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f i
c t cell at
C C Q
F z
t A i P
md = =
q
Dnde:
- md = Masa depositada [Masa/tiempo]
- P
at
= Peso molecular del elemento en estudio.
- i
cell
= densidad de corriente de la celda.
- A
t
= rea total expuesta a depositacin.
- t = Tiempo de exposicin.
-
c
= Eficiencia de la corriente (90 92 %).
- z = Numero de electrones intercambiados en la reaccin de depositacin.
- F = Constante de Faraday (96.500 [c/g-eq].
- Q = Flujo volumtrico de solucin.
- [C
i
- C
f
]= Variacin de la concentracin del elemento de inters en la etapa de
E.W.
10.- VOLTAJE APLICADO A LA CELDA
A partir de la serie electro-qumica de los metales, se podra deducir con simpleza
que para una reaccin electroqumica bastara con aplicar una FEM, equivalente a la
suma de los voltajes requeridos por las reacciones andica y catdica, respectivamente.
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Sin embargo, en la prctica esto no es as. El valor calculado E
0
, es el valor de
equilibrio de la celda en condiciones estndares, y por lo tanto, es el valor de la diferencia
de potencial de una pila formada bajo concentraciones de 1 molar, por lo que no hay
circulacin de corriente, slo existe equilibrio bajo condiciones estndares.
Para considerar la situacin real, entre otras cosas se debe considerar las
concentraciones efectivas de los reactantes. A continuacin se expondrn otros criterios
de voltaje que deben tomarse en cuenta, estudiados para el caso del Cobre.
Entre los tems que se deben tomar en cuenta tenemos:
1. Potencial de reaccin.
2. Sobre potencial en el ctodo.
3. Sobre potencial en el nodo.
4. Resistencia hmica en el electrolito.
5. Cada de voltaje en los contactos.
10.1.- Potencial de reaccin
El potencial de la reaccin debe tomar en cuenta las condiciones reales en que ocurre el
fenmeno, los cuales estn ligados con la temperatura y la concentracin de los iones en
solucin. Esto se calcula a partir de la ecuacin de Nerst:
|
|
.
|
\
|
=
ac
od
A
A
Ln
F z
T R
E E
Re
Pr
0
, donde:
E = Potencial de la reaccin.
E
0
= Potencial en condiciones estndares.
R = Constante de los gases (8,314 [Joule/molK]).
T = Temperatura [kelvin].
Z = Numero de electrones de la reaccin.
F = Constante de Faraday.
A
prod
= Actividad de los iones en el producto.
A
reac
= Actividad de los iones en el reactivo.
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En el caso del Cobre tendremos
( )
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
+ + +
+
+
+ +
2
2
0
Re
Pr
0
2
0
2
2
2
2
2
1
Cu
H
ac
od
A
A
Ln
F
T R
E
A
A
Ln
F z
T R
E E
H O Cu H Cu
Si este valor es mayor que cero, nos estar indicando que la reaccin ocurre
espontneamente en la direccin de izquierda a derecha de la ecuacin qumica
planteada. Por el contrario, si el valor es negativo, significa que la reaccin ocurre
espontneamente de derecha a izquierda. Para el cobre la reaccin de disolucin ocurre
espontneamente, por lo que la reaccin de depositacin deber ocurrir mediante el uso
de alguna fuerza externa, que se le oponga que, en este caso, es la fuerza elctrica.
Otra manera de calcular el potencial requerido en la reaccin qumica es aplicando
la regla de Thompson a la ecuacin de Gibbs-Helmholtz, quedando una relacin en
funcin de la variacin de entalpa de la reaccin y el nmero de electrones de la
reaccin. Esto se ve en la siguiente expresin:
] [
060 . 23
volts
n
H
F j n
H
E
A
=
A
=
10.2.- Sobre-Potencial en el Ctodo
Los fenmenos electrolticos requieren de un cierto sobre voltaje para su
ocurrencia. En el caso de ctodo esto se explica ya que en la superficie de este hay una
fuerte demanda de iones del metal, lo que hace que el gradiente de concentraciones se
vea reducido en la capa lmite a valores extremadamente pequeos. La agitacin, en este
punto, ayuda bastante a resolver el problema y a disminuir la capa lmite, proveyendo de
nuevos iones con rapidez desde el seno del lquido.
En el caso de EW de cobre, los valores son bastante pequeos, del orden de 0.05
a 0.1 volts.
10.3.- Sobre-Potencial en el nodo
De manera similar en el nodo tambin se necesita un cierto sobre voltaje, para la
ocurrencia de la reaccin andica, que en el caso del cobre, es la disociacin del agua y
liberacin irreversible de oxgeno. Aqu tambin la agitacin ayuda a resolver el problema
parcialmente.
Este sobre voltaje depende del material del nodo. El nodo ms comn usado es
el de Plomo, el cual tiene uno de los requerimientos ms altos de sobre voltaje, llegando
hasta 1 volt. Para este se pueden usar aditivos, como el sulfato de cobalto, que adems
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de disminuir la corrosin del plomo ayuda a bajar el sobre potencial en el nodo hasta en
0.1 volts.
10.4.- Resistencia hmica en el electrlito
Como todo elemento, el electrlito ofrece una resistencia al paso de la corriente, la
que est determinada por la ley de Ohm. Las conductividades especficas tpicas para
varios electrlitos posibles de EW de cobre, son del orden de:
- Solucin de lixiviacin de lata concentracin -> 0.2 [ohms
-1
cm
-1
].
- Electrlito de extraccin por solventes, EW -> 0.6 [ohms
-1
cm
-1
].
- Electrlito de refinacin electroltica, ER -> 0.7 [ohms
-1
cm
-1
].
La disminucin de resistencia en las actuales soluciones que transitan en EW y EO
se debe a la mayor concentracin de cido, que favorece la conductividad del electrlito.
Por otra parte, la conductividad del electrlito aumenta al aumentar la temperatura.
Sin embargo, por el contrario, disminuye al aumentar la concentracin del metal, debido a
la menor movilidad que se observa con estos iones en comparacin con
los iones de hidrogeno. Es importante decir que la calidad del cobre depositado disminuye
al bajar la concentracin del metal en solucin, as como otras importantes
consideraciones, tanto de eficiencia de corriente como de corrosin qumica, que hacen
que los electrlitos de EW modernos el cobre se mantenga siempre por encima de los 30
[gpl], y el cido sulfrico entre 140 y 180 [gpl].
La resistencia hmica tambin depende de la geometra de la celda, en particular
de la distancia entre los electrodos, y tambin del rea del electrodo. Esta resistencia se
puede estimar segn la siguiente formula:
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
A
d
k
R
ac
1
, por lo que el potencial ocupado ser R I V = , donde
k = Conductividad [(ohmcm)
-1
].
d
ac
= Distancia nodo-ctodo. [cm]
A = rea superficial del ctodo [cm
2
]
I = Densidad de corriente [Amper]
En el caso del cobre el valor de potencial ocupado puede variar entre 0.15 y 0.25
volts, pudiendo llegar incluso hasta 0.50 volts.
10.5.- Cada de potencial en los contactos
Los contactos fsicos entre barras conductoras (bus bars), barras distribuidoras
interceldas, apoyos de ctodos y nodos, contacto entre barra de cobre y la placa de
acero del ctodo permanente (soldadura), etc. representan otra fuente de resistencia, que
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es posible disminuir con un adecuado aseo, inspeccin y mantencin de la nave
electroltica, pero que no puede desaparecer. En plantas de un descuidado aseo este
valor puede llegar a 0.3 volts, es difcil disminuirlo por debajo de un valor estimado de
0.15 volts.
En resumen, del total de potencial externo que hay que suministrar a la salida de
los rectificadores de corriente, para lograr efectuar el proceso de EW del cobre, es la
sumatoria de los factores anteriores, llegando a tener un valor promedio del orden de 2.0
volts, o un intervalo posible 1.8 a 2.5 volts, variando por el manejo de la planta.
11.- DISEO Y CONFIGURACIN DE CELDAS
Aplicando la ecuacin de Faraday expuesta, generalmente, tenemos como datos
la produccin de cobre fino, la densidad de corriente, que vara entre 250 a 300 [A/m
2
], y
la eficiencia de corriente. Con esto calculamos un rea total que requerimos para que se
produzca toda la depositacin del cobre. A travs de esta rea estimaremos las
dimensiones de la celda y el tamao de la fuente de poder.
Lo primero es estimar el nmero de celdas que se necesitan, estas dependern de
nuestra configuracin de ctodos por celda, que puede ser la que queramos, pero se
debe tomar en cuenta que las ms comunes en el mercado, y por ende ms econmicas,
son de 30, 45, y 60 ctodos por celda.
2
c
t
A c N
A
cell N = , donde
Ncell = Numero de celdas en la nave.
A
t
= rea total de depositacin.
Nc = Numero de ctodos por celda.
A
c
= rea por ctodo.
Como la depositacin ocurre por ambos lados de cada ctodo, el rea expuesta se
multiplica por 2.
La configuracin geomtrica de estas celdas ptimas en la nave, viene dada por el
siguiente esquema:
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Figura 4.3.1 Configuracin geomtrica optima de las celdas en una nave electroltica.
Donde vemos que las celdas se distribuyen a lo largo de la nave en dos bancos
paralelos de celdas conectadas en serie, con un pasillo por el medio para que pueda
caminar el operador. Esto viene dado principalmente porque el ancho de la nave est
acotado por el ancho de un puente gra.
11.1.- Largo de la nave
El largo de la nave viene dado por la multiplicacin de la mitad de las celdas y el
ancho de cada una de estas. Donde el ancho de la celda est compuesto por:
- Ancho del electrodo (1 m).
- Distancia del electrodo a la pared (0.1 m).
- Ancho de la pared de la celda (0.1 m por lado).
] [ 4 . 1
2
_
2
_ arg m
celdas n
celda Ancho
celdas n
nave o L = =
11.2.- Ancho de la nave
El ancho de la nave ser igual a dos veces al largo de cada celda ms el ancho del
pasillo central (2 m) ms una holgura en cada pared de la celda (1 m c/u). Donde el largo
de la celda depender de:
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- Numero de ctodos ms 1 (debido a que existe un nodo ms que ctodo).
- Numero de nodos
- Ancho del ctodo (0.015 m).
- Ancho del nodo (0.001 m).
- Distancia entre nodos y ctodos (0.1 m).
- Ancho de las paredes de la celda (0.1 m por lado).
( ) ( ) ( )
7
6
5 4 3
2 1
2 . 0 2 4 _
(
(
+ + + + =
ac c a a c c
d n An n An n nave Ancho , donde
1 = Ancho pasillo ms holguras laterales.
2 = Porque son dos celdas en la lnea transversal de la nave.
3 = Ancho total producto de los ctodos.
4 = Ancho total producto de los nodos.
5 = Ancho total producto de la separacin nodo-ctodo.
6 = Ancho de las paredes de la celda.
7 = Ancho total por celda.
Tomando las configuraciones sealadas anteriormente, de 60, 45, 30 ctodos por
celda, tenemos configuraciones de 18.5, 15, 11.5 metros de ancho de nave,
respectivamente.
11.3.- Voltaje, Amperaje totales y fuente de poder
Como las en cada celda tenemos una serie de electrodos conectados en paralelo,
en toda la celda tendremos la misma cada de potencial que en la reaccin, o sea 2 volts.
Luego como tenemos todas las celdas conectadas en serie el voltaje de la nave ser de:
] [ 2 volts celdas N V
t
=
Como las celdas estn conectadas en serie, y solo estn conectados los
electrodos en paralelo, la corriente total depender de la densidad de corriente aplicada
por electrodo y el rea total por celda.
( )| | A A N m A
m
A
i I
catodo catodos celda t
2 250 ] [
2
2
=
(
=
Luego la potencia del rectificador debe ser ] [ W V I P
t t t
=
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11.4.- Consideraciones de dimensionamiento
En el dimensionamiento es importante considerar a priori estos conceptos:
- Es importante agregar 5% de voltaje extra.
- Conviene agregar corriente para operar a un 90% de esta.
11.5.- Ampliaciones
Para el estudio de ampliaciones en una planta ya construida, se pueden estudiar
dos posibles soluciones:
1 Aumentar la densidad de corriente en la celda. Si tomamos en cuenta esto
podremos establecer un mximo de 300 [A/m
2
], lo que nos genera un aumento
aproximado de un 20 % en el consumo de corriente. Lo cual es mucho para el
dimensionamiento establecido, y nos genera un cuello de botella con el
rectificador.
2 Otra forma es aumentando al rea total de depositacin, donde esta depende
del rea del ctodo, el nmero de ctodos, y el nmero de celdas. Tanto el
primer como segundo tem no se pueden hacer ya que la planta est
construida, adems afectan directamente en el consumo de corriente. La
tercera opcin no genera problemas en lo que corresponde a construccin ya
que solo hay que alargar la nave, tampoco repercute en la corriente consumida
ya que estas estn en serie, pero si repercute en el voltaje total del rectificador,
donde topamos nuevamente en su dimensionamiento.
Por estas razones una ampliacin en la planta es conflictiva y debe tenerse en
cuenta desde antes, ya que existe un gran cuello de botella en el rectificador
dimensionado. Ejemplos de cuellos de botellas son:
- Chancador primario.
- Correas principales.
- Tambor aglomerador.
- Sistema de carguo principal.
- Bombas principales.
- Canaletas principales.
- Circuito de extraccin por solventes (SX).
- Puente gra (EW).
- Equipo despegador de ctodos.
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CONCLUSION
Los minerales representa la principal materia prima de gran importancia para la
elaboracin de objetos y artculos en la vida cotidiana, los mismo al ser explotados
generan ingresos al ser comercializados, pero igual su explotacin puede generar caos
ecolgicos y agotamientos de los mismos a ser extrados masiva e indebidamente sin
tomar en cuenta los diversos factores medio-ambientales.
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BIBLIOGRAFIA
- Cotton, F.A.; Wilkinson, G.; Murillo, C.A.; Bochman, M. Advanced Inorganic
Chemistry, A comprehensive Text, 6th Ed., Wiley & Sons, 1999.
- Holleman, A.F. & Wiberg, Egon. Inorganic Chemistry, Academic Press 2001.
- Wulfsberg, G. Inorganic Chemistry, 1st Ed., University Science Books, 2000