DIAGRAMAS DE FASE DE SISTEMA BINARIOS

Caso N1: Diagrama Pb-Sb

El sistema plomo antimonio es del tipo eutctico simple. Las regiones marcadas con L significa lquido, Sb o Pb significa antimonio slido puro o plomo slido puro. La temperatura eutctica es 246C, la composicin eutctica es el 87% en masa de plomo. Estos valores se calculan a partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron.

T
631

Sb+L
300 246 d a b c f

327 g

te Pb+L

Sb+Pb 0

Sb

%Pb

Pb

 Consideremos el comportamiento isotrmico del sistema a 300C, es decir, la lnea horizontal abcdfg. El punto a representa el antimonio slido puro a 300C. Supongamos que se aade suficiente plomo slido para llevar la composicin al punto b. Este punto b est situado en la regin Sb+L, por lo tanto, el antimonio slido coexiste con el lquido de composicin c. Todo el plomo aadido se funde y el plomo fundido disuelve suficiente antimonio slido para llevar el lquido a la composicin c.

 REGLA DE LA PALANCA
Imaginemos que estamos situados en b La regla de la palanca dice que:

ab 100 % de LQUIDO ac bc 100 % de SLIDO ac

 La regla de la palanca muestra que la cantidad relativa de lquido presente en b es bastante pequea, por lo cual el lquido puede no ser visible, aun cuando est presente en el equilibrio. Si aadimos mas plomo, continua fundindose y disuelve mas antimonio slido para formar la solucin c. Cuando el estado llega a c, se ha aadido suficiente plomo para disolver todo el antimonio inicialmente presente, formndose una solucin saturada de antimonio en plomo.

 La adicin de mas plomo no hace mas que diluir la solucin a medida que el punto de estado se desplaza en la regin lquida de c a d. En d, la solucin se satura con plomo; una mayor adicin de plomo, no produce ningn cambio. Mientras tanto, el estado se ha desplazado a f. Si hubisemos llegado a f empezando con plomo puro desde g y aadiendo antimonio, todo el antimonio se habra fundido a 330C por debajo de su temperatura de fusin y habra disuelto suficiente plomo para formar la solucin d.

T
631 h i

Sb+L
300 246

327

te Pb+L

Sb+Pb 0

Sb

%Pb

Pb

 Fijmonos ahora en la lnea hijk. En h el sistema es totalmente lquido, al enfriarse aparece antimonio slido en i y al cristalizar el antimonio, el lquido saturado se hace mas rico en plomo y la composicin del lquido se desplaza ie. En j, la solucin tiene la composicin eutctica e y tambin est saturada respecto al plomo, por lo que ste empieza a precipitar. La temperatura permanece constante, aunque fluya calor, dado que en esta condicin el sistema es invariante.

 La cantidad de lquido disminuye y aumenta la cantidad de plomo y antimonio slidos. Finalmente el lquido solidifica y la temperatura de los slidos mezclados disminuye a lo largo de la lnea jk. Si el proceso se realiza a la inversa, calentando una mezcla de los dos slidos a partir de k, el estado se desplaza de k a j. En j se forma lquido con la composicin e. Observar que el lquido formado tiene una composicin diferente con relacin a la mezcla slida. El sistema es invariante y la temperatura permanece en 246C hasta que se funde todo el plomo.

 Como el lquido era mas rico en plomo que la mezcla original, el plomo se funde totalmente dejando un residuo de antimonio slido. Despus de fundirse el plomo, la temperatura aumenta y el antimonio que se funde desplaza la composicin del lquido desde e hasta i. En i se funde el ltimo vestigio de antimonio y el sistema se homogeniza encima de i.

 Importante: El punto eutctico (simple de fundir) toma su nombre del hecho de que la composicin eutctica tiene la temperatura mnima de fusin. La mezcla eutctica funde exactamente a Te para formar un liquido de la misma composicin, mientras que otras mezclas funden en un intervalo de temperatura.

Caso N2: Diagrama Agua y Cloruro de Sodio

Consideremos la siguiente figura:

T
Solucin Eutctica

0C

Formacin de cristales de hielo

LQUIDO
Formacin de cristales de Sal

Cristales de Hielo y Agua Salada

-22C
Solidificacin de la solucin salina

Cristales de Sal y Agua Salada

Hielo y Sal slidos

% Agua 100 76 60

% Sal

23

40

Caso N3: Diagrama Bismuto Cadmio

El comportamiento de este tipo de aleaciones es muy similar al de las soluciones salinas. Son aleaciones constituidas por metales solubles e insolubles en estado slido. El cadmio funde a 321C y el bismuto a 271C, y la aleacin 40%Cd y 60%Bi, es la llamada eutctica, por ser la de mas bajo punto de fusin, que funde a 144C.

321 225 L+Cd

Lquido 271 L+Bi

144

195

Cd+(Cd+Bi)

Bi+(Cd+Bi)

Bi Cd

0 100

40 60

60 40

80 20

100 0

 En el proceso de solidificacin ocurre lo mismo que hemos sealado antes en el caso de las soluciones salinas. Una aleacin formada por ejemplo, de 62%Cd y 38%Bi comienza a solidificarse a 225 formndose cristales de Cd; al descender la temperatura continua solidificndose esta clase de cristales y el lquido va perdiendo Cd. Por fin, al llegar a 144, en que el lquido est constituido por 60%Bi y 40%Cd (composicin eutctica), la fase lquida se solidifica bruscamente.

 Con una aleacin de 25% Cd y 75%Bi pasa algo parecido. Comienza la solidificacin a 195 formndose cristales de bismuto. Al descender la temperatura continan formndose cristales de Bi y el lquido va empobrecindose en Bi, hasta que el lquido al llegar a 144 tiene ya la composicin eutctica 60-40 y se solidifica bruscamente la eutctica formada por un 60% de cristales de Bi y un 40% de cristales de Cd.

LA REGLA DE LAS FASES

Cuando un sistema consta de 1 fase en equilibrio, se requieren 2 variables para describir el estado del sistema, T y P, por esto, el sistema se denomina Bivariante, o bien, que posee 2 grados de libertad. Cuando un sistema consta de 2 fases en equilibrio, se requiere slo una variable intensiva para caracterizar el estado del sistema, ya que T y P estn relacionadas, por esto, decimos que el sistema es univariante o que posee 1 grado de libertad.

 Si estn presentes 3 fases, se puede definir completamente T y P. No se requiere mas informacin, ya que se tienen las siguientes relaciones:
G (T , p ) G (T , p )

G (T , p ) G (T , p )

o sea, 2 ecuaciones y 2 incgnitas. Un sistema como ste es invariante, y no tiene grados de libertad.

 La siguiente tabla resume lo mencionado.

Nmero de Fases presente Grados de Libertad 1 2 2 1 3 0

As, se tiene que el nmero de fases P, se relaciona con los grados de libertad por la siguiente expresin:

F 3 P
que es la REGLA DE LAS FASES para un sistema de un componente.

 Imaginemos ahora un sistema que posee C componentes (menor nmero de especies qumicamente independientes) y P fases. En este caso, se tiene la siguiente ecuacin:

F CP2
Esta es la REGLA DE LAS FASES DE GIBBS, y nos dice que al aumentar el nmero de componentes, aumenta el nmero de variables.