GRUPOS FITOQUMICOS

LPIDOS

Lpidos
Definicin: Serie de productos naturales que
tienen la propiedad de ser insolubles en agua y ser solubles en solventes poco polares Aceites LPIDOS SIMPLES Grasas Ceras LPIDOS COMPLEJOS Foslpidos Glucolpidos
Lpidos

Lpidos: Extraccin
En semillas: presente entre 20-50% Por expresin en fro o en caliente (prensas hidrulicas) Extraccin por solventes no polares: ter de petrleo, hexano, tolueno, benceno (soxhlet) Detergentes en solucin acuosa (extraccin de lanolina, excepcin)
Lpidos

Lpidos
Aceites LPIDOS SIMPLES Grasas

Ceras
LPIDOS COMPLEJOS Foslpidos Glucolpidos
Lpidos

Comprenden sustancias de distinta naturaleza qumica: Triglicridos: aceites (lquidas) y grasas (slidas) son mezclas de triglicridos de cidos grasos que difieren en su estado fsico y en su estructura qumica (los aceites poseen alta proporcin de AG

insaturados y las grasas de AG saturados)

cidos grasos libres: son cidos de alto peso molecular en forma libre (p.ej.: cido esterico) Ceras: son mezclas de steres de alcoholes de alto peso molecular (p.ej.: steres de dodecanol, steres del eicosanol) con cidos grasos diversos. Esteroles: son derivados del ciclopentanoperhidro fenantreno, en su forma libre (-sitosterol), como steres (palmitatos, estearatos) o glucsidos. Carotenoides: son tetraterpenoides (C40), generalmente acclicos. Fosfolpidos: son triglicridos que contiene grupos fosfato (p.ej.: lecitina) Glucolpidos: son triglicridos que estn unidos a restos azucarados. Lpidos

Lpidos

Triglicrido

Fosfolpido
Lpidos

Grasas Aceites
Triglicrido

Lpidos

Lpidos

Carotenoides

Esteroles
Lpidos

Lpidos: Saponificacin
Las uniones steres se pueden hidrolizar en medio alcalino (KOH) formndose las sales del cido graso (jabones) que son solubles en sc. acuosas Las ceras se saponifican si se realiza la reaccin en

potasa alcohlica (KOH en etanol)

FRACCIN SAPONIFICABLE: se saponifican los

triglicridos, los cridos, los fosfolpidos y los

glucolpidos.
FRACCIN INSAPONIFICABLE: No se saponifican ni

los esteroles ni los carotenoides

Lpidos

Lpidos: caracterizacin
Mancha aceitosa en papel de filtro que no desaparece a 105 C Reacciones qumicas caractersticas Saponificacin Constante fsicas y qumicas
Lpidos

Lpidos: Reacciones de Caracterizacin

Indice de acidez: Cantidad en mg de KOH necesaria para neutralizar los cidos libres presentes en 1 g de sustancia. Mide enranciamiento Indice de saponificacin: Cantidad de KOH (mg) necesaria para neutralizar los cidos libres y saponificar los steres, en 1 g de sustancia (se titula con HCl). Indice de ster: Diferencia entre los dos ndices anteriores. Indice de yodo: Cantidad de yodo fijada a 100g de sustancia Indice de perxidos: Es el nmero que expresa en mEq de O2 activo la cantidad de perxido contenido en 1000 g de sustancia.. Insaponificable: Es el % de sustancias no voltiles a 100105C, obtenidas por extraccin con un disolvente orgnico, de una disolucin de la muestra previamente saponificada
Lpidos

AZCARES

AZCARES

Definicin: Compuestos que contienen C, H y O, estando presente el H y el O en las mismas proporciones que en el agua. Responden a la frmula: Cn (H2O)n Qumicamente son estructuras aldehdicas o cetonas polihidroxiladas y sus derivados.

Estn constituidas por una o ms unidades carbonadas

Monosacridos: unidades simples Oligosacridos: de 2 unidades a menos de 10 unidades Polisacridos: ms de 10 unidades Desoxiazcares: tienen reemplazado el OH del C2 por un H Hetersidos: resultante de la combinacin de una o varias unidades de monosacridos con otra molcula de estructura no glucdica.
Azcares

AZCARES

Son sustancias slidas, incoloras, cristalinas Generalmente son dulces Solubles en agua y poco solubles en alcohol absoluto Son pticamente activas Generalmente reductores Estables en cido diluidos y en caliente Fermentan en presencia de levaduras

Azcares

Azcares

CARACTERIZACIN DE AZCARES
Todos los azcares con la funcin aldehido o cetona libre, reducen las sales metlicas en medio alcalino.

Reaccin de FEHLING (sales de Cu)

Reaccin de BENEDICT (AgNO3/NH3)

pp rojo
pp de Ag

Reacciones que se basan en el calentamiento en medio sulfrico, se forma el furfural que se condensa con fenoles y aminas dando compuestos coloreados.

Reaccin de MOLISCH (alfa-naftol/SO4H2) color violeta

Reaccin de SELIWANOFF (resorcinol/HCl) color rojo
Para desoxiazcares

Reaccin de KELLER-KILIANI (AcOH/Cl3Fe/H2SO4)

anillo pardo-rojizo en interfase
Azcares

HETERSIDOS

Definicin: Son sustancias producidas por la

condensacin del grupo reductos de un azcar (glucn) con una molcula no glucdica (aglucn) con prdida de una molcula de agua.

Clasificacin:
O-Hetersidos C-Hetersidos N-Hetersidos S-Hetersidos
Hetersidos

Propiedades fisicoqumicas: 1) Slidos cristalinos, incoloros o coloreados. 2) Su solubilidad depender de: a) la naturaleza qumica del aglucn, b) el nmero de azcares unidos, c) el tipo de unin O, C, S N. 3) A causa de la naturaleza hidroflica del azcar que tiene unido, son solubles en agua y solventes polares. 4) Se hidrolizan por calentamiento en medio cido o bsico diluido, por medio de enzimas. 5) Se extraen, por lo general con agua en caliente, alcohol, mezclas de alcohol agua, metanol, acetato de etilo y acetona. Hetersidos

FLAVONOIDES

Definicin: son compuestos de frmula general C6-C3-C6

De acuerdo al grado de saturacin y oxigenacin de la cadena de C3 y la presencia de grupo carbonilo en C4

Flavonoides

Flavonoides

PROPIEDADES FISICOQUMICAS

Slidos cristalinos generalmente amarillos

Las anotocianidinas son rojas en medio cido y azules en medio alcalino

Son solubles en agua caliente, alcohol, metanol, mezclas de metanol:agua, acetato de etilo y acetona.

Flavonoides

CARACTERIZACIN DE FLAVONOIDES

Reaccin de SHINODA

FeCl3 en metanol

Flavonoides

ANTRAQUINONAS

Definicin: son compuestos derivados de la 9, 10 antraquinona Poseen grupos OH en diferentes posiciones.

Tienen accin catrtica

Se pueden encontrar libres, como O y C hetersidos.

Antraquinonas

Geninas libres

C- hetersidos (alonas)

O- hetersidos

O-y C- hetersidos

Antraquinonas

PROPIEDADES FISICOQUMICAS

Slidos cristalinos amarillos o anaranjados

Presentan fluorescencia naranja caracterstica al UV Subliman Los hetersidos se extraen con agua caliente o con acetato de etilo

Los aglucones se extraen con solventes poco polares como el benceno Tanto aglucones como hetersidos se extraen en soluciones alcalinas

Antraquinonas

CARACTERIZACIN DE ANTRAQUINONAS

Reaccin de Borntraeger

Reaccin de Borntraeger previa hidrlisis

Hidrlisis alcalina: Na OH (2N) seguido de calentamiento

Hidrlisis cida: H Cl (7M) /Fe Cl3 seguido de calentamiento

Antraquinonas

Antraquinonas

HETERSIDOS CARDIOTNICOS

ESTRUCTURA DE LAS GENINAS

Esqueleto tetracclico esteroide (ciclo pentano perhidrofenantreno)

Encadenamiento de los ciclos A/B cis, B/C trans y C/D cis Hidroxilo en C-3 y en C-14. Hidroxilo o hidrgeno en C-5. Metilo en C-13. Anillo lactnico - insaturado en posicin C-17 Unin en C-3 en de 5-desoxiazcares
Cardiotnicos

ESTRUCTURA DE LOS HETERSIDOS CARDIOTNICOS

Cardiotnicos

AZCARES PRESENTES EN HETERSIDOS CARDIOTNICOS

Cardiotnicos

PROPIEDADES FISICOQUMICAS

Slidos cristalinos blancos

Son solubles en cloroformo y acetato de etilo Se extraen de la planta con agua caliente, luego se precipitan las saponinas por agregado de acetato de plomo, se filtra y luego la fase acuosa se extrae con acetato de etilo o cloroformo

Se hidrolizan en medio cido diluido o por enzimas presentes en las plantas mismas. En medio bsico se abre el anillo lactnico.
Cardiotnicos

CARACTERIZACIN DE HETERSIDOS CARDIOTNICOS

de la GENINA Liebermann-Bouchard: anhdrido actico medio

sulfrico color azul verdoso

Carr-Price: tricloruro de amonio en medio actico

color azul

del CICLO LACTNICO Kedde: cido 3,5-dinitro benzoico color prpura Legal: nitroprusiato de sodio en medio alcalino color violeta
Raymond: meta-dinitrobenceno en medio alcalino del AZCAR Keller Kiliani: H2SO4 cc. a una sc. del hetersido en HAc.
glacial en presencia de sales frricas interfase Pesez: xantidrol en medio actico color rosa

color azul

anillo pardo-rojizo en

Cardiotnicos

SAPONINAS

SAPONINAS
Definicin: Son compuestos que producen
espuma, similar a los jabones, por agitacin en agua. Tiene poder hemoltico y son txicas para animales de sangre fra.
Existen dos tipos de saponinas:

Esteroides Triterpnicas
Saponinas

PROPIEDADES FISICOQUMICAS

Son slidos, casi siempre amorfos.

Precipitan con acetato de plomo o con esteroles

Las sapogeninas son solubles en solventes poco

polares y las saponinas son solubles en solventes medianamente polares y muy polares. Se extraen con agua, alcoholes, especialmente butanol, y con acetato de etilo.

Saponinas

CARACTERIZACIN DE SAPONINAS

Reaccin de Liebermann-Bouchard: Color azul-verde: saponinas esteroides Color rojo-rosa: saponinas triterpnicas

Saponinas

ALCALOIDES

Cmo definimos entonces a los alcaloides?

Son sustancias complejas que tienen accin farmacolgica sobre el SNC an a dosis bajas

Poseen un N heterocclico en su molcula

Tienen caractersticas bsicas

Se originan biosintticamente a partir de aminas bigenas

Son de origen vegetal

ALCALOIDES
Nitrgeno primario Nitrgeno secundario

Mescalina Efedrina Nitrgeno terciario Nitrgeno cuaternario

Boldina

Berberina

EXTRACCIN DE ALCALOIDES EN MEDIO CIDO Droga pulverizada Marco

Filtra
SO4 H2 0,1 N

Extracto acuoso cido

Alcaloides como SALES Lavado con

ter etlico (se descarta)

Extracto acuoso cido

1) 2)

ter etlico

NH3 CHCl3

Fase acuoso residual

Alcaloides como BASES

Extracto clorofrmico

EXTRACCIN DE ALCALOIDES EN MEDIO BSICO Droga pulverizada Marco

Filtra
1) 2) Humectacin con NH3 CH3Cl

Extracto Cl3CH
1) 2)

Alcaloides como BASES Llevar a sequedad Tomar con sc. SO4 H2 0,1 N

Alcaloides como SALES

Extracto acuoso cido

1) 2)

NH3 CHCl3

Fase acuoso residual

Extracto Cl3CH
Alcaloides como BASES

EXTRACCIN DE ALCALOIDES EN MEDIO NEUTRO Droga pulverizada Marco

Alcaloides como BASES y SALES Filtra MeOH EtOH

Extracto alcohlico
1) Llevar a sequedad Tomar con sc. SO4 H2 0,1 N 2)

Alcaloides como SALES

Extracto acuoso cido

1) 2)

NH3 CH3Cl

Fase acuoso residual

Extracto Cl3CH
Alcaloides como BASES

CARACTERIZACIN DE ALCALOIDES

DRAGENDORFF: MAYER: BOUCHARDAT: HAGER:

Bi/IK

pp pp pp

Hg/ IK en medio cido I2/IK en medio cido

sc. saturada de cido pcrico en medio cido pp

EHRLICH (ncleos indlicos): p-dimetilaminobenzaldehido en

etanol al 5% en medio H+

pp

TIOCIANATO DE COBALTO: Sc. al 2% de Co (CNS)2 pp

Alcaloides