SENAI - CETIND

TECNOLOGIA DE FABRICAO DE CELULOSE

SENAI - CETIND

TECNOLOGIA DE FABRICAO DE CELULOSE

Lauro de Freitas 2009

Copyright 2009 por SENAI DR BA. Todos os direitos reservados TECNOLOGIA EM PROCESSOS (TEP) Elaborao: Marcos Sousa Rabelo Engenheiro Industrial Qumico - FAENQUIL Mestrado em Engenharia Qumica - UFSC Doutorado em Cincias Florestais - UFV Reviso Tcnica: Romildo Lopes de Oliveira Reviso Pedaggica: Gumercindo Santos Pereira Filho Normalizao: Talita Batista de Brito

Catalogao na Fonte (NDI - Ncleo de Documentao e Informao) ______________________________________________________ SENAI-DR BA. Tecnologia de fabricao de celulose. Lauro de Freitas: CETIND, 2009. 71 p., il. (Rev.00)

1. Celulose - Tecnologia de Fabricao

I. Ttulo

CDD 572.566 82 ______________________________________________________________

SENAI - SERVIO NACIONAL DE APRENDIZAGEM INDUSTRIAL CETIND - CENTRO DE TECNOLOGIA INDUSTRIAL PEDRO RIBEIRO Av. Luis Tarqunio Pontes, 938 - Aracu - Lauro de Freitas - Bahia Tel: (71) 3287-8200 Fax. (71) 3287-8299/ 49 www.cetind.fieb.org.br

APRESENTAO

Com o objetivo de apoiar e proporcionar a melhoria contnua do padro de qualidade e produtividade da indstria, o SENAI BA desenvolve programas de educao profissional e superior, alm de prestar servios tcnicos e tecnolgicos. Essas atividades, com contedos tecnolgicos, so direcionadas para indstrias nos diversos segmentos, atravs de programas de educao profissional, consultorias e informao tecnolgica, para profissionais da rea industrial ou para pessoas que desejam profissionalizar-se visando inserir-se no mercado de trabalho.

Este material didtico foi preparado para funcionar como instrumento de consulta. Possui informaes que so aplicveis de forma prtica no dia-a-dia do profissional, e apresenta uma linguagem simples e de fcil assimilao. um meio que

possibilita, de forma eficiente, o aperfeioamento do aluno atravs do estudo do contedo apresentado no mdulo.

SUMRIO

APRESENTAO 1 2 2.1 2.2 3 3.1 3.1.1 SETOR DE CELULOSE E PAPEL NO BRASIL .......................................... 6 MTODOS DE POLPAO DA MADEIRA ............................................... 8 SEPARAO DAS FIBRAS ......................................................................... 8 CONCEITOS DE RENDIMENTOS ............................................................... 9 POLPAO QUMICA ALCALINA..............................................................11 PROCESSO SULFATO OU KRAFT.............................................................11 Principais variveis do processo sulfato ou Kraft .........................................13

3.1.1.1 Variveis associadas madeira ...................................................................13 3.1.1.2 Variveis associadas com o processo..........................................................16 3.1.2 O uso de aditivos no processo de cozimento ...............................................22 3.1.2.1 Antraquinona ................................................................................................23 3.1.2.2 Polissulfeto ...................................................................................................25 3.1.3 3.1.4 Reaes qumicas do processo cozimento ..................................................25 Fases do cozimento Kraft .............................................................................26

3.1.4.1 Etapa inicial ..................................................................................................26 3.1.4.2 Etapa principal..............................................................................................27 3.1.4.3 Etapa final ou residual ..................................................................................27 3.1.5 3.1.6 Melhorias do processo de polpao .............................................................28 Variveis operacionais de controle do processo ..........................................30

3.1.6.1 Grau de cozimento .......................................................................................30 3.1.6.2 Viscosidade ..................................................................................................31 3.1.6.3 Rendimento ..................................................................................................31 3.1.6.4 Teor de rejeitos.............................................................................................32 3.1.6.5 Teor de lcali residual...................................................................................32 4 4.1 4.1.1 4.2 4.2.1 4.2.2 PRINCPIOS INDUSTRIAIS DO PROCESSO DE COZIMENTO SULFATO OU KRAFT ...................................................................................................33 COZIMENTO EM DIGESTORES DESCONTNUOS (BATCH) ...................33 Cozimento descontnuo modificado..............................................................34 COZIMENTO EM DIGESTORES CONTNUOS ..........................................36 Processo de cozimento em digestores contnuos ........................................37 Cozimento contnuo modificado ...................................................................43

4.2.2.1 Cozimento MCC ...........................................................................................44 4.2.2.2 Cozimento EMCC .........................................................................................44 4.2.2.3 Cozimento ITC..............................................................................................45 4.2.2.4 Cozimento Lo-Solids ...................................................................................45 4.2.2.5 Cozimento Compact Cooking .......................................................................47 4.3 5 5.1 5.2 5.3 6 6.1 6.1.1 6.1.2 DESCARGA DO DIGESTOR ......................................................................48 DEPURAO DA POLPA CELULSICA...................................................50 SEPARAO DE NS.................................................................................51 DEPURAO FINA......................................................................................51 CONFIGURAO OPERACIONAL DA DEPURAO ................................53 LAVAGEM DA POLPA CELULSICA ........................................................56 EQUIPAMENTOS UTILIZADOS NA LAVAGEM DA POLPA CELULSICA 59 Filtros lavadores ...........................................................................................60 Difusores ......................................................................................................63

6.1.2.1 Difusores atmosfricos .................................................................................64 6.1.2.2 Difusores pressurizados ...............................................................................66 6.1.3 Prensas ........................................................................................................67 REFERNCIAS ............................................................................................69 ANEXO A - Velocidade relativa para clculo do Fator H ........................71

1 SETOR DE CELULOSE E PAPEL NO BRASIL

O setor de celulose e papel comeou seu desenvolvimento no Brasil a partir da dcada de 70 com incentivos governamentais. O setor altamente globalizado, demandante de capital intensivo e longo prazo de maturao de seus investimentos. Os produtos de celulose e papel brasileiros so fabricados, exclusivamente, a partir de madeira de florestas plantadas, a exemplo do eucalipto e pinus. O Grfico 1 demonstra o crescimento da produo de celulose e papel no Brasil. Observa-se um grande desenvolvimento do setor com o crescimento mdio anual de 7,6% da produo de celulose e 5,8% da produo de papel.

Grfico 1 - Produo Brasileira de Celulose e Papel Fonte: ASSOCIAO BRASILEIRA DE CELULOSE E PAPEL (BRACELPA), 2008a.

Os investimentos realizados nos ltimos anos permitiram o desenvolvimento tecnolgico de processos e produtos bem como a melhoria ambiental e a racionalizao industrial das empresas brasileiras do setor. Isto possibilitou s empresas atingir os padres internacionais de qualidade de produtos, de produtividade e de proteo ao meio ambiente, tanto na atividade florestal quanto industrial, cada vez mais, restritos e exigentes, e a criar produtos diferenciados, que exigem empenho em desenvolver e absorver tecnologia e esforos de capacitao tecnolgica.

O Grfico 2 mostra o saldo da balana comercial do setor com a exportao e importao de celulose e papel do Brasil, de 1990 a 2007.

Grfico 2 - Balana Comercial do Setor de 1990 a 2007 Fonte: ASSOCIAO BRASILEIRA DE CELULOSE E PAPEL (BRACELPA), 2008a.

O bom desempenho do setor brasileiro em relao ao cenrio mundial se deve primeiramente, porque as suas empresas de celulose e papel so referncias mundiais em manejo florestal e sustentabilidade, com destaque para o fato de que 100% da produo de celulose e papel no pas vm de florestas plantadas, que so recursos renovveis. Alm disso, o setor investiu muito em pesquisa e hoje as florestas plantadas alcanaram a maior produtividade mundial. importante ressaltar, ainda, que os principais concorrentes do setor, na Europa e Amrica do Norte tm maior custo de produo em relao madeira e energia. Outras, por sua vez, esto se tornando obsoletas.

2 MTODOS DE POLPAO DA MADEIRA

A obteno de celulose a fase inicial da manufatura do papel, visto que impossvel produzir papel sem a reduo inicial da matria-prima madeira ao estado de polpa fibrosa. O passo seguinte a purificao da celulose obtida a um grau que depende do uso final da mesma. As propriedades da celulose e do papel iro depender especialmente do processo de obteno da polpa ou da pasta utilizada pelo fabricante.

2.1 SEPARAO DAS FIBRAS As fibras se mantm unidas na madeira e em outras matrias primas fibrosas por meio de foras adesivas prprias dos polmeros intercelulares (lignina e carboidratos). A simples explicao de que a lignina atua como a nica substncia adesiva entre as fibras celulsicas no satisfatria. Durante a maioria das reaes que ocorrem na obteno de polpas por processos qumicos, outros compostos diferentes da lignina, que se encontram interligados so eliminados. Na obteno de pasta mecnica, sem eliminao da lignina, as separaes das superfcies ocorrem tanto entre as fibras como atravs das paredes celulares, quebrando as fibras. Desta forma, as caractersticas das polpas dependem da forma e da quantidade de energia utilizada para separar ou subdividir as fibras. So utilizadas energias mecnica, trmica, qumica ou uma combinao destas. Com os diversos mtodos que se dispe atualmente para dividir as trs formas de energia, podem-se obter polpas ou pastas celulsicas de propriedades bastante diversas. Ao se triturar, por exemplo, um pedao de madeira mida contra uma pedra de um desfibrador, os elementos fibrosos produzidos no tm forma e tamanhos definidos, obtendo-se a chamada pasta mecnica. Se tratarmos a madeira com energia trmica, atravs de vaporizao temperaturas de at 140C, amolecendo a madeira e depois desfibrando mecanicamente, uma menor quantidade de energia mecnica necessria, sendo o processo denominado termo-mecnico. Se um outro pedao de madeira for amolecido numa soluo de NaOH (soda custica/ Hidrxido de Sdio) diluda, por algumas horas e depois desfibrado mecanicamente, observa-se que uma menor quantidade de energia mecnica necessria. A energia qumica do NaOH rompeu algumas foras adesivas intercelulares (processo soda a frio). No produto final notam-se fibras mais separadas que no caso anterior, com uma pequena dissoluo da lignina e de alguns carboidratos. A este tipo de processo d-se o nome genrico de processos qumico-mecnico ou mecano-qumicos.

Para se realizar o processo quimo-termo-mecnico, necessrio, antes de desfibrar a madeira mecanicamente, amolec-la numa soluo de NaOH e a uma temperatura entre 100 a 130C. Ao se tratar cavacos de madeira com Sulfito de Sdio (Na2SO3) e Carbonato de Sdio (Na2CO3), em altas temperaturas (170C) e pH prximo de neutro, as fibras so mais facilmente separadas, com um consumo ainda menor de energia mecnica. A este processo chamamos de processo semi-qumico. No processo qumico a separao das fibras conseguida mediante o emprego de energia qumica segundo condies especficas de tempo, presso, temperatura e concentrao de reagentes.

2.2 CONCEITOS DE RENDIMENTOS Rendimento com base no volume definido como o peso de celulose absolutamente seco (peso A.S.), em toneladas, obtido a partir de 100 m3 slidos de madeira descascada.

Rendimento por rea definido como o peso de celulose (A.S.), em toneladas, obtido a partir da madeira coletada em um hectare de floresta.

Rendimento gravimtrico a relao entre o peso de celulose (A.S.) e o peso absolutamente seco do material fibroso empregado (madeira). As unidades de peso so normalmente expressas em toneladas. E o rendimento gravimtrico expresso em porcentagem (%).

A Tabela 1 apresenta a classificao dos processos comerciais para produo de polpas celulsicas quanto ao rendimento gravimtrico.

Tabela 1 - Classificao dos processos comerciais quanto ao rendimento gravimtrico

10

3 POLPAO QUMICA ALCALINA

A madeira precisa ser descascada, picada e os cavacos classificados em tamanho e espessura para que o processo de polpao qumica alcalina possa ser iniciado. O tratamento qumico possibilitar a transformao da madeira em polpa fibrosa para utilizao na confeco de papis. O objetivo da polpao qumica remover a lignina no somente das paredes das fibras, mas tambm da lamela mdia para que as fibras possam ser separadas e tratadas sem interferncias. O ideal que cada fibra receba o mesmo tratamento qumico, nas mesmas condies de tempo e temperatura. Desse modo a energia qumica poder ser difundida uniformemente para a lamela mdia de cada cavaco, o que teramos um produto o mais homogneo possvel. O cozimento alcalino iniciou em 1854, atravs do processo soda. Em 1884, foi patenteado o processo Kraft que nada mais do que uma modificao no processo soda. No primeiro utiliza-se como licor de cozimento somente o hidrxido de sdio (NaOH); j para o segundo foi acrescentado o sulfeto de sdio (Na2S) na composio do licor e a reposio realizada atravs da reduo do sulfato de sdio em sulfeto de sdio na unidade de recuperao qumica. O sulfeto de sdio promove um considervel aumento na velocidade de reao no momento de deslignificao do material e preserva a qualidade da polpa celulsica obtida.

3.1 PROCESSO SULFATO OU KRAFT A palavra Kraft de origem sueca e alem que significa resistente, forte. Depois de utilizado comercialmente pela primeira vez, em 1885, na Sucia, tomou impulso a partir de 1930. O processo Kraft predominante em relao a outros processos de polpao, sendo os seus componentes ativos os ons hidroxila (OH-) e hidrosulfito (HS-). O processo de deslignificao dos cavacos de madeira produz polpa com propriedades fsicomecnicas adequadas para a fabricao de papis, de acordo com as caractersticas da madeira escolhida e tambm do processo especificado. Porm por este meio a polpa possui a colorao marrom escura, sendo necessrio efetuar o branqueamento do material para adequar suas propriedades ticas, muito embora alguns tipos de papis, como os destinados linha Kraft, utilizam o material na sua colorao in natura.

11

Algumas vantagens do processo Kraft: grande flexibilidade com relao s espcies de madeira; tempos de cozimentos mais curtos; a polpa pode ser branqueada a altos nveis; produo de polpas com propriedades fsico-mecnicas adequadas aos tipos de papis objetivados; fcil recuperao do licor de cozimento residual.

Algumas desvantagens do processo Kraft: alto custo de investimento na construo da fbrica; problema de odor dos gases produzidos; baixa alvura da polpa no branqueada; baixo rendimento de polpao; alto custo de branqueamento.

Durante o processo de polpao Kraft os cavacos de madeira so alimentados em um vaso de presso, denominado digestor, com licor de cozimento (licor branco), consistindo principalmente, de uma soluo aquosa de hidrxido de sdio (NaOH) e de sulfeto de sdio (Na2S) e aquecido com vapor. O licor branco apresenta um pH entre 13,5 e 14,0. A razo entre a madeira e o licor, bem como a concentrao do licor branco, a umidade dos cavacos e outras variveis so cuidadosamente controladas. Para uma produo de polpas uniformes, deve-se dar um tratamento qumico e trmico o mais homogneo possvel ao processo. Isto s possvel se os reagentes qumicos forem transportados para o interior dos cavacos at o local de reao, ou seja, at a lamela mdia onde a lignina est mais concentrada. O transporte para o interior dos cavacos procede segundo dois mecanismos: penetrao do licor na madeira e difuso dos ons atravs dos meios hdricos. O licor de cozimento constitudo do licor branco e do licor negro. No licor branco se concentra a parte principal dos reagentes ativos. O licor negro obtido no cozimento anterior contendo constituintes da madeira j dissolvidos. Ele usado como diluente para assegurar boa circulao, sem ter que introduzir quantidades extras de gua no processo. Sendo o processo Kraft empregado para todas as espcies e tipos de madeira, existem diferenas na velocidade com que estas so transformadas em polpa celulsica. As folhosas (Eucalipto) so mais fceis de cozinhar que as conferas (Pinus), no apenas devido ao seu menor teor lignina, mas tambm pelo fato de que seus vasos permitem a penetrao de lquido e do fluxo para o interior do cavaco.

12

O sistema de cozimento pode ser realizado de duas formas. 1. Processo descontinuo ou batch - onde os cavacos so alimentados de forma descontinua, assim como as cargas de licor para o cozimento. O aquecimento feito de acordo com um programa pr-determinado, no qual a temperatura elevada, gradualmente, at atingir o valor, geralmente prximo de 170C. Esta temperatura mantida durante um certo perodo de tempo. Aps o perodo de cozimento, uma vlvula no fundo do digestor aberta e a presso empurra os cavacos cozidos para um tanque. Nesse momento a fora de alvio provoca nos cavacos um desdobramento em fibras individuais, formando a polpa celulsica. 2. Processo contnuo - os cavacos e o licor so alimentados continuamente no digestor e atravessam zonas de temperatura crescentes at atingir a zona de cozimento, onde a temperatura mantida constante. O perodo de cozimento determinado pelo tempo que os cavacos atravessam tais zonas at serem descarregados, tambm de forma continua. No processo Kraft, so nos gases que se encontram os compostos orgnicos malcheirosos, tais como as mercaptanas, os derivados do enxofre, a terebintina e o metanol. Alguns destes gases so condensveis e a terebintina recuperada como subproduto. O calor desprendido durante a descarga usado para aquecer a gua destinada ao consumo da fbrica.

3.1.1 Principais variveis do processo sulfato ou Kraft As variveis que controlam o rendimento, a composio qumica e as propriedades fsicas de polpa produzida pelos processos alcalinos podem ser divididas em dois grupos: 1. associadas com a madeira espcie, massa especifica (densidade), fatores de crescimento, estocagem e dimenses do cavaco; 2. associadas com a operao de cozimento relao entre a massa dos reagentes e a massa de madeira seca, concentrao dos reagentes no licor de cozimento, carga de lcali, sulfidez do licor, temperatura de cozimento e tempo de cozimento.

3.1.1.1 Variveis associadas madeira Espcie da madeira A espcie da madeira empregada no cozimento, mais do que qualquer outra varivel do processo, responsvel por grandes diferenas na qualidade e nas propriedades da polpa.

13

O comprimento das fibras diferencia as folhosas das conferas, pois as primeiras apresentam fibras curtas, medindo entre 1 e 1,5 mm, enquanto as ltimas medem entre 3 e 5 mm. Isso determina as propriedades fsicas dos papis. As folhosas deslignificam mais rapidamente do que as conferas, no somente porque possuem menor teor de lignina, mas tambm pela facilidade com que o licor de cozimento conduzido at a regio da lamela mdia onde se concentra a maior parte da lignina. No processo Kraft, a polpa de folhosas obtida em um tempo mais curto ou utilizando temperaturas mais baixas, com menor carga de reagentes qumicos e menor teor de lignina residual. A celulose obtida de madeiras de folhosas (principalmente o eucalipto) utilizada para a confeco de papis brancos para imprimir e escrever e, tambm, papis da linha absorventes (tissue), alm de outros papis especiais. J a celulose obtidas de madeiras de conferas, com propriedades fsicas superiores as das folhosas, produzida para confeco de papis que exigem resistncias altas, tais como os utilizados em embalagens (caixas de papelo ondulado e sacos de cimento). A madeira , normalmente, o maior custo individual de cada fbrica e responsvel por grandes diferenas na qualidade e nas propriedades da polpa.

Massa especfica (Densidade) da madeira A massa especfica da madeira expressa em gramas ou quilogramas por centmetro cbico (madeira seca) ou por decmetro cbico (madeira verde). um fator econmico muito importante para o cozimento e, consequentemente, para a empresa. A compra de madeira, geralmente, feita por volume e, como no processamento desejvel o conhecimento da sua massa seca para o controle adequado das operaes, a massa especfica utilizada na converso, uma vez que densidade definida pela relao massa-volume. um importante fator a ser considerado na produo de celulose, pois atravs deste se chega ao rendimento do processo de polpao. A uniformidade da densidade da madeira determina a homogeneizao do produto acabado. A velocidade de impregnao dos cavacos pelo licor de cozimento influenciada pela massa especfica e determina o ritmo do processo de deslignificao. As madeiras mais densas so preferidas para a polpao pelo fato de proporcionarem maior carga por um determinado volume de digestor. Conseqentemente, uma maior quantidade de lcali, calculada como porcentagem
14

da madeira, dever ser usada para compensar o aumento da massa de madeira empregada. Certas barreiras morfolgicas em algumas madeiras (ns, fungos, madeira de reao) constituem um obstculo aos movimentos dos licores de cozimento, atrasando a penetrao do mesmo.

Fatores de crescimento associados madeira As propriedades da polpa representam valores mdios das propriedades dos diferentes tipos de fibras que a compe. H variaes na constituio qumica, fsica e anatmica em relao posio na rvore, onde h influencia direta das condies de climticas da regio, do solo, do ndice pluviomtrico, entre outras.

Estocagem da madeira O intervalo de tempo entre o corte na floresta e o cozimento considerado um fator importante para a qualidade do produto e, tambm, para o custo do processamento. Embora a madeira seca seja estvel, a madeira verde e mida suscetvel deteriorao, principalmente quando influenciada pela temperatura. Durante a estocagem dos cavacos nas pilhas e aps classificados, ocorrem perdas de substncias qumicas importantes devido ao de microorganismos. No caso de cavacos de Pinus estocados em pilhas ao ar livre, h reduo de extrativos, o que interessante para o processo produtivo.

Dimenses dos cavacos de madeira As dimenses dos cavacos podem afetar muito o processo de cozimento e traduzir perdas considerveis para a indstria, promovendo elevao nos custos de produo. Interfere diretamente na impregnao do licor no interior dos cavacos. Estudos mostram que o comprimento dos cavacos devem ter cerca de 16 mm a 22 mm. Valores acima disso no desejvel, pois prejudicam a impregnao e geram volumes maiores de cavacos no cozidos. J medida abaixo de 8,0 mm ocorre perdas considerveis de resistncias da polpa celulsica, bem como perdas de rendimento. Os finos e palitos trazem como conseqncias menores rendimentos em polpa e reduo das propriedades fsicas do papel. Alm do comprimento importante se controlar a espessura dos cavacos. Estudos mostram que dimenses entre 4,0 e 6,0 mm, favorece a maior facilidade de deslignificao.

15

A espessura a medida mais importante na etapa de polpao, uma vez que a penetrao do licor ocorre na direo da menor distncia. Conseqentemente a menor dimenso do cavaco a espessura, que controla a uniformidade da reao.

3.1.1.2 Variveis associadas com o processo

Carga de lcali A carga de lcali expressa o peso de lcali em porcentagem do peso da madeira. Sendo expresso em lcali ativo (AA) ou em lcali efetivo (AE). lcali ativo definido como a soma de hidrxido de sdio e sulfeto de sdio, expressos como Na2O ou NaOH. O lcali ativo geralmente expresso em porcentagem sobre o peso absolutamente seco da madeira empregada.
AA,% = NaOH + Na 2 S Madeira sec a (exp resso como Na 2 O ou NaOH )

lcali efetivo mede a quantidade de lcali que realmente reage no cozimento, onde metade do sulfeto de sdio se transforma em NaOH. De forma resumida o lcali efetivo :
AE ,% = NaOH + 1 / 2 Na 2 S Madeira sec a (exp resso como Na 2 O ou NaOH )

No licor branco, alm dos compostos ativos, existem outros compostos qumicos que so considerados inertes durante o cozimento, sendo o mais importante o carbonato de sdio, proveniente da reao incompleta de caustificao durante a recuperao do licor de cozimento. O sulfato de sdio e o tiossulfato de sdio esto presentes em pequenas quantidades, provenientes da reduo incompleta do sulfeto na caldeira de recuperao. A soma de todos estes compostos determina o lcali ativo total.

16

A Tabela 2 apresenta faixas de concentraes com a composio mdia do licor de cozimento normalmente empregada nas indstrias.

Tabela 2 - Composio mdia do licor branco

Compostos Qumicos NaOH Na2S Na2CO3 Na2SO4 Na2S2O3 Range de concentrao (g/l como Na2O) 81 a 120 30 a 40 11 a 44 4 a 18 4a9

Os valores de carga de lcali aplicados no cozimento dependem de vrios fatores, como o tipo de cavaco introduzido no digestor, o tempo e temperatura do cozimento, as concentraes dos reagentes de cozimento, entre outros. Valores mdios aplicado de lcali ativo para as madeira de folhosas situam-se de 13 a 16% e para as conferas de 15 a 20% (aplicao percentual como Na2O em relao massa de madeira seca). A porcentagem de lcali ativo aplicado no cozimento visa atingir o ponto de desfibramento ou liberao de fibras e manter no sistema uma concentrao mnima de lcali que garantam em soluo os compostos dissolvidos da madeira para que no ocorra a queda de pH. Caso contrrio os fragmentos de lignina podero ser precipitados sobre as fibras, promovendo uma elevao do Nmero Kappa. O Nmero Kappa o mtodo mais comum para determinar a lignina residual. Ele expressa a quantidade do reagente que consumido pela lignina presente na polpa. A carga de lcali tambm no pode ser muito alta, pois acarreta alto custo de produo e maior degradao de celulose. O equilbrio prtico dos valores citados varia de acordo com as caractersticas de processo e da tecnologia empregada em cada unidade industrial. Os resultados devem estar em balano com os valores de rendimento do cozimento e com os valores de lignina residuais medidos atravs do Nmero Kappa na polpa obtida, bem como as taxas de rejeito determinadas no final de cada ciclo de cozimento.

17

Sulfidez A sulfidez a relao porcentual entre a quantidade de Na2S e o lcaliativo.expressa como:

S ,% =

Na 2 S *100 NaOH + Na 2 S

O sulfeto de sdio presente no lcali permite uma deslignificao mais seletiva, atacando preferencialmente a lignina, melhorando a qualidade da polpa e facilitando o seu branqueamento. Um aspecto importante ligado a sulfidez o fato de que os produtos a base de enxofre tendem a provocar poluio ambiental (odor desagradvel e caracterstico das fbricas de celulose). Isto minimizado com um eficiente sistema de lavagem de gases, com cargas reduzidas de sulfidez e/ou minimizados com o uso de aditivos qumicos (principalmente antraquinona). As concentraes usuais de aplicao esto entre 12 e 25 %. Cargas acima de 30% no promovem resultados viveis para a empresa, principalmente ambientais.

Impregnao dos cavacos A finalidade da polpao separar as fibras da sua organizao compacta. Esta separao conseguida pela dissoluo da lamela mdia, em sua maior parte, composta de lignina. A lamela mdia une as fibras entre si. O licor de cozimento transportado para o interior dos cavacos atravs de dois mecanismos: 1. penetrao do licor devido a um gradiente de presso hidrosttica e; 2. difuso de ons ou outros solutos atravs da gua sob a influncia de um gradiente de concentrao. A penetrao do licor no interior dos cavacos influenciada pelo seu teor de umidade. Em madeira seca o fluxo 100 a 200 vezes mais rpido na direo das fibras que quando perpendicular a elas. Na madeira mida a relao entre as velocidades pode ser menor, dependendo do teor de umidade. Porm, o fluxo ser sempre maior na direo das fibras. Em madeira saturada no h penetrao, pois os lmens das fibras j esto cheios de gua e a entrada dos reagentes se d por difuso. A penetrao das solues de cozimento acelerada pelo aumento de temperatura.

18

O processo mais freqentemente adotado o de pr-vaporizao dos cavacos. Normalmente, esta operao e conduzida entre 100 e 105C, evitando-se a utilizao de vapor superaquecido. Pr-vaporizaes em temperaturas mais elevadas so benficas penetrao, porm temperaturas acima de 120C promovem a pr-hidrlise de carboidratos e as reaes de condensao da lignina.

Relao licor - madeira A relao licor-madeira (L-M) o termo usado para descrever a quantidade total de lquido sobre madeira seca considerado no balano do cozimento. Entende-se tambm como volume de lquido suficiente para assegurar a completa impregnao dos cavacos e a disponibilidade de parte do licor para circulao. Na prtica industrial a relao L-M varia de 2,5:1 a 4:1. A umidade contida nos cavacos deve ser inclusa no volume de lquido total. O uso de uma menor relao licor-madeira vantajoso para reduzir a quantidade de vapor necessrio para aquecer o digestor at a temperatura desejada e manter uma concentrao de slidos dissolvidos no licor negro, reduzindo a carga nos evaporadores do sistema de recuperao. Exemplo: aplicao da relao lquidomadeira num processo de cozimento: Aps a anlise do licor branco (cozimento), tm-se as seguintes condies:

quantidade de madeira mida = 37 ton; concentrao do Licor Branco = 102,0 g/l como lcali Ativo; fator de diluio = 4:1; carga de lcali Ativo sob Madeira seca = 19,0%; umidade da Madeira = 35%.

Clculo da Madeira seca:

Clculo da Carga Alcalina:

19

Volume do Licor Branco:

Volume total de lquido no digestor: 4,0 x 24,05 ton de madeira seca = 96,2 m3 de lquido total para o cozimento.

Volume de Licor Preto complementar: 96,2 (44,8 12,95 ton gua na madeira mida) = 38,45 ton de Licor Preto.

Concentrao de lcali determinada pela carga de lcali e a relao L-M. medida em gramas por litro (gL). As reaes com a lignina e com os carboidratos dependem da concentrao de NaOH no processo. A concentrao dos reagentes afeta a taxa de reao, a impregnao do licor e consumo de vapor.

Tempo e temperatura So variveis interdependentes, ou seja, quanto maior o tempo menor a temperatura exigida para o processo de polpao. As reaes de deslignificao ocorrem nos patamares entre 140 e 170C. Temperatura acima de 180 C ocasiona perdas significativas tanto na resistncia como no rendimento devido a degradao da celulose. importante observar que pequenos aumentos na temperatura podem provocar grandes efeitos nas reaes de deslignificao, chegando a afetar o rendimento e, conseqentemente, a produtividade do processo. O ciclo de cozimento consiste de um perodo de elevao at a temperatura prdeterminada (chamado de ciclo de impregnao) e outro perodo mantendo esta mesma temperatura (chamado de ciclo de cozimento). A escolha do tempo de cozimento depende da qualidade e concentrao do lcali ativo, da sulfidez e da temperatura.

20

Incrementos em qualquer uma dessas variveis, dentro de certos limites, reduzem o tempo necessrio para se atingir um determinado rendimento ou teor de lignina. Como o vapor um dos insumos de alto custo numa fbrica de celulose, nos processos de cozimento opera-se no sentido de reciclar e reaproveitar o mximo de calor adicionado para controle de temperatura. Como as variveis tempo e temperatura se relacionam de forma inversa e na tentativa de se relacionar o tempo e a temperatura de cozimento em uma nica varivel foi desenvolvido o Fator H. Desde o ano de 1957, este tem sido utilizado pelas indstrias de produo de celulose. O Fator H calculado com base na rea sob a curva da velocidade relativa em funo do tempo (Figura 1). Cozimento com diferentes combinaes de tempos e temperaturas (representados por um mesmo Fator H), mantendo as demais condies, deve produzir polpas com teor de lignina e rendimentos semelhantes.

TTT

TAT

TTT = Tempo at a temperatura (Ciclo de impregnao) TAT = Tempo aps a temperatura (Ciclo de cozimento)

Figura 1 - Temperatura e velocidade relativa de reao em funo do tempo de cozimento

Conforme a Figura 1, a elevao da temperatura de 80 a 170C atingida em 1,5 horas, sendo mantida a temperatura de 170C por uma 1 hora. O Fator H deste cozimento igual a 1.123 (Tabela 3). Os valores determinados de velocidade relativa (K) esto apresentados no Tabela 5, no Anexo.

21

Tabela 3 - Clculos do Fator H para a curva de cozimento da Figura 1

O Fator H permite mudanas de tempo e temperatura de cozimento, enquanto o grau de deslignificao mantido constante; permite ainda ajustar o tempo da descarga do digestor. Em casos onde o controle no for possvel, calcula-se este Fator medida que o cozimento prossegue, efetuando-se a descarga quando for atingido o valor desejado. O Fator H aplicado para as madeiras de folhosas menor em comparao com os das madeiras conferas. Isto se deve maior facilidade de impregnao do licor de cozimento nas folhosas, pois estas espcies contm vasos com menor teor de lignina, entre outras caractersticas que favorecem o seu cozimento.

3.1.2 O uso de aditivos no processo de cozimento A preocupao com a evoluo dos processos de polpao tem sido constante. Estudos e desenvolvimentos tecnolgicos nos diversos tipos de equipamentos e nos conceitos envolvidos, inclusive na utilizao dos insumos, tm buscado melhorar a eficincia e a seletividade do processo. Alguns so objetos de grande interesse das empresas do setor de celulose. Dentre estes se destacam: o aumento de rendimento dos processos, funo da necessidade de reduo de custos pelo melhor aproveitamento da madeira e reduo de odores, provocados pela inevitvel formao dos compostos volteis de enxofre, como a metilmercaptana (CH3SH), o dimetilssulfeto (CH3SCH3) e o dimetildissulfeto (CH3SSCH3), que so corrosivos e responsveis por tais odores. A modificao do processo Kraft pelo uso de aditivos e a utilizao de baixos nveis de sulfidez podem constituir uma alternativa para a reduo da carga poluente. Dentre as caractersticas importantes de aditivos para uso em processos alcalinos de polpao destacam-se:
22

resistncia ao meio fortemente alcalino; estabilidade em temperatura elevada; capacidade para interagir com os componentes da madeira; no apresentar efeitos deletrios ao ambiente; ausncia de toxicidade; capacidade de atuar em baixas dosagens; custo competitivo.

3.1.2.1 Antraquinona A antraquinona uma substncia orgnica usada como aditivo durante o cozimento. Possui massa molecular de 208,23g/mol, tem colorao amarela, cristalina em agulhas rombiformes, temperatura de fuso de 286C e de ebulio de 379,8C presso de 760 mm Hg e densidade de 1,438g/cm3. Possui frmula molecular C14H8O2 e frmula estrutural conforme demonstrao grfica na Figura 2.

Figura 2 - Frmula estrutural da antraquinona

A utilizao de antraquinona (AQ) iniciou-se na segunda metade dos anos 70, quando se descobriu que sua presena, mesmo em baixas dosagens, propiciava, alm de aumento de rendimento, incremento na taxa de deslignificao, resultando em menores teores de lignina residual na polpa marrom. Posteriormente, outros benefcios foram observados. A antraquinona apresenta uma caracterstica peculiar que, apesar de no ser uma enzima, lhe permite atuar em pequenas dosagens. O princpio de atuao estabelecido e comumente aceito por meio de um ciclo redox entre carboidratos e ligninas. Dessa forma, a antraquinona (AQ) atua no processo de polpao contribuindo na preservao dos carboidratos e, tambm, no fracionamento de ligninas. Ela promove a oxidao do grupo terminal redutor dos carboidratos, de aldedo a carboxlico, restringindo as reaes de despolimerizao terminal, favorecendo o rendimento do processo. Promove tambm a reduo de ligninas causando clivagem das ligaes ter, acelerando sua dissoluo no meio. Essa acelerao de deslignificao tambm contribui para o incremento de rendimento do processo.
23

A Figura 3 apresenta os resultados de rendimento de um cozimento Kraft para um mesmo Nmero Kappa com e sem adio de Antraquinona.

Figura 3 - Rendimento X N. Kappa para o processo Kraft e Kraft + AQ de conferas

Existem outros aspectos tcnicos, no necessariamente relacionados diretamente ao incremento na velocidade de deslignificao e, ou, maior preservao dos carboidratos, sendo:

economia de madeira para mesmo nvel de produo; aumento de rendimento em polpa para mesmo nvel de Nmero Kappa na sada do digestor; reduo no teor de rejeitos de polpao; menor gerao de slidos no licor negro; reduo na sulfidez e, conseqentemente, reduo nas emisses de compostos reduzidos de enxofre (TRS), mantendo o rendimento e o Nmero Kappa na sada do digestor; economia de reagentes de branqueamento e, conseqentemente, melhoria na qualidade do efluente lquido; desgargalamentos de digestor, de caldeira de recuperao, de caustificao e, ou, forno de cal; melhoria na qualidade da polpa, principalmente no que se refere reteno de hemiceluloses; aumento de produo e de produtividade.

Os vrios benefcios relativos ao uso de antraquinona no so todos obtidos simultaneamente. Para se alcanar o maior potencial de benefcios disponveis com o uso de antraquinona necessrio uma anlise tcnica criteriosa de formas a se estabelecer uma estratgica de uso. Essa estratgia especfica para cada unidade produtora.

24

3.1.2.2 Polissulfeto A frmula do polissulfeto Na2Sx. A varivel x geralmente oscila entre 3 e 5. O polissulfeto pode ser gerado nos licores de cozimento por diferentes procedimentos. O mais direto aplicvel por qualquer fbrica de polpao Kraft, consiste em adicionar enxofre elementar nos licores brancos ou verdes. Como a antraquinona, o polissulfeto impede a modificao alcalina da celulose, oxidando o grupo terminal aldedo do carboidrato. Porm, no acelera a deslignificao. aplicado geralmente em conjunto com antraquinona. A aplicao industrial do processo com polissulfeto tem sido limitada por problemas de poluio de ar e pela falta de um sistema adequado de recuperao do licor Kraft. O processo incompatvel com o sistema atual de recuperao Kraft, que requer modificaes, seja um elevado investimento de capital ou a instalao de uma etapa adicional para regenerao de grandes quantidades de enxofre elementar ou polissulfeto de sdio.

3.1.3 Reaes qumicas do processo de cozimento As fibras da madeira na rvore esto unidas entre si pela lignina. As paredes das clulas nos diferentes elementos da madeira tambm contm lignina em diferentes propores. Um dos objetivos dos processos qumicos de polpao o de remover a lignina da lamela mdia, visando a separao das fibras. Porm, a ao do licor de cozimento no se limita lamela mdia, pois atinge os carboidratos e a parede da fibra. Durante o cozimento ocorrem tambm outras reaes em paralelo como as reaes com os cidos orgnicos, extrativos, entre outras. A deslignificao nos processos soda e Kraft envolvem a fragmentao degradativa da lignina pelos reagentes e a dissoluo ou disperso dos fragmentos resultante no licor. No cozimento Kraft os ons hidrosulfitos (SH-), originrio do sulfeto de sdio, acelera a deslignificao. A facilidade da retirada da lignina no cozimento alcalino parece estar relacionada com sua localizao na parede da fibra, sendo a maior resistncia oferecida pelas rvores conferas e seguida pelas rvores folhosas. As reaes que ocorrem na lignina consistem na quebra das ligaes C-C, da ligao ter C-O-C e dos grupos metoxlicos (-OCH3). Embora a lignina seja o componente da madeira mais afetado pela polpao alcalina, todos os carboidratos, incluindo a celulose so atacados pelo licor de cozimento. As reaes que ocorrem nos carboidratos so: inchamento alcalino, solubilizao alcalina; hidrlise alcalina dos grupos acetilas; reaes de fragmentao alcalina, reprecipitao e absoro dos carboidratos; reaes de bloqueio; despolimerizao
25

terminal (reao de descascamento); e hidrolise alcalina das ligaes glucosdicas. Sendo que estas duas ltimas reaes so as mais danosas. A reao de despolimerizao terminal, ou reao de descascamento resulta no consumo da maior parte do lcali do licor de cozimento e no baixo rendimento dos processos alcalinos (45 a 50% de polpa celulsica seca em relao massa de madeira seca), devido dissoluo de aproximadamente 35% dos carboidratos de madeira. As hemiceluloses so mais sensveis a esta reao do que a celulose. A despolimerizao terminal ocorre em ciclos, onde a unidade terminal redutora atacada e removida, aparecendo um novo grupo terminal semelhante ao original no seu lugar, iniciando outro ciclo. Esta reao prossegue at ocorrer reao de bloqueio. Esta reao proporciona aos polissacardeos uma nova unidade terminal estvel em meio alcalino, impedindo, assim, o prosseguimento da despolimerizao terminal, responsvel pela retirada de 50 a 65 monmeros a partir de cada terminal. A hidrlise alcalina das ligaes -glucosdicas promove o fracionamento dos polissacardeos, expondo uma nova unidade terminal redutora, sensvel s reaes de desfolhamento. Para minimizar os ataques severos s cadeias de carboidratos, nos processos de cozimento modificado, ocorre a diviso da carga de lcali ao longo das fases do processo de deslignificao. Com isso consegue-se amenizar o ataque mais severo dos ons hidroxilas s fibras de celulose e hemiceluloses no incio do cozimento, principalmente na fase de impregnao.

3.1.4 Fases do cozimento Kraft A deslignificao durante o processo Kraft ocorre em trs fases distintas: etapa Inicial; etapa principal; etapa final ou residual. 3.1.4.1 Etapa inicial Consiste na primeira etapa de cozimento, sendo que, nesta etapa antes dos cavacos serem impregnados com licor de cozimento, passam pelo processo de prvaporizao para deslocar o ar ocluso no seu interior, preenchendo-os com vapor/gua e tambm para aquec-los. Aps a pr-vaporizao os cavacos so impregnados com licor atravs dos processos de penetrao e difuso. importante que o processo de impregnao ocorra na faixa de temperatura entre 120 e 130C. Alguns aspectos importantes desta fase so:

26

etapa intensa e rpida; consumo acentuado do lcali, cerca de 60% (reaes de neutralizao, dissoluo de carboidratos); pequena dissoluo da lignina (20 - 25 %); cerca de 80 % da madeira permanece crua; desprendimento dos compostos volteis da madeira por destilao; inicio da formao das mercaptanas.

3.1.4.2 Etapa principal Esta etapa considerada como principal do cozimento devido grande quantidade de lignina removida. O nvel de deslignificao aumenta rapidamente quando a temperatura de cozimento elevada acima de 140C. Cerca de 70% a 80% de toda a lignina dissolvida durante esta fase. A dissoluo comea nas paredes das fibras e progridem at a lamela mdia. Esta fase depende das concentraes dos ons OHe HS- e da temperatura. nesta etapa que acontece o cozimento da madeira propriamente dito. Tanto nos cozimentos contnuos ou descontnuos a temperatura elevada para o seu patamar mximo e mantida por um tempo determinado. Na temperatura mxima do cozimento (em alguns casos cerca de 170C) as molculas de celulose so atacadas severamente pelo NaOH. Contudo, neste ponto, regula-se o consumo e a concentrao de licor de cozimento. Neste estgio todos os gases volteis tm praticamente se desprendido e a velocidade de deslignificao comea a diminuir.

3.1.4.3 Etapa final ou residual Consiste na ltima fase do cozimento, sendo que nesta fase ocorre uma estabilizao na remoo da lignina residual. O resultado desta etapa uma polpa com teor de lignina residual com cerca 4 a 5% para madeiras de conferas e cerca de 3% para madeiras de folhosas. uma etapa lenta e pouca seletiva. Isso ocorre devido s reaes de hidrlises e ataque trmico aos carboidratos, com conseqente reduo das propriedades de resistncias da polpa obtida. Nesta etapa a remoo da lignina tende a se estabilizar dificultando sua remoo. A Figura 4 demonstra as trs diferentes fases de deslignificao para polpas hardwood e softwood, em funo do Fator H.

27

Figura 4 - Efeito das trs fases de deslignificao x Fator H para polpas de folhosas (hardwood) e de conferas (softwood)

3.1.5 Melhorias do processo de polpao Um novo processo para substituir o processo Kraft deve apresentar algumas caractersticas importantes, citamos:

ser livre de sulfetos inorgnicos (ou utilizar em propores mnimas), para evitar a formao de compostos malcheirosos de enxofre; encontrar reagentes que degradem menos os carboidratos, aumentando o rendimento do processo, visto ser a madeira o custo de maior impacto para produo de celulose; ser capaz de solubilizar grande parte de lignina ou modific-la quimicamente, de modo que a lignina transformada possa contribuir para as caractersticas desejveis da polpa celulsica; no utilizar cozimento em vrios estgios e nem condies de presso, tempo e temperatura superiores aos empregados nos processo atuais; utilizar um sistema de recuperao dos inorgnicos mais simples que os atuais sem criar condies inseguras; reduzir os ndices de poluio da empresa para nveis economicamente inferiores do que os atuais.

28

Nos ltimos anos os estudos e desenvolvimentos tecnolgicos mostraram que a degradao de carboidratos pode ser reduzida se a concentrao de lcali for mais bem distribuda, reduzindo na fase de impregnao e aumentando para as etapas principal e final do cozimento. Isso melhorou significativamente a seletividade do processo de polpao, conseguindo assim polpa com taxas mais baixas de lignina residual. Alm disso, observou-se que se mantendo concentraes mais altas de lcali na fase residual de deslignificao durante o processo de cozimento, reduz-se a possibilidade do efeito de condensao de lignina e a concentrao de slidos orgnicos dissolvidos no licor residual do cozimento. A partir da iniciou-se uma nova era nos processos de digesto da madeira. Teores mais baixos de lignina residual, sem a reduo de qualidade das fibras quanto as suas propriedades de resistncias, propiciou efeitos qualitativos e quantitativos para as reas de branqueamento da polpa e para as reas ambientais. Da mesma forma os processos de cozimento descontnuos (batch) desenvolveram tecnologias baseadas em deslocamentos do licor durante as fases de cozimento, aproveitando o calor utilizado no processo para os cozimentos subseqentes, objetivando seletividade e economia. Nestes casos tambm se aproveitou o mesmo princpio de distribuio das cargas de lcali utilizado no processo contnuo de cozimento, especialmente quando o sistema de deslocamento do licor acontece em dois ou mais estgios consecutivos. Os processos de cozimento Kraft emergentes so assim denominados: Processo com fluxo contnuo:

cozimento Contnuo Modificado (Modified Continuous Cooking) - MCC; cozimento Contnuo Modificado Extendido (Extended Modified Continuous Cooking) - EMCC; cozimento Isotrmico (Isothermal Cooking) - ITC; cozimento com Baixo teor de Slidos (LoSolids Cooking) - LSC.

Processo com fluxo descontnuo:

rpido Deslocamento a quente (Rapid Displacement Heating) - RDH; cozimento SuperBatch (SuperBatch Cooking) - SB; impregnao com Licor Branco (White Liquor Impregnation) - WLI.

Todas estas variaes so baseadas no mesmo princpio da distribuio da concentrao de lcali. Eles tm os mesmos objetivos, que a deslignificao seletiva para se obter baixa taxa de lignina residual sem excessiva perda das propriedades de resistncias das fibras.

29

3.1.6 Variveis operacionais de controle do processo Bons processos requerem controles eficazes, procedimentos prticos e rpidos para facilitar a anlise e orientar tomada de deciso. O controle on-line prefervel, porm, nem sempre possvel. Propriedades como a uniformidade do cozimento, o contedo de lignina residual na polpa produzida, a estimativa de degradao de carboidratos, ou a distribuio do comprimento de fibras, no podem facilmente ser medidas de forma on-line. Mtodos laboratoriais rpidos e rotineiros podem ser usados. Tais mtodos no medem diretamente as propriedades bsicas, mas refletem e podem servir como correlao destas permitindo um bom controle do processo de cozimento. Tais testes so considerados tambm preditivos e demonstram os aspectos qualitativos do processo. Alguns mtodos considerados simulativos, so aplicados onde deseja simular a aplicao da polpa na formao do papel. Por exemplo: a folha formada em laboratrio, simulando as condies padres de uma mquina de papel, tem o seu produto facilmente caracterizado quanto as suas propriedades de resistncias, alvura, opacidade, etc.

3.1.6.1 Grau de cozimento Indica o ponto se consegue separar a lignina das fibras durante o cozimento. Usualmente medido atravs de testes qumicos de laboratrio ou on-line. Ele determinado atravs do Nmero Kappa. O Nmero Kappa o mtodo mais comum para determinar a lignina residual, expressa a quantidade deste reagente que consumido pela lignina presente na polpa. Esta medida determina quantos mililitros de uma soluo de permanganato de potssio 0,1 N, acidificada, consumida por dez (10) gramas de polpa celulsica seca, a uma temperatura de 25C e num tempo de 10 minutos. O valor medido convertido para o correspondente a 50% do consumo de permanganato. aplicado para polpas qumicas com rendimento at 70%. Para polpas Kraft a relao entre o contedo de lignina e o Nmero Kappa pode ser expresso como: teor de lignina (%) = 0.147 x Nmero Kappa. O grau de cozimento a forma mais importante de se acompanhar o comportamento deste processo. Deve ser mantido to estvel quanto possvel, pois suas variaes vm sempre acompanhadas por queda no rendimento ou aumento no teor de rejeitos. A busca por valores mais baixos de Nmero Kappa, (abaixo de 16 para folhosas), facilita as operaes de branqueamento da polpa, o que significa reduo dos custos operacionais, porm, os cuidados no processo de cozimento devem ser redobrados porque reduo no Nmero Kappa significa tambm a reduo de
30

rendimento e o custo da madeira significativamente alto. Resultados industriais tm demonstrado que caminhos como o desenvolvimento da tecnologia nos digestores contnuos modificados, nos cozimentos descontnuos superbatch, alm de aditivos como antraquinona e polissulfeto, tm melhorado bastante as condies para se produzir polpas com Nmero Kappa mais baixos.

3.1.6.2 Viscosidade As propriedades fsicas do papel apresentam uma correlao muito importante com o estado fsico das fibras. Estas, quando danificadas, degradadas por excessos no cozimento ou branqueamento aparecem com menores dimenses (cadeias menores). Esta condio de molculas maiores ou menores verificada atravs de teste de laboratrio que mede a viscosidade de um solvente onde foi dissolvida uma amostra de polpa. A viscosidade proporcional ao peso molecular mdio da cadeia de celulose e do comprimento das fibras. O grau de polimerizao d uma indicao de quanto foi severo ou no o ataque qumico s fibras durante o processo de polpao. A viscosidade da polpa afetada quando acontece cozimento em condies qumicas mais brandas, porm com condies trmicas mais agressivas, ou viceversa; quando a sulfidez no licor branco est abaixo de 10% e no se utiliza aditivos qumicos auxiliares para compensar esta deficincia; quando acontece aquecimento localizado e em demasia; quando a impregnao deficiente; etc.

3.1.6.3 Rendimento O rendimento em celulose pode ser gravimtrico ou volumtrico. No primeiro caso expresso como a relao percentual entre a quantidade de celulose produzida e quantidade de madeira empregada, ambas expressas em termos de peso absolutamente seco. O rendimento volumtrico pode ser expresso de diversas maneiras, destacando-se entre elas, a quantidade de celulose produzida, expressa em peso absolutamente seco, por metro cbico de madeira empregada ou por metro cbico de digestor. uma das variveis mais importantes sob o ponto de vista econmico. Considerando que existem situaes significativamente importante observar:

em

que

rendimento

pode

cair

espcie da madeira; estado da madeira; condies dos cavacos; vapor insuficiente na etapa de impregnao dos cavacos; cozimento desuniforme; produo excessiva de rejeitos;
31

grau de cozimento excessivo.

3.1.6.4 Teor de Rejeitos Qualquer que seja o tipo de madeira ou processo de cozimento sempre existir cavacos no cozidos misturados com a polpa produzida. Material com densidade muito alta e baixssima porosidade, praticamente impossvel de ser processado s vezes so reenviados para um novo cozimento ou so descartados para biomassa. So rejeitos inevitveis, que aparecem com maior ou menor intensidade dependendo de uma srie de fatores, podemos citar alguns:

qualidade da madeira; cavacos com dimenses desuniforme; vaporizao ou pr-aquecimento dos cavacos deficiente; impregnao com licor deficiente; cozimento desuniforme.

3.1.6.5 Teor de lcali Residual A queda da concentrao do lcali em qualquer fase do processo de deslignificao levar a recondensao dos polmeros da lignina, e a sua dissoluo interrompida. Fragmentos de lignina precipitados sobre as fibras, promovem elevao no Nmero Kappa e aumenta o consumo de qumicos na etapa posterior de branqueamento. Desta forma imprescindvel o controle do pH e o lcali residual dos licores de circulao ao longo de todo o processo de cozimento. Valores de pH acima de 12,0 e residuais de lcali so os parmetros desejados quando se completam as reaes de deslignificao.

32

4 PRINCPIOS INDUSTRIAIS DO PROCESSO DE COZIMENTO SULFATO OU KRAFT

O cozimento dos cavacos realizado num digestor, podendo ser descontnuo (Batch) ou contnuo. Os digestores so vasos de presso, constitudos de vrias sees, onde os cavacos de madeira so impregnados com licor de cozimento, presso e temperatura estabelecida, para a produo da polpa celulsica. O ciclo de operao do cozimento iniciado com a introduo dos cavacos e do licor no digestor, seguido pelo aquecimento do conjunto at a temperatura estabelecida. Esta conservada durante o tempo necessrio para promover a solubilizao da lignina e permitir a separao das fibras. Todavia, como o licor de cozimento uma soluo aquosa, com ponto de ebulio prximo de 100C, necessrio elevar a presso para atingir temperatura ideal de cozimento. Por motivos econmicos, a maioria dos digestores feito de ao carbono revestido de ao inoxidvel. E comum acontecer corroso do digestor. As principais causas esto ligadas provavelmente s mudanas nos processos e os principais fatores so: concentrao de lcali, sulfeto e tiossulfato de sdio no licor de cozimento, temperatura e teor de cloretos. As sees superiores e mdias do digestor so as mais sujeitas corroso. Outros eventos promovem o que se pode chamar de corroso secundaria, sendo influenciada por incrustaes, mtodos de fabricao, projeto do digestor e prticas operacionais.

4.1 COZIMENTO EM DIGESTORES DESCONTNUOS (BATCH) Em tempos passados existiam diferentes tipos de vasos de presso. Para o cozimento descontinuo estes podiam ser horizontal, esfrico, estacionrio ou rotativos. Atualmente o cozimento realizado em vasos cilndricos verticais e estacionrios, tendo a sua parte inferior cnica para facilitar a ao da descarga do material cozido. Os fatores que favorecem a utilizao do cozimento descontnuo so:

segurana e disponibilidade de produo; flexibilidade de produo: possibilidade de modificao da madeira a ser cozida; facilidade de parada e reincios; menor susceptibilidade a qualidade dos cavacos; maior facilidade de manuteno.
33

No cozimento descontinuo (batelada) o digestor preenchido com cavacos e uma quantidade de licor suficiente para cobrir os cavacos. O contedo aquecido de acordo com programa pr-estabelecido por circulao forada do licor de cozimento atravs de trocador de calor. O ar e outros gases no condensveis so aliviados atravs de vlvula de controle de presso no topo do digestor. A temperatura mxima atingida aps 1 a 1,5 hora, o que permite o licor de cozimento impregnar os cavacos O cozimento ento mantido a temperatura mxima (em torno de 170C) por cerca de 1 a 2 horas para completar as reaes de cozimento. Aps o cozimento, a presso reduzida atravs de degasagem. A polpa e o licor residual so descarregados do digestor para o tanque de descarga (blow tank) que se encontra com presso atmosfrica, onde os cavacos amolecidos so desintegrados em fibras e os vapores resultantes so condensados em trocadores de calor onde gua aquecida para lavagem da polpa. A Figura 5 apresenta um desenho esquemtico das fases do processo com digestores descontnuos.

Figura 5 - Fases de um cozimento Kraft descontnuo

4.1.1 Cozimento descontnuo modificado Por volta de 1980, objetivando reduzir o consumo de energia aplicada no processo batch e tornar tal processo competitivo frente aos digestores contnuos, chegou-se tecnologia do cozimento descontinuo modificado, utilizando a tcnica de deslocamento de licores e o aproveitamento do licor deslocado e quente para ser
34

utilizado nos prximos cozimentos. Dessa forma, o processo de deslignificao batch foi otimizado e tornou-se economicamente vivel. Vrios conceitos foram desenvolvidos usando essa tecnologia. Entre estes podemos citar o RDH (Rapid Displacement heating), que combinou a tcnica de deslocamento de licor com economia de lcali aplicado e a reduo de slidos dissolvidos (principio do cozimento modificado e estendido). Esta tecnologia resultou tambm em economia de energia, o que se denominou de mtodo de cozimento Cold Blow. Melhorias continuaram sendo implementadas com o objetivo de elevar cada vez mais a qualidade da polpa celulsica produzida, at chegar a gerao dos cozimentos Superbatch e Enerbatch. Estas tcnicas combinam as vantagens da economia de energia com o cozimento qumico modificado (distribuio de lcali). Dependendo de como os licores quentes so deslocados, estocados e reutilizados no processo, alcana-se uma reduo em torno de 65% no consumo de vapor e, conseqentemente, o consumo de energia poder ser reduzido aos mesmos nveis do digestor contnuo. Aps o cozimento, o licor deslocado re-utilizado na fase inicial do prximo cozimento para o pr-tratamento dos cavacos com licor negro. A principal caracterstica do processo de deslocamento a de substituir a massa lquida do digestor atravs de um licor com temperatura abaixo de 100C. Com isso facilitada a descarga da polpa a frio. Observa-se ainda que, com o uso desta tcnica, melhoraram as resistncias fsicomecnicas da polpa e, tambm, proporcionou cozimentos bem mais homogneos. A Figura 6 mostra, atravs de um diagrama, as principais diferenas entre os processos de cozimento batelada convencional e cozimento batelada modificados.

Figura 6 - Principais diferenas entre o cozimento convencional e por deslocamento

35

4.2 COZIMENTO EM DIGESTORES CONTNUOS O primeiro digestor contnuo foi construdo numa fbrica na Sucia, em 1938 e tinha capacidade para produzir 20 toneladas de polpa por dia. Somente em 1957 viabilizou-se o sistema contnuo de cozimento com um revolucionrio mtodo denominado Cold Blow (descarga fria). O incremento de resistncias fsico-mecnicas, na polpa produzida, chamou a ateno das indstrias por este tipo de cozimento. Em 1962, um processo de lavagem interna no prprio digestor denominado de lavagem Hi-Heat, foi viabilizado. Esse novo mtodo de lavagem da polpa marrom, que ocorre na parte inferior do vaso de cozimento, utiliza a difuso com licor do prprio processo de lavagem em contra corrente. Ele utiliza temperaturas mais altas do que aquelas utilizadas no processo de lavagem convencional. Este mtodo simplificou bastante as plantas de lavagem instaladas a partir deste perodo. Em 1983, a primeira fbrica testou o cozimento Kraft modificado (MCC). Este mtodo promoveu uma deslignificao mais seletiva e polpas mais resistentes comparadas com as polpas produzidas pelo processo Kraft convencional. A partir deste perodo, uma serie de melhorias na tecnologia dos digestores contnuos foram desenvolvidas e aplicadas em escala industrial, especificamente a do cozimento modificado e estendido (EMCC), o cozimento isotrmico (ITC), cozimento Lo-Solids e cozimento Compact Cooking, todos tiveram um incremento no desempenho, reduo no custo do processo e nos custos de manuteno, alm das melhorias na qualidade da polpa produzida. Quatro tipos de digestores contnuos so mais utilizados: 1. vaso simples hidrulico; 2. vaso simples fase vapor e fase licor; 3. dois vasos fase vapor e fase licor; 4. dois vasos hidrulicos. Atualmente o cozimento contnuo o mais utilizado para produo de polpa celulsica devido a uma srie de vantagens em relao aos digestores descontinuo, so elas:

maior eficincia de espao e maior produtividade; menor potncia instalada; demanda constante de vapor; maior eficincia no aproveitamento de energia; menor oscilao da produo em relao ao fluxo de entrada e fluxo de sada do material; menor impacto ambiental; maior eficincia no primeiro estgio de lavagem na polpa marrom; maior flexibilidade de configurao do processo;
36

melhor uso dos reagentes qumicos; versatilidade no cozimento de vrios tipos de madeiras.

4.2.1 Processo de cozimento em digestores contnuos No processo de cozimento, ao longo do digestor, existem zonas operacionais, sendo:

zona de impregnao do licor, a qual pode ser realizada no mesmo vaso hidrulico ou em um vaso especfico, posteriormente em uma outra zona ocorre o aquecimento do sistema at a atingir a temperatura de cozimento, passando para a zona de cozimento propriamente dita, depois passa a zona de lavagem da polpa e descarga da mesma.

No cozimento contnuo os cavacos passam primeiramente atravs de um vaso com vapor onde ar e outras substncias no condensveis so retirados. Os cavacos pr-aquecidos e licor de cozimento entram no digestor contnuo, onde se movem atravs de uma zona de temperatura intermediria para permitir uma penetrao ideal do licor nos cavacos. Na medida em que a massa de cavacos se move, atravs do vaso de cozimento, a mistura aquecida at a temperatura de cozimento, por circulao forada do licor atravs do trocador de calor ou por injeo de vapor. A temperatura de cozimento mantida por um tempo pr-determinado. Seguindo a complementao do cozimento, o licor quente gasto extrado para um tanque de baixa presso, onde o vapor gerado e reutilizado no processo. A polpa resfriada com licor frio a temperaturas inferior a 100C para prevenir danos mecnicos s fibras. Na Figura 7 pode-se ver um diagrama do digestor contnuo, demonstrando o processo de cozimento dos cavacos.

Figura 7 - Diagrama de um digestor contnuo, vaso simples hidrulico

37

Os cavacos so conduzidos at o silo, via correia transportadora. O silo serve de pulmo para reduzir o impacto de pequenas interrupes durante o processo de alimentao dos cavacos. O tempo de reteno dos cavacos no silo e de, aproximadamente, 25 minutos, dependendo da sua capacidade do digestor. No silo introduzido vapor que auxilia na remoo do ar de dentro dos cavacos por prvaporizao, deixando-os com temperatura e umidade uniformes. Para evitar que os gases mal cheirosos escapem pelo silo de cavacos para a atmosfera, so instalados exaustores que conduzem estes gases para o sistema de lavagem e condensao para receberem tratamentos especficos. Posteriormente os cavacos so conduzidos para o vaso de vaporizao atravs de uma rosca medidora ou atravs de vlvula dosadora. Elas tm a funo de medir e controlar o volume de cavacos para o digestor. Desta forma indica a produo (fluxo volumtrico de cavacos) do digestor e d informaes para o clculo da quantidade de licor branco, licor preto, etc. Ambas possuem acionamento com velocidade varivel. A rotao deve ser conhecida a fim de controlar efetivamente o volume de cavacos alimentados para o processo de cozimento (Figura 8).

Figura 8 - Sistema de alimentao dos cavacos no digestor

A pr-vaporizao dos cavacos possui trs funes importantes: 1. pr-aquecimento dos cavacos (temperatura de 100C a 120C); 2. aproveitar o calor recuperado do sistema de extrao de licor; 3. remover o ar ocluso dos cavacos para o processo de polpao. A remoo do ar facilita a penetrao uniforme do licor de cozimento nos cavacos. Os principais mecanismos para a remoo do ar so:

a expanso trmica do ar em funo do aquecimento dos cavacos e seu deslocamento volumtrico;

38

o aquecimento da gua interna dos cavacos aumenta a presso do vapor dgua e na seqncia so expelidos desse meio; a saturao do meio externo aos cavacos com vapor dgua resulta num gradiente de presso parcial que causa a difuso do ar interno dos cavacos; o tempo de reteno e a temperatura no vaso de pr-vaporizao so limitados para se evitar a pr-hidrlise, que causaria perdas de hemiceluloses e rendimento.

Os cavacos so transferidos para um duto vertical, onde entram em contato pela primeira vez com o licor de cozimento, sendo descarregados para o alimentador de alta presso. A rpida penetrao do licor de cozimento nos cavacos necessria por duas razes: 1. minimiza o gradiente dos nveis de reaes de polpao no interior dos cavacos; 2. aumenta a densidade dos cavacos de madeira, auxiliando grandemente o efeito de compactao e uniformizao da coluna de cavacos dentro do digestor. Uma vlvula controladora, localizada entre o duto e o tanque, mantm o nvel de licor no duto, que se situa normalmente entre 40% a 60%. O licor do tanque de nvel bombeado outra vez para o topo do digestor atravs de uma bomba de presso com o make up de licor de cozimento (nesta fase, parte ou toda a carga do licor de cozimento adicionada ao processo). O alimentador de alta presso transfere os cavacos com licor de uma zona de baixa presso para a zona de alta presso (acima de 10 atm), onde o licor e os cavacos so enviados para o separador de topo no digestor. O alimentador de alta presso possui um rotor cnico ajustvel. O separador de topo composto de uma rosca transportadora e uma peneira cilndrica com fendas verticais, a qual permite que a maior parte do licor que acompanha os cavacos retorne bomba de circulao de topo (Figura 9).

Figura 9 - Separador de topo do digestor, modelo padro 39

Depois de descarregado no topo do digestor, os cavacos formam uma coluna que se move verticalmente para baixo. Para este tipo de digestor, o vaso alimentado e pressurizado hidraulicamente. Os cavacos normalmente mantm as dimenses originais ao longo da coluna, durante o processo de cozimento at a fase da descarga, onde so desfibrados pela ao da despressurizaro. Podem-se considerar duas fases da coluna de cavacos: uma slida, que consiste de fibras e demais compostos e uma lquida que o licor impregnado aos cavacos. A fase mssica depende de fatores como a densidade original da madeira e das condies reativas as quais influenciam o rendimento do processo. A frao mssica decresce pela dissoluo dos componentes da madeira com o decorrer das reaes durante o processo de polpao. A fora para movimentar a coluna de cavacos est associada com a diferena de densidade entre a prpria coluna e o licor no impregnado. Os cavacos e o licor intrnseco, formando a coluna, sempre se movimentam no sentido vertical, enquanto que a coluna lquida no associada aos cavacos pode se movimentar em qualquer direo (vertical para baixo, vertical para cima e/ou no sentido radial) e na velocidade relativa da prpria coluna de cavacos. Na seco de topo do digestor, a coluna lquida (acima do nvel da coluna de cavacos) movimentase no mesmo sentido (verticalmente para baixo) da coluna de cavacos (situao concorrente). No topo do digestor, o licor continua o processo de penetrao e difuso pela estrutura capilar dos cavacos, iniciando as reaes qumicas a baixas temperaturas, entre o licor de cozimento e os componentes slidos da madeira. Como j mencionado, a remoo do ar antes da impregnao dos cavacos com licor um requerimento crtico para o processo de penetrao do licor. Se a eficincia de remoo do ar for insuficiente, o licor no ir penetrar uniformemente pelas superfcies capilares chegando s paredes internas das fibras e lamela mdia, e, conseqentemente, as reaes necessrias de deslignificao se processaro de forma bastante heterognea. Alm disso, no haver densidade suficiente para um deslocamento homogneo da coluna de cavacos dentro do vaso de cozimento. A faixa de temperatura nesta fase situa-se entre 115C e 130C, dependendo de alguns fatores, como a presso no vaso de pr-vaporizao e a temperatura do licor de cozimento, os quais influenciam este parmetro. O tempo de reteno nesta etapa varia de 45 a 60 minutos, dependendo da matria prima que est sendo processada. Aqui encontram-se a primeira zona de peneiras (circunferencial em todo o permetro do costado interno do vaso) para extrao, aquecimento e circulao do licor, utilizando bombas e trocadores de calor.
40

O retorno do licor ao vaso de cozimento acontece atravs de tubulaes centralizadas com sistemas de distribuio em cada zona especifica. A elevao para a temperatura de cozimento varivel a cada processo. Normalmente trabalha-se dentro da faixa de 150C a 170C. Duas zonas de circulao e aquecimento de licor so suficientes para atingir este patamar. Para o digestor em questo, as zonas entre as extraes so concorrentes e o tempo de reteno varia entre 1,5 a 2,5 horas. A Figura 10 demonstra um circuito de extrao na zona de cozimento.

Figura 10 - Extrao, aquecimento e circulao de licor na zona de cozimento

Na parte superior da zona de cozimento, a temperatura dos cavacos elevada at prximo de 150C e, na seqncia, elevada para a temperatura desejada de cozimento. O aquecimento atravs do licor que entra na coluna de cavacos atravs de tubos agrupados em torno do eixo longitudinal do digestor. Aps entrar na coluna de cavacos, o licor flui radialmente em direo carcaa do digestor, onde se encontram as peneiras de extrao. O aquecimento e o contato qumico do licor de circulao com a coluna de cavacos, acontecem sob o efeito de presso dentro do vaso de cozimento e a transferncia de calor acontece atravs de difuso ou conveco. Um fator crtico durante a fase de cozimento a preocupao com o controle da concentrao de lcali, que no deve baixar em demasia, o pH no deve ser inferior a 12,0 porque poder acontecer s reaes de condensao e a lignina se precipitar sobre as paredes das fibras. Com isso a polpa resultante poder apresentar excesso de cavacos no cozidos e sujeira, alm de excesso de rejeitos e polpa no seletiva para branqueamento.
41

O licor extrado pelas peneiras, passa atravs de um sistema de circulao / aquecedor, onde sua temperatura novamente elevada pela passagem no aquecedor. Antes de ser reintroduzido na coluna de cavacos. As peneiras so divididas em duas sees, funcionando uma por vez. Isso permite o contato da coluna descendente de cavacos com a seo que no se encontra em operao, removendo qualquer partcula que porventura foi aderida no perodo da operao anterior (finos, cavacos pequenos e outras impurezas). A abertura das fendas das peneiras variam normalmente entre 7 a 9 mm. Sendo assim, evita a obstruo por partculas pequenas, acompanhando a circulao do licor e sendo depositadas sobre a coluna de cavacos outra vez. A alternncia entre as zonas de extrao realizada por meio de vlvulas situadas nas linhas de suco da bomba que promove a operao de extrao do licor, as quais operam em sincronismo e controle automatizado. Licores de extrao contm slidos residuais dissolvidos e no circula para o digestor. O calor recuperado atravs da sua passagem em dois ciclones ou tanques de expanso (flash tank), operado em srie para aproveitamento do vapor desprendido nas etapas de pr-vaporizao e aquecimento dos cavacos. O licor residual filtrado e enviado para a rea de recuperao qumica. Posteriormente segue a zona da lavagem. A lavagem dos cavacos realizada a quente, em contracorrente, no final do processo de cozimento ou muito prximo deste, dentro do prprio vaso de cozimento na sua seco inferior (Figura 11). Para isso o licor de lavagem admitido para o fundo do digestor por meio de bomba, movendo-se no sentido vertical para cima, contrrio ao movimento da coluna de cavacos e lquido.

Figura 11 - Zona de lavagem e descarga do digestor contnuo 42

Por definio, o fator de diluio na zona de lavagem igual a quantidade de filtrado adicionado no fundo do digestor em excesso considerando, tambm, a quantidade de lquido que deixa o sistema pela linha de descarga que acompanha a polpa. Normalmente se trabalha com fator de diluio entre 2 a 3. A temperatura da zona de contracorrente situa-se entre 130 a 160 C, com o controle sendo realizado pelo sistema de circulao e aquecimento. No fundo do digestor, adicionado licor para diluio oriundo da lavagem da polpa marrom. A mistura realizada pelo raspador de fundo do vaso propicia uma descarga do material com temperaturas entre 85C e 90C e consistncia da suspenso em torno de 9 a 11 %. O resfriamento do material antes da descarga muito importante para preservar as fibras e, conseqentemente, os nveis de resistncias da polpa. A reduo da temperatura na descarga da polpa, abaixo do ponto de vaporizao na presso atmosfrica, minimiza a liberao de gases mal cheirosos nas reas operacionais.

4.2.2 Cozimento contnuo modificado Com a necessidade de produes mais altas, os principais fabricantes de equipamentos para cozimentos aprimoraram e continuam aprimorando esta tecnologia, com o objetivo de atender as novas demandas e minimizar as perdas inerentes ao processo, como taxas altas de residuais de lignina e rendimentos. As modificaes desenvolvidas para o cozimento contnuo tinham como objetivo principal melhorar a seletividade do processo. Tal seletividade refere-se remoo da lignina da madeira e, ao mesmo tempo, minimiza a degradao e remoo dos carboidratos. Com isso possvel se obter benefcios nos processos de prbranqueamento, com menor consumo de reagentes qumicos e menor carga orgnica no sistema de tratamento de efluentes. Podemos citar alguns princpios bsicos para melhorar a seletividade da polpao Kraft:

a concentrao de lignina dissolvida dever ser a mais baixa quanto possvel para o final do cozimento; a concentrao de lcali dever ser baixa e uniforme durante todo o ciclo do cozimento; a concentrao de sulfidez dever ser mais alta quanto possvel, especialmente no incio da deslignificao; a resistncia inica do licor dever ser to baixa quanto possvel, especialmente no final do cozimento.

Posteriormente verificou-se que a melhoria da seletividade trouxe temperaturas mais baixas de cozimento, porm com tempos de cozimento maiores. Isso resultou,
43

tambm, na utilizao da adio de licor de cozimento de forma mltipla, com aplicao em vrios pontos, alm do mtodo de cozimento em contracorrente.

4.2.2.1 Cozimento MCC O Cozimento Contnuo Modificado (MCC), primeiro a ser desenvolvido e utilizado industrialmente, se caracteriza principalmente pela distribuio da carga alcalina e diviso do processo em zonas concorrente e contracorrente. O principal objetivo do MCC reduzir o Nmero Kappa, preservando as propriedades fsicas das fibras. A principal caracterstica do digestor MCC de iniciar o cozimento no sentido descendente na seco superior do vaso, onde cavacos e licor se movem no mesmo sentido por mais ou menos uma hora. Posteriormente o licor se move para cima no sentido contrrio dos cavacos por cerca de uma hora, passando por uma zona de cozimento. Finaliza-se o processo atravs de uma lavagem "Hi-Heat" e uma descarga Cold Blow. Com a adio da zona de cozimento em contracorrente, a temperatura ser reduzida e o cozimento ser efetuado de forma mais suave. Atravs da extrao do licor por meio de peneiras, situadas na zona de cozimento e lavagem, se corrige a concentrao do licor de cozimento adicionando novas cargas de licor branco ao licor extrado. O perfil de distribuio de lcali aproximadamente igual a:

55% da carga de lcali na zona de alimentao e impregnao; 30% para a zona concorrente de cozimento; 15% para a zona contracorrente de cozimento.

Com este novo perfil de lcali possvel prosseguir na deslignificao obtendo Kappa final menor do que os processos convencionais de cozimento, ainda mantendo caractersticas de viscosidade e propriedades fsicas da polpa. O processo de deslignificao prolongado caracterizado por reduo na concentrao do lcali efetivo no incio da impregnao e reduo na concentrao de lignina no final do cozimento.

4.2.2.2 Cozimento EMCC O Cozimento Contnuo Codificado Estendido (EMCC) envolve a adio de uma parte da carga alcalina (licor branco) via sistema de circulao e aquecimento do licor utilizado na lavagem Hi-Heat.
44

Nesse processo, a temperatura do licor para lavagem acompanha a mesma temperatura de cozimento, transformando esta zona de lavagem, tambm, em zona de cozimento.

4.2.2.3 Cozimento ITC O Processo de Cozimento Isotrmico (ITC), em conceito, similar ao processo EMCC porque a zona de lavagem Hi-Heat simultaneamente usada para cozimento e lavagem. O tempo de cozimento estendido, permitindo uma maior homogeneidade e a utilizao de temperaturas mais baixas e constantes. No processo ITC boa parte da zona de lavagem utilizada como estgio final do cozimento em contracorrente, ao tempo em que o licor negro deslocado e a maior parte da lignina dissolvida removida com o licor de extrao. Neste sistema pode se atingir maior e melhor seletividade, menor Nmero Kappa, sem afetar as propriedades fsicas da polpa, reduo no teor de rejeitos, bem como reduo na temperatura para cerca de 10C, em relao ao processo convencional, em funo do tempo estendido do processo. O processo de cozimento ITC bastante seletivo. Promove um cozimento uniforme com alto rendimento de polpao. A seletividade do cozimento ITC promove polpas com baixo teor de rejeitos e palitos. 4.2.2.4 Processo de cozimento Lo-Solids Estudos demonstraram que os slidos dissolvidos da madeira nos licores poderiam causar polpas com propriedades de resistncias e viscosidades mais baixas, aumento no consumo de qumicos para o cozimento, assim como a reduo na branqueabilidade destas polpas. Com base nisso, a evoluo das modificaes nos cozimentos contnuos levaram ao decrscimo do tempo de reteno e de concentrao dos slidos dissolvidos da madeira durante o processo do cozimento isto ficou caracterizado como cozimento Lo-Solids. O processo Lo-Solids um processo modificado de polpao que foi utilizado industrialmente a partir de outubro de 1993. O objetivo bsico do processo minimizar a concentrao de slidos dissolvidos nas fases de deslignificao principal e residual (incluindo as zonas em contracorrentes), sendo pr-requisitos:

reduo de picos de concentrao de lcali e distribuio mais uniforme; reduo de picos de temperatura; mnima concentrao de lignina ao final do cozimento.
45

No processo Lo-Solids utilizam-se mltiplas extraes do licor negro e adies de gua de lavagem para minimizar a concentrao de todos os slidos dissolvidos nos estgios de cozimento. Cada uma das extraes seguida de uma injeo de licor para reconstituio das concentraes de reagentes desejveis (licor branco), bem como de gua de lavagem para assegurar o balano hdrico do processo. O cozimento Lo-Solids tem como vantagens o aumento da resistncia e viscosidade da polpa, reduo da temperatura de cozimento e do uso de lcali, melhoria na eficincia de lavagem no digestor, cozimento mais uniforme, melhor desempenho no deslocamento da coluna de cavacos dentro do digestor e reduo na demanda de reagentes qumicos no branqueamento. Alm destas vantagens, vrias fbricas observaram reduo no consumo especfico de madeira, o que uma evidncia do aumento de rendimento devido ao uso do processo Lo-Solids. Devido a estas vantagens este processo tem apresentando rpida expanso na sua aplicao industrial no mundo. O processo pode ser utilizado para sistemas que utilizam madeiras de conferas, de folhosas e mixes destas matrias-primas, assim como pode ser utilizado em vasos simples de fase vapor, hidrulicos, vasos duplos fase vapor e vasos duplos hidrulicos. As modificaes nos digestores tm tido sucesso para os diversos tipos de processo, cozimento convencional e cozimentos modificados e estendidos. A Figura 12 apresenta um desenho de um modelo para o processo de cozimento LoSolids utilizando vaso simples e hidrulico.

Figura 12 - Digestor Lo-Solids

Os resultados deste processo so significativos em relao a outros processos e chegam a valores de at 30% de reduo nos teores de slidos dissolvidos de madeira presentes nos licores do cozimento. Dentro de condies constantes e uniformes chega-se ainda a valores de at 3 % na melhoria de seletividade da polpa para os estgios de branqueamento.

46

4.2.2.5 Processo de cozimento Compact Cooking Este processo tem como referncia os princpios bsicos do cozimento ITC, associados s modificaes para se efetuar a pr-impregnao com licor negro extrado, que contm os ons de hidrosulfeto e ons de hidroxila, com as concentraes encontradas neste tipo de licor, onde os cidos formados na madeira so neutralizados de forma mais efetiva. A Figura 13 apresenta o desenho de um modelo para o processo de cozimento Compact Cooking que possui dois vasos hidrulicos, sendo um exclusivo para a zona de impregnao do licor de cozimento.

Figura 13 - Digestor Compact Cooking

O cozimento Compact Cooking apresenta como vantagem em relao aos outros tipos de digestores um vaso exclusivo de impregnao que direciona, de forma seletiva, o lcali nesta etapa onde ocorre um ataque severo nos carboidratos durante a neutralizao dos cavacos. No segundo vaso ocorre o cozimento propriamente dito. Com este tipo de digestor possvel aumentar o tempo de cozimento. De forma paralela, possvel reduzir a temperatura de cozimento para manter o mesmo taxa de deslignificao. Portanto, o cozimento Compact Cooking caracteriza-se:

pela utilizao temperaturas mais baixas; reduo na concentrao de lignina dissolvida na polpa; baixa fora inica na parte final do cozimento.

47

Como resultados prticos obtm-se polpa celulsica com excelentes condies de branqueabilidade, alm de incrementos no perfil de resistncias fsicas e mecnicas.

4.3 DESCARGA DO DIGESTOR No trmino do cozimento a polpa descarregada para o tanque de descarga (Blow Tank). No processo batch isso ocorre pneumaticamente e no processo contnuo atravs de bomba. A parte superior do tanque tem as caractersticas de um ciclone, onde a massa que sai do digestor separada do vapor e dos gases. Estes so conduzidos para o sistema de recuperao de calor. O fluxo de massa que entra pelo topo do tanque de descarga estrangulado, de modo a minimizar o arraste de fibras e licor pelo vapor e gases. No fundo do tanque a polpa misturada com licor negro fraco, oriundo da rea de lavagem, formando uma suspenso homogenia e mantendo-se, assim, por meio de agitao mecnica. O tanque de descarga um vaso de baixa presso. Durante a descarga do cozimento ocorre o aumento de presso no interior do tanque, podendo chegar a 0,7 kg/cm2. Esta presso, tambm, aliviada para o sistema de recuperao de calor. O tanque de descarga, em digestores contnuos, pode ser construdo j acoplado com um difusor na sua parte superior para prosseguir o processo de lavagem da polpa iniciado no digestor (Figura 14).

Figura 14 - Desenho com o fluxo de uma planta de cozimento, processo contnuo, com difusor para duplo estgio de lavagem da polpa e tanque de descarga

Outra opo para os digestores contnuos a seqncia do processo de lavagem atravs de difusores pressurizados e somente aps estes estgios a polpa bombeada para o tanque de descarga.

48

A Figura 15 apresenta um desenho de um sistema integrado com difusores operando em paralelo, onde parte da polpa lavada pode ser encaminhada para o tanque de descarga e parte tambm para mais um estgio de lavagem em difusor atmosfrico acoplando no topo do tanque de descarga.

Figura 15 - Duplo estgio com difusores pressurizados e tanque de descarga

49

5 DEPURAO DA POLPA CELULSICA

Depurao um processo de limpeza da polpa que visa remover os resduos slidos contidos com as fibras. A qualidade da polpa celulsica depende do grau de sua limpeza ao longo do processo. Materiais estranhos como cascas da madeira, ns, areia, partculas metlicas, shives (feixes de fibras mal cozidas), entre outros, podem comprometer no somente a qualidade do produto mas, tambm, causar danos mquina, desgaste de equipamentos, consumo de vapor e, conseqentemente, maior custo operacional. As impurezas constituem em mdia de 50 a 80% e so maiores que as fibras. 1 a 2% so menores que as fibras. O restante so impurezas de dimenses intermedirias. Essas diferenas so essenciais para selecionar o tipo de equipamento mais adequado. Existem equipamentos especficos, os quais so divididos em depuradores (separao por dimenso) e/ou hidrociclones (separao por diferena de peso). O sistema de separao dos depuradores pressurizados composto por cesto com furos ou com fendas. O conceito bsico operacional constitui de uma alimentao da polpa celulsica diluda que depois de depurada se separa em massa limpa (aceito) e sada de impurezas (rejeitos). Primeiramente a polpa passa por um separador de ns, onde ocorre a remoo de ns, cavacos no cozidos e os rejeitos de maiores dimenses. Posteriormente, antes da fibra seguir o seu percurso, passa pelo depurador primrio, onde so separados os shives e palitos. Estes rejeitos arrastam fibras, que devem ser removidas em estgio secundrio, tercirio e at quartenrio, com o objetivo de recuperar e reduzir as perdas de fibras no processo. Durante o processo de fabricao da polpa celulsica a etapa de depurao pode estar localizada aps o cozimento, antes ou depois da etapa de lavagem da polpa marrom. Atualmente est sendo realizado ainda um estgio de deslignificao com oxignio, depois passando pelo processo de depurao. Desta maneira os palitos e feixes de fibras podem reagir com oxignio, ocasionando a separao das fibras e, conseqentemente, aumentando o rendimento.

50

5.1 SEPARAO DE NS A retirada de ns do circuito operacional realizada em depuradores verticais pressurizados que utilizam peneiras cilndricas com furos (Figura 16). Estes equipamentos trabalham sob presso. A consistncia da suspenso de alimentao situa-se entre 3 e 5%. A suspenso de polpa e gua alimentada tangencialmente pelo lado externo da peneira, que gira com velocidade suficiente para proporcionar aos materiais mais pesados o escoamento pelas paredes internas do depurador (atravs da influncia da fora centrifuga) deslocando-os para a zona de sada, evitando o acumulo destes na superfcie da peneira e propiciando o aceito das fibras (velocidade radial), passando pela rea aberta da peneira, que calculada e projetada para cada especificidade do processo. Os cavacos no cozidos e outros materiais separados no separador de ns so destinados ao lavador de ns, onde as fibras boas so removidas, sendo que os ns e cavacos no cozidos retornam a alimentao do digestor, enquanto que os materiais pesados so descartados (Figura 16). O material aceito do sistema de depurao dos ns rico em fibras, aglomerados de fibras cozidas e no dissociadas (shives), materiais resinosos, areia, cascas e outros de dimenses menores. O objetivo recuperar o mximo possvel s fibras boas, incrementando o rendimento do processo e continuar a limpeza da polpa.
Separador de ns Lavador de ns

Figura 16 - Esquematizao do separador de ns e lavador de ns

5.2 DEPURAO FINA Esta etapa visa a remoo dos rejeitos de menores tamanhos que passaram pelo separador de ns, que so constitudas principalmente por palitos, feixes de fibras unidas e outros rejeitos.
51

A separao dos rejeitos nesta etapa realizada em srie, onde se utiliza depuradores pressurizados e/ou hidrociclones. Os depuradores pressurizados, utilizados nesta fase, so similares aos utilizados para a separao de ns, sendo que varia para cada tipo de processo so diferentes: os modelos de peneiras (cestos com furos ou fendas), os desenhos dos rotores e as reas abertas, que so especificas de acordo com o posicionamento do depurador em relao ao tipo de processo. As peneiras para retiradas de cavacos mal cozidos, normalmente utilizam furos entre 6 a 9 mm e so alimentadas com consistncias que variam entre 2 e 4%. Para retirada de shives e outras impurezas menores, pode-se utilizar fendas com abertura entre 0,35 e 0,45 mm. Outro tipo de depurador utilizado na separao fina so os hidrociclones (Figura 17). O princpio bsico de operao destes depuradores a diferena de peso entre as partculas e a alimentao tangencial da suspenso, formando uma fora centrfuga, a qual arrasta materiais mais pesados pelas paredes do equipamento, direcionandoos para o fundo para descarga. Este tipo de depurador muito utilizado para remoo de areia e partculas (impurezas) de dimenses menores. So mais utilizados na depurao branca, que realizada na polpa branqueada.
0,3% a 1,5%

Figura 17 - Hidrociclone

52

5.3 CONFIGURAO OPERACIONAL DA DEPURAO Algumas configuraes de circuitos de processo de depurao so aplicadas pelas indstrias. Normalmente esta definio conduzida pela necessidade do material a ser produzido e pelas caractersticas da polpa oriunda dos estgios subseqentes. A Figura 18 apresenta alguns conceitos de depurao, referenciados pela Voith Paper, bem como demonstra o perfil de rendimento associado a cada modelo.

Figura 18 - Algumas configuraes de conceitos de depurao Fonte: CONGRESSO E EXPOSIO ANUAL DE CELULOSE E PAPEL, 2002.

A Figura 19 demonstra o fluxo de processo, constitudo do separador de ns, depuradores verticais pressurizados e hidrociclones.

Figura 19 - Fluxograma do sistema de depurao em cascata Fonte: GULLICHSEN; FOGELHOLM, 1999.

53

Os principais fatores operacionais que interferem no desempenho da etapa de depurao so:

taxa de remoo de rejeitos - a quantidade de fibras e de impurezas retiradas da cmara de resduos dividida pela quantidade total de massa introduzida, expresso em porcentagem. A eficincia do depurador definida como porcentagem de rejeitos removidos em relao a quantidade de impurezas que existe na massa; tempo de reteno da suspenso - quanto maior o tempo de reteno de uma partcula sobre a superfcie da peneira, maior a probabilidade de que essa partcula passe pelas aberturas da placa. O tempo de reteno controlado pela quantidade do fluxo de entrada e pela taxa de remoo de rejeitos; teor de rejeitos na suspenso - aumento de impurezas na massa resulta em teores maiores de sujeira no aceite, considerando que os principais parmetros operacionais esto sob controle e a eficincia de remoo de rejeitos est na sua condio mxima; diferencial de presso entre as faces da barreira - determinada pela vazo atravs da superfcie da peneira e est diretamente ligado dimenso das aberturas da peneira. O aumento da vazo pode acarretar queda da presso, que por sua vez, faz surgir uma fora de maior intensidade atravs da superfcie da peneira. Como conseqncia, impurezas menores podem atravessar a placa, diminuindo a eficincia do processo. O aumento do diferencial de presso pode tambm indicar obstruo da peneira e/ou aumento de consistncia da suspenso; diluio da zona de rejeitos do depurador - a zona de rejeitos suscetvel a engrossamento da suspenso (aumento da consistncia). Portanto, faz-se necessria a diluio adicional para evitar no somente obstruo nesta rea da peneira como, tambm, evitar excesso de perdas de fibras e/ou taxas de rejeitos altas; influncia da temperatura da suspenso - temperaturas altas aumentam a velocidade de drenagem da gua. Com isto materiais no desejados podem ser arrastados e atravessar a abertura da peneira, como tambm pode tornar certas impurezas mais flexveis, facilitando sua passagem atravs dos furos da peneira.

A expresso para eficincia de depurao usuada em funo da taxa de rejeitos. A taxa de rejeitos, Rw, o fluxo mssico de rejeitos dividido pelo fluxo mssico da suspenso na alimentao, freqentemente expresso como percentagem. Algumas definies de eficincia de depurao so calculadas utilizando seguinte frmula:

54

Er =

(Si S a ) Si

Onde: Er = eficincia de remoo de rejeitos Si = concentrao de contaminantes no fluxo: da alimentao; Sa = concentrao de contaminantes no fluxo: do aceito. tambm comum se utilizar o quociente de depurao (Q) definido como segue:
Q= Sr Sa Sr

Onde: Sr = concentrao de contaminantes no fluxo do rejeito.

55

6 LAVAGEM DA POLPA CELULSICA

O Processo de lavagem ou filtrao a operao na qual uma mistura heterognea de fluido e partculas de slidos so separadas. A polpa produzida nos digestores, descarregada no blow tank e depurada consiste, basicamente, de uma suspenso de fibras no licor residual de cozimento. Nesta suspenso, a parte fibrosa representa a grosso modo, a metade da substncia seca da madeira utilizada, o restante (lignina e outros componentes da madeira) se encontra, em parte, dissolvidas no licor. Os principais objetivos da lavagem so:

remover o licor residual que poderia contaminar a polpa durante etapas subseqentes do processamento; recuperar o mximo de reagentes qumicos com uma diluio mnima; recuperar os constituintes da madeira dissolvidos no licor para utiliz-los como combustvel.

O volume de gua adicionado ao sistema deve ser o menor possvel, uma vez que o filtrado final (licor preto diludo) deve ser evaporado e queimado para recuperar os sais de sdio. Um excesso de gua exigiria um gasto adicional de energia para sua evaporao. Entretanto, uma lavagem deficiente acarretaria excessiva perda de sdio, carreado e impregnado na celulose, afetando assim o balano trmico e qumico da fbrica, principalmente do setor de recuperao qumica, alm de exigir um maior consumo de reagentes no branqueamento. Atualmente, as tcnicas de lavagem so baseadas na necessidade do fechamento do circuito para minimizar encargos e problemas com o tratamento de efluentes. Em geral, a perda de lcali no sistema expressa em quilos de sulfato de sdio por toneladas de polpa produzida. Exemplo: o clculo da perda alcalina igual a 17 Kg de Na2O/tonelada de polpa celulsica seca ao ar, quando transformada em sulfato de sdio, para recompor esta perda, teramos: Na2SO4 Na2O + SO3 142 ____________ 62 x ______________17 x = 38,9 Kg de sulfato de sdio a ser adicionado no licor preto para quando se transformar em licor branco (licor de cozimento) ter concentrao desejada.

56

A forma mais simples de lavagem diluir a suspenso de fibras com gua (ou outro lquido mais limpo do que o original) misturar e depois filtrar o licor da suspenso. Outro princpio o deslocamento do licor livre da polpa com gua ou tambm outro licor mais limpo. Um terceiro princpio atravs de presso, onde o licor livre original forado a se separar da suspenso por meio de presso aplicada utilizando equipamentos denominados de prensas. Estes princpios so utilizados na lavagem de polpa industrial em diferentes combinaes. Na prtica a lavagem de polpa marrom realizada utilizando operaes e equipamentos em srie, enquanto o fluido limpo adicionado em contracorrente ao fluxo da polpa a ser lavada. A dinmica operacional de lavagem da polpa marrom em multiestgios, contracorrente ao fluxo da polpa e necessita de um sistema de controle rigoroso com relao s principais variveis de processo, em especial ao fluxo e consistncia da suspenso. A lavagem pode ser dividida em dois princpios bsicos:
1. diluio com um lquido e subseqente engrossamento; 2. deslocamento do licor livre na polpa atravs de licor de lavagem.

Em ambos os casos, somente o licor livre adjacente fibra, pode ser trocado, por licor limpo. O licor dentro da fibra pode se tornar limpo somente por difuso do material. O processo de lavagem por difuso causado pelo movimento molecular. Este movimento ou a comunicao entre o licor interno fibra e o licor adjacente limitado pela passagem atravs da parede da fibra. Muitos fatores afetam a velocidade com que a difuso ocorre:

diferena de concentrao: uma grande diferena de concentrao entre o licor retido dentro na fibra e o licor externo a fibra faz com que o processo de difuso ocorra de forma rpida; presena de ar na forma de bolhas dispersa entre as fibras: impedem a passagem do licor e da gua de lavagem dificultando a difuso, alm de canalizar o fluxo de gua evitando que a mesma entre em contato com todas as fibras. Pequenas bolhas de ar atuam como se fossem slidos em suspenso. Para se elimin-las utiliza-se aditivos qumicos denominados de antiespumantes. Estes produtos atuam atravs do seu efeito residual em todo o
57

circuito do processo de lavagem e, tambm, baixam a resistncia da pelcula da bolha de ar facilitando a desaerao da polpa;

temperatura: altas temperaturas promovem rpida difuso. Temperaturas consideradas normais para o processo de difuso so aquelas acima de 70C. Mas as temperaturas em torno de 80C aumenta a taxa de difuso. Por exemplo, a difuso a temperatura de 90C da ordem de 4 a 6 vezes mais rpida que a 50C.

J o processo por compresso ocorre ao prensarmos o lquido para fora da fibra, ocorrendo secagem acima de 16% de consistncia. Este mtodo utilizado nas prensas de lavagem e na zona de lavagem do digestor contnuo onde a coluna de cavacos comprime as fibras devido ao fato de que a polpa celulsica tem uma densidade maior que a densidade do licor. De qualquer forma o processo de lavagem busca o efeito do mecanismo de deslocamento, onde um lquido desejado separado de uma fase slida com o mnimo de diluio. O ideal que o fluxo penetre e todo o lquido da manta formada de fibras de celulose seja deslocado quando se adiciona uma quantidade de lquido igual ao volume de lquido original. A polpa fluida que entra no sistema de lavagem tem uma concentrao mais alta de slidos no licor do que quando ela sai do sistema. A reduo de concentrao de slidos no sistema efetuada pela adio de licor que contm uma concentrao de slidos mais baixa. A quantidade de lquidos adicionada ao sistema expressa como Fator de Diluio (FD). Este fator uma medida direta da gua que adicionada ao sistema de licor. Um aumento deste volume proporciona melhoria na eficincia de lavagem, entretanto, observando do ponto de vista econmico, torna-se um prejuzo para a rea de evaporao e recuperao qumica. O fator de diluio pode ser positivo (se for igual a zero) ou pode ser negativo, como normalmente acontece nos casos de lavagem utilizando prensas desaguadoras. A reduo de slidos dissolvidos pelo equipamento de lavagem definida, geralmente, como taxa de deslocamento (DR = Displacement ratio) que comparada com a reduo mxima possvel, assumindo um fluxo laminar perfeito de licor atravs da manta da polpa. Este mtodo muito utilizado para comparar equipamentos similares. Outro parmetro avaliado a eficincia de lavagem, que pode ser definida como a relao do peso de slidos dissolvidos no licor para evaporao pelo peso dos slidos dissolvidos que entram no sistema de lavagem. Eles so determinados por unidade de peso de polpa celulsica.

58

A eficincia de lavagem determinada, na prtica, pela medio da condutividade por ser diretamente proporcional a quantidade de slidos dissolvidos no licor, alm de ser um processo rpido e prtico.

6.1 EQUIPAMENTOS UTILIZADOS NA LAVAGEM DA POLPA CELULSICA Os principais equipamentos utilizados para lavagem da polpa durante o branqueamento so os filtros, difusores e prensas. importante enfatizar que o equipamento de lavagem deve ser escolhido conforme a necessidade de operao especifica para o tipo de estgio utilizado. Os principais fatores que influenciam a seleo do equipamento de lavagem so:

custo de capital, acessibilidade operacional e mecnica; tempo de manuteno do equipamento; disponibilidade de peas de reposio e suporte tcnico, consumo de energia, espao necessrio para implantao do lavador e compatibilidade com outros lavadores existentes no processo.

As principais caractersticas de operao de cada lavador esto descrita na Tabela 4. Tabela 4 - Principais lavadores e suas propriedades operacionais
Tipo de lavador Lavador a vcuo Lavador pressurizado Filtro CB Lavador DD Difusor atmosfrico 1 estgio Difusor atmosfrico 2 estgios Difusor pressurizado Prensa de rolo duplo Consistncia Alimentao Descarga (Entrada), % (Sada), % 0,5-1,5 12-18 1,5-2,5 12-18 2,5-5,0 12-20 3,0-12 14-17 9,0-11,0 9,0-12,0 9-12,0 2,5-5,0 10-12 10-12 10-12 35-45 Carga, t..s.a./d/m2 4,5- 9,0 15-20 22 - 29 18-20 5-6 5-6 12-15 20-30 EDR 0,58-0,77 0,80-0,85 0,83-0,87 0,92-0,95 0,76-0,96 0,92-0,96 0,87-0,92 0,83-0,86

Nota: A carga especifica varia dependendo do nmero de estgios EDR (Taxa de deslocamento equivalente) calculado como se a polpa fosse descarregada a 12% de consistncia, quanto mais prximo o valor de 1, melhor ser a eficincia de lavagem.

O sistema de lavagem de branqueamento, at a dcada de 80, era constitudo principalmente pelos filtros lavadores. Com as exigncias ambientais mais rigorosas e reduo do consumo de gua no branqueamento, viu-se a necessidade de utilizar sistemas de lavagens mais eficientes e que consumam menor quantidade de gua. Desta forma foram desenvolvidos filtros mais eficientes, como o caso do filtro DD (drum displacement), bem como a utilizao de prensas e difusores mais eficientes.
59

6.1.1 Filtros lavadores Vrios tipos de filtros so utilizados durante a lavagem da polpa marrom. Os filtros podem ser divididos em sistemas que operam com a presso igual a atmosfrica e sistemas que operam com presses acima da presso atmosfrica. O filtro utilizados em dcadas anteriores so de tambor rotativo a vcuo, revestido por uma tela metlica, geralmente de ao inoxidvel. Internamente possui uma cmara isolada, onde aplicado o vcuo. Sobre a parte superior existem chuveiros para lavagem da polpa. O vcuo realizado atravs da perna baromtrica. O filtro a vcuo opera com taxa de deslocamento e consistncias moderadas. Devido ao vcuo, no opera efetivamente acima de 85C. O fluxo do chuveiro tem boa penetrao na manta, o que cria bom gradiente de concentrao e boa remoo de material dissolvido. Somente uma pequena parte do filtro usada para deslocamento, o que cria tempo de reteno reduzido para boa difuso, em velocidades normais. Os filtros (Figura 20) so divididos em seces: formao da manta (A a F), suco do excesso de licor (G e H), adio de licor de lavagem e gua quente (I, J e L), vcuo mais intenso (M, N e O), separao da manta presa ao tambor, normalmente com ar comprimido (P), limpeza com chuveiro (Q).

Figura 20 - Sees de um filtro lavador

Este filtro possui limitaes: opera com baixa consistncia de alimentao (no mximo 1,5%), dificuldade para expanses de produo, grande utilizao de gua de processo para diluio da polpa em baixa consistncia. Foram desenvolvidas modificaes nos filtros visando otimizar a etapa de lavagem.
60

Um destes filtros aplicados, o filtro CB (compaction baffle filter - filtro de chicana compactadora - Figura 21). No filtro CB a polpa alimentada com consistncia em torno de 4%, opera em velocidades maiores que os convencionais, ocupa menos espao e produz a uma presso e fluxo constantes atravs de toda a largura da mquina. A massa passa atravs de uma lmina de desfloculao auto limpadora que, em combinao com a cmara de entrada cnica, produz uma folha de formao uniforme que importante para a alta eficincia de lavagem da polpa. Essa massa ento comprimida ou compactada entre o compaction baffle e o tambor rotativo para uma consistncia final de 16 a 18%.

Figura 21 - Filtro pressurizado CB

O baffle pressionado contra a manta de polpa pela presso diferencial ao longo deste e pela carga concentrada adicional aplicada as suas arestas pelo atuador do mesmo. Esta ao retira o licor da polpa antes de aplicar o licor de lavagem. O licor de lavagem bombeado para a piscina de lavagem, que mantida a um nvel constante controlado pela velocidade do tambor. A presso interna da capota oferece uma fora de atuao para o deslocamento e, precedida pela compactao da polpa, assegura uma alta eficincia de deslocamento. A piscina de lavagem reduz, grandemente, a espuma gerada em comparao com os filtros convencionais (utilizando chuveiros). Com isso elimina o arraste de ar na manta da polpa e produz o deslocamento de fluxo laminar contnuo.

61

Outro exemplo de filtro pressurizado o modelo Drum Displacer Washer (DD Washer - Figura 22). Consiste num cilindro rotativo em ao inoxdvel envolvido por uma cmara pressurizada. Este lavador permite realizar at quatro estgios de lavagem em uma nica unidade. O conjunto totalmente fechado, permitindo operar sob altas temperaturas. Os filtrados resultantes dos estgios de lavagens so segregados e aqueles de menor teor de slidos so reutilizados no processo, os de maior teor de slidos so retirados e conduzidos para um tanque de filtrado. So equipamentos compactos, possuem eficincia similar ao difusor atmosfrico e pressurizado. So fechados, operam com consistncias de entrada em torno de 3 a 10%, consistncias de descarga entre 10 e 16% e com temperaturas elevadas (90C).

Figura 22 - Fluxograma de um lavador com trs estgios, modelo DD Washer

Estes filtros trabalham com lavagem fracionada dentro do mesmo equipamento. Durante o processo de lavagem, os compartimentos de polpa e filtrado esto sempre submergidos (hidraulicamente). A velocidade de deslocamento do lquido de lavagem pela polpa constante e o processo acontece em condies livre de ar.

62

Estes filtros so os elegidos na utilizao da polpa marrom devido a sua alta taxa de deslocamento e eficincia de lavagem, alm das seguintes vantagens que promovem ao processo:

reduo de custos operacionais nas reas de branqueamento e evaporao; significativa reduo nos distrbios operacionais; facilidade de controle operacional e monitoramento da planta; reduo do consumo de energia eltrica e trmica; reduo da necessidade de manuteno; reduo significativa (cerca de 99,3%) nas emisses de odor.

6.1.2 Difusores O processo de lavagem contnua em difusores atmosfricos teve seu inicio numa unidade industrial na Sucia por volta de 1965. Desde ento tem sido utilizado em novas instalaes acopladas ao tanque de descarga aps o processo de cozimento contnuo. Os difusores so de simples operao. Necessita de pequena rea de instalao e apresenta baixo consumo de energia se comparado aos filtros. Com tempos de reteno de 90 a 120 segundos tem eficincia de lavagem alta, com boa remoo de DQO. A polpa lavada na passagem entre a carcaa do difusor (onde adicionado o licor de lavagem) e o cesto filtrante interno de extrao do licor deslocado. A lavagem realizada por deslocamento. Podem ser utilizados difusores atmosfricos ou pressurizados. Os difusores atmosfricos apresentam as mesmas vantagens do pressurizado com exceo da temperatura que limitada temperatura de ebulio do lquido prximo a 100C. O difusor consiste em uma srie de peneiras duplas e concntricas, que oscilam no sentido vertical, com bicos de distribuio entre as peneiras. O conjunto de peneiras montado sobre cilindros hidrulicos, sendo que as peneiras internas deste equipamento tm um movimento de subida e descida. As peneiras se movem para cima, com tempo regulvel de acordo com a produo (entre 48 e 100 segundos) percorrendo cerca de 150 a 220 mm, com a velocidade em torno de 15% do fluxo da polpa. Findando este movimento ascendente, h uma breve parada na posio superior para limpeza dos furos das peneiras e segue-se a descida brusca em torno de 0,6 segundos. As unidades podem ser de simples ou de mltiplos estgios.
63

Nos sistemas de mltiplos estgios, a polpa se move do primeiro at o ltimo estgio. O licor extrado de uma unidade superior utilizado como licor de lavagem no estgio que est abaixo. Normalmente, o tempo de reteno por estgio de 8 a 10 minutos. As principais vantagens dos difusores para o sistema de lavagem so: durante a lavagem a polpa no entra em contato com o ar; no ocorre formao de espumas; controle operacional fcil; menor espao exigido para instalao; pouca emisso de gases malcheirosos; alta eficincia de lavagem. 6.1.2.1 Difusores atmosfricos O difusor atmosfrico apresenta um formato cnico, onde a polpa entra na parte inferior da carcaa do difusor, assegurando uma distribuio uniforme da celulose em toda a superfcie coberta pelos anis da peneira. Os difusores pressurizados podem ser constitudos de um dois sistemas de lavagem (Figura 23).

Figura 23 - Difusor atmosfrico (A) nico estgio de lavagem (B) Duplo estgio de lavagem Fonte: GULLICHSEN ; FOGELHOLM, 1999.

A polpa entra na parte inferior da carcaa do difusor. Esta apresenta um formato cnico, com o intuito de assegurar uma distribuio uniforme da celulose em toda a superfcie coberta pelos anis da peneira. Quando a polpa alcana as peneiras, continua o movimento ascendente entre os anis at o topo do difusor, onde transferida para a calha de descarga em sentido descendente, estocando na torre de alta densidade.
64

O licor adicionado por meio de bocais de lavagem, que so verticalmente assentados no raspador de descarga e giram entre os anis. O licor deslocado atravs da celulose em direo a ambos os lados dos anis, fluindo atravs dos braos de drenagem at um anel coletor, no lado de fora do difusor e depois para o tanque de filtrado germinado. Nos sistemas de peneiras com duplo estgio de lavagem, existem dois anis coletores, um para cada estgio de lavagem (Figura 24).

Figura 24 - Desenho interno de um difusor duplo

Para se evitar obstrues da peneira de extrao realizada contra-lavagem a cada ciclo do difusor. A vlvula de extrao fecha-se e a vlvula equalizadora de presso, abre-se para a equalizao da presso, quando os cilindros hidrulicos alcanarem a posio superior. A equalizao de presso significa que o licor pressionado no sentido inverso, para dentro das peneiras, por alguns segundos. Isto em adio ao rpido movimento de descida evitar que as peneiras entupam com fibras.

65

6.1.2.2 Difusores pressurizados O difusor pressurizado fisicamente bem mais compacto que o difusor atmosfrico, necessitando de rea menor para instalao. montado logo aps o digestor contnuo, basicamente constitudo de uma carcaa cilndrica, dentro da qual h outro cilindro perfurado que vem a ser a peneira do difusor (Figura 25).

Figura 25 - Detalhe operacional do difusor contnuo pressurizado

A polpa alimentada pelo topo do difusor, desce pelo espao existente entre peneira e a carcaa do equipamento e descarregada pelo fundo como num digestor contnuo. A polpa lavada durante a passagem entre a carcaa do difusor e o cesto peneira que serve como meio filtrante e extrao do licor. Neste caso o movimento principal o da descida da peneira, numa velocidade prxima da velocidade da polpa, terminado o curso do cilindro, que feito atravs de pistes hidrulicos montados no topo do equipamento. A peneira sobe num movimento rpido e inicia-se um novo ciclo de lavagem. Basicamente constitudo de um cilindro com presso de projeto em torno de 12,5 Bar no topo. A polpa alimentada numa cmara de equalizao na parte superior do casco para assegurar a uniformidade de distribuio da polpa a ser lavada. Um selo na parte superior e outro na parte inferior do casco separam a polpa do filtrado e tambm serve como guias para o movimento da peneira. A distribuio de licor feita atravs de anis externos ao longo do difusor pressurizado, composto de uma linha e placa de orifcio calibrada para permitir o estabelecimento de fluxo desejado de licor de lavagem em cada anel. No interior do
66

casco do Difusor h uma placa defletora em cada um dos anis para evitar entupimentos dos orifcios. O licor de lavagem atravessa a polpa e captado pela peneira, onde direcionado para o topo do difusor, extrado e enviado para o digestor, sendo ento utilizado no processo de lavagem.

6.1.3 Prensas As prensas de lavagem so construdas para diversas aplicaes. Na linha de fibras moderna muito freqente utilizar estas prensas para melhorar a economia no processo. Elas esto presentes desde o processo de lavagem de polpa marrom, aps a separao e lavagem de ns, aps os estgios de pr-branqueamento e branqueamento, assim como o engrossamento da polpa para facilitar a estocagem antes dos processos de fabricao de papel e/ou desaguamento da polpa celulsica. As principais vantagens da utilizao das prensas so:

eficincia de lavagem elevada com baixo fator de diluio; significativa reduo de DQO (Demanda Qumica de Oxignio), com conseqente reduo de aplicao de qumicos no branqueamento e; ocupa pouco espao, entre outros.

A suspenso de polpa entra na zona de prensagem com consistncia entre 4 a 6%. Na sada a polpa descarregada com consistncias entre 30 e 35%. A Figura 26 apresenta um dos diversos modelos de prensas comercializadas atualmente.

Figura 26 - Prensa de lavagem tipo rolo (Kvaerner) Fonte: GULLICHSEN; FOGELHOLM, 1999.

67

A polpa alimentada para uma rosca distribuidora sem fim, que tem por objetivo uniformizar a distribuio do material. Na seqncia a polpa passa para uma tina retrtil onde atravs de compactao a manta formada sobre um cilindro perfurado desaguador. Na cmara de lavagem o licor (ou condensado, gua quente) distribudo atravs de caixas para proceder a lavagem da polpa por deslocamento. Na sada da cmara a manta formada passa atravs do nip (menor distncia entre os dois rolos de presso), propiciando a elevao da consistncia e posterior descarga atravs de uma rosca repolpadora. A capacidade e eficincia de lavagem de uma prensa lavadora dependem dos seguintes parmetros:

consistncia de alimentao da suspenso; presso na tina retrtil; velocidade do cilindro desaguador; fluxo do licor de lavagem; propriedades de drenagem da polpa.

A prensa de lavagem combina o desaguamento, deslocamento e extrao, produzindo polpa com consistncia de descarga uniforme e alta. A consistncia de sada da polpa mais alta resultado do controle da presso linear no nip e do controle de velocidade do cilindro desaguador. A diferenciao bsica do processo de lavagem com prensas em relao a outros sistemas est na associao das operaes bsicas formuladas no equipamento. A Figura 27 mostra estes princpios.

Figura 27 - Diferenciao dos processos em relao a lavagem com Prensas

Atravs da combinao dos trs elementos (desaguamento, deslocamento e presso) a prensa apresenta alta capacidade especifica de filtragem em tonelada dia por metros quadrado, alta eficincia de lavagem, atingindo valores acima de 90%, e melhor oportunidade para fechamento do circuito de gua no processo.

68

REFERNCIAS

ALMEIDA, J. M.; SILVA, Deusanilde J. Avaliao tcnica do uso de antraquinona na polpao Kraft e suas perspectivas econmicas. In: CONGRESSO E EXPOSIO INTERNACIONAL DE CELULOSE E PAPEL, 36., 2003. So Paulo. Anais... So Paulo: Associao Brasileira Tcnica de Celulose e Papel (ABTCP); TAPPI, 2003. ASSOCIAO BRASILEIRA DE CELULOSE E PAPEL (BRACELPA). Desempenho do setor e projees. So Paulo, 2008a. Disponvel em: <http://www.bracelpa.org.br/bra/estatisticas/pdf/booklet/dezembro2008.pdf>. Acesso em: 3 mar. 2009. ______. Brasil conquistar o quarto lugar entre os maiores produtores. So Paulo, 2008b. Disponvel em: <http://www.bracelpa.org.br/bra/releases_bracelpa/Press%20Release%20Bracelpa.p df> Acesso em: 3 mar. 2009. ASSOCIAO BRASILEIRA TCNICA DE CELULOSE E PAPEL. A histria da indstria de celulose e papel no Brasil. So Paulo: [s.n.], 2004-2005. CONGRESSO E EXPOSIO ANUAL DE CELULOSE E PAPEL, 35., So Paulo. Workshop: fotografia do acervo da Voith Paper. So Paulo: Associao Brasileira Tcnica de Celulose e Papel (ABTCP), 2002. DALMEIDA, Maria Luiza Otero. Celulose e papel: tecnologia de fabricao de pasta celulsica. 2. ed. So Paulo: IPT; SENAI - Escola Theobaldo de Nigris. 1988. v. 1. GOMIDE, J. L. Tecnologia de celulose. Viosa, MG: Universidade Federal de Viosa (UFV), 2002. Apostila. GULLICHSEN, J.; FOGELHOLM, C. J. Chemical pulping. [S.l.]: Helsink University of Technology, 1999. KOCUREK, Michael J.; PYATTE, Jeff A.; WRIGHT, Elizabeth E. Kraft Pulping. Atlanta: TAPPI, 1989. MOKFIENSKI, A. Ciclo de recuperao qumica do processo Kraft. Viosa, MG: Universidade Federal de Viosa (UFV), 2004. Apostila. MORAIS, D.; RESENDE, A.; GOMES, F. Antraquinona como auxiliar na polpao Kraft: desmistificando conceitos e tcnicas de aplicao. In: SEMINRIO SOBRE PROCESSOS DE COZIMENTO DA MADEIRA, 2000. So Paulo. Anais... So Paulo: Associao Brasileira Tcnica de Celulose e Papel (ABTCP), 2000.

69

SILVA JNIOR, F. G. et al. Experincias industriais da Votorantim Celulose e Papel na polpao Kraft com uso de antraquinona e surfactante. In: CONGRESSO ANUAL DE CELULOSE E PAPEL, 30., 1997. So Paulo. Anais... So Paulo: Associao Brasileira Tcnica de Celulose e Papel (ABTCP), 1997. p. 191. SILVA, Fabrcio J. da et al. Adio de antraquinona e reduo da sulfidez para reduo de emisses atmosfricas. In: CONGRESSO IBEROAMERICANO DE INVESTIGACON EN CELULOSA Y PAPEL (CIADICYP), 2000. Viosa, MG. Anais... Viosa, MG: Laboratrio de Celulose e Papel; Departamento de Engenharia Florestal; Universidade Federal de Viosa (UFV), 2000.

70

ANEXO A - Velocidade relativa para clculo do Fator H

Tabela 5 - Velocidade relativa para clculo do Fator H

71