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COMPOSTOS DE COORDENAO OBJETIVO - Observar vrias reaes com Compostos de Coordenao.

INTRODUO Os compostos de coordenao podem ser classificados como sendo um tomo metlico circundado por um conjunto de ligantes, uma vez que o ligante um tomo ou uma molcula que pode ter existncia independente. Sendo assim, um composto de coordenao seria constitudo por um ou diversos cidos de Lewis unidos a uma ou vrias bases de Lewis. Quando os cidos de Lewis so metais de transio, tambm denominamos tal complexo de complexo metlico. Um exemplo de composto coordenado pode ser observado na Figura 01, onde o on metlico Cobalto esta rodeado pelos ligantes, neste caso NH3 (LEE, 1996).

Figura 01: Composto de coordenao.

A teoria de Coordenao de Werner explica a ligao existente em complexos de coordenao, onde diz que os complexos apresentam dois tipos de valncias; primrias na qual o complexo existe na forma de um on positivo, e secundrias na qual a valncia seria igual ao nmero de tomos ligantes coordenados ao metal, tambm conhecido como nmero de coordenao do composto (SHRIVER; ATKINS, 2008). Segundo Lee (1996), existem ainda, outras teorias que explicam as ligaes entre o metal e os ligantes que so, a TLV (Teoria de Ligao de Valncia), TCC (Teoria do Campo Cristalino) e TOM (Teoria do Orbital Molecular). Alguns fatores favorecem a formao de um desses complexos e so eles:

ons pequenos de carga elevada com orbitais vazios com energias adequada A obteno de uma configurao de gs nobre. A formao de complexos simtricos e com elevada EC (Energia de Estabilizao do Campo Cristalino).

MATERIAIS E MTODOS Estante com tubos de ensaio; Placa de toque; Pipeta conta-gotas; Basto de vidro; Cadinho de porcelana; Bico de Bunsen; Suporte com aro de ferro; Esptula de vidro; Proveta de 5 mL ou 10 mL; Papel de filtro; lcool etlico; Acetona Soluo 0,2 Mol/l de Co(NO3)2; KSCN (s) ou NH4SCN (s). CuSO4 . 5 H2O p.a.; NH4F p.a. (ou NaF p.a.) Soluo 1 Mol/l de NaOH; Solues NH3 (6 Mol/l e 3 Mol/l); Soluo 0,5 Mol/l de CoCl2; Soluo 12 Mol/l de HCl; Soluo 6Mol/l e 3Mol/l de HCl; Soluo 0,1 Mol/l de KI; Soluo 0,1 Mol/l de FeCl3; Soluo 0,1 Mol/l de CuSO4; Soluo 0,1 Mol/l de KSCN; Soluo 0,1 Mol/l de AgNO3

PROCEDIMENTO Primeiramente preparou-se as solues: 1 Mol/l de NaOH; NH3 (6 Mol/l e 3 Mol/l); 0,5 Mol/l de CoCl2; 12 Mol/l de HCl; 6 Mol/l e 3Mol/l de HCl; 0,1 Mol/l de KI; 0,1 Mol/l de FeCl3; 0,1 Mol/l de CuSO4; 0,1 Mol/l de KSCN; 0,1 Mol/l de AgNO3 0,2 Mol/l de Co(NO3)2;

1. a)

[Cu(NH3)4]SO4 Sulfato de tetraaminocobre (II) Foi aquecido cuidadosamente, sem calcinar, em cadinho alguns miligramas

de CuSO4.5 H2O. b) Colocou-se o resduo seco em um tubo de ensaio contendo 6 mL de gua e observou-se o fenmeno. c) A soluo acima foi dividida em 3 tubos de ensaio: A, B e C e foram

realizadas as seguintes experincias: d) TUBO A: Adicionou-se 1 mL de soluo 1 Mol/l de NaOH. Observou-se o

fenmeno. e) TUBO B: Adicionou-se, gota a gota, soluo 6 Mol/l de NH3, at dissolver o

precipitado inicialmente formado. Observou-se o fenmeno e colocou-se, ento igual volume de lcool, deixando decantar o precipitado de cor azul forte. f) TUBO C: Adicionou-se lcool e observou-se o fenmeno.

2.

[Co(NH3)6](NO3)2 Nitrato de Hexaaminocobalto (II) Colocou-se em um tubo de ensaio, 5 mL de uma soluo 0,2 Mol/l de

Co(NO3)2 e adicionou-se gotas de uma soluo 3 Mol/l de NH3 e em seguida agitose a soluo. Aps esta adio, foram adicionados 5 mL de NH3 mais concentrada. 3. a) [Co(H2O)6]Cl2 Cloreto de Hexaaquocobalto (II) Foram adicionados em um tubo de ensaio 0,5 mL de soluo aquosa 1 Mol/l

de CoCl2 e 0,5 mL de HCl concentrado (na capela). b) Adicionou-se, ento, mais gua e observou-se novamente a mudana de colorao. c) Um papel de filtro foi riscado com um basto, umedecido na soluo rsea, e

em seguida foi seco cuidadosamente. Aps seco, foi aquecido ligeiramente e observou-se a mudana de colorao.

4.

Identificao dos ons metlicos e seus sais complexos a) Colocou-se em 4 tubos de ensaio: TUBO A: 1 mL de soluo de FeCl3 0,1Mol/l; TUBO B: 1 mL de soluo de FeCl3 0,1 Mol/l e NH4F (slido) (mg); TUBO C: 1 mL de soluo de CoCl2 1 Mol/l; TUBO D: 1 mL de soluo de CoCl2 1 Mol/l e NH4F (mg).

Em seguida, adicionar a cada um deles, soluo concentrada de tiocianato de amnio. b) Em outros 4 tubos de ensaio colocou-se: TUBO A: 1 mL de soluo de FeCl3 0,1 Mol/l; TUBO B: 1 mL de soluo de CuSO4 0,1 Mol/l; TUBO C: 0,3 mL de soluo de FeCl3 0,1 Mol/l e NH4F (slido); TUBO D: 1 mL de soluo CuSO4 e NH4F (slido). Em seguida, adicionar a cada um deles, 1 mL de soluo 0,1 Mol/l de KI e

amido. c) Colocou-se em 2 tubos de ensaio: TUBO A: 1 mL de H2O, 1 mL de soluo de CoCl2, 1 mL de soluo de FeCl3

0,1 Mol/l e juntar alguns mg de NH4F. Adicionar alguns mg de KSCN; TUBO B: 1 mL de gua destilada, 1 mL de soluo de CoCl 2 e gotas de

soluo de FeCl3 0,1 Mol/l. Em seguida, adicionar 1 mL da soluo saturada de KSCN.

5. a)

Solubilizao de um precipitado por complexao: Em um tubo de ensaio pequeno, adicionou-se 10 gotas de uma soluo 0,1

Mol/l de AgNO3 e 1 gota de uma soluo 6 Mol/l HCl. Adicionou-se, gota a gota, NH3 6 Mol/l at que o precipitado tenha sido dissolvido.

RESULTADOS 1. a) [Cu(NH3)4]SO4 Sulfato de tetraaminocobre (II) Observou-se que o sal CuSO4.5 H2O aps aquecimento ficou branco,

ligeiramente amarelo. J quando o resduo seco entrou em contato com a gua observou-se que a soluo ficou azul; b) TUBO A: Observou-se a formao de precipitado azul, parcialmente solvel

em excesso de NaOH que escurece com o aquecimento. c) TUBO B: observou-se que uma colorao fortemente azulada. Com adio de

lcool, o precipitado de cor azul forte decantou. d) TUBO C: observou-se a formao de precipitado de cor azul fraca.

2. a)

[Co(NH3)6](NO3)2 Nitrato de Hexaaminocobalto (II) Com a adio da soluo 0,2 Mol/l de Co(NO3)2 e gotas da soluo 3 Mol/l de

NH3 observou-se a mudana de colorao de rosa para verde. Aps esta etapa, foram adicionados 5 mL de NH3 mais concentrada ento a soluo de tornou amarelada e mais viscosa.

3. a)

[Co(H2O)6]Cl2 Cloreto de Hexaaquocobalto (II) Aps a adio de CoCl2 ao HCl concentrado observou-se a mudana de Aps seco, o local adicionada da soluo rsea foi aquecido e observou-se a

colorao de rseo para azul. E com adio de gua observou-se colorao rsea. b)

colorao azul no local riscado. Observou-se a mudana de colorao expondo esse papel ao ar a colorao azul desaparece, mas retorna por aquecimento.

4.

Identificao dos ons metlicos e seus sais complexos a) Foram observados:

TUBO A: vermelho TUBO B: amarelo TUBO C: azul TUBO D: azul

b) Foram observados: TUBO A: azul TUBO B: azul TUBO C: sem alterao TUBO D: azul

c) Foram observados: TUBO A: laranja TUBO B: vermelho

5. Solubilizao de um precipitado por complexao: a) Com a adio de 10 gotas da soluo 0,1 Mol/l de AgNO 3 e 1 gota de uma

soluo 6 Mol/l HCl houve a formao de precipitado. Em seguida, com a adio gota a gota de NH3 6 Mol/l houve a dissoluo do precipitado.

DISCUSSO E CONCLUSO

1. [Cu(NH3)4]SO4 Sulfato de tetraaminocobre (II) a) Os sais de cobre II so azuis quando em soluo aquosa ou quando no estado slido hidratado. A colorao azul caracterstica do on tetraquocuprato, tal complexo absorve fortemente na regio do espectro correspondente cor amarela, em virtude disso, a colorao do sistema e azul (cor complementar do amarelo). Quando o sal hidratado aquecido, perde gua produzindo o sal anidro que branco ou ligeiramente amarelo. b) A colorao azul se deve ao cobre e o precipitado ao produto da reao: CuSO4.5H2O + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4 (s) + 5H2O c) A colorao fortemente azulada se deve ao Sulfato de tetraaminocobre (II) CuSO4.5H2O + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4 + 5H2O A amnia provocou um desdobramento do orbital d do metal, ocasionando na mudana de colorao da soluo. Pois a interao entre metais, ou a mudana de ligantes ocasiona a mudana de cor da soluo. Com a adio do lcool houve a precipitao do Sulfato de tetraaminocobre (II) devido a desidratao. d) Com a adio do lcool ao meio houve a formao de precipitado de cor azul ,o formado na reao:

fraco, processo similar ao do tubo B, com a desidratao, neste caso do sal

qual parcialmente precipita por no ter mais esferas de hidratao. A equao segue abaixo:

2. [Co(NH3)6](NO3)2 Nitrato de Hexaaminocobalto (II) O nitrato bsico de cobalto (II) um precipitado azul, que na presena de excesso de reagente bsico, obtido devido a presena de H_2 O em excesso, forma um precipitado rosa de hidrxido de cobalto (II), conforme mostrado: ( ) ( )

3. [Co(H2O)6]Cl2 Cloreto de Hexaaquocobalto (II) Ao adicionar o , um cido forte com alto grau de ionizao, o equilbrio da reao deslocado para a esquerda, tornando a soluo com a cor azulada

caracterstica do

. Ao se adicionar gua, o equilbrio desloca-se, ento, para a ( ) ] , que tornam a soluo outra

direita e favorecendo a formao de ons [

vez rsea. Tal equilbrio tambm deslocado com um aquecimento, pois provoca a quebra das ligaes metal-ligante, formando e proporcionado a cor azul.

4. Identificao dos ons metlicos e seus sais complexos a) Foram observados: TUBO A: Ao adicionar o tiocianato de amnio com a soluo de cloreto de ferro, obteve uma colorao vermelha, tal cor se deve a formao de um complexo no dissociado de tiocianato de ferro (III), sendo representado pela seguinte equao: + ( )

TUBO B: neste tubo alm do tiocianato de amnio e cloreto de ferro, havia NH4F, a soluo permaneceu amarela (colorao do cloreto de ferro), devido formao de um complexo mais estvel, o hexafluorferrato (III), equao a seguir: ( ) [ ] +

TUBO C: ao adicionar o cloreto de cobalto com o tiocianato de amnio, obteve-se o complexo tetratiocianatocobalto (II) de cor azul, conforme a reao reao: + [ ( ) ]

TUBO D: neste tubo continha NH4F alm do cloreto de cobalto com o tiocianato de amnio, a mistura gerou uma soluo azulada indicando que o no houve influencia do NH4F na reao. b) Foram observados: TUBO A: com a mistura de cloreto de ferro com iodeto de potssio h a liberao de iodo no meio, conforme equao: + + +

A comprovao ocorre pela adio de amido e conseqente aparecimento de colorao azul. Uma vez que o amido formado por macromolculas, amilopectina e amilose, e quando a amilose assume uma estrutura helicoidal na conformao -

hlice, pode ocorrer a formao de um complexo com tomos de iodo (colorao azul), uma vez que esses tomos ocupam a cavidade central da molcula helicoidal.

TUBO C: nada ocorreu, pois o meio se manteve com a mesma colorao clara.

TUBO B e D: a reatividade do cobre, para ambos os tubos, resultou na colorao azul frente devido ao iodo, conforme equao: + +

Tal fato foi comprovado pela adio de amido no meio, gerando colorao azulada.

d) Foram observados: TUBO A: neste tubo houve a reao entre o cloreto de ferro e o fluoreto de sdio, formando o complexo hexafluorferrato (III), conforme reao: ( ) [ ] +

Devido a essa reao ocorreu o surgimento de uma colorao laranja, logo o ferro ficou complexado e e houve a reao entre os ons cobalto e tiocianato conforme reao: + [ ( ) ]

TUBO B: a colorao vermelha se deve a reao entre o ferro e o tiocianato: + ( )

5. Solubilizao de um precipitado por complexao: Ao adicionar o nitrato de prata ao cido clordrico, h a formao de um precipitado, o cloreto de prata, conforme reao: (s) +

J com a adio de NH3, ocorreu uma reao que promoveu a formao do complexo diaminoargentato, conforme reao: + [ ( ) ]

Atravs

dos

experimentos

pode-se

concluir

que

os

compostos

de

coordenao de cobre e cobalto apresentam grande reatividade. Os compostos de ferro tambm formam diversos complexos de maneira similar ao cobalto. As coloraes obtidas durante os experimentos evidenciaram que a reatividade dos compostos foi bem sucedida e tambm, possibilitaram uma melhor compreenso do contedo terico frente os efeitos da concentrao, tipo e fora de ligante, diferena entre metais e influncia da gua como ligante.

REFERENCIAS

LEE, J. D. Qumica Inorgnica no To Concisa, 5. ed, Trad. Toma et al., So Paulo: Edgard Blucher Editora Ltda, 1996, p. 131-134.

SHRIVER, Duward. F.; ATKINS, Peter. W. Qumica Inorgnica, 4 ed., Bookman, Porto Alegre, 2008. 848p.