XXIV ENTMME - 2011 - Salvador/Bahia

ESTUDO DO COMPORTAMENTO DA RECUPERAO METALRGICA DO COBRE OXIDADO DA MINA DO SOSSEGO DE CANA DOS CARAJS SUBMETIDO LIXIVIAO COM H2SO4
Ana. L. C. Braga1, Raul. N. C. Jnior2, Reginaldo. S. de Paiva3, Silvio. B. do Vale2 1 Graduanda em Engenharia de Minas e Meio Ambiente - UFPA 2 Faculdade de Cincias Exatas e Tecnologia, Universidade Federal do Par Rua Manoel Abreu, s/n, Mutiro, Abaetetuba, PA, 68440-000 3 Faculdade de Engenharia de Minas e Meio Ambiente, Universidade Federal do Par Folha 17, Quadra 04, Lote Especial, Marab, PA, 68505-080. E-mail: ana_luiza_eng@hotmail.com; regisabo@ufpa.br ; raulncj@ufpa.br

RESUMO
O minrio de cobre sulfetado de Cana dos Carajs - PA vem sendo beneficiado atravs da flotao que permite este chegar concentrao de 30%. O Minrio oxidado de cobre que se sobrepe ao sulfetado decapeado e estocado at que estudos de viabilidade da recuperao do cobre por rota hidrometalrgica sejam concludos. Atualmente, estuda-se a aplicao da lixiviao em tanques agitados, em pilhas e sob presso em autoclaves para recuperao do cobre, tanto do oxidado, quanto do sulfetado. Desejando-se estudar o comportamento do minrio de cobre oxidado mediante a lixiviao com cido sulfrico realizaram-se ensaios em escala laboratorial utilizando-se para tais ensaios, uma amostra do minrio com teor considerado alto em relao ao teor mdio encontrado na mina. Foram levantados dados importantes para a otimizao do processo, como: concentrao de cido, relao lquido-slido, tempo de agitao e a isoterma de equilbrio. Na apresentao deste trabalho, mostram-se os mtodos utilizados nos ensaios de tanques agitados e os resultados obtidos. Dados estes que iro servir para ensaios futuros de lixiviao do mesmo minrio, em colunas e em pilhas. PALAVRAS-CHAVE: lixiviao; cobre; oxidado.

1. INTRODUO
O cobre um metal cujas caractersticas lhe conferem alguma superioridade em muitas aplicaes quando comparado a materiais similares ou potenciais substitutos, tais como alta condutividade eltrica e trmica, trabalhabilidade, alta ductilidade e maleabilidade, boa resistncia corroso, capacidade de formar ligas, flexibilidade do uso e alto ndice de recuperao ao final do seu ciclo de vida. Para muitas aplicaes no h um substituto economicamente vivel. (Pereira, 2000). O cobre o metal no ferroso mais utilizado, aps o alumnio ocorrendo na crosta terrestre predominantemente como sulfetos. Entre os minerais sulfetados de cobre, a calcopirita o mais abundante. Entretanto, atualmente os minrios calcopirticos so concentrados pelo processo de flotao, devido propriedade hidrofbica dos sulfetos, e processados, na sua grande maioria, por tcnicas pirometalrgicas, enquanto os minrios oxidados de cobre so de baixo teor e pouco hidrofbicos e os gastos com a moagem aumentam significativamente os custos, inviabilizando o tratamento destes por esse processo. A Provncia Mineral de Carajs possui um grande potencial para produzir cobre. Diversas jazidas foram descobertas como Sossego, Alvo 118, Salobo, Alemo, Pojuca, Serra Verde, Cristalino, Igarap Bahia e guas Claras. Alguns concentrados de cobre presentes nesses depsitos possuem caractersticas mais favorveis a processos hidrometalrgicos, como o caso do minrio oxidado, presente em cerca de 60% das jazidas existentes na Serra dos Carajs. Atualmente, porm este cobre alterado considerado resduo da explorao, pois devido o seu baixo teor o custo de sua extrao pouco eficiente e economicamente invivel, sendo atualmente descartado em pilhas de rejeito. A capacidade de tratar minrios com baixos teores, dispensando o seu beneficiamento, a caracterstica bsica da lixiviao, que consiste na dissoluo seletiva de minerais contendo o metal ou metais de interesse atravs do contato do slido (minrio ou concentrado) com uma fase aquosa contendo cidos, bases ou agentes complexantes, em condies variadas de presso e temperatura. Esta operao se fundamenta na especificidade do agente de lixiviao empregado. Idealmente, e de maneira geral, ele deve ser: (i) barato; (ii) especfico para no reagir com a massa de minerais da ganga e assim dissolver elementos indesejados; (iii) solvel em gua; e (iv) reciclvel para no elevar os custos do

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procedimento extrativo (Heck, 2007). A lixiviao e a recuperao do metal constituem as etapas mais caractersticas do fluxograma hidrometalrgico. A hidrometalurgia tem a vantagem de necessitar de pequenos investimentos e ter baixo custo de operao, quando comparada com a pirometalurgia, alm de reduzir os impactos ambientais provenientes das descargas de SO 2 na atmosfera. Frente s vantagens dos processos hidrometalrgicos e ao desafio de pesquisar condies favorveis para a recuperao do cobre oxidado via lixiviao tendo em vista a grande utilidade deste mineral e a esgotabilidade das jazidas de minrios, torna-se fundamental o desenvolvimento de pesquisas e tecnologias mais competitivas, a fim de utilizar-se este cobre como matria-prima no mercado nacional e internacional de metais. Neste contexto, a presente pesquisa tem por propsito contribuir para a otimizao do processo de lixiviao em tanques agitados realizando estudos de viabilidade e aprimoramento da metodologia utilizada; levando-se em conta o estudo e variabilidade de parmetros fsicos e qumicos necessrios para uma melhor extrao com menores custos.

2.

MATERIAIS E MTODOS

Nas pilhas de minrios de cobre oxidado existentes, aparecem comumente dois tipos de minrios que visivelmente diferem-se e so identificados por suas cores e cava de onde foram retirados. Um deles possui a tonalidade marrom oriundo da Cava do Sequeirinho e o outro verde extrado da Cava do Sossego, (Figura 01). Os ensaios foram feitos com o minrio oxidado de cobre de tonalidade esverdeada oriundo da Serra do Sossego, localizada em Cana dos Carajs, Sudeste do estado do Par. Primeiramente foram realizadas a homogeneizao em lona e o quarteamento em pilha cnica da amostra. Foram retirados aproximadamente 30 kg desta amostra para moagem em moinho de bolas (QUIMIS; Modelo: Q298-2; Srie: 08090948). Aps nova homogeneizao e quarteamento, efetuou-se o peneiramento a seco de 20 kg de minrio com o auxlio de um agitador de peneiras eletromagntico para anlises granulomtricas (BERTEL; Srie 11.06). As seguintes malhas de abertura foram utilizadas: 16; 35; 65; 80; 150 e 200#, da srie Tyler/Mesh (BERTEL), respectivamente: 1,00; 0,425; 0,25; 0,18; 0,106 e 0,075mm.

Figura 01 Minrios de cobre oxidado, mais freqentes, encontrados nas minas de Cana dos Carajs.

2.1. Determinao do teor de cobre por malha

Abertura da amostra: um grama do minrio de cada malha utilizada no ensaio de distribuio granulomtrica foi submetido digesto com cido ntrico 65% (SIGMA- ALDRICH, Lote: 100893374) sobre aquecimento (~180C) em chapa eltrica aquecedora (BIOMIXER; Srie 12833). Inicialmente foram adicionados 20 ml do cido ao minrio em um becker. Assim que se deu a reduo de volume pela metade, retirou-se o becker da chapa, aguardou-se seu resfriamento e iniciou-se a segunda etapa do processo com a adio de mais 5 ml de cido ntrico e 20 ml de gua destilada; a temperatura foi elevada a 200C. Aps nova reduo de volume pela metade as solues foram retiradas do aquecimento e filtradas em papel de filtro de porosidade 185 . Finalmente as amostras, individualmente, foram recolhidas em balo volumtrico e avolumadas com gua destilada. Obs1: A digesto de lquidos semelhante, porm inicialmente determina-se um volume de lquido que ser utilizado, substituindo-se o uso de gramas de minrio. Na primeira etapa so utilizados apenas 5 ml de HNO3. Leitura dos licores por absoro atmica: O teor de cobre nas solues oriundas da digesto foi determinado por espectrofotometria de absoro atmica (THERMO SCIENTIFIC; S Series; AA Spectometer), atravs da tcnica da

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emisso por chama (mtodo 3111 B), descrito no Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA,1998). As curvas de calibrao foram feitas utilizando-se padro de cobre do tipo 1.09987. TITRISOL; COPPER STANDART 1000MG CU; Lote: HC751163.

2.2.

Ensaios de lixiviao em tanque agitado

Realizaram-se ensaios para a anlise das variveis: percentagem de cido sulfrico (H 2SO4 - PM = 98,08; VETEC, Lote 0706407) na soluo lixiviante, relao liquido/slido, tempo de agitao. O dimetro de partcula utilizado estava entre 0,425 mm e 0,075 mm. Foram adotadas as concentraes de cido de 3, 5, 8, 10, 12,15 e 20%. Utilizando-se 100 g de minrio e 200 ml de soluo lixiviante, submetidos agitao por 1h. A partir do segundo ensaio trabalhou-se com o parmetro timo obtido no ensaio anterior. No segundo ensaio variaram-se a relao lquido/slido de 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0; 5,5 e 6,0 (Figura 02). Relaes menores mostraram-se inviveis devido impossibilidade de agitao. A densidade do minrio de 3,3434 g/cm3.

Figura 02: Ensaio de lixiviao em tanque agitado

O tempo de agitao foi o terceiro parmetro estudado, com durao de at 2,5 h. Finalmente, com os pontos timos de cada parmetro analisado executou-se o ensaio para a construo da Isoterma de Equilbrio lixiviando-se vrias vezes uma mesma amostra de 100 gramas.

3. 3.1.

RESULTADOS E DISCUSSES Teor de cobre

Foi realizada a determinao do teor de cobre nas malhas utilizadas nos ensaios de lixiviao. Na Figura 03, pode-se observar que os teores de cobre so em mdia de 0,74%, valor esse muito baixo do ponto de vista da viabilidade de concentrao pelo mtodo de flotao, empregado no minrio de cobre sulfetado, que apresenta teor mdio de 3% de cobre.

Figura 02: Teor de cobre nas malhas

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O teor de cobre mais alto, prximo a 0,9% se deu na malha de 0,42 mm, a maior dentre as analisadas.

3.2.

Determinao do ponto timo para cada parmetro

A determinao do ponto timo para os parmetros concentrao de cido (Figura 03), relao lquido-slido (Figura 04) e tempo (Figura 05) foi feita a partir da comparao da recuperao de cobre em cada ponto de anlise do licor oriundo da lixiviao do minrio em tanques agitados.

Figura 03 Recuperao de cobre X Concentrao de cido

Figura 04 Recuperao de cobre X Relao lquido/slido

Figura 05 Recuperao de cobre X Tempo

Pode-se notar que no licor de concentrao igual a 8% a recuperao de cobre foi mxima o que favorvel do ponto de vista tcnico e econmico medida que os custos com reagente so reduzidos em comparao com os que se teria, caso o ponto timo ocorresse em uma concentrao maior. O ponto timo de extrao no estudo da relao lquido/slido se deu quando a relao era igual a 2,5 o que interessante economicamente pelo mesmo motivo do parmetro anterior. Para a anlise do tempo timo tomaram-se dez pontos de coleta e a recuperao mxima correspondeu ao tempo de 15 minutos de agitao. Pode-se notar que aps esse tempo ocorre uma diminuio na recuperao, ao invs da sua constncia, o que pode ser explicado pela concentrao de cobre no licor ultrapassar o limite de solubilidade na soluo, ocasionando a formao de cristais e sua conseqente precipitao impedindo que haja sua passagem atravs do papel de filtro.

XXIV ENTMME - 2011 - Salvador/Bahia 3.3. Isoterma de equilbrio

A Isoterma de Equilbrio (Figura 06) de extrao de cobre nos auxilia na visualizao do equilbrio do sistema e nos possibilita determinar do nmero de estgios de lixiviao que devem ser realizados a fim de se alcanar a mxima extrao de forma mais econmica, evitando um maior nmero de estgios com um acrscimo de recuperao insignificante.

Figura 06 Isoterma de equilbrio

No incio a percentagem de cobre no minrio era de 0,74%, aps o primeiro estgio de lixiviao essa percentagem j cai para aproximadamente 0,5% e aps quatro estgios de lixiviao esse teor menor que 0,1% (Figura 07). O que significa dizer que aps quatro estgios a recuperao de cobre maior que 80%. E a partir de ento se tem uma recuperao de cobre muito pequena a cada estgio posterior.

Figura 07 Nmero de estgios de lixiviao

4.

CONCLUSES

Em relao ao mtodo observa-se a coerncia de dados, pois em cada otimizao de uma varivel, o percentual da recuperao aumenta. O estudo dos parmetros concentrao de cido, relao lquido/slido, tempo e o nmero de estgios necessrios para a otimizao da recuperao de cobre pela via hidrometalrgica atravs da lixiviao de cobre oxidado, oriundo da Serra do Sossego, em tanques agitados nos direcionou para os pontos timos destes parmetros que so concentrao de 8% de cido sulfrico, numa relao lquido/slido igual a 2,5 submetidos a 15 minutos de agitao em trs estgios obtendo-se uma recuperao de at 80%, alta, observando-se que a extrao foi executada em um s estagio.

A. L. C. Braga, R. N. C. Jnior, R. S. de Paiva, S. B. do Vale

Uma observao interessante que em todos os ensaios verificaram-se que, depois de atingido o ponto de saturao, os valores percentuais de recuperao caem, pois ocorre cristalizao do sulfato de cobre, o que mostra que a extrao por lixiviao com cido sulfrico no deve ser efetuada em um nico estgio, para assim, garantir a extrao do cobre cristalizado. A curva da isoterma de extrao observou-se que o nmero de estgios no deve ser superior a 3, um nmero maior de estgio somente ser vivel, aps estudos prvios de viabilidade econmica derem parecer favorvel. O Preo do metal no mercado e custos do processo de extrao devem serem levados em considerao. Esses dados serviro de base para no futuro iniciarem-se estudos de lixiviao em colunas e pilhas, assim com o posterior dimensionamento de pilhas de minrio oxidado de cobre.

5.

AGRADECIMENTOS

Os autores Agradecem Vale, pela doao das amostra, ao CNPq pelo apoio financeiro, UFPA pelo apoio logstico e tcnica do Laboratrio de Hidro e Eletrometalurgia Rita Quezado por toda a pacincia e prestatividade.

6.

REFERNCIAS

Pereira, G. S. P., Lixiviao de pilhas de minrio oxidado de cobre. Dissertao de Mestrado. Escola Politcnica de So Paulo. 215 p., 2000. Heck, N. C., Metalurgia extrativa dos metais no-ferrosos. Dissertao de Mestrado. Departamento de Metalurgia. Universidade Federal do Rio Grande do Sul. APHA, Standard Methods for the examination of water and wastewater. American Public Health Association, American Water Works Association, Water Environmental Federation, 20th, Washington, (1998).