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LIGAES QUMICAS

POR QUE AS PROPRIEDADES DAS SUBSTNCIAS SO TO DIFERENTES ? NaCl PONTO DE FUSO MUITO SOLVEL CONDUTIVIDADE ACAR PONTO DE FUSO MUITO SOLVEL NO CONDUZ
1

1 - COMPOSIO QUMICA NaCl : Metal e no metal, Na e Cl Acar: No metais, C, H e O

2 TIPO DE LIGAO QUMICA Modelos : Inica Covalente polar e apolar Metlica

PERDA DE ELTRONS

PERODO

GRUPO

GANHO DE ELTRONS

PERODO

GRUPO

ESTRUTURAS DE LEWIS

SMBOLOS DE LEWIS

A REGRA DO OCTETO
OS ATOMOS TENDEM A GANHAR, PERDER OU COMPARTILHAR ELTRONS AT QUE ESTEJAM RODEADOS POR 8 e- DE VALNCIA CUIDADO ! EXISTEM VRIAS EXCEES REGRA DO OCTETO.

A LIGAO INICA

REPRESENTAO DE UM SLIDO INICO: NaCl

CICLO DE BORN-HABER: para determinar a energia de rede

-437 kJ/mol

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Energia de formao da rede cristalina

H f= H

sub

+ H

E diss

+ HEI + (-H

AE)

+(- HER )

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ENERGIA DE REDE energia necessria para separar completamente um mol de um slido inico em seus ons gasosos E Q- Q+ / d
Q+: carga do cation Q- : carga do anion d : distncia entre os centros de carga
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ENERGIA DE REDE AUMENTA QUANDO: Q


Composto MgF2 MgO LiF LiCl

e ou r
Energia de Rede (KJ/mol) 2957 Q = +2, -1 3938 Q = +2, -2 1036 853 r F < r Cl
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RETCULO ESPACIAL de NaCl

No retculo cristalino os ons esto presos, no conduzem corrente eltrica. Quando fundidos ou em soluo aquosa conduzem.

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POR QUE OS SLIDOS INICOS SO QUEBRADIOS ?

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SAL EM GUA
NaCl Na+ (aq) + Cl- (aq)

Na

H2O

Cl16

LIGAO COVALENTE COMPARTILHAMENTO DE ELTRONS

Por que dois tomos compartilham e- ?

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LIGAO COVALENTE: RESULTADO


DE FORAS ATRATIVAS E REPULSIVAS

FORAS ATRATIVAS

NUVEM ELETRNICA

FORAS REPULSIVAS

NCLEO
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DISTNCIA INTERNUCLEAR x ENERGIA

ENERGIA

-458 kJ/mol

0,074 nm
19 DISTNCIA INTERNUCLEAR

COMPRIMENTO DA LIGAO

COMPRIMENTO DE LIGAO - a

distncia entre os centros de dois tomos unidos por uma lig.qumica


F-F = 0,064 nm + 0,064 nm = 0,128 nm
raio do F

H-H = 0,037 nm + 0,037 nm = 0,074nm


raio do H

H-F = 0,037 nm + 0,064 nm = 0,101 nm Distncia observada = 0,092 nm


20

21

ENERGIA DE LIGAO - a energia absorvida na quebra de um mol de ligao.


Entalpias mdias de ligao kJ/mol C-H 413 N-H 391 C-C 348 N-N 163 C-N 293 N-O 201 C-O 358 N-F 272 C-F 485 N-Cl 200 C-Cl 328

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LIG.TRIPLA < LIG.DUPLA < LIG.SIMPLES


TIPO DE LIGAO C-C C=C C= C C-N C=N C=C (benzeno) nm 0,154 nm (154 pm) 0,133 nm 0,120 nm 0,143 nm 0,138 nm 0,139 nm
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Compartilhamento de eltrons

Estrutura de Lewis

F2
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ESTRUTURAS DE LEWIS

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DOIS TOMOS COMPARTILHAM DOIS PARES DE ELTRONS

27

DOIS TOMOS COMPARTILHANDO TRS PARES DE ELTRONS

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Ligao covalente apolar

Ex: F2, Eletronegatividade: 4,0 4,0 = 0


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POLARIDADE DA LIGAO E ELETRONEGATIVIDADE

FORA RELATIVA DE CADA TOMO

TOMO B, MAIOR PARCELA


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Eletronegatividade e polaridade de ligao

Ligao inica, Ex.: LiF Eletronegatividade: 4,0 1,0 = 3,0


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ELETRONEGATIVIDADE

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MOMENTOS DE DIPOLO

F
=e.d

H
+

SI - 1 Debye (1C . m)

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Ligao covalente polar

Ex.: HF Eletronegatividade: 4,0 2,1=1,9

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= e x d 2 cargas iguais e opostas de grandeza e, separadas pela distncia d, constituem um dipolo e produzem um momento dipolar

e = 4,8 X 10-10 ues separadas por 1 A = 1 X 10-8 cm = 4,8 X 10-10 . 10-8 = 4,8 X 10-18 ues.cm 1 Debye

1D

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DIFERENA DE ELETRONEGATIVIDADE e MOMENTO DE DIPOLO Substncia


HF HCl HBr HI

1,9 0,9 0,7 0,4

1,82 1,08 0,82 0,44


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DIFERENA DE ELETRONEGATIVIDADE e POLARIDADE DAS LIGAES

Substncia

F2 0 cov. apolar

HF 1,9 Cov.pol

LiF 3,0 Inica

Tipo de lig.

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MOMENTOS DIPOLARES em Debyes HF H2O NH3 H2S O3 CO2 BF3 Cl2 1,98 1,86 1,47 0,97 0,52 0,00 0,00 0,00 POLAR POLAR POLAR POLAR POLAR APOLAR APOLAR APOLAR

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LIGAO INICA x COVALENTE MODELO INICO MODELO COVALENTE

DIFERENA DE ELETRONEGATIVIDADE

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POLARIZABILIDADE CATION POLARIZANTE

DISTORO DA NUVEM e-

ANION POLARIZVEL
40

Ction pequeno carga grande


(Al
+3)

nion grande polarizvel


(I ->Br ->Cl ->F -)

(Ag+)

ligao com significativo carter covalente


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EFEITO DO ANION SOBRE A SOLUBILIDADE DE HALETOS

AgCl

AgBr

AgI
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Polarizabilidade aumenta

A ESTRUTURA DE ESPCIES POLIATMICAS

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ESTRUTURAS DE RESSONNCIA NO-3 -

N=O (120 pm)

N-O

N-O (140 pm)


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CARGA FORMAL

C.F = V [ L + S ]
V = n de e- valncia no tomo livre L = n de e- solitrios (no ligados) S = n de e- compartilhados (ligados)
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CARGA FORMAL
0 0 0 0

CO2
+2 -2

ESTRUTURA MAIS PROVVEL CARGA FORMAL MENOR ENERGIA


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CALCULANDO A CARGA FORMAL (CNO)-1


0 0

A
0 0

0
47

CALCULANDO A CARGA FORMAL (SO4)-2


-1 +2 -1 -1 -1 0 -1 -1 +1 -1 -1 0 -1 0 0

C
ESTRUTURA MAIS PLAUSVEL
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mais plausvel , menores cargas formais nos tomos

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ESTRUTURAS do SO2
ESTRUTURA MAIS PLAUSVEL SEGUNDO A CARGA FORMAL

0 -1

0 -1

+1

+1

HBRIDO DE RESSONNCIA

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EXCEES A REGRA DO OCTETO

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Octeto no completo

TRIFLUORETO DE BORO

BF3 + Fcido Lewis

BF-4
octeto completo

Tetrafluoreto de boro
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EXPANSO DO OCTETO HIBRIDIZAO: PCl5 P 3s

3p

3s

3p

3d

Cl.

Cl. Cl. Cl.

Cl.

53

SF4

54

SF4 S 3s
3p 3d 3s 3p 3d

F. F. F.

F.

s p3d

Bipirmide trigonal

55

GEOMETRIA MOLECULAR

56

PREVISO DA GEOMETRIA MOLECULAR


REPULSO POR PARES de e- de VALNCIA (RPEV)

PV
2

GEOMETRIA
LINEAR TRIG.PLANO TETRADRICO BIPIRMIDE TRIG.

PAR ELETRNICO
2 a 180 3 a 120 4 a 109,5 2 axiais a 180 3 equat. a 120

3
4 5

OCTADRICO

6 a 90

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MOLCULAS S/PARES LIVRES NO TOMO CENTRAL

LINEAR

TRIGONAL PLANO

TETRADRICO

BIPIRMIDE TRIGONAL

OCTADRICO

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OCTETOS EXPANDIDOS: TEORIA -RPEV PF5 SF6 SF4 XeF4 PV = 5 PV = 6 PV = 5 PV = 6 PL = 5 PL = 6 PL = 4 PNL = 1 PL = 4 PNL = 2

PAR DE VALNCIA = par ligante + par no ligante

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Tetradrica

Pirmide trigonal angular

.. P Cl Cl Cl
60

ESTRUTURA DO PCl5

Bipirmide trigonal
61

ESTRUTURA DO ClF3

Bipirmide trigonal (forma de T)

62

ESTRUTURA DO SF4

Bipirmide trigonal (forma de gangorra)

63

ESTRUTURA DO SF6

octaedro
64

ESTRUTURA DO XeF4

Octaedro (quadrado planar)


65

LIGAO METLICA A ligao metlica ocorre entre tomos de um mesmo metal ou entre tomos de metais diferentes (ligas).

MODELO: ons positivos num mar de eltrons mveis


66

Ncleo e camada eletrnica interna Eltrons externos mveis

67

SLIDOS METLICOS

MAR DE ELTRONS MVEIS

Pb

PbO
CTIONS
68

Energia de ligao de tomos metlicos baixa: (kcal/mol) Li2 Na2 25 17 Zn2 Cd2 5,7 2,0
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ESTABILIDADE MAIOR ELTRONS DE VALNCIA DE UM TOMO SE MOVIMENTAM SOB A INFLUNCIA DE OUTROS NCLEOS

LIGAES MULTICNTRICAS
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Bandas de valncia e Bandas de conduo

No conduz

Conduz a T amb.

Conduz a alta T 71

FORAS INTERMOLECULARES

LONDON

72

Interao dipolo-dipolo
+ H + Cl ----- H Cl

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Ligaes de H Ligaes de H
Este tipo de ligao um caso especial de ligao dipolo-dipolo, s ocorrendo entre molculas polares.

74

H2O

HF

NH3

Glicose em gua

gua

Ligao de H

hidroxila

glicose
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