DETERMINACION DE CATIONES DEL GRUPO 3

INTRODUCCION: COBALTO:
El cobalto es un metal plateado con un ligero tinte azul, mas duro y resistente que el Fe y que el Ni. Es magntico, pero pierde el magnetismo a 1150 C. Su peso especfico es 8.9, su punto de fusin es 1493 C y su punto de ebullicin 3520C. Los estados de oxidacin del cobalto son (I), (II) cobaltoso, (III) cobaltico y (IV). El cobalto es ferromagntico y se parece al hierro y al nquel, en su dureza, resistencia a la tensin, capacidad de uso en maquinaria, propiedades trmicas y comportamiento electroqumico. Al metal no lo afectan el agua ni el aire en condiciones normales, y lo atacan con rapidez el cido sulfrico, el cido clorhdrico y el cido ntrico; pero el cido fluorhdrico, el hidrxido de amonio y el hidrxido de sodio lo atacan lentamente. El cobalto presenta valencias variables y forma iones complejos y compuestos colerados, como hacen todos los compuestos de transicin.

CROMO
Este metal es duro, quebradizo y con gran lustre. Existe en dos formas cristalinas, una hexagonal estable a temperaturas menores de 800 C y una forma cubica, estable a temperaturas mayores. De los elementos del grupo VIB, el cromo es el ms abundante y el ms fcil de obtener a partir de sus minerales. El peso especfico del cromo es 7.1, el punto de fusin 1540C y el de ebullicin 2475C. Los estados de oxidacin del Cr son (II), (III), (IV)? (V) y (VI). Se dice que el Cr tiene estado de oxidacin (0) en el cromo carbonilo, Cr (CO)6, compuesto covalente de gran estabilidad.

MANGANESO
Elemento qumico, smbolo Mn, de nmero atmico 25 y peso atmico 54.938. Es uno de los metales de transicin del primer periodo largo de la tabla peridica; se encuentra entre el cromo y el hierro. Tiene propiedades en comn con ambos metales. Aunque poco conocido o usado en su forma pura, reviste gran importancia prctica en la fabricacin de acero. El manganeso se oxida con facilidad en el aire para formar una capa castaa de xido. Tambin lo hace a temperaturas elevadas. A este respecto su comportamiento es ms parecido a su vecino de mayor nmero atmico en la tabla peridica ( el hierro), que al de menor nmero atmico, el cromo. El manganeso es un metal bastante reactivo. Aunque el metal slido reacciona lentamente, el polvo metlico reacciona con facilidad y en algunos casos, muy

vigorosamente. Cuando se calienta en presencia de aire u oxgeno, el manganeso en polvo forma un xido rojo, Mn3O4. Con agua a temperatura ambiente se forman hidrgeno e hidrxido de manganeso (II), Mn (OH)2. En el caso de cidos, y a causa de que el manganeso es un metal reactivo, se libera hidrgeno y se forma una sal de manganeso (II). El manganeso reacciona a temperaturas elevadas con los halgenos, azufre, nitrgeno, carbono, silicio, fsforo y boro.

FUNDAMENTO:
y y y y El Co (H2O)+26 es rojo. Cuando se le aade una pequea cantidad de base fuerte, precipita Co (OH)2 negro. El ion cobaltoso forma CoS negro con sulfuros alcalinos. Los cloruros cobaltosos, en los cuales el ndice de numero de coordinacin 4, son azules. El Cr se disuelve lentamente en cidos formando ion cromoso, Crii, el cual se puede oxidar fcilmente a ion crmico, Criii. El Criii tiene una fuerte tendencia a coordinar 6 iones como haluros o cianuros y en solucin acuosa forma Cr (H2 O)3 6 de un color violeta caracterstico. Los compuestos de Mniii y Mnv , no son estables y se descomponen con facilidad. Las bases hacen precipitar Mn (OH)2 que no se disuelve en exceso de base es soluble si la concentracin de NH+4 es alta.

y y

PROCEDIMIENTO:
Aadir 8 gotas de NH4Cl 2 M y calentar en bao de agua. Despus de varios minutos aadir gradualmente NH4OH 15 M agitando y continuar hasta que la solucin se vuelva alcalina (hasta que produzca color rojo con fenolftalena en una placa de porcelana). Aadir 8 a 10 gotas de reactivo (NH4)2S continuando la
agitacin y el calentamiento durante otros 2 o 3 minutos, entonces centrifugar. El lquido se descarta y el residuo se analiza cmo se describe en (C). C) El residuo de (A) puede ser una mezcla de Fe(OH)3, Cr(OH)3, Al(OH)3, CoS, NiS, FeS, ZnS y MnS. Aadirle 1 ml de HNO3 6M y agitar mientras se calienta en bao de agua. Si el precipitado no se disuelve (puede quedar residuo sin disolver un poco de azufre, que por lo general se forma una masa esponjosa que flota), aadir otras 10 gotas de cido y seguir calentando. Eliminar el azufre y pasar la solucin a un vaso de 20 ml enjuagando el tubo con una poca de agua. Evaporar lentamente en la campana hasta que el volumen de la solucin sea de 6-8 gotas. Pasar la solucin a un tubo y enjuagar el vaso con medio ml de agua. Calentar en bao de agua y aadir NaOH 6M hasta alcalinizar y despus 8 gotas ms. Aadir de 10-12 gotas de H2O2 al 3%, mezclar y mantener caliente el tubo durante 4 o 5 min ms. Centrifugar, poner el lquido del lavado con el centrifugado y descartar los dems. Analizar los residuos como se indica en (D). D) El residuo de (C) es el grupo 3Ay puede contener cualquier combinacin de Fe(OH)3, Ni(OH)3, Co(OH)3, MnO2. Pasar la mezcla a un vaso de 20 ml usando 30-40 gotas de NHO3 6M. Calentar cuidadosamente con una flama pequea, aadir 4-6 gotas de H2O2 y hervir la solucin. Si el residuo no se disuelve completamente en unos minutos, aadir un

poco ms de NHO3 y H2O2. Dejar enfriar, aadir 2 ml de agua y dividir la solucin en 4 tubos: Tubo 1: aadir 3 gotas de solucin de SCN-, un color rojo intenso indica fierro. Un rojo claro se reporta como trazas de fierro. Tubo 2: Si hay fierro, precipitarlo, completamente con NH3 15M, centrifugar y neutralizar el centrifugado con HAc 6M. Aadir 6 gotas de dimetilglioxima y una de NH4OH 6M. Un precitado rojo brillante indica que hay nquel. Revise la prueba 17-12. Si en el tubo 1 no fue positiva la prueba para fierro, neutralizar con HAc y NH4OH 6M y proceder como antes con el reactivo orgnico seguido por una gota de NH4OH. Tubo 3: Si hay Fe, aadir 3 gotas de SCN- y luego decolorar como en la prueba 17-10 con H3PO4 6M. Aadir otra gota de SCN- y 5 gotas de acetona. Si sta se colorea de azul hay cobalto. Si en el tubo 1 la prueba de Fe fue negativa se omite el H3PO4. Tubo 4: Aadir 3 gotas de H3PO4 concentrado, 3 gotas de HNO3 concentrado, calentar y aadir un poco de NaBiO3 solido. Un color rojo o prpura indica manganeso. Aqu termina el procedimiento de 3A E) El centrifugado de (C) puede contener cualquier combinacin de Al(OH)4- Zn (OH)4- y CrO4-2. Hervir durante 1 minuto, aadir HNO3 concentrado hasta acidificar, transferir a un tubo y aadir NH4OH concentrado hasta alcalinizar fuertemente. Un color amarillo indica CrO4-2 y un precipitado floculento es Al(OH)3. Centrifugar y guardar el lquido para (G) y el residuo para (F). G) El residuo de (E) contiene CrO4-2 solamente si es amarillo, pero tambin puede contener Zn(NH3)4+2 que es incoloro. Si la solucin no tiene color, neutralizar con K4Fe(CN)6, un precipitado indica Zinc. Si el centrifugado de (E) es amarillo neutralizarlo con HAc 6M, aadir una gotas de BaCl2 hasta que la precipitacin sea completa y al centrifugar el lquido sea incoloro. H) Trate el centrifugado con 2 gotas de HAc 6M y 6 de K4Fe(CN)6, residuo blanco indica zinc.

REACCIONES:
A. Reacciones con 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.                     


 

B. REACCIONES DE LOS IONES ANTERIORES CON 9.     

10. Cr(OH)3 + 2NH+4 + S-2 = NO REACCIONA 11. Al(OH)3 + 2NH+4 +S-2 = NO REACCIONA 12. 2Co(NH3)6+3 + 3S-2 = 2CoS + 12NH3 + S 13. Ni(NH3)6+2 + S-2 = NiSN + 6NH3 14. Zn(NH3)4+2 + S-2 = ZnSB + 4NH3 15. Mn+2 + S-2 = MnSRS C .ACCION DE LOS ACIDOS SOBRE LOS SULFUROS E HIDROXIDOS 16. Fe(OH3) + 3H+ = Fe+3 + 3H2O FeS + 4H+ NO-3 = Fe+3 + NO + S + 2H2O 17. Cr(OH)3 +3H+ = Cr+3 + 3H2O Al(OH)3 + 3H+ = Al+3 +3H2O 18.- Al (OH)3 + 3H+ = Al+3 + 3H2O 19.- 3CoS + 8H+ + 2NO3- = 3Co+2 + 2NO + 3S + 4H2O 20.- 3NiS + 8H+ + 2NO3- = 3Ni+2 + 2NO + 3S + 4H2O 21.- 3ZnS + 8H+ +2NO-3 = 3Zn+2 + 2NO + 3S + 4H2O D) Reacciones con exceso de NaOH 22. - Fe+3 + 3OH- = Fe(OH)3 23. - Cr+3 + 4OH- = Cr (OH) 24. Al+3 + 4HOH- = Al (OH)-4 25. - Co+2 + 2OH = Co (OH)2 = Co(OH)2 26.- Ni+2 + 2OH- = Ni(OH)2v 27.- Fe+2 + 2OH- = Fe(OH)2v 28. Zn+2+4OH-=Zn (OH)4-2 29. Mn+2+2 OH-=Mn (OH)2Pu-B E. REACCIONES DE LOS IONES CON H2O2 EN SOLUCIONES ALCALINAS 30. Fe(OH)3+ H2O2= no reacciona 31. 2Cr(OH)4- +H2O2= 2Cr4-2+8H2O 32. Al(OH)4-+ H2O2= no reacciona 34. Ni(OH)2+H2O2= no reacciona 35. 2Fe(OH)2 + H2O2= 2Fe(OH)3 36. Zn(OH)4-2+ H2O2 = no reacciona

(37) Mn (OH)2 + H2O 2 = MnO2 + 2H2O F. Resisolucion del precipitado 3A con HNO3 + H2 O2 (38) Fe (OH)3 + 3H+ = Fe+3 + 3H 2O (39) 2Co (OH)3 + H2O2 + 4H+ = 2Co+2 + 6H2O + O2 (40) Ni (OH)2 + 2H+ = Ni+2 + 2H2O (41) MnO2 + H2O2 + 2H+ = Mn+2 + 2H2O + O2 G. Subgrupo 3B con exceso de HNO3 (42) 2CrO-24 + 2H+ = CrO-27An + H2O (43) Al (OH)-4 + 4H+ = Al+3 + 4H2O (44) Zn (OH)-24 + 4H+ = Zn+2 + 4H2O H. Fierro (45) Fe+3 + SCN- = FeSCN+2R (46) 4Fe+3 + 3Fe (CN)-46 = Fe4 [Fe(CN)6 ]3AZ I. Cobalto O O

(47) Co+2 + 2SCN- + 2CH 3C--- CH3 = Co (SCN)2 (CH3 ---C---CH3 )?AZ (48) Co+2 + 3K+ + 7NO-2 + 2HAc =K3 [ Co(NO2 )6 ]Am + NO + H 2O + 2AcK. Manganeso (49) 2 Mn+2 + 14 H+ + 5BiO-3 = 2MnO-4 + 5Bi+3 + 7H2O (50) 2 MnO2 + 10 H+ + 2BiO-3 = 2MnO-4 + 3Bi+3 + 5H2O L. Cromo (51) Cr (OH)4- + H+ = Cr(OH)3 + H2O (52) Ba+2 + CrO4-2 = BaCrO4Am

OBSERVACIONES:

y y y y y y

Al agregar las 8 gotas de NH4Cl 2 M y calentar y aadir NH4OH 15 M la muestra se puso color cafecita. Al agregar despus 10-12 gotas de H2O2 al 3% se pone color caf al fondo Al centrifugar y lavar el residuo el liquido se puso amarillo El residuo del centrifugado quedo color gris. Al aadir al tubo 1, 3 gotas de SCN- , no presento color rojo fuerte. Al tubo 2 agregamos HAc y NH4OH no se formo un rojo brillante lo cual descarta la presencia de nquel. No hubo precipitado rojo que confirmara la presencia de aluminio ni floculencia. El centrifugado de G no precipito blanco lo que no indica la presencia de zinc.

Catin COBALTO

Residuo 5 gotas de acetona 3 de HNO3 conc. BaCl2 azulado NaBiO3 solido

Residuo

3 gotas de SCN MANGANESO 3 gotas de H3 PO4 conc. HAc 6 m CROMO

si hay
Caf- purpura

Amarillo

CONCLUSIONES:
y y Al cobalto cuando al aadirle una cantidad pequea de base fuerte hace que precipita Co (OH)2 de color azul. El cobalto no reacciona con CO. Al agregar SCN- y acetona la mezcla de estos hace que se forme una capa encima de la solucin acuosa. El color azul, posiblemente Co (SNC)2 [O=C (CH3)2]2. Lo que demuestra la presencia de cobalto. En el caso del manganeso dio color caf-purpura debido a que el aire oxida el hidrxido a un oxido hidratado de MnIII de color caf, que usualmente se escribe Mn (OH)3. Calcinando cualquiera de esos hidrxidos se obtiene Mn3O4. El Cr se disuelve lentamente en cidos formando ion cromoso, Crii, el cual se puede oxidar fcilmente a ion crmico, Criii. El Criii tiene una fuerte tendencia a coordinar 6 iones como haluros o cianuros y en solucin acuosa forma Cr (H2 O)3 6 de un color violeta caracterstico.

BIBLIOGRAFIA:

http://www.lenntech.es/periodica/elementos/mn.htm#ixzz0gh 7vrXhH

http://www.lenntech.es/periodica/elementos/co.htm#ixzz0gh1 0G0wG

Nordmann Joseph, Anlisis Cualitativo y Qumica inorgnica, Ed. Continental.