BAB I PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang Pasir besi (Fe3O4) berukuran nano memiliki sifat ferimagnetik memiliki peluang aplikasi yang luas. pengaplikasian pasir besi (Fe3O4) yang berukuran partikel nano merupakan alternative yang diperlukan untuk memenuhi kebutuhan bahan baku industri di bidang elektronik yang dalam perkembangan dan kebutuhannya kian meningkat. Fe3O4 berukuran nano memiliki aplikasi pada bidang industri seperti; keramik, katalis, energy storage, magnetic data storage, ferofluida, maupun dalam diagnosis medis. Metode kimia basah pada pembuatan partikel nano Fe3O4 merupakan cara alternative sejak diketahuinya kekurangan dari metode keramik konvensional. Sintesis kimia basah dari tingginya reaktivitas serbuk ternyata merupakan cara sangat efektif untuk menurunkan temperature sintering dari ferit. Macam-macam metode sintesis kimia antara lain: kopresipitasi, sintesis hidrotermal, metode prekursor sitrat, metode keramik-gelas (glass ceramic) dan proses sol-gel (Costaa,A. C. F. M, 2003). Dalam penelitian ini dikembangkan metode sederhana dalam fabrikasi partikel nano Fe3O4 yang berasal dari Aldrich dengan metode kopresipitasi, dengan menggunakan pasangan asam dan basa, yaitu HCl sebagai pelarut dan NH4OH sebagai pengendapnya dengan harapan akan menghasilkan partikel nano Fe3O4. Metode ini dilakukan pada suhu 70oC dengan peralatan yang sederhana.

1.2 Perumusan Masalah Adapun permasalahan yang dihadapi dalam penelitian ini sebagai berikut : 1. Bagaimana mensintesis partikel nano dengan ukuran kristal _ 100 nm berbahan dasar Fe3O4 dari pabrik (Aldrich) dengan metode kopresipitasi. 2. Bagaimana membandingkan komposisi fasa, morfologi dan sifat kemagnetan Fe3O4 dari pabrik (Aldrich) dan bahan alam yang dihasilkan dari proses sintesis.

1.3 Tujuan Penelitian

Adapun tujuan dilakukan penelitian ini adalah: 1. Memperoleh partikel nano Fe3O4 dengan ukuran butir _ 100 nm berbahan dasar

Fe3O4 yang berasal dari pabrik (Aldrich).

2. Membandingkan komposisi fasa dan sifat kemagnetan Fe3O4 dari bahan pabrik

(Aldrich) dan alam yang dihasilkan dari proses sintesis.

BAB II DASAR TEORI

Pasir merupakan bahan alam yang tersedia sangat melimpah di Indonesia. Pasir biasa dimanfaatkan untuk bahan bangunan sebagai campuran semen dalam pembuatan tembok sebagai pelapis batu bata. Pasir besi pada umumnya mempunyai komposisi utama besi oksida (Fe2O3 dan Fe2O3), silikon oksida (SiO2), serta senyawa-senyawa lain dengan kadar yang lebih rendah. Komposisi kandungan pasir dapat diketahui setelah dilakukan pengujian, misalnya dengan menggunakan XRD (X-Ray Difraction) atau XRF (X-Ray Flouresence), sehingga dapat digunakan dalam penelitian ini. Hal ini dapat menambah nilai jual pasir, misalnya dengan memperkecil ukuran partikelnya menjadi partikel nano. Pasir besi umumnya ditambang di areal sungai/dasar sungai atau tambang pasir (quarry) di pegunungan, tetapi hanya beberapa saja pegunungan di Indonesia yang banyak mengandung pasir besi. Transportasi di pegunungan juga sulit, karena medannya yang terjal dan berliku-liku. Hal ini yang menyebabkan penambang pasir besi lebih memilih di areal sungai dari pada di pegunungan, karena lebih mudah dijangkau. (Anwar, 2007) Sifat oksida besi yaitu: Besi (II) oksida (FeO) atau oksida besi juga dikenal sebagai wustite dalam bentuk mineral. Bubuk oksida hitam ini dapat menyebabkan ledakan seperti mudah terbakar. Besi (III) oksida (Fe2O3) atau oksida besi juga dikenal sebagai bijih besi (bentuk alfa) atau maghemite (bentuk gamma) dalam bentuk mineral. Sebagai bahan kimia industri ini umumnya disebut rouge. Setelah dimurnikan, besi oksida digunakan sebagai lapisan dalam media audio dan komputer. Dalam lingkungan yang kering atau alkali, besi oksida itu dapat menyebabkan pengvasifan dan menghambat karat, namun juga merupakan komponen utama karat. Besi (II, III) oksida (Fe3O4) atau besi oksida besi juga dikenal sebagai magnetite atau magnet dalam bentuk mineral (RM Cornell,2003).

Gambar 2.1 Struktur spinel Fe3O4 3

Krista magnetik Fe3O4 dengan struktur spinel dapat dilihat dari Gambar 2.1 . Struktur tetrahedral: ion Fe dikelilingi oleh empat oksigen . Struktur oktahedral: ion Fe dikelilingi oleh enam ion Oksigen. Material ferimagnetik atau biasa disebut ferit adalah bahan magnetik yang mempunyai sifat khas yaitu keras, rapuh, tahan terhadap panas dan zat kimia, mempunyai tahanan jenis listrik yang tinggi, sehingga banyak digunakan dalam bidang elektronika. Ferit dapat termagnetisasi secara spontan pada temperature Currie dan bersifat paramagnetic untuk temperatur di atas temperature Currie. (Chrismant, J. Rhicard, 1988) Dalam fasa ferimagnetik terbentuk domain magnetik dan terjadi hysteresis. Ferit merupakan bagian terpenting dari ferimagnetik. Ferit adalah gabungan ion-ion dan memiliki kemampuan magnetic berasal dari magnetic ion yang disebut kation. Berdasarkan struktur kristalnya, ferit digolongkan menjadi 2 kelompok: 1. Kubik Ferit yang mempunyai rumusan umum MO.Fe2O3, dengan M adalah ion logam divalent seperti Mg, Mn, Fe, Ni, Zn, Co dan Cu. Ferit-ferit ini memiliki struktur spinel dan sering disebut ferrospinel karena struktur kristalnya berhubungan erat pada spinel MgO.Al2O3, dengan struktur komplek dan umumnya magnetik lunak (soft magnetic). 2. Heksagonal Magnetit mempunyai rumus kimia Fe3O4 dan mempunyai struktur spinel dengan sel unit kubik yang terdiri dari 32 ion oksigen, di mana celahcelahnya ditempati oleh ion Fe2+ dan Fe3+. Delapan ion Fe3+ dalam tiap sel berada paa bagian tetrahedral (A), karena berlokasi di tengan sebuah tetrahedron yang keempat sudutnya ditempati ion oksigen (Gambar 2.3a). sisanya delapan ion Fe3+ dan delapan ion Fe2+ berada pada bagian oktahedral (B), karena ion-ion oksigen disekitarnya menempati sudutsudut sebuah oktahedron (Gambar 2.3b) yang sudut-sudutnya ditempati oleh enam atom oksigen (Hook, J, R & Hall, H, E, 1991). Tiap-tiap unit sel berisi sejumlah ion, di mana secara kompleks sulit dibayangkan. Satu sel terbagi menjadi 8 oktan (kubus spinel), masing-masing berukuran a/2 (Gambar 2.3c), empat oktan yang berarsir memiliki ukuran isi yang sama, begitu pula dengan cara yang sama, tetrahedral di oktan terarsir dan octahedral di oktan tidak terarsir (Cullity, B. D. 1972). Bentuk heksagonal dari Fe3O4 dapat dilihat pada Gambar 2.4.

Gambar 2.3 struktur kubik ferit (cullity, B. D.1972), (a) posisi ion logam dalam kristal tetrahedral (A), (b) posisi ion logam dalam octahedral (B), (c) gabungan tetrahedral dan octahedral, (d) kubik magnet.

Gambar 2.4. struktur heksagonal Fe3O4 (Lemire.C, 2004). (a). gambar sisi samping dan atas Fe3O4(1 1 1). (b) gambar STM Fe3O4(1 1 1) dari film (size 300 300 nm2) dengan ukuran atomik sebesar 3 3 nm2.

Partikel nano magnetik memiliki sifat fisis dan kimia yang bervariasi dan dapat diaplikasikan dalam berbagai bidang. Salah satu partikel magnetik tersebut yang dapat dijadikan berukuran nanometer adalah besi oksida seperti Fe3O4 (magnetit). Lao et al., 2004, meneliti bahwa partikel nano ini dapat dimanfaatkan sebagai material untuk kegunaan sistem pengangkutan obat-obatan (Drug Delivery System = DDS), Magnetic Resonance Imaging (MRI), dan terapi kanker. Agar dapat diaplikasikan dalam bebagai bidang tersebut, sangatlah
5

penting untuk mempertimbangkan ukuran partikel, sifat magnetik, dan sifat permukaan dari partikel nano itu sendiri.

(a)

(b)
Gambar 2.5 (a) Serbuk Fe3O4, (b) Struktur Fe3O4

Dalam beberapa tahun belakangan ini, para peneliti dapat mensintesis partikel nano Fe3O4 dengan metode-metode yang berbeda. Seperti metode sol gel yang dikembangkan oleh Xu et al., 2007. Lain lagi dengan dilakukan oleh Iida et al., 2007 yang memilih mensintesis partikel nano Fe3O4 dengan metode hidrolisis terkontrol sedangkan Hong et al., 2007 memilih metode kopresipitasi dalam air. Di antara sekian metode sintesis tersebut, metode kopresipitasi yang paling sederhana karena prosedurnya lebih mudah dilakukan dan memerlukan suhu reaksi yang rendah (<100 oC). Metode kopresipitasi merupakan proses kimia yang membawa suatu zat terlarut ke bawah sehingga terbentuk endapan yang dikehendaki. Teknik ini sering dipakai untuk memisahkan analit dari pengotornya. Untuk sintesis partikel nano Fe3O4 dengan metode kopresipitasi, perbandingan/rasio antara ion ferrous (Fe2+) dan ion ferric (Fe3+) dalam medium basa (alkali) sangat mempengaruhi hasil akhir sintesis. Efeknya meliputi rentang diameter ukuran partikel dan sifat magnetik yang dihasilkan. Telah dilaporkan bahwa valensi garam logam yang digunakan dalam sintesis memegang peranan penting dalam menentukan ukuran partikel. Dalam hal ini, ukuran partikel nano Fe3O4 dengan variasi prosentase molar ion ferrous terhadap jumlah total ion besinya dalam rentang ~9 nm sampai ~40 nm (Iida et al., 2007). Pada penelitian yang lain diungkapkan bahwa pH awal dan suhu larutan garam besi selama proses kopresipitasi sangat mempengaruhi pembentukan magnetit. Ukuran partikel rata-rata yang diperoleh dengan pH awal larutan 0,7; 1,5; 3; 4,7 berturut-turut adalah 6,4; 7,6; 9,9; dan 9,9 nm. Penentuan ukuran partikel ini penting karena disesuaikan dengan aplikasinya nanti. Misalnya, untuk mengontrol target seperti protein, gen, dan sel, diperlukan partikel

berukuran diameter berturut-turut 5-50 nm, 2 nm dan panjang 10-100 nm (Gnanaprakash et al., 2007) Proses magnetisasi bahan ferimagnetik salah satunya dapat menggunakan medan dari luar (external). Gambar 2.4 mengilustrasikan proses magnetisasi sebagai akibat peningkatan medan luar. Dimulai dari daerah asal, magnetisasi M meningkat secara lambat pada permulaan, tetapi menjadi labih cepat seiring dengan meningkatnya medan, dan bahkan M menjadi jenuh (saturasi) pada titik A.

Gambar 2.6 Kurva Histeresis bahan Ferromagnetic

Jika sekarang medan dikurangi, kurva baru tidak kembali ke kurva asal OA, tetapi melalui garis AD seperti yang ditunjukkan dalam Gambar 2.4. Bahkan bilamana medan dikurangi sampai nol, magnetisasi M diketahui sebagai magnetisasi remanent. Untuk menghilangkan magnetisasi ini diperlukan medan negative -Hc , medan H berubah secara periodic, sehingga bentuk kurvanya menjadi penuh seperti dalam Gambar 2.4 di atas. Hysteresis ini menyatakan hilangnya energy dalam sistem. Hilangnya energy ini sebanding dengan luas loop. (Darminto, 2002) Pada kurva histeresis ada yang disebut remanensi (Hr). remanensi adalah medan kebalikan, bila diterapkan dan kemudian dihapus, akan mengurangi remanensi saturasi ke nol. Nilai Histeresis suatu bahan tergantung pada ukuran butir, domain, stres, dan suhu.

BAB III METODOLOGI PENELITIAN

3.1 Peralatan dan Bahan 3.1.1 Peralatan Peralatan yang digunakan dalam eksperimen ini antara lain adalah gelas beker, gelas ukur, pipet, timbangan digital, ayakan, corong kecil, tissue, thermometer, kertas saring, magnet permanent, oven untuk untuk pengeringan, furnace sebagai alat pemanas dan

pengaduk magnetik (hot plate dan magnetik stirrer). Untuk karakterisasi fasa dipakai difraktometer sinar-X (XRD), TEM untuk mengamati morfologi ukuran parikelnya dan VSM untuk memperoleh kurva magnetisasi suatu bahan.

3.1.2 Bahan Bahan utama yang digunakan dalam sintesa Fe3O4 adalah pasir besi dari Aldrich, Larutan HCl 12,07 M dan NH4OH 6,49 M dipakai dalam sintesa dengan metode kopresipitasi. Aquades digunakan sebagai bahan pencuci dalam proses kopresipitasi

3.2 Prosedur Kerja 3.2.1 Sintesis Partikel Nano Fe3O4 dari Pasir Besi Alam Partikel nano Fe3O4disintesis dengan metode kopresipitasi. Pasir besi yang telah diekstrak diuji dengan XRD kemudian dilarutkan dalam HCl 12,07 M sebanyak 35 ml pada suhu ~ 70 C dan diaduk sekitar 30 menit dalam magnetic stirrer. Adapun persamaan reaksinya sebagai berikut: 3Fe3O4 (s) + 8HCl(l) _ 2FeCl3 (l) + FeCl2 (l) + 3Fe2O3(s) + 3H2O(l)+ H2(g )

Setelah larutan terbentuk, dilakukan penyaringan dengan menggunakan kertas saring. NH4OH ditambahkan dalam larutan ini sambil di aduk dengan pengaduk magnetik dan dipanaskan dengan magnetik stirrer pada suhu ~ 70 C selama 30 menit. Adapun persamaan reaksinya sebagai berikut: 2FeCl3 (l) + FeCl2 (l) + H O(l) + 8NH4OH(l) Fe3O4(s)+ 8NH4Cl(l) + 5H2O(l)
2

Hasil reaksi yang dihasilkan kemudian dicuci berulang-ulang dengan aquades sampai bersih dari pengotornya kemudian disaring. Cara pencucian adalah dengan menempatkan hasil reaksi pada gelas ukuran besar kemudian diberi aquades sebanyak yang bisa ditampung gelas itu. Magnet permanen ditempatkan dibawah gelas dengan tujuan bisa menarik Fe3O4 supaya mengendap lebih cepat dibandingkan Fe2O3. Bila sudah terjadi endapan didasar gelas air di dalam gelas dibuang dengan penuangan yang hati-hati agar endapan kental yang berwarna hitam (Fe3O4) tidak ikut terbuang. Kemudian bahan material hasil endapan ini dikeringkan di dalam oven pada suhu 70 C sekitar 2 jam.

Gambar 3.1. Skema kerja penelitian partikel nano Fe3O4 dari pasir besi alam

BAB IV ANALISIS DATA DAN PEMBAHASAN

4.1 Data Hasil Pengamatan Difraksi Sinar X Adapun data hasil pengamatan yang diperoleh dalam percobaan ini, terdapat pada table 4.1.
Tabel 4.1 Data yang diperoleh dari refine Software Maud Bahan Parameter kisi Ukuran rata-rata (nm) 384,2 0,2 10,9 3,5 77,2 1,3 5,5 0,1 Varian

Pasir besi Pasir besi sintesis Aldrich Aldrich sintesis

0,8394x10-4 8,3773x10-4 8,3912x10-4 8,3837x10

-4

1,551,2 1,9 0,3 2,8 0,015 1,2 0,1

4.2 Analisa Data Dari data hasil pengamatan, didapatkan grafik sebagai berikut:

Gambar 4.2. Grafik distribusi ukuran kristal Fe3O4.

10

4.3 Pembahasan Bubuk pasir yang mengandung besi diekstrak menggunakan besi permanen untuk diambil biji Fe3O4 nya kemudian di uji dengan XRD untuk mengetahui fasa apa saja yang terkandung. Pengujian menggunakan XRD ini juga dilakukan pada Fe3O4 yang berasal dari Aldric, baik sebelum disintesis maupun sesudah disintesis. Lebarnya puncak dari masing-masing grafik sampel (gambar 4.1) menunjukkan banyaknya sinar-X yang terhambur pada bidang dhkl yang sama. Sehingga semakin tinggi puncak difraksi maka semakin banyak sinar-X yang terhambur pada bidang dhkl yang sama. Lebar dan tinggi grafik XRD mengidentifikasikan ukuran partikel dari suatu sampel. Hal ini terlihat dari XRD pada bahan Fe3O4 dari pasir besi yang belum disintesis mengalami pelebaran grafik setelah disintesiss. Begitu pula pada Fe3O4 yang berasal dari Aldric yang belum disintesis memiliki FWHM yang lebih besar dari pada yang telah disintesis. Dengan demikian bahan yang telah disintesis dengan metode kopresipitasi memiliki sifat lebih nanokristalin dari pada yang belum disintesis.

Berdasarkan hasil pola difraksi sinar X pada gambar4.1 kemudian dilakukan analisa secara kualitatif yaitu dengan identifikasi fasa yang didasarkan pada pencocokan data posisiposisi puncak difraksi yang terukur dengan basis data (database). Fasa-fasa yang telah dikompilasi yaitu dalam bentuk CD PDF (Powder Difraction File). Setelah itu pencarian posisi puncak dan pencocokan pada fasa basis data dilakukan dengan langkah mencari dan mencocokkan (search-mach) secara manual. Sehingga dapat diketahui kandungan fasa yang ada di dalamnya selanjutnya dilakukan analisa kuantitatif untuk menentukan prosentase Fraksi Volume Fe3O4 pada pasir besi dengan menggunakan metode hanawalt:

11

Dari perhitungan yang dilakukan didapatkan bahwa prosentase Fraksi Volume dari Fe3O4 adalah sebesar 64.15%. Sedangkan pada serbuk Fe3O4 yang berasal dari Aldric tidak dilakukan perhitungan untuk menentukan prosentase Fraksi Volumenya karena sudah mendapat lisensi mengandung 100% Fe3O4. Pasir besi yang telah memiliki fasa Fe3O4 dilarutkan dalam larutan HCl menghasilkan senyawa-senyawa menurut reaksi berikut: 3Fe3O4(s) + 8HCl(l) 2FeCl3(l) + FeCl2(l) + 3Fe2O3(s) + 3H2O(l) + H2(g) Dari hasil larutan hasil reaksi tersebut, terdapat ion-ion Fe2+ dan Fe3+ sekaligus yang menjadi dasar dari sintesis Fe3O4. Pembentukan partikel nano dengan cara kopresipitasi dari larutan ini dilakukan melalui pengendapan dengan larutan basa NH4OH dengan reaksi sebagai berikut: 2FeCl3(l) + FeCl2(l) + H2O(l) + 8NH4OH(l) Fe3O4(s) + 8NH4Cl(l) + 5H2O(l) Endapan (presipitat) berwarna hitam akan terbentuk dengan segera saat larutan hasil reaksi pertama dicampur dengan larutan basa. Reaksi pembentukan yang cepat ini yang menjadi penyebab partikel Fe3O4 berukuran nano. Pengujian XRD digunakan sebagai karakterisasi pertama yang dilakukan untuk mengetahui fasa apa yang terkandung dalam sampel serbuk hasil sintesis dengan metode kopresipitasi. Hasil XRD ini memperlihatkan bahwa terdapat fasa Fe3O4 dan tidak ditemukan fasa lain. Data yang cocok pada saat searhmarch adalah JCPDS dari Fe3O4 (#19-0629). Semua puncak pola difraksi untuk sampel tersebut teridentifikasi sebagai fasa Fe3O4 berstruktur kubik dengan konstanta kisi a = 8,356 , yang mendekati dengan data ICSD No. 82237 (a = 8,3873 ). Data hasil XRD juga digunakan untuk menentukan ukuran kristal masing-masing sampel dengan menggunakan software Maud. Hasil pengolahan Fe3O4 dari pasir besi alam setelah disintesis ukuran kristalnya 10,9 0,3 nanometer yang sebelumnya berukuran 384,2 0,2 nm. Sedangkan hasil olah data dengan Maud untuk sampel Fe3O4 yang berasal dari Aldrich memiliki ukuran kristal sebesar 77,2 1,28 nanometer dan setelah disintesis dengan metode kopresipitasi ukuran kristalnya menjadi 5,5 0,1 nanometer.

12

BAB V KESIMPULAN DAN SARAN

5.1 KESIMPULAN Adapun kesimpulan yang di dapat dalam percobaan ini adalah: Ukuran kristal Fe3O4 yang dihasilkan dari sinteseis Fe3O4 Aldrich adalah 5,5 1,3 nanometer dan dari pasir alam sebesar 10,9 3,5. Dari hasil analisis sifat magnet diperoleh nilai medan saturasi MS untuk ferit Fe3O4 dari pasir besi, Aldrich yang belum disintesis dan Aldrich yang telah disintesis berturut-turut sebesar 46,3 emu/gram, 100,4 emu/gram, 54,6 emu/gram dan medan koersifitas, HC sebesar 1,69x10-2 Tesla, 2,94x10-2 Tesla, 2,00x10-2 Tesla. 5.1 SARAN 1. Perlu adanya kecermatan dalam proses sintesis untuk memperoleh hasil yang lebih baik. 2. Sampel yang hendak diuji sebaiknya disimpan dalam wadah yang benar-benar kedap udara dan langsung diuji setelah disintesis (tidak menunggu waktu yang lama). 3. Perlu mengetahui perbandingan ukuran partikel dengan ukuran kristalnya

13

DAFTAR PUSTAKA
Anwar, Muhammad. (2007). Sintesis dan Karakterisasi Ferofluida Berbahan Dasar Pasir Besi Peg-400 Sebagai Media Template. Tugas Akhir, Institut Teknologi Sepuluh Nopember: Surabaya

Arisandi, Dhesi Mia (2007). Pengaruh Pemanasan dan Jenis Surfaktan Pada Sifat Megnetik Ferofluida Berbahan Dasar Pasir Besi. Tugas Akhir, Institut Teknologi Sepuluh Nopember: Surabaya.

Cornell, RM, dkk (2003). The Iron Oxides: Structure, Properties, Reactions, Occurrences and Uses. Wiley VCH. http://en.wikipedia.org/wiki/Iron_o xide

Darminto,dkk (2002). Fisika Zat Padat II. Institut Teknologi Sepuluh Nopember: Surabaya

14