidos carboxilicos, que apresentam odor
caracteristico de rano. Outros aditivos tambm podem sofrer processos
degradativos e gerar odores indesejaveis. Produtos de baixa massa molar gerados
pela radilise da resina irradiada tambm causam alteraoes de odor
[24, 40]
.
Portanto, acredita-se que os sub-produtos volateis formados pela degradaao de
aditivos varios ou radilise do material irradiado, tenham volatilizado durante a
preparaao das amostras, explicando o odor detectado nas amostras dos filmes
irradiados, imediatamente aps a irradiaao.

120

7 CONCLUSES

De acrdo com os ensaios realizados pode-se concluir que:

As reaoes de cisao predominaram sobre as reaoes de reticulaao tanto para
o filme Unipac-PE-60 como para a estrutura Lovaflex CH 130, ambos irradiados
com raios gama ou feixe de eltrons, no intervalo de dose entre 0 e 30 kGy, a
temperatura ambiente, presena de ar.

As variaoes observadas na resistncia a traao e na deformaao elastica do
filme monocamada Unipac-PE-60 e da estrutura coextrusada Lovaflex CH 130,
nao limitam a aplicaao final desses materiais uma vez que:

Os filmes nao apresentaram resistncia mecanica inferior ao limite de
segurana estabelecido pelo fabricante para a sua comercializaao em
nenhuma dose e periodo em que foram estudados.

Nas doses de radiaao de interesse para a irradiaao de produtos carneos
(at 10 kGy), os valores mdios da resistncia a traao foram 55 a 83
maiores que o limite de segurana para o Unipac-PE-60 e 73 a 108
maiores para o Lovaflex CH 130.

Na dose de interesse com vista a esterilizaao de embalagens (25 kGy), os
valores mdios de resistncia a traao para o Unipac-PE-60 foram 10 a
38 maiores que o limite de segurana e 60 a 100 maiores para o
Lovaflex CH 130.

No intervalo de dose de radiaao estudado a resistncia a perfuraao do filme
Unipac-PE-60 e da estrutura Lovaflex CH 130, ambos irradiados com raios
121

gama e feixe de eltrons, apresentaram ganhos para algumas doses de
radiaao e perdas para outras.

Nas doses de radiaao de interesse para a irradiaao de produtos carneos (at
10 kGy), a resistncia a perfuraao foi de 6 a 13 maior que a original para o
Unipac-PE-60 e de +,5 a 7 maior para o Lovaflex CH 130 irradiado com raios
gama. A resistncia a perfuraao do Lovaflex CH 130 irradiado com feixe de
eltrons nas doses de at 10 kGy foi menor que a original em at 5.

Na dose de interesse com vista a esterilizaao de embalagens (25 kGy), a
resistncia a perfuraao foi 19 maior que a original para o Unipac-PE-60
irradiado com feixe de eltrons e 7 menor para as irradiaoes com raios
gama. Na dose de 25 kGy a resistncia a perfuraao do Lovaflex CH130 foi 6
maior que a original para as irradiaoes com raios gama e menor para as
irradiaoes com feixe de eltrons (< 1).

As alteraoes na resistncia a perfuraao original do filme Unipac-PE-60 e da
estrutura Lovaflex CH 130 irradiados indicaram que a distancia entre as
cadeias das macromolculas provavelmente aumentou em funao de algumas
doses de radiaao estudadas e diminuiram para outras, em razao dos
rearranjos ocorridos nas macromolculas em decorrncia dos processos de
degradaao e reticulaao por radiaao.

A influncia da radiaao ionizante sobre as propriedades pticas do filme
Unipac-PE-60 e da estrutura Lovaflex CH 130 maior nos baixos comprimentos
de onda do espectro de energia, principalmente na regiao da radiaao
ultravioleta (190-+00nm).

As alteraoes nas propriedades pticas originais dos filmes assinalam para a
predominancia da degradaao sobre a reticulaao, como consequncia da
irradiaao, especialmente a ocorrncia da degradaao oxidativa, com a
122

formaao de perxidos e hidroperxidos, os quais sao produtos intermediarios
na formaao de compostos hidroxilicos e carbonilicos.

O efeito da radiaao sobre as propriedades pticas do filme Unipac-PE-60 e da
estrutura Lovaflex CH 130 observado neste trabalho de grande interesse
para a aplicaao final desses materiais, uma vez que ocorreu um ganho de
barreira a luz, na regiao de comprimento de onda mais favoravel a oxidaao
lipidica de alimentos gordurosos, regiao menor que +70 nm.

O ligeiro amarelecimento e odor desagradavel de rano observados nos filmes
estudados na primeira semana aps a irradiaao, nao alteraram a aceitaao do
consumidor final pelos produtos acondicionados, uma vez que passadas duas
semanas da irradiaao retornaram a sua coloraao e odor originais.

Os filmes estudados nao apresentaram permeabilidade ao vapor d'agua acima
do limite de segurana estabelecido pelo fabricante para a sua comercializaao
em nenhuma dose e periodo em que foi estudado.

10 kGy), a permeabilidade ao vapor d'agua foi 27 a 36 abaixo do limite de
segurana para o Unipac-PE-60 irradiado e 7 a 29 abaixo para o Lovaflex CH
130 irradiado.

permeabilidade ao vapor d'agua foi 2+ a 3+ abaixo do limite de segurana
para o Unipac-PE-60 e 6 a 23 6 a 23 abaixo do limite de segurana para o
Lovaflex CH 130 irradiado.

O Lovaflex CH 130 nao apresentou permeabilidade ao gas oxignio acima do
limite de segurana estabelecido pelo fabricante para a sua comercializaao em
nenhuma dose e momento em que foi estudado.

123

10 kGy), a sua permeabilidade ao gas oxignio foi 50 a 5+ abaixo do limite
de segurana.

Na dose de interesse com vista a esterilizaao de embalagens (25 kGy), a sua
permeabilidade ao gas oxignio foi +7 a 52 abaixo do limite limite de
segurana.

Os filmes estudados nao apresentaram residuos de migraao total nos
simulantes n-heptano e acido actico a 3, acima do valor do limite maximo
toleravel em nenhuma dose e momento em que foram estudados.

10 kGy), a pocentagem dos residuos de migraao total em n-heptano foi 52 a
80 menor que o valor maximo toleravel para o filme Unipac-PE-60 irradiado
e 61 a 89 menor para o Lovaflex CH 130 irradiado. A pocentagem dos
residuos de migraao total em acido actido a 3 foi 51 a 5+ menor que o
valor maximo toleravel para o filme Unipac-PE-60 irradiado e 50 a 6+ menor
para o Lovaflex CH 130 irradiado.

pocentagem dos residuos de migraao total em n-heptano foi 53 a 85 menor
que o valor maximo toleravel para o filme Unipac-PE-60 irradiado e 50 a 91
menor para o Lovaflex CH 130 irradiado. A pocentagem dos residuos de
migraao total em acido actido a 3 foi +7 a 50 menor que o valor maximo
toleravel para o filme Unipac-PE-60 irradiado e 53 a 60 menor para o
Lovaflex CH 130 irradiado.

As analises de produtos volateis realizadas por cromatografia gasosa nao
detectaram a presena de produtos volateis nos filmes estudados, ambos
irradiados com raios gama e feixe de eltrons.

124

O comportamento diferente do filme Unipac-PE-60 e da estrutura Lovaflex CH
130 frente a radiaao com raios gama ou com feixe de eltrons, observado
neste trabalho, deve estar relacionado a taxa de dose. Nas irradiaoes dos
filmes com raios gama, onde a taxa de dose muito baixa (3,+8 -+,+3 kGyfh)
em relaao a taxa de dose com feixe de eltrons (11,22 kGyfs) as reaoes de
oxidaao foram, provavelmente, mais favorecidas.

Tanto o filme monocamada Unipac-PE-60 como a estrutura multicamadas
Lovaflex CH 130 podem ser utilizados, sob o ponto de vista das propriedades
avaliadas, como embalagens para produtos pasteurizaveis por radiaao ou
radioesterilizaveis tanto em irradiadores gama como em aceleradores de
eltrons, nas doses estudadas, a temperatura ambiente e presena de ar.

125

S SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

S.1 Avaliao das propriedades dos filmes estudados

Para uma utilizaao e comercializaao seguras dos filmes Unipac-PE-60
e Lovaflex CH 130 irradiados sugere-se como trabalhos futuros:

S.1.2 Ensaios mecnicos

Ensaios mecnicos de trao no sentido "DT" {direo transversal)

Realizar ensaios mecanicos de traao no sentido DT" (direao
transversal) para os filmes Unipac-PE-60 e Lovaflex CH 130 irradiados com raios
gama e com feixe de eltrons. Justifica-se esses ensaios, uma vez que as
propriedades de traao estao associadas as questoes criticas de produtividade,
custo, perdas e segurana, com efeito desde o inicio da cadeia produtiva da
industria de produtos carneos, ou seja, o fabricante dos filmes flexiveis, passando
pelos frigorificos, pela rede de distribuiao e comercializaao at chegar ao
consumidor final.

Resistncia delaminao

Realizar ensaios de resistncia a delaminaao na estrutura coextrusada
Lovaflex CH 130 irradiada com raios gama e feixe de eltrons. A resistncia a
delaminaao uma medida que indica a facilidade de separaao de componentes
de uma estrutura multicamadas. Os problemas de delaminaao tm efeito
negativo sobre a aparncia do material, podendo tambm comprometer a
integridade, as propriedades de barreira e a resistncia mecanica de embalagens
flexiveis
[21]
. Assim, importante avaliar o grau de adesao entre as camadas da
126

estrutura submetida a radiaao com raios gama e feixe de eltrons em relaao a
estrutura original (nao irradiada).

S.1.2 Anlises de migrao total

Realizar analises de migraao total dos filmes Unipac-PE-60 e Lovaflex
CH 130, ambos irradiados com raios gama e feixe de eltrons, no simulante
aquoso agua destilada e nos simulantes gordurosos azeite de oliva e iso-octano.

S.1.3 Anlise de produtos volteis

Desenvolver uma metodologia adequada para identificar e quantificar
os produtos volateis formados nos materiais de embalagens flexiveis irradiados,
com o auxilio de tcnicas de analises, como a CGfNS (cromatografia gasosa
acoplada ao espectrmetro de massa), entre outras.

S.1.4 Massa molar mdia viscosimtrica e densidade de ligaes
cruzadas

Calcular a massa molar mdia viscosimtrica e a densidade de ligaoes
cruzadas dos materiais polimricos de embalagens flexiveis estudados, de modo a
avaliar a ocorrncia de cisao das cadeias polimricas em funao da dose de
radiaao e o seu efeito sobre a massa molar mdia desses materiais, bem como a
influncia do periodo denominado de ps-radiaao" no tamanho das cadeias
polimricas. Esses resultados contribuirao para um melhor conhecimento da
extensao do efeito da radiaao ionizante sobre os filmes estudados, uma vez que
as propriedades fisico-quimicas dos polimeros sao afetadas por mudanas na sua
massa molar mdia
[22]
.

127

S.1.5 Avaliar a evoluo das propriedades estudadas ao longo do tempo

Estudar as propriedades mecanicas, pticas, de barreira ao vapor
d'agua e ao gas oxignio, bem como a porcentagem dos residuos de migraao
total em simulantes de alimentos aquosos e gordurosos, decorridos 12, 18 e 2+
meses da data da irradiaao a fim de que se possa avaliar o comportamento
desses materiais frente a radiaao ao longo do tempo. Salienta-se que a vida util
dos filmes originais de 2+ meses, especificada pelo fabricante.

S.2 Avaliar a influncia da temperatura de irradiao no desempenho
dos filmes estudados

Avaliar a influncia da temperatura de irradiaao nas propriedades dos
filmes Unipac-PE-60 e Lovaflex CH 130, submetidos a tratamento por radiaao
ionizante nas condioes estabelecida neste trabalho, mas variando-se a
temperatura de irradiaao para -7C e -18C, com vistas a aplicaao na
pasteurizaao de produtos carneos resfriados (-7C) e produtos carneos
congelados (-18C).

S.3 Avaliar o desempenho das propriedades da estrutura coextrusada
Lovaflex LM 110 aps tratamento por radiao ionizante

Avaliar o desempenho da estrutura coextrusada Lovaflex LN 110
irradiada com raios gama e feixe de eltrons, nas condioes estabelecidas neste
trabalho. A estrutura Lovaflex LN 110 utilizada como filme de tampa para a
estrutura Lovaflex CH 130, no sistema conhecido pelo seu nome em ingls
thermoformffillfseal" (TFFS), que significa termoformagemfenvasefselagem, um
sistema muito usado no Brasil no segmento de produtos carneos processados
como a salsicha, a linguia e os fatiados.

128

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Avaliação do desempenho de embalagens para alimentos quando submetidas a radiação

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