Monitoramento Do Risco SPADOTTO 2004

Repblica Federativa do Brasil Luis Incio Lula da Silva
Presidente
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento Roberto Rodrigues

Ministro
Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria - Embrapa Conselho de Administrao Jos Amauri Dimrzio
Presidente
Clayton Campanhola
Vice-Presidente
Alexandre Kalil Pires Ernesto Paterniani Hlio Tollini

Membros
Diretoria Executiva da Embrapa Clayton Campanhola

Diretor-Presidente
Gustavo Kauark Chianca Herbert Cavalcante de Lima Mariza Marilena T. Luz Barbosa
Diretores-Executivos
Embrapa Meio Ambiente Paulo Choji Kitamura

Chefe Geral
Geraldo Stachetti Rodrigues Maria Cristina Martins Cruz Ariovaldo Luchiari Junior
Chefe-Adjunto de Pesquisa e Desenvolvimento Chefe-Adjunto de Administrao Chefe-Adjunto de Comunicao e Negcios
ISSN 1516-4691 Dezembro, 2004

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria Centro Nacional de Pesquisa de Monitoramento e Avaliao de Impacto Ambiental Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento
Documentos 42
Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Claudio A. Spadotto Marco Antnio F. Gomes Luiz Carlos Luchini Mara M. de Andra
Jaguarina, SP 2004
Exemplares dessa publicao podem ser solicitados : Embrapa Meio Ambiente Rodovia SP 340 - km 127,5 - Tanquinho Velho Caixa Postal 69 13820-000, Jaguarina, SP Fone: (19) 3867-8750 Fax: (19) 3867-8740 sac@cnpma.embrapa.br www.cnpma.embrapa.br Comit de Publicaes da Unidade Presidente: Geraldo Stachetti Rodrigues Secretrio-Executivo: Maria Amlia de Toledo Leme Secretrio: Sandro Freitas Nunes Membros: Marcelo A. Boechat Morandi, Maria Lcia Saito, Jos Maria Guzman Ferraz, Manoel Dornelas de Souza, Heloisa Ferreira Filizola, Cludio Cesar de A. Buschinelli Normalizao Bibliogrfica: Maria Amlia de Toledo Leme Editorao eletrnica: Alexandre Rita da Conceio
1 edio Todos os direitos reservados. A reproduo no-autorizada desta publicao, no seu todo ou em parte, constitui violao dos direitos autorais (Lei n 9.610).
Spadotto, Claudio A. Monitoramento do risco ambiental de agrotxicos: princpios e recomendaes / Claudio A. Spadotto... [et. al.] .-- Jaguarina: Embrapa Meio Ambiente, 2004. 29 p.-- (Embrapa Meio Ambiente. Documentos, 42). ISSN 1516-4691 1. . 2. . I. Gomes, Marco Antnio F. II. Luchini, Luiz Carlos. III. Andra, Mara M. de. IV. Ttulo. III. Srie. CDD Embrapa 2004
Autores
Claudio A. Spadotto Eng. Agrnomo, Ph.D. Cincia de Solo e gua, Embrapa Meio Ambiente, Rodovia SP 340 - Km 127,5 - Cep 13820-000, Jaguarina, SP. E-mail: spadotto@cnpma.embrapa.br Marco Antnio F. Gomes Gelogo, Doutor em Solos e Nutrio de Plantas, Embrapa Meio Ambiente, Rodovia SP 340 - Km 127,5 - Cep 13820-000, Jaguarina, SP. E-mail: gomes@cnpma.embrapa.br Luiz Carlos Luchini Qumico, D.Sc., Instituto Biolgico Centro de Proteo Ambiental, Av. Cons. Rodrigues Alves, 1252 - CEP 04014-002 - So Paulo, SP E-mail: luchini@biologico.sp.gov.br Mara M. de Andra Biloga, D.Sc., Instituto Biolgico Centro de Proteo Ambiental, Av. Cons. Rodrigues Alves, 1252 - CEP 04014-002 - So Paulo, SP E-mail: andrea@biologico.sp.gov.br
Relatrio Workshop GMO Guidelines Projects
Sumrio
Introduo ............................................................................................ 8 Uso de Agrotxicos no Brasil ................................................................. 9 Princpios do Monitoramento de Risco Ambiental .................................. 10 Exposio Ambiental aos Agrotxicos .................................................. 11 Efeitos Ambientais dos Agrotxicos ..................................................... 12 Plano de Monitoramento do Risco Ambiental ........................................ 13 Procedimentos de Amostragem ........................................................... 14 Indicadores de Risco Ambiental ........................................................... 18 Recomendaes Tcnicas para Monitoramento do Risco Ambiental ....... 24 Bibliografia ......................................................................................... 27

Claudio A. Spadotto Marco Antnio F. Gomes Luiz Carlos Luchini Mara M. de Andra
Introduo
O desenvolvimento da sntese orgnica durante a Segunda Guerra Mundial e a consolidao do padro tecnolgico da agricultura chamada moderna tiveram importncia fundamental no desenvolvimento da indstria mundial de agrotxicos. A descoberta das propriedades inseticidas do organoclorado DDT, em 1939, tida como um marco de transio nas tcnicas de controle fitossanitrio das culturas agrcolas. A introduo de agrotxicos organossintticos no Brasil teve incio em 1943, quando chegaram as primeiras amostras do inseticida DDT. O padro agrcola estabelecido no ps-guerra tem sua base tecnolgica assentada no uso de agroqumicos (agrotxicos, fertilizantes e corretivos), mecanizao, cultivares de alto potencial de rendimento e tcnicas de irrigao, visando a elevao dos ndices de produtividade. Existe, portanto, uma estreita relao entre a agricultura moderna intensiva e a utilizao de agrotxicos. A partir da dcada de 1960, tal modelo agrcola foi difundido para as regies do Terceiro Mundo, num processo conhecido como Revoluo Verde. No Brasil, a adoo dos termos defensivos agrcolas, produtos fitossanitrios, pesticidas, biocidas e agrotxicos tem sido marcada por controvrsias h anos. A legislao brasileira adotou e definiu o termo agrotxico (Lei 7.802/89 e Decretos 98.816/90 e 4.074/2002). O termo agrotxico utilizado neste trabalho englobando as diferentes categorias de uso: inseticidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, bactericidas e herbicidas. Os chamados agrotxicos, alm de cumprirem o papel de proteger as culturas agrcolas das pragas, doenas e plantas daninhas, podem oferecer riscos sade humana e ao ambiente. O uso freqente, e muitas vezes incorreto, de agrotxicos oferece riscos como contaminao dos solos agrcolas, das guas superficiais e subterrneas, dos alimentos, apresentando, conseqentemente, riscos de efeitos negativos em organismos terrestres e aquticos e de intoxicao humana pelo consumo de gua e alimentos contaminados, assim como o risco de intoxicao ocupacional de trabalhadores e produtores rurais. O monitoramento de agrotxicos no ambiente uma ferramenta importante para a caracterizao e o gerenciamento dos riscos ambientais decorrentes do uso desses produtos em condies reais, e pode fazer parte da avaliao no processo de registro de novos produtos ou da reavaliao de produtos em uso, conforme preconizado pelo Decreto 4.074/2002. Dessa forma, nesse trabalho pretende-se abordar os princpios e as recomendaes tcnicas, apresentando inicialmente aspectos gerais do uso, comportamento, destino e dos efeitos ambientais dos agrotxicos, e em seguida, a proposio de procedimentos, ainda que no especficos, que garantam ou subsidiem o planejamento e a execuo de planos de monitoramento eficientes, especialmente em pases em desenvolvimento e particularmente para as condies brasileiras. Planos de monitoramento de risco ambiental de agrotxicos podem cumprir seu papel desde que no sejam apenas uma coleo de dados, e sim um trabalho sistemtico, dirigido por objetivos claros e factveis. Esses planos tm, portanto, um carter pragmtico, e ainda que baseados no conhecimento cientfico disponvel, no devem ser vistos como trabalhos para avanar a base terica sobre os impactos ambientais dos agrotxicos. Buscam muito mais a ampliao da base de informaes sobre o que ocorre com os agrotxicos depois de aplicados no campo, suas concentraes nos diferentes compartimentos ambientais e os possveis efeitos negativos. importante esclarecer que planos de monitoramento de risco ambiental no so compostos por um conjunto de experimentos de campo ou em micro- e meso-cosmos que, por sua vez, podem tambm fazer parte de etapas anteriores da avaliao de risco ambiental. Deve-se salientar que, apesar de aparecerem como sinnimos em alguns trabalhos, existem controvrsias quanto ao uso dos termos anlise de risco e avaliao de risco. A avaliao de risco pode ser tida como o processo de definio dos componentes de um risco em termos quantitativos (National Research Council, 1996), entretanto nesse trabalho adota-se a definio dada por Westman (1985), que usou o termo avaliao
mais amplamente, referindo-se anlise mais o gerenciamento do risco. Nesse caso, o termo anlise usado de maneira mais restrita para se referir s tcnicas quantitativas de estimativa do risco ambiental. O mesmo acontece com os termos avaliao de risco ecolgico e avaliao de risco ambiental, que s vezes so usados como sinnimos. No entanto, alguns autores j incluem os aspectos relacionados sade humana no risco ecolgico, outros preferem o termo risco ambiental como o mais abrangente. Nesse trabalho tratamos da avaliao de risco ambiental, incluindo a problemtica da contaminao dos compartimentos ambientais e seus efeitos sobre os organismos nativos expostos e aos seres humanos, distintamente. A avaliao de risco ambiental no deve ser considerada apenas como uma tcnica isolada, mas sim como uma dimenso do gerenciamento, pois os riscos na agricultura podem ser avaliados em relao aos possveis benefcios agronmicos e scio-econmicos diretos e indiretos, sendo que os riscos podem ser reduzidos pela limitao da exposio.
Uso de Agrotxicos no Brasil

O consumo de agrotxicos no Brasil foi de cerca de 307 mil toneladas de produtos comerciais em 1998, formulados com cerca de 250 ingredientes-ativos. Expresso em quantidade de ingrediente-ativo (i.a.), o consumo passou de 16 mil toneladas em 1964 para mais de 128 mil toneladas em 1998; enquanto a rea ocupada com lavouras agrcolas no Brasil, em 1960, foi de 28 milhes de hectares (ha) e de aproximadamente 50 milhes ha em 1998. Portanto, a rea com culturas agrcolas aumentou 78%, enquanto o aumento no consumo de agrotxicos foi de 700% neste perodo. O consumo desses produtos difere nas vrias regies do pas, nas quais se misturam atividades agrcolas intensivas e tradicionais, sendo que estas ltimas no incorporaram o uso intensivo de produtos qumicos. Os agrotxicos tm sido mais usados nas regies Sudeste (38,9% em 1998), Sul (31,2%) e Centro-Oeste (22,8%). O consumo de agrotxicos na regio Norte , comparativamente, muito pequeno (1,3%), enquanto na regio Nordeste (5,8%) o uso est principalmente concentrado nas reas de agricultura irrigada, nas quais grandes quantidades de agrotxicos so usadas. O consumo de agrotxicos na regio Centro-Oeste aumentou nas dcadas de 70 e 80 devido ocupao dos Cerrados e continua crescendo pelo aumento da rea plantada de soja e algodo naquela regio. Destacam-se quanto utilizao de agrotxicos os Estados de So Paulo (25,2%), Paran (16,2%), Minas Gerais (12,1%), Rio Grande do Sul (12,0%), Mato Grosso (9,4%), Gois (7,6%) e Mato Grosso do Sul (5,5%). Quanto ao consumo de agrotxicos por unidade de rea cultivada, a mdia geral no Brasil passou de 0,8 kg i.a./ha, em 1970, para 7,0 kg i.a./ha, em 1998. Em termos de quantidade total de ingredientes-ativos, as culturas agrcolas brasileiras nas quais mais se utilizam agrotxicos so: soja, milho, citros, cana-de-acar, conforme pode ser observado na Tabela 1. Tabela 1. Consumo de agrotxicos em algumas culturas agrcolas no Brasil, em quantidade de ingredientesativos, 1998.
Cultura Agrcola Soja Milho Citros Cana-de-Acar Caf Batata Algodo Arroz Irrigado Feijo Tomate Total
Quantidade (ton) 42.015 15.253 12.672 9.817 8.780 5.122 4.851 4.241 4.199 3.359 128.712
Participao (%) 32,6 11,8 9,8 7,6 6,8 4,0 3,8 3,3 3,3 2,6
Fonte dos dados: SINDAG (Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola).
Pela quantidade total elevada de agrotxicos usados, algumas culturas agrcolas merecem ateno, no por esses produtos serem aplicados intensivamente por unidade de rea cultivada, e sim por essas culturas ocuparem extensas reas no Brasil, como o caso da soja, do milho e da cana-de-acar que foram cultivadas,
10
respectivamente, em 13,6; 11,6 e 4,9 milhes de hectares em 2000. Essas culturas apresentam-se como fontes potenciais de contaminao pelo uso de agrotxicos em grandes reas. Outras culturas agrcolas, apesar de ocuparem reas pouco extensas, destacam-se pelo uso intensivo de agrotxicos por unidade de rea cultivada, como as culturas de tomate e batata Tabela 2. Tabela 2. Consumo de agrotxicos por unidade de rea em algumas culturas agrcolas no Brasil, em quantidade de ingredientes-ativos, 1998.
Cultura Tomate Batata Citros Algodo Caf Cana-de-Acar Soja Geral

Fontes dos dados bsicos para os clculos: SINDAG e IBGE.
Quantidade (kg/ha) 52,5 28,8 12,4 5,9 4,2 2,0 3,2 2,9
Princpios do Monitoramento de Risco Ambiental

A experincia acumulada nos ltimos anos tem mostrado que avaliaes de impactos ambientais a campo so muito complexas, caras e, por vezes, no podem ser levadas a efeito na sua plenitude por problemas operacionais. Por outro lado, de acordo com o Decreto 4.074/2002, o IBAMA deve realizar uma avaliao de risco ambiental, como parte integrante da regulamentao do registro dos novos agrotxicos e para a reavaliao dos produtos j registrados. A avaliao de risco ambiental deve ser feita para o produto formulado considerando-se os dados do produto tcnico com suas impurezas e dos produtos de degradao relevantes. O processo de avaliao de risco pode ser ordenado em etapas seqenciais, sendo que essa abordagem tem sido internacionalmente recomendada. O primeiro estgio planejado para permitir uma avaliao rpida daqueles agrotxicos que no apresentam qualquer risco significativo para o ambiente. Conforme a avaliao refinada com estimativas mais provveis da exposio e das concentraes ambientais, critrios menos conservadores e mais realistas podem ser usados, culminando, se necessrio, com uma etapa de monitoramento de risco, atravs de indicadores qumicos e biolgicos (organismos sabidamente sensveis). Como parte integrante e conseqente da avaliao de risco ambiental, o monitoramento aqui preconizado pode tambm ser ferramenta importante no gerenciamento de risco e dividido em trs etapas: identificao do problema anlise do risco caracterizao do risco
A identificao do problema consiste na formulao de uma hiptese, relativa ocorrncia de efeitos ambientais adversos provocados pelo agrotxico em estudo (pode ser o resultado de etapas anteriores da avaliao de risco ambiental). Nesta fase so determinadas as finalidades especficas do monito ramento, delineando-se o esquema de trabalho e o plano para caracterizao do risco. No monitoramento do risco ambiental os dados de resduos encontrados em matrizes ambientais so considerados para determinar se e como a exposio ao agrotxico pode ocorrer a caracterizao da exposio e, uma vez ocorrida essa exposio, qual a magnitude e o tipo de efeitos ambientais que podem ser esperados ou observados a caracterizao dos efeitos ecolgicos (ou biolgicos). Ambos fazem parte da etapa de anlise e so elementos essenciais para a caracterizao do risco, que o processo de comparao e interpretao dos resultados da exposio (resduos determinados a campo) com os dados e as informaes
11
dos efeitos ecolgicos adversos, sejam eles caracterizados por estudos laboratoriais toxicolgicos (toxicidade aguda e crnica) previamente realizados ou por efeitos observados a campo durante o monitoramento. As caracterizaes da exposio e dos efeitos ecolgicos devem ser executadas de forma integrada para garantir que os efeitos ecolgicos caracterizados sejam relacionados com as rotas de contaminao e os organismos identificados na caracterizao da exposio.
Exposio Ambiental aos Agrotxicos

No contexto do monitoramento do risco ambiental, exposio pode ser expressa como a co-ocorrncia, que a presena do agrotxico no habitat do organismo, ou como contato entre o agrotxico e o organismo. Um perfil de exposio pode ento ser desenvolvido, no qual se descreve a magnitude e as distribuies espacial e temporal da exposio para a modalidade de uso do agrotxico monitorado. A exposio depende da concentrao do agrotxico na matriz ambiental, da sua disponibilidade biolgica e da biologia do organismo considerado. Depois da aplicao de um agrotxico, vrios processos fsicos, qumicos, fsico-qumicos e biolgicos determinam seu comportamento Fig. 1. O destino de agrotxicos no ambiente governado por processos de reteno (soro, absoro), de transformao (degradao qumica e biolgica) e de transporte (deriva, volatilizao, lixiviao e carreamento superficial), e por interaes desses processos.
Fig. 1. Representao esquemtica dos processos envolvidos no comportamento e no destino ambiental dos agrotxicos, com nfase nos processos que ocorrem no solo (baseado em Weber & Weed, 1974). Alm da variedade de processos envolvidos na determinao do destino ambiental de agrotxicos, diferenas nas estruturas e propriedades das substncias qumicas, e nas caractersticas e condies ambientais, podem afetar esses processos. Condies meteorolgicas, composio das populaes de microrganismos do solo, propriedades fsicas e composio qumica do solo, presena ou ausncia de plantas, localizao da rea na topografia e prticas de manejo do solo podem tambm afetar o destino de agrotxicos no ambiente. Alm disso, a taxa e a quantidade de gua que se move na superfcie e no perfil do solo tm um grande impacto no movimento dos agrotxicos. Um entendimento dos processos do comportamento e destino de agrotxicos no ambiente essencial para direcionar planos de monitoramento dos riscos ambientais. A variedade de agrotxicos usados representa
12
muitas classes de substncias qumicas orgnicas e os tipos de interaes desses compostos com diferentes componentes do ambiente so enormes. Considerando os processos de transporte entre compartimentos ambientais, com os quais os agrotxicos esto relacionados depois de aplicados em reas agrcolas, a lixiviao e o carreamento superficial merecem destaque. O carreamento superficial favorece a contaminao das guas superficiais, com os agrotxicos sendo levados adsorvidos s partculas do solo erodido ou em soluo na gua de escoamento. A lixiviao dos agrotxicos atravs do solo tende a resultar em contaminao das guas subterrneas e neste caso, as substncias qumicas so carreadas juntamente com a gua que alimenta os aqferos freticos e os aqferos. A permanncia dos agrotxicos no solo agrcola inversamente dependente da taxa de ocorrncia dos processos de transporte. Alm disso, o transporte para a atmosfera por volatilizao e a perda para reas vizinhas por deriva podem ser processos importantes para alguns agrotxicos em certas condies. Vrios mtodos tm sido desenvolvidos para o estudo e a previso do comportamento e destino ambiental de agrotxicos, que vo desde o uso de parmetros pr-estabelecidos at modelos matemticos complexos. Parmetros usados so valores para propriedades fsico-qumicas e de comportamento ambiental, tais como, solubilidade em gua, presso de vapor, coeficientes de distribuio entre fases e compartimentos, e tempo de meia-vida de degradao ou dissipao dos agrotxicos. Modelos matemticos usados para subsidiar o monitoramento do risco ambiental so modelos funcionais que incorporam tratamento simplificado do fluxo de gua e do transporte dos agrotxicos. O uso de ndices tem sido tambm muito difundido para se estimar, por exemplo, o potencial de perdas de agrotxicos por lixiviao e por carreamento superficial. O uso de parmetros, ndices e modelos pode orientar tanto a amostragem a campo como as anlises laboratoriais das amostras coletadas. Alm da molcula original, os metablitos ou produtos de degradao dos agrotxicos devem ser considerados no monitoramento. O comportamento ambiental e a toxicidade e ecotoxicidade dos produtos de degradao do agrotxico podem diferir enormemente da molcula-me. Alguns produtos de degradao podem ser mais txicos que o ingrediente-ativo original. Na Tabela 3 os produtos de degradao ou metablitos de importncia ambiental de alguns agrotxicos so apresentados. Tabela 3. Produtos de degradao ou metablitos de alguns agrotxicos.
Agrotxico Atrazina Benomil Carbendazim Carbofurano Carbosulfam Endossulfam (ismeros e ) Glifosato
Produto de Degradao ou Metablito desetil atrazina (DEA), desisopropil atrazina (DIA) carbendazim, 2-aminobenzimidazlio 2-aminobenzimidazlio 3-hidroxi-carbofuran carbofurano, 3-hidroxi-carbofuram sulfato de endossulfam cido aminometil fosfnico (AMPA)
No caso mais simples, a proporo de organismos respondendo com um efeito particular ou especfico uma funo da concentrao. Assim, a determinao dos efeitos ambientais envolve a considerao da concentrao do agrotxico e da durao da exposio, levando em conta a resposta dos organismos. Essas substncias qumicas podem ser txicas a microrganismos de solo, minhocas, aves, abelhas e plantas no-alvo, algas, microcrustceos e peixes (toxicidad e aguda e crnica), mamferos (toxicidade sistmica e tpica), e podem tambm acumular nos organismos expostos. Os agrotxicos podem ser agentes mutagnicos, teratognicos, carcinognicos, e afetar a reproduo de mamferos.
Efeitos Ambientais dos Agrotxicos

Os agrotxicos so molculas sintetizadas para afetar determinadas reaes bioqumicas de insetos, microrganismos, animais e plantas que se quer controlar ou eliminar, mas determinados processos bioqumicos so comuns a todos os seres vivos e, assim, o efeito pode ento atingir no s o organismo que se espera controlar, como tambm outros seres do ambiente. A introduo de agrotxicos no ambiente agrcola pode
13
provocar perturbaes ou impactos, porque pode exercer uma presso de seleo nos organismos e alterar a dinmica bioqumica natural, tendo como conseqncia, mudanas na funo do ecossistema. Como se sabe grande parte dos organismos vive em metabiose, isto , uma forma de dependncia ecolgica na qual um organismo ou um grupo funcional de organismos precisa modificar o ambiente antes que outro organismo ou grupo funcional de organismos possa se estabelecer e prosperar (Waid, 1999). Pode-se perceber que os efeitos nem sempre so isolados, pois as comunidades tm interaes recprocas de dep endncia ou cooperao e, o efeito sobre uma determinada populao pode afetar todo o funcionamento de um ecossistema. Organismos de solo so sensveis aos agrotxicos e esto relacionados direta ou indiretamente com funes benficas, como: armazenamento e disponibilidade de gua; decomposio de resduos de plantas e animais com liberao de nutrientes em formas disponveis s plantas; manuteno de agregados de partculas; decomposio, transformao e ciclagem de nutrientes; supresso de organismos patgenos para as plantas, e seqestro e degradao de agrotxicos. Os agrotxicos podem alterar no s a diversidade e a composio de espcies, como tambm a biomassa, isto , a quantidade total de microrganismos do solo. Como os microrganismos tm atuao fundamental na transformao e liberao de nutrientes para as plantas, a disponibilidade de nutrientes pode ser alterada e a fertilidade do solo pode ficar comprometida. Alguns agrotxicos dissipam-se rapidamente no solo. Esse processo denominado mineralizao e resulta da transformao do produto em composto mais simples, como H2O, CO 2 e NH3 . Embora parte desse processo seja ocasionado por reaes qumicas, como a hidrlise e a fotlise, o catabolismo microbiolgico e o metabolismo so, geralmente, os principais meios de mineralizao. Os microrganismos do solo utilizam o agrotxico como fonte de carbono e outros nutrientes. Alguns produtos qumicos, como o herbicida 2,4-D, so rapidamente decompostos no solo, enquanto outros no so atacados to facilmente, como o caso do 2,4,5T. Algumas molculas so moderadamente persistentes e seus resduos podem permanecer no solo durante um ano inteiro, outras podem persistir por mais tempo. Geralmente observa-se uma seleo natural de microrganismos capazes de metabolizar determinado agrotxico, principalmente nas primeiras aplicaes no solo. Nessa fase, normalmente, ocorre um aumento no nmero desses organismos com a conseqente acelerao do processo de degradao, conhecida como fase log (Solomon, 1996; Valarini et al., 2003). Com a adio subseqente do agrotxico ao solo, a degradao rapidamente iniciada. No entanto, produtos com alto nvel de toxicidade podem destruir grande parte da fauna e flora microbiana do solo, contribuindo para o surgimento de organismos patgenos, adaptados s condies de contaminao. Alguns organismos possuem grande capacidade de bioacumular substncias qumicas, caracterizando o processo de bioacumulao ou bioconcentrao. Esse fenmeno, no entanto, depende de dois fatores bsicos: (a) da presena de um mecanismo de absoro ou sorvedouro representado principalmente pelos lipdios do organismo e (b) das propriedades fsico-qumicas do agrotxico que podem favorecer ou no sua entrada no organismo. Se o processo de bioacumulao atingir nveis elevados em uma cadeia trfica, passa a caracterizar ento a biomagnificao (Valarini et al., 2003). No ambiente aqutico, alm da hidrlise e da fotlise, os agrotxicos podem tambm sofrer a degradao biolgica e, ainda, a bioacumulao e a biomagnificao, diferenciando apenas os microrganismos nesse ambiente em relao queles presentes no solo. Os efeitos ambientais de um agrotxico dependem intrinsecamente da sua ecotoxicidade a organismos terrestres e aquticos e, em um sentido mais amplo, tambm da sua toxicidade ao ser humano. Alm disso, dependem diretamente das concentraes atingidas nos diferentes compartimentos ambientais (solo, gua, planta e atmosfera) que, por sua vez, dependem do modo e das condies de aplicao, da quantidade ou dose usada e do comportamento e destino do agrotxico no meio ambiente.
Plano de Monitoramento do Risco Ambiental

Antes de se executar um plano de monitoramento de riscos ambientais de agrotxicos necessrio que sejam definidos os objetivos, assim como a abrangncia e a escala de trabalho que, j no seu incio, deve ter os compartimentos ambientais e organismos mais expostos identificados e os atributos e indicadores estabelecidos.
14
Os objetivos do trabalho de monitoramento precisam ser claramente definidos. de fundamental importncia definir qual, ou quais os compartimentos ambientais e organismos de interesse para o agrotxico monitorado. Alguns questionamentos so necessrios como: Pretende-se estudar a contaminao de corpos dgua com respeito toxicidade a organismos aquticos e/ou potabilidade para o ser humano? Respostas a perguntas como esta dependem do agrotxico a ser monitorado. A abrangncia, tanto geogrfica como temporal, e as respectivas unidades bsicas, precisam ser previamente definidas, assim como a escala de trabalho. Outra necessidade a definio da freqncia das coletas de amostras, dados e/ou informaes. Por exemplo, um monitoramento anual feito abrangendo toda uma grande bacia hidrogrfica em escala 1:100.000 no ter o mesmo detalhamento de um trabalho de freqncia mensal feito em uma microbacia em escala 1:10.000. H, tambm, a necessidade da identificao inicial dos compartimentos ambientais e dos locais naturalmente mais vulnerveis e dos organismos mais expostos contaminao pelo uso de cada agrotxico de interesse. Para tanto, o levantamento das propriedades e condies do meio (solo, topografia, hidrologia, hidrogeologia, clima etc.) e a prvia estimativa da carga potencialmente contaminante so fundamentais, assim como o conhecimento das propriedades fsico -qumicas, toxicolgicas e ecotoxicolgicas do agrotxico monitorado. Tambm, logo no incio do trabalho de monitoramento, imprescindvel que os atributos e indicadores ambientais de alterao e de risco sejam conhecidos para que a avaliao seja possvel. Por exemplo, os resultados analticos de um monitoramento de resduos de agrotxicos em um corpo dgua podem no dar uma idia de sua significncia sem os indicadores de risco ambiental. Logo, torna-se necessria a adoo de valores ou limites que estabeleam o referencial a partir do qual se considera uma condio de risco, e/ou a observao dos possveis efeitos ecolgicos adversos a campo.
Procedimentos de Amostragem
A amostragem de importncia fundamental no monitoramento da exposio das guas, dos solos e sedimentos, no se constituindo unicamente na coleta das amostras a serem analisadas, mas envolvendo o planejamento das atividades de amostragem desde o campo at o laboratrio. A amostragem envolve um bom conhecimento do local de trabalho e seu entorno, e a coleta de amostras, propriamente dita, nos pontos e momentos mais representativos, utilizando equipamentos adequados e procedimentos e mtodos de preservao das amostras. O objetivo coletar volumes de gua ou quantidades de solo ou sedimento suficientes e representativos para a realizao das anlises qumicas e a interpretao dos resultados. A representatividade de amostras ambientais considerada um componente crtico na execuo do plano de amostragem que inclui a caracterizao adequada da rea a ser investigada. A representatividade de uma amostra ambiental mede o grau com que uma amostra representa as condies de uma rea em particular. Assim, o objetivo de uma amostragem representativa o de assegurar que a amostra ou grupo de amostras reflita com exatido a concentrao do(s) contaminante(s) em relao a um dado perodo, uma dada localizao e considerando caractersticas do local. Para atingir este objetivo, a amostragem precisa ser conduzida de forma que cada amostra coletada contenha as propriedades fsicas e qumicas originais. Por isso, nesse caso, a integridade da amostra precisa estar assegurada. Antes de se iniciar qualquer procedimento, deve-se definir os objetivos da amostragem e os fatores determinantes do planejamento da mesma como tamanho, volume, quantidade e densidade da amostra, posio dos pontos de coleta, dos procedimentos de campo, do manuseio, preparo e transporte da amostra e das necessidades analticas. O grau de detalhe e a preciso a serem adotados em um programa de amostragem dependero dos objetivos a serem estabelecidos para o monitoramento. Para se realizar uma amostragem realmente representativa tambm preciso conhecer alguns aspectos relacionados informao disponvel sobre a rea a ser monitorada, tais como, histrico de usos e ocupao do solo, caractersticas edafolgicas e hidrogeolgicas; assim como os limites analticos para a quantificao do contaminante. No monitoramento do risco ambiental de agrotxicos as amostras devem ser coletadas em reas previamente identificadas como sendo mais provavelmente contaminadas e requerem, portanto, procedimentos especiais para a manipulao, devido a seu potencial txico ou perigoso ao pessoal de campo e de laboratrio envolvidos na coleta, no manuseio e transporte das amostras.
15
A escolha do tipo de amostragem mais apropriada estar associada ao tipo da provvel distribuio do agrotxico na rea a ser monitorada. De acordo com a escolha, existem basicamente trs tipos de estratgia de amostragem: (1) Amostragem aleatria, na qual a coleta de amostras feita de forma no sistemtica, ao acaso, em toda rea ou parcela especfica da rea a ser monitorada. Pode ser aplicada em casos em que pouca informao prvia da rea est disponvel e presume-se uma distribuio irregular das reas contaminadas. Amostragem sistemtica, na qual a coleta de amostra definida num desenho ou delineamento previamente estabelecido com distribuio sistemtica dos pontos de amostragem (malha de amostragem). Na maioria dos casos, este tipo de amostragem gera um retrato detalhado da variao existentes no local, sendo que a malha de amostragem pode ser quadrada, retangular ou triangular, sendo esta ltima a que possibilita a deteco mais segura da distribuio espacial do(s) agrotxico(s) na rea monitorada. Amostragem direcionada, na qual a localizao dos pontos de amostragem realizada de acordo com o conhecimento prvio das fontes de contaminao. Este tipo de amostragem utilizado para definir o pior caso. Esta estratgia identifica apenas situaes especficas da contaminao.
(2)
(3)
Existem basicamente dois tipos de tcnicas para amostragem. A primeira tcnica refere-se a alquotas isoladas, representativas de um local especfico e a um dado tempo. A amostra coletada de uma vez s em um dado ponto de interesse particular na rea de estudo. O carter representativo dessa amostra definido pela natureza dos materiais constituintes da amostra. Em geral, as propriedades do local de amostragem variam no tempo e na distncia do local amostrado. Assim, o carter representativo dessa amostra decresce com a variao desses parmetros. A segunda tcnica refere-se amostragem composta, que ao contrrio da anterior, no isolada e coletada em mais de uma alquota em vrios locais e/ou pontos. A anlise da amostra composta produz um valor mdio e em certos casos, pode ser usada como uma alternativa anlise de um nmero elevado de amostras isoladas. Deve-se observar, entretanto, que a mistura de amostras pode mascarar algumas informaes importantes pela diluio de concentraes pontuais de algum agrotxico. Amostras compostas so geralmente utilizadas para estudos ambientais, nos quais se procura a avaliao do grau de contaminao de extensas reas, com reduo de custos de anlise. Uma boa amostragem e o correto preparo das amostras so pontos crticos na manuteno da integridade da amostra. O processo de coleta no campo deve incluir consideraes sobre qualidade, volume/quantidade e rea a ser amostrada. A preparao das amostras coletadas refere-se a todos os processos de manuseio da amostra aps a coleta e antes do envio da mesma ao laboratrio para anlise. A preparao da amostra tambm depende dos objetivos da amostragem e da anlise a ser efetuada. Manuseio inadequado pode resultar numa amostra imprpria para a anlise requerida. Em relao coleta, quanto maiores o nmero de amostras e o volume ou a quantidade de cada amostra coletada, mais representativo ser o resultado analtico, entretanto, so geralmente limitados pelos recursos humanos disponveis e pelos custos operacionais e de anlise laboratorial. Deve-se levar em conta que a natureza da matriz ambiental a ser amostrada pode ser um problema potencial na amostragem. Se o material pouco heterogneo, geralmente sua composio ser quase uniforme em toda extenso da rea de amostragem. Neste caso, qualquer quantidade amostrada pode ser considerada representativa do material amostrado. Por outro lado, para amostras heterogneas, variar o local de amostragem tanto lateralmente quanto verticalmente pode introduzir variaes nas caractersticas das amostras coletadas. Deve-se procurar sempre transportar as amostras do local de coleta para o laboratrio em recipientes, como caixas de isopor ou caixas trmicas, que as protejam da luz e do calor. Se o tempo necessrio para a coleta e o transporte superar algumas horas o uso de gelo comum pode ser uma alternativa. Se o tempo for mais elevado, passando de 12 horas, deve-se usar gelo seco com vedao total da caixa trmica ou de isopor. As amostras devero ser identificadas por um nmero ou sigla, local de coleta, data e hora. Utilizar etiquetas e marcadores resistentes gua, ao manuseio e estocagem. Registrar em um caderno ou uma planilha de campo ou, ainda, por meio eletrnico, anotaes sobre o local amostrado, preferencialmente com as coordenadas geogrficas por meio de GPS (Global Positioning System), o tipo de amostra, o amostrador utilizado, as condies climticas, alm dos dados inseridos nas etiquetas.
16
As amostras de solo e de sedimento, dependendo do tipo de anlises a serem realizadas, podero ser acondicionados em vidros, frascos plsticos ou de polietileno de boca larga, ou ainda em sacos plsticos. Os primeiros encarecem o processo de amostragem, mas certos tipos de compostos podem reagir com o plstico, fazendo com que as amostras coletadas neste tipo de material sejam inadequadas. Os frascos utilizados para o acondicionamento das amostras de solo e sedimento devem ser previamente tratados, para limpeza e descontaminao, com cido ntrico 10% por 24 horas e enxaguados cinco vezes com gua deionizada. Normalmente 1 kg de solo ou de sedimento suficiente para as anlises. Para minimizar os efeitos da reduo do nmero de amostras na representatividade analtica dos resultados de laboratrio, deve-se considerar que: Os objetivos da amostragem e da anlise definiro o nmero de amostras e os volumes das mesmas. A rea e a profundidade da coleta definiro o volume total da amostra. Dependendo do analito a ser analisado, as amostras de solo, por exemplo, devem ser coletadas na superfcie (0-10 cm), subsuperfcie (10-25 cm) ou a intervalos de 10 ou 15 cm. Agrotxicos lipoflicos so freqentemente encontrados nas primeiras camadas do solo, enquanto os compostos hidroflicos so mais freqentes nas camadas mais profundas. Materiais como rochas, madeiras, cascalhos, restos vegetais, etc., devem ser identificados e removidos da amostra. O peneiramento da amostra serve para classific-la para um determinado tamanho de partcula. O descarte de material no peneirado pode resultar em perdas qumicas e no recomendado quando se quer analisar a presena de materiais volteis. Tcnicas de homogeneizao so usadas para uniformizar a distribuio do contaminante atravs de toda amostra. Idealmente, a homogeneizao deve resultar numa amostra de igual composio e representatividade da amostra total coletada. Uma homogeneizao incompleta aumentar a variao da composio da amostra. A obteno de uma amostra composta um processo de combinao fsica e homogeneizao de diversas alquotas de solo, coletadas em diferentes pontos da rea de amostragem. Amostras compostas fornecem uma concentrao mdia do contaminante em funo de um certo nmero pontos de amostragem, o que reduzir o nmero de anlises laboratoriais e a variabilidade das amostras. As diversas alquotas de solo de uma amostra composta devero ter o mesmo volume e, quando amostras compostas so utilizadas, o fator de composio da amostra (isto , nmero de alquotas a serem combinadas) deve ser avaliado em funo dos limites de deteco para os parmetros analticos de interesse.
Em se tratando do solo e da gua do aqfero fretico, o esquema amostral para agrotxicos, normalmente obedece a pontos perpendiculares aos cursos dgua superficiais, acompanhando a declividade do terreno, constituindo os transects. Esse procedimento parte do princpio de que os agrotxicos menos mveis no perfil do solo tendem a caminhar em direo ao corpo dgua, por carreamento superficial, principalmente adsorvidos s partculas de solo, durante os perodos de chuva. As tcnicas para amostragem de gua superficial com propsitos de monitoramento ambiental podem variar enormemente dependendo dos objetivos do trabalho. No existe um procedimento universal recomendado para esta atividade, porm, a amostragem em corpos dgua superficiais geralmente realizada coletando-se a amostra na superfcie ou em profundidades especficas da coluna dgua. Assim, a tcnica e o equipamento de amostragem devero ser definidos dependendo do tipo e do local de coleta da amostra. Uma amostragem em um corpo dgua superficial corrente (ltico) no representa a condio fsico-qumica da gua naquele local, motivo pelo qual cuidado deve ser tomado na interpretao dos resultados. Geralmente recomenda-se que amostras de sedimento de fundo sejam tambm coletadas, devendo-se obedecer ao espaamento e freqncia de coleta de acordo com a escala de trabalho adotada. Para os agrotxicos com maior mobilidade e persistncia, haver possibilidade de lixiviao no solo at o aqfero fretico que, normalmente, possui conexo com o curso dgua superficial. Nesses casos, a instalao de piezmetros na rea recomendada. Em reas de recarga de aqferos essa complexidade aumenta, podendo os agrotxicos de maior potencial de lixiviao atingirem a zona saturada localizada em profundidade maior. Em casos como esse, recomenda-se o monitoramento de poos mais profundos localizados prximos s reas de uso desses produtos.
17
importante observar que para proceder escolha do mtodo de coleta de gua visando uma amostragem representativa, necessrio primeiro uma caracterizao do corpo dgua. No caso de gua superficial, deve-se avaliar o fluxo, presena de camadas heterogneas e barreiras fsicas que interfiram na coleta. Esta avaliao preliminar poder ajudar na escolha do local, da profundidade e do equipamento adequados para a coleta das amostras. Alm disso, a qualidade da gua no local e no momento da amostragem deve ser avaliada pelas anlises da temperatura, pH, oxignio dissolvido, condutividade eltrica, etc., uma vez que esses parmetros podero interferir nos resultados analticos posteriores. Os frascos para a coleta de amostras de gua devero ser, geralmente, de vidro, de preferncia escuro, com tampas rosqueveis de plstico inerte e com boa vedao. As tampas de borracha podem desintegrar-se ou liberar traos de metais quando na presena de solventes orgnicos e tampas de vidro no so adequadas para solues alcalinas. Os frascos a serem usados devero estar rigorosamente limpos com detergentes apropriados, enxaguados com gua bidestilada, e serem mantidos sempre vedados. Normalmente 1 litro de gua suficiente para as anlises. Uma vez efetuada a coleta, as amostras devem ser transferidas para recipientes apropriados e etiquetados. A amostra coletada dever ser submetida a processo de preservao e armazenamento que depender do tipo de agrotxico e do tipo de anlise a ser efetuada posteriormente. Deve-se ainda observar que existem dois tipos de interferentes ou problemas potenciais na amostragem em corpos dgua: a contaminao cruzada e a perturbao do local de coleta. A contaminao cruzada pode ser eliminada ou minimizada pela descontaminao do equipamento de coleta entre uma amostra e outra. A perturbao do corpo dgua pode ser minimizada evitando-se movimentao excessiva no momento da coleta. Aps a coleta, preparo, armazenamento em recipientes adequados, as amostras ambientais devero ser encaminhadas imediatamente ao laboratrio para as respectivas anlises. Ao dar entrada, as amostras devero ser identificadas, registradas e processadas de acordo com o tipo e os requerimentos de anlise. As amostras devero ser pesadas e homogeneizadas. Sub-amostras devero ser extradas com tcnicas apropriadas (extrao lquido-slido, Soxhlet, extrao lquido-lquido, extrao em fase slida, etc.,) os extratos obtidos devero passar por processos de eliminao de interferentes, ou clean-up, e submetidos s anlises quali e quantitativas de acordo com o tipo de agrotxico.
Controle de Qualidade e de Segurana na Amostragem

Um plano de trabalho que estabelea um controle de qualidade e de segurana do procedimento de coleta e manuseio da amostra deve ser elaborado para todas as atividades realizadas na amostragem. Quando procedimentos operacionais padres so estabelecidos e disponibilizados para as atividades indicando como devem ser utilizados os equipamentos de coleta, como descontaminar os equipamentos, como proceder a homogeneizao, a embalagem da amostra, o transporte, etc., os erros sero minimizados uma vez que todas as amostras sero coletadas e processadas da mesma forma. Da mesma maneira, importante tambm o estabelecimento de validao dos mtodos analticos em comparao a um padro conhecido. Amostras em replicatas intencionalmente contaminadas devem ser utilizadas para determinar-se a porcentagem de recuperao e o coeficiente de variao das tcnicas de extrao do analito a ser investigado. A determinao direta de agrotxicos em amostras ambientais usualmente impossvel, devido baixa concentrao dos analitos e presena de substncias interferentes. Por isso, manuseio e preparo de amostras ambientais deve aumentar a concentrao dos analitos a um nvel suficiente para anlise, e todos os compostos interferentes devem ser removidos. Mtodos de coleta e pr-tratamento de amostras dependem dos tipos de determinao e das matrizes analisadas (solo, gua etc.) e so definidos em protocolos ou instrues internacionais. Diversos mtodos de preparao inicial de amostras para determinao de diferentes compostos so freqentemente usados e mais de uma substncia podem ser determinadas simultaneamente, portanto, os volumes ou quantidades totais de amostras coletadas de cada local podem variar bastante. Depois da coleta, as anlises de gua devem ser feitas to rapidamen te quanto possvel. Se uma anlise imediata no possvel, as amostras devem ser estocadas temperaturas entre 2 e 5 C, no mais que 2 a 3
18
dias. Geralmente, o perodo de estocagem das amostras pode ser mais longo apenas a temperaturas abaixo de -20 C, em frascos plsticos.
Fontes de Erro na Amostragem e no Preparo de Amostras

Um bom plano para amostragem representativa deve considerar e minimizar os erros que podem ser introduzidos devido ao esquema amostral, metodologia de amostragem, heterogeneidade da amostra, aos procedimentos analticos, variao do local de amostragem, incluindo a a variao da concentrao e tipo de agrotxico. Erros podem ser introduzidos tambm pela seleo de um desenho ou estratgia de amostragem inadequada, como pela coleta de amostras em pontos extremamente distantes uns dos outros. Outra fonte de erros devida a preparao e manuseio da amostra por meio de homogeneizao, contaminao cruzada pelo uso inapropriado de equipamentos de coleta, utilizao de recipientes sujos para armazenar a amostra e o transporte inadequado das mesmas. O estabelecimento de procedimentos operacionais padres especficos e previamente determinados pode ajudar a minimizar estes erros por assegurar que todas as amostras coletadas para uma dada matriz foram retiradas e processadas da mesma maneira, independentemente de quem as colete, da data e do local da amostragem. Outro importante fator para reduzir e identificar fontes de erros no processo de coleta e manuseio das amostras a retirada de amostras controle e de replicatas.
Indicadores de Risco Ambiental

Como anotado anteriormente, a avaliao de impactos ambientais, propriamente dita, muito complexa, cara e pode apresentar problemas operacionais quando conduzida a campo. Por outro lado, o monitoramento de risco ambiental de agrotxicos pode cumprir um papel importante desde que seja um trabalho sistemtico, organizado e dirigido por objetivos claros e factveis. A orientao do trabalho de monitoramento, nesse caso, dada pelas etapas anteriores da avaliao de risco ambiental. Somente os casos nos quais persistirem dvidas sobre exposio e efeitos ambientais significativos chegariam a requerer o monitoramento do risco. Enquanto nas etapas anteriores da avaliao a exposio caracterizada atravs da estimativa das concentraes dos agrotxicos nos compartimentos ambientais; no monitoramento as concentraes so medidas atravs de amostragem a campo e anlise qumica em laboratrio. Assim, depois que os compartimentos ambien tais de interesse e seus atributos forem conhecidos, necessria a definio dos indicadores de alterao e de risco ambiental. Por exemplo, se a gua superficial selecionada como o compartimento de estudo e a ocorrncia de agrotxicos como seu atributo, os nveis de agrotxicos na gua podem ser considerados como indicadores qumicos de alterao e de risco. Para distinguir entre indicadores de alterao e indicadores de risco, torna-se necessrio estabelecer padres ou limites para cada agrotxico em cada compartimento ambiental, segundo o objetivo do monitoramento e baseados em dados laboratoriais de efeitos toxicolgicos e/ou ecotoxicolgicos disponveis. Por exemplo, se o interesse monitorar a potabilidade de gua para consumo humano, o indicador de risco pode ser o valor mximo permitido para cada agrotxico segundo a Portaria 1.469/2000 do Ministrio da Sade Tabela 4. A Environmental Protection Agency (EPA) dos EUA apresentou limites mximos permitidos de contaminao de gua (Maximum Contaminant Level, MCL), como padres obrigatrios para consumo humano de alguns agrotxicos (EPA, 2001), que so mostrados na Tabela 4; na qual esto tambm os nveis aceitveis (Health Advisory, HA) baseados em informaes sobre efeitos na sade humana para outros agrotxicos (EPA, 1989). O HA aqui considerado a concentrao do agrotxico na gua a qual se espera no causar efeitos adversos sade humana em uma exposio dentro da expectativa de vida de 70 anos. Assim, esses valores podem ser usados como indicadores de risco no monitoramento.
19
Tabela 4. Padres de potabilidade de gua para consumo humano de alguns agrotxicos1.
Agrotxico 2,4-D Alaclor Atrazina Bentazona Endossulfam Glifosato Metolaclor Molinato Pendimetalina Permetrina Propanil Simazina Trifluralina
1
Valor Mximo Permitido (g/L) 30 20 2 300 20 500 10 6 20 20 20 2 20
Portaria 1.469/2000 do Ministrio da Sade.
Por outro lado, se o interesse monitorar o risco para organismos aquticos pode-se usar padres para esse fim como os propostos pela FWR Foundation UK (FWR, 2001) Tabela 6. O padro provisrio de qualidade ambiental de cada agrotxico proposto baseado na aplicao de um fator de segurana concentrao de no-efeito para uma espcie aqutica sensvel com dados ecotoxicolgicos disponveis para aquela substncia qumica. O fator de segurana arbitrrio e leva em considerao a possvel maior sensibilidade de outros organismos aquticos. Os valores de padro provisrio podem ser expressos como concentraes mdias anuais, baseadas em dados de toxicidade crnica, e como concentraes mximas para proteger contra eventos de pico de concentrao, baseadas em dados de toxicidade aguda (valores entre colchetes na Tabela 6).
20
Tabela 5. Padres e nveis aceitveis quanto potabilidade da gua de abastecimento de alguns agrotxicos nos EUA.
Agrotxico 2,4-D Alaclor Ametrina Atrazina Bentazona Butilate Carbofurano Dicamba Diquat Diuron Glifosato Linuron Metolaclor Metribuzin Oxifluorfem Paraquate Pendimetalin Permetrina Picloram Simazina Trifluralina
1
Padro MCL1 (g/L) 70 2 N.E. 3 N.E. N.E. 40 N.E 20 N.E. 700 N.E. N.E. N.E. N.E. N.E. N.E. N.E. 500 4 N.E
Nvel Aceitvel HA 2 (g/L) N.N. N.N. 60 3 20 350 N.N 200 N.N 10 N.N 10 100 200 20 30 300 400 N.N N.N 5
Maximum Contaminant Level (EPA, 2001): limite mximo de um contaminante que permitido em gua para consumo humano (padro obrigatrio). 2 Health Advisory (EPA, 1989): nvel aceitvel de um contaminante em gua para consumo humano (consultivo). N.E.: no estabelecido; N.N.: no necessrio pois existe o padro obrigatrio estabelecido.
Dados ambientais ainda insuficientes esto disponveis para confirmar os padres provisrios apresentados, e os limites analticos de deteco que podem ser atualmente atingidos so inadequados para monitorar alguns agrotxicos. Portanto, dados provenientes de estudos ecotoxicolgicos em laboratrio podem ser inicialmente adotados como indicadores de risco. Na Tabela 7 so apresentados, como exemplos, dados laboratoriais de concentrao letal para 50% da populao (CL 50) de espcies aquticas, compilados por Hornsby et al. (1993). Outros dados esto disponveis na literatura internacional, no entanto existe a carncia de estudos ecotoxicolgicos de muitos agrotxicos para espcies nativas do Brasil.
Tabela 6. Padres provisrios de qualidade ambiental para organismos aquticos1.
Agrotxico Endossulfam Fenitrotion Malation Trifluralina

1
Concentrao (g/L) 0,01 [1,0] 0,01 [0,25] 0,01 0,1 [1,0]
Valores entre colchetes representam concentraes mximas para proteger contra eventos de pico de concentrao, baseadas em dados de toxicidade aguda (FWR, 2001).
21
Para o compartimento solo e seus organismos os indicadores de risco dos agrotxicos so ainda pouco consistentes e necessitam de discusso mais ampla e profunda. Nos Estados Unidos, por exemplo, foi desenvolvido um procedimento de avaliao de contaminao em solos. Trata-se de uma metodologia usada para calcular nveis de contaminao no solo da rea em estudo, abaixo dos quais no h necessidade de maiores investigaes. Na Holanda, foi proposto o desenvolvimento e a adoo de valores orientadores de acordo com o princpio da multi-funcionalidade do solo, com incluso da avaliao de risco e considerao de dados de solo como teor de matria orgnica e percentagem de argila. Esses novos valores foram denominados de valor de referncia, valor de alerta e valor de interferncia. No caso da Alemanha, foram estabelecidos trs tipos de valores orientadores genricos para solos, de modo a evitar alteraes prejudiciais a esse compartimento. Outros pases como Inglaterra, Frana e Canad tambm possuem valores orientadores, com nveis de acordo com o tipo de atividade. No Brasil, a referncia sobre essa abordagem encontra-se em trabalho proposto pela CETESB (2001), com o estabelecimento de valores orientadores para solos e guas subterrneas no Estado de So Paulo para diversos compostos, entre eles alguns poucos agrotxicos organoclorados, que tm uso proibido na agricultura. A metodologia adotada foi a mesma desenvolvida pelos holandeses (modelo C-soil), com ajustes, e que considera valores orientadores ou ndices numricos de impacto em trs nveis valores de referncia (qualidade), valores de alerta e valores de interveno (RAI). Tabela 7. Parmetro de toxicidade para organismos aquticos1.
Agrotxico 2,4-D Alaclor Ametrina Atrazina Bentazona Butilate Dicamba Dimetoato Diuron Esfenvalerate Glifosato Linuron Malation Metolaclor Metribuzin Oxifluorfen Paraquate Pendimetalin Permetrina Propargite Simazina Terbufos Trifluralina
1
Concentrao (mg/L) 100 1,4 3,2 4,5 635 4,2 28 6,2 4,9 0,00069 8,3 16 0,2 2 76 0,2 15 0,199 0,0041 0,12 2,8 0,01 0,041
Dados laboratoriais de concentrao letal para 50% da populao (CL 50) de espcies aquticas, compilados por Hornsby et al. (1993).
A Asia-Pacific Centre for Environmental Law (APCEL, 1995) prope limites mximos permitidos de resduos de agrotxicos para serem usados como padres no controle e na avaliao do nvel de contaminao do solo. A Tabela 8 apresenta as concentraes mximas permitidas para alguns agrotxicos.
22
Tabela 8. Limites mximos permitidos de resduos de agrotxicos no solo1.
Agrotxico 2,4-D Atrazina Cipermetrina Dimetoato Metamidofos Metolaclor Monocrotofos Paration-metlico Simazina
1
Concentrao Mxima Permitida (mg/kg) 0,2 0,2 0,5 0,1 0,1 0,5 0,1 0,1 0,2
Asia- Pacific Centre for Environmental Law (APCEL, 1995).
Diante do exposto, constata-se que existe uma lacuna de conhecimento quanto aos indicadores de risco ambiental de agrotxicos para o compartimento solo. Por constiturem um grupo de mais de trezentos ingredientes ativos (i.a) em uso no Brasil, h necessidade de que os trabalhos avancem no sentido de estabelecer valores permitidos e/ou aceitveis para esses compostos nos nossos solos. Como conduzido a campo (geralmente em reas de produo agrcola comercial), o monitoramento propicia tambm a caracterizao dos efeitos em organismos sensveis na rea monitorada e reas adjacentes. Indicadores biolgicos, alm dos indicadores qumicos, podem ser usados em trabalhos de monitoramento do risco ambiental de agrotxicos. Assim, por exemplo, organismos aquticos como algas, crustceos e peixes podem ser selecionados como bioindicadores de risco em corpos dgua, e suas populaes podem ser monitoradas a campo. Por sua vez, organismos de solo podem ser usados como bioindicadores de risco porque so sensveis aos agrotxicos e esto relacionados direta ou indiretamente com vrias funes benficas. Desta forma, medidas de diversidade, abundncia e atividade desses organismos podem servir como indicadores da estabilidade das funes do solo. J existem muitas formas de avaliao no s da abundncia e da diversidade, como da atividade e da estabilidade da microbiota, meso e macrofauna do solo, que podem ser aplicadas no monitoramento do risco ambiental de agrotxicos. Medidas de abundncia de minhocas, diversidade e abundncia de nematides, caros, insetos, bactrias, fungos, protozorios, etc. podem fornecer informaes sobre manuteno ou alterao das funes e processos do solo. Mudanas na macrofauna aps aplicao ou contaminao de solo com agrotxicos podem ser avaliadas por meio de medidas de mortalidade, taxas de reproduo, nmero de ovos, variao do peso mdio, taxas de respirao e bioacumulao nos diferentes organismos. Entretanto, medidas da diversidade e abundncia de comunidades microbianas so difceis, pois a grande maioria dos microrganismos no passvel de ser isolada e mantida em meios de cultura, isto , os organismos so selecionados no processo de isolamento a partir de sua capacidade de proliferar nos meios de cultura disponveis, o que pode subestimar as medidas de diversidade e de abundncia. Sabe-se que apenas entre 1 e 3% da biomassa microbiana total do solo podem ser medidas por contagens de clulas em meios de cultura. Alm disso, h crticas sobre essas tcnicas, por serem insensveis s mudanas sutis do nmero de indivduos das comunidades microbianas. Outro fato comprovado que a quantidade de microrganismos pode permanecer constante, mas sua atividade pode ser at maior aps a interferncia, traduzindo em um estmulo causado pelo agente interferente (agrotxico). Processos bioqumicos e genticos tm sido cada vez mais pesquisados, de forma a se obter respostas da capacidade metablica do solo aps ao de agentes causadores de impacto. Para este tipo de respostas, fazse uso de testes que avaliam os aspectos funcionais da comunidade microbiana. Medidas de estabilidade funcional e mineralizao de substratos, isto , degradao total da molcula a CO2 e H2O, esto entre os parmetros bioqumicos que fornecem dados sobre a manuteno ou alterao das capacidades biolgicas do solo aps tratamento com agrotxicos.
23
A avaliao da biomassa microbiana do solo, que definida como a parte viva da matria orgnica do solo excluindo-se razes e animais maiores que 5 mm, tem sido tambm utilizada como bioindicador, principalmente em relao aos contedos de carbono, nitrognio, enxofre e fsforo. Mais recentemente, tambm as quantidades de fosfolipdios extrados do solo tm sido medidas e consideradas como parmetro sensvel porque so achados nas membranas de todas as clulas vivas. Medidas da razo entre respirao basal e os contedos de carbono ou nitrognio da biomassa microbiana fornecem outra medida bioindicadora, chamada quociente metablico. Outros processos que medem a atividade dos microrganismos e que podem ser perturbados por contaminao do solo por agrotxicos so os que medem atividades enzimticas. As atividades enzimticas so extremamente importantes nos processos de decomposio e sntese de matria orgnica e na liberao de compostos utilizados pelas plantas para seu crescimento e vigor. Portanto, a supresso ou diminuio de organismos ou de suas atividades enzimticas por ao de agrotxicos pode se traduzir em mudanas na fertilidade do solo. Por isso, as enzimas mais freqentemente estudadas tm sido as relacionadas com o metabolismo da matria orgnica e com os ciclos biogeoqumicos de nitrognio, carbono, fsforo e enxofre, que so elementos da composio das clulas e importantes como nutrientes para as plantas. Mais recentemente tm-se utilizado tambm tcnicas de gentica molecular que se baseiam na separao de clulas microbianas de partculas do solo e lise dessas clulas para separao e purificao do DNA, ou na extrao do DNA diretamente do solo. Estas tcnicas servem para identificar e classificar os organismos em grupos filogenticos ou para quantificar a abundncia de determinadas populaes de microrganismos. Juntamente com a determinao de fosfolipdios essas tcnicas tm sido consideradas das mais sensveis, independem da capacidade de isolamento em meios de cultura e podem ser usadas para comparar a comunidade microbiana antes e depois da introduo de um agrotxico em solos com diferentes composies microbianas. Entretanto, essas tcnicas ainda tm problemas relacionados com eficincia de lise celular, extrao e purificao do DNA dependendo do tipo de solo, eficincia de separao de DNA microbiano do de outros organismos, alm de fornecerem pouca informao a respeito de mudanas nas capacidades funcionais e serem ainda relativamente caras. Tambm a contaminao da gua adjacente a reas de agricultura tem sido verificada atravs do uso de bioindicadores. As avaliaes de risco ambiental de concentraes subletais de agrotxicos so particularmente importantes porque podem indicar contaminao a longo prazo de compostos persistentes e o potencial de contaminao de toda a cadeia trfica daquele ecossistema. Processos de bio-concentrao e transformao de agrotxicos tm sido estudados em algas, moluscos e crustceos aquticos, anfbios, etc., mas principalmente em peixes e particularmente quanto possibilidade de bioacumulao nos organismos e a concentrao de agrotxicos nos msculos, que a parte comestvel, mas tambm no fgado, que o rgo no qual os compostos so metabolizados. Nos processos de transformao o composto original transformado em metablitos por reaes mediadas por enzimas e podem ocorrer tanto bioativao com formao de metablitos ainda mais txicos que os compostos originais, como biotransformao em compostos menos txicos e geralmente mais solveis em gua e excretveis. Assim como no solo, pode-se avaliar as mudanas induzidas pelos agrotxicos nos organismos aquticos naturais e freqentes na regio, tambm por meio de estudos de processos, estruturas e funes bioqumicas ou componentes celulares, como taxa de reproduo, abundncia, mudanas morfolgicas, efeitos neurotxicos, histolgicos, genotxicos, mudanas em atividades enzimticas, no DNA, no comportamento homeosttico, etc. dos organismos bioindicadores em gua contaminada em relao aos mesmos organismos de reas-controle, isto , sabida e comprovadamente no contaminadas. Desta forma avalia-se a relao entre nveis de contaminao da gua e efeitos biolgicos. Organismos que vivem em contato direto com sedimentos dos rios, crregos e lagos adjacentes s reas de aplicao de agrotxicos podem ser de interesse particular, pois muitos compostos pouco solveis em gua podem ser depositados no sedimento e o grau de contaminao pode ser maior no sedimento que na coluna dgua. Tm-se tambm utilizado diferentes organismos como bioindicadores de gua salgada ou salobra, levando-se em conta tambm o nicho ecolgico. Por exemplo, para estudos de contaminao de sedimento pode-se estudar organismos que vivem e atuam neste ambiente, como mariscos e camares de diferentes espcies. Para estudos de contaminao da coluna dgua, pode-se utilizar organismos essencialmente filtrantes, como os mexilhes. Peixes tm sido bastante utilizados, pois representam alimento no s da populao humana, como tambm de diferentes organismos das vrias cadeias alimentares prximas aos corpos dgua. Os parmetros de estudo tambm podem variar, isto , podem ser bioqumicos (enzimas, integridade do DNA, etc); histopatolgicos
24
(necrose, carcinomas, etc); individuais (crescimento, contedo de lipdios, etc); populacional (abundncia, razo entre sexos, etc.); comunitrios (ndices de diversidade, tipos de alimentao, etc.). De qualquer forma, deve-se ter em mente que as diferentes espcies e o grau de maturao dos organismos, apresentam diferentes graus de suscetibilidade aos diferentes agrotxicos e por isso, tm-se aconselhado o estudo de espcies que ocupam diferentes nichos. Tanto no solo como na gua, as respostas tambm podem ser avaliadas quanto durao e relevncia ecolgica. Respostas de curto prazo podem ter menor importncia, pois as conseqncias podem ser mais efmeras. Por outro lado, quanto maior o efeito sobre a reproduo, populaes e comunidades, maior a importncia do efeito no ecossistema, j que muitos organismos e, possivelmente, vrias cadeias alimentares so afetadas. Pode-se avaliar, por exemplo, a influncia de um determinado agrotxico sobre o ndice de condio dos organismos na rea monitorada, que leva em conta a razo entre o peso de tecido mole e o peso total. Se o agrotxico for lipoflico, pode-se avaliar seu efeito sobre o contedo de lipdios dos organismos, j que este contedo relaciona-se com a concentrao de contaminantes em tecidos especficos ou de todo o organismo. Verifica-se, portanto, que todos os mtodos de avaliao e monitoramento de risco ambiental de agrotxicos atravs de respostas de bioindicadores tm vantagens e desvantagens ou limitaes, de onde se conclui que a combinao de dois ou mais mtodos pode ser mais eficiente para obteno de uma resposta evidente do risco. Alm disso, aponta-se a necessidade de estudos que definam as ligaes entre organismos, processos, propriedades e funes do ecossistema, que mostrem as conseqncias para a sade, produtividade e sustentabilidade do agroecossistema. De qualquer forma, cuidado especial deve ser tomado na utilizao de indicadores biolgicos em trabalhos de monitoramento do risco ambiental de agrotxicos a campo, pois mudanas nas populaes desses organismos podem ser causadas tambm por outros contaminantes e por diversos fatores ambientais como temperatura e pH, disponibilidade de alimento e outros, que podem ser sazonais. Na prtica, a combinao de indicadores qumicos e biolgicos sempre recomendvel em programas de monitoramento. Finalmente, detecta-se ainda a necessidade de desenvolvimento de protocolos de estrutura cientfica sobre indicadores qumicos e biolgicos, para aumentar o uso desses na avaliao e no monitoramento de risco ambiental de agrotxicos.
Recomendaes Tcnicas para Monitoramento do Risco Ambiental

O objetivo dessa sesso apresentar recomendaes prticas, ainda que gerais, para os trabalhos de monitoramento dos riscos ambientais associados ao uso de um dado agrotxico em rea de uma determinada cultura agrcola. importante salientar que agrotxicos muito volteis e/ou sujeitos deriva (que depende tambm da tecnologia de aplicao e das condies meteorolgicas), assim como produtos muito txicos a aves e insetos benficos, requerem recomendaes especficas para o monitoramento. Cada agrotxico pode ser classificado considerando, inicialmente, os extremos de sortividade e persistncia no solo, pois esses condicionam, em grande parte, seu comportamento e destino ambiental. Especial ateno deve ser dada aos agrotxicos com longa persistncia no ambiente (meia-vida longa), tanto com alta como baixa sortividade (alto ou baixo valor do coeficiente de soro). Baseando-se em dados e informaes existentes sobre o comportamento ambiental e sobre a ecotoxicidade dos agrotxicos, possvel identificar previamente os compartimentos ambientais e organismos mais expostos ao seu uso agrcola, o que permitir selecionar o(s) processo(s) de transporte prioritrios no monitoramento. O mesmo pode ser feito considerando a toxicidade dos agrotxicos e a possibilidade de contaminao da gua para abastecimento, seja superficial ou subterrnea, e o potencial de intoxicao de pessoas pelo consumo de gua contaminada. A intoxicao ocupacional que pode ocorrer no manuseio e na aplicao dos agrotxicos no tratada aqui, por envolver uma outra abordagem. Devido necessidade de apoio logstico intenso, a rea monitorada no deve ser muito distante do laboratrio, ou cuidados especiais devem ser tomados quanto ao acondicionamento e transporte das amostras, ou mesmo uma estrutura de apoio deve ser instalada no local.
25
A rea de monitoramento selecionada deve estar, se possvel, localizada na cabeceira de uma microbacia (componente de uma bacia hidrogrfica conhecida), e deve ser georreferenciada por coordenadas de latitude e longitude. A rea monitorada deve ser descrita, incluindo os corpos dgua subterrneos (lenol fretico) e os corpos dgua superficiais lnticos (lagos, lagoas, audes) e lticos (crregos, riachos, rios), assim como as nascentes existentes. A rea total dos corpos dgua superficiais e a rea da cultura agrcola com aplicao do agrotxico estudado devem ter uma relao mnima de 1:10, recomendada pela Society of Environmental Toxicology and Chemistry (SETAC). A seleo da rea deve ser feita considerando tambm o tipo de solo, a declividade do terreno e o isolamento com relao a outras reas cultivadas com a mesma cultura. As reas vizinhas devem ser descritas e informaes adicionais tratando da descrio da geologia (hidrogeologia), do relevo, da vegetao original e do clima dominante da regio onde est a rea estudada podem ser teis. Dados histricos de precipitao pluviomtrica na regio devem ser levantados. Durante o perodo de monitoramento, dados de temperaturas (mxima, mnima e atual), umidade relativa do ar, e de precipitao devem ser coletados na rea monitorada. Os tipos de solo na rea escolhida devem ser caracterizados e classificados. O mapa de solos deve ser apresentado, mostrando tambm a topografia do terreno. Observaes de campo, aliadas aos resultados obtidos por meio das anlises fsicas e qumicas dos solos, podem permitir a identificao de processos erosivos, que podem evidenciar problemas ambientais que se traduzem pelo transporte de solo e possvel carreamento de agrotxicos (adsorvidos s partculas de solo), e tambm pela possibilidade tanto de contaminao quanto de assoreamento dos corpos dgua superficiais. Devem ser previamente estabelecidos os limites da rea geogrfica a ser, provavelmente, direta e indiretamente afetada pela aplicao do agrotxico, denominada rea de influncia. Como rea de influncia direta deve ser considerada a rea diretamente sujeita aos riscos da aplicao do agrotxico, sendo sua delimitao funo das caractersticas fsicas e biolgicas da rea estudada e das particularidades da aplicao do produto. A rea de influncia indireta deve ser aquela, fora da rea de influncia direta, real ou potencialmente em risco pela aplicao do agrotxico, abrangendo os ecossistemas aquticos (lnticos e lticos) e terrestres que podem sofrer efeitos adversos. O histrico de uso de agrotxicos, particularmente do agrotxico monitorado, deve ser elaborado para a rea estudada. O sistema de plantio e conduo da cultura (cultivo convencional, mnimo ou direto, irrigao etc.) deve ser caracterizado. As sub-reas consideradas (2 ou 3) para fins de amostragem de solo devem ser previamente identificadas, correspondendo no total cerca de 10% da rea da cultura agrcola, podendo ser localizadas longitudinal e/ou perpendicularmente aos corpos dgua superficiais. Os procedimentos de coleta e preservao de amostras de gua devem ser baseados na Norma Preservao e Tcnica de Amostragem de Efluentes Lquidos e Corpos Receptores (NBR 9898) da ABNT. Os nveis de resduo do agrotxico e dos seus metablitos ou produtos de degradao em amostras de gua, solo e sedimento podem ser determinados, aps extrao, atravs de ensaio por cromatografia gasosa ou lquida, e espectrometria de massas. Os valores de ecotoxicidade aguda e crnica (resultados de testes de laboratrio), coletados da literatura ou gerados prvia ou concomitantemente, devem ser comparados com as concentraes ambientais (considerando nvel e persistncia) medidas em corpos dgua e no solo na rea monitorada, para se caracterizar os riscos ambientais. Assim como os valores mximos permitidos para potabilidade, sero comparados com as concentraes ambientais encontradas nos corpos dgua, para se caracterizar os riscos da contaminao para a sade humana. Alm disso, representantes de organismos terrestres e aquticos devem ser observados a campo, em freqentes visitas rea monitorada atravs do registro de possvel mortalidade de espcies, e/ou coletados e estudados em laboratrio. Se for constatada qualquer morte de organismos, os mesmos devero ser coletados e levados para anlise em laboratrio.
Agrotxicos com Longa Persistncia e Alta Sortividade

Para agrotxicos com meia-vida longa e alto coeficiente de soro, a camada superficial do solo, assim como o processo de carreamento superficial e, conseqentemente, a gua superficial (coluna dgua e partculas em suspenso) e o sedimento de fundo devem ser componentes prioritrios no monitoramento ambiental.
26
Dependendo dos dados de toxicologia e ecotoxicologia do agrotxico em estudo, organismos terrestres e/ou aquticos devem ser monitorados. Amostragens do solo podem ser realizadas com trado tubular (tipo amostrador de razes com pisto) em diferentes pontos de coleta, para quantificar os resduos do agrotxico estudado. Nveis de resduo do agrotxico no solo podem ser analisados em amostras retiradas segundo um desenho estratificado, dispondo os estratos em transects no sentido da declividade do terreno. Nesse caso, dentro de cada estrato, 10 amostras podem ser retiradas separadamente de duas camadas superficiais do solo (0-10 e 10-20 cm, por exemplo) antes da primeira aplicao e em 1, 4 e 16 dias aps cada aplicao do agrotxico (se mais que uma aplicao realizada). Adicionalmente, amostras podem ser retiradas em 64 e 128 dias aps a ltima aplicao. As 10 amostras de cada estrato, em cada profundidade, devem ser misturadas e a sub-amostra composta colocada em pote de vidro incolor boca larga com tampa, resfriada em caixa de isopor com gelo e transportada para um congelador, onde deve ser mantida temperatura de -20C at o momento da extrao em laboratrio e posterior anlise de resduo. Entre a extrao e a anlise, os extratos devem ser mantidos por no mximo 5 dias temperatura de 4C. Com o auxlio de instrumentos de campo devem ser respectivamente determinados pH e umidade, e temperatura do solo, em cada momento de coleta. Medidas de pH do solo devem ser feitas tambm em laboratrio. Logo aps um dia chuvoso (mais de 30 mm registrado em medio diria), amostras para anlise de gua de escoamento superficial, se houver, devem ser coletadas em um ponto na poro mais baixa de cada sub-rea de amostragem de solo, prximo das margens dos corpos dgua adjacentes rea de plantio. Recomenda-se que as amostras sejam colocadas em frascos de vidro mbar (com capacidade de 1000 mL) fechados com tampas de rosca. As amostras devem ser resfriadas em caixas de isopor com gelo e transportadas para uma geladeira, na qual devem ser mantidas a 4C por no mais que 15 dias at a extrao, sendo os extratos mantidos mesma temperatura por no mximo 40 dias at a anlise. gua e sedimento de fundo dos corpos dgua superficiais adjacentes rea cultivada devem ser amostrados, de margem a margem, nas projees das sub-reas de amostragem do solo, em 8 a 10 pontos por hectare de rea de corpo dgua superficial lntico (aude, lago, lagoa), regularmente a cada 30 dias (iniciando logo antes da primeira aplicao) at 128 dias aps a ltima aplicao do agrotxico, no caso de aplicaes seqenciais em culturas anuais. E em 1, 4 e 16 dias aps uma chuva pesada, para monitorar os resduos do agrotxico. O mesmo acontecendo em um ponto em cada nascente, e um ponto em crrego a jusante do corpo dgua lntico, assim como em poo (profundo ou superficial tipo cacimba) de abastecimento dgua da propriedade, se houver. Amostras devem ser coletadas na coluna dgua, podendo ser com auxlio de amostrador tipo baldeador com vlvula, em 2 profundidades (0-20 e 20-100 cm, por exemplo) no corpo dgua lntico. recomendado que as amostras sejam colocadas em frascos de vidro mbar, e levadas ao laboratrio para anlise de resduo. Excepcionalmente em algumas coletas, podem ser feitas anlises de resduo na gua (soluo) e nas partculas em suspenso, separadas por filtragem antes da extrao. As amostras de sedimento de fundo podem ser coletadas com draga coletora de sedimentos, e colocadas em pote de vidro incolor boca larga, transportadas em caixa de isopor com gelo e estocadas a -20C antes da extrao. Aps a extrao e antes de serem analisados os extratos devem ser mantidos a 4C por, no mximo, 5 dias.
Agrotxicos com Longa Persistncia e Baixa Sortividade

Para agrotxicos com meia-vida longa e baixo coeficiente de soro, as guas subterrneas e superficiais, assim como os processos de lixiviao e de carreamento superficial, so considerados prioritrios no monitoramento, dependendo das condies locais. Considerando os dados de toxicologia e ecotoxicologia do agrotxico em estudo, organismos aquticos e outros organismos devem ser monitorados. Nesse caso, amostragens podem ser realizadas como descrito anteriormente, no entanto, com maior nfase em gua. Portanto, alm da coleta em crrego, aude, nascente e poo, devem ser instalados, pelo menos, 2 piezmetros para coleta de gua do aqfero fretico. A cada coleta de gua podem ser necessrias medies, a campo, de pH, temperatura, turbidez e condutividade, respectivamente, com os equipamentos: pH-metro, termmetro, turbidmetro, e condutivmetro portteis. Medidas de turbidez, pH e condutividade da gua tambm podem ser feitas em laboratrio, assim como medidas de pH de solo e de sedimento, de acordo, por exemplo, com Standard Methods for Examination of Water and Wastewater.
27
Bibliografia
ABNT. Associao Brasileira de Normas Tcnicas. Preservao e tcnica de amostragem de efluentes lquidos e corpos receptores, NBR 9898. Rio de Janeiro, 1997. ACP/ECP. Framework for the ecological risk assessment of plant protection products. Washington: American Crop Protection; European Crop Protection, 1999. 52 p. (Technical Monograph, 21). ALEF, K.; NANNIPIERI, P. (Ed.). Methods in applied soil microbiology and biochemistry. London: Academic Press, 1995. APCEL. Asia-Pacific Centre for Environmental Law. Soil quality: maximum allowable limits of pesticide residue in the soil TCVN 5941, 1995.Disponvel em:< sunsite.nus.edu.eg/apcel>.Acesso em: 15 jun. 2004. APREA, C.; COLOSIO, C.; MAMMONE, T.; MINOIA, C.; MARONI, M. Biological monitoring of pesticide exposure: a review of analytical methods. Journal of Chromatography, v. 769, p. 191-219, 2002. BOTTOMLEY, P. J. Microbial ecology. In: SYLVIA, D. M.; FUHRMANN, J. J.; HARTEL, P. G.; ZUBERER, D. A. (Ed.). Principles and applications of soil microbiology. New York: Prentice Hall, 1999. p. 149-167. CANTER, L. Environmental impact assessment. New York: McGraw Hill, 1997. 331 p. CETESB. Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Guia de coleta e preservao de amostras de gua. So Paulo: CETESB, 1998. 176 p. CETESB. Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Relatrio de estabelecimento de valores orientadores para solos e guas subterrneas no Estado de So Paulo. So Paulo: CETESB, 2001. 247 p. CETESB. Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Manual de gerenciamento de reas contaminadas. Disponvel em: <www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp>. Acesso em: 14 abr. 2004. CLAUDIO, C. F. B. R. Implicaes da avaliao de impacto ambiental. Ambiente, v. 1, p. 159-162, 1987. CLESCERI, L. S.; EATON, A.D. (Ed.). Standard methods for the examination of water and wastewater. 20. ed. Washington: American Public Health Association, 1998. DORAN, J. W.; ZEISS, M. R. Soil health and sustainability: managing the biotic component of soil quality. Applied Soil Ecology, v. 15, p. 3-11, 2000. EPA. Environmental Protection Agency, Environmental Response Team. Technical information bulletin on quality assurance/ quality control samples - Representative sampling: soil, 1992. Disponvel em: <www.ert.org/mediaresrcs/mediaresrcs.asp>. Acesso em: 12 jul. 2004. EPA. Environmental Protection Agency, Environmental Response Team. General field sampling guidelines SOP, 2001. Disponvel em: <www.ert.org/mediaresrcs/mediaresrcs.asp>. Acesso em: 12 jul. 2004. EPA. Environmental Protection Agency, Environmental Response Team. Soil sampling SOP, 2002. Disponvel em: <www.ert.org/mediaresrcs/mediaresrcs.asp>. Acesso em: 12 jul. 2004. EPA. Environmental Protection Agency. Drinking water health advisory: pesticides. Chelsea: United States Environmental Protection Agency, Office of Drinking Water Health Advisories; Lewis Publishers, 1989. 819 p. EPA. Environmental Protection Agency. Guidelines for ecological risk assessment. Risk Assessment Forum. Washington: U.S. Environmental Protection Agency, 1998. (EPA/630/R-95/002F). EPA. Environmental Protection Agency. National primary drinking water standards. Washington: United States Environmental Protection Agency, Office of Water, 2001. (EPA 816-F-01-007). FIRKOWSKI, C. Metodologias e tcnicas para avaliao de impactos ambientais. In: SEMINRIO SOBRE AVALIAO E RELATRIO DE IMPACTO AMBIENTAL, 1., 1990, Curitiba. Anais... Curitiba: FUPEF/UFPR, 1990. p. 18-27.
28
FOSSI, M. C.; CASINI, S.; MARSILI, L. Nondestructive biomarkers of exposure to endocrine disrupting chemicals in endangered species of wildlife. Chemosphere, v. 39, p. 1273-1285, 1999. FWR. Provisional environmental quality standards. [S.l.]: FWR Foundation. 2001. Disponvel em: <www.fwr.org>. GOMES, M. A. F.; SPADOTTO, C. A. Pesticidas e qualidade de gua: estudo de aaso do Aqfero Guarani na regio de Ribeiro Preto-SP. In: MELO, I. S.; SILVA, C. M. M. S.; SCRAMIN, S.; SPESSOTO, A. M. (Ed.). Biodegradao. Jaguarina: Embrapa Meio Ambiente, 2001, p. 63-74. GRIFFITHS, B. S.; BONKOWSKI, M.; ROY, J.; RITZ, K. Functional stability, substrate utilization and biological indicators of soils following environmental impacts. Applied Soil Ecology, v. 16, p. 49-61, 2001. HARDT, L. P. A.; LOPES, J. A. U. Interpretao e sntese de resultados em estudos e relatrios de impacto ambiental. In: SEMINRIO SOBRE AVALIAO E RELATRIO DE IMPACTO AMBIENTAL, 1., 1990, Curitiba. Anais... Curitiba: FUPEF/UFPR, 1990. p. 162-165. HORNSBY, A. G.; BUTTLER, T. M.; BROWN, R. B. Managing pesticides for crop production and water quality protection: practical grower guides. Agriculture, Ecosystems and Environment, v. 46, p. 187-196, 1993. IBGE. Sinopse preliminar do censo agropecurio. Rio de Janeiro: Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica, 1985. KEITH, L. H. (Ed.). Compilation of EPAs sampling and analysis methods. Chelsea: Lewis Publishers, 1996. 803 p. LIMA, R. E. Estudos geomorfolgicos na avaliao de impacto ambiental. In: SEMINRIO SOBRE AVALIAO E RELATRIO DE IMPACTO AMBIENTAL, 1., 1990, Curitiba. Anais... Curitiba: FUPEF/UFPR, 1990. p.73-80. MERCANTE, F. M.; FABRICIO, A. C.; GUIMARES, J. B. R. Biomassa microbiana como parmetro indicador da qualidade do solo sob diferentes sistemas de manejo.Dourados: Embrapa Agropecuria Oeste, 2000. 5 p. (Embrapa Agropecuria Oeste. Comunicado Tcnico, 27). MOREIRA, I. V. D. Avaliao de impacto ambiental. Rio de Janeiro: FEEMA, 1985. 34 p. MUNN, R. E. Environmental impact assessment - Principles and procedures, SCOPE 5. Toronto: 1979. 190 p. NATIONAL RESEARCH COUNCIL. Understanding risk: informing decisions in a democratic society. Washington: National Academy Press, 1996. ROTHER, H.; KPP, H. Ecological effects assessment: experience with pesticides. OECD Workshop on Ecological Effects Assessment. Washington, 1988. RUEGG, E. F.; PUGA, F. R.; SOUZA, M. C. M. de; NGARO, M. T. S.; FERREIRA, M. de S.; YOKOMIZO, Y.; ALMEIDA, W. F. Impactos dos agrotxicos sobre o ambiente e a sade. In: MARTINE, G.; GARCIA, R.C. (Ed.). Os impactos sociais da modernizao agrcola. So Paulo: Caets, 1987. p. 171-207. SCHINNER, F.; HLINGER, R.; KANDELER, E.; MARGESIN, R. (Ed.). Methods in soil biology. Berlin: SpringerVerlag, 1996. SETAC. Society of Environmental Toxicology and Chemistry. Final report: Aquatic Risk Assessment and Mitigation Dialogue Group. Pensacola: SETAC Press, 1994. SILVA, E. Avaliao qualitativa de impactos ambientais do reflorestamento no Brasil. 1994. 309 p. Tese (Doutorado) - UFV, Viosa, 1994. SINDAG. Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola. Disponvel em:< www.sindag.com.br>. Acesso em: 21 jun. 2004. SOLOMON, K. R. Avaliao de riscos ecotoxicolgicos dos produtos fitossanitrios. Guelph: Universidade de Guelph, 1996. 76 p. SPADOTTO, C. A.; GOMES, M. A. F.; RODRIGUES, G. S. Uso de agrotxicos nas diferentes regies brasileiras: subsdio para a geomedicina. Pesticidas: Revista de Ecotoxicologia e Meio Ambiente, v. 8, p. 111-126, 1998.
29
SPADOTTO, C.A. Comportamento de pesticidas em solos brasileiros. Boletim Informativo. Sociedade Brasileira de Cincia do Solo, v. 27, p. 19-22, 2002. SPADOTTO, C. A. Uso de agrotxicos no Brasil e riscos ambientais. In: ALVAREZ, V. H.; FONTES, L. E. F.; FONTES, M. P. F. (Ed.). O solo nos grandes domnios morfoclimticos do Brasil e o desenvolvimento sustentado. Viosa: SBCS; UFV - Departamento de Solos, 1996. p.855-865. SPADOTTO, C. A.; LIGO, M. A. V. Classificao dos impactos ambientais de herbicidas. In: RIOS, A.; FERNANDEZ, G. (Ed.). CONGRESO LATINOAMERICANO DE MALEZAS, 12., Montevideo, 1995. Conferencias y Trabajos... Montevideo: INIA; ALAM, 1995. p. 389-391. (INIA. Serie Tecnica, 56). SUTER, G. W. Ecological risk assessment. Chelsea: Lewis Publishers, 1993. p. 9. SYLVIA, D. M.; FUHRMANN, J. J.; HARTEL, P. G.; ZUBERER, D. A. (Ed.). Principles and applications of soil microbiology. New York: Prentice Hall, 1999. TARRADELLAS, J.; BITTON, G.; ROSSEL, D. (Ed.). Soil ecotoxicology. New York: CRC Press, 1996. VALARINI, P. J.; de NARDO, E. A. B.; GOMES, M. A. F.; FERREIRA, C. J. A.; CASTRO, V. L. S. S. Dinmica e efeitos de agrotxicos no meio ambiente. In: FREIRE, F. C. O.; CARDOSO, J. E.; VIANA, F. M. P. (Ed.). Doenas em fruteiras tropicais de interesse agroindustrial. Braslia: Embrapa Informao Tecnolgica, 2003. p. 625-687. WAID, J. S. Does soil biodiversity depend upon metabolic activity and influences? Applied Soil Ecology, v. 13, p. 151-158, 1999. WEBER, J. B.; WEED, S. B. O. Effects of soil on the biological activity of pesticides. In: GUENZI, W. D. (Ed.). Pesticides in soil & water. Madison: Soil Science Society of America, 1974. cap. 10, p. 223-256. WESTMAN, W. E. Ecology: impact assessment and environmental planning. New York: John Wiley & Sons, 1985. WHEELER, J. R.; GRIST, E. P. M.; LEUNG, K. M. Y.; MORRITT, D.; CRANE, M. Species sensitivity distributions: data and model choice. Marine Pollution Bulletin, v. 45, p. 192-202, 2002.
Sistema de Gesto Ambiental: aspectos tericos e anlise de um conjunto de empresas da regio de Campinas, SP
44

Monitoramento Do Risco SPADOTTO 2004

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Monitoramento Do Risco SPADOTTO 2004

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Repblica Federativa do Brasil Luis Incio Lula da Silva

Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento Roberto Rodrigues

Alexandre Kalil Pires Ernesto Paterniani Hlio Tollini

Diretoria Executiva da Embrapa Clayton Campanhola

Embrapa Meio Ambiente Paulo Choji Kitamura

Chefe-Adjunto de Pesquisa e Desenvolvimento Chefe-Adjunto de Administrao Chefe-Adjunto de Comunicao e Negcios

ISSN 1516-4691 Dezembro, 2004

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Relatrio Workshop GMO Guidelines Projects

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Uso de Agrotxicos no Brasil

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Cultura Tomate Batata Citros Algodo Caf Cana-de-Acar Soja Geral

Princpios do Monitoramento de Risco Ambiental

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Exposio Ambiental aos Agrotxicos

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Agrotxico Atrazina Benomil Carbendazim Carbofurano Carbosulfam Endossulfam (ismeros e ) Glifosato

Efeitos Ambientais dos Agrotxicos

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Plano de Monitoramento do Risco Ambiental

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Controle de Qualidade e de Segurana na Amostragem

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Fontes de Erro na Amostragem e no Preparo de Amostras

Indicadores de Risco Ambiental

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Tabela 4. Padres de potabilidade de gua para consumo humano de alguns agrotxicos1.

Valor Mximo Permitido (g/L) 30 20 2 300 20 500 10 6 20 20 20 2 20

Portaria 1.469/2000 do Ministrio da Sade.

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Tabela 6. Padres provisrios de qualidade ambiental para organismos aquticos1.

Agrotxico Endossulfam Fenitrotion Malation Trifluralina

Concentrao (g/L) 0,01 [1,0] 0,01 [0,25] 0,01 0,1 [1,0]

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Tabela 8. Limites mximos permitidos de resduos de agrotxicos no solo1.

Asia- Pacific Centre for Environmental Law (APCEL, 1995).

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Recomendaes Tcnicas para Monitoramento do Risco Ambiental

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Agrotxicos com Longa Persistncia e Alta Sortividade

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Agrotxicos com Longa Persistncia e Baixa Sortividade

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

Monitoramento do Risco Ambiental de Agrotxicos: princpios e recomendaes

You might also like