ANLISIS DE ENERGA DE SISTEMAS CERRADOS

4.1 Trabajo de frontera mvil Una forma de trabajo mecanico muy comn en la practica es aquella que esta relacionada con la expansin o compresin de un gas en un dispositivo de cilindro-embolo. Durante este proceso, parte de la frontera se mueve en vaivn; por lo tanto, el trabajo de expansin y compresin suele llamarse trabajo de frontera mvil o simplemente trabajo de frontera, algunos lo llaman P dV. El trabajo de frontera mvil es la principal forma de trabajo relacionado con los motores de automviles. Durante su expansin, los gases de combustin fuerzan al embolo a moverse, el cual a su vez obliga al cigeal a girar. En esta seccin, se analiza el trabajo de frontera mvil para un proceso de cuasiequilibrio, durante el cual el sistema permanece cercano al equilibrio todo el tiempo. Un proceso de cuasiequilibrio, tambin llamado proceso cuasiesttico es el que siguen muy de cerca los motores reales, en particular cuando el embolo se mueve a velocidades bajas. Considere un gas encerrado en el dispositivo de cilindro-embolo. La presin inicial del embolo es P, el volumen total es V, y el rea de la seccin transversal del embolo es A. si se permite al embolo moverse un distancia ds de modo que se mantenga el cuasiequilibrio, el trabajo diferencial hecho durante este proceso es

Es decir, el trabajo de frontera en la forma diferencial es igual al producto de la presin absoluta P y el cambio diferencial en el volumen dV del sistema. Esta expresin explica porqu el trabajo de frontera mvil se llama a veces trabajo P dV. La presin utilizada es la presin absoluta, por lo tanto siempre es positiva; en cambio el cambio de volumen dV es positivo durante un proceso de expansin y negativo durante uno de compresin. Asi, el trabajo de frontera es positivo durante un proceso de expansin y negativo durante otro de compresin. El trabajo de frontera total realizado durante el proceso completo a medida que se mueve el embolo, se obtiene sumando los trabajos diferenciales desde los estados inicial hasta el final. El rea total A bajo la curva del proceso 1-2 se obtiene sumando estas reas fiferenciales:

El rea bajo la curva del proceso en un diagrama P-V es igual en magnitud al trabajo hecho en cuasiequilibrio durante una expansin o proceso de compresin de un sistema cerrado. Un gas puede seguir varias trayectorias cuando se expande del estado 1 al 2. En general, cada trayectoria tendr debajo un rea diferente y, puesto que esta representa la magnitud del trabajo, el trabajo hecho ser diferente para cada proceso. En sentido estricto, P es en la ecuacin la presin sobre la superficie interna del embolo, y se vuelve igual a la del gas en el cilindro solo si el proceso es de cuasiequilibrio; por lo tanto, en determinado momento todo el gas esta a la misma presin. Esta ecuacin tambin se puede usar para procesos sin cuasiequilibrio siempre y cuando la presin en la cara inetrna del embolo se use para P. Por lo tanto, se puede generalizar la relacin de trabajo de frontera expresndola como Donde es la presin en la cara interna del embolo.

En un motor de automvil, por ejemplo, el trabajo de frontera realizado mediante la expansin de gases calientes, se usa para vencer la friccion entre el embolo y el cilindro, remover el aire atmosfrico del camino de embolo y hacer girar el cigeal. Por lo tanto, ( )

El trabajo usado para vencer la friccion aparece como calor de friccion y la energa transmitida por el cigeal pasa a otros componentes para efectuar ciertas funciones.

Proceso politrpico Durante procesos reales de expansin y compresin de gases, la presin y el volumen suelen relacionarse mediante , donde n y C son constantes; un proceso de esta clase se llama proceso politrpico.

4.2 Balance de energa para sistemas cerrados El balance de energa para cualquier sistema que experimenta alguna clase de proceso se expres como

O bien, en la forma de tasa como Para tasas constantes, las cantidades totales durante un intervalo de tiempo Se relacionan con las cantidades por unidad de tiempo como

El balance de energa se puede expresar por unidad de masa como Que se obtiene al dividir las cantidades de la ecuacin de balance de energa entre la masa m del sistema. El balance de energa se puede expresar tambin en forma diferencial como

Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final son idnticos. Al observar que un sistema cerrado no tiene que ver con ningn flujo masico que cruce sus fronteras, el balance de energa para un ciclo se puede expresar en trminos de interaccion de calor y trabajo como

Es decir, la salida de trabajo neto durante un ciclo es igual a la entrada neta de calor. Para el caso en el que la interaccion de calor o trabajo son desconocidas, la relacin de balance de energa para un sistema cerrado es convierte en

El calor y el trabajo no son distitas como cantidades de energa. En apariencia, las relaciones de la primera ley serian mucho mas simples si se tuviera una cantidad que pudiramos llamar interaccion de energa para representar tanto al calor como al trabajo; asi, desde el punto de vista de la primera ley, tanto el calor como el trabajo no son diferentes en lo absoluto, pero desde el punto de vista de la segunda ley, sin embrago, calor y trabajo son muy diferentes. 4.3 Calores especficos

El calor especifico se define como la energa requerida para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una sustancia. En general, esta energa depende de cmo se ejecute el proceso. En termodinmica, el inters se centra en dos clases de calores especficos: calor especfico a volumen constante CV y calor especifico a presin constante CP. El calor especifico a volumen constante se puede considerar como la energa requerida para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una sustancia cuando el volumen se mantiene constante. La energa requerida para hacer lo mismo cuando se mantiene constante la presin es el calor especifico a presin constante. El calor especifico a presin constante es siempre mayor que el calor especifico a volumen constante porque a presin constante se permite que el sistema se expanda y la energa para este trabajo de expansin tambin debe ser suministrada al sistema. Considerese una masa fija en un sistema cerrado estacionario que experimenta un proceso a volumen constante. El principio de conservacin de energa para este proceso puede expresarse en forma diferencial como

El lado izquierdo de esta ecuacin representa la cantidad neta de energa transferida al sistema. A partir de la definicin de , esta energa debe ser igual a , donde Es el cambio diferencial de temperatura. Asi,

O bien ( )

De manera similar, una expresin para el calor especifico a presin constante Se obtiene al considerar un proceso de expansin o compresin a presin constante, ( )

De las ecuaciones anteriores se pueden hacer algunas observaciones, una es que son relaciones de propiedades y como tales son independientes del tiempo de proceso; por lo tanto, son validas para cualquier sustancia que experimenta cualquier proceso. La energa transferida al sistema por unidad de masa y que causa el aumento unitario de temperatura a presin constante es igual a , con lo cual se determinan los valores de y se explica tambin el nombre de calor especifico a presin constante.

Otra observacin es que esta relacionado con los cambios de energa interna mientras que Con los cambios de entalpa. De hecho, seria mas adecuado definir Como el cambio en la energa interna de una sustancia por el cambio unitario de temperatura a volumen constante. Asimismo, es posible definir Como el cambio en la entalpa de una sustancia por cambio unitario en la temperatura a presin constante. Se puede decir que Es una medida de la variacin de energa interna de una sustancia con la temperatura, y Es una medida de la variacin de entalpa de una sustancia con la temperatura. Tanto la energa interna como la entalpa de una sustancia se pueden modificar mediante la transferencia de energa en cualquier forma, con el calor como una de las posibles formas de ellas. Por lo tanto, el termino energa especifica es quiz mas apropiado que el de calor especifico, lo cual significa que la energa se transfiere en forma de calor. Una unidad comn para los calores especficos es . Observe que ambas unidades son idnticas dado que , y un cambio de En la temperatura es equivalente a un cambio de . A veces los calores especficos se dan en base molar, en este caso se denotan mediante y y tienen la unidad . 4.4 Energa interna, entalpa y calores especficos de gases ideales Se define un gas ideal como un gas cuya temperatura, presin y volumen especifico se relacionan mediante

Se ha demostrado en forma matemtica y experimental que para un gas ideal la energa interna es solo una funcin de la temperatura. Es decir,

Para gases con una desviacin significativa respecto al comportamiento de un gas ideal, la energa interna no es solo una funcin de la temperatura. Con la definicin de entalpa y la ecuacin de estado de un gas ideal, se tiene { Dado que R es constante y , se deduce que la entalpa de un gas ideal es tambin solo una funcin de la temperatura:

Los cambios diferenciales en la energa interna y la entalpa de un gas ideal se pueden expresar como

El cambio de energa interna o la entalpa para un gas ideal durante un proceso que pasa del estado 1 al 2 se determina integrando estas ecuaciones: Y

Para llevar a cabo estas integraciones se requiere tener relaciones para CV y CP como funciones de la temperatura. A presiones bajas, los gases reales aproximan su comportamiento al de una gas ideal; por lo tanto sus calores especficos dependen solo de la temperatura. Los calores especficos de los gases reales a presiones bajas se llaman calores especficos de gas ideal o calores especficos de presin cero y se denotan como CP0 y CV0. Los calores especficos de gases con molculas complejas son mas altos y se incrementan con la temperatura. Tambin, la variacin de los calores especficos con la temperatura es uniforme y se puede aproximar como lineal en intervalos pequeos de temperatura. Por lo tanto, las funciones de calor especifico de las ecuaciones anteriores se pueden reemplazar por valores promedio constantes de calores especficos. Entonces, al llevar a cabo las integraciones en estas ecuaciones, se obtiene Y Una forma de determinar los calores especficos promedio es evaluarlos en Y Y luego sacar su promedio. Otra observacin que se puede hacer es que los calores especficos de gas ideal para gases monoatmicos como argn, neon y helio permanecen constantes en todo el intervalo de temperatura. En resumen, hay tres formas de determinar los cambios de energa interna y entalpa para gases ideales:

1. Mediante los datos tabulados de u y h. Esta es la forma mas sencilla y exacta cuando estn fcilmente disponibles las tablas. 2. Por medio de las relaciones o Como una funcin de la temperatura para despus llevar a cabo las integraciones. Esto es muy inconveniente para clculos manuales, pero bastante deseable para clculos por computadora. Los resultados obtenidos son muy exactos. 3. Con el empleo de calores especficos promedio. Esto es muy simple y de hecho muy conveniente cuando no se encuentran disponibles las tablas de propiedades. Los resultados obtenidos son razonablemente exactos si el intervalo de temperatura no es muy grande.

Relaciones de calores especficos de gases ideales Una relacin especial entre Y Para gases ideales se obtiene al derivar la relacin , lo cual produce

Si se reemplaza Por entre , se obtiene

Por

, y se divide la expresin resultante

Esta es una relacin importante para gases ideales porque permite determinar Si se conocen y la constante del gas . Cuando los calores especficos aparecen en base molar, debe reemplazarse En la ecuacin anterior por la constante universal de los gases .

En este punto, se introduce otra propiedad del gas ideal conocida como relacin de calores especficos , definida como

La relacin de calores especficos varia tambin con la temperatura, pero su variacin es muy pequea. Para gases monoatmicos, su valor es en esencia una constante en 1.667. Muchos gases diatomicos, incluso el aire, tienen una relacin de calores especficos de alrededor de 1.4 a temperatura ambiente. 4.5 Energa interna, entalpa y calores especficos de slidos y lquidos Una sustancia cuyo volumen especifico es constante se llama sustancia incompresible. Los volmenes especficos de solidos y liquidos en esencia permanecen constantes durante un proceso; por lo tanto, liquidos y solidos se

pueden considerar como sustancias incompresibles sin sacrficar mucho en presicion. Se debe entender que la suposicin de volumen constante implica que la energa relacionada con el cambio de volumen es insignificante en comparacin con otras formas de energa. Se puede demostrar matemticamente que los calores especficos a volumen y presin constantes son idnticos para sustancias incompresibles. Entonces, para solidos y liquidos, los subndices en y se eliminan, y ambos calores especficos se pueden representar mediante un smbolo , es decir

Esto se podra deducir tambin de las definiciones fsicas de calores especficos a volumen y presin constantes. Cambios de energa interna Al igual que los de gases ideales, los calores especficos de sustancias incompresibles dependen solo de la temperatura. Asi, las diferenciales parciales en la ecuacin de definicin de Se pueden reemplazar por diferenciales ordinarias, que producen

El cambio de energa interna entre los estados 1 y 2 se obtiene por integracin

La variacin del calor especifico con la temperatura se debe conocer antes de llevar a cabo esta integracin. Para peque;os intervalos de temperatura, un valor de a la temperatura promedio se puede usar y tratar como una constante, de lo que se obtiene Cambios de entalpa Si se emplea la definicin de entalpa Y observando que , la forma diferencial del cambio de entalpa de sustancias incompresibles se determina mediante derivacin, como

Al integrar

Para solidos, el termino Es insignificante, por lo tanto, . Para liquidos, comnmente se encuentran dos casos especiales: 1. Procesos 2. Procesos a a presin constante, como en los en calentadores las bombas

temperatura

constante,

como

Para un proceso que ocurre entre los estados 1 y 2, la ultima relacin se puede expresar como . Si se toma el estado 2 como el estado de liquido comprimido a y dadas, asi como el estado 1de liquido saturado a la misma temperatura, es posible expresar la entalpia del liquido comprimido como

Esta es una mejora sobre la suposicin de que la entalpia del liquido comprimido se podra tomar como A la temperatura dada; sin embargo, la contribucin del ultimo termino suele ser muy pequeo y se ignora.