METABLITOS PRIMRIOS E SECUNDRIOSA biossntese de metablitos secundrios realizada por rotasmetablitas especficas do organismo, ocorrendo uma estreita relaoentre

e essas rotas e aquelas responsveis pela sntese de metablitosprimrios. Essas rotas metablitas so interconectadas, e as rotas quesintetizam metablitos primrios fornecem molculas que so utilizadascomo precursoras nas principais rotas de sntese de metablitossecundrios. Nesse sentido, embora se faa a diviso em metablitosprimrio e secundrio, o metabolismo deve ser considerado como umtodo, com a produo de metablitos primrios e secundrios.A diviso entre metablitos primrios e secundrios deve ser vistacomo uma forma de agrupar compostos com determinadascaractersticas em comum. O acmulo de informaes, resultado de umprocesso quantitativo como aperfeioamento dos mtodos de estudo,pode conduzir a mudanas qualitativas, com a incluso de determinadosmetablitos secundrios como primrios.Todos os organismos vivos possuem caminhos metablicos pelosquais sintetizam e utilizam espcies qumicas essenciais: acares, aminocidos, cidos graxos, nucleotdeos e polmeros derivados deles(polissacardeos, protenas, lipdeos, RNA e DNA, etc.). Essescompostos so metablitos primrios, essenciais para a sobrevivnciados organismos. O processo sinttico primrio a fotossntese, por meio da qual asplantas verdes utilizam a energia solar para a produo de compostosorgnicos.Um grupo reduzido de metablitos primrios serve comoprecursores para a sntese de outros compostos em reaes catalisadasenzimaticamente. Estes compostos so chamados de metablitossecundrios.H trs principais precursores de metablitos secundrios:cido chiqumico precursor de vrios compostos aromticos;Acetato precursor de cidos graxos, polifenis, isopreno,prostaglandinas, etc;Aminocidos precursor de alcalides. ESQUEMA SIMPLIFICADO DAS ROTAS BIOSSINTTICAS PARA PRODUO ver http://pt.scribd.com/doc/22584053/METABOLITOS-SECUNDARIOS A maquinaria celular consta de uma unidade informativa, os genes,que controlam a formao dos catalisadores (enzimas) para a sntese demetablitos primrios e secundrios. Portanto, as rotas metablicasesto sob o controle da constituio gentica do organismo, sendo asrotas que originam metablitos secundrios estimuladas duranteestgios particulares do desenvolvimento, ou durante perodos deestresse, entre outros fatores ambientais que interferem na produodesses compostos.A produo de metablitos secundrios no deve ser entendidacomo produo de material de refugo desprovido de significado,conceito que imperou at meados do sculo XX. Apenas em passadorecente compreendeu-se que os metablitos secundrios so resultadosda especializao celular e que suas manifestaes durante certasfases do desenvolvimento do organismo produtor se devem expressodiferencial dos genes. As funes que os metablitos secundrios desempenham noorganismo no so todas conhecidas. No entanto, os avanos cientficosna rea tm esclarecido muitas funes desses compostos. Oesqualeno (um triterpeno), por exemplo, considerado originalmentecomo metablito secundrio, hoje conhecido como um dos produtosuniversalmente distribudos e participante fundamental do metabolismodos organismos vivos. O esqualeno pode ser metabolizado e conduzir formao de lcooisesterides que originam o colesterol; esse composto tem funo vital namanuteno da integridade estrutural de membranas celulares emvrios organismos, participando da regulao da sua permeabilidade.

6 Tambm deve ser considerada a possibilidade de que metablitossecundrios sirvam para manter o metabolismo bsico nascircunstncias em que seus substratos normais, por depauperamento denutrientes, no possam ser explorados para crescimento e replicaocelulares normais. Outro aspecto est relacionado com a produo dosmetablitos secundrios como via alternativa ou de escape, na situaoem que rotas de sntese de metablitos primrios sejam inibidas peloseu produto excedente (inibio por retroalimentao).A caracterstica mais importante da maioria dos metablitossecundrios a sua distribuio restrita na natureza, que se limita auma espcie ou a espcies relacionadas, permitindo a ela se adequar scondies impostas pelo ambiente. possvel que alguns dessescompostos no sejam essenciais para o organismo que os produzem,mas em geral devem ter algum significado biolgico, presumindo-se quepossuam alguma funo, provavelmente especfica. Outra caracterstica a insero desses metablitos em caminhosoxidativos, que protegem o metabolismo vegetal contra a ao doagente destruidor que as prprias clulas produzem: o oxignio. Oestresse por oxignio uma causa de toxidez que as plantas soincapazes de evitar, devido sua atividade fotossinttica. O oxigniomolecular liberado passa freqentemente por transformaes,produzindo radicais livres de alta reatividade, capazes de deteriorar componentes celulares (rompimento de cromossomos, rupturas deprotenas, polissacardeos e cidos graxos). Como conseqncia, acaptao eficiente de radicais condio fundamental para asobrevivncia e manuteno da estabilidade da clula. Evidnciaexperimental desse fato refere-se s substncias produzidas pelasangiospermas aps ferimento das folhas. Por exposio do tecido aooxignio atmosfrico, a planta reage produzindo dois tipos deantioxidantes: as fitoalexinas e os lcoois cinamlicos (cujo acoplamentooxidativo formar ligninas). Os polifenis, de forma geral, devem ser destacados como substncias antioxidantes.ECOLOGIA QUMICAA interao do ambiente com os mecanismos fisiolgicos dasplantas resulta no estmulo da sntese de metablitos especiais(secundrios). Esses metablitos so caractersticos de determinadasespcies e podem ser resultado da adaptao s condies ambientaisna sobrevivncia e perpetuao dos indivduos.O estudo de interaes planta-planta, planta-inseto, entre outras, englobado na rea de pesquisa denominada ecologia qumica, em que abordado o papel dos metablitos secundrios nas interaesbioqumicas entre plantas e o meio ambiente.Os metablitos secundrios participam de importantes funesvitais, como mediadores de interaes ecolgicas. Eles tm a funo degarantir a sobrevivncia de organismos particulares em ambienteshostis, onde muitos organismos competem um com os outros; dessaforma, eles aumentariam a competitividade desses organismos. Exemplos de grupos de lactonas sesquiterpnicas, as quais so degrande interesse, pois possuem potente propriedades anti-tumor: OOCH 3 CH 3 OCH 3

OOOOOHHvernolepin -santoninOOOHHHOHplenolin DITERPENOSA matria prima para os poliisoprenides C20 na maioria doscasos geranil geranil pirofosfato (GGPP) ou em alguns casos geranillinalil pirofosfato (GLPP). (GLPP)OPPOPP(GGPP) 35 Diterpenos 123456789 OPP(GGPP)H + HOPPHA B Diferentes tipos de estruturas de diterpenos so derivadas da espciecatinica hipottica. (GGPP)HHOPPCembrenoHHOOOOOOOOOTaxinine cembreno constituinte principal da resina do pinus (pinheiro)taxinine principal constituinte txico da rvore teixo. 36 OPPHH + (GLPP)HOPP(GGPP)H + HHOPPHOPPHHHHHHH + HHCO 2 H cido Abitico cido abitico constituinte comum de resinas de rvores.