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I. TITULO: ELECTRODEPOSICIN DE COBRE A PARTIR DE UNA SOLUCIN DE SULFATO DE COBRE II. OBJETIVOS: 2.1. Extraer el cobre de soluciones sulfatadas utilizando la deposicin electroltica. 2.2. Identificar las reacciones que intervienen en el proceso. 2.3. Determinar la densidad de corriente y el consumo prctico de energa elctrica. 2.4. Visualizar las reacciones electrolticas y relacionar los productos obtenidos con las leyes de la electroqumica. III. FUNDAMENTO TEORICO: 3.1. ELECTRODEPOSICION DE Cu: La electrodeposicin de cobre, se refiere a la obtencin de ctodos de cobre de alta pureza, los cuales se producen sumergiendo dos electrodos en una solucin electroltica de sulfato de cobre. En la electrodeposicin el nodo es insoluble de manera que el electrolito no llegar a ser contaminado durante la operacin y de ese mismo modo el nodo no requerir ser reemplazado frecuentemente. Al pasar la corriente elctrica provoca a deposicin de cobre en el ctodo, mientras en el nodo se descompone el agua dando lugar a burbujas de oxgeno 02 e iones H+ que a su vez originan el H2S04. Se trata de fabricar una celda electroltica con una fuente externa de alimentacin elctrica y de observar en ella la electrodeposicin de una capa de cobre sobre un objeto de acero inoxidable, que acta como ctodo de la celda. Las reacciones de corrosin son de naturaleza electroqumica, ya que implican transferencia de electrones entre el metal que sufre el ataque (que acta como dador electrnico o nodo) y una segunda sustancia que recibe tales electrones, y que por tanto se reduce, actuando como oxidante en la reaccin redox. Muchas partes metlicas se protegen de la corrosin por electrodeposicin, para producir una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser recubierta constituye el ctodo de una celda electroltica. El electrolito es una sal que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una corriente continua por

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medio de una fuente de alimentacin, tanto a la parte que va a ser recubierta como al otro electrodo. Un ejemplo de deposicin en varias capas es la del cromado de los automviles. En el cromado la electrodeposicin consta de una capa inferior de cobre, una intermedia de nquel y una capa superior de cromo. En una celda electroltica se produce una reaccin redox no espontnea suministrando energa elctrica al sistema por medio de una batera o una fuente de alimentacin. La batera acta como una bomba de electrones, arrancndolos del nodo y empujndolos al interior del ctodo. Dentro de la celda, para que se mantenga la electroneutralidad, debe ocurrir un proceso que consuma electrones en el ctodo y que los genere en el nodo. Este proceso es una reaccin redox. En el ctodo tendr lugar la reduccin de un ion al aceptar ste los electrones remitidos desde el nodo. Los iones positivos (cationes) se dirigirn al polo negativo, llamado ctodo. En el nodo se generan electrones debido a la oxidacin de un metal u otra sustancia. Los electrones son enviados al otro electrodo por la batera. El nodo pierde por tanto, su carga negativa y por esa razn es el polo positivo. La batera (una pila) al arrancar electrones del cobre andico, ocasiona oxidacin de este metal: Cu (s) Cu2+(aq) + 2eLos electrones llegarn al ctodo impulsados por la batera. Una vez all, reducirn a los iones cpricos presentes en el electrolito: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) De esta manera, en el ctodo se va formando un precipitado de cobre que se deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie de la cucharilla. Existe adems una relacin simple entre la cantidad de electricidad que pasa a travs de una celda electroltica y la cantidad de sustancia depositada en l ctodo. Ambas cantidades son directamente proporcionales (ley de electrlisis de Faraday). En general, durante la electrodeposicin se observa lo siguiente: El oxgeno gaseoso se desprende en las cercanas del nodo como: RA: H2O = O2 + 2H+ + 2eEl in hidrgeno enriquece al electrolito en cido. El Cu se deposita en las paredes del ctodo como: RC: Cu2+ + 2e- = Cu(s) Los reactantes en el proceso se empobrecen.

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En la celda se da la siguiente reaccin: Cu2+ + H2O = O2 + Cu + 2H+

Los procesos de electrodeposicin incluyen cambios de especies inicas a especies atmicas, de modo que una energa definida y un voltaje de descomposicin son requeridos, los requerimientos de voltaje terico pueden ser calculados a partir del potencial estndar de la reaccin total de celda y las actividades de los iones en solucin es decir:

E E

a prod RT ln zF a reac

(T = temperatura, K; F = Constante de Faraday, 96500 culombios por peso equivalente gramo; R = constante de los gases, 8.31 Joules/g mol K) de los cuales:

Ecelda E o Cu2 / Cuo E o H 2O

/ H o

RT ln 2F

(aO 2) (aH )
aCu2

1/ 2

(a)

Adems de este potencial de descomposicin terico, la produccin de oxigeno gaseoso en el nodo requiere un sobrevoltaje significativo. De igual modo, se requiere un potencial extra debido a la cada de voltaje en el electrolito, polarizacin y conexiones en el nodo y ctodo. El voltaje total de celda para electrodeposicin est en el rango de 2 - 2.5 voltios, segn la densidad de corriente y la temperatura del electrolito. Aplicaciones de la Electrlisis: 1. Obtenci n de Cobre Puro: En el electro refinado del cobre el cobre impuro se hace funcionar como nodo. El ctodo es una fina hoja delgada de cobre puro y el electrolito es una disolucin de sulfato de cobre (II) acidificada con cido sulfrico. 2. Electrodeposicin: Una pieza metlica se recubre de una fina capa de in metal. El objeto a recubrir acta como ctodo. En el nodo se ubica una placa del metal con el que se quiere recubrir la pieza. En la electrodeposicin de plata, el nodo es de plata y el electrolito es de nitrato de plata.

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IV. EQUIPOS Y MATERIALES: EQUIPOS

Agitador magntico.Un agitador magntico consiste de una pequea barra magntica (llamada barra de agitacin) la cual esta normalmente cubierta por una capa de plstico (usualmente Teflon) y una placa debajo de la cual se tiene un magneto rotatorio o una serie de electromagnetos dispuestos en forma circular a fin de crear un campo magntico rotatorio. Es muy frecuente que tal placa tenga un arreglo de resistencias elctricas con la finalidad de dotarle de calor necesario para calentar algunas soluciones qumicas. Durante la operacin de un agitador magntico tpico, la barra magntica de agitacin (tambin llamada pulga, frijol o bala magntica) es deslizada dentro de un contenedor ya sea un matraz o vaso de precipitados de vidrio borosilicato preferentemente- conteniendo algn lquido para agitarle. El contenedor es colocado encima de la placa en donde los campos magnticos o el magneto rotatorio ejercen su influencia sobre el magneto recubierto y propician su rotacin mecnica. La perilla de la izquierda controla la velocidad de rotacin del agitador, la derecha controla la temperatura de calentamiento de la parrilla. Fuente de corriente contnua.

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Medidor de pH. Es un equipo que se utiliza para determinar la acidez o la alcalinidad que posee cada sustancia. El ph es una caracterstica propia de cada producto, la sigla significa Potencial Hidrgeno. La escala de medicin va desde cero (0) a catorce (14), conteniendo la escala de cero (0) a siete (7) todos los productos o sustancias identificadas como cidos y la escala que va del siete (7) a catorce (14), las sustancias alcalinas o bsicas; Siete (7) es el valor neutro (ni cido, ni bsico).

Balanza electrnica.

MATERIALES proveniente del electrolito.

Ctodo de aluminio. es el electrodo en el cual entra la corriente positiva

nodo insoluble (Pb). El nodo es el electrodo en el cual, o a travs del cual, la corriente positiva pasa hacia el electrolito. La reaccin andica es una oxidacin y la reaccin catdica una reduccin.

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Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4.5H2O).

cido sulfrico concentrado.

Vasos pirex de 400 y 1000 ml. Un vaso de precipitados es un simple contenedor de lquidos, usado muy comnmente en el laboratorio. Son cilndricos con un fondo plano; se les encuentra de varias capacidades, desde un mL hasta de varios litros. Normalmente son de vidrio (Pirex en su mayora) o de plstico. Aqullos cuyo objetivo es contener cidos o qumicos corrosivos, tienen componentes de Teflon u otros materiales resistentes a la corrosin. Suelen estar graduados, pero esta graduacin es inexacta por la misma naturaleza del artefacto. Pipeta. La pipeta es un instrumento volumtrico de laboratorio que permite medir alcuotas de lquido con bastante precisin. Suelen ser de vidrio. Est formado por un tubo transparente que termina en una de sus puntas

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de forma cnica, y tiene una graduacin (una serie de marcas grabadas) indicando distintos volmenes. Bombilla Accesorios para la instalacin de la celda Cocodrilos Termmetro Cronmetro V. PROCEDIMIENTO: 1. Pesar el ctodo y anotar su peso 2. Preparar una solucin electroltica, conteniendo 40g/lit. de Cu2+. A partir de CuSO45H2O, grado reactivo; y 20 g/lit. de acido sulfrico concentrado. Colocar 250 ml de esta solucin en un vaso pirex de 400 ml.

3. Colocar los electrodos en el electrolito, el nodo y el ctodo deben estar en forma paralela, manteniendo una distancia entre ellos aproximadamente 3cm. Los ganchos de sujecin deben permanecer fuera del electrolito para evitar su disolucin.

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4. Conectar el nodo al polo (+) de la fuente y el ctodo al polo (-) y seleccionar 0.6 amperios y tres voltios. Tratar de mantener la intensidad y el voltaje constante durante la prueba.

5. Medir el pH del electrolito antes y despus de la electrolisis.

6. Despus de una hora, retira los electrodos y sumergirlos en agua. Secar y pesar el ctodo cargado.

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VI. DATOS: En 1 litro de electrolito:

W CuSO4 .5H 2 O(al 99%) 156.266 g

64 gCu2 ( ) 250 gCuSO4 .5H 2 O 1molCuSO4 .5H 2 O 1molCuSO4 .5H 2 O

Entonces: W Cu2+ = 156 g CuSO4 5H 2O W Cu2+ = 40 g/lt

Volumen de H2SO4 al 98 % = 11.113 ml, = 1.8364 g/cc = m/V W H2SO4 = 11.113 ml.(1.8364 g/ml) = 20 g/l

Peso inicial del ctodo (aluminio puro) = 20.857 g. Peso final del ctodo Volumen de solucin tomada Intensidad de corriente = 0.6 Amp pH inicial = 1.30 pH final = 1.21 Voltaje de celda = 2.54 V cc Tiempo de depsito = 1 hora Superficie del Al (rea catdica) = 2(5x 4.3) = 43 cm2 = 21.480 g. = 250 cm3

PM CuSO4 .5H 2 O 250 gr / mol

VII. RESULTADOS: 7.1. hacer un esquema de circuito experimental.

Preparacin

Conexin

Electrodeposicin INGENIERIA METALURGICA Pgina 9

Cosecha

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7.2.

Cules son las reacciones andica, catdica y total del proceso?. Calcular el potencial E en voltios, para que se realice la reaccin total de celda. R Andica: H2O = O2 + 2H+ + 2eR Catdica: Cu2+ + 2e- = Cu(s) R Total: Cu2+ + H2O = O2 + Cu + 2H+ + SO42Reaccin total = CuSO4 + H2O = O2 + Cu + H2SO4 Ea = 1.229 V Ec = 0.337 V

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El potencial estndar de celda (E) = Ec Ea = 0.337 1.229 E celda = -0.892 V Peso de Cu2+ en 250 ml de electrolito. 40 g Cu2+ ----------------1 lt de solucion W Cu2+ ------------------0.25lt

W Cu2+ = 40 g Cu2+(0.25lt)/1lt = 10 g
Concentracin de 40 g Cu2+ = [Cu2+] =

10 g/(64g/mol ) = 0.625 M 0.25lt

De dato se sabe que: pH = 1.35 - log [H+] = 1.35 [H+] = 0.04467 M

Calculo del E de celda en voltios: De la ecuacin (a)

Ecelda E o Cu2 / Cuo E o H 2O

/ H o

RT ln 2F

(aO 2) (aH )
aCu2

1/ 2

(a)

Donde aO2 = PO2 en el aire =0.21 (1 atm) = 0.21 y

1/ 2

T = 25 C
2

Ecelda E o Cu2 / Cuo E o H 2O

/ H o

0.0591 log( 2

(aO 2) (aH )
aCu2

Ecelda 0.892

0.0591 (0.21)1 / 2 (0.04467) 2 log( ) 2 0.625

Ecelda = -0.892 + 0.08377 El potencial de celda es - 0.8082 voltios

Ecelda = - 0.8082 V

El resultado nos da un potencial negativo, esto indica que se necesita un sobrepotencial para que el cobre se deposite en el ctodo.

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7.3. explicar por que cambia el pH del electrolito antes y despus de la deposicin de cobre.
R. A. : H 2 O 1 2 O2 2H 2e

Reaccin total : CuSO4 + H2O = O2 + Cu + H2SO4 El pH del electrolito cambia debido a la presencia iones Hidrogeno (H+) producidos por la descomposicin del agua como se observa en la reaccin andica, este Ion hidrogeno reacciona con el Ion sulfato, produciendo acido sulfrico (H2SO4), como se puede observar en la reaccin molecular total, haciendo mas acido el pH del electrolito debido a que: pH= - log[H+] 7.4. calcular la densidad de corriente en amperios por m2 de superficie catdica. La densidad de corriente catdica para una celda de electrodeposicion esta dado por: ic

I donde: N .S

I : intensidad de corriente, Amp. = 0.6 Amp N : N de ctodos en la celda = 1 S : rea de la superficie del ctodo en contacto con el electrodo, m2 = 43 cm2 S = 43 cm2 = 0.0043 m2/catodo

ic

0.6 Amp (1ct )(0.0043 m / ct

2

= 139.53 Amp/m2

7.5.

calcular el porcentaje de eficiencia de corriente para la deposicin de cobre. La eficiencia de corriente (i) esta dado por: i =

m' x100 donde: m

donde:

m : masa real del Cu deposito = 21.480g 20.857g = 0.623 g m : masa terica del deposito catdico. I = 0.6 Amp t = 1 hora k : equivalente eletroqumico = m = k. I. t;

3600M , [ g / Amp hr ] ; Z .F

M : peso de 1 mol del Cu depositado = 64 g

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Z : n de electrones en la reaccin electroqumica para depositar 1 mol de Cu = 2 F = constante de Faraday = 96500Amp seg.

3600x64 = 1.1938 g Cu/ Amp-hr 2(96500) 3600 x64 gCu )(0.6 Amp)(1hr ) = 0.7163 g Cu. 2(96500) Amp hr
0.623 x100 = 86.97 % 87 % 0.7163

Luego: m = (

Remplazando datos: i =

7.6.

Calcular el consumo practico de energa elctrica en KW-Hrs/ton. de cobre. El consumo prctico de energa esta dado por: Wp Donde: Et : voltaje de celda = 2.54 V k = 1.1938 g Cu/ Amp-hr i = 0.87

Etx10 k .ni

, [Kw-hr/TM]

Wp

2.54 x10

(1.1938)(0.87)

= 2450 [Kw-hr/TM]

VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES: Se logr observar que en el ctodo se va formando un precipitado de cobre que se deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie de la plancha de aluminio. Existe adems una relacin simple entre la cantidad de electricidad que pasa a travs de la celda electroltica y la cantidad de sustancia depositada en el ctodo. Ambas cantidades son directamente proporcionales (ley de electrlisis de Faraday). La celda electroqumica esta basada en la oxidacin - reduccin donde se produce un cambio en los iones de oxidacin de las sustancias. Los electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo al positivo.

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En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones de oxid. y red. Resulta la celda. Al medir el voltaje total de la celda (2.54 V) el resultado fue muy cercano al rango establecido en la teora(2 2.5 V) pero se obtuvo un error muy pequeo esto talvez fue debido a una mala medicin o uso del multimetro, o no poner fijamente los electrodos en su lugar, aun as el error fue demasiado pequeo La diferencia de potencial vara con la concentracin, es decir mientras ms diluida es la solucin, el potencial decrecer. Cuando se prepara las soluciones se debe tener cuidado de hacerlo en recipientes bien limpios, pues el potencial vara con la concentracin. Recomendaciones: Se podra recomendar modificar las variables para poder observar su interaccin con el medio as determinaremos cual de ella puede hacer mas efectivo el proceso. Asegurarse que el ensamblado de la celda sea el correcto para as tener y poder mantener el % de recuperacin de cobre. VIII. BIBLIOGRAFIA: BALLESTER, A; VERDEJA, F Y SANCHO, J (2000).Metalurgia Extractiva, Fundamentos.Vol. 1. Ed. Sntesis, S.A. Madrid, Espaa. BISWAS A (1993). Metalrgia Extractiva Eu Cobre. 1 Edicin. Ed. Limusa. S.A. Mxico. ROSENQVIST, T (1987). Fundamentos de Metalurgia Extractiva. Ed. Limusa, S.A. Mxico.

McDonald and S.H. Langer. "Cupric Chloride Leaching of Model Sulfur Compounds for Simple Copper Ore. Concentrate". Met.Trans. B, 14B (1983), 559-570. INGENIERIA METALURGICA Pgina 14