IBP2016_12 AVALIAO OPERACIONAL DE SOLUES IMPLEMENTADAS PARA REDUO DA DEPOSIO DE ENXOFRE ELEMENTAR EM PILOTOS DE VLVULAS REGULADORAS DE PRESSO DE PONTOS

DE ENTREGA DE GS NATURAL Thiago C. do Quinto1, Rafaela C. do Nascimento2, Filipe P. Vianna3, Fbio G. Lacerda4, Luiz H. K. L. dos Santos5
Copyright 2012, Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a 20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.

Resumo
O objetivo deste trabalho anlise da viabilidade tcnica e econmica do uso de aquecedores catalticos e de aumento de temperatura dos aquecedores de gs para a diminuio ou eliminao da formao de enxofre elementar nos pilotos das vlvulas reguladoras de presso, usando como base os dados obtidos na Malha Rio de Janeiro e Minas Gerais de Gasodutos (Malha RJMG) da TRANSPETRO. A anlise se baseia em trs solues adotadas para reduo da deposio de enxofre elementar: aumento de frequncia de manuteno e limpeza de pilotos das Vlvulas controladoras de Presso (PCVs); aumento da temperatura de sada do sistema de aquecimento do Ponto de Entrega e; aumento da temperatura na linha de pilotagem das PCVs. O resultado imediato foi a diminuio da formao de enxofre elementar, ficando bem abaixo da quantidade que provocaria falhas de entrega. No perodo avaliado, a soluo de aumento de temperatura dos aquecedores apresentou uma reduo de 35 % em custo e o aumento de temperatura na linha de pilotagem da PCV, uma reduo de 51 % do custo. A aplicao do aumento de temperatura dos aquecedores, apesar se simples, aumenta o consumo de gs natural para o aquecimento, por ter aquecer toda a corrente de gs a ser entregue para o cliente. A aplicao de aquecimento na linha de pilotagem das PCVs mostrou-se mais vantajosa nos casos onde a deposio de enxofre elementar afeta apenas o sistema de pilotagem e, consequentemente, o controle das PCVs.

Abstract
The objective of this paper is the technical and economic availability analysis of the catalytic heaters and of the heater system temperature outlet increase use to reduce the elemental sulfur in the City Gates pressure regulator valve (PCV) pilots, based on process data from TRANSPETRO Rio de Janeiro and Minas Gerais Gas Pipeline Network. The review is motivated by three applied solutions to decrease the elemental sulfur deposition: increase of the pressure control valve pilots maintenance frequency; increase of the gas natural system heater outlet temperature of the City Gates and; increase of the pilots tubing temperature of the PCVs. The immediate effect was elemental sulfur deposition decrease to below delivery fail quantity. In this valued period, the solution of the system heater outlet temperature increase announced reduction of the 35 % in the total costs and the increase of pilots tubing temperature, a reduction of the 51 % in the total costs. The application in the system heaters temperature increases the fuel natural gas expenditure, due the fact that it has to heat the total natural gas flow to deliver to distribution clients. The solution of pilots tubing temperature increase revealed to be more advantageous in cases where the elemental sulfur deposition affects only the pilots and, thereafter, the PCVs control.

______________________________ 1 Mestre, Engenheiro de Processamento PETROBRAS TRANSPORTE S.A. 2 Tcnica de Manuteno PETROBRAS TRANSPORTE S.A. 3 Engenheiro de Terminais e Dutos PETROBRAS TRANSPORTE S.A. 4 Mestre, Supervisor de Planejamento de Manuteno PETROBRAS TRANSPORTE S.A. 5 Especialista, Coordenador de Manuteno e Apoio a Operao da Malha RJMG PETROBRAS TRANSPORTE S.A.

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012

1. Introduo
A partir de 2008, a Malha Rio de Janeiro e Minas Gerais de Gasodutos (Malha RJMG) recebeu um grande nmero de novas instalaes, que modificaram algumas das caractersticas operacionais dos gasodutos. Destas, a mais notvel foi a elevao da presso de operao de alguns dutos. Esta mudana favoreceu a deposio do enxofre elementar (p amarelo), principalmente nos pilotos das vlvulas reguladoras de presso, como pode ser observado ao longo de investigaes de ocorrncias operacionais. A correlao entre o aumento da ocorrncia de p amarelo e o aumento da taxa de reduo de presso descrita por Pack (2009). As primeiras falhas em pontos de entrega devido obstruo por p amarelo dos internos dos pilotos das vlvulas reguladoras levaram adoo de uma poltica intensificadora da manuteno preventiva nos pontos de entrega, algumas com periodicidade semanal, que inclua a desmontagem dos pilotos das vlvulas reguladoras de presso para a limpeza dos seus internos, aumentando consideravelmente os custos de manuteno. Os itens de custo de manuteno mais afetados por essa prtica foram: Gastos com deslocamento dos tcnicos de manuteno. Gastos com servios extras dos tcnicos de manuteno contratados. Gastos com sobressalentes para os pilotos das vlvulas reguladoras de presso. Uma das medidas encontradas para mitigar esta situao foi o aumento da temperatura do Gs Natural antes da reduo de presso nos pontos de entrega, de modo a diminuir a formao do p amarelo. Para esse fim, foram encontrados dois mtodos possveis de serem utilizados: Elevao do setpoint de temperatura dos aquecedores j existentes nos Pontos de Entrega. Instalao de aquecedores catalticos nas linhas de alimentao dos pilotos das vlvulas reguladoras de presso.

2. Descrio do Problema
A deposio de enxofre elementar um srio problema para produo de gs natural cido (gs natural com contm quantidade significante de sulfeto de hidrognio), no qual a concentrao de enxofre elementar maior que 5 mol%, que superior ao teor do mesmo em gs natural comercializado. Esta solubilidade, alm de depender da concentrao de enxofre elementar, tambm diminui com a reduo de temperatura e presso, precipitando o enxofre elementar (Sun and Chen, 2003). Esse fenmeno, no entanto, tem se intensificando em gs natural processado. A Resoluo ANP n 16, de 17 de junho de 2008 (que especifica o gs natural, de origem nacional ou importado, a ser comercializado em todo o territrio nacional) estabelece o teor mximo de enxofre total de 70 mg/m, embora o gs obedea este limite, tem-se observado o acmulo de pequenas quantidades de enxofre elementar na instrumentao, que embora pequena impactante. A formao e a presena do enxofre elementar no gs natural podem trazer srias conseqncias na produo do gs, no processamento e no transporte. O processo de formao do enxofre, transporte e deposio do enxofre ainda no perfeitamente conhecido (Veiga et al., 2009). Assim, a TRANSPETRO conduziu testes em suas instalaes de forma que, mesmo no conhecendo o mecanismo de formao, possa, experimentalmente (atravs da manipulao das variveis intervenientes no processo respeitando todas as limitaes de processo e dos recursos de campo), sair das condies de ocorrncia de p amarelo. Para fazer a entrega do gs aos clientes, a TRANSPETRO possui Pontos de Entrega que reduzem a presso do gs para valores compatveis com as instalaes de distribuio local. A fim de realizar esta quebra de presso, os Pontos de Entrega possuem vlvulas de controle piloto-operadas que utilizam o prprio gs da linha como fluido de trabalho (PCVs). Estas vlvulas so dotadas de pilotos que reajustam a presso do fluido de trabalho para valores compatveis com a operao da vlvula, permitindo a abertura e fechamento da mesma. Estes pilotos tambm provocam quebra de presso em seu interior propiciando a formao e deposio do enxofre elementar. Por possurem pequenas partes mveis, estes dispositivos so os mais afetados pelo p depositado, que provoca emperramento das partes citadas impedindo o correto funcionamento da PCV. O mau funcionamento da PCV o principal responsvel pelas ocorrncias de falha na entrega do gs aos clientes, por no permitir manter a presso regulada dentro dos limites contratuais. A deposio ocorre com mais frequncia em locais ou equipamentos onde h uma significante reduo de presso e, por conseguinte, de temperatura. Em funo disto, so observadas deposies em PCVs, filtros, vlvulas de controle de turbinas, pois provocam queda brusca de presso (Veiga et al., 2009). Durante as ocorrncias operacionais que envolveram o surgimento do enxofre elementar, foi observado que a elevao da presso de entrada nas estaes influiu positivamente para seu surgimento. A elevao da presso de entrada foi consequncia da maior disponibilidade de gs natural, em virtude das novas instalaes e gasodutos que entraram em operao, frutos da expanso da matriz energtica do Brasil e do estabelecimento do gs natural como fonte de energia limpa e de baixo custo. 2

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 Czac et al. (2007) acredita que a sublimao seja o mecanismo mais plausvel para explicar a deposio de enxofre, pois a reduo de presso que ocorre no interior do conjunto de instrumentao da PCVs implica em reduo de temperatura, que favorece a formao de slido. A experincia prtica da Malha RJMG evidenciou a queda de temperatura na reduo de presso dos pontos de entrega como um dos pontos favorveis para a formao do p amarelo. Com estes fatos concluiu-se que poderia haver uma curva de equilbrio que poderia ser utilizada para encontrar os pontos timos de operao, evitando a formao de enxofre elementar. Deste modo, ficou evidenciado que a deposio ocorre nos pontos em que h queda de presso (e, consequentemente, da temperatura), tais como: Vlvulas reguladoras dos sistemas de pilotagem de reduo; Pilotos dos sistemas de reduo; Sede das reguladoras; Nestes pontos, a queda da presso, associada pequena vazo e dimetro das passagens de gs pelos prreguladores criam as condies que facilitam a deposio do enxofre. No caso das reguladoras principais esta deposio ocorre com menor frequncia, provavelmente, porque a grande vazo e dimetro das linhas em relao aos pilotos no permitem o seu acmulo. Tambm observado que h uma ao catalisadora aps o incio da formao do p, o que torna a previsibilidade da formao do p e, consequente, ao de interveno preventiva particularmente difcil. Entre os ramais de reduo, o que pode ser observado um maior acmulo no ramal reserva. Isto ocorre devido s menores vazes associadas suas linhas de pilotagem, que podem facilitar a deposio do p e entupimento das passagens internas do gs para comando das vlvulas. Neste cenrio, a temperatura exerce grande influncia. O aumento da temperatura de entrega melhora as condies de trabalho dos ramais de reduo das estaes, uma vez que as condies fsicas de deposio do enxofre elementar passam a no ocorrer nas linhas de pilotagem.

3. Critrios de elevao de temperatura dos Aquecedores de Gs

A elevao da temperatura dos aquecedores dos Pontos de Entrega no pode ser realizada levianamente, sem obedecer a alguns critrios tcnicos. Os principais so: Limite de tolerncia temperatura por parte dos elastmeros das vlvulas e pilotos; Limite de tolerncia temperatura das tubulaes jusante dos ramais de aquecimento; Temperatura mxima de entrega do gs para os distribuidores. 3.1. Efeitos da temperatura sobre os elastmeros Os pilotos e vlvulas so compostos por vrios componentes internos construdos de borrachas, com diferentes composies (anis oring, diafragmas, etc.). As principais ligas utilizadas so: Borracha nitrlica / Buna-N

Esta liga de borracha considerada resistente a hidrocarbonetos em geral, mas os certificados dos fabricantes em geral no especificam se h resistncia ao enxofre. No processo de fabricao, os componentes so submetidos vulcanizao a 150C por alguns minutos. Alguns certificados de fabricantes citam o intervalo de temperaturas de trabalho entre -50 C at +110 C. No entanto, alguns fabricantes contatados recomendam informalmente o uso at uma temperatura mxima de 85 C, pois acima deste valor pode haver diminuio da resistncia mecnica da borracha (amolecimento). Fluorelastmero (Viton)

Esta borracha tambm considerada resistente a hidrocarbonetos, alm de maior resistncia mecnica e ao ataque de produtos qumicos. No processo de fabricao, submetida vulcanizao em at 170 C, e mantida em estufa de 150 C por 24 horas. O certificado de fabricante desta borracha cita a temperatura de trabalho entre -55 C e +230 C. Assim, dada a diversidade de situaes operacionais e possibilidade de uso de sobressalentes de diferentes fabricantes, nem todos obedecendo aos mesmos padres de qualidade (embora sempre apresentando certificados de ensaios conforme as normas ASTM412, ASTM D395, ASTM 2240 e PQQ/ME279), decidiu-se adotar a temperatura 3

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 mxima de 60 C na sada de seus aquecedores. Assim, efeitos indesejados da elevao excessiva de temperatura nos elastmeros dos pilotos e vlvulas podem ser evitados.

3.2. Efeitos da temperatura sobre as tubulaes jusante dos ramais de aquecimento. A Norma PETROBRAS usada como referncia na escolha de materiais para tubulaes, N-0076 cita, para tubulaes de ao carbono de classe 600#, a seguinte caracterizao de presso mxima admissvel em funo da temperatura (Figura 1):

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Figura 1. Limites de Presso e Temperatura para tubulaes de ao carbono classe 600#, conforme N-0076 Para o caso de elevao de temperatura em anlise, tem-se que a situao mais crtica ocorre no trecho da tubulao entre os aquecedores e vlvulas reguladoras de reduo, onde seria observada a temperatura mais alta (de sada do aquecedor), e, ao mesmo tempo, a presso ainda elevada (presso do gasoduto que alimenta o Ponto de Entrega). Para as estaes em operao atualmente na Malha RJMG, as maiores presses de entrada so da ordem de 95 kgf/cm. Na situao descrita acima, observando-se o ponto crtico de operao indicado no grfico (maior presso, maior temperatura), e presso mxima admitida pelo material para a situao em que o gs estivesse a 60C (pelo critrio da resistncia dos elastmeros) estaria em torno de 100 kgf./cm, valor muito prximo do mximo em que alguns dutos tm operado. Assim, tendo em vista a maior segurana operacional e objetivando um critrio geral para a temperatura de sada, a Malha Sudeste optou por, segundo este critrio, aplicar uma temperatura mxima de 47C para a sada dos aquecedores. Seguindo esta temperatura, as linhas podem operar em presses maiores que 100 kgf/cm, o que no esperado ocorrer, pois h limitao das presses de operao mximas dos filtros destas mesmas estaes, que so em geral de 100 kgf/cm. Em locais onde a presso de entrega for menor do 95 kgf/cm, pode-se adotar ainda a temperatura de 55 C, que a temperatura mxima recomendada sada do sistema de aquecimento. 3.3. Efeitos da temperatura de entrega para os distribuidores Tambm foi necessrio analisar se havia alguma restrio contratual em relao temperatura de entrega do gs para os distribuidores. Em funo disso, o Centro Nacional de Controle Operacional (CNCO) adota em procedimento interno os limites operacionais para os Gasodutos, como, por exemplo, 5 C e 50 C. Ocorre que, no momento da reduo de presso, ocorre o efeito termodinmico da reduo de temperatura, que leva, nos casos mais crticos, uma queda da temperatura de entrega da seguinte forma: Gasoduto A Presso mxima: 65 kgf/cm Menor presso de entrega: 35 kgf/cm. Queda de temperatura esperada: 15 C. Temperatura de sada, admitindo os aquecedores a 47 C: 32 C. Temperatura de sada, admitindo os aquecedores a 55 C: 40 C. 4

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Gasoduto B: Presso mxima: 65 kgf/cm Menor presso de entrega: 18 kgf/cm. Queda de temperatura esperada: 23 C. Temperatura de sada, admitindo os aquecedores a 47 C: 24 C. Temperatura de sada, admitindo os aquecedores a 55 C: 32 C. Em ambos os Gasodutos, as temperaturas se mantm dentro dos parmetros contratuais. Por este critrio, pode-se manter a temperatura entre 47 e 55 C para a sada do sistema de aquecimento.

4. Aquecimento na Linha dos pilotos das PCVs

Um dos grandes causadores de falhas na entrega de gs natural por deposio de enxofre elementar a parada de pilotos das vlvulas reguladoras de presso. Dos critrios analisados para os aquecedores a gs, somente a resistncia temperatura dos elastmeros vlido, pois o aumento da temperatura na linha dos pilotos no altera a temperatura de entrega e, sendo assim, no interfere dos limites de material das tubulaes. No entanto, os Pontos de Entrega por serem estaes remotas, na maioria dos casos, no esto disponveis sistemas auxiliares, como gs de utilidades, linhas de vapor e energia eltrica suficiente para atender a demanda de aquecimento requerida. A temperatura de aquecimento foi definida a partir de dados do processo, conforme Figura 2. A variao de temperatura apresentada na reduo de presso, que ocasionou deposio de enxofre, deve ser anulada ao longo do sistema de pilotagem da vlvula.

Figura 2. Diagrama do Processo Fluido do Processo: Gs Natural Processado (Metano: 90%; Etano: 6%; Propano: 2,5%; Isobutano: 1,5%) Vazo: 300 m/d Corrente GNE Presso: 100 kgf/cm Temperatura: 15 C Corrente GNA Presso: 100 kgf/cm Temperatura: 85 C (limite de resistncia trmica dos elastmeros) Vlvula Piloto PLT Presso de regulagem: 5 kgf/cm Corrente GNS Presso: 5 kgf/cm Temperatura: 37 C Aquecedor AC Carga Trmica requerida: 2000 BTU/h A carga trmica requerida para este exemplo foi de 2000 BTU/h para compensar a queda de temperatura de 48 C. Para o clculo da carga trmica a ser utilizada devemos avaliar, tambm, outras informaes como temperatura mdia anual do local e perdas trmicas do processo, que no foram consideradas no exemplo anterior. 5

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 A soluo de instalar aquecedores catalticos no sistema de pilotagem destas vlvulas mostrou-se muito atrativa devido ao fato de atacar diretamente o foco do problema e pela sua expectativa de baixa manuteno e a no necessidade de sistemas auxiliares, tornando prtica sua instalao, uma vez que o gs combustvel da clula cataltica o prprio gs natural. Desta forma, para compensar o efeito Joule-Thomson da vlvula piloto, o aquecedor cataltico deve aumentar a temperatura para no mnimo 60 C com limite mximo em 85 C, conforme o exemplo anterior, de resistncia dos elastmeros de componentes internos da vlvula piloto.

5. Anlise de Resultados
Para fins de exemplificar a aplicao de cada proposta, foram selecionados Pontos de entrega com histrico de formao de enxofre elementar no sistema de reduo. Para esses Pontos, a ao mitigadora imediata aps a constatao de enxofre elementar foi o aumento de frequncia de limpeza de pilotos para quinzenal. Desta forma, iremos utilizar como base esta frequncia. Para o consumo energtico, iremos adotar a base de 1 m/d de gs combustvel para cada 1 C de variao do gs natural aps o sistema de aquecimento para aquecedor de gs. Para aquecedor cataltico, adotamos apenas o consumo mdio de 1,7 m/d. Os Pontos de Entrega utilizados como exemplo tem entrega de cerca de 5105 m/d e dois tramos de reduo com duas PCVs cada, que so: Ponto de Entrega BASE, para soluo somente com aumento da frequncia de manuteno; Ponto de Entrega A, para soluo com aumento de temperatura do aquecedor de gs; Ponto de Entrega B, para soluo de aquecimento na linha de pilotagem. No perodo de 2008 a 2011, sem adotar nenhuma das solues propostas, a quantidade de ordens de manuteno preventiva nos pilotos das PCVs seria constante e com frequncia quinzenal. O clculo do custo estimado foi feito segundo a equao abaixo:

C ( x) = nOS Cmob + FGN comb CGN x + Cinst

onde,

(1)

C (x) Custo Total Estimado [R$] x nmero de anos [ ] nOS o nmero de Ordens de Servios [ ]

Cmob o Custo fixo de mobilizao [R$/Ordem de Servio] FGN comb a Variao de Vazo de Gs Natural utilizado como combustvel [m/d] CGN o Preo do Gs Natural [R$/(m/d)] Cinst o custo de instalao da soluo (somente para aquecedor cataltico) [R$]
A Figura 3 apresenta o nmero de ordens de servio de limpeza de piloto para os Pontos de Entrega avaliados. Podemos perceber uma sensvel queda de nmero de ordens para os Pontos de Entrega A e B. Na Figura 4 apresentado o resultado do custo acumulado ao ano para cada Ponto de Entrega. Neste perodo o Ponto de Entrega A apresentou uma reduo de 35% em custo e o Ponto de Entrega B 51%.

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Nmero de Ordens de Servio

Ponto de Entrega BASE Ponto de Entrega A Ponto de Entrega B 2008 2009 Ano 2010 2011

Figura 3. Nmero de Ordens de Servio de limpeza de pilotos entre o perodo de 2008 a 2011

Ponto de Entrega BASE Ponto de Entrega A Ponto de Entrega B Custo de Manuteno Acumulado

2008

2009 Ano

2010

2011

Figura 4. Custo de Manuteno Acumulado entre o perodo de 2008 a 2011

6. Concluso
O emprego de aumento de temperatura dos aquecedores e de instalao de aquecedores catalticos gerou benefcios para o trabalho das estaes de imediato, levando sensvel queda nos registros de formao de enxofre elementar nos pilotos e vlvulas de reduo de presso, bem como a reduo de ordens de manuteno para limpeza de piloto. A aplicao do aumento de temperatura dos aquecedores, apesar de simples, aumenta o consumo de gs natural para o aquecimento, por ter que aquecer toda a corrente de gs a ser entregue para o cliente. Esta aplicao mostra-se vantajosa quando a formao de enxofre elementar ainda inicial, com utilizao temporria at o que o sistema de aquecimento na pilotagem seja instalado, ou quando a formao de enxofre elementar afeta tambm os internos das vlvulas reguladoras de presso (obturador, gaiola, etc) impedindo a entrega de gs natural na presso regulada. 7

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 A aplicao de aquecimento na linha de pilotagem das PCVs mostrou-se mais vantajosa nos casos onde a deposio de enxofre elementar afeta apenas o sistema de pilotagem e, consequentemente, o controle das PCVs.

7. Referncias
CZAC, P., SERIN, J.-P., RENEAUME, J.-M., MERCADIER, J., MOUTON, G. Elemental sulphur deposition in natural gas transmission and distribution networks. The journal of supercritical fluids, v. 44, p. 115-122, 2007. PACK, D. J. Elemental Sulphur Formation in Natural Gas Transmisson Pipelines. Thesis for the degree of doctor of philosophy of the University of Western Australia, 2005. SUN, C.Y., CHEN, G.J. Experimental and modeling studies on sulfur solubility in sour gas. Fluid Phase Equilibria, v. 214, p. 187195, 2003. VEIGA, L.S.; TOMAZ, L.G.; LEMOS, M.C.; QUINTO, T.C.; SILVA, M.J.M. Deposition of Elemental Sulfur in City Gate Pressure Control Valves. Rio Pipeline Conference 2009, IBP1293_09, 2009