EJERCICIOS DE TERMOQUIMICA Y TERMODINAMICA

1. Calcule el trabajo realizado cuando 2,0 moles de hidrgeno se expanden isotrmicamente y reversiblemente, desde un volumen de 15 a 50 litros contra una presin constante de una atmsfera a 25C. SOL. w = nRTlnV2/V1 = (2,0 mol) (8,3 J.mol-1. K-1) (298K) (ln(50/15) = 5.965 J Observe los resultados obtenidos en ambos ejemplos y te podrs dar cuenta que el trabajo mximo se obtiene solo en procesos reversibles. En un procesos adiabtico, q = 0 y E = w. Para un proceso infinitesimal donde el sistema realiza trabajo sobre los alrededores (w<0) y si la presin es constante, Entonces: pdv = -dE nRTdv/V = -nCvdT Rdv/v = -CvdT/T ln(V2/V1) = -(Cv/R) ln(T2/T1) V1(T1)Cv/R = V2(T2)Cv/R = C1 = Constante. Esta ltima ecuacin puede ser expresada como P1(V1)g = P2(V2)g = C2 Constante; donde g = Cp/Cv Bajo condiciones no isotrmicas el mximo trabajo reversible adiabtico en la expansin de un gas ideal puede ser calculado como sigue: PVg = C gPVg-1dV + VgdP = 0 VdP = - gPdV Como PV = nRT PdV + VdP = nRdT PdV - gPdV = nRdT PdV = nRdT/1-g w = PdV = nRdT/1-g = nR(T2 T1)/ 1-g 2. 2,0 moles de hidrgeno son comprimidos adiabticamente hasta un volumen de 10 L. Para el hidrgeno g = 1,41. Calcule la presin y temperatura final del gas considerado. SOL. Inicial: P1 = 1 atm; V1 = 2(22,4) = 48,4 L; T1 = 273 K; n = 2; g = 1,41. Final: P2 = ?; V2 = 10 L; T2 = ?; n = 2; g = 1,41. Aplicando la ecuacin, P1(V1)g = P2(V2)g P2 = P1(V1)g/ (V2)g luego, P2 = 1(44,8/10)1,41 = 8,30 atm. T2 = P2V2/nR = 8,30atm 10L/2 mol 0,0821 L/mol K = 505 K = 232 C. 3. Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, es de 2.219,8 kJ. SOL. C3H8(g) + 5 O2(g)------------> 3 CO2(g) + 4 H2O(l) H = 2.219,8 kJ nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) n (g) = 3-6 =-3

E = H n x R x T = 2.219 kJ (-3 mol) x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K = 2.214 kJ. 4. Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, es de 2.219,8 kJ. SOL. C3H8(g) + 5 O2(g)--------> 3 CO2(g) + 4 H2O(l) H = 2.219,8 kJ nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) n (g) = 3-6 =-3 E = H n x R x T = 2.219 kJ (-3 mol) x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K = 2.214 kJ. 5. El calor de combustin del monxido de carbono es -281,65 kJ/mol. Calcule el calor de combustin a presin constante. SOL. CO(g) + O2 (g) ------>CO2 (g) H = E - nRT = -281,65- (1-3/2)x8,3 J.mol-1K-1x298K = -282,90 kJ/mol 6. Las entalpas de formacin del CO(g) y del CO2 (g) son respectivamente -110,53 y 393,51 kJ/mol respectivamente. Calcule la entalpa de la reaccin CO(g) + O2 (g) ----->CO2 (g) SOL. H = -393,51 (-110,53+0) = -283 kJ/mol 7. Calcular la entalpa estndar de formacin del xido de zinc a partir de los datos siguientes: a) H 2 SO 4 (aq) + Zn (s) > ZnSO 4 (aq) + H 2 (g) ; /\ H = - 80,1 Kcal b)2 H 2 (g) + O 2 (g) > 2 H 2 O (l ) ; /\ H = -136,6 Kcal c) H 2 SO 4 (aq) + ZnO (s) > ZnSO 4 (aq) + H 2 O (l ) ; /\ H = - 50,52 Kcal SOL. La reaccin de formacin del xido de zinc es: Zn (s) + 1/2 O 2 (g) ----> ZnO (s) . Y esta reaccin se obtiene a partir de las reacciones anteriores combinndolas de forma que se anulen los compuestos que no entran a formar parte de la reaccin pedida. Se combinan de la forma siguiente: - c ) ZnSO 4 (aq) + H 2 O (l ) ------> H 2 SO 4 (aq) + ZnO (s) ; /\ H = + 50,52 Kcal a ) H 2 SO 4 (aq) + Zn (s) ----> ZnSO 4 (aq) + H 2 (g) ; /\ H = - 80,1 Kcal 1/2 b) H 2 (g) + 1/2 O 2 (g) --------> H 2 O (l ) ; /\ H = - 68,3 Kcal __________________________________________________________ Zn (s) + 1/2 O 2 (g) ----> ZnO (s) /\ H = - 97,88 Kcal 8. Calcular el calor de combustin del butano sabiendo que los calores de formacin de dixido de carbono, agua lquida y butano son, respectivamente, -393,0; -242,0 y 125,0 Kj/mol SOL.

La reaccin que hemos de obtener: la combustin del butano es la siguiente: C 4 H 10 (g) + 13/2 O 2 (g) > 4 CO 2 (g) + 5 H 2 O (l) mientras que las reacciones de formacin que nos dan son las siguientes: a) C (s) + O 2 (g) ----> CO 2 (g) ; /\ H = - 393,0 Kj b) H 2 (g) + 1/2 O 2 (g) ----> H 2 O (l) ; /\ H = - 242,0 Kj c) 4 C (s) + 5 H 2 (g) -----> C 4 H 10 (g) ; /\ H = -125,0 Kj Combinando estas tres reacciones debemos obtener la primera, lo cual se consigue sumndolas de la forma siguiente: 4.a ) 4 C (s) + 4 O 2 (g) ----> 4 CO 2 (g) ; /\ H = - 1572,0 Kj 5.b) 5 H 2 (g) + 5/2 O 2 (g) ----> 5 H 2 O (l) ; /\ H = - 1210,0 Kj - c) C 4 H 10 (g) -----> 4 C (s) + 5 H 2 (g) ; /\ H = + 125,0 Kj ____________________________________________________________________ C 4 H 10 (g) + 13/2 O 2 (g) > 4 CO 2 (g) + 5 H 2 O (l) ; /\ H = - 2657,0 Kj que es la reaccin de combustin del butano y por tanto, esta entalpa as obtenida es la entalpa de combustin del butano 9. Conociendo las entalpas normales de formacin del dixido de carbono: -94,05 Kcal/mol y del agua lquida: -68,52 Kcal/mol y la entalpa de combustin del benceno (C 6 H 6 ) : - 781,68 Kcal, calcular la entalpa normal de formacin del benceno. SOL. Las reacciones para las cuales nos ofrecen datos sobre sus entalpas son: a) C (s) + O 2 (g) > CO 2 (g) ; /\ H = - 94,05 Kcal b) H 2 (g) + O 2 (g) > H 2 O (l) ; /\ H = - 68,52 Kcal c) C 6 H 6 (l) + 15/2 O 2 (g) > 6 CO 2 (g) + 3 H 2 O (l) ; /\ H = - 781,68 Kcal Las cuales hemos de combinar para obtener la reaccin de formacin del benceno, que es: 6 C (s) + 3 H 2 (g) > C 6 H 6 (l) Para lo cual debemos asociarlas de la forma siguiente: - c) 6 CO 2 (g) + 3 H 2 O (l) > C 6 H 6 (l) + 15/2 O 2 (g) ; /\ H = + 781,68 Kcal 6 a) 6.C (s) + 6.O 2 (g) > 6.CO 2 (g) ; /\ H = 6. (- 94,05) = - 564,3 Kcal 3 b) 3.H 2 (g) + 3/2 O 2 (g) > 3.H 2 O (l) ; /\ H = 3.(- 68,52) = -205,56 Kcal Las cuales, al sumarlas, queda: 6 C (s) + 3 H 2 (g) > C 6 H 6 (l) ; /\ H = + 11,82 Kcal 10. La entalpa normal de formacin del cloruro de plata slido es de - 30,4 Kcal/mol, mientras que para la reaccin: Pb (s) + 2 AgCl (s) > 2 Ag (s) + PbCl 2 (s) Es /\ H = + 25,1 Kcal . Con estos datos, determine la entalpa normal de formacin del Cloruro de plomo(II) slido. SOL. Las reacciones cuyas entalpas conocemos ya que son las que se nos dan en el problema, son: a) Ag ( s ) + 1/2 Cl 2 (g) -----> AgCl ( s ) ; /\ H = - 30,4 Kcal b) Pb ( s ) + 2 AgCl ( s ) -----> 2 Ag ( s ) + PbCl 2 ( s ) ; /\ H = + 25,1 Kcal

La reaccin cuya entalpa hemos de calcular es la reaccin de formacin del cloruro de plomo(II) slido, y es: Pb ( s ) + Cl 2 ( g ) > PbCl 2 ( s ) Para obtenerla a partir de las reacciones dadas, hemos de tomar la reaccin b) , que es en la que aparece el PbCl2 ( s ) , y para eliminar el AgCl que est incluido en ella, se coge 2 veces la reaccin a), y nos queda: 2 a) 2.Ag ( s ) + Cl 2 (g) -----> 2.AgCl ( s ) ; /\ H = 2.(- 30,4) = - 60,8 Kcal b) Pb ( s ) + 2 AgCl ( s ) -----> 2 Ag ( s ) + PbCl 2 ( s ) ; /\ h = + 25,1 kcal Al sumar ambas: Pb ( s ) + Cl 2 ( g ) > PbCl 2 ( s ) ; /\ H = - 35,7 kcal Que es, por tanto, la entalpa de formacin del cloruro de plomo(II) slido 11. Las entalpas de formacin del dixido de carbono gas, y agua lquida son, respectivamente,-94,05 y -68,52 Kcal/mol, mientras que el calor de combustin del cido actico (CH 3 -COOH) lquido es de - 2,08 Kcal/mol. Con estos datos, determine la entalpa normal de formacin del cido actico lquido. SOL. Las reacciones cuyas entalpas conocemos ya que son las que se nos dan en el problema, son: a) C ( s ) + O 2 (g) -----> CO 2 ( s ) ; /\ H = - 94,05 Kcal b) H 2 ( s ) + 1/2 O 2 ( g ) -----> H 2 O ( l ) ; /\ H = - 68,52 Kcal c) CH3 -COOH( l ) + 2 O 2( g ) -----> 2 CO 2( g ) + 2 H 2 O ( l ) ; /\ H = - 2,08 kcal La reaccin cuya entalpa hemos de calcular es la reaccin de formacin del cido actico lquido, y es: 2 CO( s ) + 2 H 2 (g) + O 2 ( g ) > CH3 -COOH( l ) Para obtenerla a partir de las reacciones dadas, hemos de tomar la reaccin c) dada la vuelta (- c) , que es en la que aparece el CH3 -COOH( l ) , y para eliminar el CO 2( g ) y el H 2 O ( l ) se deben coger 2 veces las reaccines a) y b) , y nos queda: - c) 2 CO 2( g ) + 2 H 2 O ( l ) > CH3 -COOH( l ) + 2 O 2( g ) ; /\ H = + 2,08 kcal 2 a) 2 C ( s ) + 2 O 2 (g) -----> 2 CO 2 ( s ) ; /\ H = 2.(- 94,05) = - 188,10 Kcal 2 b) 2 H 2 ( s ) + O 2 ( g ) -----> 2 H 2 O ( l ) ; /\ H = 2.(- 68,52) = - 137,04 Kcal Al sumar ambas: 2 CO( s ) + 2 H 2 (g) + O 2 ( g ) > CH 3 -COOH( l ) ; /\ H = 323,06 kcal Que es, por tanto, la entalpa de formacin del cido actico lquido 12. Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale 2219,8 kJ. SOL. C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) DH = 2219,8 kJ nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) Dn = 3 DU = DH Dn x R x T = 2219 kJ + 3 mol x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K = -2214 KJ.

13. Calcular la energa del enlace H Cl en el cloruro de hidrgeno conociendo DHf (HCl) cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin (energas de enlace) del H2 y del Cl2 de la tabla adjunta. SOL. La reaccin de disociacin del HCl ser: (4) HCl(g)------>H(g) + Cl(g) DH0 = ? (1) H2(g) + Cl2(g)------->HCl(g) DHf(HCl) = 92,3 kJ (2) H2(g)----->2H(g) Ee(H2) = 436,0 kJ (3) Cl2(g)----->2Cl(g) Ee (Cl2) = 243,4 Kj (4) = (1) + (2) + (3) DH = (92,3 kJ ) + x(436,0 kJ) + x (243,4 kJ) = 432,0 kJ 14. Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de DH de la reaccin de hidrogenacin del eteno. SOL. La reaccin es: CH2=CH2(g) + H2(g)----->CH3CH3(g) En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2 enlaces CH nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace CC. DH = S Ee(enl. rotos) S Ee(enl. formados) = 1xEe(C=C) + 1xEe(HH) 1xEe(CC) 2xEe(CH) 1 mol 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol (1 mol x 347 kJ/mol 2 mol x 413 kJ/mol) = 126 Kj. 15. Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) sabiendo que DHf(kJ/mol) H2O = 285,8; H2O2 = 187,8 y que S (J/molK) H2O = 69,9; H2O2 = 109,6; O2 =205,0? DH= S npDHf (productos) S nrDHf(reactivos) = 2 DHf(H2O) + DHf(O2) 2DHf(H2O2)= 2 mol x (-285,8 kJ/mol) + 0 2 mol x (187,8 kJ/mol) = 196,0 kJ DS = S np x S0(productos) S nr x S0(reactivos) = 2 S0(H2O) + S0(O2) 2S0(H2O2) = 2 mol x (69,9 J/mol x K) + 1 mol x (205,0 J/mol x K) 2 mol x (109,6 J/mol x K) = 126,0 J/K DG0 = D H T xDS= 196,0 kJ 298 K x 0,126 kJ/K = 233,5 kJ Luego ser espontnea. 16. Un envase plumavit contiene 200 gr de mercurio a 0 C. Se le agregan 50 gr de alcohol etlico a 50 C y 100 gr de agua a 100 C. a) Calcular la temperatura final de la mezcla. Desprecie la capacidad trmica del plumavit. SOL. m.Ce.T + m.Ce.T + m.Ce.T = 0

200.0,033.(Tf-0) + 50.0,58.(Tf-50) + 100.1.(Tf-100) = 0 135,6Tf = 11450 Tf = 84.4C 17. A un vaso aislante del calor (de plumavit) que contiene 200 cm de caf a la temperatura de 95 C, se le agregan 40 cm de leche que se encuentra a temperatura ambiente. Calcular la temperatura de equilibrio que alcanza la mezcla. (Suponer calor especfico de los lquidos igual al del agua y considere un da de primavera 25C). SOL. m.Ce.T + m.Ce.T = 0 200.1.(Tf-95) + 40.1.(Tf-25) = 0 200Tf 19000 + 40Tf 1000 = 0 240Tf = 20000 Tf = 83.33 18. Segn la ecuacin termodinmica SO2(g) + O2 SO3(g) H = -99.1 kJ/mol

Calcule el calor liberado cuando 74.6 g de SO2 (masa molar= 64.07 g/mol) se convierten en SO3. SOL. 1 mol SO2-------- -99.1 kJ/mol 74.6 g SO2 x 1 mol SO2 x -99.1 kJ / 64.07 g SO2 / 1mol SO2= -115 kJ

19. Qu variacin de energa interna se produce al transformarse 100 g de agua a 25C en vapor a 100C a la presin constante de 1 atm = 101300 Pa? Datos: ce (agua) 4180 Jkg1C1; Lv = 2257 kJkg-1; R = 8,31 J mol1K1; d (agua) = 1000 kg m3. SOL. Q1 = m ce T = 0,100 kg 4180 Jkg1C1 75C = 31350 J Q2 = m LV = 0,100 kg 2257 kJkg1 = 225700 J Q = Q1 + Q2 = 31350 J + 225700 J = 257050 J

m 0,1 kg V1 = = = 104 m3 d 1000 kg m3 m R T 0,1 kg8,31 Jmol1K1373 K V2 = = = 0,17 m3 Mp 0,018 kg mol1 101300 Pa V = V2 V1 = 0,17 m3 104 m3 = 0,17 m3 W = 101300 Pa 0,17 m3 = 17220 J U = Q + W = 257000 J + (17220 J) =239800J 20. Un sistema cerrado, inicialmente en reposo sobre la tierra, es sometido a un proceso en el que recibe una transferencia neta de energa por trabajo igual a 200KJ. Durante este proceso hay una transferencia neta de energa por calor desde el sistema al entorno de 30KJ. Al final del proceso el sistema tiene una velocidad de 60m/s y una altura de 60m. La masa del sistema es 25Kg, y la aceleracin local de la gravedad es g=9,8m/s2. Determinar el cambio de energa interna del sistema para el proceso. SOL. DE=Q+ W DEK + DEP + DU= Q + W ( ) (( ) ( )) ( )
( )( )

21. Un clavo de hierro de 20gr y calor especfico 481 J/kg C est siendo golpeado por un martillo de 2kg de masa. La velocidad de impacto del martillo es si la mitad de la energa cintica es convertida en energa trmica del clavo, Cuntas veces hay que golpear el clavo para elevar su temperatura en 25C? SOL. Clavo Qclavo = m. Ce. T Qclavo = 0,02kg. 481 Qclavo = 240,5 J . 25 C Martillo Ek = Ek = .m.v2 . 2kg. ( )2

Ek = 13 kg.m2/s2

Qclavo = 240,5 J . Qclavo = 57,48 cal

E k = 13 J

La mitad de la energa cintica es convertida en energa trmica. Ek = 13J 2 = 6,5 J Qmartillo = 6,5 J. # Golpes = # Golpes = 37 golpes = 1,55 cal

22. Determina la entalpa normal de formacin del metano, con lo siguientes datos: DH0sublimacin [C(g)] =716,7 kJ/mol; Eenlace [HH] = 436,4 kJ/mol; Eenlace [CH] = 415,3 kJ/mol. SOL. (1) C (s) ----->C (g) ; Hsubl = 716,7 kJ (2) CH4 (g)----->C (g) + 4 H (g); 4Eenlace[CH] = 1661,2 kJ (3) H2 (g)----->2 H (g); Eenlace[HH] = 436,4 Kj La reaccin de formacin: C (s) + 2 H2 (g) ---->CH4 (g) puede considerarse como: (1) (2)+ 2(3) Hf = 716,7 kJ 1661,2 kJ + 2(436,4 kJ) Hf =-71.7 KJ/mol

23. Un sistema tiene un volumen de 25 L absorbe exactamente 1000J de calor, calcular variacin de energa interna para el sistema. si a) el calor se absorbe a volumen constante b) a medida que el calor se absorbe el sistema se expande contra una presin constante de 1 atm. Hasta un volumen de 28.95 L c) a medida que el calor se absorbe el sistema se expande contra una presin constante de 0.56 atm. Hasta un volumen de 42.63 L SOL. ) )

) ( )

24. Una lola se sirve 1000 Cal en alimentos, los que luego quiere perder levantando pesas de 25 kg hasta una altura de 1.8 m. Calcular el nmero de veces que debe levantar las pesas para perder la misma cantidad de energa que adquiri en alimentos SOL. W=1000cal(4.186J/1CAL)=4.186(106) W1=mgh=25kg(10m/s2)(1.8m)=450J ( ) =4186000/450=9300veces

25. Una barra de cobre de 1 kg se calienta desde 10 C hasta 100C, a la presin atmosfrica. Calcular la variacin de energa interna del cobre. c = 387 J/(kgK) para el cobre. = 3(1.7x10C ), c=8900 kg /m3 SOL. U = Q W Q = mcT, con c = 387 J/(kg K) para el cobre. Q= ( Q= 3.5 104 J W = P (Vf-Vi) V = V0 T, con = 3 V =5.1x10-5 C-1 Vo (100-10) C =4.6x10-3 Vo Vo= m /=1kg/8900 kg/m3 Vo=1.1(10-4) m3 )

)(

)(

U = 3.5x104 J 0.05 J = 3.49x104 J 26. Calcule el cambio de entalpia estndar para el proceso de fermentacin SOL. Reaccin C6H12O6(S) 2C2H5OH (L) + 2CO2 (G) Hrxn= 2Hf (C2H5OH) +Hf (CO2) - Hf (C6H12O6) Hrxn= (2) (-276, 98KJ/mol) + (2) (-393,5KJ/mol) - (1) (-1274, 5KJ/mol) Hrxn=-66,5KJ/mol 27. Los esquiadores y la gente que realiza actividades a la intemperie en climas fros disponen de ciertos hornos porttiles. La envoltura de papel del paquete, permeable al aire, contiene una mezcla de hierro en polvo, cloruro de sodio y otros componentes, todo humedecido con un poco de agua. la reaccin exotrmica que produce el calor es muy comn , es decir , la formacin de herrumbre a partir del hierro: 4Fe(s) + 3O2 (G) 2Fe2O3(S).Cuando se retira la envoltura de plstico, las molculas de O2 penetran a travs del papel, provocando el inicio de la reaccin. Un recipiente comn contiene 250 g. de hierro para calentar las manos o los alimentos durante mas de cuatro horas. Cunto calor (KJ) se produce por esta reaccin? SOL. 2(2Fe(s) + O2 (G) Fe2O3(S)) = 4Fe(s) + 3O2 (G) 2Fe2O3(S) H=-822,2KJ/mol 250gFe x =-1, 84 x 103 KJ 28. Una persona come 0,5 libras de queso (lo que representa una energa de 4000 KJ). Suponga que no almacena energa en su cuerpo. Qu masa de agua (en gramos) es necesario que transpire para mantener su temperatura original?(se necesitan 44,0 KJ para evaporar 1 mol de agua) SOL. = 4000KJ x x x Hrxn=2(-822,2KJ/mol) =-1644KJ/mol

gh2o=1,64 x 103 g H2O

29. Se calcula que el volumen total del ocano pacifico es de7, 2 x 108 km3. Una bomba atmica mediana produce 1,0 x 1015J de energa al hacer explosin. Calcule el numero de bombas atmicas que se necesitan para liberar la cantidad de calor suficiente de energa capaz de aumentar la temperatura del agua del ocano pacifico 1C. SOL. V=7, 2 x 108km3 x ( V=7, 2 x 1020L 4,184 x x x 1C=4184J/L ) 3x ( )3 x( )3

Calor necesario para aumentar la temperatura de 7,2 x 1020L de agua es: (7,2 x 1020L)( ) = 3,0 x 1024 J

NBOMBAS ATOMICAS = 3,0 x 1024 J x (1BOMBA ATOMICA/1,0 x 1015J) NBOMBAS ATOMICAS =3,0 x 109 bombas atmicas 30. Una muestra de 19,2 g de hielo seco (dixido de carbono solido) se deja sublimar (evaporar). Calcule el trabajo de expansin realizado en contra de una presin externa constante de 0,995 atm. Y a una temperatura contante de 22C. suponga que el volumen inicial del hielo seco es despreciable y el CO2 se comporta como un gas ideal. SOL. n=19,2 g x V=
( )(

= 0,436
)( )

V=

V=10, 6 L W=-(0,995atm) (10,6L) W=-10,5L atm x W=-1,06 x 103 J

W= -PV

31. La entalpia de combustin para el cido benzoico (C6H5OH) por lo general se utiliza como estndar para calibracin de bombas calorimtricas a volumen constante; su valor, determinado con exactitud, es de -3226,7 kj/mol. cuando se queman 1,9862g. de cido benzoico, la temperatura aumenta desde 21,84C hasta 25,67C. cul es

la capacidad calorfica del calormetro ?(suponga que la cantidad de agua que rodea al calormetro es exactamente 2000 g) SOL. qgua= maguaCeaguaT qagua= (2000g.)(4,184J/gC)(25,67-21,84) C qagua=3,2 x 104 J qagua=32 KJ qrxn= 1,9862 g.acido benzoico x qrxn=-52,49KJ qrxn= -(qagua + qcal ) qcal=- qrxn - qagua qcal=-(-52,49) kj - 32kj qcal=20,5kj 32. Un ingeniero trabaja en el diseo de un motor nuevo, una de las piezas movidas contiene 1,4 kg de aluminio y 0,50 kg de hierro y est diseado para operar a 150C . Cunto calor se requiere para elevar su temperatura de 20C a 150C? (CeAl = 910 J/kg.K ; CeFe = 470 J/kg.K) SOL. QT QT QT QT QT QT = = = = = = QAl mAl.CeAl.T mAl.CeAl.T 1,4 Kg . 910 165620 J + + + QFe mFe.CeFe.T mFe.CeFe.T . 130K x

. 130K + 0,50 . 470 + 1,96. 105 J 30550 J

33. Una bala de plomo de masa 5g se mueve con una energa cintica de 12,6 J , choca contra un blanco y queda en reposo. Cul es el incremento en la temperatura de la bala si no hay flujo de calor haca el medio ambiente? (CePb= 0,03 cal/g C) SOL. Energa cintica de la bala de plomo transformada en calor: Ek = 12,6 J Q = 12,6 J . Q = 3,024

= m . CePb . T . T

3,024 cal = 5 gr . 0,03 20,16 C = T

34. Calcular el calor que se libera en la combustin de 100 gramos de benceno (condiciones normales). Entalpa de combustin del benceno (C6H6) = -783,4 Kcal/mol. SOL. C6H6 (l) + 15/2O2 (g) Segn la ecuacin de la reaccin: 6 CO2 (g) + 3 H2O (l)

La energa liberada al quemar 100 gramos de benceno es 1004.36 Kcal 35. Los calores de formacin del CO2(1) y del H2O(l) son 97.03 y 68.32 Kcal/mol, respectivamente, y el calor de combustin de 1 mol de cido actico (C2H2O4(l)) es 208 Kcal. A partir de esto datos calcular el calor de formacin del cido actico. SOL. Sean las ecuaciones de formacin del anhdrido (1) y del agua (2) y la ecuacin de combustin del cido actico (3). C + O2 H2 + O2 C2H2O4 + 2O2 CO2 + 97.03 Kcal H2O + 68.32 Kcal 2 CO2 + 2 H2O + 208 Kcal (1) (2) (3)

Debe determinarse una ecuacin termoqumica de formacin del C2H2O4 a partir de sus elementos; entonces: 2C + 2O2 2H2 + O2 Sumando: 2C + 2H2 + 3O2 Restando (4) menos (3): 2CO2 + 2H2O + 330.70 Kcal (4) 2CO2 + 194.04 Kcal 2H2O + 136.64 Kcal

2C + 2H2 + O2 - C2H2O4 Ordenando: 2C + 2H2 + O2

122.70 Kcal

C2H2O4 + 122.70 Kcal

Por los tanto, el calor de formacin del C2H2O4 es 122.70 Kcal 36. Si 100 g de agua a 100C se vierten dentro de una taza de aluminio de 20 g que contiene 50 g de agua a 20C, cul es temperatura de equilibrio del sistema? SOL. Sean m1 = 100 g, m2 = 50 g, m3 = 20 g, Ca = 1 cal/ g C, el calor especfico del agua, Chg = 0.215 cal/ g C, el calor especifico del aluminio y Tf la temperatura final del sistema: Q100g = Q50g + Q20g Q100g = Q50g + Q20g Ca (100 C - Tf) = Ca (Tf 20 C) + Chg (Tf - 20 C)

100g (100 C Tf) =50g (Tf 20 C) + 20g (Tf-20 C) 1000 C 10Tf= 5 Tf -100 C + 2Tf- 40 C 1140 C = 17 Tf Tf= 1140/17 Tf= 162.85 C 37. Cunto calor debe agregarse a 20 g de aluminio a 20C para fundirlo completamente? SOL. Sea m = 20 g, = 0.9 J/g el calor especfico del aluminio, Tf la temperatura de fusin del aluminio, Ti = 20 C y Lf = 397 J/g, el calor latente de fusin del aluminio: Q=m (Tf Ti) + mLf

Q = (20 g) (0.9 J/g) (660 C - 20 C) + (20 g) (397 J/g C) Q = 19,460 J 38. Cunto calor se necesita para evaporar un cubo de hielo de 1.0 g inicialmente a 0C? El calor latente de fusin del hielo es 80 cal/g y el calor latente de vaporizacin del agua es 540 cal/g SOL.

Q = mLf + mCT + mLv Q = (1 g) (80 cal/g) + (1 g) (1 cal/g C) (100 C 0 C) + (1 g) (540 cal/g) Q = 80 cal + 100 cal + 540 cal Q = 720 cal 39. Con un litro de agua a 30C se prepara t helado. Cunto hielo a 0C debe agregarse para reducir la temperatura del t a 10C? SOL. Sea m = 1 kg, la masa de 1 litro, la masa del hielo que se va a fundir, C la capacidad calorfica del agua, Ti = 30 C, Tf = 10 C y Lf = 80kcal/kg Entonces: -mC (Tf Ti) = Lf + C (Tf - 0 C) 1Kgx1kcal/kg C x (30 -10 ) = 20= 90 /Kg =0.222Kg

x 1,000kcal/Kg Cx (10 C)

40. Dos balas de plomo de 5.0 g. ambas a temperatura de 20C. Chocan de frente cuando cada una se mueve a 500 m/s. Suponiendo una colisin perfectamente inelstica y ninguna prdida de calor hacia la atmsfera, describa el estado final del sistema de las dos balas. SOL. Q=Ec

= (

)(

) (Tf-20 )

625 joule

625 joule=0.005Kg x 128 976.5625 =Tf-20 Tf=996.5625

41. Cuando un conductor frena un automvil. La friccin entre los tambores y las balatas de los frenos convierten la energa cintica del auto en calor. Si un automvil de 1500 kg que viaja a 30 m/s se detiene, cunto aumenta la temperatura en cada uno de los cuatro tambores de hierro de 8 kg de los frenos? (Ignore la prdida trmica hacia los alrededores). SOL. Q=Ec

Q=

= (

)(

) = 675000 joule T=675000 joule

Q=mCeT = 8Kg x 448 T= 188.337

Cambio de temperatura de cada tambor =

=47.1

42. Una bala de plomo de 3.0 g se desplaza a 240 m/s cuando se incrusta en un bloque de hielo a 0C. Si todo el calor generado funde el hielo, qu cantidad de hielo se derrite? (El calor latente de fusin para el hielo es de 80 Kcal. /Kg) SOL. Ec=Q Q= Q=m 20.64 cal =m x 80000cal/Kg m = 0.000258kg si la bala esta a 0C 43. Un calormetro de cobre con masa igual a 50 g contiene 250 g de agua a 100 C. Un cuerpo de aluminio a la temperatura de 10 C se coloca en el interior del calormetro. El calor especfico del cobre es Ce cobre= 0,094 cal /g C y el de aluminio es Ce Al= 0,22 cal /gC. Sabiendo que la temperatura de equilibrio es 50 C. Cul es la masa del cuerpo de aluminio (aproximadamente)? SOL. Q sistema = q cal + qh2o + q reaccin Q Sistema = 0 Q reaccin = -(q cal + q h2O) q cal = T q cal = (50C-100C) q cal = 50gx 0.094cal/gC x (-50C) q cal = -235 cal q h2o = (50C-100C) q h2o = 250gx 1cal/gC x (-50C) q h2o = -12500cal q reaccin = 12750 cal q reaccin = q aluminio 12750 cal= (50C-10C) 12750 cal = m x 0, 22 cal/gC x (40C) m = 1448.86 g Al == ( )( ) 86.4 joule x 20.64 cal

44. Sea un calormetro de agua de capacidad trmica 50 cal / C. Tomamos un pedazo de hierro con masa de 70 g; lo calentamos en un reservorio lleno de vapor de agua en ebullicin, lo introducimos seguidamente en el calormetro que contiene 412 g de agua a la temperatura de 12,4 C. Sabiendo que la temperatura final del sistema fue de 13,9 C. Determine el calor especfico del hierro. SOL. Q sistema = q cal + qh2o + q reaccin Q Sistema = 0 Q reaccin = -(q cal + q h2O) q cal = T

q cal = 50 cal / C x (13,9 C-12,4 C) q cal = 75 cal q h2o = (13,9 C-12,4 C)

q H20 = 412 g x 1 cal /gC x 1.5C q H2O = 618 cal q Reaccion = - 693 cal q reaccin = q hierro -693 cal = = (13.9C-100C)

-693 cal = 70 g x C Fe x -86.1C = 0.115 cal /g C

45. Un calormetro de hierro de masa igual a 300 g contiene 350 g de agua a 0C, en la cual se sumerge un bloque de plomo de masa 500 g y calentado a 98 C. La temperatura de equilibrio trmico es de 23 C. Siendo el calor especfico del hierro igual a 0, 116 cal /g C. Determine el calor especfico del plomo SOL. Q sistema = q cal + qh2o + q reaccin Q Sistema = 0 Q reaccin = -(q cal + q h2O)

q cal =

q cal = (23C-0C) q cal = 300g x 0.116 cal /gC x 23C q cal = 800.4 cal q h2o = (23 C-0C) q h2o = 350 g x 1 cal / g C x 23 C q h2o = 8050 cal q reaccin = - 8850.4 cal q reaccin = q Pb -8850.4cal = (23 C-98C) -8850.4cal = 500 g x C Pb x (-75C) = 0.236 cal / gC 46. Un perdig de plomo (Pb) con una masa de 26.47 g a 89.98 C se coloc en un calormetro a presin constante de capacidad calorfica insignificante que contena 100 ml de agua. La temperatura del agua se elev de 22.5 a 23.17C. Cul es el calor especfico del perdign de plomo? SOL. QPb = -QH2O QH2O =(100g)(4.184 J/g.C)(23.17C 22.5C) QH2O = 280.3J QPb = -280.3J QPb = m Ce t -280.3J= (26.47 g)(Ce)(23.17C 22.5C) Ce = 0.158 J/gC 47. Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) Sabiendo que Hf0 (kJ/mol) H2O = 285,8; H2O2 = 187,8 y que S (J/molK) H2O = 69,9; H2O2 = 109,6; O2 = 205,0? SOL. H =2 Hf(H2O) + Hf(O2) 2 Hf(H2O2) H = 2 mol x (-285,8 kJ/mol) + 0 2 mol x (187,8 kJ/mol) = 196,0 kJ S =2 S(H2O) + S(O2) 2 S(H2O2)

S=2 mol x (69,9 J/molxK)+ 1 mol x (205,0 J/mol x K) 2 mol x (109,6 J/mol.K) S = 126,0 J/K G0 = H0 Es espontnea. T x S0 = 196,0 kJ 298 K x 0,126 kJ/K = -233,5kJ

48. Calcular la variacin de entalpa estndar en la hidrogenacin del acetileno para formar etano, sabiendo que la entalpa de formacin estndar del etano es -85 Kj/mol, y que la entalpa de formacin estndar del acetileno es 227 Kj/mol. SOL. C2H2 (g) + H2 (g) C2H2 (g) + 2H2 (g) H = Ho [(C2H6)] { H0(C2H2) + H0(H2)} H=-85 KJ/mol [ 227 KJ/mol + 0 KJ/mol] = -312 KJ/mol. 49. Segn la ecuacin termodinmica SO2(g) + O2 SO3(g) H= -99.1 kJ/mol C2H6 (g) C2H6 (g)

Calcule el calor liberado cuando 74.6 g de SO2 (masa molar= 64.07 g/mol) se convierten en SO3. SOL. 1 mol SO2--------> -99.1 kJ/mol 74.6 g SO2 x 1 mol SO2 x -99.1 kJ / 64.07 g SO2 / 1mol SO2= -115 kJ 50. Calcule el calor liberado cuando se queman 266 g de fsforo blanco (P4)en aire, de acuerdo con la ecuacin. SOL. P4(s) + 5 O2(g) P4O10 H= -3013 kJ/mol 1 mol P4--------- -3013 kJ/mol 266g P4 x 1 mol P4 x -3013 kJ = 6463.37 kJ

124 g P4

1 mol P4

51. Si 100 g de agua a 100C se vierten dentro de una taza de aluminio de 20 g que contiene 50 g de agua a 20C, cul es temperatura de equilibrio del sistema? SOL. m1 = 100 g, m2 = 50 g, m3 = 20 g Ce(H2O) = 1 cal/ gC Ce(Al) = 0.215 cal/ gC Tf =? -Q(100g) = Q(50g) + Q(20g) -m1.Ce(H2O)(Tf-100C) = m2.Ce(H2O). (Tf 20C) + m3.Ce(Al) (Tf 20C) 100g(1cal/gC)(100C-Tf)=50g(1cal/gC)(Tf-20C)+20g(0.215cal/gC)(Tf-20C) 1000C-10Tf = 5Tf 100C + 2Tf 40C 1140C = 17Tf Tf = 162,85C 52. Cunto calor debe agregarse a 20 g de aluminio a 20C para fundirlo completamente? SOL. m(Al) = 20 g Ce(Al)= 0.9 J/g Tfusin (Al)= Ti = 20C y Lf(Al) = 397 J/g, (calor latente de fusin) Q = m Ce(Al)(Tf Ti) + mLf Q = (20 g) (0.9 J/g) (660C 20C) + (20 g) (397 J/gC) Q = 19,460 J 53. A un vaso aislante del calor que contiene 200 cm de caf a la temperatura de 95 C, se le agregan 40 cm de leche que se encuentra a temperatura ambiente. Calcular la temperatura de equilibrio que alcanza la mezcla. (Suponer calor especfico de los lquidos igual al del agua y la temperatura de 25C). SOL. m.Ce.T + m.Ce.T =0 200.1.(Tf-95) + 40.1.(Tf-25) =0 200Tf 19000 + 40Tf 1000 = 0 240Tf = 20000 Tf = 83.33C 54. Un recipiente de aluminio de 300g contiene 200g de agua a 10 C. Si se vierten 100g ms de agua, pero a 100 C, calcular la temperatura final de equilibrio del sistema. SOL.

m.Ce.T + m.Ce.T + m.Ce.T = 0 300.0,215.(Tf-10) + 200.1.(Tf-10) + 100.1.(Tf-100)= 0 364Tf = 12645 Tf = 346C 55. Un calormetro contiene 200 gr de mercurio a 0 C. Se le agregan 50 gr de alcohol etlico a 50 C y 100 gr de agua a 100 C. a) Calcular la temperatura final de la mezcla. Desprecie la capacidad trmica del calor SOL. m.Ce.T + m.Ce.T + m.Ce.T = 0 200.0,033.(Tf-0) + 50.0,58.(Tf-50) + 100.1.(Tf-100) = 0 135,6Tf = 11450 Tf = 84.4C 56. La entalpa normal de formacin del cloruro de plata slido es de - 30,4 Kcal/mol, mientras que para la reaccin: Pb (s) + 2 AgCl (s) > 2 Ag (s) + PbCl 2 (s) Es /\ H = + 25, 1 Kcal. Con estos datos, determine la entalpa normal de formacin del Cloruro de plomo (II) slido. Las reacciones cuyas entalpas conocemos ya que son las que se nos dan en el problema, son: a) Ag (s) + 1/2 Cl 2 (g) -----> AgCl (s) ; /\ H = - 30,4 Kcal b) Pb (s) + 2 AgCl (s) -----> 2 Ag (s) + PbCl 2 (s) ; /\ H = + 25,1 Kcal SOL. La reaccin cuya entalpa hemos de calcular es la reaccin de formacin del cloruro de plomo (II) slido, y es: Pb (s) + Cl 2 (g) > PbCl 2 (s) Para obtenerla a partir de las reacciones dadas, hemos de tomar la reaccin b que es en la que aparece el PbCl2 (s), y para eliminar el AgCl que est incluido en ella, se coge 2 veces la reaccin a y nos queda: 2 a) 2.Ag (s) + Cl 2 (g) -----> 2.AgCl (s); /\ H = 2(- 30, 4) = - 60,8 Kcal b) Pb (s) + 2 AgCl (s) -----> 2 Ag (s) + PbCl 2 (s); /\ h = + 25,1 kcal -------------------------------------------------------------------------------------------Al sumar ambas: Pb (s) + Cl 2 (g) > PbCl 2 (s); /\ H = - 35,7 kcal Que es, por tanto, la entalpa de formacin del cloruro de plomo (II) slido.

57. Las entalpas de formacin del dixido de carbono gas, y agua lquida son, respectivamente,94,05 y - 68,52 Kcal/mol, mientras que el calor de combustin del cido actico (CH 3 COOH) lquido es de - 2,08 Kcal/mol. Con estos datos, determine la entalpa normal de formacin del cido actico lquido.

SOL. La reaccin cuya entalpa hemos de calcular es la reaccin de formacin del cido actico lquido, y es: 2 CO(s) + 2 H 2 (g) + O 2 (g) > CH3 COOH (l) Para obtenerla a partir de las reacciones dadas, hemos de tomar la reaccin c) dada la vuelta (- c), que es en la que aparece el CH3 -COOH(l), y para eliminar el CO 2(g) y el H2O (l) se deben coger 2 veces las reacciones a) y b), y nos queda: - c) 2 CO 2(g) + 2 H 2 O (l) > CH3 COOH (l) + 2 O 2(g); /\ H = + 2, 08 kcal 2 a) 2 C (s) + 2 O 2 (g) -----> 2 CO 2 (s); /\ H = 2(- 94, 05) = - 188, 10 Kcal 2 b) 2 H 2 (s) + O 2 (g) -----> 2 H 2 O (l); /\ H = 2(- 68,52) = - 137,04 Kcal -------------------------------------------------------------------------------------------Al sumar ambas: 2 CO(s) + 2 H 2 (g) + O 2 (g) > CH 3 -COOH (l); /\ H = - 323, 06 kcal Que es, por tanto, la entalpa de formacin del cido actico lquido. 58. Sabiendo que la entalpa de combustin de la propanona, CH3-CO-CH 3 (L) es H = -187,2 Kj/mol, hallar la entalpa de formacin de la misma, si las entalpas de formacin del dixido de carbono y del agua lquida son, respectivamente: - 393,5 y - 285,8 Kj/mol. (Suponer que el agua final se obtiene en estado lquido.) Las reacciones de las cuales nos ofrecen datos sobre sus entalpas son: a) CH3-CO-CH 3 (L) + 4 O 2 (g) > 3 CO 2 (g) + 3 H 2 O (g) H = -187, 2 Kj b) C (s) + O 2 (g) ----> CO 2 (g) )H = -393,5 Kj c) H 2 (g) + O 2 (g) ----> H 2 O (L) )H = -285,8 Kj SOL. Las cuales hemos de combinar para obtener la reaccin de formacin del benceno, que es: 3 C (s) + 6 H 2 (g) + O 2 (g) > CH 3 -CO-CH 3 (L) Para lo cual debemos asociarlas de la forma siguiente: - a) 3 CO 2 (g) + 3 H 2 O (L) > CH3-CO-CH 3 (L) + 4 O 2 (g) H = + 187,2 Kj 3 b) 3.C (s) + 3.O 2 (g) ----> 3.CO 2 (g) )H = - 1180,5 Kj 3 c) 3.H 2 (g) + 3/2 O 2 (g) ----> 3. H 2 O (L) )H = - 857,4 Kj -------------------------------------------------------------------------------------------Las cuales, al sumarlas, queda: 3 C (s) + 6 H 2 (g) + O 2 (g) > CH 3 -CO-CH 3 (L) ; /\ H = - 1850,7 Kj Por lo que la entalpa de formacin de la acetona (propanona) es /\ H = - 1850,7 Kj/mol.

59. Conociendo las entalpas normales de formacin del dixido de carbono: -94,05 Kcal/mol y del agua lquida: -68,52 Kcal/mol y la entalpa de combustin del benceno (C 6 H 6): 781,68 Kcal, calcular la entalpa normal de formacin del benceno.

Las reacciones para las cuales nos ofrecen datos sobre sus entalpas son: a) C (s) + O 2 (g) > CO 2 (g); /\ H = - 94, 05 Kcal b) H 2 (g) + O 2 (g) > H 2 O (l); /\ H = - 68,52 Kcal c) C 6 H 6 (l) + 15/2 O 2 (g) > 6 CO 2 (g) + 3 H 2 O (l); /\ H = - 781,68 Kcal SOL. Las cuales hemos de combinar para obtener la reaccin de formacin del benceno, que es: 6 C (s) + 3 H 2 (g) > C 6 H 6 (l) .Para lo cual debemos asociarlas de la forma siguiente: - c) 6 CO 2 (g) + 3 H 2 O (l) > C 6 H 6 (l) + 15/2 O 2 (g); /\ H = + 781, 68 Kcal 6 a) 6.C (s) + 6.O 2 (g) > 6.CO 2 (g); /\ H = 6(- 94, 05) = - 564, 3 Kcal 3 b) 3.H 2 (g) + 3/2 O 2 (g) > 3.H 2 O (l); /\ H = 3(- 68,52) = -205,56 Kcal -------------------------------------------------------------------------------------------Las cuales, al sumarlas, queda: 6 C (s) + 3 H 2 (g) > C 6 H 6 (l); /\ H = + 11,82 Kcal.

60. Las entalpas de formacin del dixido de carbono gas, y agua lquida son, respectivamente,94,05 y - 68,52 Kcal/mol, mientras que el calor de combustin del cido actico (CH 3 COOH) lquido es de - 2,08 Kcal/mol. Con estos datos, determine la entalpa normal de formacin del cido actico lquido. Las reacciones cuyas entalpas conocemos ya que son las que se nos dan en el problema, son: a) C (s) + O 2 (g) -----> CO 2 (s); /\ H = - 94, 05 Kcal b) H 2 (s) + 1/2 O 2 (g) -----> H 2 O (l); /\ H = - 68, 52 Kcal c) CH3 -COOH( l ) + 2 O 2( g ) -----> 2 CO 2( g ) + 2 H 2 O ( l ) ; /\ H = - 2,08 kcal SOL. La reaccin cuya entalpa hemos de calcular es la reaccin de formacin del cido actico lquido, y es: 2 CO(s) + 2 H 2 (g) + O 2 (g) > CH3 COOH (l) Para obtenerla a partir de las reacciones dadas, hemos de tomar la reaccin c) dada la vuelta (- c), que es en la que aparece el CH3 COOH (l) , y para eliminar el CO 2(g) y el H 2 O (l) se deben coger 2 veces las reacciones a y b , y nos queda: - c) 2 CO 2(g) + 2 H 2 O (l) > CH3 COOH (l) + 2 O 2(g); /\ H = + 2, 08 kcal 2 a) 2 C (s) + 2 O 2 (g) -----> 2 CO 2 (s); /\ H = 2(- 94,05) = - 188,10 Kcal 2 b) 2 H 2 (s) + O 2 (g) -----> 2 H 2 O (l); /\ H = 2(- 68,52) = - 137,04 Kcal -------------------------------------------------------------------------------------------Al sumar ambas: 2 CO(s) + 2 H 2 (g) + O 2 ( g ) > CH3 -COOH( l ) ; /\ H = - 323,06 kcal Que es, por tanto, la entalpa de formacin del cido actico lquido.