Lei de Lambert-Beer

Introduo:
A espectrofotometria uma tcnica quantitativa e qualitativa, a qual se baseia no fato de que uma substncia, ao receber radiao, emite uma certa poro e absorve outra. Um conceito muito usado nesta rea o de absorbncia e transmitncia. Absorbncia (A) definida como sendo o logaritmo da razo entre o feixe emitida pelo composto e o feixe incidente. A = log I0/I , onde I0 o feixe incidente e I o feixe transmitido. A transmitncia (T) a prpria razo entre o feixe incidente e o feixe transmitido pela amostra T = I0/I A Lei de Lambert-Beer trata da relao entre a radiao transmitida e a incidente de uma amostra. Um resultado derivado desta lei : A= .b.C , onde A absorbncia, o coeficente de absoro molar, b o caminho ptico e C a concentrao da soluo em anlise. Esta relao define que a absorbncia e a concentrao da soluo tem uma funo linear, onde .b uma constante isto , o coeficiente angular da reta. Uma aplicao deta lei em estudo de absoro de complexos. Atravs disto, pode-se determinar vrias propriedades pticas destas substncias. Neste experimento estudar-se- a validade desta lei usando complexos do on Cu2+, analisando sua transmitncia.

Procedimento Experimental:
1- Preparar uma bureta contendo soluo de NH4OH 4,0M e outra contendo soluo de CuSO4 0,05M. Colocar 15mL de NH4OH em cada um dos doze bales de 50mL, enumerando-os de 1 a 12. Adicionar os volumes contidos na tabela abaixo , completando gua destilada, com agitao. Amostra CuSO4 (mL) 1 2 3 4 5 6 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 7 8 9 10 11 12 3,50 4,00 4,50 5,00 5,50 6,00 Amostra CuSO4(mL)

Tabela contendo os volumes necessrios nas solues

2- Calibrar o espectrofotmetro, usando como branco uma cubeta com NH4OH. Fazer leituras de transmitncia com a soluo 5 nos comprimentos de onda iguais a 480nm, 520nm, 580nm e 660nm, registrando qual comprimento tem a menor transmitncia. 3- Determinar, neste mesmo comprimento de onda, a transmitncia das outras solues. Em seguida, misturar duas solues aleatrias, formando a soulo X e determinar sua transmitncia. 4- Colocar o mesmo volume de uma das solues em recipientes de dimetros diferentes, anotando a intensidade de cor em cada amostra.

Resultados e Discusses:
Obteve-se os seguintes resultados ao se medir a transmitncia da soluo 5: 480nm = 90,8% 520nm = 82,8% 580nm = 72,2% 660nm = 75,4% Logo, para medir as outras absorbncias usou-se o comprimento de onda de 580nm. Abaixo est uma tabela que retrata as absorbncias e as transmitncias de cada soluo, incluindo a soluo X: Amostra Transmitncia Absorbncia Amostra Transmitncia Absorbncia (%) 1 2 3 4 5 6 95,2 89,2 85,8 77,6 72,2 69,2 0,02136 0,04964 0,06651 0,11014 0,14146 0,15989 8 9 10 11 12 Amostra X 7 65,4 0,18442 (%) 60,8 58,2 56,9 53,6 51,0 68,9 0,21609 0,23507 0,24488 0,27083 0,29243 0,16178

Tabela contendo a absorbncia e a transmitncia em cada amostra

Para se achar a concentrao de cada amostra, usa-se a relao 1:1 entre o complexo formado e o on Cu++ da soluo de CuSO4, sendo o volume total de 50mL. A amostra X foi obtida da mistura entre soluo 6 e soluo 7. Abaixo, tem-se uma tabela, explicitando os valores das concentraes:

Amostr a 1 2 3 4 5 6

Concentrao (10-3 M) 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

Absorbncia

Amostra Concentrao (10-3 M)

Absorbncia

0,02136 0,04964 0,06651 0,11014 0,14146 0,15989

8 9 10 11 12 Amostra X

4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 3,25

0,21609 0,23507 0,24488 0,27083 0,29243 0,16178

3,5

0,18442

Tabela contendo as concentraes e a absorvncia de cada amostra para 580nm

De acordo com a lei de Lambert-Beer, pode-se plotar um grfico absorbncia X concentrao, obtendo uma relao do 1 grau, isto , uma reta de equao y = a.x +b.
7 6 5 4 3 2 1 0

Concentrao (mM)

0,02

0,05

0,07

0,11

0,14

0,16

0,18

0,22

0,24

0,24

0,27

Absorbncia
Grfico Absorbncia X Concentrao em 10-3 de complexo tetraaminocobre(II)

Esta reta tem o coeficiente angular 1/.b = 20,37, ficando assim a equao:

0,29

[Tetraminocobre(II)] = 20,37.(absorbncia) + 0,0925

Com esta equao, conhecendo-se a absorbncia, pode-se determinar a concentrao. A regio de absorbncia entre 0,02 e 0,29 pode ser considerada como limite de certeza na determinao da concentrao. Se se colocar resultados maiores, pode-se no obter uma concentrao prxima a real. Em se tratando do dimetro dos tubos e a colorao, pode ser explicado pelo fato de que a intensidade da cor varia com a espessura da lmina que recebe a radiao, isto , se houver uma lmina espessa, sua colorao ser maior, pois a absorbncia maior. No caso do complexo tetraaminocobre(II), seu espectro de absoro est perto do azul por causa da coordenao com a gua na segunda esfera de coordenao.

Concluso:
A lei de Lambert-Beer tem coerncia com os resultados obtidos experimentalmente, mostrando que, quando limitada a uma faixa de absoro, se obtm resultados favorveis. Apesar das dificuldades tcnicas, tais como presena de impurezas nas vidrarias e o espectrofotmetro com grau de erro mdio, a prtica se mostrou relevante, no sentido de se obter resultados satisfatrios.

Bibliografia: SOLOMONS, T.W.G. Organic Chemistry. Fourth Edition. United

States, Wiley, 1988.

Questes:
1- O que curva de Calibrao? R- Curva de calibrao a curva que se obtm ao medir-se a absorbncia de alguma soluo padro em funo da concentrao. usada para medir a absorbncia das amostras baseada nesta soluo padro. A inclinao da curva de calibrao .b. Esta curva normalmente produzida quando se usa uma cubeta cilndrica, e se desconhece o valor de b, como no caso na experincia estudada. 2- O que significa regio ou intervalo de linearidade? R- a regio par a qual a lei de Lambert-Beer aplicada. Ou seja, onde a absorbncia varia linearmente com a concentrao. 3- O que cor complementar e quais so? R- So todas as cores que no possuem um comprimento de onda relacionado a ela, por exemplo, uma cor que no esteja na srie espectroqumica no possui um comprimento de onda caracterstico. Se tirarmos o espectro dela, dar dois ou mais picos, referentes aos comprimentos de onda das cores que a geram.

Universidade Federal de Pernambuco Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departamento de Qumica Fundamental

Relatrio de Qumica Experimental 2

Lei de Lambert-Beer

Eduardo Fernando Alves da Silva Jnior Qumica-Bach. Professora: Ana Elisabete