PD Qan

Qumica Analtica
Programa desarrollado

Educacin Superior Abierta y a Distancia Ciencias de la Salud, Biolgicas y Ambientales
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Tercer Cuatrimestre
Divisin: Ciencias de la Salud, Biolgicas y Ambientales

Qumica
Analtica
Clave:

180910311, 200910311, 240910311
170910311, 190910311, 230910311

Qumica Analtica

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SECRETARA DE EDUCACIN PBLICA
Alonso Lujambio Irazbal

SUBSECRETARA DE EDUCACIN SUPERIOR
Rodolfo Tuirn Gutirrez

PROGRAMA DE EDUCACIN SUPERIOR ABIERTA Y A DISTANCIA
COORDINACIN GENERAL
Manuel Quintero Quintero

COORDINACIN ACADMICA
Soila del Carmen Lpez Cuevas

ASESORES METODOLGICOS
Yhanga Rachel Rosas Sandoval

DISEO INSTRUCCIONAL
Maira Gabriela Aranda Velzquez

AGRADECEMOS LA COLABORACIN EN EL DESARROLLO DE ESTE MATERIAL A:
Ing. Jos Luis Buenda.

Secretara de Educacin Pblica, 2011
Qumica Analtica

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Tabla de contenidos

Contenido

......................................................... 4 I. INFORMACIN GENERAL DE LA ASIGNATURA
a. Ficha de identificacin. ............................................................................................... 4
b. Descripcin ................................................................................................................ 4
c. Propsito .................................................................................................................... 5
II. FUNDAMENTACIN DE LA ASIGNATURA ................................................................. 6
III. COMPETENCIAS A DESARROLLAR ........................................................................... 6
COMPETENCIA GENERAL .......................................................................................... 6
COMPETENCIA ESPECFICAS .................................................................................... 7
IV. TEMARIO .................................................................................................................... 7
V. METODOLOGA DE TRABAJO ..................................................................................... 9
VI. EVALUACIN ............................................................................................................ 11
VII. MATERIALES DE APOYO ....................................................................................... 12
VIII. Desarrollo de contenidos por unidad ........................................................................ 13
Unidad 1. Introduccin a la qumica analtica ............................................................... 13
Unidad 2. Equilibrio cido base .................................................................................... 50
Unidad 3. Equilibrio por complejacin, xido-reduccin y precipitacin ........................ 93
Unidad 4. Mtodos espectrofotomtricos ................................................................... 121

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I. INFORMACIN GENERAL DE LA ASIGNATURA
a. Ficha de identificacin.
Nombre de la
licenciatura o
ingeniera:
Ingeniera en Tecnologa Ambiental; Ingeniera en
Biotecnologa; Ingeniera en Energas
Renovables
Nombre del curso o
asignatura
Qumica Analtica
Clave de asignatura:
170910311
190910311
230910311
Seriacin:
Cuatrimestre: III
Horas contempladas: 72

b. Descripcin

La velocidad de los cambios tecnolgicos y cientficos, la globalizacin del mercado, el
cambio climtico y las necesidades de sustentabilidad comunes a todos los pases, ha
impulsado el desarrollo de conocimientos para resolver problemas reales, con actitudes
encaminadas al bien comn y el uso responsable de los recursos, lo cual requiere de
profesionales comprometidos y con actitudes de trabajo en equipo, que permita la
multidisciplinariedad de las diferentes ciencias e interdisciplinariedad de las ciencias para
resolver de manera precisa las problemticas que nos aquejan. En este sentido, la
formacin del Ingeniero ambiental y biotecnolgico, requiere de la integracin de diversas
reas del conocimiento; en este caso, de la qumica y ms especficamente de la qumica
analtica, pues esta disciplina provee al estudiante de las competencias necesarias para
analizar y comprender, desde el punto de vista microscpico, el fenmeno en estudio y
tomar acciones desde el mbito macroscpico para su solucin.
La asignatura de qumica analtica tiene como propsito proporcionar al alumno las
competencias necesarias que requiere para poder desempearse profesionalmente en las
reas de servicios, industrial y ambiental tomando en cuenta el resultado de los procesos
de manera sustentable.
La asignatura de Qumica Analtica est integrada por cuatro unidades temticas, llevando
al alumno el conocimiento fundamental de los mtodos de anlisis qumicos, la
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preparacin y estandarizacin de soluciones, el conocimiento de las diferentes tcnicas
de titulacin, la aplicacin del equilibrio qumico para los clculos del pH, la preparacin
de soluciones reguladoras, la aplicacin de la complejometra, las reacciones de
titulaciones de xido-reduccin y de los mtodos gravimtricos, as como de la
espectrofotometra para la determinacin cuantitativa de los elementos y los compuestos
en muestras problema. El contenido de las unidades temticas pretende que el alumno
conozca la importancia de la determinacin de los componentes qumicos para proveer
alternativas de respuesta a necesidades reales de manera amigable con el medio
ambiente.
La asignatura de Qumica analtica se ubica en el tercer cuatrimestre del Modulo I de
Formacin Bsica, es comn a las licenciaturas de Ingeniera en Biotecnologa, Ingeniera
de Energas Renovables y en Tecnologa Ambiental.
La pertinencia de la asignatura Qumica Analtica se hace evidente por su contribucin al
logro de competencias como la capacidad para operar tecnologas ambientales para
prevenir, reducir y controlar emisiones de contaminantes, desarrollar proyectos de
aprovechamiento sustentable de los recursos, administrar el mantenimiento y operacin
de instalaciones y equipo de sistemas energticos renovables, desarrollar proyectos de
energa renovable, evaluar caractersticas de productos biotecnolgicos mediante
tcnicas de anlisis de acuerdo a normas establecidas, las cuales se encuentran descritas
en el perfil de egreso de las ingenieras de tecnologa ambiental, de energas renovables y
de biotecnologa.
La asignatura de Qumica Analtica requiere de aspectos tericos fundamentales
revisados en la asignatura de Qumica, permitindole al alumno adquirir conocimientos de
soporte para las asignaturas de los cuatrimestres inmediatos como el Seminario de
Hidrgeno y Bioenerga, en Ingeniera de Energas Renovables; Biologa Celular,
Microbiologa y Taxonoma Microbiana, en Ingeniera en Biotecnologa; Qumica
Ambiental, en Tecnologa Ambiental, todas del Mdulo 2 de Formacin Disciplinaria de las
ingenieras antes mencionadas. Adems, el curso promueve en el alumno el inters por el
trabajo en equipo y las actitudes encaminadas al bien comn.

c. Propsito
La asignatura de qumica analtica pretende que adquieras los
conocimientos generales de los mtodos analticos qumicos
tradicionales y la aplicacin de los mismos, de tal manera que te
permitan desarrollar habilidades para la investigacin, resolucin de
problemas y toma de decisiones.

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II. FUNDAMENTACIN DE LA ASIGNATURA

El conocimiento que se adquiere en este curso de Qumica Analtica, resulta una valiosa
herramienta que se aplica en las diferentes asignaturas anteriormente mencionadas y en
los campos del trabajo profesional, por lo tanto, el enfoque seleccionado para el
desarrollo de esta asignatura es el del aprendizaje basado en proyectos.
El aprendizaje basado en proyectos, es un mtodo cuyo enfoque le permite al estudiante
la problematizacin de una situacin especfica que debe resolver. Se caracteriza por la
aplicacin de los conocimientos en problemas reales, permitiendo que el alumno adquiera
habilidades de pensamiento crtico y analtico.
Para el desarrollo de la asignatura, se retoman los principios andraggicos as como el
constructivismo para lograr un aprendizaje significativo en el estudiante por medio de su
participacin activa, pertinente y permanente.
Por otro lado, el alumno entender que la aplicacin de la qumica analtica en la
bsqueda de soluciones a necesidades de manera sustentable, implica considerar que
esta materia est relacionada con mltiples reas y profesiones, por lo que se requiere
abordar la asignatura de manera terica y prctica promoviendo el desarrollo en el
estudiante de capacidades de organizacin individual y en equipo por medio del uso de
las tecnologas de la informacin.

III. COMPETENCIAS A DESARROLLAR

COMPETENCIA GENERAL

Aplicar mtodos de anlisis qumico para cuantificar sustancias
contenidas en muestras problema, mediante el uso de procedimientos
volumtricos, gravimtricos y espectrofotomtricos.

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COMPETENCIA ESPECFICAS

- Aplica procedimientos qumicos a muestras problema para identificar y cuantificar
sustancias, mediante mtodos y tcnicas analticas.
- Utiliza el equilibrio cido-base para determinar la concentracin de sustancias en
una muestra problema, mediante la aplicacin de mtodos volumtricos.
- Utiliza el equilibrio por complejacin, de xido-reduccin y precipitacin para
determinar la concentracin de sustancias en una muestra problema, mediante
la utilizacin de mtodos volumtricos y gravimtricos.
- Emplea la absorcin de radiacin electromagntica para la identificacin y
cuantificacin de sustancias, mediante las tcnicas espectrofotomtricas en la
regin visible, UV e infrarroja.

IV. TEMARIO

Unidad 1. Introduccin a la Qumica Analtica.
1.1 Importancia de la qumica analtica.
1.1.1 Clasificacin de mtodos analticos.
1.1.2 Etapas de un anlisis cuantitativo.
1.2 Herramientas de la qumica analtica.
1.2.1 Tcnicas de muestreo.
1.2.2 Tratamiento de datos analticos.
1.2.3 Operaciones bsicas.
1.2.4 Preparacin y estandarizacin de disoluciones.

Unidad 2. Equilibrio cido-base.
2.1 Equilibrio qumico.
2.1.1 Constante de equilibrio qumico.
2.1.2 Principio de Le Chatelier.
2.2 cidos y bases.
2.2.1 cidos y bases segn Brnsted-Lowry.
2.2.2 Clculos del pH.
2.2.3 Valoraciones cido-base.
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Unidad 3. Equilibrios por xido-reduccin y precipitacin
3.1 Equilibrio por complejacin
3.1.1 Reacciones de formacin de complejos.
3.1.2 Valoraciones complejomtricas.
3.2 Equilibrio de xido-reduccin.
3.2.1 Reacciones de xido-reduccin.
3.2.2 Valoraciones xido-reduccin.
3.3 Equilibrio de precipitados.
3.3.1 Formacin de precipitados.
3.3.2 Valoraciones por precipitacin.
3.3.3 Gravimetra por precipitacin.

Unidad 4. Mtodos espectrofotomtricos.
4.1 Espectrofotometra.
4.1.1 Espectrofotometra visible.
4.1.2 Espectrofotometra UV e IR.
4.1.3 Espectrofotometra de absorcin atmica.

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V. METODOLOGA DE TRABAJO

A continuacin se describe la metodologa de trabajo y se dan los lineamientos generales
bajo los cuales se trabajar la asignatura.
La metodologa de enseanza y evaluacin ser el Aprendizaje Basado en Proyectos
(ABPy), as como la realizacin de prcticas tericas y ejercicios, enfatizando la
necesidad de la participacin y cumplimiento del alumno de forma ordenada y coordinada
con el facilitador(a) para el logro de las competencias establecidas en la asignatura.
El uso del Aprendizaje Basado en Proyectos, la realizacin de prcticas tericas y
ejercicios le permitirn al estudiante adquirir habilidades y conocimientos para alcanzar la
enseanza significativa, al enfrentar situaciones de su entorno en un contexto real,
aplicando el conocimiento y conceptos que se van obteniendo a lo largo del desarrollo de
la asignatura, adems de propiciar el inters por el desarrollo sustentable de su medio y
la preservacin de los recursos naturales.
Para realizar las actividades a lo largo de la asignatura se utilizarn las herramientas de
foro y base de datos. Con el foro, se pretende la interaccin entre los alumnos y el mismo
Facilitador(a) para generar debate e intercambio de opiniones sobre el tema que se trata
en particular y la fundamentacin de ideas, as como la solucin de dudas o preguntas
respecto a las actividades. La base de datos permitir compartir con sus compaeros los
diferentes trabajos y recibir comentarios para su mejora, as como para que construyan y
compartan las frmulas y trminos que los apoyen en la resolucin de ejercicios y en la
compresin del contenido de la asignatura.
La asignatura cuenta con un cuaderno de ejercicios y prcticas tericas, cuya finalidad es
reforzar y aplicar los conocimientos revisados a lo largo del curso, lo cual le permitir la
adquisicin de las competencias sealadas en el programa. Es importante que las
prcticas y ejercicios se realicen en su totalidad y en el momento sealado, para que los
alumnos puedan evaluar sus avances o deficiencias con respecto a los temas indicados.
A lo largo del curso se desarrollar el proyecto de investigacin Control de calidad del
agua, el cual versar sobre algn tipo de agua: potable, residual o tratada que ser
designada por el facilitador(a), al igual que la formacin de los equipos de trabajo. Para la
realizacin de este proyecto, se dividir en tres etapas: el planteamiento, el desarrollo y el
anlisis de resultados y conclusiones. Al final de cada unidad, la evidencia ser un avance
o una etapa del proyecto.

A continuacin se describen las etapas del proyecto:

Primera etapa (Unidad 1): Planteamiento del proyecto.
Se elabora el plan de trabajo, el cual consta de:
- Ttulo.
- Justificacin.
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- Marco terico.
- Propsitos.
- Desarrollo experimental.
o Mtodos y tcnicas.
- Cronograma de actividades.
o Actividades, fechas y responsables.
- Referencias de acuerdo al formato APA.

Segunda etapa: Desarrollo del Proyecto.
Se llevan a cabo los anlisis qumicos de las muestras de acuerdo al cronograma
de actividades, hasta la obtencin de resultados. Los apartados que deben
contener los avances son:
- Resultados.

Los anlisis se realizarn de la siguiente manera:

Primera parte (Unidad 2): Anlisis cido-base.

Segunda parte (Unidad 3): Anlisis por complejos, precipitacin y xido
reduccin.

Tercera parte (Unidad 4): Anlisis espectrofotomtrico.

Tercera etapa (Unidad 4): Anlisis de resultados y conclusin.
Se realiza el anlisis de resultados y se concluye el tipo de agua, de acuerdo a los
criterios indicados en el marco terico. Los apartados que debe contener el informe
final sern:
- Ttulo.
- Propsitos.
- Marco terico.
- Desarrollo experimental.
- Resultados.
- Anlisis de resultados.
- Conclusiones.
- Referencias de acuerdo al formato APA.

Al finalizar la ltima unidad encontrars una autoevaluacin la cual tambin se pondera
para tu calificacin final.

Es importante que realices tus actividades y la entrega final de tu proyecto en los tiempos
preestablecidos.
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VI. EVALUACIN

En el marco del programa de la ESAD, la evaluacin se conceptualiza como un proceso
participativo, sistemtico y ordenado que inicia desde el momento en que el estudiante
ingresa al aula virtual. Por ello se le considera desde un enfoque integral y continuo.
Por lo anterior, para aprobar la asignatura de Qumica Analtica se espera la participacin
responsable y activa del estudiante as como una comunicacin estrecha con su
facilitador(a) para que pueda evaluar objetivamente su desempeo. Ante esto, es
necesaria la recoleccin de evidencias que permitan apreciar el proceso de aprendizaje
de los contenidos: declarativos, procedimentales y actitudinales.
En este contexto, la evaluacin es parte del proceso de aprendizaje en el que la
retroalimentacin permanente es fundamental para promover la enseanza significativa y
reconocer el esfuerzo. Es requisito indispensable la entrega oportuna de cada una de las
tareas, actividades y evidencias as como la participacin en foros y dems actividades
programadas en cada una de las unidades dentro del tiempo especificado y conforme a
las indicaciones dadas. La calificacin se asignar de acuerdo con la rbrica establecida
para cada actividad, por lo que es importante que el estudiante la revise antes de realizar
la actividad correspondiente.

A continuacin, presentamos el esquema general de evaluacin.

Recursos y herramientas Valor
Foros y Base de datos. 10%
Actividades formativas. 30%
E-portafolio 50%
40% Evidencias
10% Autorreflexiones de cada una de
las unidades
Examen final 10%
Calificacin final 100%

Cabe sealar que para aprobar la asignatura, se debe obtener la calificacin mnima
indicada por la ESAD.
En este cuatrimestre, debers realizar una autorreflexin por cada unidad, considerando
la informacin que se presenta en el documento que lo podrs encontrar en la pestaa de
material de apoyo. Esto, con la finalidad de integrarla como parte de tus evidencias de
aprendizaje.
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VII. MATERIALES DE APOYO

Bibliografa Bsica

- Ayres G. H. (2003). Anlisis Qumico Cuantitativo. Segunda edicin. Mxico:
Edit. Oxford University Press.
- Harris Daniel. (2007). Anlisis qumico cuantitativo. Espaa: Reverte.
- Skoog D. A., West D. M., Holler F. J., Stanley R. C. (2001). Qumica Analtica.
Sptima edicin. Mxico: Edit. Mc Graw-Hill.
- Skoog D. A., West D. M., Holler F. J., Stanley R. C. (2005). Fundamentos de
Qumica Analtica. Octava edicin. Mxico: Editorial International Thomson
Editores.
Bibliografa complementaria
- Day R. A., Underwood A. L. (1989). Qumica Analtica Cuantitativa. Quinta
edicin. Mxico: Edit. Prentice-Hill.
- Gordus A. A. (1987). Teora y problemas de Qumica Analtica. Serie de
Compendios Schaum. Bogot Colombia. Edit. McGraw-Hill Latinoamericana,
S.A.
- Orozco D. F. (1970). Anlisis Qumico Cuantitativo. Sexta edicin. Mxico:
Editorial Porrua, S. A.
- Rubinson J. F., Rubinson K. A. (2000). Qumica Analtica Contemporanea.
Primera edicin. Mxico: Edit. Pearson Educacin.

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VIII. Desarrollo de contenidos por unidad

Unidad 1. Introduccin a la qumica analtica

Consideraciones especficas de la unidad

En esta unidad se llevarn a cabo actividades centradas en la reflexin y expresin de
comentarios, relacionados con la Influencia de la qumica analtica en el entorno y el perfil
profesional del alumno, por medio de la participacin en el foro y de la realizacin de
tareas te llevarn a comparar los diversos mtodos de anlisis qumico, las etapas, y
como evidencia la aplicacin para resolver problemas de cuantificacin de compuestos.

Finalmente, se incluir un Cuaderno de ejercicios y prcticas, que ayudar al logro de las
competencias, habilidades y actitudes para el desempeo profesional del estudiante. El
cuaderno tiene la finalidad de apoyarte en la apropiacin del conocimiento y del
procedimiento terico de las prcticas de laboratorio.

Presentacin de la unidad

Si revisas con atencin la etiqueta de ciertos productos, te dars cuenta que en algunas
de ellas aparecen los nombres, frmulas qumicas y cantidades de sus componentes;
Alguna vez te has preguntado?:
Cmo se conocen los componentes de un producto?
Qu procedimientos se utilizan para identificarlos y cuantificarlos?
Cmo es que los productos que utilizas siempre presentan la misma calidad?
Para responder a stas y otras preguntas, a lo largo de la presente unidad revisaremos
los principios de los mtodos y tcnicas utilizadas por la qumica para caracterizar a las
sustancias. Estos procedimientos han sido desarrollados por la qumica analtica, una de
las ramas de la qumica que en los ltimos aos ha adquirido una gran importancia por su
aplicacin en las diversas reas del conocimiento.
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De igual manera, se presentan los conceptos generales y fundamentales de la qumica
analtica incluyendo la descripcin de todo proceso analtico: desde la toma de la muestra
y su preparacin, as como los conceptos que definen la calidad de un mtodo. Se
presentan los mtodos convencionales de anlisis cuantitativo (volumetrias y
gravimetras) y los mtodos de anlisis instrumental, basados en tcnicas
espectrofotomtricas y sus principales aplicaciones.

Finalmente, se revisan las unidades de concentracin de disoluciones, su adecuada
preparacin y estandarizacin para realizar un buen anlisis qumico.

Propsito

Esta unidad tiene como propsito, que comprendas la importancia que
tiene la qumica analtica en la actualidad, as como sus principios
generales y la aplicacin del anlisis qumico en los diversos mbitos
profesionales.

Competencia especfica

Aplica procedimientos qumicos a muestras problema para identificar y
cuantificar sustancias, mediante mtodos y tcnicas analticas.

1.1. Importancia de la qumica analtica

Desde sus inicios, la qumica se ha preocupado por conocer la composicin de la materia,
las sustancias que la integran y los efectos que cada una de ellas tiene sobre el ambiente
y los seres vivos; de esta manera ha creado procedimientos que nos han permitido a lo
largo de la historia caracterizar a las sustancias y aprovechar o sintetizar aquellas que son
tiles para el hombre. Poco a poco se fue desarrollando esta importante rama de la
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ciencia denominada Qumica Analtica, que en sus inicios fue considerada un arte, el
arte de reconocer diferentes sustancias y determinar sus componentes (Wilhelm, 1894) y
que en la actualidad tiene gran importancia por sus contribuciones a gran parte de las
reas del conocimiento.
No es extrao escuchar o leer en los medio de comunicacin los niveles de
contaminantes atmosfricos ocasionados por los vehculos automotores, la creacin de
nuevos medicamentos, de materiales de mayor resistencia, los efectos de los
contaminantes en el agua, el aire y el suelo, concentraciones de sustancias en la sangre,
mejores productos de limpieza y del aseo personal, dietas para bajar de peso, deteccin
de bebedores mediante el alcoholmetro, la verificacin de automviles, la informacin del
genoma humano o los efectos curativos de algunas hierbas, entre otras. Estos y otros
ejemplos, nos muestran la importancia que tiene la qumica analtica en la vida actual.

La ciencia y la tecnologa avanzan a pasos agigantados y con ello se incrementan las
exigencias que la sociedad demanda a los cientficos, en este caso, a los qumicos
analticos, pues es necesario el desarrollo de mtodos y tcnicas que nos permitan
caracterizar sustancias que anteriormente no existan o que se han hecho importantes
debido a los efectos que causan a los ecosistemas o que ofrecen alternativas para
mejorar nuestra calidad de vida.

Como habrs apreciado, la qumica analtica es una ciencia que tiene una amplia
aplicacin y de ah la importancia de su estudio. Por ello, cualquier persona que se
adentre en este campo debe reconocer y evaluar los distintos medios de abordar un
problema analtico dado.

A continuacin analizaremos la manera en que la qumica analtica realiza sus estudios,
dependiendo del tipo de muestra y de lo que se requiere conocer de esa sustancia.

Acude a realizar cada una de las actividades al aula en la presente unidad.

Actividad 1. Foro: Dudas sobre qumica analtica
Bienvenido(a)!

Esta es la primera actividad de nuestro curso, la cual podrs realizar durante todo el
cuatrimestre. Se trata de un foro de discusin creado para puedas compartir con
La Qumica Analtica es la ciencia que desarrolla y
mejora mtodos e instrumentos para obtener
informacin sobre la composicin y naturaleza de la
materia.
Qumica Analtica

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todos(as) tus compaeros(as) cualquier duda o comentario relacionado con alguno de los
temas del curso. Puedes ingresar a l cada vez que lo necesites, aunque lo recomendable
es que te des una vuelta por all, al menos, una vez por semana para conocer los aportes
de los (las) dems. Recuerda que si entre todos nos apoyamos, podremos ms fcilmente
salir adelante.

Por ahora, para inaugurar el foro, realiza lo siguiente:
1. Ingresa al foro en la seccin de comentarios y agrega un nuevo comentario en el que
expongas cul es tu experiencia o conocimiento previo en la materia y qu esperas lograr
al terminar el curso.
2. Lee las aportaciones hechas por tus compaeros(as) y, si lo deseas, comntalas.
Todas las participaciones en el foro sern monitoreadas por el (la) Facilitador(a) para
asegurar que todas las dudas sean resueltas a tiempo. Sigamos adelante y buena suerte!

Actividad 2. Foro: Importancia de la qumica analtica

Esta actividad te permitir analizar en forma general y particular por qu es importante
estudiar la qumica analtica y, adems, conocer cul ser su impacto en tu profesin
(futura o actual).
1. Ingresa en el siguiente foro de la actividad, y de acuerdo con el tema que acabas de
estudiar responde las preguntas que estn expuestas dentro.
2. Intercambia tus opiniones con tus compaeros de forma respetuosa.
3. Recuerda que el (la) Facilitador(a) retroalimentar tu participacin y adems mediar
las participaciones del grupo en general.
4. Revisa la Rbrica de foro que se encuentra en Material de apoyo para que conozcas
los parmetros de evaluacin.

Qumica Analtica

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1.1.1. Clasificacin de los mtodos analticos
En los ltimos aos, a nuestro pas han ingresado una gran cantidad de productos de bajo
costo y de dudosa calidad. Tal fue el caso de crayones que se expendan en lugares
pblicos y de las que se sospechaba la presencia de metales pesados como el plomo.
Cmo se pudo comprobar la presencia del metal en estos productos? Cmo se
cuantific el metal en las crayolas?

El ejemplo anterior nos muestra que es necesario conocer la manera en que la qumica
nos puede apoyar para resolver estas incgnitas. Para ello la qumica analtica se divide
en dos principales ramas, la cualitativa y la cuantitativa.

En el anlisis cualitativo, se realiza la bsqueda e identificacin de los componentes que
constituyen la muestra que se analiza.

En el anlisis cuantitativo, se determinan las cantidades de uno o varios de los analitos
de una muestra.

Tipos de anlisis aplicado a una muestra.

De manera ordinaria, el anlisis cualitativo siempre precede al cuantitativo porque los
resultados del primero sirven como gua para la seleccin del mtodo y el procedimiento
que ha de emplearse en el segundo.

En este curso nos centraremos en el estudio del anlisis qumico cuantitativo, el cual se
ha clasificado en diversos mtodos que se pueden aplicar dependiendo del tipo de
muestra y de la sustancia a analizar.

De esta manera los mtodos analticos se clasifican en:

a) Mtodos volumtricos: en los que la cantidad de sustancia que se busca se
determina de forma indirecta midiendo el volumen de una disolucin de
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concentracin conocida, que se necesita para que reaccione con el constituyente
que se analiza o con otra sustancia qumicamente equivalente.

Los mtodos volumtricos tambin se pueden clasificar de acuerdo al tipo de
reaccin que se lleva a cabo:

1. Volumetra por neutralizacin.
2. Volumetra por precipitacin.
3. Volumetra por complejacin.
4. Volumetra por xido-reduccin.

b) Mtodos gravimtricos: En estos mtodos la cantidad de sustancia buscada se
determina mediante el peso de la propia sustancia pura o de algn compuesto
qumico que la contiene o equivale qumicamente a ella.

La clasificacin de los anlisis gravimtricos es:

1. Precipitacin: El constituyente buscado se determina como producto
insoluble de una reaccin. Un ejemplo, es la determinacin de cloruro por
precipitacin como cloruro de plata.
2. Electrodeposicin: La electrlisis da lugar a la separacin de un producto
slido que se deposita en uno de los electrodos, como por ejemplo, en la
determinacin electroltica del cobre.
3. Volatilizacin: El mtodo puede ser fsico, como en la prdida de peso por
desecacin en una estufa, o qumico, como es la expulsin del dixido de
carbono de los carbonatos por calcinacin o por la accin de un cido. La
medida puede ser directa, por determinacin del aumento de peso de un
absorbente del constituyente voltil o indirecta, por determinacin de la
prdida de peso.

c) Mtodos electroanalticos: Se basan en la medida de una magnitud elctrica
bsica: intensidad de corriente, potencia, resistencia (o conductancia) y carga.
Segn las propiedades electroqumicas medidas se distinguen una serie de
tcnicas electroanalticas:

1. Potenciomtricas: Mide el potencial de un sistema electroqumico en
equilibrio para determinar la actividad de algunas sustancias de la
disolucin.
2. Conductimtricas: Mtodo que se utiliza para medir la conductividad de
una disolucin inica o salina y se realiza por medio del movimiento de
estos en la disolucin.
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3. Voltamperomtricas: Este mtodo se basa en la medida de la corriente en
funcin del potencial aplicado a un electrodo pequeo sumergido en una
disolucin que contiene una especie electroactiva en condiciones de
polarizacin.
4. Coulombimtricas: En este caso la cantidad del analito se determina
midiendo la cantidad de carga elctrica necesaria para convertirlo
totalmente en producto.

d) Mtodos espectroscpicos: Estos mtodos miden la interaccin de la radiacin
electromagntica con los tomos o molculas del analito o la radiacin producida
por los analitos.

e) Existen otros mtodos que miden propiedades de la sustancia de inters como la
relacin masa-carga, velocidad de decaimiento radiactivo, calor de reaccin,
velocidad de reaccin, conductividad trmica, ndice de refraccin, etc.

Los mtodos qumicos que de manera rutinaria se utilizan en un laboratorio son el
volumtrico, el gravimtrico y el espectrofotomtrico, por lo que en las siguientes unidades
se describirn a ms detalle cada uno de ellos.

La utilidad de cada uno de estos mtodos depende de la complejidad de la muestra y de
la cantidad de sus componentes.

Ahora veamos cmo se realiza un anlisis y la forma en la que se define el mtodo para
determinar la sustancia en cuestin.

1.1.2. Etapas de un anlisis cuantitativo
De manera general, un anlisis qumico conlleva una serie de pasos que deben ser
realizados concienzudamente ya que son muy elaborados, tanto o ms que la medicin
en s. Aunque no se puede tomar como un proceso inamovible, la realizacin de un
anlisis qumico contiene las siguientes etapas:

1. Definicin del problema: Se debe tener bien clara la problemtica a resolver y el
analito a identificar o cuantificar.

2. Seleccin del mtodo: La eleccin del mtodo es un paso fundamental para el
xito del resultado de la cuantificacin. Requiere tomar en cuenta factores
importantes como por ejemplo, la cantidad de la muestra, la disponibilidad del
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equipo y de los reactivos, la exactitud y la precisin requerida en el anlisis, entre
otros.

3. Obtencin de la muestra (Muestreo): El resultado de un anlisis dar informacin
confiable si la muestra o unidad de muestreo analizada es representativa en
composicin del material de donde se obtuvo.

4. Preparacin de la muestra: Una vez realizada la obtencin de la muestra, es
necesario reducir lo ms posible el tamao de las partculas en el caso de los
slidos (pulverizar) para homogeneizar la muestra. Pudiera ser que durante el
manejo, la muestra ganara o perdiera humedad, por lo que es necesario conocer
el peso seco y el contenido de humedad de la muestra para poder conocer su
exacta composicin qumica.

5. Medicin de la muestra: Se refiere a cuantificar la cantidad de muestra para el
anlisis, de esta manera se podr planificar mejor su determinacin.

6. Disolucin de las muestras: Las muestras, en la mayora de los casos, deben
ponerse en alguna solucin previa a la aplicacin del mtodo analtico. El
disolvente principal es el agua, aunque existen muestras no solubles o poco
solubles en agua y en estos casos es necesario el uso de disolventes alcohlicos
u orgnicos (como el hexano, benceno etc.).

7. Muestras repetidas: Las muestras repetidas, son cantidades similares del
material a estudiar que son analizadas al mismo tiempo y bajo las mismas
condiciones. La aplicacin de muestras repetidas mejora y aumenta la
confiabilidad en los resultados.

8. Eliminacin de interferencias: La dificultad para la evaluacin directa y efectiva
del analito de inters en una muestra debido a la presencia de otras sustancias, se
le conoce como interferencia. En la mayora de los casos, estas interferencias
deben eliminarse antes de la evaluacin final.

9. Medicin del analito: Los resultados del anlisis qumico dependen de la
medicin final de una determinada propiedad fsica o qumica del analito de
inters. Aqu se lleva a la prctica el mtodo elegido, sea gravimtrico, volumtrico
o espectrofotomtrico.

10. Clculos: La cuantificacin del analito o la sustancia de inters, generalmente se
calcula a partir de los datos experimentales obtenidos en la etapa de medicin, en
la estequiometra de la reaccin qumica especfica y con la ayuda de equipo e
instrumentos de laboratorio.
Qumica Analtica

21

11. Anlisis e interpretacin de resultados: Despus de obtener los resultados, el
experimentador debe analizarlos para corroborar su veracidad. En algunos casos
ser necesario aplicar criterios estadsticos para interpretar la informacin.

Diagrama de las etapas de un anlisis cuantitativo.

Finalmente, es importante mencionar que existen Normas Oficiales Mexicanas (NOM)
que determinan los mtodos y tcnicas de muestreo, anlisis y evaluacin de resultados
segn sea el caso especfico de productos a analizar, observables en el territorio nacional
cuyo soporte general son las tcnicas bsicas de la qumica analtica.

Actividad 3. Diagrama de un anlisis qumico
Esta actividad te permitir adquirir la capacidad de identificar y analizar las etapas que
requiere un anlisis qumico cuantitativo. Tambin observars la importancia de cada uno
de los pasos que integran el anlisis qumico y su aplicacin en diferentes reas de la
ciencia.
El (la) Facilitador(a) te proporcionar un problema de anlisis qumico, del cual
elaborars un diagrama para analizar la sustancia indicada. El diagrama debe contener:

-Ttulo
-Definicin del problema
-Seleccin del mtodo
Qumica Analtica

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-Seleccin del mtodo
-Obtencin de la muestra
-Preparacin de la muestra
-Medicin del analto
-Resultados

Al finalizar la actividad guarda tu documento con la siguiente nomenclatura
QAN_U1_A3_XXYZ y sbelo a la base de datos. * Recuerda que, en caso de contar con
dudas relacionadas con el tema estudiado, puedes participar en el foro Dudas sobre la
qumica analtica, para compartirlas y resolverlas.
1. Al finalizar la actividad guarda tu documento con la siguiente nomenclatura
QAN_U1_A3_XXYZ.

2. Sube tu archivo a la base de datos y espera los comentarios de tus compaeros. Es
importante que t tambin descargues al menos dos de los trabajos que suban tus
compaeros, para que puedas realizar aportes a estos mismos con respeto y acierto.
*Considera los aportes de tus compaeros para mejorar tu trabajo y en caso de dudas
puedes participar en el foro Dudas sobre la qumica analtica, para compartirlas y
resolverlas.

1.2. Herramientas de la qumica analtica
Para llevar a cabo un anlisis qumico confiable se deben realizar algunos procedimientos
en el laboratorio que aseguren que los resultados sean fidedignos. Entre ellos
encontramos la toma de muestras que es de gran trascendencia para poder inferir que los
resultados de laboratorio sean extensibles a la muestra original. Las mediciones de masa
y volumen, que comnmente contienen errores que en muchas ocasiones no son
considerados y por ende causan desviaciones graves en los resultados. La preparacin
de disoluciones, que tambin es un procedimiento importante para todo anlisis qumico y
finalmente, la herramienta estadstica, sin la cual no podramos interpretar ni hacer
correcciones a los diversos tipos de errores que se presentan.

1.2.1. Tcnicas de muestreo
Para que un anlisis arroje informacin importante, debe efectuarse en una muestra que
tenga una composicin tal que sea representativa del material de donde se tom. El
proceso utilizado para realizar la toma de esta fraccin se denomina muestreo. Por ello,
la etapa de muestreo es una de las ms importantes en un anlisis qumico. Aunque
regularmente se utiliza una pequea fraccin de la muestra, es importante que el
muestreo sea adecuado.
Qumica Analtica

23

Para un anlisis qumico, el muestreo requiere necesariamente el empleo de la estadstica
pues a partir del estudio de una pequea muestra de laboratorio, se harn inferencias
sobre una cantidad ms grande de material.

Las diferencias en cuanto a composicin, densidad, dureza, tamao de partcula,
suspensin de slidos en lquidos y otras variables, intervienen de tal forma que cada
material puede requerir un tratamiento diferente en el muestreo.

Cuanto mayor sea el nmero de unidades de muestreo, la muestra ser ms
representativa de la totalidad del material y el resultado ms confiable, por lo que se
recomienda, antes de decidir el nmero de muestras a analizar, aplicar un diseo
probabilstico de muestreo. Los tipos ms comunes de muestreo probabilstico son: el
aleatorio simple, por conglomerados o racimos, estratificado, sistemtico y el muestreo de
aceptacin.

Para seleccionar el nmero de muestras requeridas y facilitar la evaluacin de los
resultados, el nmero de unidades de muestreo depender en mayor medida de la
heterogeneidad del material, que de la cantidad total del material sometido al muestreo.

La preservacin de la muestras es muy importante en el momento del muestreo, ya que
pocas pruebas son aplicadas in situ (lugar del muestreo). Por lo general, necesitan ser
trasladadas al laboratorio por lo que deben conservarse en condiciones que no sufran
cambio alguno antes del anlisis o que estos cambios sean mnimos y no interfieran con
los resultados de los ensayos o determinaciones de las sustancias de inters.

Por ejemplo, cuando se requiere hacer un anlisis de aguas residuales se necesitan una
serie de procedimientos para preparar el muestreo como:

-Frascos desengrasados para el anlisis de grasas y aceites.
-Frascos especiales (Winkler) para la demanda qumica de oxgeno (DQO).

Para ciertas clases de materiales se han establecido procedimientos de muestreo por
organizaciones como la American Society for Testing Materials (Sociedad Americana de
Prueba de Materiales), la American Public Health Association (Asociacin Americana de
Salud Pblica), la Association of Official Agricultural Chemists (Asociacin de Qumicos
Agrcolas Oficiales) y en Mxico, las Normas Oficiales Mexicanas (NOM).

Muestreo de slidos.- Los slidos en volmenes de toneladas o mayores, se muestrean
con ms facilidad durante la carga o la descarga tomndose la unidad de muestreo cada
determinado tiempo, como por ejemplo, un kilogramo cada minuto. Si el material slido a
muestrear se encuentra almacenado a granel, las unidades de muestreo podrn
Qumica Analtica

24
obtenerse por la aplicacin de cuarteo. La preparacin de la muestra por cuarteo consiste
en extender el espcimen previamente homogeneizado en forma circular sobre una mesa
y dividirlo con una regla en cuatro partes iguales. Se descartan dos partes opuestas y las
otras dos partes restantes se mezclan para repetir el proceso las veces que sea
necesario, hasta obtener el tamao de muestra deseado.
Muestreo de metales.- El muestreo de metales cuya presentacin es en forma de
lingotes, lminas o alambres, se realiza en general por taladrado, limado o fresado,
requiriendo la muestra lavarse con disolventes orgnicos voltiles en caso de estar
impregnadas con los lubricantes utilizados por la herramienta de muestreo.

Muestreo de lquidos.- En el muestreo de lquidos, las sustancias deben
homogeneizarse antes de obtener la unidad de muestreo, an cuando se encuentren en
recipientes de una sola fase, con mayor razn cuando fueran fases diferentes o
contuvieran slidos en suspensin.

Cuando los lquidos a muestrear fluyen por tubos, la toma puede realizarse por medio de
vlvulas de muestreo en pequeas porciones por tiempo determinado. Sin embargo,
habr casos en que se requiera un anlisis de lquidos a diferentes profundidades de su
contenedor, entonces se usaran recipientes muestreadores especiales.

1.2.2. Tratamiento de datos estadsticos

Durante la realizacin de un anlisis cuantitativo es muy importante tomar en cuenta
todas las variables que pueden afectar nuestro resultado, dentro de estos estn los
factores provocados por los instrumentos utilizados y los errores provocados por quien
maneja el material.

En el reporte de cualquier anlisis qumico, es importante tomar en cuenta este tipo de
errores, hacer un anlisis de los resultados y as poder concluir sobre l.

El tipo de errores que se pueden cometer son:

Errores aleatorios: Estos provocan que los resultados individuales difieran uno del otro
de manera que caigan a ambos lados del valor medio. Estos errores afectan la precisin
de un experimento. Este tipo de errores son los que comete el operador del instrumento
utilizado.

Errores sistemticos: Provocan que todos los resultados sean errneos en el mismo
sentido, son demasiado grandes y se denomina tambin sesgo de la medida. Este tipo de
error es responsabilidad del material empleado y de su origen o fabricacin.
Qumica Analtica

25

Los errores se pueden calcular experimentalmente de la siguiente manera:

Error absoluto: Nos indica si medimos u obtuvimos ms o menos que el valor
experimental, y en qu cantidad excedimos del valor real o qu cantidad nos falt; esto
segn el signo de la sustraccin.

El texto alternativo.

Error relativo: Es una forma de conocer el porcentaje de error que obtuvimos en
nuestros resultados.

Porcentaje de error:


Los errores presentes en un estudio analtico se ven reflejados en la exactitud y en la
precisin del mismo estudio o del mtodo empleado.

La precisin expresa la reproductibilidad de una medida, es decir, la concordancia
entre varias medidas de la misma sustancia o propiedad.

La exactitud es la correccin de una medida o la concordancia de las medidas con el
verdadero valor de la cantidad medida. En muy pocos casos se conoce el valor verdadero
de una cantidad.
Un mtodo satisfactorio de anlisis debe poseer a la vez una exactitud y una precisin
razonables, pues un alto grado de precisin no indica necesariamente que el mtodo sea
igualmente exacto.
Error absoluto = valor experimental valor terico
=

x
100
% =1

x 100
Qumica Analtica

26

Es importante que los analistas distingan los conceptos de exactitud y precisin. Todos
los instrumentos y materiales de laboratorio que se utilizan en la actualidad estn
elaborados con un alto grado de precisin.

Para entender mejor lo que es exactitud y precisin observemos la figura 4, en la que se
representan cuatro blancos de rifle, en cada uno de los cuales hay diferentes impactos.
En el cuadrante superior izquierdo se observa una precisin alta porque los impactos
estn cercanos uno del otro, pero no tiene exactitud ya que estn alejados del blanco. En
el cuadrante superior derecho la precisin es baja y tampoco existe exactitud. En el
cuadrante inferior derecho, la precisin es baja y la exactitud no se observa totalmente
alta. Finalmente, en el cuadrante inferior izquierdo se presenta una alta precisin y una
alta exactitud.

Precisin y exactitud.

Por ejemplo, supongamos que cinco alumnos miden el volumen de agua contenido en un
matraz de 500ml utilizando una probeta graduada de 25ml y expresan el resultado con
una aproximacin de un mililitro, dando los valores: 501, 496, 503, 490 y 500ml.

Pueden ser varias las razones por las cuales los valores medidos no son perfectamente
concordantes, es decir, varias fuentes de desviacin en las medidas. Algunas son:
prdida de lquido en el transvase desde el matraz a la probeta; diferencias en el ajuste
del nivel del lquido al trazo superior de la probeta; diferente escurrido al verter el
contenido de la bureta, etc.

La reproductibilidad de una medida se expresa por su desviacin (D), que es la
diferencia entre un valor observado, o sea, medido (O) y la media aritmtica o valor
medio (M) de todas las medidas:

Qumica Analtica

27

La medida ms empleada de la reproducibilidad de un conjunto de mediciones (y la de
mayor significado estadstico) se llama desviacin estndar. La desviacin estndar es
la raz cuadrada de la varianza.
Ejemplo:
Se pesan cuatro cocos de los cuales se obtienen los siguientes valores 821, 783, 834 y
855 gramos respectivamente. Hallar la media y la desviacin estndar.
La media aritmtica X , tambin llamada promedio, es la suma de los valores obtenidos
dividido entre el nmero de medidas, N.
25 . 823
4
855 834 783 821
=
+ + +
= X
La desviacin estndar, s, es una medida del grado de proximidad de los datos en torno
al valor de la media. Cuanto menor es la desviacin estndar, ms estrechamente se
agrupan los datos alrededor de la media.
(821-823.25)
2
= 5.0625
(783- 823.25)
2
= 1620.06
(834 -823.25)
2
=

115.5625

(855 823.25)
2
= 1008.0625
747 . 2748 ) (
2
1
=
=
X X
N
i
i

1
) (
2
1
=
N
X X
s
N
i
i

26 . 30
3
7475 . 2748
= = s

El valor 12 000 para el peso atmico del istopo 12 del carbono, es un valor verdadero
solo por el hecho de que fue arbitrariamente escogido como nmero de referencia para
expresar los pesos atmicos relativos de los dems tomos, determinados por medidas
experimentales.

Qumica Analtica

28
Los nmeros obtenidos contando personas u objetos son valores verdaderos; por
ejemplo, no hay ninguna incertidumbre en el nmero de ventanas de una casa o en el
nmero de pginas de un libro.

Sin embargo, la mayor parte de los datos del anlisis cuantitativo no se obtienen contando
sino midiendo, es decir, determinado cuantas unidades de medida (gramos, mililitros,
ohmios, divisiones del metro, etc.) estn contenidas en la cantidad medida.

Estas medidas estn sujetas a discrepancias debido a causas diversas; la cantidad
tomada como valor verdadero es en realidad el valor ms probable obtenido por
aplicacin de los mtodos estadsticos a la evaluacin de los datos obtenidos por medidas
cuidadosas repetidas.

La situacin ha sido perfectamente descrita por W. L. Gore, en su obra Statistical Methods
for Chemical Experimentation (Mtodos Estadsticos para Experimentacin Qumica) de
1952, de la forma siguiente:

Todas las medidas experimentales son variables, suponiendo que el aparato de
medida sea lo suficientemente sensible para detectar el nivel de variabilidad
existente.

Esta variabilidad es la determinante fundamental de la magnitud de los efectos que
pueden ser detectados. A menos que las medidas presenten variabilidad, el
experimentador est incapacitado para estimar la magnitud del efecto ms
pequeo que puede observar y no puede estimar cuantitativamente la veracidad
de una diferencia observada. Por consiguiente, es conveniente que en cualquier
experimento las medidas repetidas sean variables y naturalmente, que la magnitud
de la variacin sea pequea. Nadie debe jactarse de haber obtenido una serie de
medidas idnticas.

Supongamos el ejemplo antes presentado, de los cinco alumnos que miden el volumen de
agua contenido en un matraz de 500ml, utilizando una probeta graduada de 25ml y
expresan el resultado con una aproximacin de un mililitro, dando los valores: 501, 496,
503, 490 y 500ml.

Qumica Analtica

29
En el ejemplo dado antes para la medida de la capacidad de un matraz, si el volumen
verdadero (T) es 501ml, tenemos:

Valores Observados (O) Error (O-T)
501 0
496 -5
503 +2
Rechazado: [490]
500 -1
Media: 500 Error medio: -1

Clculo de valores de error.

En el clculo de error, debe tenerse en cuenta el signo positivo o negativo; se obtiene el
mismo valor para el error en magnitud y en signo, tanto si se utiliza en el clculo la media
de los valores observados no rechazados (500-501 = -1), como si se halla la media
algebraica de los errores individuales (-4/4= -1).

Lo mismo que en las desviaciones, los errores absolutos son poco significativos; en
cambio, tiene una gran importancia prctica el error relativo al valor verdadero (E/T),
expresado en unidades convenientes. El ejemplo siguiente aclara este aspecto:

Valor medio (O) 11 101 1001
Valor verdadero (T) 10 100 1000
Error absoluto (E) 1 1 1
Error relativo en % [(E/T) x 100] 10 1 0.1

Clculo de valores de error relativo.

Puede observarse que an cuando el valor del error absoluto es el mismo, los errores
relativos son muy diferentes. Las medidas pueden ser precisas sin ser necesariamente
exactas debido a la fuente de error casi constante en las medidas.

Qumica Analtica

30

Un resultado exacto es aquel que concuerda de cerca con el valor real de una cantidad
medida. La comparacin se hace con frecuencia en base a una medida inversa de la
exactitud que es el ERROR (mientras ms pequeo es el error, mayor es la exactitud).

Ejemplo:
Un analista encuentra 20.44 % de hierro en una muestra que en realidad contiene 20.34
%. Calcular el error absoluto:
Error= 20.44 -20.34= 0.10
El error se expresa con frecuencia como relativo al tamao de la cantidad medida,
por ejemplo, en porcentaje o en partes por mil.
% 5 . 0 100
34 . 20
10 . 0
= = Error

ppM Error 5 1000
34 . 20
10 . 0
= = (Partes por mil)

No se podr alcanzar la exactitud sin alta precisin. La precisin y la exactitud de las
medidas se conocen juntamente bajo el nombre de veracidad. (Ayres G. H., 2003).

1.2.3. Operaciones bsicas

Dentro de las operaciones que se realizan de manera cotidiana en un laboratorio de
anlisis estn la determinacin de masa y la medicin de volmenes.

Para iniciar, es importante diferenciar los trminos peso y masa, ya que hay diferencias
significativas entre ambos. La masa se refiere a la cantidad de materia contenida en una
sustancia, mientras que el peso se refiere a la fuerza ejercida entre la muestra y su
entorno. Puesto que esta atraccin gravitacional est sujeta a ligeras variaciones
geogrficas con la latitud y altitud, de igual modo el peso de un objeto es una cantidad
algo variable. Sin embargo, la masa de un objeto permanece constante
independientemente de la localidad en la que se mida.

Peso y masa estn relacionados entre s, de acuerdo a la siguiente expresin:
Qumica Analtica

31

En donde el peso (F) est dado por el producto de la masa (m) del objeto por la
aceleracin debida a la gravedad (g).
En un anlisis qumico, interesa determinar la masa, ya que no queremos que nuestros
resultados dependan de la localidad en la que se realice el experimento. Esto se consigue
fcilmente comparando la masa de un objeto con la de objetos de masas conocidas
mediante el uso de una balanza. Sin embargo, de manera coloquial resulta difcil hacer
esta distincin ya que la operacin de comparar las masas se llama pesada, y los objetos
de masa conocida con los cuales se realiza la operacin se llaman pesas. Cabe aclarar
que aunque utilicemos en lo sucesivo como sinnimos ambos trminos, estrictamente
hablando es su masa a la que nos referiremos.

Existen una gran variedad de balanzas, las cuales se diferencian en cuanto a detalle de
construccin y en su sensibilidad.

La balanza analtica es uno de los instrumentos de medida ms usados en el laboratorio y
de la cual dependen bsicamente todos los resultados analticos. La balanza analtica he
evolucionado mucho en las ltimas dcadas. La balanza analtica tradicional consista
esencialmente en una cruz sustentada en su centro por un soporte o fulcro, de forma que
actuaba como una palanca sencilla. De cada extremo de la cruz, en puntos equidistantes
del punto de apoyo central, pendan platillos para colocar el objeto a pesar y las pesas. La
masa del objeto y de las pesas resultaba ser la misma cuando la cruz estaba en posicin
horizontal, lo que indica que la fuerza gravitacional que acta en cada uno de los brazos
es la misma.

Desde el punto de vista de su construccin y funcionamiento, la mayor parte de las
balanzas no se diferencian de la descrita anteriormente. No obstante, se han introducido
diversos artificios mecnicos para realizar las pesadas con mayor rapidez.
En la actualidad se dispone de una gran variedad de marcas y modelos de balanzas
analticas electrnicas, las cuales disponen de un electroimn para equilibrar la carga
depositada sobre un platillo. El fundamento de este tipo de instrumentos se basa en que
el objeto depositado causa un desplazamiento del platillo hacia abajo con una fuerza igual
a (m x g), donde (m) es la masa del objeto y (g) la aceleracin de la gravedad. La balanza
electrnica ejerce una fuerza electromagntica opuesta para llevar de nuevo el platillo a
su posicin original. La corriente elctrica necesaria para producir esa fuerza es
proporcional a la masa, cuyo valor se indica en una pantalla digital.

Qumica Analtica

32
La figura muestra una balanza analtica con capacidad mxima de 200g y una
sensibilidad de 0.01mg.

Una balanza analtica es un instrumento delicado que se debe manejar con cuidado. Se debe
consultar el manual de operacin para conocer los detalles de pesada con el modelo particular de
balanza que se tenga. Aunque de manera general se deben seguir las siguientes reglas
para trabajar con una balanza analtica, cualquiera que sea la marca y modelo:
1. Centrar la carga sobre el platillo lo mejor posible.
2. Proteger la balanza de la corrosin. Los objetos que se coloquen sobre el platillo
deben limitarse a metales no reactivos, plsticos no reactivos y materiales de
vidrio.
3. Observar precauciones especiales para pesar lquidos.
4. Consultar con el instructor si la balanza parece necesitar ajuste.
5. Conservar la balanza y su estuche escrupulosamente limpios. Es til un pincel de
pelo de camello para limpiar cualquier material o polvo que haya cado.
6. Dejar siempre que un objeto que haya sido calentado, regrese a la temperatura
ambiente antes de pesarlo.
7. Usar pinzas o almohadillas para los dedos con el fin de evitar que los objetos
secos se humedezcan.

La calibracin de las balanzas, se llevar a cabo a travs de la secuencia de operaciones
indicadas en el correspondiente manual del equipo proporcionado por el fabricante.
Aunque de manera general, el equipo lo hace de manera interna al momento de encender
el equipo.

La medicin de volumen tambin forma parte de la rutina diaria en el anlisis qumico y
por lo tanto el material volumtrico clsico, como pipetas, buretas o probetas entre otros,
son parte fundamental del equipo de laboratorio. Para la construccin de dicho material no
existe un elemento universal que cumpla todas las exigencias para la manipulacin de los
diferentes reactivos empleados en los laboratorios. Segn el uso y tipo de producto a
Qumica Analtica

33
manipular se tiene que elegir entre el plstico y el vidrio, siendo este ltimo el de mayor
aplicacin.

El material volumtrico debe tener un uso cuidadoso:

- Como todo material, debe estar limpio antes de ser utilizado.
- No se debe exponer a variaciones bruscas o amplias de temperatura.
Generalmente indican el rango de temperatura en el que puede operarse.
- Tener un manejo cuidadoso, ya que son muy frgiles.

Estos materiales volumtricos deben estar bien limpios y desengrasados para evitar que
queden gotas de lquido adheridas en sus paredes. Para ello se lava bien con agua y
detergente y luego se enjuagan primero con agua de la llave y posteriormente con agua
destilada o desionizada. Este lavado se lo denomina suave, ya que existen otros
mtodos de lavado ms drsticos.

A causa de la modificacin del volumen de los lquidos y del vidrio con los cambios de
temperatura, se deben volver a calibrar los aparatos volumtricos cuando vayan a
utilizarse a temperatura diferente de aquella para la que fueron calibrados. La calibracin
hecha por el fabricante no debe tomarse por infalible, sino que debe ensayarse para tener
la seguridad de que la graduacin esta dentro de las tolerancias exigidas para el trabajo a
realizar.

La superficie de un lquido o una solucin generalmente se curva hacia arriba cuando
hace contacto con las paredes del recipiente; la forma de semiluna que adopta se la llama
menisco (del griego meni que significa luna). Para lograr mayor exactitud y
reproducibilidad, las probetas, buretas y pipetas se deben leer en la parte inferior del
menisco.

Forma correcta de hacer la lectura de medicin de volmenes.

Cuando se lee el nivel de un lquido, el ojo debe estar a la misma altura que la superficie
libre del lquido. Si el ojo est demasiado arriba con respecto al menisco, el lquido parece
Qumica Analtica

34
estar ms alto de lo que realmente est. Si el ojo est demasiado abajo, tambin el lquido
parece ser menor. El error que se comete cuando el ojo no est a la misma altura que el
lquido se llama error de paralaje.

La concavidad del menisco se aprecia mejor contra un fondo que sea ms oscuro que el
lquido medido y debe colocarse detrs de l y un poco por debajo del menisco. El objeto
oscuro colocado detrs y debajo del menisco se refleja en la concavidad y hace ms
perceptible la forma exacta y la localizacin de la semiluna.

A continuacin describiremos algunos de los materiales de mayor uso en el laboratorio
para realizar medidas precisas de lquidos.

Las buretas son tubos largos, graduados, de dimetro interno uniforme, provistas de una
llave en su parte inferior. Se usan para verter cantidades variables de lquido y por ello
estn graduadas con pequeas subdivisiones (dependiendo del volumen, de dcimas de
mililitro o menos). Los nmeros inscritos en la bureta aumentan de arriba abajo. Su uso
principal se da en volumetras, debido a la necesidad de medir con precisin volmenes
de lquido variables. Las llaves estn fabricadas con materiales como el vidrio, que no es
atacado por bases, o como el tefln que es inerte, resistente y muy aconsejable para
disolventes orgnicos. En el caso de usar llaves de vidrio, es necesario usar un lubricante
para asegurar un buen cierre.

Bureta graduada.

Las pipetas, al igual que las buretas, son instrumentos destinados a la medicin de
volmenes exactos de lquido y se usan para transferir un volumen de un recipiente a
otro. Existen dos tipos principales de pipetas: las volumtricas y las graduadas.

Las pipetas volumtricas se usan para mediciones exactas y se caracterizan por poseer
un abultamiento en el centro y un solo aforo o marca en la parte superior. Permiten medir
Qumica Analtica

35
un volumen nico correspondiente a la graduacin de la misma con una exactitud de
hasta cuatro cifras significativas.

Por el contrario, las pipetas graduadas, como su nombre lo indica, se caracterizan por
estar marcadas en toda su longitud y a diferencia de las volumtricas, son de canal recto
sin el abultamiento en el centro. Esto hace que sean menos exactas pues la falta de
uniformidad en el dimetro tiene un efecto mayor sobre el volumen.

Cuando se emplea una pipeta, ya sea volumtrica o graduada, se llena la misma con la
sustancia que se desee transferir succionando la muestra con un propipeta (nunca con la
boca), se seca la punta despus del llenado y se deja caer el lquido por gravedad
manteniendo la pipeta en forma vertical con la punta toando un lado del recipiente. La
pipeta esta calibrada para verter volmenes fijos, la ltima gota de lquido que no cae de
la pipeta no debe soplarse.

Pipetas volumtricas y graduadas.

La probeta es un instrumento, que permite medir volmenes superiores y ms
rpidamente que las pipetas, aunque con menor precisin. Est formado por un tubo
generalmente transparente de unos centmetros de dimetro y tiene una graduacin (una
serie de marcas grabadas) indicando distintos volmenes. En la parte inferior est cerrado
y posee una base que sirve de apoyo, mientras que la superior est abierta (permite
introducir el lquido a medir) y suele tener un pico (permite verter el lquido medido).
Puede estar constituido de vidrio (lo ms comn) o de plstico. En este ltimo caso puede
ser menos preciso pero posee ciertas ventajas, como por ejemplo, es ms difcil romperlo
y no es atacado por cidos.

Qumica Analtica

36

Probetas graduadas de varias capacidades.

Un matraz volumtrico o aforado es un recipiente con forma de pera, fondo plano y un
cuello largo y delgado. Suelen fabricarse en materiales como vidrio, vidrio borosilicatado o
polipropileno, dependiendo de su aplicacin. Tiene una marca grabada alrededor del
cuello (aforo) que indica cierto volumen de lquido que es el contenido a una temperatura
concreta (usualmente 20C). La marca de graduacin rodea todo el cuello de vidrio, por lo
cual es fcil determinar con precisin cundo el lquido llega hasta la marca. El hecho que
el cuello del matraz sea estrecho es para aumentar la exactitud, de esta forma un cambio
pequeo en el volumen se traduce en un aumento considerable de la altura del lquido.
Los matraces se presentan en volmenes que van de 10ml hasta 2 litros. Su principal
utilidad es preparar disoluciones de concentracin conocida y exacta.

Matraces volumtricos de diferentes capacidades.

Para una mayor exactitud, el material volumtrico de vidrio debe ser calibrado
determinando el volumen que realmente contiene o que puede trasvasar un instrumento
en particular. Esto se hace midiendo la masa de agua contenida o trasvasada a un
Qumica Analtica

37
recipiente y usando la densidad del agua para convertir la masa en volumen. De este
modo se puede determinar, por ejemplo, que una pipeta de 10ml trasvasa en realidad
10.016ml. De esta manera haremos mediciones ms precisas que nos ayudarn a
reproducir nuestros resultados.

Una vez estandarizado el material, se pueden realizar todos los procedimientos
requeridos en un anlisis qumico, como lo es la preparacin de disoluciones, como a
continuacin veremos y que tambin es de gran importancia para realizar anlisis
confiables.

Actividad 4: Prctica 1: Calibracin de material volumtrico

Como ya es de tu conocimiento todo el equipo de laboratorio a utilizar debe estar bien
calibrado para que no existan errores de medicin.

La siguiente actividad te permitir participar en este proceso de calibracin, por lo tanto el
Facilitador(a) te proporcionar y asignar el nmero de equipo con el que trabajars, ste
deber estar conformado por 3 a 4 participantes, de tal forma que puedan realizar los
clculos necesarios y se simule el procedimiento de la prctica de laboratorio.

1. Descarga y guarda el Cuaderno de Prcticas y ejercicios, que se encuentra en el aula,
lo utilizars para realizar todas las prcticas que corresponden a la unidad 1.
2. Consulta y lee las instrucciones de la Prctica 1.
3. Organzate con tu equipo de cmo va a colaborar cada integrante en esta prctica.
4. Comienza a trabajar en equipo y realicen todo lo que se solicita en la
Prctica 1.
5. Guarda tu documento con la siguiente nomenclatura QAN_U1_A4_XX. Sustituye las
XX por el nmero de equipo.
6. Enven su reporte al Facilitador (a) mediante la seccin de Tareas y esperen la
retroalimentacin.
*Considera que aunque hayan elaborado el reporte de la prctica por equipo cada uno
deber enviar su trabajo para que pueda ser evaluado.

Qumica Analtica

38
1.2.4. Preparacin de disoluciones
La mayora de las reacciones qumicas que ocurren en la naturaleza o las realizadas en
los anlisis qumicos se llevan a cabo en disolucin, adems de que una gran variedad de
productos constituyen propiamente disoluciones, por ello estas mezclas son muy
importantes dentro del estudio de la qumica.

Una disolucin es una mezcla homognea. Los componentes de una disolucin son:
soluto y disolvente. Sus proporciones relativas determinan la concentracin.

La concentracin de una disolucin establece la cantidad de soluto presente en una
cantidad determinada de disolvente o disolucin, o cuanta sustancia se encuentra en un
volumen o en una masa determinada.

En la realizacin de un anlisis qumico, por lo general se mide con una balanza la masa
(peso del soluto) de las diferentes sustancias o compuestos participantes. Segn se
requiera, la sensibilidad de la balanza puede ser analtica o granataria, de
kilogramos (kg), gramos (g), miligramos (mg), microgramos (g) o alguna otra unidad
ms pequea.

El volumen de lquidos se mide en unidades de litros (l), mililitros (ml), microlitros (l) o
alguna otra unidad segn se requiera.

En el mbito qumico, normalmente las concentraciones de los compuestos se expresan
en porcentajes, siendo las ms comunes las siguientes:

a) Porcentaje de peso en peso (P/P): El porcentaje de peso en peso, se refiere a las
partes en peso de un componente o soluto por cien partes en peso de la mezcla
llamada tambin muestra, disolucin o solucin.

Ejemplo: Se utiliza para expresar la disolucin de un reactivo acuoso comercial como
es el cido ntrico al 71%, indicando que 100ml de la disolucin contienen 71 gramos
de cido ntrico.

b) Porcentaje de volumen en volumen (V/V): Se refiere a las partes en volumen de un
componente por cien partes en volumen de la mezcla. Se utiliza para los casos en
que se diluye una sustancia lquida en otra lquida.
Soluto + disolvente = disolucin
Qumica Analtica

39

Ejemplo: Se solubilizan 30ml de metanol en 100ml de agua. Calcula el porcentaje de
V/V de la solucin.

100
disolucin la de tal Volumen to
soluto del Volumen
(V/V) en volumen volumen ciento Por =

30% 100
disolucin la de 100ml
metanol de 30ml
(V/V) en volumen volumen ciento Por = =

c) Porcentaje de peso en volumen (P/V): Se refiere a las partes en peso de un
compuesto en 100 partes de volumen en la mezcla. Utilizada para expresar la
concentracin de una sustancia slida en otra lquida.

Ejemplo: una solucin de cloruro de sodio al 10% en agua, contendr 10g de cloruro
de sodio en cada 100ml de disolucin.

100
ml en disolucin la de tal Volmen to
g en soluto del Peso
(P/V) en Peso/Volm en ciento Por =

Las unidades qumicas de concentracin son aquellas que requieren para sus clculos los
pesos moleculares, los pesos equivalentes, pureza de la sustancia y densidad.

Las unidades qumicas de concentracin son: la molaridad, formalidad, normalidad y
molalidad. Aunque para fines prcticos, slo revisaremos la molaridad y normalidad, por
ser las unidades de concentracin ms utilizadas en cualquier laboratorio.

Molaridad. Es la forma ms frecuente de expresar la concentracin de las disoluciones
en qumica. Indica el nmero de mol de soluto disueltos por cada litro de disolucin; se
representa por la letra M. Una disolucin 1M contendr un mol de soluto por litro, una 0.5
M contendr medio mol de soluto por litro, etc. El clculo de la molaridad se realiza
determinando en primer lugar el nmero de mol y dividiendo por el volumen total en litros.

Por ejemplo: Qu cantidad de glucosa, C
6
H
12
O
6
(MM = 180 g/mol), se necesita para
preparar 100 cm
3
de disolucin 0,2 molar?
Qumica Analtica

40
02 . 0 ); 1 . 0 )( 2 . 0 ( . ;
) (
) (
6 12 6 6 12 6
= = = = O H C moles l M V M O H C moles
disolucin de l V
soluto moles
M

. 36 ;
02 . 0
180
cos 1
g X
X
moles
g
a glu mol
= =

Normalidad. Se define como el nmero de equivalentes del soluto contenidos en un litro
de disolucin. Se representa con la letra N

La normalidad es la forma ms racional de expresar la concentracin de las disoluciones
en un anlisis volumtrico.

Los equivalentes del soluto se determinan de acuerdo al nmero de H
+
, OH
-
o electrones
transferibles presentes en el soluto:

HCl H
+
+ Cl
-
1 equivalente

H
2
SO
4
2H
+
+ SO
4
2-
2 equivalentes

NaOH Na
+
+ OH
-
1 equivalente

Ca(OH)2 Ca
2+
+ 2 OH
-
2 equivalentes

Por ejemplo: En 40g de agua se disuelven 5g de cido sulfhdrico, Mm (H
2
S)=34 g/mol. La
densidad de la disolucin formada es 1.08 g/cm
3
. Calcula la normalidad de la disolucin.
a) Primero determinamos el volumen de la disolucin, con los datos de la masa y
densidad:

l cm
cm g
g m
V
V
m
037 . 0 03 . 37
/ 08 . 1
40
;
3
3
= = = = =

b) Finalmente para calcular la normalidad necesitamos conocer el nmero de
equivalentes:
Qumica Analtica

41

Como es un cido diprtico (lleva dos hidrgenos la molcula) el Eq- gramo es la mitad
del mol:

; 17
2
34
2
) (
g
g g mol
gramo Eq = = =

N
l
Eq g g
N
disolucin l V
soluto es equivalent n
N 95 . 7
037 . 0
/ 17 / 5
;
) (
) (
= = =

Sin embargo, en algunos casos se tiene que partir de disoluciones de reactivos, los cuales
presentan un porcentaje de concentracin de la sustancia y una densidad. Veamos un
ejemplo:

Se dispone de un cido ntrico comercial concentrado al 96.73 % en peso y densidad 1.5
g/ml. Cuntos mililitros del cido concentrado sern necesarios para preparar 0.2L de
disolucin 1.5 M de dicho cido? Mm (HNO
3
) = 63g/mol.

Primeramente calcularemos los moles de cido puro que necesitamos:

moles l M V M HNO moles
disolucin de l V
soluto moles
M 3 . 0 ) 2 . 0 )( 5 . 1 ( . ) ( ;
) (
) (
3
= = = =

Ahora calculamos la masa en gramos correspondiente:

3
9 . 18
1
63
3 . 0 HNO de g
mol
g
x moles =
Como el cido comercial del que disponemos no es puro, sino del 96.73 % necesitaremos
pesar:
Qumica Analtica

42

comercial cido g X
puro cido g
X
puro cido g contienen
comercial cido del g
54 . 19 ;
9 . 18 73 . 96
100
= =

Como necesitamos averiguar el volumen en mililitros que hemos de coger, utilizamos la
densidad del cido comercial:
ml
ml g
g
ml V
mL V
g m
ml g d 13
/ 5 . 1
54 , 19
) ( ;
) (
) (
) / ( = = =

Una vez conocida la forma de calcular la cantidad de soluto, revisemos la manera en que
se realiza la preparacin de las disoluciones.
Para preparar un determinado volumen de disolucin, si el soluto es slido, se pesa la
cantidad necesaria sobre un vidrio de reloj; o si se trata de un lquido o disolucin, se
tomar el volumen correspondiente por medio de una pipeta. Se adiciona lentamente el
soluto, agitando sobre una pequea cantidad del disolvente (menor que el volumen del
matraz aforado). Una vez disuelto el soluto, se vierte la disolucin al matraz volumtrico.
Finalmente se enrasa a la marca (se afora). El matraz aforado nunca ha de calentarse.

Esquema general para la preparacin de disoluciones.

Sin embargo, al momento de preparar las disoluciones es posible cometer algunos
errores en la medicin de masa o volmenes, en los clculos, a la hora de enrasar, etc.
Por ello, resulta importante que toda disolucin a ser utilizada para anlisis sea
estandarizada o titulada, es decir se conozca su concentracin real.

Qumica Analtica

43
En qumica analtica, un estndar es una preparacin que contiene una concentracin
conocida de un elemento o sustancia especfica.

Un patrn primario, tambin llamado estndar primario, es una sustancia utilizada en
qumica como referencia al momento de hacer una valoracin o estandarizacin.

Usualmente los patrones primarios son slidos que cumplen con las siguientes
caractersticas:

1. Tienen composicin conocida. Es decir, se deben de conocer la estructura y los
elementos que lo componen, lo cual servir para hacer los clculos
estequiomtricos respectivos.
2. Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarizacin se debe utilizar
un patrn que tenga la mnima cantidad de impurezas que puedan interferir con la
reaccin.
3. Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que
cambien su composicin o estructura por efectos de temperaturas que difieran
ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentara el error en
las mediciones.
4. Debe ser posible su secado en estufa. Adems de los cambios a temperatura
ambiente, tambin debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su
secado. Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto
de ebullicin del agua.
5. No debe absorber gases, ya que este hecho generara posibles errores por
interferentes as como tambin degeneracin del patrn.
6. Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante. De esta manera
se puede visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por
volumetra y entonces se pueden realizar los clculos respectivos tambin de
manera ms exacta y con menor incertidumbre.
7. Debe tener un peso equivalente grande, ya que este hecho reduce
considerablemente el error de la pesada del patrn.

Un patrn secundario tambin es llamado estndar secundario y en el caso de una
titulacin suele ser titulante o valorante. Su nombre se debe a que en la mayora de los
casos se necesita del patrn primario para conocer su concentracin exacta.

El patrn secundario debe poseer las siguientes caractersticas:
1. Debe ser estable mientras se efecta el anlisis.
2. Debe reaccionar rpidamente con el analito.
3. La reaccin entre el valorante y el patrn primario debe ser completa o
cuantitativa y as tambin debe ser la reaccin entre el valorante y el analito.
Qumica Analtica

44
4. La reaccin con el analito debe ser selectiva o debe existir un mtodo para
eliminar otras sustancias de la muestra que tambin pudieran reaccionar con el
valorante.
5. Debe existir una ecuacin balanceada que describa la reaccin.

En una titulacin, el punto de equivalencia es el punto al que se ha llegado cuando se
ha agregado la cantidad exacta de titulante para que reaccione estequiomtricamente con
todo el analito presente en la muestra que se titula. Este punto es terico y no es
observable en las titulaciones que no son potenciomtricas.

El punto final, es el punto que est ligeramente despus del punto de equivalencia, es
observable mediante indicadores qumicos, los cuales actan cuando se ha adicionado
un pequeo exceso de titulante. Por ejemplo, en titulacin acido-base, la fenolftaleina se
vuelve rosada cuando se le agrega aun media gota de base titulante a la solucin que
contiene el cido a determinar, debido a que como el cido ya fue neutralizado en su
totalidad, esa media gota de base constituira el exceso que vuelve bsica la solucin y
que la fenolftalena colorea de rosa.

El indicador se elige de tal forma que el punto final coincida (o sea muy cercano) al
punto de equivalencia.

Indicador Color cido Intervalo pH Color bsico
cido pcrico Incoloro 0.1-0.8 Amarillo
Rojo para-metileno Rojo 1.0-3.0 Amarillo
Azul de timol Rojo 1.8-2.8 Amarillo
Amarillo de metilo Rojo 2.9-4.0 Amarillo
2,6 nitrofenol Incologo 2.0-4.0 Amarillo
Anaranjado de metilo Rojo 3.1-4.4 Amarillo-naranja
Azul de bromofenol Amarillo 3.0-4.0 Azul prpura
Rojo congo Azul 3.0-5.0 Rojo
Anaranjado de etilo Rojo 3.4-4.5 Amarillo
Rojo de alizarina-5 Amarillo 3.7-5.0 Prpura
Verde de
bromocresol
Amarillo 3.8-5.4 Azul
Rojo de metilo Rojo 4.2-6.2 Amarillo
Rojo de cloro fenol Amarillo 4.8-6.4 Rojo
Para-nitrofenol Incoloro 5.0-7.0 Amarillo
Azul de bromotimol Amarillo 6.0-7.6 Azul
Qumica Analtica

45
Rojo de fenol Amarillo 6.4-8.0 Rojo
Azul de timol Amarillo 8.0-9.6 Azul
Felolftalena Incoloro 8.0-9.9 Rojo-violeta

Indicadores cido-base, utilizados en titulaciones.

En la figura se muestra el montaje del equipo para realizar las valoraciones. En el matraz
volumtrico se coloca el patrn primario disuelto en agua y en la bureta la disolucin a
titular. Se enrasa la bureta y se abre la llave hasta que la reaccin finaliza, sealada por el
cambio de coloracin de la disolucin debida al indicador. Para tener mejores resultados,
la determinacin siempre se realiza al menos por triplicado, descartando los valores que
ms se alejen del promedio.

Montaje del material bsico para la estandarizacin de disoluciones.

Actividad 5. Determinacin de concentraciones

Esta actividad te permitir desarrollar tus habilidades en la implementacin de los
diferentes tipos de determinacin de concentraciones (Normalidad, Molaridad y
Porcentajes). Para lograrlo, la actividad se divide en dos etapas: en la primera, resolvers
algunos ejercicios de cada tipo de determinacin y, en la segunda, debers investigar la
manera en que las determinaciones se relacionan con la industria.

Etapa 1:
Qumica Analtica

46
1. El (la) Facilitador(a) se encargar de asignarte una serie de ejercicios que se
encuentran dentro del Cuaderno, espera su asignacin.
Etapa 2:
2. Investiga la relacin que tienen las determinaciones qumicas observadas en los
ejercicios dentro de algn proceso relacionado con la industria e incluye una breve
explicacin del uso en cada uno.
3. Guarda tu trabajo con la nomenclatura QAN_U1_A5_XXYZ.
4. Sube tu archivo a la base de datos y espera los comentarios de tus compaeros. Es
importante que t tambin descargues al menos dos de los trabajos que suban, para que
puedas realizar aportes con respeto y acierto.

* Considera los aportes para mejorar tu trabajo y en caso de dudas puedes compartirlas
en el foro de la unidad.

Actividad 6. Prctica 2: Preparacin y estandarizacin de disoluciones
Para realizar la prctica de nuevo el (la) Facilitador (a) te asignar un nuevo nmero de
equipo para que elaboren la prctica y una vez que se hayan organizado realicen lo
siguiente:

1. Lean las instrucciones de la Prctica 2 que se encuentran en el Cuaderno de prcticas
y ejercicios y desarrollen lo que se pide.
2. Enven su reporte al Facilitador (a) mediante la seccin Tareas con la siguiente
nomenclatura QAN_U1_A6_XXYZ.

*Consideren que aunque hayan elaborado el reporte de la prctica por equipo cada uno

No olvides realizar la Actividad Integradora que se encuentra en el aula para que
practiques tus conocimientos aprendidos en esta unidad.

Qumica Analtica

47

Evidencia de Aprendizaje. Control de calidad del agua: Planteamiento del proyecto

Es el momento que apliques todos tus conocimientos adquiridos en esta unidad,
realizars la evidencia de aprendizaje y consiste en el planteamiento de un proyecto de
investigacin enfocado a resolver alguna problemtica ambiental respecto al control de
calidad del agua.

Tu Facilitador(a) te proporcionar un problema sobre el control de calidad del agua, el
cual versar sobre:

a) Agua residual.
b) Agua potable.
c) Agua tratada.

1. Descarga y consulta las instrucciones especficas y realiza lo que se te solicita.
2. Guarda tu documento con la siguiente nomenclatura QAN_U1_EA_XXYZ y envala a
tu Facilitador(a) a travs del Portafolio de evidencias.
3. Consulta el documento Instrucciones especficas para que puedas realizar la actividad.
Tambin no olvides consultar la Escala de Evaluacin para que puedas ver los
parmetros a evaluar.

Como se mencion en la presentacin de la asignatura, por cada una de las unidades,
debers efectuar una autorreflexin para poder adquirir el 10% de tu calificacin final del
curso, es as que debers elaborar un documento por unidad que enviars mediante la
seccin Autoreflexines, considerando las preguntas que tu Facilitador(a) presentar en el
foro Preguntas de Autorreflexin. Enva oportunamente tus documentos para que tu
Facilitador(a) pueda retroalimentarte a tiempo.

Buena suerte! Recuerda si tienes algunas dudas puedes expresarlas en el foro Dudas
sobre Qumica analtica.

Autorreflexiones

Como se anticip en la presentacin de la asignatura, por cada una de las unidades,
debers realizar una autorreflexin para poder obtener el 10% de tu calificacin final del
curso, para hacerlo, debers apoyarte de las preguntas que tu Facilitador(a) presentar
Qumica Analtica

48
en el foro Preguntas de Autorreflexin y elaborar un documento por unidad que enviars
mediante la seccin Autorreflexiones.

Enva oportunamente tus documentos para que tu Facilitador(a) pueda retroalimentarte a
tiempo.

Cierre de la unidad
Hemos concluido nuestra primera unidad y como te habrs percatado, la qumica analtica
es una ciencia, rama de la qumica, que en los ltimos aos ha tenido gran trascendencia
al analizar sustancias presentes en muestras no solo de la misma ciencia, sino de otras
reas como la geologa, la biologa, la astronoma, la industria, etc. Todas las sustancias
analizadas han sido caracterizadas por la qumica analtica. Y como toda ciencia, sigue
una metodologa sustentada en el mtodo cientfico, lo cual nos permite atacar una
problemtica desde diferentes perspectivas.

De igual manera, revisamos como se integra la qumica analtica en sus diversas
metodologas, dependiendo de la naturaleza del analito a identificar o cuantificar. El apoyo
de la estadstica para analizar y corregir sus posibles fuentes de error y de esta manera
obtener resultados confiables. Finalmente, analizamos la adecuada forma de medicin de
la masa y el volumen, as como los instrumentos y materiales utilizados para este fin, al
igual como la preparacin y estandarizacin de disoluciones.

Ahora, nos adentraremos ms al anlisis qumico al revisar en forma ms detallada cada
uno de los mtodos, en primer trmino la volumetra de cidos y bases. La forma en que
reaccionan y como a partir de una concentracin conocida podemos conocer la de una
sustancia presente en una muestra problema.

Para saber ms

Lee el artculo DETERMINACIN DE CIDO ACETILSALICLICO EN TABLETAS
ANALGSICAS: UNA SUGERENCIA PRCTICA de Sergio Hernndez, Carlos Franco y
Carlos Herrera en Ciencia Ahora, No. 25, ao 13, enero a julio 2010. En este artculo
vers la aplicacin del anlisis qumico cuantitativo a la industria farmacutica.

Qumica Analtica

49
Fuentes de consulta

Oxford University Press.
- Skoog D. A., West D. M., Holler F. J., Stanley R. C. (2001). Qumica Analtica.
Sptima edicin. Mxico: Mc Graw-Hill.
- Skoog D. A., West D. M., Holler F. J., Stanley R. C. (2005). Fundamentos de
Qumica Analtica. Octava edicin. Mxico: International Thomson Editores.
- Rubinson J. F., Rubinson K. A. (2000). Qumica Analtica Contempornea. Primera
edicin. Mxico: Pearson Educacin.

Qumica Analtica

50
Unidad 2. Equilibrio cido base


En esta unidad el estudiante realizars actividades las cuales consisten en foros y te
permitirn compartir tus opiniones, reflexiones, experiencias o dudas acerca de los temas
de la asignatura. El uso de las bases de datos, tambin te permitir compartir tus trabajos
con tus compaeros, as como recibir comentarios especialmente en la adquisicin y
aplicacin del conocimiento de titulaciones. La sumativa consiste en entregar la primera
parte del proyecto de investigacin, que consta del desarrollo experimental del mismo.

Finalmente se incluir un cuadernillo de ejercicios y prcticas, que en conjunto con las
otras actividades, te ayudar adquirir aptitudes y actitudes de autoformacin, desarrollo y
trabajo en grupo, fundamentales para el logro de las competencias y para tu desempeo
profesional.

Propsito
En esta unidad utilizars el equilibrio qumico en las reacciones cido-
base, para calcular el producto inico del agua y a partir de ste
calcular los valores de pH, pOH, concentracin de iones [H
+
] y de [OH
-
] de cidos y bases fuertes, y de cidos y bases dbiles. Tambin
podrs construir curvas de titulacin cido-base y a partir de ellas
hacer clculos para conocer la concentracin de cidos o bases
presentes en una muestra problema.

Utiliza el equilibrio cido-base para determinar la concentracin de
sustancias en una muestra problema, mediante la aplicacin de
mtodos volumtricos.

Qumica Analtica

51
Los cidos y las bases son compuestos qumicos con los que interactuamos diariamente y
algunos de ellos son de gran importancia para la vida. Por ejemplo, el in bicarbonato
presente en la sangre, impide la desnaturalizacin de las protenas por cambios bruscos
en las concentraciones de sustancias cidas o bsicas.

Muchas de las sustancias presentes en nuestra casa son cidos y bases, entre las que
encontramos a las frutas, cuyo carcter cido-base determinan su exquisito sabor.

Como podrs observar, los cidos y las bases son esenciales en prcticamente todas las
aplicaciones de la qumica. De hecho, a diario se realiza la caracterizacin cido-base de
casi todos los productos que utilizamos: jabones, champs, tintes, cosmticos, lcteos,
refrescos, medicamentos, alimentos enlatados, entre otros. En todos ellos, el pH (grado
de acidez o basicidad) juega un papel importante para su adecuada funcin.

Es por ello que la presente unidad se centra en la aplicacin del equilibrio qumico a las
reacciones cido-base. Se revisan los conceptos de cido y base segn Brnsted-Lowry y
el trmino de pH segn Sorensen, para realizar clculos de valores de pH y pOH para
sustancias iongenas fuertes y dbiles. De igual manera, se revisan las curvas de
neutralizacin cido-base para localizar el punto de equivalencia que resulta de gran
importancia para las valoraciones de analitos presentes en muestras problema. En la
presente unidad se examinarn dos casos: la valoracin de cido fuerte-base fuerte y la
de cido dbil-base fuerte.

2.1. Equilibrio qumico
En este tema analizaremos la importancia del equilibrio qumico el cual sustenta sus
bases en la ley de accin de masas y analizaremos los efectos de la temperatura y del
tiempo sobre el equilibrio qumico. El principio de Le Chatelier nos ayudar a comprender
este punto.

Las habilidades que desarrollars en este tema es la utilizacin de frmulas para
determinar el equilibrio qumico y la comprensin de tan importante estado dentro de un
sistema de anlisis qumico.

En todo proceso qumico, la velocidad de transformacin de los reactivos hacia un
producto tiende a ser cada vez menor conforme la cantidad de estos reactivos se va
agotando. Por el contrario, los productos van reaccionando entre s a una velocidad cada
vez mayor, debido a que stos tienden a aumentar en cantidad. Este proceso contina
hasta que la velocidad de formacin de los productos es igual a la velocidad de
Qumica Analtica

52
descomposicin de los mismos para conformar nuevamente los reactivos. Es decir, se
establece un sistema dinmico en el que las concentraciones de todas las especies
(reactivos y productos) permanecen constantes. Este estado se conoce como equilibrio
qumico (Skoog et al, 2005).

En la siguiente figura se muestra grficamente como se lleva a cabo una reaccin.
Mientras los reactivos disminuyen, los productos aumentan hasta alcanzar el equilibrio
qumico.

Grfica que muestra el equilibrio qumico.
En la mayora de los casos, se dice que una reaccin qumica esta en equilibrio cuando
los productos y los reactivos se forman con la misma velocidad, la reaccin es entonces
reversible y fluye en ambas direcciones. Es importante tener en cuenta que en el equilibrio
qumico, los reactivos no se utilizan en su totalidad porque continuamente se estn
constituyendo a partir de los productos, hasta que en cierto momento los reactivos y los
productos se formarn a la misma velocidad, y por tanto las concentraciones de estos
mismos reactivos y productos permanecern invariables (Harris, 2001).

Cuando una reaccin esta en equilibrio qumico, no significa que los reactivos y los
productos se encuentran en cantidades iguales. La direccin y velocidad de una reaccin
es una respuesta a la influencia de diversos factores. Un ejemplo de reaccin reversible
que alcanza el equilibrio, es la que se presenta cuando la cal, CaO, que se utiliza para
disminuir la acidez de los suelos, se forma a partir de la descomposicin de la piedra
caliza, CaCO
3
.

CaCO
3(s)
CaO
(s)
+ CO
2(g)

El estado de equilibrio qumico es requerido en la mayora de las tcnicas analticas,
debido a que en este estado las concentraciones de reactivos y productos es constante.
Las ecuaciones de las constantes de equilibrio describen las relaciones existentes entre
Qumica Analtica

53
las concentraciones de reactivos y productos en equilibrio, lo que permite cuantificar los
analitos.


Actividad 1. Dudas sobre qumica analtica
Bienvenido(a)!

es que te des una vuelta por all al menos una vez por semana para conocer los aportes
de los (las) dems. Recuerda que si entre todos nos apoyamos podremos ms fcilmente
salir adelante.





2.1.1. Constante de equilibrio qumico

Veamos cmo se determina la constante de equilibrio de una reaccin qumica y cul es
su utilidad en el anlisis qumico.
Supongamos, la siguiente reaccin reversible:

Qumica Analtica

54

Siendo [A], [B], [C] y [D] las concentraciones molares de los reactivos y los productos una
vez que el equilibrio se ha establecido.

La velocidad de la reaccin directa (reactivos productos), viene expresada por: v = k
[A]
a
[B]
b
; mientras que para el proceso inverso (productos reactivos), la velocidad ser:
v= k[C]
c
[D]
d
,
donde k y k son constantes especficas de cada reaccin y dependen
solamente de la temperatura.

Cuando se alcanza el equilibrio ambas velocidades son iguales:
v = v
Por lo tanto:
k [A]
a
[B]
b
= k[C]
c
[D]
d

De donde se deduce que:

Este cociente, llamado tambin cociente de reaccin, es la expresin de la Ley de accin
de masas, descrita en 1879 por Guldberg y Waage, la cual establece que:

Para cualquier reaccin reversible en equilibrio qumico a una temperatura dada se
cumple que el producto de las concentraciones molares de los productos, dividido
entre el producto de las concentraciones molares de los reactivos, elevadas al
exponente que indique el coeficiente de la ecuacin estequiomtrica, es una
constante, denominada constante de equilibrio: Kc

La constante de equilibrio Kc no tiene unidades y depende de la temperatura.

El valor de la constante de equilibrio nos da una idea de lo que ocurre en una reaccin.

Si Kc 1 la mayora de los reactivos se han convertido en productos.

Si Kc 1 la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar.

Qumica Analtica

55
Tomemos como ejemplo la siguiente reaccin reversible:

N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)

Su constante de equilibrio sera:

] [ ] [
] [
) ( 2
3
) ( 2
2
) ( 3
g g
g
N H
NH
Kc =

El valor numrico de la constante de equilibrio de una reaccin no proporciona ninguna
informacin sobre el tiempo necesario para que se alcance el equilibrio, solo indica la
extensin en que dicha reaccin tiene lugar cuando se alcanza el estado de equilibrio.

Pero, cmo se determina el valor de la constante de equilibrio?, veamos este
procedimiento utilizando para ello la reaccin entre hidrgeno y nitrgeno a la temperatura
de 25
0
C.

Supongamos que en el equilibrio se tienen las siguientes concentraciones:

H
2
= 1. 20 mol/L
N
2 (g)
= 1. 45 mol/L
NH
3 (g)
= 0.345 mol/L

Sustituyendo los valores en la expresin de la contante de equilibrio tendremos:

04749 . 0
5056 . 2
1190 . 0
45 . 1 728 . 1
1190 . 0
] 45 . 1 [ ] 20 . 1 [
] 345 . 0 [
] [ ] [
] [
3
2
) ( 2
3
) ( 2
2
) ( 3
= =
= = =
g g
g
N H
NH
Kc

Si Kc 1 la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar

En una reaccin qumica, el tiempo en la formacin de los productos es sumamente
importante. Dependiendo de la rama del conocimiento o de la rama industrial en donde se
piense usarlo, existen productos que es necesario que se formen de manera casi
inmediata mientras que con otros conviene que la reaccin sea retardada, la constante de
equilibrio qumico nos proporciona un valor que resulta necesario para considerar lo
mencionado anteriormente.
Qumica Analtica

56

A continuacin explicaremos algunas observaciones importantes sobre ciertos aspectos
del equilibrio qumico.

Observaciones del equilibrio qumico

1. La constante de equilibrio describe la posicin del equilibrio pero no es indicativa de la
velocidad a la cual se establece dicha proporcin.

Resulta posible almacenar una mezcla de hidrgeno y de oxgeno gaseoso durante
muchos meses sin que se forme una cantidad perceptible de agua, sin embargo, si se
aade un catalizador (por ejemplo, platino finamente molido) a esta mezcla, la reaccin
es muy rpida y puede incluso llegar a ser explosiva.

2. La expresin de la constante de equilibrio solamente es vlida para sistemas diluidos y
para reacciones reversibles en condiciones de equilibrio.

3. Aunque es bastante comn escribir la constante de equilibrio sin indicar explcitamente
sus unidades, no se trata de una cantidad adimensional. En trminos de la forma
general de la ley de la accin de las masas, la constante de equilibrio tiene las
dimensiones de masa/ volumen.

4. El valor numrico de la constante de equilibrio vara de acuerdo con las unidades
utilizadas en la expresin de concentracin. En la qumica analtica lo ms comn es
emplear concentraciones molares. En las reacciones entre gases, las presiones
parciales que son proporcionales a las concentraciones son ms convenientes.

2.1.2. Principio de Le Chatelier

El equlibrio qumico, es un estado en el cual no se produce un cambio neto en la cantidad
de reactivos ni productos. Sin embargo, una variacin en alguna de las condiciones del
equilibrio qumico, modifica su valor, siendo de gran utilidad en la investigacin para la
optimizacin de procesos. Un ejemplo es el hecho de conservar frutas y hortalizas en
refrigeracin, se modifica la temperatura y se aumenta su tiempo de conservacin (vida
de anaquel). Del mismo modo, pueden observarse muchas aplicaciones de la variacin
del equilibrio qumico para el beneficio de la sociedad y del medio ambiente.

Qumica Analtica

57
Un cambio de las condiciones del equilibrio qumico es la aplicacin prctica del Principio
de Le Chatelier (Skoog et al, 2005), que establece:

La imposicin de un cambio de condiciones, a un sistema en equilibrio, provoca
que el sistema sufra un reajuste para anular o contrarrestar el efecto del cambio,
obtenindose un nuevo valor en la constante de equilibrio.

Esta generalizacin es extremadamente til para predecir los efectos de las variaciones
de temperatura, presin o concentracin sobre un sistema en equilibrio. Analicemos lo
que sucede al realizar estos cambios.

1.- Efecto de las variaciones de la temperatura:
Si incrementamos la temperatura en un sistema en equilibrio, este se desplazar en el
sentido en el que absorba calor (Ley de Vant Hoff). Por ejemplo, veamos la siguiente
reaccin:

CO
(g)
+ 2H
2(g)
CH
3
OH
(g)

AH = -22 Kcal

Esta se refiere a la reaccin directa de la sntesis del metanol, la cual es exotrmica
debido a la liberacin de calor (AH negativo), y por el contrario su reaccin inversa ser
endotrmica, al absorberlo (AH positivo). Si incrementamos la temperatura del sistema, el
equilibrio se ver desplazado en el sentido en el que absorba calor, es decir, a la
izquierda. Por lo que para incrementar el rendimiento en el metanol, se deber disminuir
la temperatura del sistema aumentando en correspondencia el valor de Kc.

2.- Efecto de la variacin de la presin:
Si la presin de un sistema en equilibrio se incrementa, el equilibrio se desplazar de
forma que disminuya el volumen, tanto como sea posible. Por ejemplo, retomando la
sntesis del metanol, tenemos:
CO
(g)
+ 2H
2(g)
CH
3
OH
(g)
3 molculas de gas 1 volumen de metanol
3 volmenes de gas

La reaccin nos muestra una disminucin de volumen, ya que partiendo de dos gases
obtenemos slo uno. Por tanto, al aumentar la presin del sistema se dar un incremento
en la obtencin del metanol.

Qumica Analtica

58
Esto lo podemos resumir diciendo, que en una reaccin en fase gaseosa que implique un
cambio en el nmero de molculas de gas, el aumento de presin favorece dicha
reaccin, dando lugar a la formacin de menor nmero de molculas, puesto que este
cambio tiende a que disminuya la presin.

En el caso de reacciones en las que intervienen gases y lquidos o slidos, el efecto de la
presin se deber normalmente a la variacin en el nmero de molculas gaseosas,
debido a que los volmenes molares de los gases son mucho mayores comparados con
los de los lquidos o los slidos. Por otra parte, en las reacciones en equilibrio de slidos o
lquidos, sin gases, el efecto de la presin es normalmente pequeo y puede calcularse
en funcin de la regla general del cambio de volumen si se conocen las densidades de los
productos y de los reaccionantes.

Veamos otros ejemplos:
H
2(g)
+ CO
2(g)
CO
(g)
+ H
2
O
(v)

H
2(g)
+ I
2(g)
2 H
(g)
I
(g)

En ambas reacciones observamos mayor nmero de sustancias en estado gaseoso en el
lado de reactivos, por lo tanto al aumentar la presin, la reaccin se desplazar hacia la
formacin de productos.

3.- Efecto de las variaciones en la cantidad de disolvente:
De igual manera, las variaciones en la cantidad de disolvente causarn el mismo efecto
de la presin en las reacciones gaseosas. Esto es, al aumentar la cantidad del disolvente
(dilucin), el equilibrio se desplazar en el sentido en que aumente el nmero de
partculas disueltas. Como ejemplo, veamos la dimerizacin del cido actico en solucin
de benceno.

2 HC
2
H
3
O
2

( en solucin )
(HC
2
H
3
O
2
)
2

( en solucin)

2 molculas disueltas 1 molcula disuelta.

2
2 3 2
2 2 3 2
)] [(
] ) [(
O H HC
O H HC
K
c
=

Si se diluyera bruscamente la disolucin al doble de su volumen inicial y no hubiera
cambios en las cantidades relativas de las dos formas de cido actico, la concentracin
de cada forma sera justamente la mitad que antes de diluirla.

Qumica Analtica

59
En la ecuacin de la constante de equilibrio, el numerador sera de su valor inicial y el
denominador de su valor inicial ( al cuadrado).

La razn del numerador al denominador sera el doble de su valor inicial ( dividido por
). Ahora bien, este cociente tiene que volver al valor inicial de Kc. Esto puede hacerse si
el numerador se hace ms pequeo y el denominador mayor. En otras palabras, una
parte del dmero (HC
2
H
3
O
2
)
2
tiene que formar 2 HC
2
H
3
O
2

Las variaciones en la cantidad de disolvente no afectarn el equilibrio en cualquier
sistema en el que el nmero de partculas disueltas que reaccionan sea igual al de los
producidos. Por ejemplo, la esterificacin del alcohol metlico con cido frmico en un
disolvente inerte.

CH
3
OH + HCO
2
H HCO
2
CH
3

4.- Efecto de la variacin de la concentracin:
Al incrementar la concentracin de cualquier componente de algn sistema en equilibrio,
la reaccin se ver modificada de tal manera que se consuma la parte aadida de la
sustancia. Por ejemplo, en la reaccin:

H
2
+ I
2
2 H I

El consumo de yodo aumentar si se aade un exceso de hidrgeno.

5.- Efecto de los catalizadores:

Como sabemos, un catalizador es una sustancia qumica que modifica la velocidad de
una reaccin, pero nunca llega a formar parte de los reactivos o productos. Por ello, los
catalizadores pueden hacer ms rpida la aproximacin al equilibrio, pero no alteran las
concentraciones de equilibrio.

Ahora veamos cmo se aplica el equilibrio qumico a las reacciones cido-base, pero para
ello debemos conocer primero qu es un cido y qu es una base.

2.2. cidos y bases

En este tema, observars las explicaciones de los diferentes conceptos de cido y base
segn diferentes enfoques y desarrollars de la comprensin de la importancia de la
escala del pH y su fundamento logartmico, as como las diferentes maneras de
Qumica Analtica

60
determinarlo a travs de herramientas e instrumentos de medicin, para conocer las
Normas de uso de laboratorio. Consulta las Normas de uso de laboratorio para que
tengas conocimiento de ellas.

En qumica analtica, son de gran importancia la teora y las aplicaciones del equilibrio
qumico, el cual es un estado en el que no se produce un cambio neto en la cantidad de
reactivos y productos (Harris, 2001). Por tanto, es necesario conocer el valor de la
constante de equilibrio qumico en una reaccin para determinar que tanto se ha
completado la reaccin en ciertas condiciones, lo que aporta de informacin en los
diferentes mtodos de anlisis volumtrico y gravimtrico.

En el anlisis volumtrico, las reacciones en las que se aplica el equilibrio qumico deben
ser conocidas con exactitud, para as poder relacionar el peso de las sustancias
reaccionantes con el peso de los productos de la reaccin.

En este caso se analizar el equilibrio qumico cido-base, establecido por la disociacin
del agua, para comprender las relaciones entre estas sustancias para determinar la
concentracin de un analito. Definiremos grficamente su reaccin, mediante las llamadas
curvas de valoracin, para conocer el punto final en que los reactivos se han consumido.

Pero qu es un cido y qu es una base desde el punto de vista qumico?
Las sustancias con propiedades cidas y bsicas, ya se conocan desde mucho tiempo
atrs, pero la aplicacin cuantitativa del equilibrio cido-base se logr mucho tiempo
despus cuando Svante Arrhenius (1859-1927) present su teora de disociacin
electroltica (Harris, 2001), la cual establece que:
en disolucin acuosa los cidos se disocian en iones hidrgeno (H
+
), y las bases
en iones hidrxido (OH
-
)

Como se muestra a continuacin:

HCl H
+
+ Cl
-

cido in anin
clorhdrico hidrgeno cloruro

Qumica Analtica

61
NaOH Na
+
+ OH
-

Hidrxido catin in
de sodio sodio hidrxido

Observamos que el cido clorhdrico al momento de disociarse proporciona iones
hidrgeno (H
+
), mientras que el hidrxido de sodio da como resultado iones hidrxido (OH
-
).
La teora de Arrenhius tiene ciertas limitaciones (Skoog et al, 2005), tales como:
1. Se restringe a disoluciones acuosas, y algunas reacciones cido-base se realizan
en medios no acuosos.

2. Se sabe que los iones en disolucin acuosa se encuentran hidratados, de tal
manera que el in hidrgeno no se encuentra libre en disolucin acuosa, sino
asociado a una molcula de agua formando el in hidronio (H
3
O
+
).

3. No explica el carcter bsico de sustancias que no contienen iones hidrxido,
como el amoniaco (NH
3
).
Sin embargo, en el ao de 1923 en forma independiente Jhoannnes Brnsted y Thomas
Lowry desarrollaron otra teora ms general, que superaba las limitaciones de la teora de
Arrhenius (Skoog et al, 2005). Segn la teora de Brnsted-Lowry:
Un cido es toda especie qumica (molcula o in) capaz de ceder protones
(hidrgenos) y una base es toda especie qumica capaz de aceptar protones
Esto es:
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

En el primer caso, el cido clorhdrico cede un protn al agua, formando el in hidronio;
mientras que en el segundo el amoniaco acepta un hidrgeno del agua, formando los
iones amonio e hidrxido.
De tal manera que una sustancia se comportar como un cido, siempre y cuando posea
protones para donar al encontrarse con un aceptor de protones, es decir, una base. De
igual forma, una molcula que puede aceptar un protn se comportar como una base si
se encuentra con un donador de protones, es decir, un cido.
Qumica Analtica

62
Como podemos apreciar, el agua en los anteriores casos se comporta como una base
frente al cido clorhdrico, pero con el amoniaco se comporta como un cido. Esto es
caracterstico del agua, por eso se dice que tiene carcter anftero, es decir, tiene
comportamiento como cido y como base. Esto lo podemos apreciar tambin en la
autoionizacin del agua, una molcula se comporta como cido y la otra como base, tal y
como se muestra a continuacin:
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH

cido base
De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, los considerados cidos no cambian con
respecto a la teora de Arrhenius, porque para ceder un protn es necesario que la
sustancia posea por lo menos un tomo de hidrgeno. Pero en el caso de las bases,
ahora no solamente sern los hidrxidos, porque para aceptar un protn no es necesario
que la sustancia tenga iones hidrxido (Harris, 2001).
Segn Brnsted-Lowry en una reaccin cido-base, el cido cede un protn y se
transforma en una base. Por el contrario, una base al aceptar el protn se transforma en
un cido (Harris, 2001). Por tanto, en una reaccin existen dos pares cido-base, que en
caso de nuestros ejemplos son:

Una reaccin cidobase consiste en una transferencia de un protn desde un cido a
una base, con formacin de un nuevo cido y una base nueva, denominado par cido-
base conjugado (Harris, 2001).

Qumica Analtica

63
2.2.1. cidos y bases segn Brnsted-Lowry

Existen diversos enfoques para la determinacin de cidos y bases, desde el principio se
utilizaron distintas clasificaciones, en la elemental definicin de Arrhenius estableca que
cido es toda aquella sustancia que en disolucin acuosa se ioniza para dar iones
H
+
(protones) mientras que base es toda aquella sustancia que en disolucin acuosa se
ioniza para dar lugar a iones OH
-
sin embargo algunos cientficos, encontraron esta
definicin bastante limitada, Brnsted-Lowry propusieron que los cidos son aquellas
sustancias donadoras de protones y las bases las aceptoras de protones, pero para
comprender porque llegaron a esta conclusin, debemos revisar ciertos aspectos de la
naturaleza de la molcula del agua.

La mayora de las reacciones qumicas que ocurren en la naturaleza se llevan a cabo en
disolucin acuosa. Recordemos que la molcula del agua presenta enlaces de tipo
covalente polar, lo que hace que disuelva una gran cantidad de sustancias. Adems,
establece uniones electrostticas entres sus molculas llamadas puentes de hidrgeno, lo
que le da la capacidad de estar presente en nuestro planeta en los tres estados de
agregacin: slido, lquido y gas.

Molcula del agua, formando los puentes de hidrgeno.

Sin embargo, la molcula del agua es capaz de autoionizarse, es decir, establecer la
siguiente reaccin:
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH

En la siguiente figura se aprecia la formacin del in hidronio e in hidrxido u oxhidrilo.

Autonionizacin del agua.
Qumica Analtica

64

Por lo tanto, la expresin de la constante de equilibrio o de ionizacin del agua, sera la
siguiente:

2
2
3
] [
] ][ [
O H
OH O H
K
c
+
=

El valor de esta constante de equilibrio, a cualquier temperatura, puede calcularse a partir
de las medidas de conductividad del agua destilada (Harris, 2001). Puesto que la
concentracin del agua destilada es muy elevada, es igual al nmero de gramos de agua
en un litro divididos por la masa molecular, o sea:

)

Y la concentracin de iones H
3
O
+
y OH
es muy pequea, 1x10

-3
a 25C, la constante de
equilibrio puede simplificarse de la siguiente manera:

Y el trmino 55.5 x K
c
puede sustituirse por una constante, Kw, llamada producto inico
del agua.

El valor del producto inico del agua (
es de 1x10
-14
y es la base que establece la
escala de pH. Esta escala se utiliza para medir el grado de acidez o alcalinidad de una
disolucin acuosa. Para ello, es importante conocer la concentracin de iones [H
3
O
+
] o
[OH
], cuyas variaciones nos darn indicio de la naturaleza cido-base de la sustancia en

cuestin.

Este producto inico es constante. Debido a esto, en el agua pura la concentracin de los
iones hidronio y oxhidrilo es la misma, lo que significa que la concentracin de ambos es
de 1x10
-7
.

1

Debido a que las cantidades del producto inico del agua son muy pequeas, Srensen
concibi como expresar dichas concentraciones para hacerlas ms manipulables, esto lo
Qumica Analtica

65
logr utilizando logaritmos, y de esta manera defini el pH como el logaritmo decimal
cambiado de signo de la concentracin de iones hidronio [H
3
O
+
].

pH = -log [H
3
O
+
]

El pH, por lo tanto, se trata de una medida que nos permite evaluar la acidez o la
alcalinidad de una disolucin particular. Como cualquier medida, posee una escala propia
que indica con exactitud un valor con nmeros del uno al catorce. Dicha escala est
representada en la siguiente figura.

Escala de pH.

De acuerdo a esto:

Una disolucin cida tendr un pH < 7
Una disolucin bsica o alcalina tendr un pH > 7
Una disolucin neutra tendr un pH = 7

Existen varias formas para determinar el pH de una disolucin. Una de las ms sencillas y
utilizadas, es la del papel indicador o tornasol; la tcnica consiste en sumergir dicho papel
en la disolucin durante unos segundos; ste cambiar de color de acuerdo si es cida a
color rojo (o similares) o alcalina a color azul (o similares), como se observa en la figura.

Medicin de pH de una disolucin con papel tornasol (color rojo, cida; azul, bsica).
Qumica Analtica

66

A pesar de que en la actualidad el papel indicador ha evolucionado haciendo ms
precisas sus mediciones, no es un mtodo confiable, pues indica solamente que tan cida
o que tan alcalina es una disolucin.

Papel indicador de pH de mayor exactitud.

Tambin se ha observado que otra de las limitantes del papel indicador es que no puede
ser utilizado en sustancias coloreadas o turbias.

La manera ms eficaz y exacta de medir el pH, es mediante el uso de un pHmetro, el cual
es un instrumento (voltmetro) constituido de dos electrodos, uno de referencia y el otro de
medicin, los cuales al ser sumergidos en una disolucin generan una diferencia de
corriente elctrica. Dicha corriente depender de la concentracin de iones hidronio
presentes en la disolucin. Ambos electrodos se localizan en el interior de un tubo de
vidrio que en uno de sus extremos contiene una membrana porosa, que permite el
contacto de la disolucin con los electrodos.

El pHmetro mide la diferencia de potencial entre el electrodo de referencia (Ag+/AgCl) y el
de medicin, que es sensible a los iones hidronio. La diferencia de potencial es
transformada a una seal elctrica, la cual se traduce en una medida que es registrada en
la pantalla del equipo. En el mercado existe una gran variedad de marcas y modelos, sin
embargo, todos funcionan bajo el mismo principio.

pHmetro convencional.
Qumica Analtica

67

Antes de utilizar un pHmetro, se debe calibrar con disoluciones de referencia de pH
conocido (disoluciones amortiguadoras, buffer o tampn), las cuales son vendidas por
distribuidores de equipo y materiales de laboratorio. Al realizar las mediciones, se debe
tener cuidado de que el pHmetro no sea golpeado, ya que es muy frgil y se puede
romper; adems el bulbo del electrodo debe estar totalmente cubierto por la disolucin,
para tener mediciones confiables.

A continuacin veremos cmo a partir de la concentracin de iones hidronio [H
3
O
+
] e
hidrxido [OH
-
], se puede determinar el valor de pH de una sustancia y en consecuencia
su carcter cido-base.

Actividad 2. Identificando cidos y bases en casa

A continuacin esta actividad te permitir observar cmo a partir de la concentracin de
iones hidronio [H
3
O
+
] e hidrxido [OH
-
], se puede determinar el valor de pH de una
sustancia y en consecuencia su carcter cido-base.

Para construir este conocimiento de forma significativa y colaborativa, realiza lo siguiente:

- Selecciona 10 productos presentes en tu casa, ya sea en el bao o la cocina.
- Investiga en libros o Internet, la naturaleza cida o bsica (alcalino) de los productos
sealados y considera los cuestionamientos que se nombran dentro de este foro.

1. Ingresa al foro Identificando cidos y bases en casa acorde a lo que hayas
investigado anteriormente.
2. Intercambia opiniones con tus compaeros y recuerda ser respetuoso con tus
comentarios.
3. Recuerda que el (la) Facilitador(a) retroalimentar tu participacin y adems mediar
las participaciones del grupo en general.
4. Revisa la Rbrica de foro que para que conozcas los parmetros de evaluacin.

Qumica Analtica

68
2.2.2. Clculos de pH

El clculo del pH de las disoluciones posee una gran importancia para poder interpretar el
comportamiento de las distintas sustancias en las reacciones qumicas, tanto en sistemas
inorgnicos as en como en los sistemas biolgicos, ya que al tener establecido un
parmetro con las medidas de pH para cierta sustancia especfica, se puede saber, por
medio de una simple medicin, si la sustancia que se compara con la medida patrn ha
sufrido alguna alteracin y en algunos casos particulares, en medida del aumento o
descenso del pH se pueden establecer las causas de tal anomala, por ejemplo una
muestra de orina con pH alto est asociada a la presencia de clculos de xantina, cistina,
cido rico y oxalato de calcio, para lo cual sera necesario reducir el consumo de carne
roja, la cual metabolizada produce acido rico.
Para determinar si una sustancia es cida o bsica, se requiere conocer las
concentraciones de los iones hidronio [H
3
O
+
] e hidroxilo [OH
-
]. Sin embargo, la mayora de
las disoluciones son tan diluidas que las concentraciones de sus iones son pequeas.
Para utilizar nmeros ms fciles de manejar se cre la escala logartmica. Esta escala es
la escala de pH. Matemticamente, pH se define como menos el logaritmo decimal de la
concentracin molar de iones hidronio [H
3
O
+
]:

Este numerador matemtico, p, nos indica que debemos calcular el logaritmo decimal de
la concentracin molar del [H
3
O
+
] y cambiarlo de signo.
Pero antes de entrar de lleno al clculo de pH, debemos considerar el grado de
disociacin de las sustancias, ya sean cidas o bsicas.
Se denominan cidos y bases fuertes, a las sustancias que se disocian casi al 100% al
disolverse en agua, es decir, la reaccin que ocurre con el disolvente es completa (Skoog
et al, 2005).
Por ejemplo, veamos el caso del cido clorhdrico. Si colocamos una concentracin de
HCl 0.1 M, en el inicio tendremos lo siguiente:

Qumica Analtica

69
Concentracin HCl + H
2
O

Cl
-
+ H
3
O
+

Inicial 0.1M exceso
equilibrio 0.0 0.1M 0.1M

Al llegar al equilibrio, la disociacin del cido ser casi completa (100%), por ello para
calcular el pH bastar con determinar el logaritmo de la concentracin del cido, que ser
la misma que la del in hidronio [H
3
O
+
], mediante la frmula:

pH = -log [H
3
O
+
]
pH = -log [0.1]
pH = 1.0

En el caso de las bases fuertes, tambin hay una disociacin completa con el agua; sin
embargo, no hay la presencia de iones hidronio, sino de hidrxido, como se muestra a
continuacin:

Concentraci
n
NaOH + H
2
O

Na
+
+ OH
-

Inicial 0.1M exceso
equilibrio 0.0 0.1M 0.1M
Por lo que para determinar el valor de pH, no es posible hacerlo de manera directa sino
que habr que recurrir a otro factor denominado pOH.
Pero antes revisemos nuevamente la autoionizacin del agua. La expresin de la
constante de ionizacin es:

Qumica Analtica

70
Si aplicamos el log a ambos lados de la ecuacin tendremos:

Sustituyendo el valor de la constante tendremos que:

El valor que podemos determinar para las bases, es el valor de pOH, y posteriormente
despejaremos de la frmula el pH, esto es:

Por lo que, regresando al problema de las bases fuertes, tendremos que el valor de pH
para el NaOH 0.1M, sera:

Finalmente, tendremos que el valor de pH para el NaOH 0.1M, ser:

Qumica Analtica

71
Podemos resumir el comportamiento de las disoluciones de cidos y base fuertes,
respecto a las concentraciones de [H
3
O
+
] y [OH
] de la siguiente manera:
A cualquier temperatura A 25
0
C
Sustancia neutra [H
3
O
+
] = [OH
] pH = pOH pH = pOH = 7.0

Sustancia cida [H
3
O
+
] > [OH
] pH < pOH pH < 7.0 pOH > 7.0

Sustancia bsica [H
3
O
+
] < [OH
] pH > pOH pH > 7.0 pOH < 7.0

Debido a que los cidos y bases fuertes contienen una gran cantidad de iones en
disolucin, son capaces de conducir la corriente elctrica con gran eficacia, y por ello
tambin son denominados electrolitos fuertes.

Sin embargo, no todas las sustancias se disocian al 100%, para los cidos y bases
dbiles se presenta una disociacin limitada, y por lo tanto el clculo de pH requiere que
se conozca la concentracin de iones hidronio [H
3
O
+
], tomando en cuenta que la
concentracin de iones hidronio es mucho menor que la concentracin molar del cido
(Harris, 2001).
Como los cidos y las bases dbiles se disocian en una pequea proporcin, liberan
muy pocos iones en la disolucin, y por ello limitan el paso de la corriente elctrica. Por
ello, este tipo de sustancias son denominados electrolitos dbiles.

Consideremos un cido dbil genrico, el cual representaremos como HA, el cual se
disocia segn la siguiente reaccin de equilibrio:
Los cidos y las bases fuertes se disocian
en el agua casi al 100%, y son llamados
electrolitos fuertes.
Los cidos y bases dbiles se disocian en un bajo
porcentaje y no conducen adecuadamente la
electricidad (electrolitos dbiles).
Qumica Analtica

72

La expresin de la constante de equilibrio sera:

De la reaccin de disociacin del cido dbil HA, la |H
3
O
+
| = |A
|, despreciando por ello

la concentracin de [H
3
O
+
] derivada de la disociacin del agua, nos permite escribir que
[H
3
O
+
] |A
-
| = [H
3
O
+
]
2
y considerando en una primera aproximacin que la concentracin
del cido no disociado sea igual a la concentracin total del cido C
A
, es decir, colocando
|HA| = C
A
, se obtiene:

De donde tenemos que:

Aplicando log a toda la ecuacin tendremos:

Qumica Analtica

73
Con esta frmula podemos calcular el pH de un cido dbil, cuando se conocen la
constante Ka y la concentracin C
A
.
Por ejemplo, para determinar el valor de pH de una solucin de cido actico, CH
3
COOH,
con una concentracin de 0.1M, y el valor de K
a
= 1.8 x 10
5
, tendremos:

La expresin de la constante y su valor seran:

Por tanto, el valor de pH sera:

Qumica Analtica

74
Las mismas consideraciones expresadas para el cido actico como cido dbil tpico,
puede aplicarse a las bases dbiles.
La base dbil ms comn es el hidrxido de amonio. El hidrxido de amonio es una
disolucin de amoniaco en agua y presenta las propiedades que corresponden a una
pequea concentracin de iones amonio (NH
4
+
) y de iones oxhidrilo (OH
-
).
El equilibrio qumico se representa de la siguiente manera:

Y la constante de equilibrio sera:

Por las caractersticas del sistema de reaccin, tendramos que ] [ ] [
4
+
= OH NH ; entonces,
la constante
b
K , donde la concentracin de la base es
b
C , queda:

De donde tenemos que,

Aplicando log a toda la ecuacin tendramos que:

Qumica Analtica

75
Sabiendo que pOH = 14 pH, y sustituyendo en la frmula anterior tendremos:

Despejando pH finalmente:

Por ello, para calcular el valor de pH de una disolucin de hidrxido de amonio (NH
4
OH)
con una concentracin de 0.1M, cuya
b
K es 1.8 x 10
5
, sera:

De igual manera, se puede utilizar la frmula matemtica de la ecuacin cuadrtica
para determinar el pH de cidos y bases dbiles.
Veamos nuevamente el ejemplo del cido actico 0.10 M para calcular el valor de su pH.
La reaccin de disociacin del cido en agua es:

Y la expresin de la constante de equilibrio sera:

Segn la reaccin qumica de disociacin del cido actico:

Qumica Analtica

76
Y la concentracin de [CH
3
COOH] sera, la concentracin inicial menos la concentracin
de iones hidronio disociados:

Ahora, sustituyendo los datos tendremos:

Por cuestiones de clculos se sustituye el trmino [H
3
O
+
], por X y entonces la expresin
de la constante de equilibrio, queda as:

Despejando
2
X , queda:

Recordemos que la solucin de la ecuacin cuadrtica es:

Qumica Analtica

77
Los valores para los trminos a, b y c del ejemplo que se presenta, para aplicarlos en la
ecuacin cuadrtica son:

Sustituyendo los valores en la ecuacin:

El valor de X
1

cuando se toma el valor positivo es:

El valor de X
2
cuando se toma el valor negativo

La respuesta correcta es la que tiene el valor positivo:
1
X = 1.34 x 10
-3
recordando que la
variable
1
X ,

representa [H
3
O
+
].
Finalmente, para conocer el pH, se aplica,

Como podrs apreciar, el resultado por ambos mtodos es el mismo, puesto que ambos
se fundamentan en el equilibrio qumico. Este mismo procedimiento tambin se puede
aplicar a las bases.
Sin embargo, adems del carcter cido o base de las sustancias en dnde ms
podemos aplicar el equilibrio qumico vayamos a revisar las reacciones cido-base, en las
Qumica Analtica

78
que el equilibrio qumico juega un papel importante para cuantificar los cidos y bases
presentes en una sustancia.

Actividad 3. Procedimientos y Aplicaciones

Esta actividad te permitir que desarrolles habilidades en la determinacin de pH de
cidos y bases fuertes y cidos y bases dbiles, para ello el (la) Facilitador(a) te
proporcionar 10 ejercicios relacionados a ste tema y se encuentran dentro del
Cuaderno, espera su asignacin.

1. Realiza los clculos pertinentes para determinar el valor de pH de las sustancias
sealadas en los problemas.
2. Guarda tu trabajo con la siguiente nomenclatura QAN_U2_A3_XXYZ.
3. Carga tu archivo a la base de datos y espera los comentarios de tus compaeros. Es
importante que t tambin descargues al menos dos de los trabajos que suban, para que
puedas realizar aportes con respeto y acierto.
*Considera los aportes para mejorar tu trabajo y en caso de dudas puedes participar en
el foro, compartindolas.
4. Carga nuevamente tu archivo. Esta versin ser con la que se te evale.

2.2.3. Valoraciones cido-base
La titulacin cido-base, tambin conocida como valoracin, es un mtodo volumtrico
cuantitativo donde se aplica el equilibrio qumico y se lleva a cabo una reaccin de
neutralizacin, esto es de gran utilidad ya que nos permite conocer la concentracin real
de un cido o una base presente en una muestra problema.
Una reaccin de neutralizacin se presenta cuando un cido reacciona con una base, o
viceversa, para dar como resultado la formacin de una sal y agua (Harris, 2001), tal y
como se muestra a continuacin:
HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
NaCl
(ac)
+ H
2
O
(l)

La relacin estequiomtrica nos indica que un mol de HCl reacciona con un mol de NaOH,
esta informacin nos permite realizar clculos para determinar la concentracin de
cualquiera de las sustancias, conociendo la concentracin de alguna de ellas.
Qumica Analtica

79
En una valoracin cido-base, la sustancia de concentracin conocida se denomina
titulante o valorante y la otra sustancia, problema. Al aadir el titulante a la muestra
problema se modifica el valor de pH, ya sea que aumente o disminuya, dependiendo de la
naturaleza cida o bsica de las sustancias.
Por ejemplo, si tomamos como titulante al NaOH y como problema al HCl, la reaccin
mostrar un aumento gradual del pH, pasando por la neutralidad, como se observa en la
figura 8. Este grfico es conocido como curva de neutralizacin o valoracin (Skoog et al,
2005).

Curva de neutralizacin, utilizando como titulante NaOH.

Una curva de titulacin cido-base, se obtiene construyendo una grfica de los valores de
pH en funcin de la cantidad del titulante aadido. Las curvas de titulacin son de ayuda
para establecer las posibilidades prcticas de una titulacin, que sirven para predecir el
punto de equivalencia o fin de la neutralizacin (Harris, 2001).

La curva de titulacin cido-base, proporciona informacin de todo el proceso de la
reaccin de neutralizacin como es el punto inicial antes de empezar la neutralizacin,
una serie de puntos antes de llegar a la neutralizacin, el punto de neutralizacin o de
equivalencia y unos puntos despus del punto de equivalencia.

Veamos cmo se construye una curva de titulacin. Supongamos que colocamos 10 ml
de HCl 0.1M, el cul ser titulado con una disolucin de NaOH 0.1M. El pH inicial de la
disolucin cida ser de 1.00.
Por cada mililitro de NaOH aadido, la dcima parte de la concentracin del cido
reaccionar hasta la completa neutralizacin (punto de equivalencia, pH=7), y
Qumica Analtica

80
posteriormente se incrementar el valor de OH
-
, debido al exceso de NaOH, tal y como se
muestra en la siguiente tabla:
Volumen (ml) de
NaOH 0.1M
aadidos
pH
0.0 1.00
1.0 1.04
2.0 1.09
3.0 1.15
4.0 1.22
5.0 1.30
6.0 1.39
7.0 1.52
8.0 1.69
9.0 2.00
10.0
7.00
11.0 12.00
12.0 12.30
13.0 12.47
14.0 12.60
15.0 12.69
16.0 12.77
17.0 12.84
18.0 12.90
19.0 12.95
20.0 13.00

Variacin de pH al aadir diferentes volmenes de NaOH 0.1M
a una disolucin de HCl 0.1M.

Al graficar los datos anteriores obtendremos la curva de neutralizacin, tpica de una base
fuerte con un cido fuerte, en la que se observa una curva sigmoidea, en cuyo punto de
inflexin se localiza el punto de equivalencia.

Qumica Analtica

81

Curva de neutralizacin de NaOH con HCl.
Al invertir las sustancias, es decir, utilizando el HCl como titulante la curva ser muy
parecida solo que invertida. Iniciar en un pH alto, el cual descender en forma gradual
hasta llegar a la neutralizacin.
En el punto de equivalencia o neutralizacin, el cido y la base reaccionaron por
completo. Este punto es de gran importancia, ya que nos indica el trmino de la reaccin.
Para llevar a cabo la construccin de una curva de titulacin, se utiliza el pHmetro, una
bureta y un vaso de precipitados esencialmente, para ello se arma el siguiente aparato o
sistema:

Construccin de una curva de valoracin.
En la bureta se coloca la disolucin del titulante (NaOH por ejemplo) y en el vaso la
muestra problema (HCl por ejemplo). Se introduce el electrodo del pHmetro y se
determina el valor de pH inicial de la muestra problema, posteriormente se abre la bureta
para dejar caer el titulante en un volumen determinado (1.0 ml por ejemplo), se cierra la
bureta y se vuelve a determinar el valor de pH. Se contina este procedimiento hasta
duplicar el volumen del titulante respecto al de la muestra problema. Finalmente se
construye la grfica, en forma manual o mediante el uso de algn software de
computadora (Excel por ejemplo), se localiza el punto de equivalencia y con ello el
Qumica Analtica

82
volumen del titulante utilizado para la neutralizacin. Con el volumen del titulante se
puede determinar la concentracin de la muestra problema.
En 1891 Ostwald fue el primero en establecer una teora sobre el funcionamiento de estas
sustancias segn la cual, un indicador cambia de color cuando pasa del estado no
disociado al estado inico, este cambio se debe a la concentracin de iones hidronio de la
solucin (pH). El cambio de color de los indicadores es debido a una modificacin en su
constitucin. Pueden existir en dos formas tautomricas cada una de las cuales
corresponde a un color diferente.
Algunos de los indicadores ms usados en equilibrio cido-base son:
a) Fenolftaleina.
b) Anaranjado de metilo.

Fenolftalena: Indicador que tiene un carcter cido muy dbil, en el estado no disociado
es incolora.
Al reaccionar la fenolftalena con un hidrxido alcalino, se forma una sal constituida por un
cido dbil (Fenolftalena) y una base fuerte (Hidrxido alcalino). La sal se ioniza
fuertemente, encontrndose en la solucin suficiente concentracin de los iones coloridos
para que pueda ser percibida la coloracin roja.

Nombre del
indicador
Nombre Comn
Intervalo de
viraje pH
Color cido
Color
alcalino
Fenolftalena Fenolftalena 8.0 -9.8 Incoloro Rojo-violeta

Caractersticas del indicador fenolftaleina.
Qumica Analtica

83

Frmula estructural de la fenolftalena, de pH cido a pH alcalino.
Anaranjado de metilo: Se le conoce como Heliantina o Tropeolina, la zona de viraje va
del color amarillo (solucin alcalina) al color rojo (solucin cida), y se obtiene un tinte
intermedio de un tono naranja rosado. La zona de viraje del anaranjado de metilo,
queda comprendida entre pH 3.1 y 4.4.
Este indicador se emplea en la titulacin de bases fuertes y de bases dbiles, como KOH,
NaOH, Ba(OH)
2
y NH
4
OH, as como cidos fuertes, pero no en la valoracin de cidos
dbiles como el actico o el oxlico.
Nombre del
indicador
Nombre Comn
Intervalo de
viraje pH
Color cido Color alcalino
Dimetil amino
azo bencen
sulfonato sdico
Anaranjado de
metilo
3.1 4.4 Rojo Amarillo

Caractersticas del indicador anaranjado de metilo.
Qumica Analtica

84

Frmula estructural del anaranjado de metilo, en pH cido y alcalino.
Los indicadores cido-base son utilizados para detectar el punto de equivalencia o fin de
la reaccin, mediante el cambio de coloracin. Para ello, es importante seleccionar el
indicador ms adecuado dependiendo del valor de pH del punto de equivalencia. En el
caso de la valoracin entre el NaOH y el HCl, su punto de equivalencia se encuentra entre
pH 4 y 10, por lo que el indicador ptimo ser la fenolftalena.
A continuacin se muestran algunos indicadores cido-base, con los rangos de pH en los
cuales realizan sus cambios de color:
Indicador Color cido Intervalo pH Color bsico
Acido pcrico Incoloro 0.1 - 0.8 Amarillo
Rojo para-metileno Rojo 1.0 - 3.0 Amarillo
Azul de timol Rojo 1.8 - 2.8 Amarillo
Amarillo de metilo Rojo 2.9 - 4.0 Amarillo
2,6-nitrofenol Incoloro 2.0 - 4.0 Amarillo
Anaranjado de metileno Rojo 3.1 - 4.0 Amarillo-naranja
Azul de bromofenol Amarillo 3.0 - 4.0 Azul prpura
Rojo congo Azul 3.0 - 5.0 Rojo
Qumica Analtica

85
Anaranjado de estilo Rojo 3.4 - 4.5 Amarillo
Rojo de alizarina-5 Amarillo 3.7 - 5.0 Prpura
Verde de bromocresol Amarillo 3.8 - 5.4 Azul
Rojo de metileno Rojo 4.2 - 6.2 Amarillo
Rojo de cloro fenol Amarillo 4.8 - 6.4 Rojo
Para-nitrofenol Incoloro 5.0 - 7.0 Amarillo
Azul de bromotimol Amarillo 6.0 - 7.6 Azul
Rojo de fenol Amarillo 6.4 - 8.0 Rojo
Azul de timol Amarillo 8.0 - 9.6 Azul
Fenolftalena Incoloro 8.0 - 9.8 Rojo-violeta

Indicadores de pH utilizados en volumetra cido-base.
Para llevar a cabo las valoraciones cido-base utilizando indicadores qumicos,
requerimos de una bureta, un matraz Erlenmeyer, un soporte universal y pinzas para
bureta; con este material se arma el siguiente aparato:

Sistema para realizar una valoracin cido-base.
Qumica Analtica

86
Se coloca la el titulante en la bureta y en el matraz la muestra problema, junto con una
gotas del indicador cido-base. Se adiciona lentamente el titulante a la muestra problema,
la cual es agitada constantemente para homogenizar la reaccin. La adicin del titulante
se detiene en el momento en que se observa un cambio en la coloracin de la muestra
problema.

Cambio de color de la fenolftalena en una titulacin cido base

Por otro lado, la valoracin del cido dbil con la base fuerte, difiere de la valoracin del
cido fuerte con base fuerte, en tres aspectos importantes:
1.- La concentracin de iones hidronio al inicio de la valoracin es ms pequea, por lo
tanto, el pH del cido dbil es mayor que el pH del cido fuerte.
2.- En los primeros momentos de la valoracin, el pH de la disolucin aumenta con
relativa rapidez debido a que la ionizacin del cido dbil, est restringida por el efecto del
in comn del anin (sal altamente ionizada) formado en la neutralizacin.
3.- El punto estequiomtrico no corresponde a un pH de 7.0, pues la reaccin inversa
segn a la cual el anin A
( base conjugada de

HA ) toma cierto nmero de protones
del agua, lo que hace a la disolucin ligeramente alcalina.
En la figura, se muestra una curva tpica de una valoracin cido dbil-base fuerte. En ella
se aprecia que la zona en la que se localiza el punto de equivalencia es ms corta, as
como el punto de equivalencia se localiza desplazado hacia la zona alcalina.

Qumica Analtica

87

Curva de neutralizacin cido dbil- base fuerte.

En este caso tambin la fenolftalena sera un indicador adecuado para detectar el fin de
la reaccin, por tener localizado su punto de equivalencia entre los valores 8 y 11 de pH.

Como mencionamos anteriormente, el equilibrio cido-base es til para determinar la
concentracin de algunos cidos o bases presentes en una muestra problema, para ello
es necesario basarnos en la estequiometra de la reaccin, as como en el volumen
gastado del titulante.

Ahora, veamos cmo a partir de una titulacin cido-base podemos conocer la
concentracin de un analito en una sustancia determinada.

Supongamos que colocamos 20 ml de NaOH (muestra problema) en el matraz y lo
titulamos con 50 ml HCl 0.01M en presencia de fenolftalena. Cul ser la concentracin
del NaOH?

Para ello, analizamos la reaccin y la balanceamos:

NaOH + HCl NaCl + H
2
O

Observamos que la reaccin esta balanceada y que la informacin que nos proporciona
es, que un mol de NaOH reacciona con 1 mol de HCl. Iniciaremos determinando el
nmero de mol de HCl que reaccionaron mediante la frmula de molaridad:

Donde M= molaridad, n= mol y V = volumen en litros. Despejando n tendremos:
Qumica Analtica

88

Sustituyendo los valores, sera:

(
)

Como la relacin estequiomtrica es 1mol de HCl reacciona con 1 mol de NaOH, el
nmero de mol que reaccionaron de HCl, ser el mismo que el mol de NaOH en la
muestra.

Por lo tanto, podemos conocer la concentracin del NaOH, sustituyendo en la frmula de
molaridad los datos conocidos:

Veamos otro ejemplo. En este caso queremos calcular el volumen de una disolucin de
NaOH 0.1 M que se requiere para neutralizar 27.5 ml de una disolucin 0.25 M de HNO
3
.

NaOH + HNO
3
NaNO
3
+ H
2
O

Nuevamente observamos que la relacin estequiomtrica es: 1 mol de NaOH reacciona
con 1 mol de HNO
3
, por lo que procederemos a determinar el nmero de mol de HNO
3
a
reaccionar:

)

Qumica Analtica

89

Ahora despejamos el volumen y sustituimos los valores:

Actividad 4. Prctica 1: Cuantificacin de cido clorhdrico en el cido muritico

Esta actividad te permitir que desarrolles habilidades de clculo para determinar la
concentracin de una sustancia y debers utilizar algunos procedimientos para encontrar
dichos clculos. Para esta actividad el facilitador(a) te proporcionar el nmero de equipo
con el que trabajars, que deber estar conformado de 3 a 4 participantes, de tal forma
que puedan realizar los clculos necesarios y se simule el procedimiento de la prctica de
laboratorio.

1. Consulta el Cuaderno de Prcticas y ejercicios, lo utilizars para realizar todas las
prcticas que corresponden a la unidad 2.
2. Lean las instrucciones que corresponden a la Prctica 1.
3. Comiencen a trabajar en equipo y realicen todo lo que se solicita.
4. Guarden y enven su documento mediante a la seccin de Tareas con la siguiente
nomenclatura QAN_U2_A4E1_XX. Sustituyan las XX por el nmero de equipo.

Qumica Analtica

90
Actividad 5. Prctica 2: Determinacin de la concentracin de cido actico en el
vinagre

Esta actividad te permitir reforzar las habilidades para obtener la concentracin de
sustancias a travs de titulaciones.

Para realizar la prctica el (la) facilitador(a) te asignar un nuevo nmero de equipo para
que juntos elaboren la prctica y una vez que se hayan organizado, realicen lo siguiente:

1. Lean las instrucciones de la Prctica 2 que se encuentran en el Cuaderno de
prcticas y ejercicios y desarrollen lo que se pide.
2. Enven su reporte al facilitador(a) mediante la seccin Tareas con la siguiente
nomenclatura QAN_U2A5_XXYZ.


Evidencia de aprendizaje. Control de calidad del agua: Desarrollo del proyecto
(Primera parte)

Recordemos que en la unidad anterior realizaste el planteamiento del problema de tu
proyecto de investigacin, es decir, la primera etapa, ahora en esta evidencia de
aprendizaje comenzars el desarrollo del mismo en su primera etapa.

En esta actividad utilizars los conocimientos adquiridos a lo largo de la asignatura, y
mediante el planteamiento de tu proyecto de investigacin enfocados a resolver alguna
problemtica ambiental respecto al control de calidad del agua, realizars los anlisis
qumicos de las muestras asignadas, para ello elabora lo siguiente:

1. Indica las pruebas a realizar en el control de calidad del agua de tu muestra,
fundamentadas en el equilibrio cido-base.
2. Indica el procedimiento a seguir para la prueba.
3. Seala en cuadros, tablas o grficos los resultados obtenidos en cada una de las
determinaciones.
4. Realiza los procedimientos matemticos necesarios para el manejo de tus resultados.
5. Elabora un documento en el que seales:

1. Ttulo de la prueba.
2. Metodologa (sealando material y procedimiento).
3. Fundamento e interpretacin de la prueba.
Qumica Analtica

91
4. Resultados:
a. Organizacin de resultados.
b. Procedimientos matemticos.
5. Referencias de acuerdo al formato APA.
6. Una vez concluida la actividad, enva tu documento por medio del Portafolio de
evidencias a tu Facilitador(a) con la siguiente nomenclatura QAN_U2_EA_XX. Atiende la
retroalimentacin de tu Facilitador(a) para mejorar tu trabajo y vuelve a enviarlo.

Como se mencion en la presentacin de la asignatura, por cada una de las unidades,
debers efectuar una autorreflexin para poder adquirir el 10% de tu calificacin final del
curso, es as que debers elaborar un documento por unidad que enviars mediante la
seccin Autoreflexines, considerando las preguntas que tu Facilitador(a) presentar en el
foro Preguntas de Autorreflexin. Enva oportunamente tus documentos para que tu
Facilitador(a) pueda retroalimentarte a tiempo.

Autorreflexiones
Adems de enviar tu trabajo de la Evidencia de aprendizaje, es importante que ingreses
al foro Preguntas de Autorreflexin y consultes las preguntas que tu Facilitador(a)
presente, a partir de ellas, debes elaborar tu Autorreflexin en un archivo de texto
llamado QAN_U2_ATR_XXYZ. Enva tu archivo mediante la herramienta
Autorreflexiones.

Cierre de la unidad

A lo largo de la unidad, hemos visto la aplicacin del equilibrio qumico a las reacciones
cido- base, inicialmente para definir que es un cido y una base de acuerdo a los
conceptos de Arrenhius y de Brsted-Lowry, fundamentndose en el equilibrio de
autoionizacin del agua. Pudimos clasificar a las sustancias en cidos y bases de acuerdo
a su valor de pH.

De igual manera, analizamos la forma en la que se realizan las reacciones cido-base y
cmo basndonos en su curva de neutralizacin podemos conocer el pH en el que se ha
concluido la reaccin. Tambin pudimos percatarnos de la forma en la que se puede
agilizar la titulacin mediante el uso de indicadores cido-base para finalmente, estudiar la
forma en la que las valoraciones nos ayudan a descubrir la concentracin de un analito
presente en una muestra problema.

Qumica Analtica

92
Sin embargo, no slo el equilibrio cido-base es importante para la qumica analtica, sino
que existen otros sistemas como el de formacin de complejos, precipitados y de xido-
reduccin, los cuales son importantes para el anlisis cuantitativo y los analizaremos en la
prxima unidad.

Para saber ms.

Te recomendamos visitar el siguiente sitio para conocer ms acerca de las aplicaciones
de equilibrio qumico:

http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/capitulos_fluo
reciencia/qamb_cap9.pdf

Fuentes de consulta

- Harris D. C. (2001). Anlisis Qumico Cuantitativo. Espaa: Revert S.A.
- Skoog D. A., West D. M., Holler F. J. & Crouch S. R. (2005). Fundamentos de
Qumica Analtica. Mxico: Thomson.
Edit.Oxford University Press.

edicin. Mxico: Edit. Pearson Educacin.

Qumica Analtica

93
Unidad 3. Equilibrio por complejacin, xido-
reduccin y precipitacin


En esta unidad realizars actividades que consisten en foros, los cuales te permitirn
compartir tus opiniones, reflexiones, experiencias o dudas acerca de los temas de la
asignatura. El uso de las bases de datos, tambin te permitir compartir tus trabajos con
tus compaeros, as como recibir comentarios, especialmente en la adquisicin y
aplicacin del conocimiento de titulaciones. La sumativa consistir en entregar la segunda
parte del proyecto de investigacin, que consta del desarrollo experimental del mismo.

Finalmente, se incluir un cuadernillo de ejercicios y prcticas que en conjunto con las
otras actividades, te ayudar a adquirir aptitudes y actitudes de autoformacin, desarrollo
y trabajo en grupo, fundamentales para el logro de las competencias y para tu desempeo
profesional.

Propsito

En la presente unidad analizaremos el equilibrio qumico aplicado a
reacciones de formacin de complejos, xido-reduccin y precipitacin, y
su utilidad en volumetra para cuantificar sustancias presentes en una
muestra problema.

Utiliza el equilibrio por complejacin, xido-reduccin y precipitacin
para determinar la concentracin de sustancias en una muestra
problema, mediante la utilizacin de mtodos volumtricos y
gravimtricos.

Qumica Analtica

94
En la segunda unidad revisamos cmo las reacciones cido-base establecen un equilibrio
entre los reactivos y los productos, para dar como resultado un valor constante (Kc), el
cual es de gran importancia para saber cmo modificar el rendimiento de una reaccin y
la forma adecuada en la que se pueden determinar la concentracin y el pH de un analito.
Sin embargo, no solo las reacciones cido-base son las nicas utilizadas en el anlisis
qumico, por lo que en esta unidad analizaremos como se establece el equilibrio qumico
en reacciones de complejacin, xidoreduccin y precipitacin, as como las curvas de
titulacin y el punto de equivalencia que se establece en las reacciones antes
mencionadas. De igual manera, revisaremos su volumetra y la deteccin del punto final
de la titulacin, mediante el uso de indicadores qumicos.

3.1. Equilibrio por complejacin
La mayor parte de los iones metlicos pueden ejercer atraccin sobre especies qumicas
negativas o con electrones libres, dando lugar a la formacin de compuestos de
coordinacin o complejos (MLn), en el cual, el in metlico recibe el nombre de in
central del complejo (M) y los grupos L, ligandos, los cuales se unen al in central
mediante un enlace covalente coordinado.

En el enlace covalente coordinado del complejo, el in metlico es el aceptor de
electrones, mientras que el ligando acta como donador de los mismos para establecer el
enlace.

M(aceptor) + L(donador) MLn(complejo)

Los compuestos de coordinacin o complejos, son sustancias qumicas de gran
importancia pues muchas de ellas se encuentran en la naturaleza realizando funciones
trascendentes en los seres vivos. Como ejemplo tenemos a la hemoglobina, la cul es
una protena que transporta oxgeno en la sangre. Su in central es el hierro (Fe
2+
) y sus
ligandos, grandes anillos de porfirina.

Estructura qumica de la hemoglobina.
Qumica Analtica

95

Otro ejemplo, es el complejo de la clorofila presente en las plantas verdes, la cual es
responsable de captar la luz solar para que se lleve a cabo la fotosntesis. Su complejo
est integrado por magnesio (Mg
2+
)

como in central, unido a cuatro anillos pirrlicos.

Estructura qumica de la clorofila.

De igual manera, muchos de los iones que se encuentran en disolucin acuosa estn
presentes en forma de complejos, debido a la presencia de los pares de electrones en la
molcula de agua.

Estructura de la molcula de agua.

La mayora de los cationes metlicos actan como el tomo central en los compuestos de
coordinacin o complejos. Sin embargo, los mejores aceptores de electrones sern
aquellos de tamao pequeo y de carga catinica elevada, lo cual favorece la atraccin
electrnica. Tambin es importante la presencia de orbitales externos vacos o vacantes
que provean espacio para alojar a los electrones, motivo por el que los elementos con
mayor facilidad para formar complejos son los metales de transicin.

Por otra parte, los ligandos son especies qumicas en cuya estructura se localizan, al
menos, un par de electrones sin compartir. Algunas de ellas son: agua (H
2
O), amoniaco
(NH
3
), dixido de carbono (CO
2
), dixido de nitrgeno (NO
2
), cianuro (CN
1-
), hidrxido
(OH
1-
) y cloro (Cl
1-
), entre otros.

El nmero de enlaces que forma un in metlico con los ligandos, se conoce como
nmero de coordinacin (Skoog, 2005). Los nmeros de coordinacin tpicos son 2, 4 o
6.
Qumica Analtica

96

De igual manera, los ligandos pueden donar uno o varios pares de electrones por lo que
de acuerdo al nmero de ellos, se clasifican en monodentados y polidentados:
bidentados, tridentados o tetradentados. En general, los ligandos polidentados se
conocen como quelatos (del griego quelos: pinza). Por ejemplo, el amoniaco es un ligando
monodentado, pues dona solo un par de electrones como se muestra en la figura de
estructura del amoniaco, mientras que el etilendiamino es bidentado, por contener dos
pares de electrones, uno en cada nitrgeno como se indica en la figura, estructura del
etilendiamino.

Estructura del amoniaco, ligando monodentado.

Estructura del etilendiamino, ligando bidentado.

Los ligandos de mayor frecuencia encontrados en la formacin de complejos son (junto
con sus trminos para nomenclatura):

a) Ligandos aninicos: F
1-
, fluoro; Cl
1-
, cloro; Br
1-
, bromo; I
1-
, yodo; CN
1-
, ciano; SCN
1-
,
tiociano; OH
1-
, hidroxo.
b) Ligandos neutros: H
2
O, aquo; NH
3
, amino; NO, nitrosilo; NS, tionitrosilo; CO,
carbonilo; CS, tiocarbonilo.
c) Bidentado: NH
2
-CH
2
-CH
2
-NH
2
, etilendiamino

La formacin de complejos o compuestos de coordinacin, dar como resultado
compuestos aninicos, catinicos o neutros, dependiendo de la naturaleza elctrica de los
ligandos.

Para nombrar a los complejos, se mencionan los ligandos involucrados iniciando por los
inicos (aninicos) y luego los neutros. Dentro de cada grupo, se hace en orden
alfabtico. Se indica el nmero de ligandos iguales, utilizando los numerales griegos di, tri,
tetra, penta, hexa, etc.

Por ejemplo:
Qumica Analtica

97

Tetraaminocobre (II): [Cu(NH
3
)
4
]
2+

Hexacloroplatinato (IV) de potasio K
2
[PtCl
6
]
Cloruro de acuopentaminocobalto (III) [Cr(H
2
O)(NH
3
)
5
]Cl
3

Cloruro de cloropentaminocromo (III) [CrCl(NH
3
)
5
]Cl
2

Las reacciones de formacin de complejos son procesos reversibles, es decir, equilibrios
dinmicos que se rigen por la ley de accin de masas. Veamos a continuacin como se
establecen estos equilibrios y qu informacin nos proporcionan.


Actividad 1. Dudas sobre qumica analtica
Bienvenido(a)!

es que te des una vuelta por all al menos una vez por semana para conocer los aportes
de los (las) dems. Recuerda que si entre todos nos apoyamos podremos ms fcilmente
salir adelante.





Qumica Analtica

98
3.1.1. Reacciones de formacin de complejos
Como mencionamos al inicio, la mayor parte de los cationes metlicos presentes en
disoluciones acuosas, se encuentran formando complejos con el agua, tales como: in
hexaacuo de nquel II [Ni(H
2
O)
6
]
2+
, in tetraacuo de cobre II [Cu(H
2
O)
4
]
2+
, in tetraacuo de
cinc II [Zn(H
2
O)
4
]
2+
, etc. Por esta razn, las reacciones por formacin de complejos en
medio acuoso, se pueden interpretar como simples desplazamientos de los ligandos
acuo por otros ligandos de mayor afinidad hacia el tomo central (Harris, 2001). La
sustitucin del agua se realiza por etapas. Por ejemplo, el zinc (II) con el agua forma el
complejo denominado tetraacuazinc (II) [Zn(H
2
O)
4
]
2+
. Al momento de aadir amoniaco a la
disolucin, se llevan a cabo las siguientes reacciones:

[Zn(H
2
O)
4
]
2+
+ NH
3
[Zn(H
2
O)
3
(NH
3
)]
2+
+ H
2
O

[Zn(H
2
O)
3
(NH
3
)]
2+
+ NH
3
[Zn(H
2
O)
2
(NH
3
)
2
]
2+
+ H
2
O

[Zn(H
2
O)
2
(NH
3
)
2
]
2+
+ NH
3
[Zn(H
2
O)(NH
3
)
3
]
2+
+ H
2
O

[Zn(H
2
O)(NH
3
)
2
]
2+
+ NH
3
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
+ H
2
O

De manera general, as ocurren las reacciones por formacin de complejos; de tal forma
que para generalizar, podemos simplificarlas como sigue:

M + L ML

ML + L ML
2

ML
2
+ L ML
3

ML
n-1
+ L ML
n

A cada proceso le corresponde una constante de equilibrio de formacin de complejo (K):

1

Qumica Analtica

99

Si consideramos que el proceso global de la formacin del complejo es:

M + nL ML
n

La expresin de la constante de equilibrio sera:

A la constante de equilibrio correspondiente a la reaccin que conduce a la formacin del
complejo, se le llama constante de estabilidad o constante de formacin del complejo (K
f
).
Mientras que a la constante de equilibrio de la reaccin inversa recibe el nombre de
constante de inestabilidad (K
i
) o constante de disociacin del complejo. Obviamente, estas
dos constantes son recprocas.

Por lo tanto, cuanto mayor sea el valor de K
f
, mayor ser la estabilidad del complejo en
agua. Sin embargo, la estabilidad de un complejo se ver afectada por los siguientes
factores:

a) Efecto quelato: al sustituir los ligandos monodentados por otros polidentados en
un complejo, aumenta la estabilidad del mismo.

b) Acidez: muchos de los ligandos son bases de Brnsted-Lowry, es decir, son
aceptores de electrones, por lo que al incrementar la acidez de la disolucin, la
estabilidad del complejo disminuir.

c) Exceso de ligando: la estabilidad del complejo se ver favorecida al aumentar la
cantidad del ligando.

Las reacciones de formacin de complejos han sido utilizadas a lo largo de la historia de
la qumica, y en actualidad tienen gran relevancia en la identificacin, cuantificacin y
separacin de iones metlicos. Tal es as, que de manera rutinaria se realizan anlisis por
formacin de complejos en muchos campos de la ciencia y la industria, siendo la de
Qumica Analtica

100
mayor aplicacin las valoraciones complejomtricas; las cuales a continuacin
analizaremos a detalle.

3.1.2. Valoraciones complejomtricas
En una valoracin complejomtrica, un in metlico reacciona con un ligando para formar
un complejo. La cantidad de ligando aadido nos permitir conocer la concentracin del
analito en estudio. Esto se visualiza mejor en una curva de valoracin, la cual es una
grfica de pM = -log[M] en funcin del volumen del ligando aadido.

Curva de valoracin complejomtrica.

En la curva de valoracin se muestran tres zonas (Harris, 2001), las cuales nos indican lo
siguiente:

Regin 1. Antes del punto de equivalencia.
En esta regin existe un exceso del metal M
n+
presente en la disolucin, por lo que la
concentracin del in metlico libre ser igual a la concentracin de M
n+
en exceso o que
no ha reaccionado.

Regin 2. En el punto de equivalencia.
Esta zona nos indica que la cantidad de valorante es la misma que la del in metlico,
esto es: [M
n+
] = [L]

Regin 3. Despus del punto de equivalencia
En esta regin ya existe un exceso del valorante, y prcticamente todo el in metlico ha
reaccionado.

Qumica Analtica

101
Por lo general, el ligando es el agente valorante o titulante y el in metlico el analito. Los
ligandos multidentados tienen ventajas sobre los monodentados. En primer lugar, la
reaccin es ms completa, por lo que ofrece puntos finales con mayor nitidez; y en
segundo lugar, la reaccin se realiza en una sola etapa, evitando de esta manera
especies intermedias (Skoog, 2005).

Al igual que en las reacciones cido-base, la deteccin del punto de equivalencia es
importante en el anlisis cuantitativo por formacin de complejos. Existen diferentes
mtodos de deteccin del punto final (Skoog, 2005), entre los que tenemos:

1. Formacin o desaparicin de una fase slida.
Un ejemplo prctico de este procedimiento lo constituye el Mtodo de Liebig, utilizado
en la determinacin de cianuros. Se utiliza una disolucin de nitrato de plata, la cual
forma un complejo soluble con los cianuros [Ag(CN)
2
]
1-
durante la reaccin de
titulacin. Sin embargo, en el punto de equivalencia, un exceso de in plata da lugar a
la formacin de un precipitado de cianuro de plata AgCN (o Ag[Ag(CN)
2
]), por lo que el
punto de equivalencia ser detectado mediante la aparicin de una dbil turbidez en la
disolucin.
Ag
1+
+ 2CN [Ag(CN)
2
]
1-

Ag
1+
+ [Ag(CN)
2
]
1-
Ag[Ag(CN)
2
]
precipitado blanco
2. Indicaciones de neutralizacin.
Gran parte de los ligandos no slo se combinan con los iones metlicos, sino tambin
con iones hidrgeno, por lo que el punto de equivalencia va acompaado en muchas
ocasiones por una variacin en los valores de pH. En este caso, se pueden utilizar
indicadores cido-base.

3. Formacin o desaparicin de un complejo soluble.
En estos procedimientos se usan indicadores metalocrmicos, los cuales forman
complejos coloridos con los iones metlicos. Al llevar a cabo la valoracin, se produce
un complejo colorido, cuya coloracin desaparece en el punto final de la reaccin.

4. Reactivos orgnicos formadores de quelatos.
Varios compuestos orgnicos forman complejos estables con los iones metlicos.
Qumica Analtica

102

Uno de los reactivos ms utilizados en las valoraciones por formacin de complejos, es el
EDTA (cido etilendiamino tetraactico) el cual es un cido dbil, que presenta cuatro
valores de pK: 2.00, 2.67, 6.16 y 10.26; estos valores nos indican que los dos primeros
protones se disocian ms fcilmente que los dos restantes.

Estructura qumica del EDTA. (Recordando la estructura de Lewis los puntos verdes representa
electrones libres)
Adems de los hidrgenos, los nitrgenos de la molcula poseen un par de electrones sin
compartir, por lo que en total posee seis puntos de unin con los iones metlicos. Sin
embargo, la forma cida del compuesto no es la ms utilizada debido a su baja solubilidad
en el agua, por lo que se prefiere la sal disdica.

Para fines prcticos, el EDTA es representado de la siguiente forma: H
4
Y, H
3
Y
1-
, H
2
Y
2-
,
etc. En general, el EDTA reacciona 1:1 con los iones metlicos, por lo que sus reacciones
se pueden escribir de la siguiente manera:

M
2+
+ H
2
Y
2-
MY
2-
+ 2H
+

M
3+
+ H
2
Y
2-
MY
1-
+ 2H
+

M
4+
+ H
2
Y
2-
MY + 2H
+

Obviamente, la reaccin se ver afectada por el pH debido a la presencia de protones H
+
,
por lo que la mayora de las valoraciones se realizan en presencia de sustancias
amortiguadoras de pH.

El EDTA es un reactivo de gran utilidad en las valoraciones complejomtricas, ya que
reacciona con casi todos los cationes (excepto los metales alcalinos) y los complejos
formados son muy estables (Skoog, 2005).

Qumica Analtica

103
Los procedimientos ms utilizados para detectar el punto de equivalencia en titulaciones,
en las que se utiliza el EDTA, es mediante indicadores de iones metlicos. Estos
indicadores son compuestos qumicos que cambian de color al unirse a un in metlico.
Un indicador ser til si su fuerza de unin con el metal es menor a la del agente
valorante.

En la tabla, se encuentran algunas sustancias que son utilizadas como indicadores de
iones metlicos.

Nombre Estructura pKa
Color del
indicador libre
Color del
complejo con el
in metlico
Negro de
eriocromo T

pK
2
= 6.3
pK
3
= 11.6
H
2
In
1-
rojo
HIn
2-
azul
In
3
naranja
rojo vino
Murexida

pK
2
= 9.2
pK
3
= 10.9
H
2
In
1-
rojo-
violeta
HIn
2-
violeta
In
3-
azul
Amarillo (Co
2+
,
Ni
2+
, Cu
2+
) y
rojo con Ca
2+

Tabla. Sustancias utilizadas como indicadores en reacciones por formacin de complejos
(Skoog, 2005).

Actividad 2. Curva de valoracin complejomtrica
Esta actividad te permitir realizar grficas de curvas de valoracin complejomtrica para
ello el (la) Facilitador(a) se encargar de asignarles por parejas los datos experimentales
de una valoracin complejomtrica, con los cuales debers realizar lo siguiente:

1. Grafiquen los datos, utilizando Excel o papel milimtrico.
2. Localicen en la grfica el punto de equivalencia e indiquen que sucede con respecto
a las concentraciones del analito y del titulante, antes y despus del punto.
3. Guarden su trabajo con la siguiente nomenclatura QAN_U3_A2_XXYZ. Sustituye las
XX por las dos primeras por las de tu equipo.
Qumica Analtica

104
4. Carguen su archivo a la base de datos y esperen los comentarios de sus compaeros.
Es importante que ustedes tambin descarguen al menos dos de los trabajos de sus
compaeros, para que puedan realizar aportes con respeto y acierto.
*Consideren los aportes para mejorar su trabajo y en caso de dudas, pueden
participar en el foro compartindolas.

5. Guarden con la nomenclatura QAN_U3_A2E2_XXYZ, carguen individualmente, ya
que esta versin te ser evaluada.

Actividad 3. Prctica 1: Cuantificacin de la dureza en agua mineral
Esta actividad te permitir conocer la cuantificacin de la dureza en agua mineral. Para
ello, el Facilitador(a) te proporcionar el nmero de equipo con el que trabajars, que
deber estar conformado de 3 a 4 participantes, de tal forma que puedan realizar los
clculos necesarios y se simule el procedimiento de la prctica de laboratorio.

1. Descarguen y guarden el Cuaderno de Prcticas y ejercicios, lo utilizarn para
realizar todas las prcticas que corresponden a la unidad 3.
4. Guarden su documento con la siguiente nomenclatura QAN_U3_A3_XX. Sustituyan
las XX por el nmero de equipo.
5. Enven su reporte al Facilitador(a) mediante la seccin de Tareas y esperen la
retroalimentacin.

3.2. Equilibrio de oxido-reduccin
En la naturaleza, ocurren una gran cantidad de reacciones en las que existe transferencia
de electrones, este tipo de procesos son denominados reacciones de oxidacin-
reduccin (redox). Se dice que en la oxidacin una sustancia pierde, mientras que en la
reduccin la sustancia gana electrones. En todo proceso redox, el nmero de electrones
perdidos por una especie sern igual al nmero de los ganados por la otra.

Qumica Analtica

105
Una reaccin redox puede separarse en dos semirreacciones: la de oxidacin y la de
reduccin. Por ejemplo, veamos la reaccin entre el cobre y el zinc:
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu Reaccin global
Zn Zn
2+
Reaccin de oxidacin
Cu
2+
Cu Reaccin de reduccin

En una reaccin redox, la sustancia que se oxida causa que la otra se reduzca, por ello
se denomina agente reductor, y por el contrario, la sustancia que se reduce hace que la
otra se oxide, denominndose agente oxidante. En nuestro ejemplo anterior, el zinc se
oxida y por lo tanto es el agente reductor; y el cobre se reduce, siendo el agente oxidante.
Este tipo de reacciones son de importancia en el anlisis qumico por su amplia aplicacin
en diversas reas del conocimiento. Por ello, a continuacin analizaremos como se
establece su constante de equilibrio.

3.2.1. Reacciones de oxido-reduccin
Las reacciones redox son reacciones reversibles, es decir, equilibrios dinmicos que se
rigen por la ley de accin de masas. El valor de la constante de equilibrio va estar
determinado por la tendencia de las sustancias a ceder o ganar electrones.
Existen reacciones redox no espontneas, las cuales pueden ser forzadas a realizarse
mediante la aplicacin de electricidad. A este tipo de proceso se le denomina
electrlisis, y al recipiente en el que se realiza, clula o celda electroltica. La celda
consiste de dos electrodos, generalmente un metal o grafito, de los cuales uno es
denominado ctodo y el otro nodo. En el primero se realiza la reduccin y en el segundo
la oxidacin. Los electrodos son conectados a una fuente de poder; el ctodo al polo
negativo y el nodo al polo positivo.

Qumica Analtica

106

Celda electroltica.
Los procesos de electrlisis estn regidos por las leyes de Faraday, las cuales
establecen:
1. La masa de un elemento que se libera o deposita en un electrodo, va a ser
proporcional a la cantidad de corriente que pase por l.
2. Para depositar o liberar un mol de sustancia se requieren 96485 culombios.

Existe una relacin directa entre la cantidad de corriente y el nmero de mol de
electrones, esto es:

Donde n(e
-
) es el nmero de mol de electrones, y F la constante de Faraday (96485
Cmol
1-
).
Sin embargo, tambin existen procesos espontneos en los que se genera electricidad. El
recipiente en el que se realiza este tipo de reacciones se denomina celda galvnica o pila.
La diferencia con una celda electroltica, radica en que los procesos de oxidacin y
reduccin deben ser separados para evitar que la reaccin sea directa. El circuito se
cierra, uniendo las disoluciones mediante un puente salino, el cual contiene una disolucin
conductora de KNO
3
o Na
2
SO
4
. Al igual que en las clulas electrolticas, la oxidacin se
realiza en el nodo y la reduccin en el ctodo como en la figura.

Celda galvnica o Pila de Daniell.

Qumica Analtica

107

La celda genera un potencial o fuerza electromotriz (E) entre sus polos, de tal manera que
su signo ser positivo. Para determinar el potencial de una celda, se deben sumar los
potenciales de cada electrodo:

E
0
= E
0
(nodo) + E
0
(ctodo)
Sin embargo, como resulta difcil medir los valores absolutos de los potenciales, se utiliza
como estndar de referencia el potencial de reduccin del hidrgeno. Los valores de los
potenciales de oxidacin y reduccin, son idnticos pero de signo contrario.

Zn
2
+ 2e
-
Zn E
0
= -0.763v (Potencial normal de reduccin)

Zn Zn
2+
+ 2e
-
E
0
= +0.763v (Potencial normal de oxidacin)

Los potenciales se listan como potenciales de reduccin, por convencin internacional.
Qumica Analtica

108

Potenciales estndar de reduccin de algunos elementos.
De esta manera, podemos determinar el potencial de una reaccin de xido-reduccin.
Por ejemplo, retomando la reaccin entre el cobre y el zinc, tendremos:
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu E
0
= +0.763v Se oxida (nodo)
Zn Zn
2+
+ 2e
-
E
0
= +0.337v Se reduce (ctodo)
Cu
2+
+ 2e
-
Cu E
0
= E
0
(nodo) + E
0
(ctodo)

Sustituyendo tendremos:
E
0
= 0.763v + 0.337v
E
0
= 1.100v
Qumica Analtica

109
Al analizar el procedimiento, podemos observar que mientras transcurre la reaccin existe
un aumento en la concentracin de los iones zinc, y por tanto una disminucin de los
iones cobre. Como resultado de esto, habr una disminucin de los potenciales de
ambas semirreacciones. De esta manera, el potencial de la pila ir disminuyendo, hasta
ser igual a cero. En este momento se dice que la pila se ha descargado y que la reaccin
est en equilibrio.
E
0
= 0 = E
0
(nodo) + E
0
(ctodo)
Por lo que podemos establecer que:
Para todo sistema de oxidacin-reduccin en equilibrio qumico, los potenciales de
reduccin de las dos semirreacciones del sistema son iguales (Skoog, 2005).
Los valores de E
0
siempre estn referidos a condiciones estndar, lo que presupone que
la concentracin de las especies activas en la reaccin es 1.0 M. Pero como
mencionamos anteriormente, al variar la concentracin de las sustancias, el potencial de
la celda cambia. Estos cambios en el potencial, debidos a la concentracin, se pueden
determinar utilizando la ecuacin de Nerst.

Donde:
E
0
= potencial estndar
R = constante de los gases (8.314 J/K mol)
T = temperatura absoluta
F = constante de Faraday (96500 C)
n = nmero de electrones involucrados
Por lo que sustituyendo los valores de las constantes y realizando las operaciones queda:

Ahora, supongamos que se realiza la siguiente reaccin:
aA
red
+ bB
ox
aA
ox
+ bB
red

Cuyas semirreacciones seran:
aA
ox
+ ne
-
aA
red

Qumica Analtica

110
bB
ox
+ ne
-
bB
red

Como sabemos en el equilibrio:

Aplicando la ecuacin de Nerst, tenemos:

Reordenando nos queda:

Como las concentraciones de las sustancias son las presentes en el equilibrio, la
ecuacin se escribira as:

Por ejemplo, para determinar la constante de equilibrio de la reaccin:

Cu + 2Ag
1+
Cu
2+
+ 2Ag

Las semirreacciones y sus respectivos potenciales de reduccin seran:

2Ag
1+
+ 2e
-
2Ag E
0
= +0.799v
Cu
2+
+ 2e
-
Cu E
0
= +0.337v
Y como en el equilibrio los valores de los potenciales son iguales, sustituimos en la
ecuacin para determinar el valor de la constante de equilibrio:

Qumica Analtica

111

1

1

La utilidad principal del equilibrio de oxidacin-reduccin son las valoraciones, por lo que
a continuacin revisaremos como es que se realizan, as como sus principales
aplicaciones en el anlisis qumico.

3.2.2. Valoraciones de xido-reduccin
En las curvas de valoracin de xido-reduccin, se grafica en la lnea de las ordenadas el
potencial de una semipila con respecto al volumen del agente valorante en cuestin
(figura). Como las semirreacciones del sistema estn en equilibrio, los potenciales de
reduccin de ambas sern numricamente idnticos en cada punto de la curva (Skoog,
2005).

Curva de valoracin xido-reduccin.

Debido a que el punto de equivalencia de una reaccin de xido-reduccin se caracteriza
por una variacin del potencial, se pueden utilizar algunas sustancias qumicas como
indicadores de este punto.

Un indicador redox es una sustancia que cambia de color al pasar del estado reducido al
oxidado o viceversa. Algunos agentes valorantes pueden servir como indicadores, tal es
el caso del permanganato de potasio (KMnO
4
), que presenta una coloracin rosa-violeta y
cambia a un tono incoloro al reducirse de Mn
7+
a Mn
4+
.

Qumica Analtica

112
En la siguiente figura se muestran algunas sustancias utilizadas como indicadores del
punto de equivalencia en reacciones de xido-reduccin.

Color
Indicador Oxidado Reducido E
Fenosafranina Rojo Incoloro 0,28
Tetrasulfonato de
ndigo
Azul Incoloro 0,36
Azul de metileno Azul Incoloro 0,53
Difenilamina Violeta Incoloro 0,75
4Etox: 2,4-
diaminoazobenceno
Amarillo Rojo 0.76
cido
difenilaminosulfnico
Rojo-violeta Incoloro 0.85
cido
difenilbencidinsulfnico
Violeta Incoloro 0.87
Hierro tris(2,2-
bipiridina)
Azul claro Rojo 1,120
Hierro tris(1.10
fenantrolina) (ferrona)
Azul claro Rojo 1,147
Hierro tris (5-nitro-
1,10-fenantrolina)
Azul claro Rojo-Violeta 1,25
Rutenio tris (2,2-
bipiridina)
Azul claro Amarillo 1,29

Sustancias utilizadas como indicadores xido-reduccin.

Existen otras reacciones tambin de inters en el anlisis qumico, las cuales consisten en
la formacin de precipitados y cuyo estudio no debe pasar inadvertido en ningn curso de
qumica analtica. En seguida analizaremos como se llevan a cabo, su constante de
equilibrio y su aplicacin en el anlisis.

Qumica Analtica

113

Actividad 4. Prctica 2: Cuantificacin de cloro en una muestra de agua de alberca
Esta actividad te permitir conocer la cuantificacin de cloro en una muestra en
especfica, en este caso la muestra de alberca, para ello el Facilitador(a) te proporcionar
el nmero de equipo con el que trabajars, que deber estar conformado de 3 a 4
participantes, de tal forma que puedan realizar los clculos necesarios y se simule el
procedimiento de la prctica de laboratorio.

1. Descarguen y guarden el Cuaderno de Prcticas y ejercicios, lo utilizarn para realizar
todas las prcticas que corresponden a la unidad 3.
5. *Consideren que aunque hayan elaborado el reporte de la prctica por equipo cada
uno deber enviar su trabajo para que pueda ser evaluado.
retroalimentacin.

3.3. Equilibrio de precipitados
Otro tipo de reacciones de gran utilidad en el anlisis qumico, son las de precipitacin, las
cuales presentan sistemas dinmicos en las que se establecen equilibrios qumicos
regidos por la ley de accin de masas.
Recordemos que la solubilidad de una sustancia se refiere a las condiciones de equilibrio
que se establecen entre el soluto disuelto y el que est sin disolverse en un sistema.
Recibe el nombre de solubilidad, a la cantidad mxima de sustancia que de ella pueda
admitir el solvente en condiciones definidas de temperatura. A este sistema se le
denomina solucin saturada.
Si la sustancia disuelta se encuentra por debajo de este punto, se dice que es una
disolucin no saturada y si est sobre el punto de saturacin pero con soluto disuelto, se
le llama disolucin sobresaturada. Las disoluciones sobresaturadas son sistemas
inestables, los cuales por factores como el reposo, pueden precipitar la parte del soluto
que se encuentra en exceso.
Qumica Analtica

114
Cuando se precipita una sustancia, se establece un equilibrio entre dos fases: la de la
disolucin y la del soluto sin disolver. Este equilibrio es dinmico y puede desplazarse de
reactivos a productos y viceversa. Entre los factores que pueden afectar este equilibrio, se
encuentra principalmente la temperatura, la cual generalmente al aumentar, incrementa la
solubilidad del soluto.
Una de las razones para que estudies reacciones por precipitacin es para que
desarrolles habilidades para realizar el anlisis de sustancias que se determinan
mediante este tipo de reacciones. Pero veamos cmo se realizan las reacciones por
formacin de precipitados.

3.3.1. Formacin de precipitados
Tomando como base el principio de Le Chatelier, recibe el nombre de producto de
solubilidad a la constante de equilibrio K
ps
que se establece en una solucin saturada,
entre el soluto no disuelto y sus iones presentes en la disolucin.
Por ejemplo, consideremos el equilibrio de la reaccin de disolucin del cloruro de plata:
AgCl
(s)
Ag
+
( aquoso)
+ Cl
-
( acuoso).

Como el slido es ligeramente soluble, las concentraciones de los iones Ag
+
y Cl
-
son
pequeas adems de ser las responsables del equilibrio, por lo que:
] [
] ][ [
solido
eq
AgCl
Cl Ag
K
+
=

] ][ [
+
= Cl Ag K
ps

K
ps
= 1.76 x10
-10

3.3.2. Valoraciones por precipitacin
En las valoraciones por formacin de precipitados, se forma un compuesto poco soluble
entre el titulante y el analito.

Qumica Analtica

115
En las reacciones ms importantes de la volumetra por precipitacin interviene la plata,
por lo que se le denomina volumetra por Argentometra.

El ejemplo ms sencillo de los mtodos argentomtricos, es la determinacin de cloruros
presentes en una muestra de agua, utilizando como agente titulante al nitrato de plata
(Ag NO
3
)
.

Existen algunos mtodos volumtricos por precipitacin, que son ampliamente utilizados
en los anlisis qumicos:
a) Mtodo de Gay Lussac (1832): este mtodo fue establecido para la dosificacin
rpida y exacta de la plata en los laboratorios de la casa de moneda de Francia.

El procedimiento se realiza sin la presencia de un indicador. El punto final de la
valoracin se detecta por la desaparicin del enturbiamiento. Esto requiere de
experiencia, ya que la valoracin es compleja.

b) Mtodo de Mohr (1856): en este mtodo, se utiliza el cromato de potasio como
indicador del punto final de la reaccin entre los iones cloro (o bromo) y los iones
plata.

El procedimiento se basa en las diferentes solubilidades de los precipitados de cloruro
de plata y de cromato de plata.

a) Cloruro de plata (precipitado blanco).
b) Cromato de plata (precipitado rojo).
Mientras exista la presencia de iones cloruro (Cl
1-
) en la disolucin, tendr lugar la
formacin del cloruro de plata. Sin embargo, cuando todo el cloro se ha precipitado, un
ligero exceso de iones plata producir cromato de plata, el cual es detectado por la
formacin de un tinte rojizo, que indica el final de la titulacin.
Qumica Analtica

116
c) Mtodo de Volhard (1878): en este mtodo se utiliza el alumbre frrico como
indicador para la titulacin de la plata con tiocianato de potasio. Durante la reaccin
se forma un precipitado blanco en el momento en que la plata ha reaccionado por
completo, comienza a formarse el compuesto insoluble de sulfocianuro de plata, de
color blanco. Un ligero exceso de sulfocianuro reaccionar con los iones frricos del
alumbre presente para dar complejos del tipo del sulfocianato frrico, de color rojo.
Cuando la solucin adquiere un tinte rojizo permanente, se habr llegado al final de la
reaccin (Skoog, 2005).

3.3.3. Gravimetra por precipitacin

Una de las principales divisiones de la qumica analtica, es el anlisis gravimtrico, en el
que se determina la masa del analito. Este se asla de otros componentes y de su
disolvente.

Los anlisis gravimtricos pueden ser:

1. Por precipitacin: cuando el analito es separado en forma de precipitado y
posteriormente se determina su masa.

2. Por volatilizacin: por medio de este procedimiento se analizan los componentes
de una muestra al modificar la temperatura. La masa se determina hasta que no
haya variacin de la misma.

La formacin de precipitados se puede explicar por medio de dos procesos: por
nucleacin o por crecimiento de partcula. La nucleacin consiste en la acumulacin de
cantidades pequeas de iones, tomos o molculas, formando de esta manera un slido
estable. Por otra parte, el crecimiento de partcula, como su nombre lo indica, algunas
partculas incrementan su tamao.

Como mencionamos anteriormente, los precipitados formados deben ser poco solubles.
De manera normal, se determina la masa del precipitado y a partir de ella se indica el
porcentaje o cantidad de analito presente en la muestra.

% (

)

Qumica Analtica

117
Sin embargo, los pesos obtenidos en forma experimental no corresponden directamente
al analito, sino a algn compuesto. Por este motivo, debe multiplicarse el dato
experimental por una constante llamada factor qumico o gravimtrico (Harris, 2001).

Por ejemplo, el fsforo contenido en una muestra de peso igual a 0.5428g, se precipita en
forma de MgNH
4
PO
4
.6H
2
O. Si el precipitado despus de calcinado tuvo una masa de
0.2234g, cul ser el porcentaje de P
2
O
5
en la muestra?

Recordemos que el punto de la frmula significa unin con agua o hidratado

( )
100
5428 . 0
55 . 222 / 95 . 141 2234 . 0
%
5 2
x
x
O P =

% 25 . 26 %
5 2
= O P

Actividad 5. Procedimientos y aplicaciones
Esta actividad te permitir que desarrolles habilidades en la cuantificacin de analitos
utilizando los equilibrios por formacin de complejos, xido-reduccin y precipitacin:
1. El (la) Facilitador(a) se encargar de asignarte 10 ejercicios que se encuentran dentro
del Cuaderno.
2. Realiza los clculos pertinentes para cada uno de los problemas.
3. Guarda tu trabajo con la siguiente nomenclatura QAN_U3_A5_XXYZ.
importante que t tambin descargues al menos dos de los trabajos para que puedas
realizar aportes con respeto y acierto.
*Considera los aportes para mejorar tu trabajo y en caso de dudas puedes participar
en el foro, compartindolas.

MgNH
4
PO
4
6H
2
O
Qumica Analtica

118
Actividad 6. Prctica 3: Determinacin del ndice de iodo en aceites comestibles
Esta actividad te permitir a determinar la concentracin de sustancias especficas
(especialmente en aceites, los cuales, cabe mencionar, se miden en gramos) dentro de
una disolucin segn el mtodo de Hanus, para ello el Facilitador(a) te proporcionar el
nmero de equipo con el que trabajars, que deber estar conformado de 3 a 4
participantes, de tal forma que puedan realizar los clculos necesarios y se simule el
procedimiento de la prctica de laboratorio.

*Consideren que aunque hayan elaborado el reporte de la prctica por equipo cada
retroalimentacin.


Evidencia de Aprendizaje. Control de calidad del agua: Desarrollo del proyecto
(Segunda parte)

En esta actividad utilizars los conocimientos adquiridos a lo largo de la asignatura,
mediante el planteamiento de un proyecto de investigacin enfocado a resolver alguna
problemtica ambiental respecto al control de calidad del agua.

Al finalizar la asignatura debers entregar un proyecto de investigacin, el cual debe estar
relacionado con alguno de los siguientes temas:

Control de calidad del:
- Agua potable.
- Agua residual.
- Agua tratada.

Qumica Analtica

119
En la segunda unidad se inici la parte experimental relacionada con el equilibrio cido-
base, en esta ocasin se debern realizar los anlisis correspondientes al equilibrio de
formacin de complejos, xido-reduccin y por precipitacin, de acuerdo al cronograma
de actividades establecido en el planteamiento del proyecto. Para ello, sigue las
indicaciones:

fundamentadas en el equilibrio por formacin de complejos, xido-reduccin y por
precipitacin.
7. Indica el procedimiento a seguir para cada una de las pruebas.
determinaciones.
10. Elabora un documento en el que seales:
b) Ttulo de la prueba.
c) Metodologa (sealando material y procedimiento).
d) Fundamento e interpretacin de la prueba.
e) Resultados:
a. Organizacin de resultados.
b. Procedimientos matemticos.
f) Referencias de acuerdo al formato APA.
11. Una vez concluida la actividad, enva tu documento a tu Facilitador(a) por medio del
Portafolio de evidencias.

Autorreflexiones
Autorreflexiones.

Cierre de la unidad

En esta unidad, analizamos la aplicacin del equilibrio qumico a sistemas de formacin
de complejos, xido-reduccin y formacin de precipitados, lo cual nos permiti adquirir
los conceptos bsicos para comprender las volumetras correspondientes y con ello, el
clculo de las cantidades o concentraciones del analito buscado.

Qumica Analtica

120

De igual manera, analizamos las curvas de valoracin por formacin de complejos, xido-
reduccin y precipitacin, para obtener informacin acerca de la titulacin de las
sustancias y los compuestos que pueden ser utilizados como indicadores del punto de
equivalencia. Finalmente, revisamos las generalidades del anlisis gravimtrico.

Sin embargo, no slo la volumetra es importante en un anlisis qumico, existen otras
tcnicas que se encuentran en otra rama de la qumica analtica denominado Anlisis
Instrumental, y en especfico, en la siguiente unidad revisaremos los mtodos
espectrofotomtricos, que son muy tiles para la cuantificacin de una gran diversidad de
sustancias, pero con la salvedad de que se pueden cuantificar y utilizar cantidades
pequesimas de muestra.

Para saber ms.

Lee el artculo La dureza del agua como indicador bsico de la presencia de
incrustaciones en instalaciones domsticas sanitarias de Julin Soto F., en l encontrars
la informacin de cmo se determina la dureza del agua mediante valoraciones
complejomtricas, as como los daos que causan las aguas duras a las instalaciones
hidrulicas.

Fuentes de consulta

- Harris D. C. (2001). Anlisis Qumico Cuantitativo. Espaa: Revert S.A.
- Skoog D. A. et al. (2005). Fundamentos de Qumica Analtica. Mxico: Thomson.
Edit.Oxford University Press.

edicin. Mxico: Edit. Pearson Educacin.

Qumica Analtica

121
Unidad 4. Mtodos espectrofotomtricos


En esta unidad al igual que en las anteriores, realizars actividades que consistirn en
foros, los cuales te permitirn compartir tus opiniones, reflexiones, experiencias o dudas
acerca de los temas de la asignatura, el uso de las bases de datos, tambin te permitir
compartir tus trabajos con tus compaeros, as como recibir comentarios especialmente
en la adquisicin y aplicacin del conocimiento de titulaciones. La sumativa consisti en
entregar la tercera parte del proyecto de investigacin, que consta del desarrollo
experimental del mismo.

Finalmente se incluir un cuadernillo de ejercicios y prcticas, que en conjunto con las
otras actividades, te ayudar a adquirir aptitudes y actitudes de autoformacin, desarrollo
y trabajo en grupo, fundamentales para el logro de las competencias y para tu desempeo
profesional.

Propsito

En la presente unidad analizars los fundamentos de la
espectrofotometra en las regiones visible, ultravioleta (UV) e infrarroja, y
su aplicacin en la determinacin de concentraciones de analitos en
muestras problema.

Emplea la absorcin de radiacin electromagntica para la identificacin y cuantificacin
de sustancias, mediante las tcnicas espectrofotomtricas en la regin visible, UV e
infrarroja.

Competencia especfica:
Emplea la absorcin de radiacin electromagntica para la
identificacin y cuantificacin de sustancias, mediante las tcnicas
espectrofotomtricas en la regin visible, UV e infrarroja.

Qumica Analtica

122
En las primeras tres unidades nos centramos en el estudio de los principales mtodos
volumtricos; sin embargo, de manera rutinaria estos anlisis se complementan con los
llamados mtodos instrumentales, los cuales ofrecen las ventajas de utilizar pequeas
cantidades de muestra, ser rpidos en la mayora de los casos y detectar cantidades
pequesimas de la sustancia a determinar.

En este caso nos enfocaremos en el anlisis espectrofotomtrico, que corresponde a uno
de los principales mtodos pticos, en el que se estudia la interaccin de las sustancias
con las radiaciones electromagnticas, especficamente las localizadas en las regiones
visible, infrarroja y ultravioleta.

Analizars la metodologa necesaria para determinar la concentracin de algunas
sustancias, las cuales obedecen a la ley de Lambert-Beer, por medio de la
espectrofotometra y sers capaz de resolver problemas a travs de procedimientos
grficos.

4.1 Espectrofotometra

En los ltimos aos, la revolucin cientfica y tecnolgica ha planteado nuevos problemas,
y con ello, el desarrollo de nuevos mtodos de anlisis en los que se ponen en juego
todas las propiedades de la materia para su caracterizacin. De esta manera han surgido
una gran variedad de mtodos instrumentales, los cuales se basan en la interaccin
materia-energa y que requieren de un aparato para su realizacin. En este caso, la
medida puede referirse a la simple percepcin sensorial de una caracterstica, como la
formacin de un precipitado, la presencia de un color, etc., o a la cuantificacin de la
intensidad de dicha propiedad, con la ayuda de un aparato denominado instrumento
analtico (Harris, 2001).

Un instrumento analtico bsicamente consta de cuatro componentes:

Qumica Analtica

123

Componentes bsicos de un instrumento analtico (Hernndez y Gonzlez, 2002).

El proceso de anlisis se inicia con el generador de la seal, el cual, al detectar la
presencia del analito produce una seal que pasa directamente al detector. En el
detector, la seal es traducida a otra diferente. Por ejemplo, en el caso del pH-metro la
actividad de los iones H
3
O
1+
es convertida a un potencial elctrico.

Posteriormente, esta seal es transformada por el procesador de seales y enviada al
dispositivo de lectura. Finalmente, el dispositivo de lectura torna la seal en una
inteligible, como es el movimiento de una aguja, una serie de nmeros, graficas en una
pantalla o papel, etc.

Entre los mtodos de anlisis instrumental, los pticos tienen en la actualidad una amplia
gama de aplicaciones. Los mtodos pticos son aquellos que implican la medida de la
radiacin electromagntica emitida por la materia o que interacciona con ella.

La radiacin electromagntica est constituida por ondas que viajan por el espacio a gran
velocidad (c = velocidad de la luz).

Qumica Analtica

124
Para analizar una onda, se deben considerar las siguientes propiedades (Hernndez &
Gonzlez, 2002):

Longitud de onda (): se refiere a la distancia entre dos puntos iguales de ondas
sucesivas. Las unidades utilizadas son el centmetro, angstrom, nanmetro y micrmetro.
1 angstrom () = 10
-10
metros
1 nanmetro (nm) = 10
-9
metros
1 micrmetro (m) = 10
-6
metros

Frecuencia (): se refiere al nmero de ondas que pasan por un punto en una unidad de
tiempo. Su unidad es el segundo recproco (s
1-
) o hertz (Hz).

Nmero de onda (): es el inverso de la longitud de onda, su unidad es el cm
-1
.

La relacin que se establece entre la frecuencia y la longitud de onda es:

Estos parmetros se relacionan de la siguiente forma:

Aunque, para describir cuantitativamente a las radiaciones, es necesario considerarlas no
slo como onda sino tambin como una partcula (fotn). La cual establece que la energa
de un fotn es proporcional a la frecuencia de la radiacin (relacin de Einstein-Planck):
Qumica Analtica

125

En la que es la constante de Planck (6.63x10
-34
Joules x segundo), y nos seala que la
energa de un fotn depende nicamente de su longitud de onda. Las cantidades de c y
van a depender del medio en el que se transmite la radiacin. Por ejemplo, en el vaco c =
2.998x10
10
centmetros por segundo.

En todo momento estamos en contacto con las radiaciones electromagnticas:
comunicarnos con nuestros amigos por medio del celular, calentar la comida en el
microondas, observar todo lo que nos rodea, el calor del sol en nuestra piel o escuchar la
radio, son situaciones en las que las radiaciones juegan un papel importante y afectan de
alguna forma nuestras vidas. Hoy da nos podemos comunicar o enviar y recibir
informacin a la velocidad de la luz, de esta y otras formas, la ciencia y la tecnologa han
aprovechado las caractersticas de las radiaciones.

Radiaciones electromagnticas relacionadas con actividades humanas.

Qumica Analtica

126
En la siguiente figura se aprecia el espectro electromagntico, que est constituido de
varias regiones las cuales de forma natural no presentan separaciones rgidas, y por lo
tanto, al momento de pasar de una zona a otra no ofrecen discontinuidades en su
comportamiento (Skoog D. A., 2005).

Espectro electromagntico.
Como podrs notar, la regin visible a la que corresponde la visin humana es apenas
una pequea porcin del espectro. Cada una de las radiaciones se diferencia de otra tan
slo en la energa (frecuencia) de sus fotones.

Los cientficos utilizan la interaccin de las radiaciones electromagnticas con la materia
para obtener informacin sobre una determinada sustancia. La muestra se estimula al
aplicar sobre ella energa en forma de calor, energa elctrica, luz, partculas o una
reaccin qumica (Skoog D. A., 2008).

Se dice que un analito se encuentra en su estado basal (estado de energa ms bajo)
antes de la aplicacin de un estmulo. Una vez que se imprime el estmulo, el analito
experimenta una transicin a un estado de mayor energa o estado excitado. Las
radiaciones emitidas al momento de que la especie regresa a su estado fundamental se
utilizan para obtener informacin del analito.

El paso de luz a travs de un medio transparente experimenta una absorcin parcial de la
misma, lo que causa una modificacin de su estado basal. Esta modificacin puede ser
causa de:
1. Transicin de un electrn a un nivel de energa superior.
2. Cambio en el modo de vibracin de la molcula.
3. Alteracin en su modo de rotacin.

Cada transicin requiere de una cantidad de energa definida.

Qumica Analtica

127
Supongamos que una radiacin se hace pasar a travs de una muestra de (b) cm de
espesor y que contiene una especie capaz de absorber radiacin, cuya concentracin es
(c). Esto trae como consecuencia que la intensidad se vea disminuida en su potencia, de
I
0
I. La cantidad de luz que atraviesa la disolucin se conoce como transmitancia (T), la
cual se puede expresar de la siguiente manera:

I
0
= intensidad inicial
I= intensidad final
T= transmitancia

Por lo tanto, existir una cantidad de luz retenida por la sustancia, la cual se conoce como
absorbancia (A), y esta dada por la siguiente ecuacin:

1

Lo que nos seala que la absorbancia es directamente proporcional a la trayectoria de la
radiacin a travs de la disolucin y a la concentracin de la muestra:

En la que:
a = constante de proporcionalidad (absortividad)
b = espesor del medio (denominado celda)
c = concentracin molar

Cuando la concentracin esta expresada en moles por litro (M) y la trayectoria en cm, la
absortividad se denomina como coeficiente de absortividad molar ().

El coeficiente de absortividad molar o coeficiente de extincin molar es caracterstico
de cada una de las sustancias, ya que nos indica la cantidad de luz que absorbe a una
determinada longitud de onda. Las unidades de son M
1-
cm
-1
; por lo que el producto de
bc ser adimensional y por ende, la absorbancia.

Qumica Analtica

128
Esta ecuacin nos muestra que la absorbancia de la disolucin est directamente
relacionada con la concentracin de la sustancia, es decir, se incrementa al aumentar la
concentracin, tal y como se muestra en la siguiente grfica.

Grfica que muestra la proporcionalidad de la absorbancia con la concentracin.

Esta expresin se conoce como ley de absorcin o ley de LambertBeer, la cual establece
que:

Cuando la radiacin monocromtica atraviesa un medio que contiene una sustancia
absorbente, la velocidad de disminucin de intensidad con la concentracin de la especie
absorbente, es directamente proporcional a la intensidad de la radiacin (Skoog D. A.,
2008).

La ley de Lambert-Beer es vlida para la mayora de las sustancias, siempre y cuando se
encuentren diluidas (0.01M).

Para determinar la absorbancia de una muestra se utiliza un aparato analtico
denominado espectrofotmetro, cuyo funcionamiento, de manera general es: La luz
parte de una fuente (lmpara) y pasa a travs de un monocromador (rejilla), el cual
selecciona una determinada longitud de onda. La luz monocromtica atraviesa la muestra
a analizar y finalmente, el detector transforma la seal en una lectura tangible.

Principales componentes de un espectrofotmetro.
Qumica Analtica

129

La espectrofotometra es una tcnica analtica que nos permite determinar la
concentracin de una sustancia en disolucin, se basa en la absorcin de las
radiaciones por parte de las molculas y esta cantidad de radiacin absorbida, depende
directamente de la concentracin de la sustancia; por lo tanto, a mayor concentracin del
analito mayor absorcin de la radiacin.

En el mercado existen una gran variedad de modelos y marcas de espectrofotmetros, la
eleccin de alguno de ellos obedece a las necesidades del laboratorio. Sin embargo,
todos los espectrofotmetros funcionan bajo los mismos principios.

Espectrofotmetro UV-visible.

Los estudios espectrofotomtricos dependen de la naturaleza de la muestra, bsicamente.
Para ello existen lo basados en la luz visible, ultravioleta (UV) e infrarroja. Ahora, veamos
en que consiste cada una de estas metodologas y su utilidad en la determinacin de la
concentracin de un analito.


Actividad 1. Dudas sobre qumica.
Este foro tiene la finalidad de que compartas tus dudas de la asignatura de manera
general y estar abierto a partir de esta unidad.
1. Participa en el foro de dudas de la siguiente forma:
2. Expresa las dudas que te hayan surgido en la presente unidad, acerca de los temas
relacionados con la asignatura.
3. Comparte, en todo momento, tus inquietudes relacionadas con la materia.
4. Comenta por lo menos dos de las aportaciones hechas por otros de tus compaeros y
a partir de sus respuestas busca mejorar, complementar o corregir su contribucin.
Tu Facilitador(a) retroalimentar tu participacin.

Qumica Analtica

130

Actividad 2. Importancia de la espectrofotometra.

Esta actividad te permitir conocer la importancia de la espectrofotometra adems de sus
aplicaciones en tu futura profesin.

1. Ingresa al foro Importancia de la espectofotometra.
2. Elige la entrada correspondiente a tu futura profesin.
3. Investiga y responde los siguientes cuestionamientos:

Qu importancia tiene la espectrofotometra como mtodo instrumental?
Qu aplicaciones tiene dentro de tu campo profesional o de carrera?
Qu tipo de espectrofotometra (visible, UV, infrarroja, etc.) es utilizada en tu rea de
trabajo? Por qu?

4. Intercambia opiniones con tus compaeros y recuerda ser respetuoso con tus
comentarios.
Tu Facilitador(a) retroalimentar tu participacin.
5. Revisa la Rbrica de foro que se encuentra en Material de apoyo para que conozcas
los parmetros de evaluacin.

4.1.1. Espectrofotometra visible
Como mencionamos anteriormente, el espectro electromagntico est constituido por
varias regiones las cuales varan en cuanto a su longitud de onda. El espectro visible es
una pequea seccin del espectro que abarca desde los 380 hasta los 750 nm.

Espectro de luz visible.

Qumica Analtica

131
En estas longitudes de onda, existen una gran cantidad de sustancias coloridas
(cromforas) que absorben la luz y por ello podemos determinar su concentracin en
diversas muestras.

Es importante tener clara la relacin entre la luz absorbida y el color percibido. El color
que percibimos en todos los objetos, resulta de la suma de todos los colores que no
absorbe el material. Si un objeto absorbe todo tipo de luz visible, ser un cuerpo negro. Si
no absorbe luz visible, lo percibimos como blanco o incoloro (Skoog D. A., 2008). En caso
de que absorba color rojo, lo percibiremos como verde, su color complementario tabla.

absorbida (nm) Color absorbido
Color observado
(complementario)
380-420
420-440
440-470
470-500
500-520
520-550
550-580
580-620
620-680
680-780
Violeta
Azul-violeta
Azul
Verde-azulado
Verde
Amarillo-verdoso
Amarillo
Anaranjado
Rojo
Prpura
Amarillo-
verdoso
Amarillo
Anaranjado
Rojo
Prpura
Violeta
Azul-violeta
Azul
Verde-azulado
Verde
Tabla. Complementariedad de los colores del espectro visible.

Por ello, cada uno de los analitos de acuerdo al color que presentan, absorben mejor la
luz en determinadas zonas del espectro visible.

La determinacin de la absorbancia se lleva a cabo, como mencionamos, en los
espectrofotmetros, los cuales de manera general operan de la siguiente manera:
El primer paso es seleccionar la longitud de onda que se va a utilizar en la determinacin.
Posteriormente, se determina la absorbancia del disolvente (conocido como blanco) con el
cual se ajusta a cero el valor de absorbancia (A) y a 100% el de transmitancia (T); con ello
eliminamos la posible interferencia del disolvente. Enseguida se colocan las muestras
problema, una a una, para determinar su valor de absorbancia.
Qumica Analtica

132

Lectura del blanco y muestras problema en el espectrofotmetro.

Por lo general, para determinar la concentracin de un analito en una muestra problema
se realiza una curva de calibracin, la cual se prepara haciendo diluciones de la sustancia
a determinar en estado puro. A cada una de estas diluciones se les determina su
absorbancia a la longitud de onda de mxima absorcin (
mxima
). Finalmente, se grafican
los valores de absorbancia (A) y de concentracin (C), considerando los valores de
absorbancia para el eje de las abcisas (eje y) y los de concentracin en las ordenadas
(eje x), tal y como se muestra en la siguiente figura sobre la curva de calibracin para la
cuantificacin del plomo (Hernndez y Gonzlez, 2002).

Curva de calibracin para la cuantificacin de plomo.

La expresin de la ley de Lambert-Beer, A = bc, nos permitir calcular el valor del
coeficiente de extincin molar, el cual corresponde a la pendiente de la recta (Harris,
2001).

Qumica Analtica

133
Una vez construida la curva de calibracin, se determina la absorbancia de las muestras
problema y sus valores se extrapolan en la grfica; de esta manera se determina la
concentracin de las muestras problema.

Sin embargo, para realizar un anlisis espectrofotomtrico es necesario conocer el
espectro de absorcin de la muestra que se quiere determinar. Esto se realiza para definir
cul es la longitud de onda ptima que causar la absorcin mxima de la especie a ser
determinada, y de esta manera obtener la mejor sensibilidad en su cuantificacin. El
espectro de absorcin se obtiene variando la longitud de onda de la radiacin que incide
sobre la muestra y midiendo la cantidad de radiacin absorbida en un espectrofotmetro
(Skoog D. A., 2008). Los datos se grafican y se obtiene la curva de mxima absorcin.

Curva de mxima absorcin del metamizol.

En la grfica podemos apreciar que la mxima absorcin del metamizol es a 271 nm,
dando su mximo de absorbancia en este punto. De esta manera, es que se determina la
longitud de onda ptima para realizar un anlisis cuantitativo en la espectrofotometra
visible.

Ahora veamos cmo se realiza la determinacin de la concentracin de un analito a partir
de los datos de absorbancia o transmitancia, en un ejercicio prctico.

Supongamos que se quiere determinar la concentracin de paladio en una muestra de
agua. Para ello se realiz una curva de calibracin de la cual se obtuvieron los siguientes
datos:

Muestra
Concentracin
(mg/l)
Absorbancia Absorbancia real
Qumica Analtica

134
Blanco 0.00 0.075 0.000
1 0.10 0.225 0.015
2 0.20 0.275 0.200
3 0.30 0.375 0.300
4 0.40 0.470 0.395
5 0.50 0.550 0.475

Observars que la absorbancia real se determina restando el valor del blanco a las
muestras. Con estos datos se construye la curva de calibracin resultando:

Las muestras problema dieron absorbancias de 0.400 y 0.610, respectivamente.
Restando el valor del blanco quedaran 0.325 y 0.535, los cuales al ser extrapolados en la
grfica corresponderan con los siguientes resultad
os de concentracin: 0.327 y 0.563 mg/l de paladio.

La espectroscopia de la regin ultravioleta utiliza los mismos principios que los de la
regin visible, de hecho, la gran mayora de los espectrofotmetros estn diseados para
hacer ambas determinaciones, esto es por su gran cercana en el espectro
electromagntico.

Las tcnicas espectrofotomtricas UV-Visible han recibido gran aceptacin, de tal forma
que se utilizan de manera rutinaria en casi todos los laboratorios de anlisis (Hernndez y
Gonzlez, 2002). Algunas de sus ventajas son:

1. Tienen un amplio campo de aplicacin: gran parte de los analitos son coloridos o
son capaces de formar algn complejo colorido, el cual es cuantificable en la regin
0.000
0.100
0.200
0.300
0.400
0.500
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Concentracin mg/l
Curva de calibracin Paladio en agua
Qumica Analtica

135
visible. De igual manera existe una gran cantidad de sustancias que absorben en la
regin UV.

2. Buena exactitud y precisin: en la realizacin de estas metodologas ocurren errores
relativos del 1 al 3%, por lo cual se puede considerar que se tendrn resultados
analticos con un mnimo de incertidumbre si se procede en forma adecuada.

3. Facilidad y conveniencia: con estas tcnicas es posible obtener resultados muy
aceptables para realizar anlisis de rutina, incluso con los instrumentos o
espectrofotmetros ms sencillos del mercado.

Sin embargo, no slo las espectroscopias en la regin visible y UV son tiles en el
laboratorio, a continuacin veremos la espectrofotometra en el rango de infrarrojo, la cual
tambin nos ayudar a complementar anlisis qumicos en los que deseamos determinar
la naturaleza del analito.

Actividad 3. Obtencin del espectro de absorcin de la clorofila

El (la) Facilitador(a) se encargar de asignarles por parejas los datos experimentales
para la obtencin del espectro de absorcin de la clorofila, con los cuales debern
realizar lo siguiente:

1. Grafiquen los datos, utilizando Excel o papel milimtrico.
2. Localicen en la grfica la longitud de onda de mxima absorbancia A qu longitud de
onda corresponde? De acuerdo a la longitud de onda, que color del espectro absorbe
mejor?
3. Interpreten qu importancia tiene la obtencin de espectro de absorcin de la clorofila
dentro de tu preparacin acadmica.
4. Guarden su trabajo con la siguiente nomenclatura: QAN_U4_A3E1_XXYZ.
5. Carguen su archivo a la base de datos y esperen los comentarios de sus compaeros.
Es importante que ustedes tambin descarguen al menos dos de los trabajos, para que
puedan realizar aportes con respeto y acierto.
*Consideren las aportaciones para mejorar su trabajo y en caso de dudas, pueden
participar en el foro, compartindolas.
6. Enven de nuevo con la nomenclatura: QAN_U4_A3E2_XXYZ, ya que sta versin les
ser evaluada.

Actividad 4. Procedimientos y aplicaciones

Esta actividad te permitir para que desarrolles habilidades en las espectrofotometras
visible, ultravioleta, infrarroja y por absorcin atmica:
Qumica Analtica

136

El (la) Facilitador(a) se encargar de asignarte 10 ejercicios que se encuentran dentro del
Cuaderno.
1. Realiza los clculos pertinentes para cada uno de los problemas.
2. Guarda tu trabajo con la siguiente nomenclatura: QAN_U4_A6E1_XXYZ. Sustituye las
XX por las dos primeras letras de tu primer nombre, la Y por la inicial de tu apellido
paterno y la Z por la inicial de tu apellido materno.
importante que t tambin descargues al menos dos de los trabajos, para que puedas
realizar aportes con respeto y acierto.
*Considera las aportaciones para mejorar tu trabajo y en caso de dudas, puedes
participar en el foro, compartindolas.
4. Enva nuevamente tu archivo con la nomenclatura: QAN_U4_A6E2_XXYZ, ya que ste
ser el archivo que te evaluarn.

Actividad 5. Prctica 1: Cuantificacin de glucosa en mermeladas
Esta actividad te permitir determinar la concentracin de azcares de una sustancia
orgnica (mermelada) por medio de un procedimiento espectrofotomtrico, para ello el
Facilitador(a) te proporcionar el nmero de equipo con el que trabajars, que deber
estar conformado de 3 a 4 participantes, de tal forma que puedan realizar los clculos
necesarios y se simule el procedimiento de la prctica de laboratorio.

5. Descarguen y guarden el Cuaderno de Prcticas y ejercicios, lo utilizarn para
realizar todas las prcticas que corresponden a la unidad 4.
*Consideren que aunque hayan elaborado el reporte de la prctica por equipo cada
5. Enven su reporte al Facilitador (a) mediante la seccin de Tareas y esperen la
retroalimentacin.

4.1.2. Espectrofotometra UV e IR

La regin del infrarrojo se localiza a frecuencias de 8x10
-5
a 8x10
-2
cm. Los fotones de la
radiacin infrarroja no tienen la energa suficiente para provocar transiciones electrnicas
pero pueden conseguir vibraciones de los enlaces de las molculas a analizar.

La energa requerida para lograr una transicin depende del tipo de tomos y del tipo de
enlace que presenten.
Qumica Analtica

137

Podramos pensar que los tomos se encuentran estticos en una molcula, pero eso no
es cierto. Los tomos se mueven constantemente, vibran en torno a sus enlaces. Cuando
los tomos se acercan unos a otros, las fuerzas de repulsin se incrementan y por el
contario, al alejarse disminuyen. La absorcin de energa infrarroja trae como resultado un
aumento en la frecuencia de vibracin.

Vibracin de una molcula diatmica, HCl.

Si la molcula est constituida slo de dos tomos, slo se presenta un modo de
vibracin, pero si contiene ms de dos tomos, existe la posibilidad de que puedan
presentarse dos tipos de vibracin como se muestra en la siguiente figura:

Tensin simtrica: esta forma de vibracin se presenta cuando los enlaces de la molcula
se contraen o alargan simultneamente.

Tensin asimtrica: esta ocurre cuando uno de los enlaces se contrae mientras que el
otro se alarga.

Vibracin simtrica y asimtrica de los enlaces en la molcula del agua.

Existen otros modos vibracionales como los provocados por los cambios del ngulo de
enlace, denominada flexin. Lo puedes observar en la prxima figura.

Si la flexin tiene lugar en un mismo plano, se pueden presentar los siguientes modos:

Flexin simtrica en el plan (tijera): el ngulo de enlace aumenta o disminuye debido a
que los tomos se acercan o se alejan, haciendo un movimiento similar al abrir o cerrar
unas tijeras.

Qumica Analtica

138
Flexin asimtrica en el plano (balanceo): el ngulo de enlace aumenta o disminuye
debido a que el tomo central se acerca a uno de los extremos y por lo tanto se aleja del
otro, provocando un balanceo.

Flexin simtrica fuera del plano (coleo): el ngulo de enlace aumenta o disminuye,
porque los tomos se acercan o se alejan entre ellos, pero fuera del plano.

Flexin asimtrica fuera del plano (torsin): el ngulo de enlace aumenta o disminuye
debido a que el tomo central se acerca a uno de los extremos y se aleja del otro; este
movimiento lo hace fuera del plano.

Tipos de flexin de las molculas.

Una molcula absorbe luz infrarroja cuando la energa de los fotones es muy cercana a la
diferencia entre un estado vibracional y el siguiente. La absorcin de la energa requiere
que el enlace de la molcula presente un momento dipolar, para que la absorcin sea
ms intensa.

Las bandas de absorcin de casi todos los grupos funcionales orgnicos se localizan
entre los 4000 y 800 cm
-1
. Los espectros infrarrojos se presentan como grficas de
absorbancia frente a nmero de onda (Hernndez y Gonzlez, 2002).

El espectrofotmetro infrarrojo (IR) contiene una fuente de emisin, que regularmente es
una barra de material cermico cuya radiacin se divide en dos porciones: la primera que
atraviesa la celda que contiene la muestra; y la segunda, una celda que contiene slo el
disolvente empleado. El haz de la muestra se dirige a la rejilla de difraccin, dnde se
separa en las longitudes de onda que la integran y dan lugar al espectro IR.

En la siguiente tabla se muestran las bandas de absorcin caractersticas de algunos
grupos funcionales orgnicos.

Tijera
Qumica Analtica

139

Tabla. Bandas de absorcin de algunos grupos funcionales orgnicos.

Por ejemplo, en los alcanos de cadena normal o con ramificaciones, se espera slo
encontrar estiramientos y deformaciones de los enlaces C-H y C-C. Los estiramientos
debidos a la interaccin C-H son muy estables y aparecen en entre los 3000 y 2840 cm
-1
,
como se muestra en la figura 16.

Qumica Analtica

140

Espectro infrarrojo del dodecano.

La absorcin de los alcoholes y fenoles es debida a la vibracin de los enlaces entre el
O-H y C-O. La vibracin de estiramiento del enlace O-H aparece alrededor de los 3400
cm
-1
. Es una absorcin intensa y amplia (desde 3600 hasta 3200 cm
-1
aproximadamente),
como se puede apreciar en la figura.

Espectro infrarrojo del 4-pentenol
Qumica Analtica

141
En resumen, cada uno de los grupos funcionales tiene una seal caracterstica que
requiere del entrenamiento o experiencia del analista. Sin embargo, para fines de esta
asignatura es importante que visualices su importancia y aplicacin en tu campo
profesional.

Otra de las tcnicas de gran importancia en el anlisis qumico es la espectrofotometra
de absorcin atmica, la cual resulta de inters al realizar la cuantificacin de metales,
sobre todo contaminantes de algunos ecosistemas o recursos naturales.

4.1.3. Espectrofotometra de absorcin atmica

En el caso de la espectrofotometra de absorcin atmica, son tiles los espectros de
emisin, contrarios a los de absorcin. El mtodo se fundamenta en que al hacer incidir
energa en forma de calor o de manera elctrica, mediante una llama o una descarga a
una muestra problema, provocar un cambio del estado basal al estado excitado del
analito como se muestra en la siguiente figura. De tal manera que los electrones ms
externos en un tomo, pasarn a un estado excitado. Sin embargo, despus de unos
nanosegundos se relajan hacia un estado fundamental, cediendo la energa absorbida.
Esta energa en forma de fotones corresponde al espectro visible o ultravioleta y es
medida por medio de un detector.

Excitacin de electrones e ionizacin de tomos.

El equipo para la espectrofotometra de absorcin atmica consta de manera general de
una fuente de luz, el tomador de muestra, el atomizador, la fuente de excitacin, el
selector de longitud de onda (monocromador) y el dispositivo de lectura, tal y como se
muestra en la figura.

Estado excitado
Qumica Analtica

142

Componentes de un espectrofotmetro de absorcin atmica.

Para realizar la medicin es importante que el analito se encuentre en forma atomizada,
esto es, los tomos o iones deben estar en fase gaseosa. Los dispositivos de atomizacin
pueden ser de dos tipos: atomizadores continuos y atomizadores discretos. Los primeros
introducen la muestra en forma continua, mientras que los segundos lo hacen en
porciones, es decir, para fragmentar la muestra pueden utilizar una jeringa o un
automuestreador. La nebulizacin es la tcnica ms utilizada para introducir la muestra.
El nebulizador introduce la muestra en forma continua como un roco, llamado aerosol
(Skoog D. A., 2005).

Posteriormente, para lograr la atomizacin o ionizacin de la muestra se requiere de una
fuente de energa que alcance altas temperaturas. Los mecheros empleados en la
espectroscopa de llama suelen ser de flujo laminar con premezcla. La muestra
nebulizada se transporta a la llama y ah ocurre la desolvatacin (eliminacin de agua).
Las partculas slidas llegan al centro de la llama (cono interno), donde se vaporizan y
convierten en tomos gaseosos, iones elementales y especies moleculares. La excitacin
de los espectros de emisin atmica tambin ocurren en esta regin (Skoog D. A., 2005)

En la tabla se muestran algunas mezclas de gases utilizadas en los equipos de
espectrofotometra de absorcin atmica. Como se puede apreciar, alcanzan
temperaturas muy altas, en las cuales los tomos pueden excitarse y de esta manera
lograr su ionizacin.

Combustible/oxidante Temperatura (C)
*Gas/aire
*Gas/O
2

H
2
/aire
H
2
/ O
2

Acetileno/aire
Acetileno/O
2

1700-1900
2700-2800
2000-2100
2500-2700
2100-2400
3050-3150
Qumica Analtica

143
Acetileno/N
2
O 2600-2800
*Propano o gas natural
Llamas empleadas en espectroscopia atmica (Skoog D. A., 2005).

El mtodo por excelencia para el anlisis en espectroscopia de absorcin atmica es el
del estndar externo, el cual consiste en emplear al menos tres estndares para construir
la grfica o curva de calibracin. Las disoluciones estndar se preparan a
concentraciones cercanas a las esperadas en la muestra problema, con ello se evitan
errores en la medicin.

Las principales interferencias que se pueden presentar en el mtodo de
espectrofotometra por absorcin atmica son los dependientes de la atomizacin. El
grado de disociacin de los tomos depende principalmente de la composicin de la
muestra. Por ejemplo, el CaCl
2
se disocia rpidamente en comparacin con Ca
3
(PO
4
)
2

para dar tomos de Ca.

La tcnica de la espectrofotometra de absorcin atmica se ha aplicado a ms de 60
elementos y es una herramienta indispensable para los estudios en los que se
determinan vestigios de metales en muestras biolgicas o del medio ambiente.

Actividad 6. Prctica 2: Cuantificacin de plomo en material de empaque y dulces
de tamarindo
Esta actividad te permitir determinar la concentracin de una sustancia inorgnica
venenosa (plomo) presente en un medio slido (celofn) por medio de un procedimiento
espectrofotomtrico.
Para esta actividad el Facilitador(a) te proporcionar el nmero de equipo con el que
trabajars, que deber estar conformado de 3 a 4 participantes, de tal forma que puedan
realizar los clculos necesarios y se simule el procedimiento de la prctica de laboratorio.

4. Guarden su documento con la siguiente nomenclatura: QAN_U4_A5_XX. Sustituyan
retroalimentacin.

Qumica Analtica

144

Evidencia de aprendizaje. Control de calidad del agua: Anlisis de resultados y
conclusin

En esta actividad utilizars los conocimientos adquiridos a lo largo de la asignatura,
mediante el planteamiento de un proyecto de investigacin enfocado a resolver alguna
problemtica ambiental con respecto al control de calidad del agua.

Al finalizar la asignatura debers entregar un proyecto de investigacin, el cual debe estar
relacionado con alguno de los siguientes temas:

Control de calidad del:

- Agua potable.
- Agua residual.
- Agua tratada.

En la tercera unidad se continu la parte experimental relacionada con el equilibrio por
complejacin, xido-reduccin y precipitacin, en esta ocasin se debern realizar los
anlisis correspondientes a los anlisis espectrofotomtricos, de acuerdo al cronograma
de actividades establecido en el planteamiento del proyecto. Para ello, sigue las
siguientes indicaciones:

fundamentadas en el anlisis espectrofotomtrico.
13. Indica el procedimiento a seguir para cada una de las pruebas.
determinaciones.
16. Elabora tu reporte final, el cual debe contener:

a) Ttulo.
b) Justificacin.
c) Objetivos.
d) Marco terico.
e) Planeacin.
f) Metodologa (mtodos y tcnicas utilizadas, con fundamento incluyendo materiales y
reactivos).
g) Resultados (tablas de concentraciones de los analitos).
Qumica Analtica

145
h) Anlisis de resultados.
i) Conclusiones.
j) Referencias de acuerdo al formato APA.

17. Una vez concluida la actividad, enva tu documento a tu Facilitador(a) por medio del
Portafolio de evidencias.

Autorreflexiones
Autorreflexiones.

Cierre de la unidad

En esta unidad analizamos la importancia que tienen los mtodos pticos, especialmente
los espectrofotomtricos para complementar los anlisis volumtricos de muestras
problema. Observamos las ventajas que presentan al trabajar con cantidades pequeas
de muestra, su gran sensibilidad, precisin y exactitud. As como la principal metodologa
para determinar la cantidad o caracterizacin de un analito en una muestra determinada.
Es importante hacer hincapi, en que en este curso slo se manejaron algunas
generalidades de estos mtodos, por lo que para su manejo ptimo se requiere
especializarse en cada uno de ellos. Sin embargo, la informacin recibida as como las
actividades planteadas te permitirn interpretar y realizar anlisis qumicos basados en
estas tcnicas. Los conocimientos y habilidades desarrolladas a lo largo de la unidad
tambin te sern de gran utilidad para incursionar en otros mbitos cientficos, como es el
caso de la investigacin y desarrollo de nuevos mtodos y productos.

Para saber ms.

Lee el artculo Factores de riesgo y niveles de plomo en sangre en estudiantes de
licenciatura de Judith Ruiz Luna. En l encontrars informacin de cmo se realiz un
estudio para determinar la concentracin de plomo en sangre, utilizando la
espectrofotometra de absorcin atmica.

Fuentes de consulta

Harris, D. C. (2001). Anlisis Qumico Cuantitativo. Espaa: Revert S.A.
Qumica Analtica

146
Hernndez, L., Gonzlez, C. (2002). Introduccin al anlisis instrumental. Espaa: Ariel
S.A.
Skoog, D. A.; et al. (2005). Fundamentos de Qumica Analtica. Mxico: Thomson.
Skoog, D. A.; et al. (2008). Principios de anlisis instrumental. Mxico: CENGAGE
Learning.

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es muy pequea, 1x10

], cuyas variaciones nos darn indicio de la naturaleza cido-base de la sustancia en

] pH = pOH pH = pOH = 7.0

] pH < pOH pH < 7.0 pOH > 7.0

] pH > pOH pH > 7.0 pOH < 7.0

|, despreciando por ello

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