10.

34 Las sales del cido propinico, CH3CH2COOH, se aaden a los alimentos horneados para impedir el crecimiento de mohos y retrasar su descomposicin.
-1 Cuntos gramos de propionato de sodio deben aadirse a 300 mL de cido propinico 2,0 mol L para preparar una disolucin amortiguadora con un pH de 3,5? La constante de disociacin del cido 5 propinico es Ka = 1,3 10 .

El pH de una disolucin reguladora formada por un cido dbil (HA) y su base conjugada (A), tambin dbil, viene dada por la ecuacin aproximada: pH pK a + log donde pKa = log Ka (HA). Para el sistema CH3CH2COOH/CH3CH2COO, la ecuacin anterior queda: [A ]in [HA] in ,

pH pK a + log

[CH3CH2COO ]in [CH3CH2COOH]in

Si despejamos la concentracin inicial de ion propionato en la ecuacin anterior, obtenemos:

[CH3CH2COO ]in [CH3CH2COOH]in

10(pHpK a ) = (10pH ) K a

sZ
(

.c
0,300 (L )

Al sustituir los valores, resulta:

om

[CH3CH2COO ]in [CH3CH2COOH]in (10pH ) K a

Para obtener esta concentracin, los gramos de propionato de sodio que deben disolverse en los 300 mL de disolucin vienen dados por el siguiente clculo: 0,082 (mol ) 96,06 (g) = 2,4 g 1 (L ) 1 (mol)

Para obtener una concentracin de 0,082 molL1 de iones (CH3CH2COO), dado que el NaCH3CH2COO se disocia totalmente (produciendo 1 mol de ion propionato por cada mol de propionato de sodio), la concentracin 1 inicial de NaCH3CH2COO debe ser de 0,082 mol L .

w .L

ib

ro

[CH3CH2COO ]in [CH3CH2COOH]in (10pH ) K a = 2,0 mol L1 10 3,5 1,3 10 5 = 0,082 mol L1

10.35 Tris es una abreviatura de tris(hidroximetil) aminometano, una base dbil muy utilizada en la investigacin bioqumica. Su baja toxicidad y su pKb = 5,92 a 25 C explican su utilidad en el control del pH en aplicaciones clnicas. Calcula el pH de una disolucin reguladora preparada mezclando 0,050 mol de Tris con 0,025 mol de HCl en un volumen de 2,00 L.

La frmula del tris(hidroximetil) aminometano la representaremos, abreviadamente, como Tris, y la de su cido conjugado, por TrisH+. El cido clorhdrico (HCl) es un cido fuerte y reacciona con el tris(hidroximetil) aminometano, una base dbil, segn la ecuacin irreversible: HCl (aq) Moles iniciales Moles en equilibrio 0,025 0 + Tris (aq) 0,050 0,025

Cl (aq) 0 0,025

TrisH+ (aq) 0 0,025

Por tanto, la disolucin resultante contiene 0,025 moles de tris(hidroximetil) aminometano y 0,025 moles de su cido conjugado, de modo que se trata de una disolucin reguladora. El pH de una disolucin reguladora formada por un cido dbil (HA) y su base conjugada (A ) viene dada por la ecuacin aproximada:
pH pK a + log no (A ) no (HA)

donde Ka es la constante de acidez del HA, que no tiene por qu ser, necesariamente, una especie neutra, ni su base conjugada, un anin mononegativo. Aplicando la ecuacin anterior al sistema TrisH+/Tris (en el que el + cido es la especie TrisH , mientras que su base conjugada es Tris), tenemos:

.L i

El pKa del TrisH+ puede calcularse a partir del pKb del Tris, su base conjugada. En efecto, teniendo en cuenta la relacin entre la constante de acidez (Ka) de un cido cualquiera y la constante de basicidad (Kb) de su base conjugada, tenemos:

br

K a (TrisH+ ) =

os Z. co

pH pK a + log

no (Tris)

no (TrisH+ )

Kw K b (Tris)

donde Kw es el producto inico de agua. Tomando logaritmos cambiados de signo, resulta:

log K a (TrisH+ ) = log Kw + log K b (Tris) pK a (TrisH+ ) = pK w pK b (Tris )

Si sustituimos los valores, el pKa del TrisH+ es:

pK a (TrisH+ ) = pK w pK b (Tris) = 14,00 5,92 = 8,08

Finalmente, si llevamos todos los valores calculados a la ecuacin del pH arriba indicada, obtenemos:

pH pK a + log

no (Tris) no (TrisH+ )

= 8,08 + log

0,025 (mol ) 0,025 (mol )

= 8,08

Se observa que, como el nmero de moles de cido es igual al de su base conjugada, el valor del pH es igual al pKa del cido. El volumen es irrelevante para el clculo del pH (aunque cuanto mayor sea el volumen, menor ser las concentraciones del cido y de su base conjugada, y menor ser la capacidad reguladora del pH frente a la adicin de cidos y bases).

10.36 A la temperatura del cuerpo, 37 C, la Ka1 del cido carbnico se puede tomar como 8,1107 si se supone que todo el CO2 disuelto se encuentra en forma de H2CO3. a) b)
Con esta suposicin, calcula la razn HCO 3 /H2CO3 en el plasma sanguneo a un pH de 7,4.

Razona si este sistema amortiguador es ms eficaz frente a la adicin de cidos o de bases.

a)

La constante de acidez del cido carbnico (H2CO3) correspondiente al equilibrio:

H2CO3 (aq) + H2O (l) HCO 3 (aq) + H3O+ (aq) y

viene dada por la expresin:

[HCO3 ] [H3O+ ] Ka = [H2CO3 ] eq

Al despejar y sustituir los valores en la ecuacin anterior, obtenemos:

[HCO3 ]eq

[H2CO3 ]eq

Ka [H3O + ]

Ka 10 pH

8,1 10 7 10 7,4

= 20

Dado que se ha tomado Ka (cido carbnico) = 8,1 107, que corresponde al equilibrio
CO2 (aq) + 2 H2O (l) HCO 3 (aq) + H3O+ (aq), la relacin hallada corresponde a [ HCO 3 ] / [CO2 (aq)].

b)

Cuando se forman iones H3O+, estos reaccionan con los iones hidrogenocarbonato y forman cido carbnico. Cuando se forman iones OH- en la sangre, el sistema carbonato los neutraliza por medio de la reaccin con el cido carbnico.

CO2 (g) CO2 (aq) K = 0,0228 mol L-1 atm1 (37 C)

Calcula la concentracin de HCO 3 y de CO2 (aq) en el plasma sanguneo a un pH de 7,40.

Para el equilibrio heterogneo: CO2 (g) CO2 (aq), la expresin de la constante de equilibrio es:
[CO2 (aq)] K = pCO2 (g) eq

Al despejar la concentracin de CO2 (aq) y sustituir los valores dados, se tiene para el plasma sanguneo:
[CO2 (aq)]eq = K pCO 2 ( eq) = 0,028 mol L1 atm 1 40 (mmHg )

Teniendo en cuenta que la presin parcial de CO2 en lo alvolos pulmonares es de 40 mmHg, y que el equilibrio es:

w .L

+ CO2 (aq) + 2 H2O (l) HCO 3 (aq) + H3O (aq)

ib

ro

10.37 El valor Ka = 8,1 107 (a 37 C) dado en el ejercicio anterior, corresponde al equilibrio:

sZ
)

.c
(
1 (atm ) = 0,0012 mol L1 760 (mmHg )

Para el equilibrio:
CO2 (aq) + 2 H2O (l) HCO 3 (aq) + H3O+ (aq),

la constante de equilibrio viene dada por la expresin:

HCO3 H3O+ Ka = [CO2 (aq)] eq

][

Al despejar la concentracin de ion hidrgeno carbonato y sustituir los valores, obtenemos:

[HCO ]

3 eq

K a [CO2 (aq)] (8,1 10 7 ) (0,0012 ) = = 0,0024 mol L1 + [H3O ] 10 7,40

om
]

10.38 Otro sistema amortiguador importante en los fluidos corporales es ion hidrgenofosfato / ion dihidrgeno fosfato. a) b)
Considera la sangre con un pH = 7,44; cul es la proporcin [H2PO 4 ] [HPO 2 ] ? 4

Cul ser el pH si el 25% de los iones hidrgenofosfato se convierten en iones dihidrgenofosfato?

Dato. Ka ( HPO2 ) = 6,2 10-8. 4

a)

La constante de acidez del ion dihidrgeno fosfato ( H2PO ), correspondiente al equilibrio: 4

H2PO (aq) + H2O (l) HPO 2 (aq) + H3O+ (aq), 4 4 viene dada por la expresin:

[HPO2 ] [H3O+ ] 4 K a2 = , [H2PO ] eq 4

donde Ka2 es la constante de acidez del ion H2PO , es decir, la constante de acidez correspondiente a 4 la segunda ionizacin del cido fosfrico. Al despejar y sustituir los valores en la ecuacin anterior, obtenemos: [H2PO ]eq 4 [HPO2 ]eq 4 b)

[H3O+ ] 10 pH 10 7,44 = = = 0,59 K a2 K a2 6,2 10 8

[ H2PO ]0 = 0,59 [ HPO 2 ]0 4 4

[ HPO 2 ] = [ HPO 2 ]0 + 0,25 [ HPO 2 ]0 = 0,59 [ HPO 2 ]0 + 0,25 [ HPO 2 ]0 = 0,84 [ HPO 2 ]0 4 4 4 4 4 4 Si despejamos la concentracin de iones hidronio de la expresin de la constante de equilibrio del ion HPO 2 , y sustituimos los valores de las concentraciones de la disolucin final, obtenemos: 4

[HPO 2 ] [H 3 O + ] 4 K a2 = eq [H 2 PO 4 ]

[ HPO 2 ] = [ HPO 2 ]0 0,25 [ HPO 2 ]0 = 0,75 [ HPO 2 ]0 4 4 4 4

[H 3 O + ] = K a 2

[H 2 PO 4 ]

.L i

br

Las concentraciones en la nueva disolucin son:

[HPO

2 4

= 6,2 10 8

0,84 [HPO 2 ] o 4 0,75 [HPO

2 4 ]o

os

Z. co

Si designamos [HPO42]0 y [H2PO42]0 a las concentraciones de HPO42 y H2PO4, respectivamente, en la disolucin inicial de pH = 7,44, de acuerdo con el resultado anterior, tenemos:

= 6,2 10 8

0,84 = 6,9 10 8 0,75

El valor del pH es: pH = log [H3O+] = log (6,9 108) = 7,16

LA LLUVIA CIDA
10.39 La cal viva (CaO) se utiliza para neutralizar el agua en los lagos que se han vuelto muy cidos debido a la lluvia cida. a) b)
a) b)

Supn que la acidez se debe al cido sulfrico y escribe la ecuacin de la reaccin de neutralizacin. Calcula cuntas toneladas de cal viva se necesitan para neutralizar 10 toneladas de cido sulfrico.
CaO (s) + H2SO4 (aq) CaSO4 (aq) + H2O (l) De acuerdo con la estequiometra de la reaccin de neutralizacin, tenemos: 10 106 (g H2SO4 ) 1 (mol H2SO4 ) 1 (mol CaO) 56,08 (g CaO ) 1 (t ) = 5,7 t CaO 98,086 (g H2SO4 ) 1 (mol H2SO4 ) 1 (mol CaO ) 106 (g)

10.40 Los lagos tienen una capacidad natural para mantener el pH, especialmente en regiones donde la roca es caliza, formada, esencialmente, por CaCO3. a)
b) c)

Escribe la ecuacin para el efecto de una pequea cantidad de lluvia cida debida a la presencia de H2SO4 en un lago que contiene iones CO2 . 3
Discute cmo resistir el lago futuros cambios de pH. Qu ocurrir si se deposita un gran exceso de lluvia cida?

2 CO3 (aq) + HSO (aq) HCO 3 (aq) + SO 2 (aq) 4 4

La ecuacin de la reaccin global es:

2 2 CO3 (aq) + H2SO4 (aq) 2 HCO 3 (aq) + SO 2 (aq) 4 2 La transformacin de parte del exceso de iones CO3 en iones HCO 3 , debido a la reaccin con el cido 2 sulfrico, reseada en el apartado a), da lugar a un sistema HCO 3 / CO3 , que acta como una mezcla reguladora del pH.

b)

c)

2 Un exceso de cido sulfrico acaba transformando todo el sistema HCO 3 / CO3 en cido carbnico (H2CO3) debido a las reacciones:
HCO 3 (aq) + H2SO4 (aq) H2CO3 (aq) + HSO (aq) 4 HCO 3 (aq) + HSO (aq) H2CO3 (aq) + SO 2 (aq) 4 4

Por tanto, el sistema pierde su capacidad para resistir los cambios de pH.

w w

Los iones HSO4, cuya constante de acidez es relativamente grande, reaccionarn con los iones carbonato, en exceso, segn la ecuacin:

.L

ib

ro

sZ

2 CO3 (aq) + H2SO4 (aq) HCO 3 (aq) + HSO (aq) 4

.c

om

a)

Dado su carcter bsico, Los iones carbonato reaccionarn con el cido sulfrico en un proceso cido-base de Brnted-Lowry, segn la ecuacin:

10.41 El 10 de abril de 1974, en Pitlochny, Escocia, se midi un valor del pH del agua de lluvia de 2,4. a) b)
+ Calcula la concentracin de iones H3O en dicha agua.

Compara el valor anterior con la concentracin de iones hidronio que hay en una disolucin 0,10 mol L-1 de cido actico (Ka = 1,8 105).

a) b)

pH = log [H3O+] = 2,4 [H3O+] = 102,4 = 4 103 mol L1 Si llamamos x a los moles L1 de cido actico que se ionizan, tenemos: CH3COOH Concentracin inicial ([ ]0) Cambio en la concentracin ([ ]) Concentracin en el equilibrio ([ ]eq) 0,10 x 0,10 x + H2O

CH3COO 0 +x x

H3O+ 0 +x x

Se han despreciado los iones H3O+ procedentes de la autoionizacin del agua, ya que son muy pocos comparados con los que origina la ionizacin del cido actico. Al sustituir las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de acidez, y despejando, obtenemos:
+ CH3 COO H3 O Ka = [CH3 COOH]

][

eq

x x = 1,8 10 5 x = 1,3 10 3 0,10 x

Por tanto, la concentracin de iones hidronio en una disolucin 0,10 mol L1 de cido actico es: [H3O+] = 1,3 103 mol L1, es decir, menor que la concentracin medida en el agua recogida en Pitlochny en la fecha sealada.
10.42 La concentracin de SO2 en cierta regin de la troposfera es de 0,16 ppm (partes por milln) en volumen. El gas se disuelve en el agua de lluvia segn la reaccin:

La constante de equilibrio (K) para el equilibrio heterogneo dado viene dada por la expresin:

Sabiendo que la constante de equilibrio para esta reaccin es 1,3102 mol2 L2 atm1, calcula el pH del agua de lluvia y seala las suposiciones que has hecho.

.L

ib
[

ro

SO2 (g) + 2 H2O (l) HSO 3 (aq) + H3O+ (aq)

HSO [H O+ ] 3 3 K = pSO 2 (g)

sZ .c om
]
= 0,16 10
6

eq

La fraccin molar de SO2 en el aire de la regin de la troposfera dada es:

moles SO2 moles totales

= 1,6 10 7

La presin parcial de SO2 en el aire resulta: p (SO2) = pT = (1,6 107) (1 atm) = 1,6 107 atm Si llamamos x a los moles L1 de SO2 que se disocian en el agua de lluvia, tenemos: SO2 (g) Concentracin inicial ([ ]0) Cambio en la concentracin ([ ]) Concentracin en el equilibrio ([ ]eq)
HSO [H O + ] 3 3 K = p SO 2 (g)

2 H2O (l)

HSO3 (aq) 0 +x x

H3O+ 0 +x x

Al sustituir los valores en la expresin de la constante de equilibrio y despejando x, obtenemos:

x2 x = 1,3 10 2 mol 2 L 2 atm 1 1,6 10 7 (atm ) = 4,56 10 5 mol L1 = 7 (atm ) eq 1,6 10

El valor del pH resulta: pH = log [H3O+] = log (4,56 105) = 4,34

Para el clculo del pH se han despreciado los iones hidronio procedentes de la ionizacin del HSO 3 y los que se originan a partir del CO2 atmosfrico segn la reaccin: CO2 (aq) + 2 H2O (l) HCO 3 (aq) + H3O+ (aq)

10.43 El pH de la sangre se mantiene mediante un sistema complejo, en el que desempea un papel muy importante el equilibrio:
CO2 (g) + 2 H2O (l) HCO 3 (aq) + H3O+ (aq)

a) b) c)

Durante el ejercicio, se produce CO2 a una velocidad acelerada en el tejido muscular. Cmo afecta el ejercicio intenso al pH de la sangre? Durante un ataque de histeria, puede producirse hiperventilacin (respiracin rpida y profunda). Cmo afecta esto al pH de la sangre? El tratamiento de primeros auxilios para la hiperventilacin es hacer respirar al paciente en una bolsa de papel. Explica el fundamento de esta medida.

a)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el aumento en la concentracin de dixido de carbono (CO2), producido durante el ejercicio, desplaza el equilibrio
CO2 (g) + 2 H2O (l) HCO 3 (aq) + H3O+ (aq)

hacia la derecha, ya que as se consume parte del CO2 producido. En consecuencia, aumenta la concentracin de iones H3O+ y el pH de la sangre disminuye (acidosis). b) La hiperventilacin, al aumentar el ritmo de eliminacin de CO2, hace que disminuya la concentracin del mismo en la sangre. En consecuencia, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio dado se desplaza hacia la izquierda (para producir CO2 que compense parte del eliminado) y, por tanto, disminuye la concentracin de ion hidrgeno carbonato [ HCO 3 (aq)], lo que supone un aumento del pH de la sangre (alcalosis). Al utilizar una bolsa para respirar el aire exhalado, rico en CO2, aumenta la concentracin de este en la sangre, lo que se traduce en un desplazamiento del equilibrio ahora hacia la derecha que restablece la cantidad de iones H3O+ (aq) a niveles normales. Esto evita la posible alcalosis originada por la hiperventilacin.
10.44 Una estudiante realiz una valoracin cido-base aadiendo una disolucin de NaOH desde una bureta a una disolucin de HCl contenida en un erlenmeyer. Como indicador, utiliz fenoftalena, detectando un color rosa tenue en el punto de equivalencia. Sin embargo, despus de unos minutos, la disolucin se volvi gradualmente incolora. Qu pudo haber sucedido?

El dixido de carbono (CO2) del aire se disuelve en agua para dar cido carbnico (H2CO3), el cual neutraliza el NaOH.

w w

.L

ib

ro

sZ

.c

om

10.45 La reina egipcia Cleopatra apost con Marco Antonio que lo invitara a la cena ms cara jams servida. Cleopatra tom una de las perlas de sus pendientes (valorada en dos millones de onzas de plata), la machac y la ech en una copa que contena vinagre. La perla (fundamentalmente, CaCO3) se disolvi, produciendo efervescencia, y la reina, triunfalmente, bebi el lquido. a) b) c) Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin. Identifica el gas desprendido y calcula su densidad a 1,00 atm de presin y 298 K. Explica por qu, en esta memorable cena, tal vez Cleopatra se convirti en la primera mujer en utilizar suplementos dietticos contra la osteoporosis.

Infrmate en la direccin: www.e-sm.net/q2bach49

a)

En una primera etapa, se produce una reaccin de transferencia de protones desde el cido actico presente en el vinagre a los iones carbonato que contienen el CaCO3 (principal componente de las perlas):
CH3COOH (aq) + CaCO3 (s) CH3COO (aq) + Ca2+ (aq) + HCO 3 (aq)

En una segunda etapa, se produce la transferencia de un protn desde el cido actico al ion hidrgeno carbonato formado en la fase anterior:
CH3COOH (aq) + HCO 3 (aq) CH3COO (aq) + H2CO3 (aq)

El cido carbnico (H2CO3) formado es inestable y se descompone produciendo dixido de carbono (CO2) gaseoso y agua (H2O):

Si, de acuerdo con la ecuacin de los gases, llamamos M a la masa molar, tenemos:
p V =nR T = m m pM 1,00 (atm) 44,01 (g mol 1 ) RT d = = = = 1,80 g L1 M V R T 0,0821 (atm L K 1 mol 1 ) 298 (K)

c)

El acetato de sodio formado es una sal soluble que se disocia formando iones Ca2+ (aq) que el organismo absorbe y puede utilizar para la remineralizacin de los huesos.

.L

b)

El gas desprendido es dixido de carbono (CO2), formado en la descomposicin del cido carbnico 2 (H2CO3), producido a su vez cuando el ion carbonato ( CO3 ) capta dos iones H+.

ib

ro

2 CH3COOH (aq) + CaCO3 (s) Ca(CH3COO)2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

sZ

.c

La ecuacin del proceso global es:

om

H2CO3 (aq) CO2 (g) + H2O (l)

10.46 La anilina, C6H5NH2, es una base dbil (Kb = 4,2 1010) muy utilizada en la industria de los colorantes. Supn que se valoran 25,0 mL de una disolucin acuosa de 0,0256 mol L-1 de anilina con HCl 0,0195 mol L-1. a) Cul es el pH de la disolucin de anilina antes de empezar la valoracin? b) Cul es el pH en el punto de equivalencia? c) Calcula el pH a mitad de la valoracin. d) Consultando una tabla de indicadores, elige uno adecuado para detectar el punto de equivalencia.

a)

La anilina es una base dbil, por lo que reaccionar con el agua segn el equilibrio:
+ C6H5NH2 (aq) + H2O (l) C6H5NH3 (aq) + OH (aq)

Antes de empezar la valoracin, tenemos una disolucin de 0,0256 mol L1 de anilina. Si llamamos x a los moles L1 de anilina que se ionizan, y despreciamos los iones OH procedentes de la autoionizacin del agua frente a los que se originan en la disociacin de la anilina, tenemos: C6H5NH2 Concentracin inicial ([ ]0) Cambio en la concentracin ([ ]) Concentracin en el equilibrio ([ ]eq) 0,0256 x 0,0256 x + H2O

+ C6H5NH3

OH 0 +x x

0 +x x

Sustituyendo las concentraciones de la tabla en la expresin de la constante de basicidad (Kb), obtenemos:

C H NH+ OH xx Kb = 6 5 3 = 4,2 10 10 x = 3,3 10 6 = [C6H5NH2 ] eq 0,0256 x

Por tanto, la concentracin de iones H3O+ es:
K [H O ] = [OH ] = 1,0310 3, 10
3 + W

][

El nmero de moles iniciales de anilina son: 0,0250 (L) 0,0256 (mol L1) = 6,4 104 mol El punto de equivalencia se alcanzar cuando se hayan aadido otros 6,4 104 mol de HCl, habindose + formado 6,4 104 mol de C6H5NH3 : HCl (aq) Moles iniciales Moles en equilibrio 6,4104 0 + C6H5NH2 (aq) 6,4104 0

+ C6H5NH3 Cl

w w

+ HCl (aq) + C6H5NH2 (aq) C6H5NH3 Cl (aq)

b)

El cido clorhdrico (HCl) es un cido fuerte y reacciona con la anilina (base), segn la ecuacin irreversible:

.L

ib

pH = log [H3O+] = log (3,0 109) = 8,52

ro

En consecuencia, el pH vale:

sZ

.c

om
6

14

= 3,0 10 9 M

0 6,4104

El volumen de HCl que debe aadirse para alcanzar el punto de equivalencia es: 6,4 10 4 (mol HCl) 1 (L ) = 0,0328 L 0,0195 (mol HCl)

Suponiendo los volmenes aditivos, la concentracin de hidrocloruro de anilina o cloruro de anilinio + ( C6H5NH3 Cl ) en el punto de equivalencia es:
6,4 10 4 (mol ) = 0,011 mol L1 (0,0250 + 0,0328 ) (L )
+ El C6H5NH3 Cl es una sal soluble que se disocia en agua totalmente: + C6H5NH3 Cl

+ C 6 H 5 NH 3

Cl 0 0,011

Concentraciones iniciales (M) Concentraciones finales (M)

0,011 0

0 0,011

+ El ion Cl no sufre hidrlisis, ya que es la base conjugada de un cido fuerte. Pero, el ion C 6 H 5 NH 3 s experimenta hidrlisis cida, puesto que es el cido conjugado de la anilina, una base dbil. + Si llamamos x a los molesL1 de C 6 H 5 NH 3 que se hidrolizan, tenemos: + C 6 H 5 NH 3

+ H2O C6H5NH2 0 +x x

H3O+ 0 +x x

Concentracin inicial ([ ]0) Cambio en la concentracin ([ ]) Concentracin en el equilibrio ([ ]eq)

0,011 x 0,011 x

+ La constante de acidez (Ka) del C 6 H 5 NH 3 podemos calcularla a partir de la constante de basicidad (Kb) de la anilina:

+ K a (C6H5NH3 ) =

KW 1,0 10 14 = = 2,4 10 5 K b (C6H5NH2 ) 4,2 10 10

Si sustituimos los valores de las concentraciones de equilibrio en la expresin de la Ka y despejamos el valor de x, obtenemos:
+ xx [C H NH ] H O K a = 6 5 2 +3 = 2,4 105 x = 5,1 10 4 mol L1 = 0,011 x C6H5NH3 eq

Por tanto, el pH de la disolucin es: pH = log [H3O+] = log (5,1 104) = 3,29 Resulta un pH cido, como corresponde a la disolucin de una sal de cido fuerte y base dbil. c) A mitad de la valoracin, es decir, cuando el nmero de moles de HCl que se han adicionado es la mitad de los moles iniciales de anilina, se tiene:

Z.

co

+ C6H5NH2 (una base dbil) y 3,2 104 moles de su cido conjugado, el ion C 6 H 5 NH 3 . Por tanto, se trata de una disolucin reguladora. El pH de una disolucin reguladora formada por un cido dbil (HA) y su base conjugada (A) viene dada por la ecuacin aproximada:

+ Dado que el C6H5NH3 Cl se disocia totalmente, la disolucin resultante contiene 3,2 104 moles de

.L ib

Moles iniciales Moles en equilibrio

3,2104 0

ro s

HCl (aq)

C6H5NH2 (aq) 6,4104 3,2104

+ C6H5NH3 Cl (aq)

0 3,2104

pH pK a + log

no (A ) no (HA)

donde Ka es la constante de acidez del HA, que no tiene por qu ser, necesariamente, una especie neutra, ni su base conjugada, un anin mononegativo. Si aplicamos la ecuacin anterior al sistema, ya + + que el C 6 H 5 NH 3 /C6H5NH2 (en el que el cido es la especie C 6 H 5 NH 3 , mientras que su base conjugada es la anilina, C6H5NH2), tenemos:

pH pK a + log

no (C6H5NH2 )
+ no (C6H5NH3 )

Al sustituir los valores en la ecuacin anterior, obtenemos: pH pK a + log

+ no (C6H5NH3 )

no (C6H5NH2 )

= log (2,4 10 5 ) + log

3,2 10 4 (mol )

3,2 10 4 (mol )

= 4,62

Se observa que, como el nmero de moles de cido es igual al de su base conjugada, el valor del pH es igual al pKa del cido. d) Un indicador es adecuado si el cambio de color ocurre en torno al punto de equivalencia, es decir, si se verifica la siguiente condicin: pKIn pH (punto de equivalencia) 1 = 3,29 1 El pKIn debe estar, aproximadamente, entre 2,3 y 4,4. Por tanto, un indicador adecuado es el naranja de metilo (pKIn = 3,4).

10.47 Como consecuencia de la extraccin del carbn y otros minerales, la pirita de hierro (FeS2) queda expuesta al oxgeno y acaba formando cido sulfrico: 4 FeS2 + 15 O2 + 2 H2O 2 Fe2(SO4)3 + 2 H2SO4 El agua cida de las minas luego drena en lagos y arroyos y mata peces y otros animales. En una mina de Colorado, Estados Unidos, una muestra de 16,25 mL de agua fue completamente neutralizada con 25,00 mL de una disolucin 0,255 mol L-1 de KOH. Determina cul era la concentracin molar de H2SO4 en esa agua.

Para el hidrxido de potasio, v = 1. Por tanto, su normalidad viene dada por el mismo nmero que su molaridad:
0,025 (mol KOH) 1 (equivalent e KOH) equivalent es KOH = 0,255 1 (L disolucin ) 1 (mol KOH) L disolucin

En el punto de equivalencia, Na Va = Nb Vb. Si despejamos la normalidad del cido, obtenemos:

Na = Nb Vb Va = 0,255 equivalent es L1 25,00 (mL) 16,25 (mL)

= 0,392

equivalent es L

Para el cido sulfrico (H2SO4), v = 2. Por tanto, la concentracin molar de H2SO4 en el agua de la mina es:
0,392 (equivalent es H2SO 4 ) 1 (L disolucin ) 1 (mol H2SO 4 ) 2 (equivalent es H2SO 4 ) = 0,196 mol H2SO 4 L disolucin

Dado que ninguno de los oxocidos dados posee ningn tomo de hidrgeno unido directamente al fsforo, todos los tomos de hidrgeno deben estar unidos a sendos tomos de oxgeno. Por tanto, las frmulas de los oxocidos dados pueden escribirse como:

El cociente entre el nmero de tomos de oxgeno no unidos a hidrgenos y el nmero de tomos de fsforo para cada uno de ellos es: PO(OH)3: 1/1 = 1 P3O6(OH)3: 6/3 = 2 P2O3(OH)4: 3/2 = 1,5 P3O5(OH)5: 5/3 = 1,667 Teniendo en cuenta que la fuerza cida es tanto mayor cuanto ms grande sea el cociente anterior, si ordenamos los oxocidos del fsforo dados por orden creciente de acidez, quedaran como sigue: H3PO4 < H4P2O7 < H5P3O10 < H3P3O9

Teniendo en cuenta dicha correlacin, ordena por orden creciente de acidez: H3PO4, H3P3O9, H4P2O7 y H5P3O10. Supn que no hay ningn tomo de hidrgeno unido directamente al fsforo en dichos compuestos. (Las sales sdicas de estos cidos polifosfricos se aaden a los detergentes para mejorar su poder de limpieza.)

.L ib

H3PO4 PO(OH)3 H3P3O9 P3O6(OH)3 H4P2O7 P2O3(OH)4 H5P3O10 P3O5(OH)5

ro sZ

10.48 Entre los diferentes oxocidos de un mismo elemento Z, la fuerza cida se correlaciona con el valor del cociente entre el nmero de tomos de oxgeno no unidos a hidrgenos y el nmero de tomos de Z. Para el H5P3O10, cuya estructura es P3O5(OH)5, dicho cociente es 5/3.

.c

om