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Extrao A operao unitria denominada extrao consiste em uma tcnica de separao baseada nos diferentes graus de solubilidade dos

constituintes. Compostos orgnicos, por exemplo, so, em geral, mais solveis em solventes tambm orgnicos e pouco solveis em gua. Quando se colocam em contato duas fases de composies diferentes, pode ocorrer a transferncia de componentes de uma fase a outra e vice-versa. Este transferncia entre as fases ocorre at que o estado de equilbrio seja atingido. Uma mistura lquida pode, s vezes, ser separada pelo contato com um segundo solvente lquido. Os componentes da mistura so solveis, em diferentes graus, no solvente. No caso ideal, o componente a ser extrado solvel no solvente, e os outros componentes so insolveis. Ento, o soluto o nico componente transferido da mistura inicial para a fase do solvente. Depois do contato entre a carga e o solvente, as duas fases lquidas imiscveis e de diferentes densidades formadas so denominadas de extrato (a fase mais rica em solvente que acolhe o soluto) e rafinado (a fase mais pobre em solvente de onde foi extrado o soluto). Removendo-se o solvente do extrato e do rafinado obtm-se o produto extrado e o produto rafinado. A esse processo damos o nome de extrao. Componentes do processo de extrao Soluto: produto ou produtos que se deseja extrair da carga. Co-solvente: o outro ou os outros componentes da carga que no deve(m) ser extrado(s).Solvente: produto utilizado para a extrao do soluto, o qual nele se solubiliza. Escolha do Solvente Os critrios para a escolha do solvente ideal para o processo de extrao podem ser agrupados em classes, cada qual com sua importncia relativa para cada processo. Estes critrios esto relacionados :
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Separabilidade do Solvente

O solvente deve ser capaz de provocar a formao de uma fase separada da fase rica em cosolvente, alm de ser facilmente separvel daquela fase. Cinco critrios esto relacionados a esta capacidade:
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Solubilidade: o solvente ao ser adicionado carga deve provocar a formao de duas fases. Solvente e soluto devem ser miscveis, enquanto que solvente e co-solvente devem ser praticamente imiscveis. Densidade: a densidade do solvente deve ser bem diferente da densidade do co-solvente para que seja possvel a separao das fases formadas, at mesmo por decantao (eliminando o uso de outros dispositivos de separao). Tenso interfacial: as fases formadas pela adio do solvente se apresentam sob a forma contnua e dispersa. A fase dispersa, seja ela rafinado ou extrato, deve apresentar elevada tenso interfacial, de forma a provocar o rpido coalescimento das gotas formadas.

Estabilidade e reatividade qumica: o solvente no deve reagir com as outras substncias do sistema, nem deve ser quimicamente instvel. Viscosidade: a transferncia de matria favorecida por baixas viscosidades (bombeamento turbulento). Performance do Solvente

Considerando-se como performance a capacidade do solvente de extrair o soluto da carga, trs fatores adquirem importncia:
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Coeficiente de distribuio do soluto nas duas fases KC = (YC/XC): definido como a relao da concentrao do soluto na fase extrato para a da fase rafinado, este coeficiente indica a tendncia de distribuio do soluto nestas fases. Se a relao for superior a 1, melhor ser a recuperao do soluto pelo solvente. Seletividade FCA = (KC/KA): traduz a capacidade de o solvente extrair o soluto sem extrair o co-solvente, sendo expressa pela relao entre os coeficientes de distribuio do soluto e do co-solvente. Se a relao for superior a 1, maior ser a eficcia do solvente para a extrao do soluto. Capacidade: quantidade de solvente necessria para tratar a carga. Quanto menor for esta quantidade, melhor ser a extrao em termos de processo e de custo. Aceitabilidade do Sistema

Entre os outros critrios que afetam a escolha do solvente, pois influem no custo do processo e na operao, temos:
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Corrosividade: quanto menor for corroso provocada pelo solvente, menor ser o custo operacional. Presso de vapor: quanto menor for a presso de vapor, menor ser a presso de operao e menores sero as perdas de produto. Inflamabilidade e toxicidade: quanto menos inflamvel e txico for o solvente, menores sero os riscos associados sua utilizao. Recuperabilidade: aps extrair o soluto da carga, o solvente deve ser facilmente separado deste para ser reutilizado. Esta separao normalmente feita por destilao (flash ou fracionada), exigindo adequada volatilidade relativa. Custo e disponibilidade: fatores decisivos para a escolha de um solvente quando ocorrer mais de uma possibilidade de uso.

Extrao Lquido-Lquido A extrao lquido-lquido (ELL), um processo de separao que se utiliza da propriedade de miscibilidade de lquidos. Por exemplo, em uma situao onde temos dois lquidos, A e B, miscveis entre si, e queremos separar A de B, podemos usar um terceiro lquido, C, que seja mais miscvel com A do que com B (veja figura). A separao entre o extrato, A e C, e o rafinado, A e B, feita com uma ampola de decantao ou um funil separador. A recuperao de A, a partir do extrato geralmente feita por destilao.

A ELL ou extrao empregada como alternativa a outros processos de separao, quando estes no so recomendveis ou no so viveis.
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Vantagens: O processo realizado temperatura ambiente ou temperatura moderada; Possibilidade de utilizao de solventes com boa capacidade de extrao ou seletivos; Possibilita controle de pH, fora inica e temperatura, de forma a evitar a desnaturao de enzimas e protenas (sistemas aquosos bifsicos de biomolculas). Desvantagens: A ELL gera produtos intermedirios (transfere-se o soluto A do solvente B para outro solvente C) e portanto ser necessrio utilizar um outro processo posteriormente (p.ex. destilao, evaporao) para obter o soluto A, livre do solvente B.

Extrao Slido-Lquido Na extrao slido-lquido (ESL), um constituinte de um slido transferido para um solvente de extrao e em seguida separado do restante do slido. O material extrado necessariamente um slido, mas pode apresentar-se no slido principal na forma lquida. A soja em flocos, por exemplo, mida devido presena de olho extravel. Uma pasta mais fcil de manejar e transportar que um slido seco e, essa pasta pode ser obtida misturando-se o slido adequadamente dividindo com um pouco de solvente de extrao. A extrao de leo da soja ou de acar da beterraba um exemplo de um processo de lixiviao no qual o objetivo extrair um produto valioso de slidos de pouco valor e a economia da operao freqentemente demanda alta recuperao. No tipo mais simples de ESL h apenas um contato entre o slido e o solvente de extrao, depois do qual so separados. Extraes repetidas com pores frescas de solvente melhoraro a recuperao, mas custa da produo de certos extratos muitos diludos. Controle do Processo A operao normal da torre de extrao se d atravs do controle de variveis do processo, principalmente a presso, a vazo e da temperatura do soluto e co-soluto e do solvente. A presso uma varivel geralmente ajustada pelo operador, mesmo com as unidades automticas, o operador deve manter uma cuidadosa observao. Alterao na presso diminui a qualidade de todos os produtos, pois h uma mudana na volatilidade relativa dos componentes. As vazes so as variveis mais manipuladas para estabelecer as condies de operao desejadas na coluna de extrao, a variao na vazo alterar a temperatura e isso, por sua vez, provocar uma variao na qualidade dos produtos.

A temperatura de trabalho controlada por trocadores de calor localizados no topo das torres e ao longo do processo (externo). importante destacar que essas variveis so definidas em funo das substncias contidas no processo, uma vez que, pode haver mudanas nas solubilidades de forma diretamente ou inversamente proporcional a presso, vazo e temperatura, conforme a substncias soluto, cosoluto e solvente. O balanceamento destas variveis de fundamental importncia para garantir a melhor eficincia do processo de extrao, visto que garantir a carga apropriada para o processo e a temperatura adequada para que ocorra a melhor solubilidade entre o soluto e solvente. Equipamentos Utilizados no Processo de Extrao Os equipamentos que fazem a extrao em mltiplos estgios so semelhantes a uma torre de destilao, podendo ou no conter recheios ou ainda bandejas. Os principais tipos de equipamentos so:
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Torre de disperso so as torres mais simples, no existe equipamento no seu interior para facilitar o maior contato entre as fases e geralmente so utilizadas quando uma das fases tem uma densidade elevada. Torre com recheios - so chamadas colunas com contato contnuo, os recheios possibilitam um melhor contato soluto/solvente, nas colunas com recheios a eficincia maior para uma mesma altura, sendo mais econmicas, porm as perdas de carga so mais altas que nas colunas com pratos e ocorre a formao de caminhos preferenciais para o lquido prejudica a eficincia das colunas com recheios. Torre com pratos so tambm chamadas de colunas com contatos em estgios e so responsveis pela separao das fases, sendo a agitao da mistura obtida somente atravs do contato entre o soluto e o solvente no interior da coluna; Torre agitada ou com discos rotativos (RDC) - em torres de extrao mais modernas esses discos so utilizados de modo a aumentar a eficincia no contato entre os lquidos e garantindo maiores rendimentos e melhor qualidade do produto extrado.

No so utilizados pratos com borbulhadores em equipamentos de extrao. Exemplos de equipamentos da torre de extrao.

Coluna com recheio Prato Prato telado Outros equipamentos so indispensveis para que ocorra o processo de extrao. Dentre eles temos:
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Bombas responsveis pela alimentao da coluna extratora com a carga de lquidos soluto e solvente; Compressores permitem a alimentao no processo de extrao de uma das fases no estado liquido, de forma que nas CNTPs, este estaria em estado gasoso e que pelo aumento da presso, realizado pelo compressor, foi transformado em liquido; Trocadores de calor promovem o aquecimento das substncias envolvidas no processo de forma a garantir a melhor eficincia; Resfriadores promove o resfriamento das partes com a finalidade de separar uma das fases pela diferena solubilidade de forma que uma delas possa ser encaminhada ao processo;

Tanques local onde esto ou sero armazenados substncias leo, gs e vapor, utilizadas no processo extrativo; Filtros rotativos realiza a separao entre as substncias soluto, de forma que retenha o composto mais slido.

Coluna de extrao Filtros de extrao Aplicaes Desasfaltao a propano um processo de extrao de asfalto a partir do leo pelo uso de propano como solvente. Neste processo so separadas as fraes pesadas que produzem leo lubrificante pesado, insumo para craqueamento cataltico e asfalto. No processo, o insumo e o propano lquido so bombeados para uma torre de extrao e a separao ocorre em um contactor de disco rotativo. Os produtos so evaporados e o vapor lavado para recuperar o propano, que reciclado. Esse processo tambm remove alguns compostos de enxofre e nitrognio, metais, resduos de carbono e parafinas do insumo.

Seo de Extrao A seo de extrao consiste em torres de extrao lquido-lquido, e seus equipamentos acessrios (bombas, permutadores, entre outros). O resduo de vcuo alimentado na seo superior da torre, e o propano entra prximo base. Devido diferena de densidade entre os dois lquidos (propano = 0,5; resduo de vcuo = 1,0), estabelece-se um escoamento

contracorrente no interior da torre, o que permite o contato do solvente com o leo e a dissoluo dos hidrocarbonetos parafnicos pelo propano. De modo a aumentar a eficincia no contato entre os lquidos, utilizam-se atualmente torres providas de discos rotativos (RDC), possibilitando maiores rendimentos e melhor qualidade do produto extrado. Prximo ao topo da torre, existem serpentinas de aquecimento, para o controle da temperatura de extrao. No contato entre os dois lquidos, formam-se duas fases distintas, de densidades diferentes. A primeira, rica em solvente, de baixa densidade, composta de propano e leo desasfaltado, sai pelo topo da extratora e conhecida como Fase Extrato. Pelo fundo da torre sai a outra fase, pobre em solvente e de alta densidade, composta de asfalto e uma pequena quantidade de propano, conhecida como Rafinado. O solvente contido nas fases extrato e rafinado necessita ser recuperado por razes econmicas e de especificaes dos produtos. Isto , feito nas sees de recuperao de solvente do extrato e do rafinado. As duas principais variveis da extrao so temperatura de trabalho e relao solvente/carga. A temperatura de trabalho controlada pelas serpentinas localizadas no topo das torres. Ao contrrio dos solventes convencionais, cuja solubilidade aumenta com a temperatura, um aumento desta propriedade diminui o rendimento do leo desasfaltado, Convm ressaltar que para o propano, devido proximidade do seu ponto crtico nas condies de trabalho, a relao solubilidade x temperatura invertida. Assim, a solubilidade decresce com o aumento da temperatura. A temperatura de extrao varia normalmente de 65 a 90C, dependendo da carga. Outra varivel de grande importncia, quando o processo visa obteno de lubrificantes bsicos, a relao solvente/carga ou propano/ leo, pois a viscosidade e o resduo de carbono devem ser rigidamente controlados. O efeito da relao propano/leo parece depender bastante da temperatura de operao. Parece existir uma temperatura crtica de tratamento, prpria de cada carga, acima da qual um aumento na relao propano/leo implica em aumento no rendimento, e abaixo da qual o rendimento decresce com o aumento da relao propano/leo. Independentemente de temperatura de tratamento, um aumento da relao propano/leo aumenta sempre a seletividade da extrao, produzindo um gasleo de melhor qualidade. A relao propano/leo costuma variar normalmente entre 4:1 e 8:1 (volume). Para a produo de cortes lubrificantes, a densidade da carga de vital importncia. Um resduo de vcuo de densidade muito alta produzir um leo muito viscoso, enquanto um resduo de vcuo um pouco menos denso produzir um leo de viscosidade mais baixa. Recuperao de Solvente do Extrato A fase extrato, constituda de leo desasfaltado e propano, deixa o topo das torres extratoras para ser enviada seo de recuperao de solvente do extrato. O sistema de recuperao feito por torres de flashes onde o propano progressivamente vaporizado. A mistura leo desasfaltado/solvente, aps aquecimento, enviada para um conjunto de duas torres de vaporizao em srie, que operam alta e mdia presso, respectivamente. Nestas torres, atravs de vaporizao parcial, o propano separado do leo, condensado e enviado a tambores acumuladores, enquanto o leo desasfaltado (produto de fundo da torre de mdia presso), aps aquecimento em um forno, segue para a torre de retificao, onde removido o propano residual. O produto de fundo, leo desasfaltado isento de solvente, segue para armazenamento, para que, posteriormente, seja enviado s unidades de tratamentos de lubrificantes ou unidade de craqueamento cataltico. Recuperao de Solvente do Rafinado A fase rafinado, constituda de asfalto e propano, imediatamente aps sair das torres extratoras, sofre aquecimento em um forno e enviada torre de vaporizao de mdia presso, onde praticamente todo o propano vaporizado. O produto de fundo da torre de vaporizao vai em seguida torre de retificao, onde, por intermdio de uma injeo de vapor dgua localizada na base da torre, eliminada alguma quantidade residual de propano. O asfalto retificado, aps resfriamento, enviado para armazenamento. O propano recuperado atravs das vaporizaes e

retificaes efetuadas no extrato e no rafinado deve ser novamente liquefeito para que retorne ao processo. Com este objetivo, as correntes que vm das torres de vaporizao alta e mdia presso, renem-se e so resfriadas, condensando-se. So acumuladas em um tambor de alta presso, onde mais tarde o propano liquefeito bombeado de volta s torres de extrao. O propano recuperado baixa presso e o recuperado por retificao contm uma razovel quantidade de vapor dgua, que deve ser eliminado do solvente. Essas correntes passam inicialmente por resfriadores, onde a gua condensada, porm a presso razoavelmente baixa para que o propano se condense. Assim, os gases vo para um tambor de mdia presso, onde a gua separada. Os vapores de propano, que saem pelo topo do tambor, so succionados por um compressor e tm sua presso elevada a cerca de 45 kg/cm. A descarga do compressor reunida corrente de propano das torres de alta e mdia presso, passa em resfriadores, condensada e acumulada no tambor de alta presso, estando apta a ser reciclada s extratoras. Desaromatizao com solvente O processo de desaromatizao, ou extrao de aromticos, separa aromticos, naftenos e impurezas da corrente de produto por dissoluo ou precipitao. O insumo primeiramente secado e ento tratado usando uma operao de tratamento de solventes por contracorrente contnua. O produto pode ser lavado com um lquido no qual as substncias a serem removidas so mais solveis do que no produto, ou so adicionados solventes selecionados para fazer as impurezas se precipitarem. O solvente separado da corrente por aquecimento, evaporao ou fracionamento, e resduos so removidos subseqentemente do refinado por lavagem por vapor ou flasheamento a vcuo. Precipitao eltrica pode ser usada para a separao de compostos inorgnicos. O solvente ento regenerado para ser usado novamente no processo.

Na unidade de extrao ou recuperao de aromticos (URA), procuram-se extrair compostos aromticos da carga por meio de solventes. Os aromticos leves, como benzeno, toluenos e xilenos (BTXs), presentes na gasolina atmosfrica ou na corrente proveniente da unidade de reforma cataltica, possuem um alto valor de mercado na indstria petroqumica, e so comercializados a preos duas ou trs vezes superiores ao da nafta. Em funo das condies do processo escolhido, a extrao realizada com tetra-etileno-glicol (TEG), ou N-metilpirrolidona (NMP) associada ao mono-etileno-glicol (MEG), ou o Sulfolane (dixido de tetrahidrotiofeno). Aps destilao dos aromticos para remoo do solvente, o produto estocado e destinado a comercializao. Os no aromticos so utilizados como componentes da gasolina. Desaromatizao a Furfural A desaromatizao a furfural uma operao tipicamente realizada no processo de produo de lubrificantes, em que se emprega o furfural como solvente de extrao de compostos aromticos polinucleados de alto peso molecular. Como os lubrificantes so utilizados sob condies

variveis de temperatura, procuram-se desenvolver formulaes que apresentem comportamento uniforme frente as variaes de viscosidade, a qual sofre maiores flutuaes devido presena de compostos aromticos. O objetivo, portanto, o aumento do ndice de viscosidade dos leos lubrificantes, pois quanto maior esse valor, menor ser a variao da viscosidade do produto com a temperatura. O produto principal o leo desaromatizado, que armazenado para processamento posterior. Como subproduto, tem-se um extrato aromtico, na forma de um leo pesado e viscoso. O processo bastante semelhante desasfaltao, contendo sees de extrao, recuperao de solvente do extrato e recuperao de solvente do refinado. Em particular, deve-se observar uma etapa prvia de desaerao, em que se promove a retirada de oxignio da carga aquecida antes de seu envio s torres extratoras. O oxignio, nesse caso, poderia reagir com o furfural e formar compostos cidos de elevado poder corrosivo, sendo necessria sua remoo.

Consideraes Finais Aps a apresentao deste trabalho nos cabe ressaltar alguns pontos mais relevantes no que concerne a operao unitria de extrao:
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A operao unitria de extrao um processo fsico e por isso no altera as caractersticas qumicas das substncias soluto, co-soluto e solvente; O custo do processo de extrao elevado em relao destilao, por isso utilizada em segundo plano; A extrao realizada quando o ponto de ebulio das substncias so muito parecidos e outros mtodos no so apropriados ou ineficazes; Cada processo de extrao tem as suas particularidades para o controle as variveis, melhor produtividade e recuperao do solvente;

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