Capitulo 18 Distribucin de concentracin en solidos y flujo laminar.

Es posible formular problemas de difusin en estado estacionario mediante balances de materia de una envoltura. El procedimiento es el siguiente: Se hace un balance de materia sobre una delgada envoltura perpendicular a la direccin de transporte de materia, y este balance de envoltura conduce a una ecuacin diferencial de primer orden, que puede resolverse para obtener la distribucin de flujo de masa. En esta expresin se inserta la relacin entre la densidad de flujo de masa y el gradiente de concentracin , que resulta en una ecuacin diferencial de segundo orden para el perfil de concentracin. Las constantes de integracin que aparecen en la expresin resultante estn determinadas por las condiciones limite sobre la concentracin y/o densidad de flujo de masa en las superficie limite.

Relacionaremos la densidad de flujo molar con el gradiente de concentracin por medio de la siguiente ecuacin, para el componente z. ( )

Cuando ocurren reacciones qumicas, distinguimos entre 2 tipos de reacciones, las homogneas donde el cambio qumico aparece en todo el volumen del fluido, y las heterogneas, donde el cambio quimico solo en una seccin restringida. Cada una tiene sus modelos matemticos respectivos: Para reacciones homogneas, la velocidad molar de produccin de la especie A puede proporcionarse por medio de una expresin de la forma:

Para reacciones heterogneas, la velocidad molar de produccin en la superficie a menudo puede especificarse por una relacin de la forma:

La ley de conservacin de la materia de la especie A en un sistema binario se escribe sobre el volumen de la envoltura de forma. { } { } { }

Despus de que se hace un balance sobre una envoltura de espesor finito, se deja que el espesor se vuelva infinitesimalmente pequeo. Como resultado, se genera una ecuacin diferencial para la densidad de flujo de masa (o molar). Una vez que esta ecuacin diferencial se integra, aparecen constantes de integracin, que deben determinarse usando las condiciones limite.

DIFUSIN CON REACCIN QUMICA HOMOGNEA En la operacin unitaria de absorcin, uno de los constituyentes de una mezcla gaseosa se disuelve en forma preferente en el lquido que hace contacto. Dependiendo de la naturaleza qumica de las molculas que intervienen, la absorcin puede no aplicar reacciones qumicas. Muchos procesos industriales de absorcin van acompaados de una reaccin qumica. Es especialmente comn la reaccin en el lquido del componente absorbido y de un reactivo en el lquido absorbente. Algunas veces, tanto el reactivo como el producto de la reaccin son solubles, como en la absorcin del dixido de carbono en una solucin acuosa de etanolaminas u otras soluciones alcalinas. Por el contrario, los gases de las calderas que contienen dixido de azufre pueden ponerse en contacto con lechadas de piedra caliza en agua, para formar sulfito de calcio insoluble. DIFUSIN CON REACCIN QUMICA HETEROGNEA Supongamos que sobre la superficie de un catalizador no-poroso ocurre una reaccin de dimerizacin del tipo 2A A2. Este sistema presenta una alta complejidad para ser descripto matemticamente, por lo tanto se propone un modelo altamente simplificado. As, se realizan las siguientes suposiciones: 1) Cada partcula del catalizador est rodeado de una pelcula gaseosa estancada a travs de la cual debe difundir A para alcanzar la superficie del mismo. 2) La reaccin ocurre instantneamente sobre la superficie y luego A2debe difundir en sentido contrario hasta alcanzar el seno de la corriente gaseosa que se compone de A y A2. 3) La pelcula gaseosa es isotrmica, lo que implica despreciar el calor generado por la reaccin (obviamente esta es una aproximacin muy importante y en muchos casos no es aconsejable) e isobrica. DIFUSIN A UNA PELCULA LQUIDA DESCENDENTE Existen numerosos sistemas en los cuales adems de producirse transferencia de materia ocurre transferencia de cantidad de movimiento. As, la absorcin de un gas A en un lquido B que se encuentra fluyendo por gravedad en una columna de las denominadas de pared mojada constituye un ejemplo de este tipo. Con el objetivo de evaluar la cantidad de A absorbido por unidad de tiempo y el perfil de concentracin de A se realizan las siguientes suposiciones: 1)El fluido es newtoniano de BB y B constantes. B 2)El flujo es laminar de tal manera que el gas se mueve dentro del lquido por difusin molecular u ordinaria.

3)El sistema opera en estado estacionario. 4)El gas A es poco soluble en B por lo tanto ni las propiedades fsicas ni el perfil de velocidad de B se alteran por la disolucin de A y adems A penetra poco en B (la distancia de penetracin de A en B es pequea en comparacin con el espesor de la pelcula lquida). 5)El gas A se disuelve en B sin que ocurra reaccin qumica. 6)T y P se conservan constantes. 7)Se supone que en la interfase existe la concentracin de equilibrio o sea que su valor es igual a la solubilidad de A en B: CA0.