Universidad de Concepcin Facultad de Ingeniera Departamento de Metalurgia Termodinmica Metalrgica II semestre 2005

Certamen 1: Pauta de correccin.

1. Cmo se relaciona la entropa con la primera ley de la termodinmica? (Esta pregunta enfoca los fundamentos conceptuales de la 1 y 2 ley de la Termodinmica 25%). Tiempo estimado: 10 minutos. Solucin: La 1 ley de la termodinmica es un balance de energa en el cual se establece una relacin entre el trabajo y el calor para el anlisis de un proceso. Un proceso o sistema se define como reversible o ideal cuando este puede regresar desde un estado determinado a un estado inicial previo, bastando para ello entregarle a este sistema la energa que utiliz para evolucionar del estado inicial al estado actual segn la primera ley. En este caso el sistema y su relacin con el universo fijan el uso de la energa, nica y exclusivamente, en los parmetros considerados en la formulacin de la primera ley. Este tipo de sistemas no son reales. Cualquier proceso real o irreversible degrada parte de la energa evaluada en el proceso, no existiendo la posibilidad de regresar al estado inicial usando exclusivamente la energa evaluada con la 1 ley de la termodinmica. La funcin termodinmica que cuantifica que tan alejado un proceso real se encuentra del proceso reversible es la funcin entropa S y su cuantificacin corresponde a la expresin S=Q/T donde Q corresponde al calor del proceso analizado y T la temperatura absoluta a la cual dicho proceso se realiz.

2. Par la reaccin : CO + H2O = H2 + CO2. a. Calcule una frmula general para G(T) usando la Tabla 1 adjunta b. A que temperatura la constante de equilibrio es igual a 1.2 c. Si una mezcla equimolar de CO2 y H2 es llevada a 1100C y a una presin total de 5 atm. calcule la presin parcial de cada uno de los gases de la mezcla. (Este problema aborda clculos de funciones termodinmicas y equilibrios para una reaccin qumica 50%). Tiempo estimado: 20 minutos. Solucin: Las reacciones que se deben considerar de la tabla son las siguientes: I II III C(s) + O2(g) = CO(g) C(s) + O2(g) = CO2(g) H2(g) + O2(g) = H2O(g) G(I) = - 111 700 87.65 T (Joules) G(II) = - 394 100 0.84 T (Joules) G(III) = - 247 500 +55.85 T (Joules) entre 298 2000 K entre 298 2000 K entre 298 2000 K

La reaccin CO + H2O = H2 + CO2 se obtiene como II I III, luego a) CO + H2O = H2 + CO2 b) Al equilibrio se tiene: G = (-394 100 + 1117 000 + 247 500)+(-0.84 + 87.65 55.85)T G = -34 900 + 30.96T

entre 298 2000 K

pCO2 p H2 G = RT ln = RT ln K, si K=1.2 se tiene: pCO p H O 2 G = 8.314T ln1.2 34900 + 30.96T = 8.314T ln1.2 34900 + 30.96T = 1.5158T 34900 = 32.4758T 34900 T= = 1074.64K (801.5C) 32.4758
c) A 1100C, es decir 1373.15K, el valor del G = -34900+ 30.961373.15 = 7 612.724, luego el valor de K a esta temperatura es:

G = RT ln K

7612.724 = 8.314 1373.15 ln K ln K = 0.6668 K = 1.948

Sea x el nmero de moles de CO2 y H2iniciales, estas especies se combinarn para equilibrar la mezcla de gases segn la siguiente expresin de la constante K.

K=

PCO2 PH2 PCO PH2O

2

xa xa 2 5 5 (x a) , el valor de x se obtiene de la expresin para calcular la presin = = a a a2 5 5

2.5 a = 1.396 a

total: (x-a)+(x-a)+a+a=5, luego x=2.5 para tener una presin total de 5 atmsferas.

( 2.5 a )
2

a a = 1.043 PCO2 = PH2 = 2.5 1.396 = 1.104 atm.

= 1.948

PCO = PH2O = 1.396 atm. las presiones parciales son: 1.104 = 0.221 5 p CO = p H2O = 0.279 p CO2 = p H2 =
3. Un mol de gas ideal se somete a un ciclo que consta de las tres etapas de la figura 1: - Expansin isotrmica (a b) - Compresin isobrica (b c) - Y compresin a volumen constante (c a). Si T= 300K. Pa=5 atm, Pb=Pc=1 atm, determine el trabajo realizado por el gas durante el ciclo. Este problema aborda la temtica de clculos termodinmicos para ciclos 25%). Tiempo estimado: 15 minutos. (Obs: P corresponde a la presin y p a la presin parcial)

Se debe evaluar las condiciones de Presin y Temperatura para a, b y c Estado a b c P 5 1 1 V T 300 300

nRT 1 0.082 300 = = 4.92 lt. P 5 nRT 1 0.082 300 Vb = = = 24.96 lt. P 1 Va =
Vc = Va = 4.92 lt.

Tc =

PV 1 4.92 = = 60K. nR 1 0.082

El trabajo para el ciclo ser:

W = Wa b + Wbc + Wca Wa b nRT dV 24.96 = PdV = dV = nRT = 1 8.314 300 ln = 4050.5 Joules V V 4.92

a c

Wbc = PdV =1 (4.92 24.96) 101.3 = 2030 Joules Wca = PdV = 0

b

b c

W = Wa b + Wbc + Wca W = 40500.5 2030 + 0 = 2020.5 Joules